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Tema3 sfNOCATAL RUA PDF
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fluido no catalticas
Diseo de reactores heterogneos
Universidad de Alicante
DISEO DE REACTORES HETEROGNOS 57
0. Introduccin
Partcula inicial
que no ha
reaccionado tiempo tiempo tiempo Cambio de tamao debido
a la formacin de cenizas no
adherentes o productos gaseosos
C
C(s) + 2S(g) 750-1000
CS 2 (g)
5. Reacciones de disolucin.
Para las reacciones no catalticas de las particulas slidas con el fluido que
las rodea, se consideran varios modelos: el de conversin progresiva, el de ncleo sin
reaccionar, el de partcula granulada, el de la partcula que se resquebraja (o
granula), el de hueco variable y el del poro nico, aunque los dos primeros sean los
ms ampliamente difundidos.
tiempo tiempo
Concentracin
de slido
R 0 R R 0 R R 0 R
Concentracin
de slido
R 0 R R 0 R R 0 R
Hay que tener en cuenta que en las deducciones que se harn a continuacin
se considera que la fase fluida es un gas, pero en el caso que fuera un lquido el
anlisis podra ser anlogo en algunos casos.
Por otra parte, las resistencias de las distintas etapas suelen ser muy
diferentes; en tales casos se ha de tener en cuenta que la etapa que presente mayor
resistencia constituye la etapa controlante de la velocidad.
La velocidad de consumo de A vendr dada por (ver ecuacin 4.1 del primer
tema):
dM A
( rA ) = dt (1.2)
S ext
dM A
= k c C Ag S ext = k c C Ag 4 R 2 (1.3)
dt
kmoles de B
N B = BV = ( 3
) (m 3 slido) (1.4)
m slido
4 3
dM B = b dM A = B dV = B d( rc ) = -4 B rc2 drc (1.5)
3
B rc 2 t
r drc = bk c C Ag dt
2 R c
R 0
o bien: (1.5)
b R rc 3
t= 1
3bk c C Ag R
Pelcula
gaseosa
Superficie partcula
Ceniza
Superficie NSR
CAg
Concentra-
cin de gas Cero para reacc.
irreversible
CAs=CAC
R rC 0 rC R
R
= (1.6)
3bk c C Ag
El radio del ncleo sin reaccionar en funcin del tiempo fraccional, referido a
la conversin completa, se calcula combinando las ecs. (1.5) y (1.6), o sea:
3
t r
= 1 c (1.7)
R
4 3
r rc
3
volumen del ncleo sin reaccionar 3 c
1- B= = = (1.8)
volumen total de la partcula 4 3 R
R
3
Por lo tanto:
3
t r
= 1 c = B (1.9)
R
entre R y 0.
Posicin caracterstica
en la regin de difusin
CAs=CAg
CA
Concentra-
cin de gas
CAC=0
R rC 0 rC R
[N (4 r )] [N (4 r )]
A
2
r A
2
r + r
+ 0=0 (1.10)
lim
[N r ]
A
2
r + r
[
N Ar 2 ]
r
=
(
d N Ar 2
=0
) (1.11)
r 0 r dr
Por otra parte la ley de Fick nos proporciona una forma de estimar el flujo
molar de A:
dC A
N A = De
dr
d dC A 2
r =0 (1.12)
dr dr
dC A 2 H1
r = H1 CA = + H2
dr r
1 rc 1 r
C A = C Ag (1.13)
1 rc 1 R
dC A De C Ag
N A = De = (1.14)
dr (1 rC 1 R )r 2
4
d rC3 B
0 0 + rB 4 rC2 =
3
( ) dt
(1.15)
drc rB
simplificando: = (1.15)
dt B
( rB ) = b( N A r =r C
)= (rbD rC R )
e
2
Ag
c c
por tanto:
drc rB bDe C Ag
= =
(
dt B B rc rc2 R )
Integrando con lmites r=R para t=0 se obtiene:
r 1 1 t
B C rC2 drC = bD e C Ag dt
rC = R r
C R 0
o:
BR2 rC
2
rC
3
t= 1 3 + 2 (1.16)
6 b D e C Ag R R
BR2
= (1.17)
6bD e C Ag
t rC
2
rC
3
= 1 3 + 2 (1.18)
R R
t 2
= 1 3(1- B ) 3 + 2(1- B ) (1.19)
NSR
CAC=CAs=CAg
Concentra-
cin de gas
R rC 0 r C R
( rA ) = dM A 1
= kC Ag (1.20)
dt S NSR
1 dr dr
4rC2 C = B C = bkC Ag
2 B
(1.21)
4rC dt dt
r t
B C drC = bkC Ag dt (1.22)
R 0
B
t= (R rC ) (1.23)
bkC Ag
sea:
B R
= (1.24)
bkC Ag
t r
= 1 c = 1 (1 B )
13
(1.25)
R
hasta su desaparicin total (ver figura 1). El proceso de modificacin del radio de las
partculas viene representada por la ecuacin:
dR
f (R) = (2.1)
dt
1 dN A
= k(C As ) (2.3)
S ext dt
bkC AS
q= (2.4)
B
Para una reaccin de este tipo se consideran las tres etapas siguientes, que
transcurren sucesivamente:
1 1
k c d p y fA 1 1 3 ud p 2
= 2 + 0.6(Sc ) (Re )
3 2 = 2 + 0.6 (2.5)
De De
2 De D
kc = = e (2.7)
d p y fA Ry fA
R bC Ag D e t
RdR = dt (2.8)
R0 B y fA 0
B y fA R 02
2
R
t= 1 (2.9)
2bC Ag D e R 0
B y fA R 02
= (2.10)
2bC Ag D e
2
t R
= 1 = 1 (1 B )
23
(2.11)
R0
3. Combinacin de resistencias
siempre que la difusin interna a travs del ncleo sin reaccionar sea muy rpida.
1 dN B rc2 B drc
Dif. externa = = bk c C Ag (1.4)
S ext dt R 2 dt
dN B 1 1
Dif. interna = 4bDe C Ag (1.14)
dt rC R
1 dNB
Reaccin = bkC Ag (1.20)
4rC2 dt
1 dN B 4bDe C Ag
Dif. interna = (3.2)
S ext dt 1 1
4R
2
rC R
1 dNB 4rC2
Reaccin = bkC Ag (3.3)
S ext dt 4R 2
1 dN B bC Ag bC Ag bC Ag 3bC Ag
= = 2 = = (3.4)
R 1 1 R2 2
S ext dt 1 1 R2 1 1 R
+ +
kc De rC R krC2 k c De rC R krC2
de donde:
drC 3bC A B
=
r (R rc ) 1
2
dt rc
2
+ c + (3.5)
R kc RDe k
pelcula ceniza reaccin
1
Controla la
Conversin reaccin
del slido
Controla la
difusin
en ceniza
0
0 t/ 1
Figura 7. Transcurso de la reaccin de una partcula esfrica con el fluido de los
DISEO DE REACTORES HETEROGNOS 75
rC/R
Controla la
difusin
Controla externa
la difusin
en la capa
de ceniza
Controla la
reaccin
0
0 t/ 1
5. Aplicacin al diseo
1. Flujo en pistn de slidos y gases. Cuando los slidos y los gases pasan a
travs de un reactor en flujo en pistn, sus composiciones cambiarn a lo largo del
mismo y, generalmente, tambin cambia la temperatura.
Rm
F= F(R ),
Ri
i
m3
s
o kg
s
(5.1)
DISEO DE REACTORES HETEROGNOS 79
Rm
F(Ri )
1 B = [1- B (Ri )] 0 B 1 (5.3)
Ri F
Rm
F(Ri )
1 B = [1-
R( t = )
B (Ri )]
F
(5.4)
que 1- B no puede tomar valores negativos. En el uso de estas ecuaciones hay que
tener en cuenta que al disminuir el radio menor ser el tiempo para la conversin
completa, de aqu que para las partculas menores de R( t =) se han convertido
reactor de lecho fluidizado en el que no hay arrastre de slidos y donde los caudales
msicos de entrada y salida son pequeos).
o en trminos matemticos:
1 B = (1 B ) E dt , B 1 (5.5)
0
valdr la unidad para partculas con tiempo de residencia mayor que . Para
garantizar que estas partculas no contribuyen a la fraccin no convertida, se
modifica esta ecuacin escribindola en la forma:
1 B = (1 B ) E dt (5.6)
0
e t t
E= (5.7)
t
DISEO DE REACTORES HETEROGNOS 81
Por lo tanto para flujo de slidos de tamao nico en mezcla completa, que
resulta totalmente convertido en el tiempo :
e t t
1 B = (1 B ) dt (5.8)
0
t
t e t t
1 B = (1 ) dt (5.9)
0
t
t
(
B = 1 e t ) (5.10)
t e t t
1 B = (1 ) 3 dt (5.11)
0
t
2 3
t t t
B =3 6 +6 1 e t ( ) (5.12)
2 3 4
1 19 41
1B = + 0.00149 + ... (5.13)
5 t 420 t 4620 t t
F ( Ri ) M ( Ri )
= (5.14)
F M
t t
( Ri )
1 B (Ri )= [1 B (Ri )]e dt (5.16)
0 t
o en trminos matemticos:
Rm
F(Ri)
1 B = [1 B (Ri )] (5.17)
R =0 F
1 (Ri ) 1 (Ri ) 2
Rm F(Ri)
1 B = + ... (5.19)
4 t 20 t F
siendo (Ri) el tiempo para la reaccin completa de las partculas de tamao Ri.
C Af n B 0 B
o bien n A 0 1 = (5.21)
C A 0 b
c
= o Ao (5.22)
cA
c A =c Af
c Af 1 (5.23)
=
c Ao 1 + k t '
los slidos que se va encontrando el gas, de forma que k tiende a cero conforme el
slido se convierte. Esto se debe a que para la deduccin de la ecuacin anterior se
ha supuesto un orden uno para la reaccin global, es decir, para cualquier
DISEO DE REACTORES HETEROGNOS 85
c Ao c Af
cA =
ln (c Ao c Af )
(5.24)
c Af k t '
=e
c Ao
IV. Con la relacin estequiomtrica entre las conversiones del gas y del
slido (ec. 5.21), calcular la conversin que se obtendra de slido. Si
no es igual a la supuesta, volver a la primera etapa.
Gas
Juan A. Conesa. Universidad de Alicante
REACCIONES S-F NO CATALTICAS 86
F0 = F1 + F2 (5.25)
F1 ( Ri ) M ( Ri )
= (5.27)
F1 M
Para este lecho el tiempo medio de paso del material de tamaos diferentes
no es el mismo. En efecto, como es ms probable que sean arrastradas fuera del
lecho las partculas de menor tamao, se deduce intuitivamente que permanecern
en el mismo un tiempo ms corto que las partculas ms grandes. Combinando las
ecs. (5.26) y (5.27) el tiempo medio de residencia de las partculas de tamao Ri en
el lecho, resulta:
t t ( Ri )
( Ri )
1 B = [1 B (Ri )]e dt (5.29)
0 t ( Ri )
Rm
F (Ri)
1 B = [1 B (Ri )] 0 (5.30)
R =0 F0
Las ecs. (5.29) y (5.30), combinadas sucesivamente con las ecs. (5.9), (5.10) y
(5.12) dan, cuando la etapa controlante es la de difusin a travs de la pelcula:
DISEO DE REACTORES HETEROGNOS 87
1 (R ) 1 (R ) 2
Rm F (Ri)
1 B = i
i
+ ...
0
(5.31)
2! t (Ri ) 3! t (Ri ) F0
1 (R ) 1 (R ) 2
Rm F (Ri)
1 B = i
i
+ ...
0
(5.32)
4 t ( R i ) 20 t (
i R ) F0
1 (R ) 19 (R ) 2
Rm F (Ri)
1 B = i
i
+ ...
0
(5.33)
5 t (Ri ) 420 t (Ri ) F0
Comparando estas ecuaciones con las ecs. 5.18 a 5.20 se observa que las
ecuaciones de conversin en lechos fluidizados con arrastre y las correspondientes
en la variacin del tiempo medio de residencia con el tamao de las partculas Para
una alimentacin de un solo tamao (Ri) ==constante, y estas expresiones
tambin se reducen nuevamente a las ecs. 5.9, 5.10 y 5.12.
F0 (Ri )
F1 (Ri )= (5.37)
1 +( M / F1 ) X (Ri )
Rm
F0 (Ri )
F1 = F1 (R1 )+ F1 (R2 )+...+ F1 (Rm )= (5.38)
1 +( M / F1 ) X (Ri )
aplicar las ecs. (5.31), (5.32) (5.33) para determinar la conversin en lechos con
arrastre de finos.
DISEO DE REACTORES HETEROGNOS 89
que el slido se consume uniformemente. Las ecuaciones del modelo, para una
reaccin A(g) +bB(s) productos pueden formularse como:
d 2 C A 2 dC A
DeA 2
+ = k C Am C Bn (7.1)
dr r dr
dC B
= b k C Am C Bn (7.2)
dt
dW F
=kf (WF ) (7.3)
dt
d wF
= kf (wF ) (7.4)
dt
DISEO DE REACTORES HETEROGNOS 91
d wF
= kwFn (7.5)
dt