PRCTICA 15

IDENTIFICACIN DE GRUPOS FUNCIONALES ORGNICOS

1.- FUNDAMENTO TERICO

La clasificacin de los productos orgnicos segn los grupos funcionales que contengan,
proviene de un esfuerzo de clasificacin de los mismos, en funcin de la afinidad de sus propiedades.

As, si por ejemplo, comparamos el amonaco y el conjunto de compuestos orgnicos

conocidos como aminas, resulta que estas ltimas podran ser obtenidas a partir de amonaco mediante
la sucesiva sustitucin de 1, 2 3 de los tres hidrgenos del primero. Adems, las aminas presentan
las propiedades bsicas caractersticas del amoniaco, por lo que se puede sugerir que son molculas
orgnicas de la "clase" del amonaco.

H CH 3 CH 3 CH 3
N H N H N CH 3 N CH 3
H H H CH 3

Amonaco Metilamina Dimetilamina Trimetilamina

La ventaja que conlleva esta clasificacin es que no es necesario conocer al detalle las
reacciones de cada una de las aminas anteriores; basta con estudiarlas como una clase de compuestos
orgnicos caracterizada por las propiedades del grupo amino.

De esta manera, es posible agrupar los compuestos orgnicos en una serie de clases, que
tengan en comn una agrupacin de tomos - grupo funcional -, a pesar de que el resto de la molcula
sea una cadena hidrocarbonada distinta.

1.1.- Identificacin de grupos funcionales orgnicos

Esta ser posible en base a una serie de reacciones caractersticas para cada grupo funcional.
Puede que ms de un grupo funcional de una misma reaccin caracterstica, por lo que ser necesario
aplicar alguna otra ms especfica para discernir entre estos; se dice entonces que podemos tener una
interferencia en la identificacin

Deteccin de alcoholes

La identificacin de la presencia de alcoholes se basa en que el cloruro de acetilo reacciona

vigorosamente con estos para formar un ster y liberar HCl, que puede detectarse con papel indicador.
 O
O
Cl CH 3
ROH RO CH 3 + HCl Calor

A su vez, se puede distinguir entre alcoholes primarios, secundarios y terciarios, mediante el

reactivo de Lucas, que convierte alcoholes terciarios, rpidamente, en cloruros insolubles. Los
alcoholes secundarios reaccionan ms lentamente y los primarios permanecen inertes.

ZnCl2 /HCl conc.

ROH RCl

Deteccin de aldehdos y cetonas

Ambos se identifican por reaccin con la 2,4-dinitrofenilhidrazina, formndose las

correspondientes 2,4-dinitrofenilhidrazonas.
Si el producto cristalino es amarillo, esto es indicacin de un compuesto carbonlico saturado;
un precipitado naranja indica la presencia de un sistema ,- insaturado y un precipitado rojo es
seal de una cetona o aldehdo aromticos.

NO 2

NO 2 NH NH 2 NO 2
R1 R1
O N HN NH NH 2
R2 R2
MeOH

Si este test es positivo, la diferenciacin entre cetonas y aldehdos es posible debido al hecho
de que aldehdos se oxidan a cidos carboxlicos bajo condiciones suaves, mientras que no sucede as
para cetonas.

Deteccin de steres

Los steres reaccionan con hidroxilamina para producir cidos hidroxmicos, que dan una
coloracin prpura o roja intensa con FeCl3. ( Debe advertirse que los cidos carboxlicos, haluros de
acilo, fenoles y enoles interfieren en esta reaccin; si tenemos presente un cido, tambin debera dar
positivo el test anterior ).

R1
O O NH
R1 R1 R1
NH2 OH 3+ HN Fe
O O Fe O O
R2 O HON
O O
cido hidroxmico NH
R1
2.- OBJETIVO DE LA PRCTICA

La practica pretende familiarizar al alumno con algunas de las reacciones caractersticas que
permiten la identificacin de ciertos grupos funcionales orgnicos. Tras esta toma inicial de contacto,
se aplicar este conocimiento a la identificacin del tipo de compuesto presente en una serie de
muestras problema, mediante un examen sistemtico de las mismas.

3.- MATERIAL Y PRODUCTOS

3.1.- Material

- Tubos de ensayo.
- Gradilla.
- Pinzas de madera.
- Pipetas Pasteur.
- Tetinas.
- Papel indicador de pH.
- Vaso de precipitado de 100 ml.

3.2.- Productos

- Cloruro de acetilo.
- Reactivo de Lucas (Cloruro de zinc (II) + cido clorhdrico conc.).
- Reactivo de Brady (2,4-dinitrofenilhidrazina + cido sulfrico conc. + agua + etanol).
- NaOH
- Disolucin de AgNO3 al 5%.
- Disolucin 2 M de Hidrxido amnico.
- Disolucin al 2% de Ioduro potsico.
- Disolucin al 4% de Iodato potsico.
- Disolucin 1N de Hidrocloruro de hidroxilamina (NH2OH.HCl).
- Disolucin 2N de KOH en metanol.
- Disolucin de HCl 2N.
- Disolucin de FeCl3, al 10%.
- Sulfato amnico de hierro (II).
- Disolucin 0.1% de almidn.

4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

4.1.- Proceso experimental

En primer lugar, procederemos a aplicar cada uno de los ensayos de deteccin de grupos
funcionales que se describen en el apartado 4.2 , sobre una serie de muestras de composicin
conocida, con el fin de familiarizarse con las reacciones y la respuesta de las mismas.

A continuacin, se proceder a analizar que tipo de compuesto se tiene en un total de 2

muestras-problema. Para ello se seguirn los pasos descritos a continuacin, aplicndose en cada caso
el ensayo de deteccin indicado en el apartado 4.2.

1) Deteccin de alcoholes. Ensayo con cloruro de acetilo:

Si es negativo, pasar a 2)
Si es positivo, diferenciar con el reactivo de Lucas entre alcoholes primarios, secundarios y
terciario.
2) Deteccin de aldehdos y cetonas. Test de Brady.
Si es negativo, pasar a 3)
Si es positivo, diferenciar entre aldehdos y cetonas. Ensayo de Tollens.
3) Deteccin de cidos. Ensayo del iodato-ioduro.
Si es negativo, pasar a 4)
Si es positivo, tenemos presente un cido (en este caso, tambin debe resultar positivo el
ensayo para steres por lo que ambos grupos pueden interferirse).
4) Deteccin de steres.
Si es positivo, tenemos presente un ster, (o un cido si da positivo el test anterior).

4.2- Metodologa del proceso

Como advertencia general debe indicarse que no se emplear una misma pipeta para tomar
reactivos y/o muestras distintas. Para cada muestra y para cada reactivo se emplear una pipeta
distinta.
Se recomienda el empleo de guantes para la mayor parte de las manipulaciones; prstese
especial atencin a las indicaciones acerca del uso de los mismos y del manejo de ciertos reactivos en
la campana extractora de humos.

Deteccin de alcoholes

Ensayo con cloruro de acetilo

En un tubo de ensayo seco, colocar la muestra problema ( aprox. 0,5 ml de

lquido) y aadir cloruro de acetilo ( 0,3 ml ), gota a gota. ADVERTENCIA, la
adicin de cloruro de acetilo debe hacerse dentro de la campana y empleando
guantes. La aparicin de reaccin, indicada por un ligero calentamiento de la mezcla
y por la acidificacin de la misma, es indicacin positiva para la presencia de un
alcohol.

Diferenciacin entre alcoholes primarios, secundarios y terciarios

Tomar 0,5 ml ( o aprox. 500 mg ) de la muestra problema en un tubo de

ensayo, aadir 3 ml del reactivo de Lucas, (PRECAUCIN contiene HCl
concentrado). Cerrar el tubo con un tapn y agitar durante unos 15 segundos.

- Si la solucin se enturbia rpidamente - alcohol terciario.

- Si la solucin permanece clara- alcohol primario o secundario.

Debe indicarse que este ensayo, aunque puede utilizarse para detectar
alcoholes secundarios, es poco fiable. Adems, no es vlido para alcoholes allicos ni
para los insolubles en agua.
 Preparacin del reactivo de Lucas: Se aaden 68 g de ZnCl2, en porciones,
a 45 ml de HCl conc., procurando enfriar la disolucin a lo largo del proceso.

Deteccin de aldehdos y cetonas

Formacin de 2,4-dinitrofenilhidrazonas ( test de Brady ).

Disolver 2 3 gotas de la muestra problema ( o aprox. 50 mg de slido ) en

0,5 ml de metanol. Aadir 1 ml del reactivo de Brady y agitar vigorosamente. La
aparicin de un precipitado amarillo, naranja o rojo indica la presencia de un
compuesto carbonlico.

Preparacin del reactivo de Brady: disolver 1.0 g de DNPH (2,4-

dinitrofenilhidrazina) en 5 ml de H2SO4 conc. Se aaden lentamente y con agitacin
esta mezcla a una disolucin de agua (7 ml) y etanol (25 ml) y finalmente se filtra para
eliminar slidos en suspensin.

Diferenciacin entre aldehdos y cetonas ( test de Tollens ).

O 2Ag(NH 3) 2OH
RCO 2NH4 + 3 NH 3 + H 2O + Ag
R H

En primer lugar, hemos de limpiar el tubo de ensayo donde se realizar el

experimento, hirviendo en ste NaOH al 10%. Entonces, se aaden 3 gotas de la
muestra problema ( o bien 50 mg de slido ), y 2,5 ml de reactivo de Tollens recin
preparado. Agitar el tubo y dejarlo estar durante 10 minutos. Si al cabo de ste tiempo
no se observa reaccin, se calienta el tubo en un bao de agua caliente.

La formacin de un precipitado negro, o de un espejo de plata en las paredes

del tubo de ensayo, constituye una prueba positiva de la presencia de un aldehdo.

Preparacin del reactivo de Tollens : aadir 2 gotas de una disolucin de

NaOH al 5% a 1 ml de disolucin acuosa de AgNO3 al 5%. Agitar el tubo y aadir
gota a gota y con agitacin NH4OH 2N, hasta que se consiga disolver el precipitado
de AgOH, que previamente se haba formado.

Precaucin: el isocianato de plata, compuesto muy explosivo en seco, puede

estar presente en los residuos de las soluciones del reactivo de Tollens; por esta razn,
es conveniente tirar el resto de la disolucin de Tollens no utilizada y lavar los tubos con
HNO3 diluido.

Deteccin de cidos

Un procedimiento para detectar la presencia de un cido es el ensayo de iodato-ioduro,

vlido incluso para cidos dbiles.

Ensayo del iodato-ioduro para cidos carboxlicos

 Se toman unas 2 gotas 5 mg de la sustancia problema y se colocan en un tubo
de ensayo. Se aaden 2 gotas de una solucin de KI al 2% y 2 gotas de una solucin
de KIO 3 al 4% ( ambas en H2O ). Se tapa el tubo y se calienta en un bao de agua
hirviendo durante 1 minuto. Se enfra el tubo y se aaden 2 gotas de solucin de
almidn, recientemente preparada, al 0,1%. Si la sustancia es un cido, aparecer un
color azul.

Deteccin de steres

Ensayo para la deteccin de steres

Se colocan 0,5 ml de solucin de clorhidrato de hidroxilamina 1N en alcohol

en un tubo de ensayo. Se le adicionan 30 mg ( 2-3 gotas ) del compuesto que va a ser
ensayado. Se le adiciona, gota a gota, una solucin de KOH 2N en metanol, hasta que
la mezcla tenga pH 9-10 y entonces se adicionan 4 gotas ms de KOH 2N. Se calienta
la mezcla hasta justamente ebullicin, entonces se enfra y se aade gota a gota y con
agitacin HCl 2N hasta pH 3 aprox. Seguidamente se aade 1 gota de solucin de
FeCl3 al 10% y se observa el color.

Una coloracin rojo sangre es indicativo de la presencia de steres.