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FSICA-QUMICA

TEXTO DEL ESTUDIANTE

Distribucin Gratuita
Prohibida su venta

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PRESIDENTE DE LA REPBLICA Fsica-Qumica
Rafael Correa Delgado
TEXTO DEL ESTUDIANTE
MINISTRO DE EDUCACIN
Augusto Espinosa Andrade
AUTORA
VICEMINISTRO DE EDUCACIN Luis Humberto Buitrn Aguas
Freddy Peael Larrea
EDICIN
VICEMINISTRO DE GESTIN EDUCATIVA Mara Alexandra Prcel Alarcn
Jaime Roca Gutirrez
DISEO Y DIAGRAMACIN
SUBSECRETARIA DE FUNDAMENTOS EDUCATIVOS Catalina Len
Tannya Lozada
CORRECCIN DE ESTILO
DIRECTORA NACIONAL DE CURRCULO Marcia Cevallos
Isabel Ramos Castaeda
FOTOGRAFA

Ministerio de Educacin del Ecuador, 2014 SM ECUAEDICIONES


Av. Amazonas N34-451 y Atahualpa
Quito, Ecuador
www.educacion.gob.ec

La reproduccin parcial o total de esta publicacin, en cualquier forma y por


cualquier medio mecnico o electrnico, est permitida siempre y cuando
sea autorizada por los editores y se cite correctamente la fuente.

Primera edicin: julio 2014


Impreso por El Telgrafo
ISBN: 978-9942-15-116-2
DISTRIBUCIN GRATUITA - PROHIBIDA SU VENTA

ADVERTENCIA

a travs del sistema educativo, la equidad entre mujeres y hombres. Para alcanzar este objetivo, promovemos el uso de un lenguaje que no

como las personas (en lugar de los hombres) o el profesorado (en lugar de los profesores), etc. Slo en los casos en que tales expresiones no
existan, se usar la forma masculina como gnerica para hacer referencia tanto a las personas del sexo femenino como masculino. Esta prctica
comunicativa, que es recomendada por la Real Academia Espaola en su Diccionario Panhispnico de Dudas, obedece a dos razones: (a) en
espaol es posible <referirse a colectivos mixtos a travs del gnero gramatical masculino>, y (b) es preferible aplicar <la ley lingstica de la

los, os/as y otras frmulas que buscan visibilizar la presencia de ambos sexos.

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PRESENTACIN
El Plan Decenal de Educacin, aprobado mediante Consulta Popular el 26 de noviembre 2006 con el 66% del
total de votos, marc desde entonces la agenda para la Poltica Pblica en el Ministerio de Educacin.

La estrategia clave para la consecucin de las Polticas del Plan Decenal de Educacin referentes a la
Universalizacin de la Educacin General Bsica de primero a dcimo grados, al incremento de la poblacin
estudiantil del Bachillerato hasta alcanzar al menos el 75% de los jvenes en la edad correspondiente (al ao
2013), a la tasa neta de asistencia a Educacin General Bsica que alcanz el 96,1% y a la tasa neta de
asistencia a Bachillerato que ascendi a 65,8% frente al 51,2% (registrado en el ao 2007), est
necesariamente ligada a la fuerte inversin que el Gobierno Nacional ha realizado los ltimos aos en
educacin.

Con el presupuesto asignado, el Ministerio de Educacin despliega, desde el ao 2007, varios programas
dirigidos a la eliminacin de las barreras econmicas de acceso a la educacin de los nios, nias y
adolescentes. Uno de estos programas es el referente a la entrega gratuita de textos escolares a los
estudiantes y docentes de Educacin General Bsica, Bachillerato General Unificado de la oferta intercultural
e intercultural bilinge, que asisten de manera regular a las instituciones fiscales, fiscomisionales y
municipales en todo el pas.

Para los estudiantes, se entrega textos y cuadernos de trabajo; para los docentes, textos y guas docentes; y
para los estudiantes y docentes de Educacin Intercultural Bilinge, los kukayos pedaggicos (textos
bilinges).

En el ao 2014, se entregar textos a los estudiantes y guas del docente para Bachillerato General Unificado
(BGU) del rgimen Sierra y Costa en las materias de Matemtica, Lengua y Literatura, Fsica, Qumica,
Desarrollo del Pensamiento, para el primer curso; Biologa, Lengua y Literatura, Fsico-Qumica, para
segundo curso; y Lengua y Literatura, Matemtica, Educacin para la Ciudadana, para tercer curso.
Adicionalmente, se entregar material para el estudiante (texto y libro de trabajo) y material para el docente
(gua docente y CD de audio) del rea de ingls a los tres cursos de BGU.

El libro de texto tiene como principal objetivo brindar apoyo, tanto a los docentes como a los estudiantes y
representantes, en la consecucin de los estndares de aprendizaje, referidos a los mnimos que los
estudiantes deben alcanzar al culminar el tercer ao del Bachillerato. Por lo tanto, brinda informacin
cientfica sobre los temas en estudio, propone actividades de investigacin y aplicacin del nuevo
conocimiento, invita al lector a aplicar estrategias de autoevaluacin, coevaluacin y heteroevaluacin,
ensea a citar fuentes de consulta y enlista la bibliografa en la que sustenta la informacin.

Por todo lo anterior, se ha puesto especial cuidado en la seleccin de este texto, aplicando un estricto
proceso de evaluacin del rigor cientfico y curricular que el Ministerio de Educacin exige en este material.

Siendo un material de apoyo bsico, esperamos que los docentes y sobre todo los estudiantes no se sujeten
exclusivamente a la informacin vertida en l, sino que este libro despierte las ganas de investigar, de ampliar
su informacin, de acudir a otras fuentes que los lleven hacia una mayor comprensin y aplicacin en la vida
diaria de lo que aprenden.

xitos en este nuevo ao y a escribir nuestra nueva historia

Ministerio de Educacin

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COMPONENTES CURRICULARES
REA DE CIENCIAS EXPERIMENTALES
FSICA y qumica
SEGUNDO CURSO
El eje curricular integrador de las ciencias experimentales es comprender los
fenmenos fsicos y qumicos como procesos complementarios e integrados
al mundo natural y tecnolgico, ya que se considera imprescindible que el
estudiante conciba a las ciencias como la oportunidad de comprender el mundo
natural, la materia, su estructura y sus cambios, como base para que se convierta
en el futuro generador de soluciones dirigidas a resolver los problemas de su
entorno.

Los ejes de aprendizaje trazados para estas asignaturas, y que han sido adapta-
dos de aquellos planteados en la Evaluacin PISA 2010, son los siguientes:

Reconocimiento de situaciones o cuestiones cientficamente investigables.


Identificacin de la evidencia en una investigacin cientfica.
Formulacin o evaluacin de conclusiones.
Comunicacin de conclusiones vlidas.
Demostracin de comprensin de conceptos cientficos.

OBJETIVOS DEL REA


Las ciencias experimentales buscan la comprensin de la realidad natural, expli-
can de manera ordenada y coherente una gran cantidad de fenmenos. Desde
esta perspectiva se plantean los siguientes objetivos.

1. Reconocer a las asignaturas del rea de ciencias experimentales como un en-


foque cientfico integrado y utilizar sus mtodos de trabajo para redescubrir
el medio que rodea a los estudiantes.
2. Comprender que la educacin cientfica es un componente esencial del Buen
Vivir, que da paso al desarrollo de las potencialidades humanas y a la igual-
dad de oportunidades para todas las personas.
3. Reconocer a las ciencias experimentales como disciplinas dinmicas, que
aportan a la comprensin de nuestra procedencia y al desarrollo de la perso-
na en la sociedad.
4. Conocer los elementos terico-conceptuales y metodolgicos de las ciencias
experimentales, que permitirn comprender la realidad natural del entorno.
5. Aplicar con coherencia el mtodo cientfico en la explicacin de los fen-
menos naturales, como un camino esencial para entender la evolucin del
conocimiento.
6. Comprender la influencia que tienen las ciencias experimentales en temas
relacionados con salud, recursos naturales, conservacin del ambiente, me-
dios de comunicacin, entre otros, y su beneficio para la humanidad y la na-
turaleza.
7. Reconocer los aportes de las ciencias experimentales en la explicacin de los
fenmenos naturales.
4

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8. Involucrar al estudiante en el abordaje progresivo de fenmenos de diferente
complejidad como fundamento para el estudio posterior de otras ciencias,
sean estas experimentales o aplicadas.
9. Adquirir una actitud crtica, reflexiva, analtica y fundamentada en el proce-
so de aprendizaje de las ciencias experimentales

Los OBJETIVOS DE LA ASIGNATURA se indican al comienzo de cada bloque,


segn correspondan.

MACRODESTREZAS
Las destrezas con criterios de desempeo que se deben desarrollar en las cien-
cias experimentales, se agrupan bajo las siguientes macrodestrezas:

Construccin del conocimiento cientfico. (C) La adquisicin, el desarrollo y la


comprensin de los conocimientos que explican los fenmenos de la naturaleza,
sus diversas representaciones, sus propiedades y las relaciones entre conceptos
y con otras ciencias.

Explicacin de fenmenos naturales. (F) Dar razones cientficas a un fenme-


no natural, analizar las condiciones que son necesarias para que se desarrolle
dicho fenmeno y determinar las consecuencias que provoca la existencia del
fenmeno.

Aplicacin. (A) Una vez determinadas las leyes que rigen a los fenmenos na-
turales, aplicar las leyes cientficas obtenidas para dar solucin a problemas de
similar fenomenologa.

Evaluacin (E) La influencia social que tienen las ciencias experimentales en


la relacin entre el ser humano, la sociedad y la naturaleza, considerando al co-
nocimiento cientfico como un motor para lograr mejoras en su entorno natural.
Para segundo ao de bachillerato y en funcin del conocimiento deben desarro-
llarse las destrezas con criterio de desempeo sealadas al inico e cada bloque.

Las DESTREZAS CON CRITERIOS DE DESEMPEO, se indican al inicio de cada


bloque.

Para comprobar la consecucin de las destrezas con criterios de desempeo, se


establecen los INDICADORES ESENCIALES DE EVALUACIN en la seccin de
Problemas, que se encuentra al final de cada bloque.

Adaptacin del documento: LINEAMIENTOS CURRICULARES PARA EL BACHILLERATO GENERAL UNIFICADO. REA
DE CIENCIAS EXPERIMENTALES. FSICA Y QUMICA. SEGUNDO CURSO. MINISTERIO DE EDUCACIN.

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NDICE
Componentes curriculares: rea de ciencias experimentales Fsica y Qumica 4
Contenidos 6
Caractersticas 8
Bloque 1: Electricidad y magnetismo 10
1.1. La corriente elctrica 10
1.2. Ley de Ohm. Resistividad 12
1.3. Energa, calor y potencia elctrica 15
1.4. Resistencia y circuitos elctricos 18
1.5. Electrlisis 24
1.6. Campo magntico de una corriente elctrica 26
1.7. Imanes y circuitos magnticos 28
1.8. Galvanmetros, ampermetros y voltmetros 29
1.9. Induccin electromagntica 30
1.10. Autoinduccin e induccin mutua 31
1.11. El generador elctrico 33
1.12. Corriente alterna 35
Claves para recordar 36
Laboratorio: Resistencias en serie y en paralelo 38
Problemas 39
Basura electrnica 43

Bloque 2: Temperatura y calor 44


2.1. Temperatura, escalas 44
2.2. Dilatacin de slidos y lquidos 47
2.3. Calorimetra, fusin, vaporizacin 50
2.4. Transmisin del calor 56
2.5. Termodinmica 62
Claves para recordar 72
Laboratorio: Construccin de un colector termosolar 75
Problemas 76
El rey del asfalto 79
Bloque 3: Estados de la materia, propiedades y comportamiento 80
3.1. Lquidos, slidos y teora cintica 80
3.2. El estado gaseoso 82
3.3. Teora cintico- molecular de los gases 83
3.4. Medicin de la presin de los gases 84
3.5. Leyes de los gases 85
3.6. Relacin entre la presin, el nmero de molculas y la temperatura de un gas 93
3.7. Los gases reales 97
3.8. Propiedades de los lquidos 98
3.9. Soluciones. Componentes, tipos y propiedades 100
3.10. Concentracin de una disolucin 101
Claves para resolver 107
Laboratorio: Compresibilidad de lquidos y gases 108
Problemas 109
Premio Nobel de Fsica 2001 a los creadores de un nuevo estado de la materia 111

Bloque 4: cidos, bases y sales 112


4.1. cidos y bases 112
4.2. Reacciones de los cidos. Reacciones de las bases. Electrolitos y no electrolitos 114
4.3. Sales 118
4.4. Disociacin e ionizacin de electrolitos 122
4.5. Electrolitos fuertes y dbiles 126
6

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4.6. Ionizacin del agua 127
4.7. Introduccin al pH 128
4.8. Neutralizacin 130
Claves para recordar 136
Laboratorio: Titulacin de un cido 137
Ejercicios y problemas resueltos 138
Problemas 141
130
Bloque 5: Equilibrio qumico y velocidad de reaccin. Definiciones y factores que los alteran 144
5.1. Equilibrio qumico. Reacciones reversibles 145
5.2. Velocidades de reaccin 146
5.3. Factores que afectan la velocidad de reaccin 148
5.4. Factores que afectan el equilibrio. Principio de Le Chatelier 150
5.5. Constantes de equilibrio 154
5.6. Constantes de ionizacin 160
5.7. Constante del producto inico del agua 162
5.8. Constante del producto de solubilidad 164
5.9. Hidrlisis 167
5.10. Soluciones amortiguadoras y control del pH 168
Claves para recordar 171
Laboratorio: Influencia de la concentracin en la velocidad de reaccin 172
Ejercicios y problemas resueltos 173
Problemas 174

Bloque 6: Reacciones de transferencia de electrones 176


6.1. Nmero o ndice de oxidacin. Definicin y reglas del nmero de oxidacin 180
6.2. Igualacin de ecuaciones por los mtodos: inicos y oxidacin- reduccin 183
6.3. Celdas electroqumicas voltaicas 186
6.4. Serie de actividad de los metales 192
6.5. Celdas electroqumicas electrolticas 194
Claves para recordar 198
Laboratorio: Desplazamiento de hidrgeno por un metal por diferencia de potencial 199
Ejercicio y problemas resueltos 200
Problemas 202

ANEXOS
Anexo A: Tabla peridica 205
Anexo B: Constantes fsicas y qumicas 207

Bibliografa 208

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C aractersticas

Este libro est orientado a estudiantes y profesores de Fsica


y Qumica, se centra en dos cuestiones pedaggicas que re-
La importancia de los ejercicios y problemas
EJEMPLOS RESUELTOS. Cada bloque contiene ejemplos resueltos de
aplicacin y de carcter ms conceptual, estos ltimos planteados para
corren todos los aspectos de este curso. La primera, es la
aplicar los principios fsicos al anlisis del problema antes de resolverlo
relacin sinrgica entre la resolucin de problemas y la com-
numricamente. La mayora de los ejemplos conceptuales estn planteados
prensin conceptual. La segunda, el importante papel de las como test de respuesta mltiple. Sin embargo, un reducido nmero de
matemticas en la fsica y la qumica. ellos tratan temas que en su formulacin no admiten el formato multirres-
puesta.

Claves del proyecto


Comprensin conceptual. A menudo, los estudiantes con-
sideran a la Fsica y Qumica como un conjunto de ecua-
ciones que sirven para resolver problemas. Sin embargo,
una buena tcnica de resolucin de problemas no comien-
za con ecuaciones, sino que se inicia con una buena com- Explicacin de
prensin de conceptos fsicos para proporcionar una des- las respuestas
cripcin coherente de los fenmenos naturales. Por tanto, correctas e
el objetivo principal de este texto es ayudar a los estudian- incorrectas.
tes a desarrollar una compresin conceptual de los prin-
cipios fsicos y qumicos.
Las principales secciones de este texto para lograr dicho
objetivo son:
Ejemplos de distintas tipologas: de aplicacin directa
de contenidos, de relacin de conceptos y cuestiones
tericas.
Comprueba tu aprendizaje, ejercicios y problemas pro-
puestos.
Problemas, coleccin de problemas al final de cada ca-
La mayora de ejemplos resueltos conceptuales estn planteados
ptulo. de tal forma que ayudan a la reflexin para resolver los
Razonamiento. La capacidad de razonar de una forma problemas propuestos al final del captulo, y se pueden usar
organizada y matemticamente correcta es esencial para como tarea de casa. Estos problemas, en su enunciado, contienen
referencias cruzadas explcitas a los ejemplos resueltos.
resolver problemas, as que otro de los principales objeti-
vos de este texto es ayudar a los estudiantes a mejorar su
capacidad de razonamiento. Para ello, se han incluido las
siguientes secciones: COMPRUEBA TU APRENDIZAJE. Este apartado aparece al final de
muchas secciones y consiste en preguntas con respuesta mltiple
Herramientas matemticas. o libre. Las preguntas estn diseadas para que los estudiantes
Pasos de razonamiento explcito en todos los ejemplos. puedan comprobar si han comprendido los conceptos tratados en
Estrategias de razonamiento para resolver ciertos tipos la seccin. Los profesores las encontrarn tiles como preguntas
de problemas. de deteccin rpida del avance de los estudiantes.
Claves para resolver.
Contextualizacin. Puesto que siempre es ms fcil
aprender contenidos relacionados con la vida cotidiana,
en este texto los principios fsicos se muestran, siempre
que sea posible, contextualizados en cuestiones cercanas
del da a da de los estudiantes.
Para conseguir este objetivo, se ha incluido una amplia
gama de aplicaciones de los principios de la fsica.
Muchas de estas aplicaciones pertenecen a la biomedicina
(por ejemplo, la cpsula endoscpica); a la tecnologa mo-
derna (por ejemplo, pelculas en 3D), o a utensilios que se
usan en nuestra vida cotidiana (por ejemplo, el menaje
del hogar).

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C aractersticas

PROBLEMAS DE CONCEPTOS MLTIPLES. Uno de los prin-


cipales objetivos en el aprendizaje de la Fsica y Qumica es
Iconografa

ayudar a los estudiantes a desarrollar la capacidad de resolver


problemas que relacionen contenidos diversos y reflexionar
sobre los resultados. Indagacin
En estos problemas de conceptos mltiples los estudiantes
deben combinar dos o ms conceptos de fsica y qumica an-
tes de poder llegar a la solucin. Esto les supone un desafo,
debido a que tienen que identificar primero los conceptos Indicadores de evaluacin
asociados a una ecuacin matemtica apropiada y, finalmen-
te, plantear las ecuaciones para obtener una solucin alge-
braica unificada. El objetivo de este planteamiento es reducir
un problema complejo en la suma de varios problemas ms
sencillos. Cada problema de conceptos mltiples se compone Actividad grupal
de cinco secciones: Razonamiento, Datos e incgnitas, Plan-
teamiento del problema, Solucin y una seleccin de Proble-
mas relacionados.
Buen vivir
Razonamiento.
En esta seccin
se presenta una
visin general PROBLEMAS. Al final de cada bloque se presenta una
de los conceptos batera de ejercicios que permiten practicar, comprobar
fsicos que se
deben usar para
y afianzar los contenidos tratados en el bloque. Para su
la resolucin, y resolucin cabe destacar la ayuda de los problemas con-
tambin se analiza ceptuales distribuidos a lo largo de las secciones.
la estrategia que
debe emplearse
para resolver el
problema. Estn organizados por las secciones del bloque

Datos e incgnitas. Acada variable conocida se le da una descripcin,


un smbolo algebraico y un valor numrico. La asignacin de
smbolos algebraicos es importante porque la solucin se construye
usando estos smbolos. Tanto los datos explcitos como implcitos se
deben identificar, ya que los alumnos suelen centrarse nicamente
en los valores numricos establecidos explcitamente.

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CONOCIMIENTOS

1.1. La corriente elctrica


1.2. Ley de Ohm
Resistividad
1.3. Energa, calor y potencia
elctrica
1.4. Resistencia y circuitos elctricos
1.5. Electrlisis
1.6. Campo magntico de una
corriente elctrica
1.7. Imanes y circuitos magnticos
1.8. Galvanmetros, ampermetros y

Bloque 1
voltmetros
1.9. Induccin electromagntica

Electricidad y magnetismo 1.10. Autoinduccin e induccin mutua


1.11 Generador y motor elctricos
Sin circuitos elctricos, esa exuberante demostracin de luces de colores en Shanghai, China, no sera posible. 1.12. Corriente alterna
Virtualmente, cualquier aspecto de la vida en la sociedad industrializada moderna usa o depende, de alguna
manera, de circuitos elctricos. (Thinkstock)
Exploracin de conocimientos
De qu manera se usa o depende la sociedad actual de los circuitos elctricos?

Objetivos:
1.1 Corriente Elctrica
Diferenciar los componentes de un circuito electromagn-
tico mediante experiencias de laboratorio para explicar la Mira a tu alrededor. Hay muchas posibilidades de que haya un dispositivo
interaccin electromagntica. elctrico cerca una radio, un secador de pelo, una computadora que use
Diferenciar entre corriente continua y corriente alterna, energa elctrica para funcionar. La energa necesaria para que funcione un
mediante el anlisis en una prctica de laboratorio sobre
recubrimientos electrolticos para conocer sus aplicaciones.
reproductor de MP3, por ejemplo, procede de las bateras, como ilustra la figu-
ra. La transferencia de energa tiene lugar por medio de un circuito elctrico
DESTREZAS CON CRITERIOS DE DESEMPEO en el que la fuente de energa (la batera) y el dispositivo consumidor de ener-
Relacionar la electricidad con el magnetismo a partir de ga (el reproductor de MP3) estn conectados por cables conductores, a travs
la descripcin del movimiento de electrones, la corriente
elctrica, la explicacin e interpretacin de la ley de Ohm,
de los que se mueven las cargas elctricas.
la resistencia y los circuitos elctricos, la electrlisis, el en-
tramado existente entre energa, calor y potencia elctrica
y el anlisis de los campos magnticos generados por una
Carga en
corriente elctrica o por un imn. movimiento
Analizar circuitos magnticos con la descripcin inicial de
los instrumentos de medicin ms utilizados en este campo, -
como son los galvanmetros, ampermetros y voltmetros. Al mecanismo reproductor de MP3
Interpretar el proceso de induccin electromagntica como +
resultado de la interaccin entre bobinas por las cuales cir- Batera
cula la corriente elctrica. Cable
Relacionar las estructuras de los generadores y de los mo- conductor

tores elctricos a partir del anlisis de sus partes y sus fun-


ciones especficas.
Identificar circuitos de corriente continua y de corriente al- En un circuito elctrico, se transfiere energa
terna a partir de la explicacin de sus definiciones puntua- desde una fuente (la batera) a un dispositivo (el Terminal positivo (+) Terminal
les y de sus propiedades, de la observacin y de sus estruc- reproductor de MP3) por medio de cargas que se negativo (-)
turas constitutivas, tanto en el laboratorio como mediante mueven a travs de un cable conductor.
+ -
videos, diapositivas o cualquier otro recurso audiovisual.

CONSTITUCIN DE LA REPBLICA DEL ECUADOR


Captulo segundo
Terminal positivo (+)
Derechos del buen vivir (botn levantado)
Art. 31.- Las personas tienen derecho al disfrute pleno de la ciudad
y de sus espacios pblicos, bajo los principios de sustentabilidad,
+
justicia social, respeto a las diferentes culturas urbanas y equili- Bateras tpicas y el smbolo ( ) -
brio entre lo urbano y lo rural. El ejercicio del derecho a la ciudad usado para representarlas en circuitos
se basa en la gestin democrtica de esta, en la funcin social y elctricos.
ambiental de la propiedad y de la ciudad, y en el ejercicio pleno Terminal negativo (-)
de la ciudadana. (superficie metlica inferior)

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En una batera tpica de carro, la reaccin qumica mantiene el potencial del terminal po-
sitivo a un mximo de 12 voltios (12 julios/culombio) ms alto que el potencial del terminal
negativo, as que la fem es = 12V. Por lo tanto, un culombio de carga que sale de la ba-
tera y entra al circuito tiene como mucho 12 julios de energa. En una linterna tpica la fem
es 1.5V. En realidad, la diferencia de potencial entre los terminales de una batera es algo
menor que el valor mximo indicado por la fem.
Superficie
En un circuito, como el que se muestra en la figura anterior, la batera crea un campo elc-
trico interior y paralelo al cable conductor, dirigido desde el terminal positivo hacia el nega-
tivo. El campo elctrico ejerce una fuerza sobre los electrones libres del conductor y ellos
responden con un movimiento. La figura muestra cargas movindose dentro de un cable y
cruzando una superficie imaginaria que es perpendicular a su movimiento. Este flujo de
carga se conoce como corriente elctrica (Figura a). La corriente elctrica I se define como
la cantidad de carga por unidad de tiempo que cruza la superficie imaginaria, como en la
figura, de la misma manera que la corriente de un ro es la cantidad de agua por unidad de Figura a. La corriente elctrica es la
tiempo que est fluyendo y pasa por un punto concreto. Si la tasa es constante, la corriente es: cantidad de carga por unidad de tiempo
que atraviesa una superficie imaginaria
que es perpendicular al movimiento de
las cargas.
Dq
I= 
Dt

Si la tasa del flujo no es constante, entonces la ecuacin expresa la corriente media. Como CONSTITUCIN DE LA REPBLICA DEL
las unidades para la carga y el tiempo son el culombio (C) y el segundo (s), la unidad del SI ECUADOR
para la corriente es el culombio por segundo (C/s). Un culombio por segundo se denomina Captulo segundo
Derechos del buen vivir
amperio (A), en honor del matemtico francs Andr-Marie Ampere (1775-1836).
Art. 25.- Las personas tienen derecho a
Si las cargas se mueven por un circuito en el mismo sentido en todo momento, la corriente gozar de los beneficios y aplicaciones del
se denomina corriente continua (CC), que es el tipo que producen las bateras. Por el con- progreso cientfico y de los saberes ances-
trales.
trario, la corriente se denomina corriente alterna (CA) cuando las cargas se mueven pri-
mero en un sentido y despus en el sentido contrario, por ejemplo, los generadores de las
compaas elctricas y los micrfonos. El siguiente ejemplo se refiere a la corriente continua.
CIFRAS SIGNIFICATIVAS
Las cifras significativas de una medida
EJEMPLO Una calculadora de bolsillo son los dgitos que se conocen con
precisin, ms un ltimo dgito incierto.
La batera de una calculadora de bolsillo tiene un voltaje de 3.0 V y suministra una corrien- Cuando la medida se hace con un
te de 0.17 mA. En una hora de funcionamiento, instrumento graduado (un termmetro),
(a) cunta carga fluye en el circuito? el dgito incierto debe estimarse. Sin
(b)cunta energa suministra la batera al circuito de la calculadora? embargo, si la medida la proporciona un
instrumento con lectura digital, la ltima
Razonamiento cifra que muestra el aparato es el dgito
Puesto que la corriente se define como carga por unidad de tiempo, la carga que fluye en incierto.
una hora es el producto de la corriente por el tiempo (3600 s). Para determinar cuntas cifras
significativas tiene el nmero registrado
La carga que abandona la batera de 3.0 V tiene 3.0 julios de energa por culombio de
en una medida experimental, se siguen
carga. Por lo tanto, la energa total suministrada al circuito de la calculadora es la carga
ciertas reglas:
(en culombios) por la energa por unidad de carga (en voltios o julios/culombio).
1. Todos los dgitos distintos de cero
Solucin son siempre significativos: 7.3 tiene
dos cifras significativas 12.8 tiene tres
(a) La carga que fluye en una hora puede determinarse con la ecuaciones: cifras significativas.
2. Los ceros entre dgitos distintos de cero
Dq = I (Dt) = (0.17 $ 10- 3 A) $ (3600 s) = 0.61 C son siempre significativos: 205 tiene
tres cifras significativas 2005 tiene
cuatro cifras significativas.
(b) La energa suministrada al circuito de la calculadora es: 3. Los ceros al comienzo de un nmero
nunca son significativos; sirven para
Energa fijar la posicin del punto decimal en
Energa = Carga $ = (0.61 C ) $ (3.0 V) = 1.8 J un nmero menor que 1: 0.62 tiene
Carga
14243 dos cifras significativas 0.062 tiene dos
Voltaje de
la batera cifras significativas.
4. Los ceros que aparecen al final
son significativos si van detrs del
punto decimal: 12.0 tiene tres cifras
La diferencia de potencial entre dos puntos, como los terminales de una batera, se denomina comnmente voltaje entre los puntos. significativas 12.00 tiene cuatro cifras
significativas.

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Hoy en da, se sabe que en los cables metlicos fluyen los electrones. La figura muestra los
electrones que surgen del terminal negativo de la batera y se mueven en el circuito en
Dispositivo
sentido contrario a las agujas del reloj, hacia el terminal positivo. Es costumbre, sin embar-
go, no usar el flujo de electrones cuando se analizan circuitos. Por el contrario, se usa la
denominada corriente convencional (Figura a), por motivos que datan del tiempo en el
Corriente Flujo de que se pensaba que se movan cargas positivas a travs de los cables metlicos. La corrien-
convencional, I electrones te convencional es el flujo hipottico de cargas positivas que tendra el mismo efecto en el
circuito que el movimiento de cargas negativas que realmente ocurre.
+ En la figura, los electrones negativos dejan el terminal negativo de la batera, pasan a travs
del dispositivo y llegan al terminal positivo. El mismo efecto se habra obtenido si una
Figura a. En un circuito, realmente cantidad equivalente de carga positiva hubiera dejado el terminal positivo, pasado a travs
fluyen los electrones a travs de del dispositivo y llegado al terminal negativo. Por lo tanto, el dibujo muestra la corriente
los cables de metal. Sin embargo, convencional originada en el terminal positivo y movindose en el sentido horario por el
es costumbre usar una corriente circuito. Una c orriente convencional de cargas positivas hipotticas es consistente con nues-
convencional I para describir el flujo tro uso anterior de una carga de prueba positiva al definir campos elctricos y potenciales.
de cargas.
El sentido de la corriente convencional es siempre desde un punto de potencial ms alto
hacia un punto de potencial ms bajo, esto es, desde el terminal positivo al negativo. En
este texto, se usa el smbolo I para la corriente convencional.

NOTACIN CIENTFICA
Para expresar nmeros muy grandes o 1.2 Ley de Ohm
muy pequeos se recurre a la notacin
cientfica. La corriente que una batera puede suministrar a travs de un cable es anloga al flujo de
Cualquier nmero imaginable se puede agua que una bomba puede enviar a travs de una caera. Un bombeo con mayor presin
expresar en la forma A.B10n, donde: A proporciona un flujo de agua ms grande y de forma similar, un voltaje de batera mayor
es un nmero comprendido entre 1 y 9 proporciona corrientes elctricas mayores. En el caso ms simple, la corriente I es directa-
(ambos inclusive); B, su parte decimal
mente proporcional al voltaje V; es decir, I \ V . Por lo tanto, un voltaje de 12 V produce el
separada de A por un punto (.), y n es
un nmero entero (positivo o negativo).
doble de corriente que un voltaje de 6 V, cuando estn conectados al mismo circuito.
Si ese nmero es mayor que 1, la En una bomba de agua, la tasa del flujo no est solo determinada por la presin de la bom-
potencia ser positiva y si el nmero est ba, tambin est afectada por la longitud y el dimetro de la tubera. Tuberas ms largas y
comprendido entre 1 y 0, la potencia ser
ms estrechas ofrecen mayor resistencia al movimiento del agua y conducen a tasas de
negativa.
Por ejemplo:
flujo menores para una presin de bombeo dada. Una situacin similar ocurre en los circui-
La masa del Sol, de 1 988 920 000 tos elctricos y, para referirnos a ello, introducimos el concepto de resistencia elctrica. La
000 000 000 000 000 000 000 resistencia elctrica se define en trminos de dos ideas que ya se han visto: la diferencia de
kg, expresada en notacin cientfica, potencial elctrico, o voltaje y la corriente elctrica.
es 1.988921030 kg, y su orden de
La resistencia R se define como la relacin entre el voltaje V aplicado en un trozo de mate-
magnitud, 1030 kg.
La masa del electrn, de 0.000 000
rial y la corriente I a travs del material, o R = V/I. Cuando de un voltaje grande solo se
000 000 000 000 000 000 000 consigue una pequea corriente, hay una gran resistencia al movimiento de las cargas.
000 910 938 kg; en notacin cientfica Para muchos materiales (p. ej., los metales), la relacin V/I es la misma para un trozo de
es 9.109381031 kg, su orden de material dado, en un amplio rango de voltajes y corrientes. En este caso, la resistencia es
magnitud, 1030 kg. constante. Entonces, la relacin R = V/I se llama ley de Ohm, en honor del fsico alemn
Georg Simon Ohm (1789-1854), que la descubri.

Ley de Ohm
La relacin V/I es una constante, donde V es el voltaje aplicado a una pieza de ma-
terial (como un cable) e I es la corriente a travs del material:
V
= R = constante o V = I R
I
R es la resistencia del material.
Unidad del SI para la resistencia: voltio/amperio (V/A) = ohmio (X)

La unidad del SI para la resistencia es el voltio por amperio, que se denomina ohmio y se
representa por la letra griega omega mayscula (X).
La ley de Ohm no es una ley fundamental de la naturaleza como las leyes de Newton del
movimiento. Solo es una descripcin de la forma en que ciertos materiales se comportan en
los circuitos elctricos.

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Por el hecho de que un cable o dispositivo elctrico ofrecen resistencia al flujo de cargas, se
denominan resistores o resistencias. La resistencia puede tener un rango amplio de valo-
res. Los cables de cobre de un televisor, por ejemplo, tienen una resistencia muy pequea;
por el contrario, hay aparatos comerciales que pueden tener resistencias de hasta muchos
kilohmios (1kX=103X) o mega ohmios (1 MX = 106 X). Estos aparatos juegan un papel
importante en los circuitos elctricos, donde son usados habitualmente para limitar la can-
tidad de corriente y establecer los niveles de voltaje deseados.
Al dibujar circuitos elctricos seguimos el convenio habitual: (1) una lnea en zigzag ( )
representa una resistencia y (2) una lnea recta ( ) representa un cable conductor ideal
o uno con resistencia despreciable. El siguiente ejemplo ilustra una aplicacin de la ley de
Ohm al circuito de una linterna.

EJEMPLO Una linterna


El filamento de un foco (Figura b) es una resistencia en forma de un pequeo trozo de cable.
El cable se calienta lo suficiente como para emitir luz debido a la corriente que pasa por l.
La figura muestra una linterna que usa dos bateras de 1.5 V (el efecto es el de una batera
de 3.0V) para proporcionar una corriente de 0.40 A en el filamento. Determina la resistencia
del filamento que brilla.
Razonamiento
Se supone que la resistencia del filamento es la nica en el circuito. La diferencia de potencial
aplicada al filamento es la de 3.0 V de la batera. La resistencia, dada por la ecuacin, es igual
a su diferencia de potencial dividida por la corriente.
Solucin
La resistencia del filamento es:
Figura b. El circuito en esta linterna
V 3.0 V consiste en una resistencia (el
R= = = 7.5 X 
I 0.40 A filamento de un foco) conectada a
una batera de 3.0 V (dos bateras
de 1.5 V).
Comprueba tu aprendizaje
1 En el circuito A, la batera que proporciona energa tiene el doble de voltaje que la batera
en el circuito B. Sin embargo, la corriente en el circuito A es solo la mitad que la corriente
en el circuito B. El circuito A presenta _______ de la resistencia en el circuito B. (a) El doble.
(b) La mitad. (c) La misma. (d) Cuatro veces. (e) Un cuarto.
2 Dos circuitos presentan la misma resistencia a la corriente. En un circuito la batera que
produce el flujo de corriente tiene un voltaje de 9.0 V y la corriente es 3.0 A. En el otro
circuito la batera tiene un voltaje de 1.5 V. Cul es la corriente en este otro circuito?

Resistencia y resistividad
En una tubera de agua, la longitud y rea de la seccin transversal de la tubera determinan
la resistencia que la tubera ofrece al flujo de agua. Las tuberas ms largas con seccin de
menor rea presentan la mayor resistencia. Se encuentran efectos anlogos en el caso de la
electricidad. Para un amplio rango de materiales, la resistencia de un trozo de material de
longitud L y rea de seccin A es:
L
R=t 
A
donde t es una constante de proporcionalidad conocida como resistividad del material.
Puede verse en la ecuacin que la unidad de la resistividad es el ohmio$metro (Xm) y la
tabla recoge valores para varios materiales. Todos los conductores en la tabla son metales
y tienen resistividades pequeas. Aislantes como la goma tienen resistividades grandes.
Materiales como el germanio y el silicio tienen valores de resistividad intermedios y son
llamados, por ello, semiconductores.
La resistividad es una propiedad inherente de un material, inherente en el mismo sentido que
lo es la densidad. La resistencia, por otro lado, depende tanto de la resistividad como de la
geometra del material. Por esto, dos conductores pueden estar hechos de cobre, cuya resisti-
vidad es 1.72$10-8 Xm, pero la ecuacin indica que un conductor corto con una seccin trans-
versal de rea grande tiene una resistencia menor que un conductor largo y delgado.

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Resistividad t Resistividad t
Material Material
(Xm) (Xm)
Conductores Semiconductores
Aluminio 2.82$10 -8
Carbono 3.5$10-5
Cobre 1.72$10-8 Germanio 0.5b
Oro 2.44$10 -8
Silicio 20 - 2300b
Hierro 9.7$10-8 Aislantes
Mercurio 95.8$10-8 Mica 1011 - 1015
Nicrom (aleacin) 100$10 -8
Caucho (duro) 1013 - 1016
Plata 1.59$10-8 Tefln 1016
Wolframio 5.6$10-8 Madera (arce) 3$1010

Tabla Resistividades de varios materiales


a
Los valores pertenecen a temperaturas cercanas a 20C
b
Dependiendo de la pureza.

Los conductores que transportan corrientes elevadas, como muchos conductores principales
de potencia, son ms anchos que estrechos, de forma que su resistencia se mantiene lo ms
baja posible. De forma similar, herramientas elctricas que van a ser usadas lejos de los en-
chufes de pared necesitan conductores de extensin ms gruesos.

EJEMPLO La fsica de los cables extensores elctricos


Las instrucciones para un cortacsped elctrico sugieren usar un cable de extensin de calibre
20 para distancias de hasta 35 m, pero que para distancias ms largas, debera usarse un
cable ms grueso de calibre 16, para que la resistencia sea la menor posible. El rea de la
seccin transversal de un cable de calibre 20 es 5.2$10-7 m2, mientras que en uno de calibre
16 es 13$10-7 m2. Determina la resistencia de (a) 35 m de cable de cobre de calibre 20 y (b) 75
m de cable de cobre de calibre 16.
Razonamiento
De acuerdo con la ecuacin, la resistencia de un cable de cobre depende de la resistividad del
cobre y la longitud y rea de la seccin transversal del cable. Se puede obtener la resistividad
de la tabla, mientras que la longitud y el rea de la seccin transversal estn dadas en el
enunciado del problema.
Solucin
De acuerdo con la tabla, la resistividad del cobre es 1.72$10-8 Xm. La resistencia de los cables
se puede obtener usando la ecuacin 6.3.

t L (1.72 $ 10- 8 X m) $ (35 m)


Cable de calibre 20 R= = = 1.2 X
A 5.2 $ 10- 7 m 2

t L (1.72 $ 10- 8 X m) $ (75 m)


Cable de calibre 16 R= = = 0.99 X
A 13 $ 10- 7 m 2
Aunque es ms que el doble de largo, el cable ms grueso de calibre 16 tiene menor resistencia
que el cable ms fino de calibre 6. Es necesario mantener la resistencia tan baja como sea
posible para minimizar el calentamiento del cable, reduciendo as la posibilidad de un incen-
dio.

La resistividad de un material depende de la temperatura. En los metales, la resistividad


aumenta cuando aumenta la temperatura, mientras que en los semiconductores se cumple
lo contrario. Para muchos materiales y en un rango limitado de temperaturas, es posible
expresar la dependencia de la resistividad con la temperatura como sigue:

t = t0 [1 + a (T - T0)] 

En esta expresin, t y t0 son las resistividades a las temperaturas T y T0 respectivamente.


El trmino a tiene la unidad recproca de la temperatura y es el coeficiente de temperatu-
ra de la resistividad. Cuando la resistividad aumenta con la temperatura, a es positivo,
como sucede en los metales. Cuando la resistividad disminuye cuando aumenta la tempe-
ratura, a es negativo, como ocurre en los semiconductores carbono, germanio y silicio.
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Como la resistencia viene dada por R = tL/A, se pueden multiplicar ambos lados de la
a
ecuacin anterior por L/A para mostrar que la resistencia depende de la temperatura, de
acuerdo con:
R = R0 [1 + a (T - T0)] 
El siguiente ejemplo ilustra el papel de la resistividad y su coeficiente de temperatura para
determinar la resistencia elctrica de un trozo de material.

EJEMPLO La fsica de una resistencia calentadora en un hornillo elctrico


La figura a muestra una resistencia calentadora roja en un hornillo elctrico. La resistencia
contiene un conductor (longitud = 1.1 m, rea de seccin transversal = 3.1$10-6 m2) a travs
del que fluye una carga elctrica. Como muestra la figura b, este conductor est incrustado
dentro de un material elctricamente aislante que est contenido dentro de un revestimiento
metlico. El conductor se calienta en respuesta al flujo de carga y calienta el revestimiento.
El material del conductor tiene una resistividad de t0 = 6.8$10-5 Xm a T0 = 320C y un coe-
ficiente de temperatura de resistividad de a = 2.0$10-3 (C)-1. Determina la resistencia del
cable calentador a una temperatura de funcionamiento de 420 C.
Razonamiento
La expresin R = tL/A puede usarse para hallar la resistencia del conductor a 420C, una
vez se determine la resistividad t a esta temperatura. Como se conoce la resistividad a 320C, b Cable calefactor
(A = 3.1 $ 10-6 m2) Cubierta
se puede emplear la ecuacin para hallar la resistividad a 420 C. metlica
Solucin
A la temperatura de funcionamiento de 420 C, el material del conductor tiene una resistividad
de:
t = t0 [1 + a (T - T0)]

t = (6.8 $ 10- 5 X m) $ {1 + [2.0 $ 10- 3 (C ) - 1] $ (420 C - 320 C )} = 8.2 $ 10- 5 X m

Este valor de la resistividad se puede usar junto con la longitud y el rea de la seccin trans-
versal dadas para hallar la resistencia del cable del hornillo: L = 1.1 m
-5
t L (8.2 $ 10 X m) $ (1.1 m) Una resistencia calentadora en un
R= = = 29 X  hornillo elctrico. (a.Thinkstock)
A 3.1 $ 10- 6 m 2

Comprueba tu aprendizaje
1Dos materiales tienen diferente resistividad. Se fabrican dos cables de la misma longitud,
uno de cada uno de los materiales. Es posible que los cables tengan la misma resistencia?
(a) S, si el material con la resistividad mayor se usa para un cable ms fino. (b) S, si el
material con la resistividad ms grande se usa para un cable ms grueso. (c) No es posible.
2Cmo vara la resistencia del cobre cuando tanto la longitud como el dimetro del cable se
duplican? (a) Disminuye en un factor de dos. (b) Aumenta en un factor de dos. (c) Aumenta
en un factor de cuatro. (c) Disminuye en un factor de cuatro. (d) No vara.
3Una resistencia est conectada entre los terminales de una batera. La resistencia es un
cable y las siguientes cinco opciones son posibilidades para su longitud y radio en mltiplos
de L0 y r0, respectivamente. Para cul de ellas (una o varias posibilidades) es mnima la
1 1
corriente en la resistencia? (a) L0 y r0; (b) 2 L 0 y 2 r0 ; (c) 2 L0 y 2 r0; (d) 2 L0 y r0; (e) 8 L0 y
2r0.

1.3 ENERga, calor y potencia elctrica


Una de las funciones ms importantes de la corriente en un circuito elctrico es la transferen-
I
cia de energa desde una fuente (una batera o generador) a un dispositivo elctrico (repro-
ductor de MP3, telfono mvil, etc.), como ilustra la figura. Date cuenta que el terminal posi-
tivo (+) de la batera se conecta con un cable al terminal etiquetado como A en el dispositivo; + A Dispositivo
Batera Voltaje, V elctrico
de la misma forma, el terminal negativo (-) de la batera se conecta al terminal B. Por lo -
B
tanto, la batera mantiene una diferencia de potencial constante entre los terminales A y B,
siendo A el potencial ms alto. Cuando una cantidad de carga positiva Dq se mueve desde el I
potencial ms alto (A) al potencial ms bajo (B), su energa potencial elctrica disminuye.
Figura c. La corriente I en el circuito suministra
energa al dispositivo elctrico. Elvoltaje entre los
terminales del dispositivo es V.
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De acuerdo con la ecuacin, esta disminucin (Dq)V, donde V es la cantidad en que el po-
tencial elctrico en A excede el potencial en B, o en otras palabras, el voltaje entre los dos
puntos. Como el cambio en energa por unidad de tiempo es la potencia P, la potencia
CONSTITUCIN DE LA REPBLICA DEL elctrica asociada con este cambio en energa es:
ECUADOR
Captulo segundo
Derechos del buen vivir
Art. 16.- Todas las personas, en forma Cambio en energa (Dq) V Dq
individual o colectiva, tienen derecho a: P= = = V
Intervalo de tiempo Dt X
Dt
Corriente, I
La creacin de medios de comunicacin
social, y al acceso en igualdad de
condiciones al uso de las frecuencias del
espectro radioelctrico para la gestin de El trmino Dq/Dt es la carga por unidad de tiempo, o la corriente I en el dispositivo, de
estaciones de radio y televisin pblicas, acuerdo con la ecuacin. Se tiene, entonces, que la potencia elctrica es el producto de la
privadas y comunitarias, y a bandas libres corriente y el voltaje.
para la explotacin de redes inalmbricas.

Potencia elctrica
Cuando la carga elctrica fluye desde un punto A hacia un punto B en un circuito,
dando lugar a una corriente I, y el voltaje entre los puntos es V, la potencia elctri-
ca asociada con la corriente y el voltaje es:

P = I V

Unidad del SI para la potencia: watio (W)

La potencia se mide en watios y la ecuacin indica que esta unidad es el producto de un


amperio y un voltio.
Cuando la carga se mueve a travs del dispositivo en la figura de la pagina anterior, la car-
ga pierde energa potencial elctrica. El principio de conservacin de la energa nos indica
que la disminucin en energa potencial elctrica debe estar acompaada de una transfe-
rencia de energa de alguna otra forma (o formas). En un telfono mvil, por ejemplo, la
energa transferida aparece como energa lumnica (en la pantalla), energa sonora (proce-
dente del altavoz) y energa trmica (debido al calentamiento de la circuitera interna).
La carga en un circuito tambin puede ganar energa elctrica. Por ejemplo, cuando se mue-
ve a travs de la batera en la figura, la carga pasa de un potencial ms bajo a uno ms alto,
justo lo contrario que ocurre en el dispositivo elctrico. En este caso, la carga gana energa
potencial elctrica. Consistente con la conservacin de la energa, este incremento en ener-
ga potencial debe venir de algn lugar; en este caso, viene de la energa qumica almace-
nada en la batera. Por lo tanto, la carga vuelve a ganar la energa que perdi en el disposi-
tivo, a expensas de la energa qumica de la batera.
Muchos dispositivos elctricos son esencialmente resistencias que se calientan cuando se
les proporciona suficiente potencia elctrica: tostadoras, planchas, calefactores de habitacin,
resistencias calentadoras en hornillos elctricos y focos incandescentes, por nombrar algu-
nos. En estos casos, es conveniente contar con expresiones adicionales que son equivalentes
a la potencia P = IV, pero que incluyen la resistencia R explcitamente. Podemos obtener
dos de estas ecuaciones sustituyendo V = IR, o su equivalente I = V/R en la relacin P = IV:

P = IV

P = I (I R) = I2 R 

V V2
P=c mV = 
R R

El ejemplo se refiere a la potencia elctrica suministrada al foco de una linterna.

16

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EJEMPLO La potencia y la energa usadas en una linterna
En la linterna de la figura de la pagina 13, la corriente es 0.40 A y el voltaje es 3.0 V. Halla
(a) la potencia suministrada al foco y (b) la energa elctrica disipada en el foco en 5.5 minu-
tos de funcionamiento.
Razonamiento
La potencia elctrica suministrada al foco es el producto de la corriente y el voltaje. Puesto
que la potencia es energa por unidad de tiempo, la energa suministrada al foco es el produc-
to de la potencia y el tiempo.
Solucin
(a) La potencia es:

P = I V = (0.40 A) $ (3.0 V) = 1.2 W 

(b) La energa consumida en 5.5 minutos (330 s) se obtiene de la definicin de potencia como
energa por unidad de tiempo:

Energa = P Dt = (1.2 W) $ (330 s) = 4.0 $ 102 J

Las facturas mensuales de electricidad especifican el costo de la energa consumida duran-


te el mes. La energa es producto de la potencia y el tiempo y las compaas elctricas
computan el consumo de energa expresando la potencia en kilowatios y el tiempo en
horas. Por lo tanto, una unidad usada comnmente para la energa es el kilowatiohora
(kWh). Por ejemplo, si usaras una potencia media de 1440 watios (1.44 kW) durante 30
das (720 h), tu consumo energtico sera (1.44 kW)$(720 h) = 1040 kWh. A un costo de
$0.12 por kWh, tu factura mensual sera $125, ya que 1kWh=3.60$106J de energa.

Comprueba tu aprendizaje
1. U na tostadora est diseada para funcionar con un voltaje de 120 V y una secadora de
ropa est diseada para funcionar con un voltaje de 240 V. Basndote solamente en
esta informacin qu dispositivo usa ms potencia? (a) La tostadora. (b) La secadora.
(c) La informacin dada es insuficiente para responder.
2. Cuando se enciende un foco incandescente, se aplica un voltaje constante al filamento
de wolframio, que se pone incandescente. El coeficiente de temperatura de la resisti-
vidad para el wolframio es un nmero positivo. Qu sucede con la potencia suminis-
trada al foco a medida que el filamento se calienta? (a) Disminuye. (b) Aumenta. (c)
Permanece constante.
3. El dibujo muestra un circuito que incluye una tira bimetlica (hecha de latn y acero;
con una resistencia de cable calefactor enrollado a su alrededor. Inicialmente, cuando
el interruptor est cerrado, aparece una corriente en el circuito debido al flujo de car-
gas a travs del cable calefactor (que se calienta), la propia tira, el punto de contacto y
el foco. Como respuesta, se ilumina el foco. Mientras el interruptor permanece cerra-
do, el foco (a) contina brillando, (b) se apaga permanentemente o (c) se enciende y
se apaga?

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1.4 Resistencias y circuitos Elctricos
Hasta ahora, hemos tratado con circuitos que incluyen un nico dispositivo, como un foco
R1 R2 o un altavoz. Hay, sin embargo, muchos circuitos en los que se conecta ms de un disposi-
tivo a una fuente de voltaje. Esta seccin presenta un mtodo por el que se pueden realizar
V1 V2 estas conexiones, llamado en serie. La conexin en serie significa que los dispositivos se
conectan de tal forma que hay siempre la misma corriente elctrica en todos los dis-
positivos (Figura a). La figura muestra un circuito en el que dos dispositivos diferentes,
representados por las resistencias R1 y R2, se conectan en serie con una batera. Date cuenta
de que si se interrumpe la corriente en una resistencia, tambin se interrumpe en la otra.
I Esto podra ocurrir, por ejemplo, si dos focos se conectaran en serie y el filamento de uno se
+ - rompiera. En la conexin en serie, el voltaje V proporcionado por la batera se divide entre
V las dos resistencias. El dibujo indica que la porcin del voltaje en R1 es V1, mientras que la
Figura a. Cuando se conectan dos porcin en R2 es V2, de modo que V = V1 + V2. Para las resistencias individuales, la definicin
resistencias en serie, la misma de resistencia indica que R1 = V1/I y R2 = V2/I, de forma que V1 = IR1 y V2 = IR2. Por tanto, se
corriente I pasa por ambas. tiene:
V = V1 + V2 = IR1 + IR2 = I (R1 + R2) = IRS
donde RS se denomina resistencia equivalente del circuito en serie. Por lo tanto, dos resisten-
cias en serie son equivalentes a una nica, cuyo valor es RS = R1 + R2, en el sentido de que hay
la misma corriente a travs de RS que la que hay a travs de la combinacin en serie de R1 y
R2. Esta lnea de razonamiento se puede extender a cualquier nmero de resistencias en serie
si nos damos cuenta de que, en general, el voltaje en la totalidad de las resistencias en
pa r a r e sol v e r serie es la suma de los voltajes individuales de cada una. El resultado para la resistencia
equivalente es:
Resistencias en serie RS = R1 + R2 + R3 + g
Los ejemplos ilustran el concepto de resistencia equivalente en circuitos en serie.
EJEMPLO Un circuito en serie

Supn que las resistencias de la figura anterior son R1 = 47 X y R2 = 86 X y el voltaje de la


batera es 24 V. Determina la resistencia equivalente de las dos resistencias y la corriente en
el circuito.
Razonamiento
Las dos resistencias estn conectadas en serie, puesto que hay la misma corriente a travs
de cada una. La resistencia equivalente RS del circuito en serie es la suma de las resistencias
individuales, as que RS = R1 + R2. La corriente I puede obtenerse de la ley de Ohm como el
voltaje V dividido por la resistencia equivalente: I = V/RS.
Solucin
La resistencia equivalente es:
RS = R1 + R2 = 47 X + 86 X = 133 X 
La corriente en el circuito es:
V 24 V
I= = = 0.18 A 
RS 133 X
PROBLEMA DE CONCEPTOS MLTIPLES

Ejemplo Potencia suministrada a un circuito en serie


Una resistencia de 6.00 X y otra de 3.00 X estn conectadas en serie con una batera de 12.0 V, como indica la
figura. Suponiendo que la batera no contribuye con ninguna resistencia al circuito, halla la potencia suministrada
a cada una de las resistencias.
Razonamiento
La potencia P suministrada a cada resistencia es el producto de 6.00 X 3.00 X R = 9.00 X
s

la corriente al cuadrado (I2) y la resistencia correspondiente R, o


P = I2R. Las resistencias son conocidas, y se puede usar la ley de
Ohm para hallar la corriente. La ley de Ohm indica que la co- Es equivalente a
rriente en el circuito (que es tambin la corriente a travs de
cada resistencia) es igual al voltaje V de la batera dividido por I + -
I
+ -
la resistencia equivalente RS de las dos resistencias: I = V/RS.
Puesto que las resistencias estn conectadas en serie, podemos 12.0 V 12.0 V

obtener la resistencia equivalente sumando las dos resistencias Una resistencia de 6.00 X y una de 3.00 X conectadas en
(ver figura). serie son equivalentes a una nica resistencia de 9.00 X.

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Datos e incgnitas
Los datos para este problema son:
Descripcin Smbolo Valor
Resistencia de 6.00 X R1 6.00 X
Resistencia de 3.00 X R2 3.00 X
Voltaje de la batera V 12.00 V
Variables desconocidas
Potencia suministrada a la resistencia de 6.00 X P1 ?
Potencia suministrada a la resistencia de 3.00 X P2 ?

Planteamiento del problema


PASO 1 Potencia La potencia P1 suministrada a la resistencia de 6.00 X est dada por P1 = I 2 R1
P1=I2R1 , donde I es la corriente a travs de la resistencia y R1 es la resistencia. En esta ex-
presin, R1 es un valor conocido y la corriente I ser determinada en el paso 2. ?

PASO 2 Ley de Ohm La corriente I en el circuito depende del voltaje V de la batera y la


resistencia equivalente RS de las dos resistencias en serie. Esta dependencia est dada por P1 = I 2 R1
la ley de Ohm como:
V V
I= I=
RS RS

Este resultado para la corriente puede sustituirse en la ecuacin, como se indica a la derecha. ?
Date cuenta que el voltaje est dado en la tabla. En el paso 3 calcularemos la resistencia
equivalente de las resistencias individuales R1 y R2.

PASO 3 Resistencia equivalente Como las dos resistencias estn conectadas en serie, la P1 = I 2 R1 
resistencia equivalente RS es la suma de las dos resistencias:
V
I=
RS = R1 + R2 RS

Las resistencias R1 y R2 son conocidas. Sustituimos esta expresin para RS en la ecuacin, RS = R1 + R2


como se muestra en la columna derecha.

Solucin
Combinando algebricamente los resultados de cada paso, obtenemos:

PASO 1 PASO 2 PASO 3



V 2 V 2
P1 = I 2 R1 = c m R1 = c m R1
RS R1 + R2
La potencia suministrada a la resistencia de 6.00 X es:
V 2
12.0 V 2
P1 = c m R1 = c m $ (6.00 X) = 10.7 W
R1 + R2 6.00 X + 3.00 X
De forma similar, puede mostrarse que la potencia suministrada a la resistencia de 3.00 X es:
V 2
12.0 V 2
P2 = c m R2 = c m $ (3.00 X) = 5.3 W
R1 + R2 6.00 X + 3.00 X

En el ejemplo la potencia total enviada a las dos resistencias es P = 10.7 W + 5.3W=16.0W.


Alternativamente, la potencia total podra haberse obtenido usando el voltaje en las dos re-
sistencias (el voltaje de la batera) y la resistencia equivalente RS:
V2 (12.0 V) 2
P= = = 16.0 W 
RS 6 .00 X + 3.00 X
En general, la potencia total suministrada a cualquier nmero de resistencias en serie
pa r a r e sol v e r
es igual a la potencia suministrada a la resistencia equivalente.

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La fsica de los asistentes personales digitales (PDA). Almohadillas sensibles a la presin
forman el ncleo de los perifricos de entrada que se usan como asistentes personales digi-
tales (del ingls Personal Digital Assistant, PDA) y constituyen una interesante aplicacin de
las resistencias en serie. Estos dispositivos son fciles de usar. Escribes directamente en la
a
almohadilla con un lpiz de plstico (ver figura). La escritura aparece a medida que se
mueve el lpiz y un software de reconocimiento lo interpreta como una entrada para la
Joystick
computadora integrada. La almohadilla usa dos capas conductoras transparentes que estn
separadas una pequea distancia, excepto all donde la presin del lpiz las pone en con-
Piezas
deslizantes tacto (ver punto P). La corriente I entra por el lado positivo de la capa superior, fluye hacia
la capa inferior a travs del punto P y abandona esta capa por su lado negativo. Cada capa
ofrece una resistencia a la corriente, la cantidad depende de dnde se sita el punto P.
Como indica la parte derecha del dibujo, las resistencias de las capas estn en serie, puesto
que existe la misma corriente en ambas. El voltaje en la resistencia de la capa superior es
VS y el voltaje en la resistencia de la capa inferior es VI. Estos dos voltajes se usan para lo-
Espirales
de resistencia
calizar el punto P y para activar (oscurecer) uno de los elementos o pxeles en una matriz
de visualizacin (pantalla) de cristal situada debajo de las capas transparentes. A medida
Pieza que se mueve el lpiz, la escritura se vuelve visible mientras que se va activando un ele-
b deslizante mento tras otro en la matriz de la pantalla.
Al
ordenador
Capas
V1 conductoras Lpiz
transparentes Punto de
Al contacto, P
+1.5 V
ordenador
0V VS
Punto de
Corriente, I contacto, P VI
I

V2
Pieza
deslizante 0V La almohadilla depresin en la que
el usuario escribe en un asistente
+1.5 V
Matriz de personal digital est basada en
display de el uso de resistencias que estn
Un joystick usa dos piezas cristal lquido conectadas en serie.
movibles deslizantes en paralelo
y cada una est en contacto con La fsica de un joystick. El joystick, una palanca de mando usada para los juegos de computa-
una resistencia en espiral(a). dora, tambin usa resistencias conectadas en serie. Un joystick contiene dos espirales rectas
Las piezas deslizantes permiten de cable de resistencia que estn orientadas 90 entre s (ver figura a). Cuando el joystick se
la deteccin de los voltajes V1 y mueve, reposiciona las piezas deslizantes metlicas de cada una de las espirales. Como ilustra
V2, que una computadora traduce la parte(b) del dibujo, cada espiral est conectada a una batera* de 1.5 V. Como un extremo
a informacin posicional(b). de una espiral est a 1.5 V y el otro a 0 V, el voltaje en la posicin de la pieza deslizante est
en algn punto entre esos valores; el voltaje en la pieza deslizante izquierda en el dibujo se
indica como V1 y el de la pieza deslizante derecha, es V2. Los voltajes de las piezas deslizantes
se envan mediante cables a una computadora, que los traduce en informacin posicional. En
efecto, la pieza deslizante divide cada espiral de resistencia en dos de resistencia ms peque-
a conectadas en serie, y permite detectar el voltaje en el punto donde estn unidas.

Comprueba tu aprendizaje

1 . La potencia terica de un calefactor de 1000 W especifica la potencia que usa el calefactor


cuando se conecta a un voltaje de CA de 120 V. Cul es la potencia total usada por dos de
estos calefactores cuando se conectan en serie con un nico voltaje de CA de 120 V?
(a)3000W. (b) 2000 W. (c) 1000 W. (d) 500 W.

circuito en paralelo
El montaje en paralelo es otro mtodo para conectar dispositivos elctricos. El montaje en
paralelo significa que los dispositivos estn conectados de tal forma que se aplica el
mismo voltaje a cada uno de los dispositivos.
*Por claridad, en la figura 6.18b se muestran dos bateras, una asociada con cada espiral de resistencia. En realidad,
ambas espirales estn conectadas a una nica batera.

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La figura muestra dos resistencias conectadas en paralelo entre los terminales de una batera. R2
La parte(a) del dibujo se muestra para resaltar que el voltaje total de la batera se aplica a a
cada resistencia. Realmente, las conexiones en paralelo pocas veces se dibujan de esta mane- R1
ra; se suelen dibujar como en la parte(b). Las figuras a y b son representaciones equivalentes
del mismo circuito. V
La conexin en paralelo es muy comn. Por ejemplo, cuando un aparato elctrico se enchu- + -
fa, el dispositivo se conecta en paralelo con otros aparatos, como en la figura, donde el R2
voltaje total de 120 V se aplica a cada uno de los dispositivos: la televisin, el equipo de b
msica estreo y el foco (cuando el interruptor est encendido). La presencia de un enchu- I2
fe sin usar u otros dispositivos apagados no afecta al funcionamiento de los dispositivos
R1
encendidos. Ms an, si la corriente en uno de los dispositivos se interrumpe (quizs por
un interruptor abierto o un cable roto), la corriente en los otros no se interrumpe. En con- I1
traste, si los aparatos domsticos estuvieran conectados en serie, no habra corriente a travs
de ningn aparato si la corriente se interrumpiera en algn punto del circuito. I V

Cuando dos resistencias R1 y R2 se conectan, como en la figura, cada una recibe corriente de + -
la batera como si la otra no estuviera presente. Por lo tanto, R1 y R2 juntos extraen ms co- Cuando dos resistencias se conectan
rriente de la batera de lo que hara cualquiera de las resistencias por s misma. De acuerdo en paralelo, se aplica el mismo voltaje
con la definicin de resistencia, R = V/I, una corriente mayor implica una resistencia menor. V a cada una(a). Este dibujo es
Por lo tanto, las dos resistencias en paralelo se comportan como una nica resistencia equi- equivalente a la parte (a). I1 e I2 son
valente que es menor que cualquiera de ellas R1 o R2. La figura vuelve a la analoga con el las corrientes en R1 y R2(b).
flujo de agua para proporcionar una perspectiva adicional en esta funcionalidad especial de
la conexin en paralelo. En la parte (a), dos secciones de una tubera que tienen la misma
longitud se conectan en paralelo con una bomba. En la parte (b) estas dos secciones han sido 120 V Interruptor
sustituidas con una nica tubera de la misma longitud, cuya seccin transversal tiene un
rea igual a las reas combinadas de las secciones transversales de la seccin 1 y seccin 2.
La bomba (anloga a una fuente de voltaje) puede empujar ms agua por segundo (anlogo
a la corriente), a travs de la tubera ms ancha en la parte (b) (anloga a un cable ms ancho)
de lo que puede a travs de cualquiera de las tuberas ms estrechas (anlogo a los cables
ms estrechos) en la parte (a). En efecto, la tubera ms ancha ofrece menor resistencia al Foco
flujo de agua que la que ofrece cualquiera de las tuberas ms estrechas.
En un circuito en serie, es posible sustituir una combinacin en paralelo de resistencias por
una resistencia equivalente que resulta en la misma corriente total y potencia para un vol-
taje dado, como en la combinacin original. Para determinar la resistencia equivalente para
las dos resistencias en la figura b, date cuenta de que la corriente total I de la batera es la
TV Estreo
suma I1 e I2, donde I1 es la corriente en la resistencia R1 e I2 es la corriente en la resistencia
R2: I = I1 + I2. Puesto que se aplica el mismo voltaje V a cada resistencia, la definicin de Algunas de las conexiones
resistencia indica que I1 = V/R1 e I2 = V/R2. Por lo tanto, paralelas encontradas en un hogar
V V 1 1 1 tipo. Cada enchufe de pared
I = I1 + I2 = + = Vc + m= Vc m proporciona 120 V al aparato
R1 R2 R1 R2 RP
conectado a l. Adems, se aplican
donde RP es la resistencia equivalente. Por lo tanto, cuando dos resistencias se conec- 120 V al foco cuando se enciende
tanenparalelo, son equivalentes a una nica, de resistencia RP que puede obtenerse de el interruptor.
1/RP=1/R1+1/R2. En general, para cualquier nmero de resistencias en paralelo, la co-
rriente total procedente de la fuente de voltaje es la suma de las corrientes en las pa r a r e sol v e r
resistencias individuales. Por lo tanto, la resistencia equivalente es:
1 1 1 1
Resistencias en paralelo = + + + g
RP R1 R2 R3

a rea seccin b rea seccin


transversal = A2 transversal = A1 + A2

rea seccin
transversal = A1
Dos secciones de tubera igualmente
largas con secciones transversales
de rea A1 y A2, estn conectadas en
paralelo a una bomba de agua(a). Las
Bomba Bomba dos secciones de tubera paralelas en la
parte (a) son equivalentes a una nica
tubera de la misma longitud cuya rea
de seccin transversal es A1 + A2(b).

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El siguiente ejemplo se refiere a una combinacin paralela de resistencias que se da en un
sistema de audio estreo.
EJEMPLO La fsica de los altavoces principal y remoto

La mayor parte de los receptores permiten al usuario conectar altavoces remotos (para
reproducir msica en otra habitacin, por ejemplo) adems de los altavoces principales.
La figura muestra que el altavoz remoto y el altavoz principal para el canal derecho estreo
estn conectados al receptor en paralelo (por claridad, no se muestran los altavoces del ca-
nal izquierdo). En el instante representado en el dibujo, el voltaje de CA en los altavoces es
6.00V. La resistencia del altavoz principal es 8.00 X y la resistencia del altavoz remoto es
4.00X. Determina (a) la resistencia equivalente de los dos altavoces, (b) la corriente total
proporcionada por el receptor, (c) la corriente en cada altavoz y (d), la potencia disipada en
cada altavoz Altavoz
remoto
R2 = 4.00 X

El altavoz principal y el altavoz Altavoz principal b


remoto en un sistema de audio R1 = 8.00 X
a R2 = 4.00 X
estreo estn conectados al receptor RP = 2.67 X
en paralelo(a). El esquema del
circuito muestra la situacin cuando R1 = 8.00 X
Es equivalente a
el voltaje de CA en los altavoces es
6.00 V(b).
6.00 V
6.00 V
Razonamiento
La corriente total proporcionada por el receptor a los dos altavoces puede calcularse como
Ief=Vef/RP, donde RP es la resistencia equivalente de los dos altavoces en paralelo y puede ob-
tenerse de 1/RP = 1/R1 + 1/R2. La corriente en cada altavoz es diferente, sin embargo, puesto
que los altavoces tienen resistencias diferentes. La potencia media suministrada a un altavoz
dado es el producto de su corriente y su voltaje. En la conexin en paralelo se aplica el mismo
voltaje a cada altavoz.
Solucin
(a) De acuerdo con la ecuacin, la resistencia equivalente de los dos altavoces est dada
por:
1 1 1 3 8.00 X
= + = o RP = = 2.67 X
RP 8.00 X 4.00 X 8.00 X 3
Este resultado se ilustra en la parte (b) del dibujo.
(b) Usando la resistencia equivalente en la ley de Ohm, se muestra que la corriente total es:
Vef 6.00 V
Ief = = = 2.25 A 
pa r a r e sol v e r RP 2.67 X
(c) Aplicando la ley de Ohm a cada altavoz, se obtienen las corrientes individuales de los
La resistencia equivalente RP de altavoces:
un nmero de resistencias en Vef 6.00 V
paralelo tiene un recproco dado Ief = = = 0.750 A
Altavoz de 8.00 X R 8.00 X
por RP-1=R1-1+R2-1+R3-1+ Vef 6.00 V
donde R1, R2 y R3 son las Altavoz de 4.00 X Ief = = = 1.50 A
RP 4.00 X
resistencias individuales. Tras La suma de estas corrientes es igual a la corriente total obtenida en la parte (b).
sumar los recprocos R1-1, R2-1
y R3-1, no olvides calcular el (d) La potencia media disipada en cada altavoz puede calcularse usando P = Ief Vef con las
recproco del resultado para corrientes individuales calculadas en la parte (c):
obtener RP. Altavoz de 8.00 X P = (0.750 A) $ (6.00 V) = 4.50 W 
Altavoz de 4.00 X P = (1.50 A) $ (6.00 V) = 9.00 W 
La potencia total suministrada por el receptor es la suma de los valores individuales que
se hallaron en la parte (d), P = 4 .50 W + 9 .00 W = 13.5 W . Alternativamente, la potencia
total se puede obtener a partir de la resistencia equivalente RP = 2.67 X y la corriente total
en la parte (b):
P = Ief2 RP = (2.25 A)2 $ (2.67 X) = 13.5 W 
En general, la potencia total suministrada a cualquier nmero de resistencias en paralelo es
igual a la potencia suministrada a la resistencia equivalente.
En combinaciones de resistencias en paralelo, la menor resistencia es la que tiene el mayor
impacto al determinar la resistencia equivalente. De hecho, si una de las resistencias se apro-
xima a cero, entonces, la resistencia equivalente tambin se aproxima a cero. En este caso,
la resistencia cercana a cero se dice que cortocircuita las otras resistencias proporcionando
un camino con resistencia cercana a cero para que siga la corriente, como un atajo para las
otras resistencias.
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Comprueba tu aprendizaje
1. U
 n coche tiene dos faros delanteros y su energa procede de la batera del coche. Se
quema el filamento en uno, pero el otro faro contina encendido. Los faros estn
conectados en serie o en paralelo?
2. Dos focos idnticos estn conectados a bateras idnticas de dos formas diferentes. En
el mtodo A los focos se conectan en paralelo y la combinacin paralela se conecta
entre los terminales de una batera. En el mtodo B, se conectan en serie y la combina-
cin en serie se conecta entre los terminales de otra batera. Cul es la relacin entre
la potencia suministrada por la batera en el mtodo A y la potencia suministrada en el
mtodo B? (a) 41 ; (b) 4; (c) 21 ; (d) 2; (e) 1.

Circuitos CONECTADOS en serie y en paralelo

A menudo, un circuito elctrico est conectado parcialmente en serie y parcialmente en


paralelo. La clave para determinar la corriente, el voltaje y la potencia en cada caso es tratar
el circuito por partes, estando las resistencias en cada parte en serie o en paralelo entre s.
El ejemplo muestra cmo puede llevarse a cabo el anlisis de esta manera.

EJEMPLO Un circuito de cuatro resistencias


La figura (a) muestra un circuito compuesto de una batera de 24 V y cuatro resistencias de
110, 180, 220 y 250 X. Halla (a) la corriente total proporcionada por la batera y (b) el volta-
je entre los puntos A y B en el circuito.
a 110 X 110 X
A A Razonamiento
La corriente total que proporciona la batera puede obtenerse de
220 X la ley de Ohm, I = V/R, donde R es la resistencia equivalente de las
+ 24 V +24 V
180 X 180 X 470 X cuatro resistencias. La resistencia equivalente puede calcularse
- -
tratando el circuito por partes. El voltaje VAB entre los dos puntos
250 X
A y B tambin viene dado por la ley de Ohm, VAB = IRAB, donde I es
la corriente y RAB es la resistencia equivalente entre los dos puntos.
B B
Solucin
b 110 X A 110 X A (a) La resistencia de 220 X y la de 250 X estn en serie, de forma
que son equivalentes a una resistencia de 220 X + 250 X = 470 X
(ver figura). La resistencia de 470 X est en paralelo con la resis-
+ 24 V
180 X 470 X
+24 V
130 X
tencia de 180 X. Su resistencia equivalente puede obtenerse de la
- - ecuacin 6.17:

I 1 1
B B = + = 0.0077 X- 1
RAB 470 X 180 X
c 110 X A 1
RAB = = 130 X
0.0077 X- 1
+ 24 V + 24 V
- 130 X - 240 X El circuito es ahora equivalente a un circuito que contiene una
resistencia de 110 X en serie con una resistencia de 130 X (ver fi-
gura). Esta combinacin se comporta como una resistencia nica,
B cuya resistencia es R = 110 X + 130 X = 240 X (ver figura). La co-
rriente total procedente de la batera es, entonces,
Los circuitos que se muestran en este dibujo
son equivalentes. V 24 V
I= = = 0.10 A
R 240 X

(b) La corriente I = 0.10 A pasa a travs de la resistencia entre los puntos A y B. Por lo
tanto, la ley de Ohm indica que el voltaje en la resistencia de 130 X entre los puntos A y B
es:

VAB = I RAB = (0.10 A) $ (130 X) = 13 V

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1.5 ELECTRLISIS

Una electrlisis es una reaccin redox endotrmica que se realiza gracias a


la energa suministrada por una corriente elctrica.

En un recipiente fundimos cloruro de plomo (II), PbCl2, los


Electrlisis del cloruro de plomo (ii) iones Pb2+ y Cl tienen libertad de movimiento. Si a continu-
acin introducimos dos electrodos, unidos a sendos polos
de una pila, podemos comprobar que:
+
e Los iones positivos Pb2+ son atrados por el electrodo neg-
e
ativo (unido al polo negativo de la pila) y all ganan dos
+ electrones, reducindose a tomos neutros Pb.
e 2e Los iones negativos Cl son atrados por el electrodo pos-
itivo (unido al polo positivo de la pila), al que ceden un
Cl Cl Pb2+ Pb
Cl2 electrn, oxidndose a tomos de cloro neutros, que a
Cl Cl 2e
continuacin se unen por parejas, dando molculas de
e Pb2+ Pb Cl2.

En el ejemplo propuesto se producen las siguientes reac-


ciones:
Reaccin catdica (reduccin): Pb2+ + 2 e Pb
Reaccin andica (oxidacin): 2 Cl Cl2 + 2 e
El resultado completo del proceso es la reaccin redox:
Pb2+ + 2 Cl + energa Pb + Cl2
La energa necesaria la suministra una corriente elctrica.

En una electrlisis se denomina ctodo al electrodo donde se produce la


reduccin, y nodo al electrodo donde se produce la oxidacin.
reductor oxidante

e
En una electrlisis se produce una reaccin redox endotrmica que no ocurrira
Figura a. Flujo de electrones en espontneamente sin la ayuda de una pila. La entrega de electrones que hace
una reaccin redox espontnea. el reductor al oxidante hay que forzarla mediante la pila, que acta como una
bomba de electrones.
Mientras que en una reaccin redox espontnea (Figura a) los electrones fluyen
por s solos desde el agente reductor al oxidante, en una electrlisis se necesita
reductor oxidante una pila que bombee los electrones desde el reductor al oxidante.
pila
e e La electrlisis se utiliza para obtener elementos que son muy difciles de obten-
er por mtodos puramente qumicos sin la corriente elctrica. Por ejemplo, el
aluminio se obtiene industrialmente por medio de una electrlisis de Al2O3 (iones
Figura b. Flujo de electrones Al3+ ms iones O2) disuelto en Na3AlF6 fundido. Se producen las reacciones:
en una reaccin de electrlisis.
Ctodo (reduccin): Al3+ + 3 e Al
nodo (oxidacin): 2 O2 O2 + 4 e

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Clculos en procesos electrolticos

Las relaciones cuantitativas entre la carga elctrica y las cantidades de sustancias


que se obtienen en una electrlisis fueron enunciadas en 1833 por el qumico Michael
Faraday. Las leyes de Faraday pueden deducirse a partir de la estequiometra de las
semirreacciones que tienen lugar en cada electrodo.

En la semirreaccin de reduccin del ion Ag+:

Ag+(ac) + e Ag(s)

se puede afirmar que para depositar 1 mol de tomos de Ag sobre el ctodo se nece-
sita 1 mol de electrones.

La cantidad de electrones, ne, que circula en una electrlisis se puede determinar a (Thinkstock)
partir de la carga elctrica, Q, y la constante de Faraday, F (es la carga por mol de
Michael Faraday, fsico y qumico britnico
electrones). (1791-1867), fue un gran impulsor de
la electroqumica. A l se deben, entre
Q otras, las denominaciones de electrlisis,
ne = electrolito y electrodos. En 1833 enunci
F
las relaciones cuantitativas entre la carga
elctrica y las cantidades de sustancias que
se obtienen en los procesos electrolticos,
La carga elctrica, Q, se calcula a travs de la intensidad de la corriente, I, y el cuando todava no se conoca la naturaleza
tiempo, t, durante el que circula. electrnica de la corriente elctrica ni
tampoco la disociacin inica de los
electrolitos.
Q=It

EJERCICIOS RESUELTOS
para resolver

. En una cuba se realiza la electrlisis de una disolucin acuosa de CuSO4. Si circula 1 Calcula la carga elctrica que ha
una corriente de 1.5 A durante 30 minutos, qu carga elctrica circula por la cuba? circulado y a continuacin, la
cantidad (moles) de electrones.
Dato: MCu = 63.55 g mol1

Solucin
Se deduce que cada 2 mol de electrones deposita 1 mol de tomos de Cu.
1 Como 30 minutos son 1800 s, la carga elctrica que circula por la
cuba es:
Q = I t = 1.5 A 1800 s = 2700 C

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1.6 Campos magnticos de una corriente
elctrica
Hemos visto que un conductor puede experimentar una fuerza magntica cuando se coloca
en un campo magntico que est producido por una fuente externa, como un imn perma-
nente. Un conductor tambin produce un campo magntico por s mismo, como veremos
en esta seccin. Hans Christian Oersted (1777-1851) descubri por primera vez este efecto
en 1820 cuando observ que un cable que transporta corriente influye en la orientacin de
la aguja de una brjula cercana. La aguja de la brjula se alinea con el campo magntico
neto producido por la corriente y el campo magntico de la Tierra. El descubrimiento de
Oersted, que una el movimiento de cargas elctricas con la creacin de un campo magnti-
co, marc el inicio de una importante disciplina denominada electromagnetismo.

Un conductor rectilneo y largo


La figura (a) ilustra el descubrimiento de Oersted con un conductor muy largo y rectilneo.
Cuando est presente una corriente, las agujas de las brjulas apuntan en una configuracin
circular alrededor del conductor. La configuracin indica que las lneas de campo elctrico
producidas por la corriente son crculos concntricos con el conductor. Si se invierte el sen-
tido de la corriente, las agujas tambin invierten sus sentidos, indicando que el sentido del
campo magntico se ha invertido. La direccin y el sentido del campo puede obtenerse con
la regla de la mano derecha n. 2 (RMD-2), como indica la parte (b) del dibujo:
Regla de la Mano Derecha n. 2. Curva los dedos de la mano derecha formando un
semicrculo. Apunta el pulgar en el sentido de la corriente convencional I y las puntas
de los dedos apuntarn en el sentido del campo magntico B .

Experimentalmente, se obtiene que el campo magntico B producido por un conductor


infinitamente largo y rectilneo es directamente proporcional a la corriente I e inversamen-
te proporcional a la distancia radial r al conductor: B \ I / r . Como es habitual, esta propor-
cionalidad se convierte en una ecuacin introduciendo una constante de proporcionalidad,
que, en esta ocasin, se escribe como n0/(2r). Por tanto, el campo magntico es:
n I
Conductor rectilneo, infinitamente largo B = 2 r0 r

La constante n0 se denomina permeabilidad del vaco y su valor es n0 = 4r$10-7Tm/A.


El campo magntico se vuelve ms fuerte cerca del conductor, donde r es menor. Por lo
tanto, las lneas de campo cerca del conductor estn ms prximas entre s que las que
estn situadas ms lejos, donde el campo es ms dbil. La figura muestra la configuracin
de las lneas de campo.
El campo magntico que rodea un conductor puede ejercer una fuerza sobre una carga en
movimiento, como ilustra el prximo ejemplo.
a
Un conductor muy largo y rectilneo I
produce lneas de campo elctrico I
circulares a su alrededor, como indican
las agujas de las brjulas (Figura a).
Con el pulgar de la mano derecha (M.D.)
extendido en la direccin de la corriente I,
los dedos curvados apuntan en el sentido b r
I
del campo magntico, de acuerdo con la
RMD-2 (Figura b).
RMD2
M.D.

B Figura c. El campo magntico se vuelve


ms fuerte a medida que la distancia radial
r disminuye, de forma que las lneas de
campo estn ms prximas entre s cerca del
conductor.

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PROBLEMA DE CONCEPTOS MLTIPLES
Ejemplo Una corriente ejerce una fuerza magntica sobre una carga en movimiento
La figura muestra un conductor muy largo y rectilneo que transporta una corriente de 3.0 A. Una partcula tiene una carga de
+6.5$10-6 C y se mueve paralela al conductor a una distancia de 0.050 m. La velocidad de la partcula es 280 m/s.
Determina la intensidad y sentido de la fuerza magntica ejer-
cida sobre la partcula cargada por la corriente en el conduc- I
tor. v
Razonamiento B
La corriente genera un campo magntico en el espacio alrededor F
del conductor. La partcula cargada se mueve en presencia de este
q0
campo y, por lo tanto, puede experimentar una fuerza magntica.
La intensidad de esta fuerza viene dada por la ecuacin y la direc-
v
cin y el sentido se pueden determinar aplicando la RMD-1. En la B
figura puedes ver que el campo magntico B producido por la co- F
rriente se sita en un plano perpendicular tanto al conductor como
a la velocidad de la partcula. Por lo tanto, el ngulo entre B y
es i=90.0. M.D.

Datos e incgnitas La carga positiva q0 se mueve con una velocidad y experimenta


La siguiente tabla resume los datos proporcionados: una fuerza magntica F causada por el campo magntico B
producido por la corriente en el conductor.
Descripcin Smbolo Valor Comentarios
Datos explcitos
Corriente en el conductor I 3.0 A
Carga elctrica de la partcula q0 +6.5$10-6 C
La partcula se mueve paralelamente al conductor;
Distancia de la partcula al conductor r 0.050 m
ver figura
Velocidad de la partcula v 280 m/s
Datos implcitos
ngulo direccional de la velocidad de la partcula i 90.0 La partcula se mueve paralelamente al conductor;
con respecto al campo magntico verrazonamiento.
Variable desconocida
Intensidad de la fuerza magntica ejercida en la
F ?
partcula.
Planteamiento del problema
PASO 1 Fuerza magntica en la partcula. La intensidad F de la fuerza magntica que acta
F = q0 vB sen i en la partcula cargada est dada a la izquierda por la ecuacin, donde |q0| es el valor de la
carga, v es la velocidad de la partcula, B es la intensidad del campo magntico producido
por el conductor y i es el ngulo entre la velocidad de la partcula y el campo magntico. Se
? conocen los valores para |q0|, v y i. El valor de B, sin embargo, es desconocido, y lo determi-
naremos en el paso 2.
PASO 2 Campo magntico producido por el conductor. El campo magntico B producido por
F = q0 vB sen i una corriente I en un conductor infinitamente largo y recto viene dado por la ecuacin:

n0 I
B=
n0 I 2r r
B= 
2r r
donde n0 es la permeabilidad del vaco y r es la distancia desde el conductor. Esta expresin
puede sustituirse en la ecuacin, como se muestra a la izquierda.
Solucin
Combinando algebraicamente los resultados de cada paso, obtenemos:
PASO 1 PASO 2
n0 I
F = q0 vB sen i = q0 v c m sen i
2r r
La fuerza magntica sobre la partcula cargada es: n0 I
F = q0 v c m sen i
2r r
(4 10 -7
T m / A) ^ 3.0 A h
= ^6.5 $ 10- 6 C h$^280 m/sh $
r $ $
= sen 90.0 = 2.2 $ 10- 8 N
2 r ^0.050 mh
La RMD-1 predice el sentido de la fuerza magntica que, como se muestra en la figura, es radial hacia el conductor.
27

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N
1.7 IMANES Y campos magnticos
S Los imanes permanentes se han usado durante mucho tiempo en las brjulas de navegacin.
Como ilustra la figura, la aguja de la brjula es un imn permanente sujeto de tal forma que
puede girar libremente en un plano. Cuando la brjula se coloca en una superficie horizon-
tal, la aguja rota hasta que uno de los extremos apunta aproximadamente al norte. El extre-
mo de la aguja que apunta al norte se nombra polo norte magntico; el extremo opuesto
Figura a.La aguja de una brjula es el polo sur magntico (Figura a).
es un imn permanente que tiene
un polo norte magntico (N) en un Los imanes pueden ejercer fuerzas entre s. La figura inferior muestra que las fuerzas mag-
extremo y un polo sur magntico (S) nticas entre los polos norte y sur tienen la propiedad de que:
en el otro.
polos iguales se repelen y polos distintos se atraen
Utiliza las TIC Este comportamiento es parecido al de las cargas elctricas iguales y opuestas. Sin embargo,
Ampla tus conocimientos hay una diferencia significativa entre los polos magnticos y las cargas elctricas. Es posible
sobre el campo y el potencial de separar cargas positivas y negativas y producir cargas aisladas de cualquiera de los dos tipos.
una carga puntual en Por el contrario, nunca se han encontrado monopolos magnticos (un polo norte o sur ais-
lados). Cualquier intento de separar polos norte y sur cortando una barra de imn fracasa,
http://www.ing.unlp.edu.ar/cys/
porque cada pieza se convierte en un imn ms pequeo con sus propios polos norte y sur.
DI/CampoYPot.pdf
Rodeando a un imn, hay un campo magntico. El campo magntico es anlogo al campo
elctrico que existe en el espacio que rodea a las cargas elctricas. Como el campo elctrico, el
campo magntico tiene mdulo, direccin y sentido.
a b
Las barras de imn tienen un polo
norte magntico en un extremo y
un polo sur magntico en el otro
extremo. Polos iguales se repelen (a)
y polos distintos se atraen (b).

Brjula
Polos iguales se repelen Polos distintos se atraen

Posponemos el anlisis del mdulo hasta otra seccin, concentrando nuestra atencin aqu
en la direccin y el sentido. La direccin y el sentido del campo magntico en cualquier
N S
punto del espacio son los que indica el polo norte de la aguja de una pequea brju-
la situada en ese punto. En la figura, la aguja de la brjula est simbolizada por una flecha,
con la punta de la flecha representando el polo norte. El dibujo muestra cmo se pueden
usar brjulas para trazar el campo magntico en el espacio alrededor de un imn de barra.
En cualquier punto en la vecindad Como los polos iguales se repelen y los polos distintos se atraen, la aguja de cada brjula
de un imn, el polo norte (la flecha se alinea con respecto al imn en la forma que se muestra en el dibujo. Las agujas de las
en este dibujo) de la aguja de una brjulas generan un dibujo visual del campo magntico que crea el imn de barra.
pequea brjula apunta en el sentido Para ayudar a visualizar el campo elctrico, es posible dibujar lneas de campo magntico;
del campo magntico en cada punto.
la figuraa ilustra algunas de esas lneas alrededor de un imn de barra. Como se ve, las
lneas parecen originarse en el polo norte y terminan en el polo sur; no empiezan ni termi-
nan en medio del espacio. Es posible crear una imagen visual de las lneas de campo mag-
Polo norte magntico Polo norte geogrfico ntico esparciendo finas limaduras de hierro sobre un trozo de papel que cubra un imn;
las limaduras de hierro se comportan como pequeas brjulas y se alinean a lo largo de las
lneas de campo, como se muestra en la figura b.
S
N a b c
Lneas de campo
magntico

Eje magntico

Eje rotacional

N S N S
La Tierra se comporta N S
magnticamente casi como si un
imn de barra estuviera situado
cerca de su centro. El eje de este
imn de barra ficticio no coincide
con el eje rotacional de la Tierra;
actualmente, los dos ejes estn
separados 11.5.
Las lneas de campo magntico (a) y la disposicin de las limaduras de hierro (regiones negras,
curvas) en la proximidad de un imn de barra (b). Las lneas de campo magntico en el hueco
de un imn de herradura (c).
28

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1.8 GALVANMETROS, VOLTMETRO Y AMPERMETRO
a Escala graduada

La corriente y el voltaje pueden ser medidos con dispositivos conocidos, respectivamente, como 0 mA 0.10 mA

ampermetros y voltmetros. De tales dispositivos hay dos tipos: los que usan electrnica digital Muelle
y los que no. Bobina

N S

El elemento esencial de los dispositivos no digitales (analgicos) es el galvanmetro de CC. Como Polo norte Polo sur
del imn del imn
ilustra la figura a, un galvanmetro consiste en un imn, una bobina de metal, un resorte, una
aguja y una escala graduada. La bobina se monta de forma que puede rotar, lo que hace que la I = 0.10 mA
aguja se mueva sobre la escala. La espira rota en respuesta al par de torsin aplicado por el imn
cuando hay una corriente en la bobina. La bobina se detiene cuando este par de torsin se equi-
b RB
libra con el par de torsin del resorte. G

Cuando se usa como parte de un dispositivo de medida, hay dos caractersticas del galvanmetro I I

que son muy importantes. En primer lugar, la cantidad de corriente que produce una desviacinEn un galvanmetro de CC la
de la aguja hasta el final de la escala indica la sensibilidad del galvanmetro. Por ejemplo, la
bobina de cable y la aguja rotan
figura a muestra un instrumento que se desva hasta el fondo de escala cuando la corriente encuando hay una corriente en el
cable(a). Un galvanmetro con
la bobina es de 0.10 mA. La segunda caracterstica importante es la resistencia RB del cable en
la bobina. La figura b muestra cmo se representa en el diagrama de un circuito un galvanme-una resistencia de bobina RB se
tro con una resistencia de bobina de RB. representa en el diagrama de
un circuito, como se muestra
La fsica de un ampermetro. Puesto que un ampermetro es un instrumento que mide corriente, aqu(b).
debe ser insertado en el circuito de forma que la corriente pase directamente a travs de l, como
muestra la figura. Ampermetro digital

Un ampermetro analgico incluye un galvanmetro y una o ms resistencias de derivacin, que


se conectan en paralelo con el galvanmetro y proporcionan un bypass para corrientes excesi-
vamente grandes para el lmite del fondo de escala del galvanmetro. El bypass permite usar el
ampermetro para medir una corriente que excede el lmite del fondo de escala. En la figura, por
ejemplo, una corriente de 60.0 mA entre por el terminal A de un ampermetro (analgico) que
usa un galvanmetro con una corriente de fondo de escala de 0.100 mA. Se puede seleccionar
la resistencia de derivacin R para que entren en el galvanmetro 0.100 mA de corriente, mien- Corriente I I

tras que 59.9 mA lo evitan. En este caso, la escala de medida debera etiquetarse de 0 a 60.0
mA. Para determinar la resistencia de derivacin, es necesario conocer la resistencia de la bobi- + -
na RB.
La fsica de un voltmetro. Un voltmetro es un instrumento que mide el voltaje entre dos puntos, Un ampermetro debe insertarse
A y B, en un circuito. La figura muestra que el voltmetro debe conectarse entre los puntos y no ser en un circuito de forma que la
insertado dentro del circuito, como el ampermetro. (Esto es cierto tanto para voltmetros digitales corriente pase directamente a
como analgicos; la figura muestra un instrumento digital). travs de l.

Un voltmetro analgico incluye un galvanmetro cuya escala est graduada en voltios. Supn
por ejemplo, que el galvanmetro de la figura tiene una corriente de fondo de escala de 0.1 mA
y una resistencia de bobina de 50 X. En condiciones de fondo de escala, el voltaje en la bobina
sera, entonces, V = IRB = (0.1.10-3 A).(50 X) = 0.005 V. Por lo tanto, este galvanmetro podra Voltmetro digital

usarse para registrar voltajes en el rango 0-0.005 V. Un voltmetro analgico, entonces, es un


galvanmetro usado de esta manera, junto con el ajuste del rango de voltajes que se va a medir.
Para ajustar este rango, se conecta una resistencia adicional R en serie con la resistencia de la
bobina RB.
Idealmente, el voltaje registrado por un voltmetro debera ser el mismo que el voltaje que exis-
te cuando el voltmetro no est conectado. Sin embargo, el voltmetro extrae alguna corriente del A B

circuito y, por lo tanto, altera el voltaje del circuito de algn modo. Un voltmetro ideal tendra Voltaje entre
una resistencia infinita y extraera solo una cantidad infinitesimal de corriente. En realidad, un los puntos
AyB
buen voltmetro se disea con una resistencia que sea suficientemente grande para que la unidad + -
no altere apreciablemente el voltaje del circuito al que se conecta.

RB = 50 X Para medir el voltaje entre


G dos puntos A y B en un
circuito, se conecta un
0.1 mA voltmetro entre estos
0.005 V puntos.

El galvanmetro que se muestra tiene un


lmite de fondo de escala de 0.1 mA y una
resistencia de bobina de 50 X.
29

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Comprueba tu aprendizaje

1 Un ampermetro ideal tiene resistencia ____________, mientras que un voltmetro ideal tiene resis-
tencia ____________. (a) cero, cero; (b) infinita, infinita; (c) cero, infinita; (d) infinita, cero.

2 Qu le ocurrira a la corriente en un circuito si se insertase en el circuito un voltmetro, con-


fundido con un ampermetro? La corriente (a) aumentara notablemente, (b) disminuira nota-
blemente, (c) se mantendra igual.

1.9 la induccin electromagntica


El descubrimiento de la induccin electromagntica se atribuye a dos cientficos: el ingls Michael
Faraday (1791-1867) y el norteamericano Joseph Henry (1797-1878). Como Faraday investig la
induccin electromagntica con ms detalle y fue el primero en publicar sus hallazgos, la ley que
describe el fenmeno lleva su nombre.
Faraday descubri que cuando hay un cambio en el flujo a travs de una espira, se induce una
fuerza electromotriz (fem) en la espira. En este contexto, la palabra cambio se refiere al cambio
con el tiempo. Un flujo que se mantiene constante con el tiempo, no crea fem. La ley de Faraday
de la induccin electromagntica se expresa vinculando la idea de cambio del flujo magntico con
el intervalo de tiempo durante el que se produce dicho cambio. De hecho, Faraday encontr que la
fem inducida es igual a la velocidad a la que cambia el flujo magntico. Esto es consistente con la
relacin obtenida, para el caso especfico de la fem de movimiento: = -DU/ Dt . Con frecuencia,
el flujo magntico pasa a travs de una bobina de cable que contiene ms de una espira. Si la bo-
bina consta de N espiras, y el flujo que atraviesa cada una es el mismo, se encuentra experimen-
talmente que la fem inducida es N veces la que se induce en una espira.
Aparece una situacin anloga en una linterna cuando se conectan dos bateras de 1.5 V en serie,
una a continuacin de la otra, dando una fem total de 3.0 voltios. En el caso general de N espiras,
la fem inducida total viene descrita por la ley de Faraday de la induccin electromagntica del
modo siguiente:

Ley de Faraday de la induccin electromagntica


La fem media % que se induce en una bobina de N espiras es:

= -N c m = -N
U - U0 DU

t - t0 Dt
donde DU es el cambio del flujo magntico a travs de la espira y Dt, el intervalo de tiem-
po en el que se produce. El trmino DU/Dt es la velocidad media del cambio del flujo que
atraviesa una espira.
Unidad SI para la fem inducida: voltio (V)

La ley de Faraday establece que se genera una fem cuando cambia el flujo magntico por cualquier
razn. Como el flujo magntico viene dado por la ecuacin, U = B A cos z , depende de tres factores:
B, A y z; un cambio en cualquiera de ellos puede provocar un cambio en el flujo. El ejemplo con-
templa un cambio en B.

EJEMPLO Fem inducida por un cambio en el campo magntico

Una bobina de cable tiene 20 espiras, cada una con un rea de 1.5$10-3 m2. Un campo magntico
permanece perpendicular a la superficie de cada espira, de modo que z=z0=0. En el instante
t0=0 s, el campo magntico es B0=0.050 T. Un instante ms tarde t=0.10s, el campo en la bobi-
na ha aumentado hasta B=0.060 T. (a) Calcula la fem inducida media en la bobina durante este
intervalo. (b) Cul sera el valor de la fem inducida media si el campo disminuyese desde 0.060 T
a 0.050 T en 0.10 s?
Razonamiento
Para calcular la fem inducida, usamos la ley de Faraday de induccin electromagntica, combinada con la
definicin de flujo magntico que comprende. Observamos que solo cambia con el tiempo el campo magn-
tico. Todos los dems factores permanecen constantes.
Solucin
(a) Como z = z0, la fem inducida es:
30

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B A cos z - B0 A cos z
= -N c m = -N c m
U - U0
pa r a r e sol v e r
t - t0 t - t0
B - B0 El cambio en cualquier
= - N A cos z c m cantidad es el valor final
t - t0
menos el inicial: por
0.060 T - 0.050 T
= - (20) $ (1.5 $ 10- 3 m 2) $ (cos 0) $c m = - 3.0 $ 10- 3 V ejemplo, el cambio en el
0.10 s - 0 s flujo es DU = U - U0 y
el cambio en el tiempo es
Dt = t - t 0 .
(b) Aqu el clculo es similar a la parte (a) excepto que los valores inicial y final de B estn cambia-
dos. Esto invierte el signo de la fem, que es = + 3.0 $ 10- 3 V . Como se invierte el signo algebraico
o polaridad de la fem, el sentido de la corriente inducida sera el opuesto al de la parte (a).El prxi-
mo ejemplo demuestra que se puede crear una fem cuando una bobina rota en un campo magntico.

1.10 Induccin mutua y autoinduccin


Induccin mutua Voltmetro

Hemos visto que se puede inducir una fem en una bobina manteniendo una bobina inmvil Lneas de campo
y moviendo un imn en sus proximidades, o moviendo una bobina cerca de un imn inm- magntico variable
Generador CA producidas por la
vil. La figura ilustra otro mtodo importante para inducir una fem. Tenemos dos bobinas, la - + bobina primaria
bobina primaria y la bobina secundaria, colocadas una cerca de la otra.
Ip
La bobina primaria est conectada a un generador de corriente alterna, que enva una co-
rriente Ip a travs de l. La bobina secundaria no est conectada a un generador, aunque se
le conecta un voltmetro para registrar cualquier fem inducida. La bobina conductora pri- Bobina Bobina
maria es un electroimn y crea un campo magntico en la regin circundante. Si las dos primaria secundaria
bobinas estn prximas, una fraccin significativa de este campo magntico penetra en la
Una corriente alterna Ip en la
bobina secundaria y produce un flujo magntico cambiante puesto que la corriente en la
bobina primaria crea un campo
bobina primaria y su campo magntico asociado estn cambiando; como consecuencia, se magntico alternante. Este campo
induce una fem en la bobina secundaria. variable induce una fem en la bobina
El efecto por el que una corriente variable en un circuito induce una fem en otro circuito se secundaria.
llama induccin mutua. De acuerdo con la ley de Faraday de la induccin electromagn-
tica, la fem inducida media en la bobina secundaria s es proporcional a la variacin del
flujo que pasa a travs de ella DUs. Sin embargo, DUs es producido por el cambio en la
corriente en la bobina primaria DIp; por tanto, es conveniente reformular la ley de Faraday
en una expresin que relacione s con DIp. Para ver cmo se lleva a cabo la redefinicin,
ten en cuenta que el flujo magntico medio que pasa a travs de la bobina secundaria es
NsUs, donde Ns es el nmero de espiras en la bobina secundaria y Us es el flujo a travs de
una espira (suponiendo que es igual para todas las espiras). El flujo neto es proporcional
al campo magntico que, a su vez, es proporcional a la corriente en la bobina primaria Ip.
As, podemos escribir NsUs Ip. Esta proporcionalidad se convierte en una ecuacin con-
vencional introduciendo una constante de proporcionalidad M conocida como inductancia
mutua:
Ns Us
Ns Us = M Ip o M= 
Ip

Substituyendo esta ecuacin en la ley de Faraday, encontramos que:

Fem debida a la DUs D (Ns Us) D (M Ip) DIp


induccin mutua s = - Ns = - = - = -M
Dt Dt Dt Dt

DIp
s = -M 
Dt

Escribiendo la ley de Faraday de este modo se ve con claridad que la fem inducida media s
en la bobina secundaria se debe al cambio en la corriente en la bobina primaria DIp.
La unidad de medida para la inductancia mutua M es Vs/A, tambin llamada henrio (H) en
honor de Joseph Henry: 1 Vs/A = 1 H. La inductancia mutua depende de la geometra de la
bobina y la naturaleza del ncleo de material ferromagntico que est presente. Aunque se
puede calcular M para algunas disposiciones de gran simetra, habitualmente se mide de
forma experimental. En la mayora de las situaciones, los valores de M son menores que 1H,
del orden de milihenrios (1 mH = 1$10-3 H) o microhenrios (1nH=1$10-6H).
31

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Autoinduccin
En todos los ejemplos de fem inducida presentados hasta ahora, el campo magntico era
producido por una fuente externa, como un imn permanente o un electroimn. Pero no es
necesario que el campo magntico proceda de una fuente externa. Una fem puede ser indu-
cida en una bobina de corriente por un cambio en el campo magntico que produce la
propia corriente. Por ejemplo, la figura muestra una bobina conectada a un generador de
corriente alterna. La corriente alterna crea un campo magntico alterno que, a su vez, crea
un flujo cambiante a travs de la bobina. El cambio en el flujo induce una fem en la bobina,
de acuerdo con la ley de Faraday. El efecto resultante de que una corriente cambiante en un
circuito induzca una fem en el mismo circuito se conoce como autoinduccin.
Cuando se trata de autoinduccin, igual que con la induccin mutua, es costumbre refor-
mular la ley de Faraday de modo que la fem inducida sea proporcional al cambio en la co-
rriente de la bobina, en lugar de al cambio en el flujo. Si U es el flujo magntico que pasa a
travs de una espira de la bobina, entonces NU es el flujo neto a travs de las N espiras de
la bobina. Como U es proporcional al campo magntico y el campo magntico es proporcio-
nal a la corriente I, concluimos que NU I. Insertando una constante L, llamada autoin-
ductancia, o simplemente la inductancia, de la bobina, podemos convertir esta proporcin
en la ecuacin 8.8:

NU
NU = L I o L= 
I

La ley de la induccin de Faraday indica que la fem inducida media es:

DU D (NU) D (L I) DI
= -N =- =- = -L
Dt Dt Dt Dt

Fem debida a la DI
autoinduccin = -L 
Dt

Igual que la inductancia mutua, L se mide en henrios. El valor de L depende de la geometra


de la bobina y del material de su ncleo. Enrollar la bobina en torno a un ncleo ferromag-
ntico (hierro) aumenta sustancialmente el flujo magntico y en consecuencia la induc-
tancia con relacin a un ncleo de aire. Debido a su autoinduccin, las bobinas se conocen
como inductores y se usan ampliamente en electrnica. Hay inductores de todos los tama-
os, la mayora en el rango entre milihenrios y microhenrios.
El ejemplo muestra cmo se puede determinar la fem inducida en un solenoide conociendo
su autoinduccin y la velocidad a la que cambia la corriente en el solenoide.

Generador CA
- + Lneas de campo
magntico
I I producidas por I

La corriente alterna en la bobina


genera un campo magntico alterno
que, a su vez, induce una fem en la
bobina.

32

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1.11 El generador elctrico

Cmo produce una fem un generador?


Los generadores elctricos, como el que se muestra en la figura, producen casi toda la ener-
ga elctrica del mundo. Un generador produce energa elctrica a partir de un trabajo me-
cnico, que es lo contrario a lo que hace un motor. En un motor, una corriente elctrica de
entrada provoca la rotacin de una bobina, haciendo con ello un trabajo mecnico en cual-
quier objeto unido al eje del motor. En un generador, se hace rotar el eje por algn procedi-
miento mecnico, tal como un motor o una turbina, y se induce una fem en una bobina. Si
el generador est conectado a un circuito externo, se obtendr una corriente elctrica que
es la salida del generador.
La fsica de un generador elctrico. En su forma ms simple, un generador de corriente al- Un generador elctrico como este
terna consiste en una bobina de cable que rota en un campo magntico uniforme, como se proporciona potencia elctrica
produciendo una fem inducida de
muestra en la figura (a). Aunque no se muestra en la imagen, el cable se enrolla habitual- acuerdo con la ley de Faraday de
mente en torno a un ncleo de hierro. Como en los motores elctricos, el conjunto bobi- la induccin electromagntica.
nancleo se denomina armadura. Cada extremo del cable que forma la bobina se conecta (Thinkstock)
a un circuito externo por medio de un anillo metlico que rota con la bobina. Cada anillo se
desliza contra una escobilla de carbn fija, que est conectada al circuito externo (la lm-
para de mesa en el dibujo).
Para ver cmo se produce la corriente en el generador, consideremos los dos lados vertica-
les de la bobina en la figura b. Puesto que cada lado se mueve en un campo magntico B,
la fuerza magntica ejercida sobre las cargas del cable provoca su movimiento, creando as
una corriente.

Un generador elctrico consiste en


una bobina de cable (se muestra
solo una espira) que rota en un
campo magntico B por algn medio
mecnico(a). La corriente I es el
resultado de la fuerza magntica que
se ejerce sobre las cargas en el cable
en movimiento(b). Dimensiones de la
bobina(c).

Con la ayuda de RMD-1, se puede ver que el sentido de la corriente es desde la parte inferior
a la superior en el lado izquierdo y desde la parte superior a la inferior en el lado derecho.
As fluye la carga alrededor de la espira. Los segmentos superior e inferior de la espira tambin
se estn moviendo, sin embargo, se pueden ignorar porque la fuerza magntica sobre las
cargas dentro de ellos apunta hacia los lados del cable y no en la direccin de su longitud. El
valor de la fem de movimiento desarrollada en un conductor que se mueve por un campo
magntico viene dada por la ecuacin. Para aplicar esta expresin al lado izquierdo de la
bobina, cuya longitud es L (ver la figura c), necesitamos usar la componente de la velocidad
v= que es perpendicular a B. Siendo i el ngulo entre v y B (ver la figura b), se tiene que
v= = v sen i , y, con la ayuda de la ecuacin, se puede escribir la fem como:
= B L v= = B L v sen i

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La fcem generada por un motor elctrico
Utiliza las TIC Un generador convierte trabajo mecnico en energa elctrica; por el contrario, un motor
elctrico convierte energa elctrica en trabajo mecnico. Ambos dispositivos son similares
Se ha abierto un debate social y consisten en una bobina de cable que gira en un campo magntico. De hecho, cuando
sobre los posibles perjuicios para giran las armaduras de un motor, cambia el flujo magntico que atraviesa la bobina y se
la salud que podra provocar la induce una fem en ella. As, cuando el motor est funcionando, estn presentes dos fuen-
proximidad de subestaciones tes de fem: (1) la fem aplicada V que proporciona corriente para accionar el motor (por
transformadoras y lneas de alta ejemplo, desde una toma de 120 V) y (2) la fem inducida % por la accin la bobina girato-
ria actuando como un generador. El circuito esquematizado en la figura muestra estas dos
tensin a lugares de trabajo o de
fem.
residencia. Consulta informacin
sobre este debate a Como indica la ley de Lenz, la fem inducida % se opone a la fem aplicada V y se llama fuer-
travs de: http://www.apdr.info/ za contraelectromotriz (fcem) o fuerza electromotriz inversa del motor. Cuanto mayor
electrocontaminacion/Pren- sea la velocidad del motor, mayor es el cambio del flujo a travs de la bobina, y mayor es la
sa/08.02.24%20DP%20O%20 fcem. Como V y % tienen polaridades opuestas, la fem neta en el circuito es V - %. En la fi-
gura, R es la resistencia del cable en la bobina, y la corriente consumida por el motor I se
MORRAZO.pdf.
determina por la ley de Ohm como la fem neta dividida por la resistencia:
V-
I= 
R
Figura a. La fem aplicada V
suministra la corriente I que permite R
funcionar al motor. Elcircuito de
la derecha muestra V junto con el + I + I +
equivalente elctrico del motor, V V 
incluyendo la resistencia R de su - -
I I
bobina y la fcem %.
Motor CA Motor CA

El ejemplo siguiente usa este resultado para ilustrar que la corriente en un motor depende
tanto de la fem aplicada V como de la fcem %.
EJEMPLO 12La fsica de El Funcionamiento de un motor

La bobina de un motor de corriente alterna (CA) tiene una resistencia R = 4.1X. El


motor est conectado a una toma de V = 120 voltios (eficaz), y la bobina desarrolla una
fcem de %=118.0voltios (eficaz) cuando gira a velocidad constante normal. El motor
est haciendo girar una rueda. Determina (a) la corriente cuando arranca el motor y
(b) la corriente cuando el motor est funcionando a velocidad normal.
Razonamiento
Una vez que se alcanza la velocidad normal de funcionamiento, el motor solo necesita fun-
cionar para compensar las prdidas por rozamiento. Sin embargo, para llevar a la rueda a
esta velocidad desde el reposo, el motor tambin debe trabajar para aumentar la energa
cintica de rotacin de la rueda. As, lograr que la rueda alcance la velocidad requiere ms
trabajo y, tanto, ms corriente, que la que requiere mantener su velocidad de funcionamien-
to normal. Esperamos que nuestras respuestas a las partes (a) y (b) reflejen este hecho.
Solucin
(a) Cuando el motor acaba de ponerse en marcha, la bobina no est girando; en consecuen-
cia, no hay fcem inducida en la bobina y % = 0 voltios. La corriente de puesta en marcha
consumida por el motor es:
V- 120 V - 0 V
I= = = 29 A
 R 4.1 X
(b) A la velocidad normal, el motor desarrolla una fcem de = 118.0 voltios; por tanto. la
corriente es:
V- 120 V - 118.0 V
I= = = 0.49 A
R 4.1 X

El ejemplo ilustra que cuando un motor est arrancando, hay una pequea fcem y, en conse-
cuencia, existe una corriente relativamente grande en la bobina. Cuando el motor se acelera,
la fcem aumenta hasta alcanzar su valor mximo cuando el motor gira a velocidad normal.
La fcem es casi igual a la fem aplicada, y la corriente se reduce a un valor relativamente
pequeo, lo que es suficiente para proporcionar el momento de torsin que necesita la bobi-
na para vencer las prdidas por rozamiento o de otro tipo en el motor y llevar la carga (por
ejemplo, a un ventilador).
34

FisQuimII_Texto.indd 34 04/07/14 19:11


Corriente alterna
Michael Faraday observ que un conductor elctrico o espira que se mueve perpendicular- Voltaje
mente a un campo magntico, genera una fuerza electromotriz o fem. Cuando se hace rotar la
V
espira uniformemente, esta rotacin da lugar a un flujo magntico que vara peridicamente
+
generando una fem alterna.
La corriente alterna es aquella forma de energa elctrica en la cual existe un constante
movimiento de electrones que varan su sentido constantemente y en forma peridica.

La representacin grfica, en funcin del tiempo, de una fem alterna tiene la forma de una Seal de CA sinusoidal
lnea sinusoidal.
Al conectar este generador a un circuito elctrico, la corriente y la ddp o voltaje en el circuito
tambin oscilan. El nmero de oscilaciones en un segundo es la frecuencia, f, y se mide en Corriente
hercios (Hz).
I
El voltaje y la intensidad de corriente no alcanzan sus valores mximos en el mismo instante,
+
sino que estn desfasados en una cierta fraccin de ciclo.
Para un tiempo t, el voltaje V(t) y la corriente I(t) vienen dados por:
Voltaje: V^ t h = V0 sen ^ ~t + { h
Intensidad: I^ t h = I0 sen ^ ~t h
Donde es la diferencia de fase entre la corriente y el voltaje, V0 es la amplitud o voltaje Seal de CA sinusoidal
mximo, I0 es la amplitud o corriente mxima, T es el perodo o tiempo para un ciclo comple-
to, es la frecuencia angular y t es el tiempo.

Potencia elctrica en un circuito de corriente alterna


La potencia es el producto de la diferencia de potencial existente entre dos puntos por la
intensidad de la corriente que circula. I
P = V0 sen ^ ~t + U h $ I0 sen ^ ~t h = V0 I0 sen ^ ~t + U h sen ^ ~t h t
El voltaje eficaz (Vef ) y la corriente eficaz (Ief ) de una onda sinusoidal son aquellos valores V
que producen el mismo efecto Joule que un voltaje o una corriente, respectivamente, en un
circuito de corriente continua.
V0 l0
Vef = lef =
2 2
La potencia eficaz de una corriente alterna es igual al valor que tendra
una corriente continua que produjera la misma potencia que dicha co-
rriente alterna. Sabas que...
V0 $ I0 V0 $ I0
Pef = Vef $ Ief = & Pef = Los aparatos elctricos
2$ 2 2
llevan una indicacin de la
potencia que consumen a
una determinada diferencia
de potencial.

Comprueba tu aprendizaje
1. En un circuito se transforma siempre toda la energa que suministra la pila? Por
qu?

2. Calculen la potencia de un foco si se conecta a 125V y es atravesado por una corrien-


te de intensidad 1A.

35

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PARA RECORDAR
Fuerza electromotriz y corriente
En un circuito elctrico debe haber, al menos, una fuente o generador de energa elctrica.
La fuerza electromotriz (fem) de un generador, como una batera, es la mxima diferencia de
potencial (en voltios) que existe entre los terminales del generador.
El ritmo al que fluye la carga se llama corriente elctrica. Si el ritmo es constante, la corrien- Dq
I= 
te I viene dada por la ecuacin, donde Dq es la cantidad de carga que atraviesa una superfi- Dt
cie en un tiempo Dt, siendo la superficie perpendicular al movimiento de la carga. La unidad
del SI para la corriente es el culombio por segundo (C/s), que se denomina amperio (A).

Ley de Ohm
La definicin de resistencia elctrica R es R = V/I, donde V (en voltios) es el voltaje aplicado
a un material e I (en amperios) es la corriente que atraviesa el material. La resistencia se V
= R = constante o V = I R
mide en voltios por amperio, una unidad llamada ohmio (X). Si la relacin del voltaje y la I
corriente es constante para todos los valores de voltaje y corriente, la resistencia es constan- 
te. En este caso, la definicin de resistencia se convierte en la ley de Ohm.
Resistencia y resistividad
La resistencia de una pieza de material de longitud L y seccin transversal de rea A viene L
dada por la ecuacin, donde t es la resistividad del material. La resistividad de un material R=t
A

depende de la temperatura. Para muchos materiales y en rangos de temperatura limitados,
la dependencia con la temperatura viene dada por la ecuacin 6.4, donde t y t0 son las re- t = t0 [1 + a (T - T0)] 
sistividades a las temperaturas T y T0, respectivamente, y a es el coeficiente de temperatura
de la resistividad. La dependencia con la temperatura de la resistencia R viene dada por la
R = R0 [1 + a (T - T0)] 
ecuacin, donde R y R0 son las resistencias a las temperaturas T y T0, respectivamente.

Potencia elctrica P = I V
Cuando la carga elctrica fluye del punto A al punto B en un circuito, dando lugar a una P = I2 R 
corriente I, y el voltaje entre los puntos es V, la potencia elctrica asociada con esta corrien-
te y voltaje, viene dada por la ecuacin a. Para una resistencia, se aplica la ley de Ohm, y se V2
P= 
tiene que la potencia suministrada a la resistencia tambin viene dada por las ecuaciones R
presentadas.
Circuitos en serie
Cuando varios dispositivos se conectan en serie pasa la misma corriente a travs de todos.
La resistencia equivalente RS de una combinacin de resistencias en serie (R1, R2, R3, etc.)
viene dada por le ecuacin de la derecha. RS = R1 + R2 + R3 + g
La potencia suministrada a la resistencia equivalente es igual a la potencia total suministra-
da a cualquier nmero de resistencias en serie.

Circuitos en paralelo
Cuando varios dispositivos se conectan en paralelo, se aplica a cada uno el mismo voltaje.
En general, por los dispositivos conectados en paralelo pasan corrientes distintas. El recpro- 1 1 1 1
co de la resistencia equivalente RP de una combinacin de resistencias en paralelo (R1, R2, R3, = + + +g
RP R1 R2 R3
etc.) viene dado por la ecuacin 6.17.
La potencia suministrada a la resistencia equivalente es igual a la potencia total suministra-
da a cualquier nmero de resistencias en paralelo.

Circuitos conectados en serie y en paralelo


En ocasiones, una seccin de un circuito est montada en serie, mientras que otra est mon-
tada en paralelo.
En estos casos, el circuito se puede analizar por partes, de acuerdo con las respectivas resis-
tencias equivalentes de las diferentes secciones en serie y paralelo.

Campos magnticos
Un imn tiene un polo norte y un polo sur. El polo norte es el extremo que apunta hacia el
polo norte magntico de la Tierra cuando el imn est suspendido libremente. Polos iguales
se repelen y polos distintos se atraen entre s.

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En el espacio alrededor de cualquier imn existe un campo magntico. El campo magntico
es un vector cuya direccin y sentido en cualquier punto son los que indica el polo norte de
la aguja de una pequea brjula situada en ese punto. Para ayudar a visualizar el campo
magntico, se dibujan lneas de campo magntico en la proximidad de un imn. Estas lneas
parecen originarse en el polo norte y terminar en el polo sur.

Campos magnticos producidos por corrientes


Para un conductor infinitamente largo y recto, las lneas de campo magntico son crculos
centrados en el conductor y su sentido viene dado por la Regla de la mano derecha. La in-
tensidad del campo magntico a una distancia radial r del conductor, viene dada por la n0 I
B=
ecuacin, donde I es la corriente en el conductor y n0 es una constante conocida como per- 2r r
meabilidad del vaco (n0=4r$10-7 Tm/A). 
Regla de la mano derecha: Curva los dedos de la mano derecha en la forma de un semicr-
culo. Apunta el pulgar en el sentido de la corriente convencional I y las puntas de los dedos
apuntarn en el sentido del campo magntico B . n0 I
B=N
El campo magntico en el centro de una espira circular plana que consta de N espiras, cada 2R
una de radio R, y que transporta una corriente I, viene dada por la ecuacin derecha.
Ley de Faraday de la induccin electromagntica
La ley de Faraday de la induccin electromagntica dice que la fem media inducida en una
= -N c m = -N
U - U0 DU
bobina de N espiras viene dada por la ecuacin de la derecha, donde DU es el cambio en el 
flujo magntico a travs de una espira y Dt es el intervalo de tiempo en el que se produce t - t0 Dt
ese cambio. La fem de movimiento es un caso especial de fem inducida.
Ley de Lenz
La fem inducida resultante de un flujo magntico variable produce una corriente inducida
cuya direccin y sentido es tal que el campo magntico inducido se opone al cambio de
flujo original. Este enunciado es una consecuencia de la ley de conservacin de la energa.
El generador elctrico
En su forma ms simple, un generador elctrico consta de una bobina de N espiras que rota
en un campo magntico uniforme B . La fem producida viene dada por la ecuacin de la
derecha, donde A es el rea de la bobina, ~ es la velocidad angular de la bobina (en rad/s)
y 0=NAB~ es la fem mxima. La velocidad angular se relaciona con la frecuencia f, de = N A B ~ sen (~t) = 0 sen (~t) 
acuerdo con ~ = 2rf.
V-
Cuando funciona un motor elctrico, muestra un comportamiento similar al generador al pro- I= 
ducir una fem inducida que se llama fcem o fem inversa. La corriente I que se necesita para R
mantener el motor funcionando con una velocidad constante viene dada por la ecuacin, don-
de V es la fem aplicada al motor por una fuente externa, es la fcem, y R es la resistencia de
la bobina del motor.
Induccin mutua y autoinduccin
La induccin mutua es el efecto por el que una corriente variable en una bobina primaria
DI p
induce una fem en una bobina secundaria. La fem s, viene dada por la ecuacin, donde Dt s = - M 
es el intervalo de tiempo en el que se produce el cambio. La constante M es la inductancia Dt
mutua entre las dos bobinas y se mide en henrios (H).
DI
La autoinduccin es el efecto por el cual un cambio en la corriente de una bobina DI produ- = -L
Dt

ce una fem media en la misma bobina, de acuerdo con la ecuacin. La constante L, llama-
da autoinductancia o inductancia de la bobina, se mide en henrios. 1
Energ a = 2 L I 2 
Para establecer una corriente I en un inductor, un agente externo debe realizar un trabajo.
Este trabajo queda almacenado como energa en el inductor, de acuerdo la ecuacin. En
1
cualquier punto en el aire, en el vaco o en un material no magntico, donde existe un Densidad de energa = B2 
campo magntico B , la energa almacenada por unidad de volumen viene dada por la ecua- 2 n 0

cin.
Transformadores
Un transformador consiste en una bobina primaria de Np espiras y una bobina secundaria
de Ns espiras. Si la resistencia de las bobinas es despreciable, el voltaje Vp en la primaria Vs Ns
= 
y en la bobina secundaria Vs se relacionan de acuerdo con la ecuacin presentada, donde Vp Np
Ns/Np es la relacin de espiras del transformador. Un transformador funciona con corrien- Is Np
te alterna. Si la eficiencia del transformador es 100% en la transferencia de potencia de = 
Ip Ns
la bobina primaria a la secundaria, la proporcin entre la corriente secundaria Is y la
primaria Ip viene dada por la ecuacin de la derecha.

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L A B O R A T O R I O Evaluacin de procesos

Resistencias en serie y en paralelo


Nos informamos
La resistencia equivalente a dos resistencias asociadas en serie es igual a la suma de ambas resistencias;
la inversa de la resistencia equivalente a dos resistencias asociadas en paralelo es igual a la suma de las
inversas de ambas resistencias.
El voltmetro se conecta en paralelo con los dispositivos elctricos en cuyos extremos quiere medirse la
diferencia de potencial; el ampermetro se conecta en serie con los aparatos o conductores en los que quiere
medirse el valor de la intensidad de corriente.

El problema
En esta prctica estudiars experimentalmente la resistencia equiva-
lente de una asociacin en serie o en paralelo. Tambin podrs evaluar
y comunicar mediante tablas y grficos las conclusiones obtenidas.

Procedimiento
1. Monta el circuito de la figura A, que tiene dos resistencias en serie. A B

2. Variando la salida de la fuente, de voltio en voltio, mide la tensin V en


los extremos de la asociacin y la intensidad I a la salida de la fuente.

3. Anota los valores en una tabla VI y represntalos en una grfica VI.

4. Repite todos los pasos anteriores con el circuito de la figura B, que


tiene las dos resistencias en paralelo. Toma en cuenta que la tensin de
salida no debe sobrepasar los 6 V para no daar las resistencias ni los
instrumentos de medida.

Tratamiento de los resultados

a. La pendiente de la grfica obtenida para las resistencias en serie (Grfica A) es el valor de la resistencia
equivalente. Comprueba que es, aproximadamente, igual a la suma (500) de las resistencias (100 y
400). Grfica A Grfica B
b. Del mismo modo, la pendiente de la grfi-
ca obtenida para las resistencias en para-
lelo (grfica B) es el valor de la resistencia
equivalente.
Comprueba que es, aproximadamente,
igual al valor R = 80 calculado terica-
mente mediante:
1 1 1
= +
R 100 400

Relaciona y concluye
1. Por qu, para un mismo valor de la diferencia de 2.  Por cul de las dos resistencias circula una intensi-
potencial, la indicacin del ampermetro es mayor dad de corriente mayor en cada uno de los circuitos?
cuando las resistencias estn conectadas en paralelo
que cuando lo estn en serie?

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PROBLEMAS
Fuerza electromotriz y corriente / 14 Al completar una carga de ropa, una secadora usa 16 A de corriente a
Ley de Ohm 240 V en 45 min. Una computadora personal, por su parte, usa 2.7 A
de corriente a 120 V. Con la energa usada por la secadora, cunto
tiempo (en horas) podras usar la computadora para navegar por
1 Un violento rayo de una tormenta tiene una corriente medida de
Internet?
1.26.103A y dura 0.138 s. Cunta carga suministra el rayo al suelo?
15 Un calentador elctrico que se usa para hervir pequeas cantidades
2 Un cargador de batera est conectado a una batera descargada y
de agua consta de una espiral de 15 X que est inmersa directamente
suministra una corriente de 6.0 A durante 5.0 horas; en el proceso se
en el agua. Funciona enchufada a 120 V en la pared. Cunto tiempo
mantiene el voltaje de 12 V en los terminales de la batera. Cunta
energa se suministra a la batera? es necesario para que este calentador eleve la temperatura de 0.50 kg
de agua de 13C al punto normal de ebullicin?
3 Una cafetera contiene una resistencia calefactora de 14X. La
resistencia calefactora obtiene energa de un enchufe de pared de 120
V. Cul es la corriente en la resistencia calefactora?
4 Una resistencia est conectada a los terminales de una batera de 9.0 Montaje en serie
V, que suministra 1.1.105 J de energa a la resistencia en seis horas.
Cul es la resistividad? 16 Tres resistencias, de 25, 45 y 75 X estn conectadas en serie y pasa a
5 La resistencia de una tostadora es 14 X. Para preparar una rosquilla, travs de ellas una corriente de 0.51 A. Cules son (a) la resistencia
la tostadora funciona durante un minuto a travs de un enchufe de equivalente y (b) la diferencia de potencial en las tres resistencias?
pared de 120 V. Cunta energa se suministra a la tostadora? 17 Una lmpara de 60.0 W est colocada en serie con una resistencia y
una fuente de 16.0 V. Si el voltaje en la lmpara es 25 V, cul es la
Resistencia y resistividad resistenciaR?
18 La corriente en un circuito en serie es 15.0 A. Cuando se inserta una
6 La resistencia y la intensidad de la corriente dependen de la trayectoria resistencia adicional de 8.00 X en serie, la corriente cae a 12.0 A.
que sigue la corriente. El dibujo muestra tres situaciones en las que la Cul es la resistencia del circuito original?
corriente sigue trayectorias diferentes a travs de una pieza de un 19 La corriente en una resistencia de 47 X es 0.12 A. Esta resistencia est
material. Cada una de las piezas rectangulares est hecha de un en serie con una de 28 X y la combinacin en serie se conecta a una
material cuya resistividad es t = 1.50$10-2 Xm y la unidad de longitud batera. Cul es el voltaje de la batera?
en el dibujo es L0 = 5.00 cm. Cada pieza de material est conectada a
una batera de 3.00 V. Halla (a) la resistencia y (b) la corriente en cada
caso.
Montaje en paralelo
V
a + - b c +V-
20 Una cafetera (14 X) y una tostadora (19 X) se conectan en paralelo al
+V mismo enchufe de 120 V en la pared de la cocina. Cunta potencia
4 L0 - total se proporciona a los dos aparatos cuando estn encendidos
2 L0 L0 2 L0 L0 2 L0 L0 21 El dibujo muestra tres resistencias diferentes en dos circuitos
4 L0 4 L0 distintos. La batera tiene un voltaje de V = 24.0 V y las resistencias
tienen valores de R1=50.0 X, R2 = 25.0 X y R3 = 10.0 X. (a) Para el
circuito de la izquierda, determina la corriente y el voltaje en cada
resistencia. (b) Repite la parte (a) para el circuito de la derecha.
7 Dos cables son idnticos, excepto porque uno es de aluminio y el otro
es de cobre. El cable de aluminio tiene una resistencia de 0.20 X.
Cul es la resistencia del cable de cobre? a R1 b
8 Un cable cilndrico tiene una longitud de 2.80 m y un radio de 1.03
mm. Transporta una corriente de 1.35 A, cuando se aplica un voltaje
de 0.0320V en los extremos del cable. De qu material de la tabla de + +
V R2 V R1 R2 R3
la pagina 14 est hecho el cable? - -
9 Una bobina de cable tiene una resistencia de 38.0 x a 25C y 43.7 x a R3
55C. Cul es el coeficiente de temperatura de la resistividad?

Circuitos conectados parcialmente


en serie y parcialmente en paralelo
Potencia elctrica
22 Una resistencia de 60.0 X est conectada en paralelo con otra de 16.0
10 Una manta elctrica est conectada a un enchufe de pared de 120 V y X. Este grupo paralelo se conecta en serie con una resistencia de 6.0
consume 140 W de potencia. Cul es la resistencia del cable calefactor X. La combinacin total se conecta a una batera de 15.0 V. Halla (a)
de la manta? la corriente y (b) la potencia suministrada a la resistencia de 16.0X
11 La resistencia calefactora de una plancha es de 24 X. La plancha se 23 Una cafetera de 14 X y una freidora de 16 X estn conectadas en serie
enchufa a 120 V en la pared. Cul es la potencia suministrada a la y a una fuente de 120 V. Una panificadora de 23 X se conecta tambin
plancha? a la fuente de 120 V y en paralelo con la combinacin en serie.
Halla la corriente total proporcionada por la fuente de voltaje.
12 Un secador de pelo y una aspiradora funcionan con un voltaje de 120
V. El valor de la intensidad del secador de pelo es 11 A y el de la
aspiradora es 4.0 A. Determina la potencia consumida por (a) el
secador de pelo y (b) la aspiradora. (c) Determina la relacin de la
energa usada por el secador de pelo en 15 minutos y la energa usada
por la aspiradora en media hora.
13 Un reproductor de MP3 funciona con un voltaje de 3.7 V y usa 0.095
W de potencia. Halla la corriente que proporciona la batera del
reproductor.
39

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PROBLEMAS
24 Halla la resistencia equivalente entre los puntos A y B del se desvan los electrones por esta componente? (b) Cul es la
circuito. aceleracin de un electrn en la parte (a)?
2.00 X 6.00 X 1.00 X
A
La fuerza sobre una corriente
4.00 X 3.00 X 2.00 X en un campo magntico

B 30 En Nueva York, el campo magntico terrestre tiene una


3.00 X componente vertical de 5.2$10-5 T que apunta hacia abajo
(perpendicular al suelo) y una componente horizontal de 1.8$10-5
25 Calcula la resistencia equivalente entre los puntos A y B en el T que apunta hacia el norte geogrfico (paralelo al suelo). Cules
dibujo. son la intensidad y el sentido de la fuerza magntica sobre un
conductor rectilneo y largo de 6.0 m que transporta una
R1 = 16 X R2 = 8 X
corriente de 28 A perpendicularmente al suelo?

R4 = 26 X 31 Un cable de 45 m de longitud se estira horizontalmente entre dos


A B postes verticales. El cable transporta una corriente de 75 A y
experimenta una fuerza magntica de 0.15 N. Halla el campo
magntico terrestre en la posicin del cable, suponiendo que
forma un ngulo de 60.0 con respecto al cable.
R3 = 48 X
32 Un conductor recto en un campo magntico experimenta una
fuerza de 0.030N cuando la corriente es 2.7 A. Se cambia la
26 Determina la potencia suministrada a cada una de las corriente en el conductor y entonces experimenta una fuerza de
resistencias del circuito. 0.047 N. Cul es la nueva corriente?
R2 = 576 X

R1 = 576 X
A
R3 = 576 X Campos magnticos producidos por corrientes

33 Un solenoide largo tiene una longitud de 0.65 m y contiene 1400


espiras de cable. Hay una corriente de 4.7 A en el cable. Cul es la
+ - intensidad del campo magntico en el interior del solenoide?
120 V
34 El campo magntico producido por el solenoide para un sistema
27 El circuito del dibujo contiene cinco resistencias idnticas. La de imagen de resonancia magntica (IRM) diseado para medidas
batera de 45V suministra 58 W de potencia al circuito. Cul es
la resistencia R de cada una? en el cuerpo humano completo, tiene una intensidad de campo de
7.0 T y la corriente en el solenoide es 2.0.102 A. Cul es el nmero
R1
de espiras por metro de longitud del solenoide? Date cuenta que el
solenoide usado para producir el campo magntico en este tipo de
R3 sistemas tiene una longitud que no es muy larga comparada con
+
45 V R2 R5 su dimetro. Debido a esta y otras consideraciones de diseo, tu
- respuesta ser solo una aproximacin.
R4
35 Un solenoide largo tiene una longitud de 0.65 m y contiene 1400
espiras de cable. Hay una corriente de 4.7 A en el cable. Cul es
la intensidad del campo magntico en el interior del solenoide?
Campos magnticos / La fuerza que ejerce un campo magntico 36 Un solenoide largo tiene 1400 espiras por metro de longitud y
sobre una carga en movimiento transporta una corriente de 3.5 A. Una pequea bobina de cable
circular se coloca dentro del solenoide con la normal a la bobina
orientada en un ngulo de 90.0 con respecto al eje del
28 El dibujo muestra un condensador de solenoide. La bobina consta de 50 espiras, tiene un rea de
placas paralelas que se mueve + 1.2$10-3 m2 y transporta una corriente de 0.50 A. Halla el par de
con una velocidad de 32 m/s en E torsin ejercido sobre la bobina.
un campo magntico de 3.6 T. La + B 37 Dos espiras circulares, con una sola vuelta de cable cada una,
velocidad v es perpendicular al + tienen el mismo radio de 4.0 cm y centro comn. Los planos de
campo magntico. El campo las espiras son perpendiculares. Cada una transporta una
elctrico dentro del condensador + corriente de 1.7 A. Cul es la intensidad del campo magntico
tiene un valor de 170 N/C y cada neto en el centro comn?
placa tiene un rea de 7.5$10-4 m2.
Cul es la fuerza magntica
v
(mdulo, direccin y sentido)
ejercida sobre la placa positiva del condensador?
29 Los electrones del haz de un televisor de tubo tienen una energa
cintica de 2.4$10-15 J. Inicialmente, estos electrones se mueven
horizontalmente de oeste a este. La componente vertical del
campo magntico terrestre apunta hacia abajo, hacia la superficie
de la Tierra, y tiene un valor de 2.00$10-5 T. (a) En qu sentido
40

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PROBLEMAS
El generador elctrico Transformadores

38. Por un motor de 120.0 V circula una corriente de 7.00 A 47. El cargador de batera de un reproductor de MP3 contie-
cuando funciona a velocidad normal. La resistencia de la ne un transformador reductor con una relacin de espiras
armadura de cable es 0.720X. (a)Determina la fcem que 1:32, de manera que el voltaje de una toma de corriente de
se genera en el motor. (b) Cul es el valor de la corriente 120 V se pueda usar para cargar la batera o para manejar
en el instante en que se acaba de conectar el motor y no ha el reproductor. Qu voltaje proporciona la bobina secun-
comenzado a rotar? (c) Qu resistencia en serie se le debe daria del transformador?
conectar para limitar la corriente de arrancada a 15.0 A? 48. La bobina secundaria de un transformador elevador pro-
39. Un generador tiene una bobina cuadrada de 248 espiras. porciona el voltaje al que opera un filtro de aire electros-
La bobina rota a 79.1 rad/s en un campo magntico de ttico. La relacin de espiras del transformador es 50:1. La
0.170 T. La salida mxima del generador es 75.0 V. Cul bobina primaria est conectada a una toma de corriente
es la longitud de un lado de la bobina? estndar de 120 V. La corriente en la bobina secundaria
40. Necesitas disear un generador de corriente alterna de es 1.7.10-3 A. Calcula la potencia consumida por el filtro
60.0 Hz cuya fem mxima sea de 5500 V. El generador de aire.
contiene una bobina de 150 espiras con un rea por espira 49. La batera recargable de una computadora porttil ne-
de 0.85 m2. Cul debera ser la intensidad del campo mag- cesita un voltaje mucho menor que el que proporcionan
ntico en el que rota la bobina? la toma de corriente de la pared. Por ello, se conecta un
41. El campo magntico terrestre es de unos 6.9.10-5 T cerca transformador a la toma de corriente y se obtiene el vol-
del polo sur magntico. En principio, este campo se podra taje que se necesita para cargar las bateras. Las bateras
usar con una bobina giratoria para generar una corriente son de 9.0 V y para cargarlas se usa una corriente de 225
alterna de 60.0 Hz. Cul es el nmero mnimo de espiras mA. El enchufe de la pared proporciona un voltaje de 120
(rea por espira = 0.022 m2) que debe tener la bobina para V (a) Determina la relacin de espiras del transformador.
producir un voltaje eficaz de 120 V? (b) Cul es el valor de la corriente entrante desde la toma
42. Una aspiradora est conectada a una toma de corriente de de corriente? (c) Calcula la potencia media entregada por
120.0 V y usa una corriente de 3.0 A en su funcionamiento la toma de corriente y la potencia media enviada a las ba-
normal cuando la fcem generada por el motor elctrico es teras.
72.0 V. Calcula la resistencia de la bobina del motor. 50. Las resistencias de las bobinas primaria y secundaria de
un transformador son 56 y 14X, respectivamente. Ambas
bobinas se han hecho con cable de cobre de la misma lon-
gitud. Las espiras de cada bobina tienen el mismo dime-
tro. Calcula la relacin de espiras Ns/Np.
Induccin mutua y autoinduccin
51. Un transformador que consta de dos bobinas enrolladas en
torno a un ncleo de hierro est conectado a un generador
43. El campo magntico terrestre, igual que cualquier otro
y a una resistencia, como se muestra en el dibujo. Hay 11
campo magntico, almacena energa. El valor mximo del
espiras en la bobina primaria y 18 espiras en la bobina se-
campo magntico terrestre es de unos 7.0.10-5 T. Calcula
cundaria. El voltaje mximo en la resistencia es 67 V. Cul
la mxima cantidad de energa almacenada en el espacio
sobre una ciudad si su superficie es de 5.0.108 m2 y consi- es la fem mxima en el generador?
deramos una altura de 1500 m.
44. La corriente a travs de un inductor
de 3.2 mH vara con el
tiempo de acuerdo con el 4.0
grfico que se muestra en R
el dibujo. Cul es la fem
I (A)

inducida en el intervalo
de tiempo (a) 0 2.0 ms,
(b) 2.0 5.0 ms, (c) 5.0
0
9.0 ms? 0 2.0 5.0 9.0
45. Dos bobinas de cable se t (ms)
colocan muy prximas.
Inicialmente, en una de las bobinas hay una corriente de
2.5 A y en la otra no hay corriente. Luego se desconecta la
corriente durante un intervalo de 3.7.10-2 s. En este tiem-
po, la fem inducida media en la otra bobina es 1.7 V. Cul
es la inductancia mutua del sistema formado por las dos
bobinas?
46. Durante un intervalo de 72 ms se produce un cambio en
la corriente de una bobina primaria. Este cambio lleva a
la aparicin de una corriente de 6.0 mA en una bobina
secundaria prxima. La bobina secundaria es parte de un
circuito cuya resistencia es 12 X. La inductancia mutua
entre las dos bobinas es 3.2 mH. Cul es el cambio en la
corriente primaria?

41

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EVALUACIN FINAL EN GRUPO RESUELVAN LOS SIGUIENTES PROBLEMAS:
1 La resistencia y la intensidad de la corriente dependen de la a S b S
trayectoria que sigue la corriente. El dibujo muestra tres
situaciones en las que la corriente sigue trayectorias diferentes a
travs de una pieza de un material. Cada una de las piezas N N
rectangulares est hecha de un material cuya resistividad es t =
1.50$10-2 Xm y la unidad de longitud en el dibujo es L0 = 5.00 cm.
Cada pieza de material est conectada a una batera de 3.00 V.
Halla (a) la resistencia y (b) la corriente en cada caso.
V
a + - b c +V-
+V
4 L0 -
2 L0 L0 2 L0 L0 2 L0 L0 9 Dos bobinas de cable se colocan muy prximas. Inicialmente, en
4 L0 4 L0 una de las bobinas hay una corriente de 2.5 A y en la otra no hay
corriente. Luego se desconecta la corriente durante un intervalo
de 3.7$10-2 s. En este tiempo, la fem inducida media en la otra
bobina es 1.7 V. Cul es la inductancia mutua del sistema formado
por las dos bobinas?
2 Dos cables tienen la misma rea de seccin transversal y estn
unidos extremo a extremo para formar un nico cable. Uno es de
10 Un transformador reductor (relacin de espiras = 1:8) se usa con
wolframio, que tiene un coeficiente de temperatura de resistividad
un tren elctrico para reducir el voltaje desde la toma de corriente
a = 0.0045 (C)-1. El otro es de carbono, para el que a = -0.0005
de la pared hasta el valor necesario para que funcione el tren.
(C)-1. La resistencia total del cable compuesto es la suma de las
Cuando el tren est corriendo, la corriente en la bobina secundaria
resistencias de los trozos. La resistencia total del cable compuesto
es 1.6 A. Cul es la corriente en la bobina primaria?
no cambia con la temperatura. Cul es la relacin entre las
longitudes de las secciones de wolframio y carbono? Ignora
cualquier cambio debido a la expansin trmica.

3 La resistencia calefactora de una plancha es de 24 X. La plancha


se enchufa a 120 V en la pared. Cul es la potencia suministrada
a la plancha?

4 El tiempo de recuperacin de un calentador de agua es el tiempo


necesario para calentar toda el agua en la unidad hasta una
temperatura deseada. Supn que una unidad de 52 gal (1.00 gal =
3.79$10-3 m3) comienza con agua fra a 11C y proporciona agua
caliente a 53 C. La unidad es elctrica y usa una resistencia
calefactora (120 V CA, 3.0 X) para calentar el agua. Suponiendo INDICADORES DE EVALUACIN
que no hay prdidas al ambiente, determina el tiempo de
recuperacin (en horas) de la unidad.
- Define el concepto corriente elctrica, sus conceptos y leyes
5 Una resistencia de 60.0 X est conectada en paralelo con otra de asociados; indica la direccin de dicha corriente, analiza y
16.0 X. Este grupo paralelo se conecta en serie con una resistencia soluciona ejercicios sobre el tema.
de 6.0 X. La combinacin total se conecta a una batera de 15.0 V.
Halla (a) la corriente y (b) la potencia suministrada a la resistencia
- Establece las relaciones entre corriente elctrica y diferencia
de 16.0X
de potencial; resuelve situaciones problmicas cotidianas en
las que se evidencie esta relacin.
6 La bobina de un galvanmetro tiene una resistencia de 6.0 X y su - Define a un superconductor, establece sus caractersticas y los
medida tiene una desviacin de fondo de escala cuando una asocia con situaciones de la vida diaria.
corriente de 6.20 mA pasa a travs de l. Para convertir el - Define una fuente de fem y determina cuantitativamente la
galvanmetro en un ampermetro analgico, se aade una fem inducida en un conductor mvil.
resistencia de derivacin de 24.8 mX. Cul es la corriente mxima
que puede indicar este ampermetro? - Representa y arma resistores en serie y paralelo, determina sus
caractersticas y realiza clculos en situaciones diversas.
7 Una componente del campo magntico tiene un valor de 0.048T
y apunta a lo largo del eje +x, mientras que la otra componente - Define las leyes de Lenz y de Faraday que rigen el proceso de
tiene un valor de 0.065 T y apunta a lo largo del eje -y. Una la induccin electromagntica y las aplica en la resolucin
partcula de carga +2.0$10-5C se mueve a lo largo del eje +z a una efectiva de ejercicios.
velocidad de 4.2$103m/s. (a) Halla la fuerza magntica neta que
acta sobre la partcula. (b) Determina el ngulo que la fuerza neta - Integra y contextualiza los conceptos relacionados con la
forma con respecto al eje +x. autoinduccin e induccin mutua, y resuelve con seguridad
ejercicios al respecto.
8 El dibujo muestra un imn de barra que cae atravesando un anillo - Define un generador y un motor elctrico y establece sus
metlico. En la parte (a) el anillo est completo, mientras que en la diferencias ms notables; realiza las consideraciones
parte (b) se le ha dado un corte. (a)Explica porqu el movimiento cuantitativas pertinentes y resuelve exitosamente ejercicios de
del imn en la parte (a) es retardado mientras que est encima o aplicacin.
debajo del anillo. Dibuja la corriente inducida en el anillo en
cualquier caso. (b) Explica porqu el movimiento del imn no se ve
afectado por el anillo en la parte(b).
42

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BASURA electrnica
La electrnica se encarga de sistemas de conduccin y control de flujo micros-
cpico de electrones. Sus logros se hacen tangibles en la gran cantidad de dis-
positivos de la vida moderna: televisores, computadoras, telfonos, impresoras,
equipos de sonido, copiadoras, controles remotos, entre otros. Los procesos para
producir estos artculos son tan eficientes que se han abaratado, encontrndose
al alcance de la gran mayora de personas. Su costo se ha reducido tanto, al grado
de que cuando alguno se descompone, se hace obsoleto o simplemente ya no lo
queremos, sencillamente lo desechamos; pero, qu sucede con ellos?... Se con-
vierten en basura electrnica.

De acuerdo con la Organizacin para la Cooperacin y el Desarrollo Econmi-


co (OCDE), un desecho electrnico es todo dispositivo alimentado por la energa (Thinkstock)
elctrica cuya vida til ha culminado. Seguramente en tu hogar se ha generado
basura electrnica.

Existen investigaciones que demuestran y advierten sobre los riesgos al ambiente


y a la salud ocasionados por los desechos electrnicos debido a sus altos con-
tenidos de materiales txicos y contaminantes, como el plomo, cadmio, nquel,
mercurio, retardantes de fuego, entre otros.

En nuestro pas no hay una cultura del reciclaje de estos desechos, y su legisla-
cin apenas empieza a ser abordada.

El aumento de basura electrnica involucra a productores y compradores; ambas


partes son responsables de generar desechos. Lo que sigue es ser copartcipes
permanentes en la solucin, adems compete al gobierno proponer una legis-
lacin oportuna y pertinente sobre la gestin de residuos electrnicos. A nivel
usuario, el principal problema es que no sabemos qu hacer con un aparato tec-
nolgico cuando ya no lo usamos, y casi siempre termina en la basura.
(Thinkstock)
La sugerencia es ponerse en contacto con la empresa que lo fabric, con los ser-
vicios gubernamentales de nuestra ciudad, o con organizaciones especializadas
para que reciban estos aparatos y les proporcionen el tratamiento adecuado.

Actividades
Qu haces con tus aparatos electrnicos cuando ya no los usas?
Conoces los centros de acopio y/o reciclaje cercanos a tu hogar?
Investiga cul queda cerca de tu casa.
Existen empresas que te pueden orientar y apoyar si deseas orga-
nizar una campaa de acopio en tu comunidad. Investiga en la red
cules existen en Ecuador y cmo contactarlas. Se te ocurre que
puedes hacer algo con la basura electrnica de tu comunidad?

(Thinkstock)

43

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CONOCIMIENTOS
Calor y temperatura
2.1. Temperatura, escalas
2.2. Dilatacin de slidos y
lquidos
2.3. Calorimetra, fusin,
vaporizacin
2.4. Transmisin del calor
2.5. Termodinmica

Bloque 2
Temperatura y calor
Las altas temperaturas y el calor son evidentes en la actuacin del tragafuegos. El tragafuegos roca
el aire con combustible (que puede ser aceite de lmpara altamente purificado) con el fin de crear
una fina niebla, que facilite la combustin. Es esencial una buena tcnica para mantener la llama
lo suficientemente lejos de la cara como para minimizar el riesgo de lesin. (Thinkstock)

Exploracin de conocimientos
Cales crees que son las formas de propagacin del calor y sus temperaturas?

Objetivos:
2.1 Temperatura, escalas
Diferenciar los conceptos de calor y temperatura a partir de
la resolucin de situaciones relacionadas con el entorno y Para medir la temperatura usamos un termmetro. Muchos termmetros po-
apreciar sus consecuencias en la materia. nen de manifiesto el hecho de que los materiales habitualmente se expanden
cuando aumenta la temperatura. Por ejemplo, la figura muestra el conocido
DESTREZAS CON CRITERIOS DE DESEMPEO
termmetro de vidrio con mercurio, que consiste en un bulbo de cristal lleno
Analizar los conceptos de calor y temperatura a partir de la de mercurio conectado a un tubo capilar. Cuando se calienta el mercurio, se
explicacin de sus caractersticas y de la identificacin, des- expande en el tubo capilar, siendo la variacin del volmen proporcional al
cripcin e interpretacin de situaciones problmicas rela- cambio en la temperatura. El exterior del vidrio se marca con una escala apro-
cionadas con ellos, especficamente en ejercicios sobre con- piada para leer la temperatura.
versiones de escalas termomtricas, calor ganado o perdido,
calorimetra, calor latente de fusin y ebullicin, dilatacin Se han ideado varias escalas de temperaturas diferentes; dos de las ms po-
de slidos y lquidos. pulares son la escala Celsius (conocida como centgrada) y la Fahrenheit. La
figura ilustra estas escalas. Histricamente, ambas escalas fueron definidas
Interpretar las leyes de la termodinmica mediante el dise- asignando dos puntos de temperatura en la escala y dividiendo luego la dis-
o de un trabajo experimental, la observacin y la toma y
tancia entre ellos en varios intervalos con el mismo espaciado. Se eligi un
registro de datos para su posterior anlisis y extraccin de
conclusiones. punto que era la temperatura a la que funde el hielo a la presin de una at-
msfera (el punto de hielo o temperatura de fusin del hielo) y
el otro, era la temperatura a la que hierve el agua a la presin de
CONSTITUCIN DE LA REPBLICA DEL
ECUADOR
Agua hirviendo
una atmsfera (el punto de vapor o temperatura de ebullicin
Captulo segundo Escala Escala del agua). Histricamente, en la escala Celsius, se seleccion un
Derechos del buen vivir
Celsius Fahrenheit
punto de hielo de 0 C (o grados Celsius) y un punto de vapor de
Art. 21.- Las personas tienen derecho a
100 C
Punto
212 F
100 C. En la escala Fahrenheit, se eligi un punto de hielo de 32
construir y mantener su propia identidad de vapor
F (32 grados Fahrenheit) y un punto de vapor de 212 F. La esca-
cultural, a decidir sobre su pertenencia a la Celsius se usa en todo el mundo, mientas que la escala Fahren-
una o varias comunidades culturales y a
heit se usa fundamentalmente en Estados Unidos, con frecuencia
100 C

180 F

expresar dichas elecciones; a la libertad


esttica; a conocer la memoria histrica de
en termmetros clnicos del hogar.
sus culturas y a acceder a su patrimonio Como indica la figura, la separacin entre los puntos de hielo y
cultural; a difundir sus propias expresiones Punto
0 C
de hielo vapor en la escala Celsius est dividida en 100 grados (100 C),
32 F
culturales y tener acceso a expresiones cul-
turales diversas. mientras que en la escala Fahrenheit la separacin se divide en
180 grados (180 F). En consecuencia, el tamao del grado Celsius
180 9
Hielo y agua Bulbo esmayor que el grado Fahrenheit en un factor de 100 o 5 . Los
ejemplos 1 y 2 ilustran cmo hacer conversiones entre las escalas
Las escalas de temperatura Celsius y Fahrenheit usando este factor.
Celsius y Fahrenheit.
44

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EJEMPLO Convertir una temperatura Fahrenheit en Celsius Notacin cientfica
Una persona sana tiene una temperatura oral de 98.6 F. Cul sera esta lectura en escala
Celsius?
Para manejar nmeros muy gran-
Razonamiento y solucin
Una temperatura de 98.6 F est 66.6 grados Fahrenheit por encima del punto de hielo de
des o muy pequeos se recurre a la
notacin cientfica.
32.0 F. Dado que , la diferencia de 66.6F es equivalente a:
Cualquier nmero imaginable se
^ 66.6 Fh $ e 9
1 C puede expresar en la forma A.
o = 37.0 C B10n, donde A es un nmero
5 F
comprendido entre 1 y 9 (ambos
As, la temperatura de la persona es 37.0 grados Celsius por encima del punto de hielo. Aadir inclusive); B, su parte decimal se-
37.0 grados Celsius al punto de hielo de 0 C da una temperatura Celsius de 37.0 C . parada de A por un punto (.), y n
es un nmero entero (positivo o
negativo). Si ese nmero es mayor
que 1, la potencia ser positiva y si
EJEMPLO Convertir una temperatura Celsius en Fahrenheit
el nmero est comprendido entre
El marcador de tiempo y temperatura de un banco indica que la temperatura exterior es 1 y 0, la potencia ser negativa.
-20.0 C. Calcula la temperatura correspondiente en escala Fahrenheit. El orden de magnitud de un nme-
Razonamiento y solucin ro es la aproximacin del nmero
La temperatura de -20.0 C es 20.0 grados Celsius por debajo del punto de hielo de 0 C. a la potencia de 10 ms prxima.
Este nmero de grados Celsius se corresponde con:
9
^20.0 C h $
e 5 F o = 36.0 F Recuerda
1 C
Expresar cifras en notacin
La temperatura, entonces, es 36.0 grados Fahrenheit por debajo del punto de hielo. Restando cientfica
36.0 grados Fahrenheit del punto de hielo de 32.0 F en la escala Fahrenheit, da una tempe-
ratura Fahrenheit de -4.0 F .
Para cifras grandes, el nmero
de lugares que se recorre el
La estrategia de razonamiento usada en los ejemplos 1 y 2 para convertir entre diferentes punto decimal hacia la izquier-
escalas de temperatura se resume a continuacin. da para lograr un nmero com-
prendido entre 1 y 10 corres-
ponde al exponente positivo de
Estrategia de razonamiento: Conversin entre diferentes escalas de temperaturas la potencia de 10:
1Determinar la diferencia entre la temperatura indicada y el punto de hielo en la 23000 = 2.3 104
escala inicial.
2Convertir este nmero de grados de una escala a la otra escala usando el factor 4 lugares.
de conversin adecuado. Para convertir entre las escalas Celsius y Fahrenheit, el
9 Para cifras pequeas, el nmero
factor se basa en el hecho de que 1 C = 5 F de lugares que se recorre el
3Sumar o restar el nmero de grados en la nueva escala o desde el punto de hielo punto decimal hacia la derecha
en la nueva escala. corresponde al exponente nega-
tivo de la potencia de 10:
0.0000019 = 1.9 106

Comprueba tu aprendizaje
6 lugares.
En una nueva escala de temperatura el punto de vapor es 348 X y el punto de hielo, es
112X. Cul es la temperatura correspondiente a 28.0 C en esa escala?

La escala Kelvin de temperatura


Aunque las escalas Celsius y Fahrenheit estn ampliamente extendidas, la escala Kelvin
de temperatura tiene gran significado cientfico. Fue introducida por el fsico escocs Wi-
lliam Thompson (Lord Kelvin, 1824-1907), y en su honor, cada grado de la escala se llama
kelvin (K). Por acuerdo internacional, el smbolo K no se escribe con el smbolo de grado
(), y no se usa la palabra grado cuando se citan temperaturas. Por ejemplo, una tempe-
ratura de 300 K (no 300 K) se lee como trescientos kelvin, no trescientos grados kelvin.
El kelvin es la unidad bsica del SI para la temperatura.

45

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Presin La figura compara las escalas Kelvin y Celsius. El tamao de un kelvin es idntico al tama-
absoluta o de un grado Celsius, porque hay cien divisiones entre los puntos de hielo y de vapor en
ambas escalas. Como discutiremos en breve, se ha comprobado experimentalmente que
existe una temperatura que es la ms baja posible, por debajo de la cual no se puede enfriar
ninguna sustancia. Esta temperatura se define como el cero en la escala Kelvin o cero abso-
-273.15 C luto. El punto de hielo (0 C) se produce a 273.15 K en la escala Kelvin. As, la temperatura
Kelvin T y la temperatura Celsius Tc se relacionan por:
0
-200 -100 +100 +200 T = Tc + 273.15
Temperatura, C
Regin hipottica El nmero 273.15 en la ecuacin es un resultado experimental, obtenido en estudios que
de presin negativa
usan un termmetro de gases. Cuando un gas encerrado en un volumen fijo se calienta, su
Grfico de la presin absoluta frente presin aumenta. A la inversa, cuando el gas se enfra, su presin disminuye. Por ejemplo,
a la temperatura para un gas de baja la presin del aire en las llantas del automvil aumenta hasta un 20% despus de que se
densidad a volumen constante. El haya conducido el carro y las llantas se hayan calentado. El cambio en la presin de un gas
grfico es una lnea recta y, cuando con la temperatura es la base del termmetro de gas a volumen constante.
se extrapola (lnea punteada) cruza el
eje de temperaturas a -273.15 C. Un termmetro de gas a volumen constante consiste en un bulbo lleno de gas al que se ha
conectado un manmetro, como en la figura. El gas suele ser hidrgeno o helio a baja den-
sidad y el manmetro puede ser un tubo en U lleno con mercurio. El bulbo se pone en
contacto trmico con la sustancia cuya temperatura se va a medir. El volumen del gas per-
manece constante elevando o bajando la columna derecha del tubo en U del manmetro,
con el fin de mantener el nivel de mercurio en la columna izquierda al mismo nivel de re-
ferencia. La presin absoluta del gas es proporcional a la altura h del mercurio que est a
la derecha. Cuando cambia la temperatura, la presin cambia y se puede usar para indicar
la temperatura, una vez que se haya calibrado el termmetro de gas de volumen constante.
Utiliza las TIC
Supongamos que se mide la presin absoluta del gas de la figura a diferentes temperaturas.
Puedes realizar cambios entre Si se representan los resultados en un grfico presin/temperatura, se obtiene una lnea
unidades de manera rpida, recta. Si se extiende o se extrapola hacia los valores de temperaturas ms bajas, la lnea
usando este convertidor: cruza el eje de temperatura a -273.15 C. En realidad, el gas no se puede enfriar hasta esta
temperatura, porque todos los gases licuan antes de alcanzarla. Sin embargo, el helio y el
http://www.convertworld.com/ hidrgeno licuan a temperaturas tan bajas que por eso se suelen usar en el termmetro.
es/. Estos grficos se pueden obtener para distintas cantidades y tipos de gases a baja densidad
y, en todos los casos, se obtiene que al extrapolar la lnea recta, corta al eje de temperaturas
a -273.15 C, lo que sugiere que ese valor tiene un significado fundamental. El significado
es que es el punto del cero absoluto para la medida de temperaturas, donde cero absolu-
to significa que no se pueden alcanzar temperaturas ms bajas que aunque se enfre pro-
gresivamente un gas o cualquier otra sustancia. Si se pudiese, entonces posteriores extra-
polaciones de la lnea de la figura sugeriran que podran existir presiones absolutas de gas
negativas, situacin que no tiene significado. As, la escala Kelvin se elige de modo que su
punto cero es la temperatura ms baja posible.

Kelvin, K Celsius, C Espacio


vaco
Punto
de vapor 373.15 100.00 Bulbo lleno
de gas

Nivel de h
Mercurio

Punto referencia
273.15 0.00
de hielo

Un kelvin es
igual a un
grado Celsius

Manmetro
Cero Sustancia cuya de tubo en U
absoluto 0 -273.15 temperatura se
est midiendo
Una comparacin entre las escalas
de temperatura Kelvin y Celsius. Un termmetro de gas de volumen
constante.

46

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2.2 Dilatacin de slidos Y LQUIDOS
Temperatura = T0

Temperatura = T0 + DT
Slidos normales
Alguna vez te sucedi que la tapa metlica de un tarro de cristal era difcil de abrir? Una
solucin es echar agua caliente sobre la tapa, lo cual la afloja porque el metal se expande L0 DL
ms que el vidrio. En mayor o menor medida, gran parte de los materiales se expanden
cuando se calientan y se contraen cuando se enfran. El aumento en una dimensin cual- Cuando la temperatura de la
quiera de un slido se llama dilatacin lineal; lineal en el sentido de que la expansin se varilla aumenta DT, la longitud de
produce en una direccin. La figura ilustra la dilatacin lineal de una varilla cuya longitud la varilla aumenta DL.
es L0 cuando la temperatura es T0. Cuando la temperatura de la varilla aumenta a T0+DT,
la longitud se convierte en L0+DL, donde DT y DL son los cambios en temperatura y lon-
gitud, respectivamente. A la inversa, cuando la temperatura disminuye a T0-DT, la longi- a L0
tud disminuye a L0-DL. DL
Para pequeos cambios de temperatura, la experiencia muestra que el cambio en la longitud
es directamente proporcional al cambio en la temperatura (DL \ DT). Adems, el cambio
en la longitud es proporcional a la longitud inicial de la varilla, un hecho que podemos
comprender con la ayuda de la figura. La parte (a) del dibujo muestra dos varillas idnticas. b L0
Cada una tiene una longitud L0 y se expande DL cuando la temperatura aumenta DT. La
parte (b) muestra las dos varillas calentadas combinadas en una nica varilla, para la cual, DL
la expansin total es la suma de las expansiones de cada parte, o lo que es lo mismo: DL + es
eq L0
DL = 2DL. Obviamente, la cantidad de expansin es el doble si la varilla es dos veces mayor ui
va
que al principio. En otras palabras, el cambio en longitud es directamente proporcional a la len DL
te
longitud original (DL \ L0). La ecuacin expresa el hecho de que DL es proporcional tanto a
a L0 como a DT (DL \ L0DT) usando la constante de proporcionalidad a, que se denomina
coeficiente de dilatacin lineal. 2L0

Dilatacin trmica lineal de un slido


La longitud de un objeto L0 cambia una cantidad DL cuando su temperatura cambia 2DL
en una cantidad DT: Cada una de las dos varillas
DL = a L o DT idnticas se expande DL cuando se
calienta(a). Cuando las dos varillas
donde a es el coeficiente de dilatacin lineal. se combinan en una nica varilla de
1 longitud 2L0, la varilla combinada
Unidad comn para el coeficiente de dilatacin lineal: = (C ) -1
C se expande 2DL(b).

Resolviendo la ecuacin, para a vemos que a = DL/ ^L O DTh . Como las unidades de longitud a
de DL y L0 se cancelan algebricamente, el coeficiente de dilatacin lineal a tiene unidad
de (C)-1 cuando la diferencia de temperatura DT se expresa en Celsius (C). Materiales
diferentes con la misma longitud inicial se expanden y contraen cantidades diferentes cuan-
do cambia la temperatura, lo que determina que a depende de la naturaleza del material.
Cemento
La tabla muestra algunos valores tpicos. Los coeficientes de dilatacin lineal tambin varan
un poco dependiendo del rango de temperaturas considerado, pero los valores de la tabla
son una aproximacin adecuada. El ejemplo trata de una situacin en la que se puede ob-
servar un efecto muy importante debido a la dilatacin, incluso aunque el cambio de tem- 3.000 00 m
peratura sea pequeo. 3.000 00 m

b
EJEMPLO Deformacin de una acera m
0 47
3.00
Se construye una acera de cemento entre dos edificios un da que la temperatura es 25 C. La
acera consta de dos placas, cada una de tres metros de longitud y de espesor despreciable y
90
(figura a). Cuando la temperatura alcanza los 38 C, las placas se expanden, pero no se ha
dejado espacio para la dilatacin. Los edificios no se mueven y las placas se deforman hacia 3.000 00 m
arriba. Determina la distancia vertical y en la parte (b) del dibujo. Dos placas de cemento llenan
Razonamiento completamente el espacio entre
La longitud dilatada de cada placa es igual a su longitud original ms el cambio de longitud los edificios(a). Cuando aumenta
DL debido al aumento de temperatura. Conocemos la longitud original y se puede usar la la temperatura, cada placa se
ecuacin para calcular el cambio de longitud. Una vez que se haya determinado la longitud expande, provocando que la acera
dilatada, se puede emplear el teorema de Pitgoras para calcular la distancia vertical y en la se deforme(b).
figura (b).

47

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Solucin
El cambio en la temperatura es: DT = 38 C - 25 C = 13 C y el coeficiente de dilatacin
lineal del cemento viene dado en la tabla. El cambio en la longitud de cada placa
CONSTITUCIN DE LA REPBLICA DEL asociado con este cambio de temperatura es:
ECUADOR
Captulo segundo DL = aL O DT = 612 $ 10- 6 ^C h- 1@$^3.0 mh$^13 C h = 0.000 47 m
Derechos del buen vivir La longitud dilatada de cada placa es, por tanto, 3.000 47 m. Ahora podemos deter-
Art. 25.- Las personas tienen derecho a minar la distancia vertical y aplicando el teorema de Pitgoras al tringulo de la de-
gozar de los beneficios y aplicaciones del
recha en la figura.
progreso cientfico y de los saberes ances-
trales. y = ^3.000 47 mh2 - ^3.000 00 mh2 = 0.053 m

La deformacin de una acera es una consecuencia de no dejar suficiente espacio


para la dilatacin trmica. Para evitar estos problemas, los ingenieros incorporan
juntas o espacios de dilatacin en intervalos de la capa de asfalto de un puente,
como muestra la figura.

Coeficiente de dilatacin (C)-1


Sustancia
Lineal (a) Volumen (b)
Slidos
Aluminio 23$10-6 69$10-6
Latn 19$10-6 57$10-6
Cemento 12$10-6 36$10-6
Cobre 17$10-6 51$10-6
Vidrio (comn) 8.5$10-6 26$10-6
Vidrio (Pyrex) 3.3$10-6 9.9$10-6
Oro 14$10-6 42$10-6
Hierro o acero 12$10-6 36$10-6
Plomo 29$10-6 87$10-6
Nquel 13$10-6 39$10-6
Cuarzo (cristal) 0.50$10-6 1.5$10-6
Plata 19$10-6 57$10-6
Lquidosb
Benceno --- 1240$10-6
Junta de dilatacin en un puente. ( David R.
Tetracloruro de carbono --- 1240$10-6
Frazier/Science Source Images)
Alcohol etlico --- 1120$10-6
Gasolina --- 950$10-6
Mercurio --- 182$10-6
Alcohol metlico --- 1200$10-6
Agua --- 207$10-6

Coeficientes de dilatacin de slidos y lquidosa.


a
Los valores de a y b corresponden a temperaturas prximas a 20C.
b
Como los lquidos no tienen forma fija, no se define para ellos el coeficiente de expansin
lineal.

48

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Comprueba tu aprendizaje

1 Una varilla est colgando de un marco de aluminio, como muestra el dibujo. La varilla y
el marco estn a la misma temperatura, y hay un pequeo hueco entre la varilla y el
suelo. El marco y la varilla se calientan uniformemente.
Llegar la varilla a tocar el suelo si est hecha de (a) aluminio, (b) plomo, (c) latn?
Marco de aluminio

Varilla

Hueco
pequeo

2 Se construye un pndulo simple con un alambre de metal largo y fino. Cuando la tempe-
ratura disminuye, el perodo del pndulo aumenta, disminuye o queda igual?

3 Para aumentar su resistencia, muchas autopistas y edificios se construyen con cemento


reforzado (cemento que se refuerza con varillas de acero incrustadas). La tabla muestra
que el coeficiente de dilatacin lineal a del cemento es el mismo que el del acero. Por qu
es importante que los dos coeficientes sean iguales?

4 Un tipo de vasija de cocina se hace de acero inoxidable y tiene un recubrimiento de cobre
en el exterior de la parte inferior. A temperatura ambiente, la parte inferior de la vasija
es plana, pero cuando se calienta, el fondo deja de ser plano. Cuando el fondo de la vasi-
ja se calienta, se abomba hacia fuera o hacia adentro?

5 Una bola metlica tiene un dimetro ligeramente mayor que el dimetro de un agujero que
se ha cortado en una placa metlica. El coeficiente de dilatacin lineal del metal del que
se ha hecho la bola es mayor que el del metal de la placa. Cul o cules de los siguientes
procedimientos se pueden usar para que la bola pase a travs del agujero? (a) Elevar la
temperatura de la bola y de la placa en la misma cantidad. (b) Disminuir la temperatura
de la bola y la placa en la misma cantidad. (c) Calentar la bola y enfriar la placa. (d) Enfriar
la bola y calentar la placa.

6 Se recorta un agujero en una placa de aluminio. Una bola de latn tiene un dimetro lige-
ramente inferior al dimetro del agujero. La placa y la bola estn siempre a la misma
temperatura. Podra calentarse o enfriarse el conjunto de la placa y la bola para evitar
que la bola caiga a travs del agujero?

7 Supn que tanto el mercurio lquido como el vidrio tienen el mismo coeficiente de expan-
sin de volumen. Podra funcionar el termmetro de vidrio con mercurio?

8 La fuerza de empuje proporcionada por agua caliente (por encima de 4 C) es mayor que,
menor que o igual que la fuerza de empuje proporcionada por agua fra (tambin por en-
cima de 4 C)?
mbolo Resorte
mvil accionador

La fsica de un dispositivo para evitar quemaduras (Figura a). Aunque el ejemplo mues-
tra que la expansin trmica puede provocar problemas, hay ocasiones en las que puede
ser til. Por ejemplo, cada ao miles de nios llegan a urgencias con quemaduras poragua
hirviendo.

Flujo
de agua

Figura a. Dispositivo antiquemaduras.

49

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2.3 Calorimetra, fusin, vaporizacin
Cuando un objeto est a una temperatura elevada se dice que est caliente, y la palabra
a
caliente nos trae a la mente la palabra calor. El calor, que es una forma de energa en
trnsito, fluye de un objeto caliente a un objeto fro cuando ambos estn en contacto. Esta
es la razn por la que una taza de caf caliente se siente caliente al tacto, mientras que un
Flujo de
calor vaso de agua helada se siente fro. Cuando la persona de la figura (a) toca la taza de caf
caliente, el calor fluye de la taza caliente a la mano fra. Cuando la persona toca el vaso en
la parte (b) del dibujo, el calor fluye del caliente al fro, en este caso de la mano caliente al
vaso fro. La respuesta de los nervios de la mano a la llegada o salida de calor permite al
cerebro identificar la taza de caf como caliente y el vaso de agua como fro.
Qu es exactamente el calor? Como indican las definiciones que siguen, el calor es una
forma de energa; es energa en trnsito desde lo caliente a lo fro.
b
Definicin de calor
Flujo de
Es una forma de energa que fluye desde un cuerpo que est a temperatura ms alta
calor a otro que est a temperatura ms baja, a causa de la diferencia de temperaturas.
Unidad SI del calor: julio (J)

Como es un tipo de energa, el calor se mide en las mismas unidades usadas para el trabajo,
la energa cintica y la energa potencial. As, la unidad SI del calor es el julio.
El calor que fluye de lo caliente a lo fro en la figura procede de la energa interna de la
El calor es energa en trnsito desde sustancia caliente. La energa interna de una sustancia es la suma de la energa cintica
el cuerpo caliente al fro. El calor fluye molecular (debida al movimiento aleatorio de las molculas), la energa potencial molecular
de la taza de caf ms caliente a la (debida a las fuerzas que actan entre los tomos de una molcula y entre las molculas),
mano ms fra(a). El calor fluye de y otros tipos de energa molecular. Cuando fluye el calor en circunstancias en las que no se
la mano ms caliente al vaso de agua realiza trabajo, la energa interna de las sustancias calientes disminuye y la energa interna
helada, ms fra(b). de las sustancias fras, aumenta.
Aunque el calor puede originarse en el aporte de energa interna a una sustancia, no es
correcto decir que una sustancia contiene calor. La sustancia tiene energa interna, no calor.
La palabra calor se refiere solo a la energa realmente en trnsito de lo caliente a lo fro.
En las dos secciones siguientes consideraremos algunos efectos del calor. Por ejemplo, cuando
preparamos espagueti, lo primero que hacemos es calentar el agua. El calor de la estufa hace
que aumente la energa interna del agua. Asociado a este incremento, se produce un aumen-
to de la temperatura. Despus de un tiempo, la temperatura llega a 100 C y el agua comien-
za a hervir. Durante la ebullicin, el calor aadido hace que el agua cambie de fase lquida a
vapor. En la prxima seccin investigaremos cunto calor hay que aadir (o retirar) de una
sustancia para provocar un cambio de temperatura. Luego, en la seccin discutiremos las re-
laciones entre el calor y el cambio de fase, tal como se produce cuando el agua hierve.

alor y cambio de temperatura:


C
calor especfico
Slidos y lquidos
Se necesitan grandes cantidades de calor para elevar la temperatura de slidos y lquidos a
los valores ms altos. Se requiere una mayor cantidad de calor para elevar la temperatura
de una gran masa de material. Similares comentarios se pueden aplicar cuando la tempe-
ratura desciende, excepto que el calor debe ser retirado. Para rangos limitados de tempera-
tura, los experimentos muestran que el calor Q es directamente proporcional al cambio de
temperatura DT y a la masa m.
Estas dos proporcionalidades se expresan ms abajo en la ecuacin, con la ayuda de la
constante de proporcionalidad c, que se denomina capacidad calorfica especfica o calor
especfico del material.

50

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Calor suministrado o retirado en el cambio de temperatura de una sustancia Calor especfico, c
Sustancia
J/(kgC)
La cantidad de calor Q que hay que suministrar o retirar para que una sustancia de
masa m experimente un cambio de temperatura de DT grados, es: Slidos
Q = cmDT Aluminio 9.00$102
donde c es la capacidad calorfica especfica o calor especfico de la sustancia. Cobre 387
Unidad comn para el calor especfico: J/(kgC) Vidrio 840
Cuerpo humano
2.00$103
(37 C, media)
Resolviendo la ecuacin para el calor especfico, vemos que c = Q/(mDT), de manera que
la unidad para el calor especfico es J/(kgC). La tabla revela que el valor del calor especfi- Hielo (-15 C) 2.00$103
co depende de la naturaleza del material. Los ejemplos ilustran el uso de la ecuacin. Hierro o acero 452
Plomo 128
EJEMPLO Un corredor con temperatura elevada Plata 235
En media hora, un corredor de 65 kg puede generar 8.0$10 J de calor. Este calor sale del Lquidos
5

cuerpo del corredor por varios medios, incluyendo los mecanismos reguladores de tempera-
Benceno 1740
tura del propio cuerpo. Si no se liberase el calor, cunto podra aumentar la temperatura del
cuerpo del corredor? Alcohol etlico 2450
Razonamiento Glicerina 2410
El aumento de la temperatura corporal depende de la cantidad de calor Q generado por el co-
rredor, su masa m y el calor especfico c del cuerpo humano. Como se conocen los valores Mercurio 139
numricos de las tres variables, podemos determinar el aumento potencial de la temperatura Agua (15 C) 4186
usando la ecuacin.
Solucin Calor especficoa de algunos slidos y
La tabla. da el calor especfico medio del cuerpo humano como 3500 J/(kgC). Con este valor, lquidos.
la ecuacin revela que: a
Excepto que se indique otra cosa, los valores
Q 8.0 $ 105 J se miden a 25 C y 1 atm de presin
63 500 J/ ^kg C h@ $ ^65 kg h
DT = c m = = 3.5 C

Un incremento de 3.5 C en la temperatura corporal podra poner en peligro la vida. Un modo


por el que el cuerpo del corredor evita que esto suceda es eliminando el exceso de calor por
transpiracin. En contraste, los felinos, como el de la figura, no transpiran y con frecuencia
jadean para eliminar el exceso de calor.

EJEMPLO Tomar un bao caliente


En un calentador entra agua fra, a 15 C, y sale agua caliente a 61 C. Una persona usa 120kg
de agua caliente para baarse. (a) Calcula la energa que necesita para calentar el agua. (b)
Suponiendo que su compaa elctrica le cobra $0.10 por kilowatiohora, determina el costo
de calentar el agua.
Razonamiento
La cantidad Q de calor necesario para elevar la temperatura del agua se puede calcular por
medio de la relacin Q = cmDT, ya que se conocen el calor especfico, la masa y el cambio de
temperatura del agua. Para determinar el costo de esta energa, multiplicamos el costo por
unidad de energa ($0.10 por kilowatio hora) por la cantidad de energa usada, expresada
esta energa en unidad kilowatiohora.
Solucin
(a) La cantidad de calor que se necesita para calentar el agua es:

Q = c m DT = 64 186 J/ ^kg C h@ $ ^120 kg h $ ^61 C - 15 C h = 2.3 $ 107 J


Los felinos, como el len, jadean con
(b) El kilowatio hora (kWh) es una unidad de energa que usan las compaas para cobrar la frecuencia para eliminar el exceso
electricidad. Para calcular el costo, necesitamos determinar el nmero de julios en un kilowa- de calor. ( Anup Shah/Thinkstock)
tio hora. Recordamos que 1 kilowatio son 1000 watios (1 kW = 1000 W), 1 watio es 1 julio por
segundo (1 W = 1 J/s; ver la tabla 6.3), y 1 hora es igual a 3600 segundos (1h=3600s). As,

1 kW h = ^1 kW h h $ ` 1 kW j $ c 1 W m $ ` 1 h j = 3.60 $ 106 J
1 000 W 1 J/ s 3 600 s

El nmero de kilowatiohora de energa usado para calentar el agua es:


^2.3 $ 107 J h $ c 1 kW h
m = 6.4 kW h
3.60 $ 106 J

Al precio de $0.10 por kWh, el costo del calentamiento es $ 0.64 o 64 centavos.


51

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Gases
Como vimos en la seccin anterior, el valor del calor especfico depende de si la presin o
el volumen se mantienen constantes mientras se aade o se retira energa de la sustancia
en forma de calor. La distincin entre la presin constante y el volumen constante habitual-
mente no tiene importancia para slidos y lquidos, pero es significativa para gases. En la
siguiente seccin veremos que los valores del calor especfico para gases a presin constan-
te son ms altos que a volumen constante.

Otras unidades para medir el calor


Hay tres unidades distintas del julio que se usan con frecuencia para medir el calor. Hist-
ricamente se defini una kilocalora (1 kcal) como la cantidad de calor necesaria para elevar
la temperatura de un kilo de agua un grado Celsius. Con Q = 1.00 kcal y DT = 1.00C, la
ecuacin Q = cmDT muestra que tal definicin es equivalente para un calor especfico
c=1.00 kcal/(kg C). De forma similar, una calora (1 cal) se defini como la cantidad de
calor necesaria para elevar la temperatura de un gramo de agua un grado Celsius, lo que da
un valor de c = 1.00 cal/(g C). (Los nutricionistas usan la palabra Calora, con la letra C
mayscula, para especificar el contenido energtico de los alimentos; este uso es desafortu-
nado, ya que 1 Calora = 1000 caloras = 1 kcal). Otra unidad de calor que se usa con fre-
cuencia es la unidad trmica britnica (BTU), definida histricamente como la cantidad de
calor necesaria para que una libra de agua aumente su temperatura 1 grado Fahrenheit.
El fsico ingls James Joule (18181889) fue el primero que estableci de manera contun-
dente la relacin entre la energa en forma de trabajo (en unidades de julio) y la energa en
forma de calor (en unidades de kilocaloras). Los experimentos de Joule revelaron que el
efecto mecnico del trabajo, como frotarse las manos, puede hacer que aumente la tempe-
ratura de la sustancia, como lo hace la absorcin de calor. Sus experimentos y los de poste-
riores investigadores revelaron que:
1 kcal = 4186 julios o 1 cal = 4.186 julios
Por su significado histrico, este factor de conversin se conoce como el equivalente me-
cnico del calor.

Calorimetra
En secciones anteriores nos encontramos con el principio de conservacin de la energa que
afirma que la energa no se crea ni se destruye, solo se convierte de una forma en otra. All
nos referamos a las energas cintica y potencial. En este captulo, ampliamos nuestro
concepto de energa para incluir el calor, que es la energa que fluye de los objetos que estn
a temperatura ms alta a los objetos que estn a temperatura ms baja a causa de una dife-
rencia de temperatura. Con independencia de cual sea su forma, ni la energa cintica, ni la
potencial ni el calor se pueden crear ni destruir. Este hecho determina el modo en que ob-
jetos a diferentes temperaturas alcanzan el equilibrio trmico cuando se ponen en contacto.
Si no hay intercambio de calor con el entorno, la cantidad de calor ganada por los objetos
fros es igual a la cantidad de calor perdido por los calientes, un proceso que es consistente
Termmetro con la conservacin de la energa. Este es el tipo de proceso que tiene lugar dentro de un
termo. Un termo perfecto evitara cualquier intercambio de calor desde o hacia el exterior.
Si embargo, la energa en forma de calor puede fluir entre materiales dentro del termo en
la medida en que se encuentren a diferente temperatura; por ejemplo, entre cubos de hielo
y t caliente. La transferencia de energa contina hasta que se alcance una temperatura
Vaso del comn en el equilibrio trmico. El tipo de transferencia de calor que se produce dentro de
calormetro un termo de t helado tambin se produce dentro de un calormetro (Figura a), que es un
aparato experimental usado en una tcnica denominada calorimetra. La figura muestra
Recipiente que, igual que el termo, un calormetro es esencialmente un recipiente aislado. Se puede
aislado
usar para determinar el calor especfico de una sustancia, como ilustra el ejemplo siguiente.
Material
desconocido

Figura a. Un calormetro se puede


usar para medir el calor especfico
de un material desconocido.

52

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EJEMPLO MEDIDA DEL CALOR ESPECFICO

contiene 0.20 kg de agua. Inicialmente, el agua y el vaso estn a la misma temperatura de


18.0 C. Una cantidad de 0.040 kg de un material desconocido se calienta hasta una tempe-
ratura de 97.0 C y se aade luego al agua. Cuando se restablece el equilibrio trmico, la
temperatura del agua, el recipiente y el material desconocido es 22.0 C. Ignorando la cantidad

Razonamiento

exterior es despreciable, la cantidad de calor ganado por el agua caliente y el vaso de aluminio
cuando aumenta su temperatura es igual a la cantidad de calor perdido por el material desco-
nocido cuando se enfra. Se puede calcular cada cantidad de calor usando la relacin Q = m c DT,
si tenemos cuidado de escribir el cambio de temperatura DT como la temperatura ms alta
menos la temperatura ms baja. La ecuacin (calor ganado = calor perdido) contiene una

Solucin PARA RESOLVER


^ c m DThAl + ^c m DThagua = ^ c m DThdesconocido
144444 244444 3 1444
42444
43 Los dos lados de la ecuacin
Calor ganado por Calor perdido por (calor ganado = calor
el aluminio y el agua el material desconocido
perdido) tienen el mismo
cAl mAl DTAl + cagua magua DTagua signo algebraico. Por tanto,
cdesconocido = cuando usamos esta ecuacin
mdesconocido DTdesconocido
para clculos de calor,
escribimos cualquier cambio
Los cambios en la temperatura de las sustancias son DTAl = DTagua = 22.0 C - 18.0 C = 4.0 C de temperatura como la
y DTdesconocido = 97.0 C - 22 C = 75.0 C temperatura ms alta menos la
-
tenemos que:

69.00 $ 102 J/ ^kg C h@ $ ^0.15 kg h $ ^4.0 C h + 64 186 J/ ^kg C h@ $ ^0.20 kg h $ ^4.0 C h


^0.040 kg h $ ^75.0 C h
cdesconocido =
= 1300 J/ ^kg C h
1.3x103 J

COMPRUEBA TU APRENDIZAJE

1. Se aporta la misma cantidad de calor a dos objetos diferentes. Cul o cules de las siguien-
-
les? (a) Los objetos tienen la misma masa pero estn hechos de materiales con distinto
-
rente. (c) Los objetos tienen la misma masa y estn hechos del mismo material.
2. Dos objetos del mismo material pero con masas diferentes se ponen en contacto y ninguno
cede nada de calor al ambiente. Cul de los objetos experimenta el mayor cambio de
temperatura; o experimentan ambos objetos el mismo cambio de temperatura?
3. Consideremos un objeto de masa m que experimenta un cambio de temperatura DT. En la
tabla se muestran varias posibilidades para estas variables. Ordena estas posibilidades en
orden descendente (primero el mayor) de acuerdo con el calor que se necesita para provo-
car este cambio de temperatura.

DT (C)
m (kg)

(a) 2.0 15

(b) 1.5 40

(c) 3.0 25

(d) 2.5 20

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Calor y cambio de fase: calor latente
Sorprendentemente, hay situaciones en las que aadir o retirar calor no provoca un
cambio de temperatura. Consideremos un vaso de t helado bien agitado que ha al-
canzado el equilibrio trmico. A pesar de que en el vaso entra calor de la habitacin
ms caliente, la temperatura del t no sube de 0 C, mientras haya cubos de hielo.
Aparentemente el calor se emplea para otra finalidad que elevar la temperatura; en
efecto, se usa para fundir el hielo y solo cuando todo el hielo se haya fundido, la
temperatura del lquido comenzar a subir.
Un punto importante ilustrado por el ejemplo del t helado es que hay ms de un
tipo de fase o estado del agua para la materia. Por ejemplo, parte del agua del vaso
Esta escena antrtica muestra focas est en fase slida (hielo) y parte en fase lquida. El gas o fase vapor es la tercera
cangrejeras descansando. Estn presentes fase de la materia. Cuando el agua est en fase gas se dice que hay vapor de agua. En
las tres fases del agua: hielo slido, flotando la situacin descrita en la figura coexisten las tres fases del agua aunque la fase vapor
en agua lquida, y vapor de agua en el en el aire no es visible en las fotografas.
aire (invisible) y en las nubes del cielo.
(Thinkstock) La materia puede cambiar de una fase a otra, y el calor juega un importante papel en
el cambio. La figura resume las distintas posibilidades. Un slido puede fundir a l-
quido cuando se aade calor, mientras que el
lquido puede congelarse cuando se retira ca-
lor. De forma similar, un lquido puede vapori-
Gas
zar si se le suministra calor, mientras que el gas

Condensacin
se puede condensar si se retira calor. La eva-

Evaporacin
Condensacin
Sublimacin

poracin rpida, con la formacin de burbujas


de vapor dentro del lquido, se llama ebulli-
cin. Finalmente, a veces, un slido puede cam-
biar directamente a gas cuando se le suministra
Las tres fases familiares del agua calor; decimos entonces que el slido sublima.
slido, lquido y gas y los cambios
de fase que se pueden producir entre Congelacin
Ejemplos de sublimacin son, por ejemplo, el
cualquiera de ellas. Slido Liquido
dixido de carbono slido, CO2 (hielo seco)
Fusin
cuando pasa a CO2 gas o el naftaleno slido (an-
tipolillas) cuando se transforma en vapor de
naftaleno. A la inversa, si se retira calor bajo las condiciones adecuadas, el gas con-
densar directamente y pasar a estado slido.
La figura muestra un grfico que indica lo que sucede cuando se aade calor a un
material que cambia de fase. El grfico registra la variacin de temperatura frente al
calor aadido del agua a la presin atmosfrica de 1.01$105 Pa. El agua parte como
hielo a la temperatura de -30 C. Cuando se aade calor, la temperatura del hielo
aumenta de acuerdo con su calor especfico [2000 J/(kg C)]. Hasta que se alcanza
la temperatura de fusin/congelacin a 0 C, el agua no cambia de estado. Entonces,
cuando se aade calor, el slido pasa a lquido, manteniendo su temperatura a 0 C
CONSTITUCIN DE LA REPBLICA DEL hasta que todo el hielo haya fundido. Una vez que todo el material est en fase l-
ECUADOR quida, calor adicional provoca que la temperatura aumente de nuevo, ahora de acuer-
Captulo segundo
Derechos del buen vivir
do con el calor especfico del agua lquida [4186 J/(kg C)]. Cuando la temperatura
Art. 14.- Se reconoce el derecho de la po- alcanza la temperatura de ebullicin/condensacin de 100C, el agua comienza a
blacin a vivir en un ambiente sano y cambiar de lquido a gas y contina hacindolo en la medida en que se le aade
ecolgicamente equilibrado, que garantice calor. La temperatura permanece a 100 C hasta que todo el lquido desaparezca.
la sostenibilidad y el buen vivir, sumak Cuando todo el material est en fase gas, el calor adicional provocar un nuevo
kawsay. Se declara de inters pblico la aumento de temperatura, esta vez, de acuerdo con el calor especfico del vapor de
preservacin del ambiente, la conserva- agua a la presin atmosfrica constante [2020 J/(kg C)]. El ejemplo aplica la infor-
cin de los ecosistemas, la biodiversidad
y la integridad del patrimonio gentico del
macin de la figura a una situacin cotidiana.
pas, la prevencin del dao ambiental y
la recuperacin de los espacios naturales
degradados.
El vapor
El agua hierve
100 de agua
Temperatura, C

se calienta

El agua se calienta
El hielo
funde
El grfico muestra el modo en que cambia 0
la temperatura del agua cuando se aade El hielo se calienta
calor, partiendo de hielo a -30 C. La -30
presin es de una atmsfera.
Calor

54

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EJEMPLO Ahorro de energa
Supn que ests cocinando espaguetis y las instrucciones dicen hervir la pasta en agua du-
rante 10 minutos. Para cocer los espaguetis en un recipiente abierto con la menor cantidad
de energa, deberas (a) poner el quemador al mximo para que el agua hierva vigorosamen-
te o (b) poner el quemador al mnimo de forma que el agua comience a evaporar?
Razonamiento
Los espaguetis necesitan cocer a la temperatura de ebullicin del agua durante diez minutos.
En un recipiente abierto la presin es la atmosfrica y el agua hierve a 100 C, con indepen-
dencia de que hierva vigorosa o suavemente.
Convertir agua en vapor requiere energa en la forma de calor procedente del quemador, y
cuanto mayor sea la cantidad de agua que se convierte, mayor es la cantidad de energa que
se necesita.
La respuesta (a) es incorrecta
Hacer que el agua hierva vigorosamente consume energa innecesariamente. Todo lo que se
consigue es convertir ms agua en vapor.
La respuesta (b) es correcta
Mantener el agua a punto de hervir consume la menor cantidad de energa para mantener los
espaguetis a 100 C, porque minimiza la cantidad de agua convertida en vapor.

Cuando una sustancia cambia de una fase a otra, la cantidad de calor que hay que aadir o
eliminar depende del tipo de material y de la naturaleza del cambio de fase. La cantidad de
calor por kilogramo asociado con un cambio de fase se llama calor latente.

Calor suministrado o eliminado para el cambio de fase de una sustancia


El calor Q que se debe suministrar o eliminar para cambiar la fase de una masa m
de una sustancia es:
Q = mL
donde L es el calor latente de una sustancia.
Unidad SI del calor latente: J/kg

El calor latente de fusin Lf se refiere al cambio entre las fases slida y lquida, el calor
latente de vaporizacin Lv se aplica al cambio entre las fases lquida y gas, y el calor la-
tente de sublimacin Ls se refiere al cambio entre las fases slida y gas.
La tabla nos da algunos valores tpicos de calores latentes de fusin y vaporizacin. Por
ejemplo, el calor latente de fusin para el agua es Lf = 3.35$105 J/kg. Es decir, se deben su-
ministrar 3.35$105 J para fundir un kilogramo de hielo a 0 C en agua lquida a 0 C; a la
inversa, es la cantidad de calor que se debe retirar de un kilogramo de agua lquida a 0C
para convertirla en hielo a 0C.

Temperatura Calor latente Temperatura Calor latente de


Sustancia de fusin de fusin, Lf de ebullicin vaporizacin, Lv
(C) (J/kg) (C) (J/kg)
Amoniaco -77.8 33.2$104 -33.4 13.7$105
Benceno 5.5 12.6$104 80.1 3.94$105
Cobre 1083 20.7$10 4
2566 47.3$105
Alcohol etlico -114.4 10.8$104 78.3 8.55$105
Oro 1063 6.28$10 4
2808 17.2$105
Plomo 327.3 2.32$104 1750 8.59$105
Mercurio -38.9 1.14$104 356.6 2.96$105
Nitrgeno -210.0 2.57$104
-195.8 2.00$105
Oxgeno -218.8 1.39$104 -183 2.13$105
Agua 0.0 33.5$10 4
100 22.6$105

Calores latentes de fusin y vaporizacin.


Los valores se refieren a una presin de 1 atm.

55

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2.4 Transmisin del calor: Conveccin
Cuando se transfiere calor a, o desde una sustancia, la energa interna de la sustancia pue-
de cambiar, como vimos en el captulo anterior. Este cambio en la energa interna viene
acompaado por un cambio en la temperatura o un cambio en la fase. La transferencia de
calor nos afecta de muchos modos. Por ejemplo, dentro de nuestros hogares, las calefaccio-
nes distribuyen calor en los das fros, y los aires acondicionados lo retiran en los das ca-
lientes. Nuestros cuerpos estn transfiriendo calor constantemente en un sentido u otro,
para prevenir los efectos adversos de hipo e hipertermia. Prcticamente toda nuestra ener-
ga procede del Sol y se transfiere a nosotros desde una distancia de 150 millones de kil-
metros, a travs del espacio exterior. La luz del Sol provee la energa para la fotosntesis de
las plantas que proporcionan nuestro alimento y, por tanto, energa metablica. La luz del
Sol de hace muchos aos aliment la materia orgnica que se convirti en combustibles
fsiles: petrleo, gas natural y carbn. Este bloque examina los tres procesos por los que se
transfiere el calor: conveccin, conduccin y radiacin.
Cuando parte de un fluido se calienta, como el aire sobre un fuego, el volumen de esa parte
del fluido se expande y disminuye su densidad. De acuerdo con el principio de Arqumedes,
el fluido circundante ms denso y fro ejerce una fuerza de empuje sobre el fluido caliente
y lo empuja hacia arriba. Cuando el fluido sube, el fluido circundante ms fro lo reemplaza.
Este fluido ms fro, a su vez, se calienta y es empujado hacia arriba. As, se establece un
flujo continuo que arrastra el calor. Siempre que el calor se transfiere por el movimiento de
una masa de gas o lquido se dice que el calor se ha transferido por conveccin. El propio
fluido se llama corriente de conveccin.

Conveccin
Es el proceso por el que se transporta calor de un lugar a otro por el movimiento de
una masa de fluido.

El humo de un incendio, como el de la figura, es un resultado visible de la conveccin. La


figura muestra un ejemplo menos visible de las corrientes de conveccin en un cazo con
agua que se est calentando en una estufa de gas. Las corrientes distribuyen el calor desde
el gas en combustin a todas las partes del agua. El ejemplo se refiere a uno de los impor-
tantes papeles que juega la conveccin en el hogar.

Columna de humo procedente de crudo de


petrleo ardiendo en Deepwater Horizon,
cerca del lugar donde ocurri el desastre del
vertido de petrleo en el Golfo de Mxico
en 2010. La columna alcanz centenares de
metros en el aire a causa de la conveccin.
( Getty Images)

EJEMPLO La fsica de el calentamiento y enfriamiento por conveccin

En las casas se usan con frecuencia instalaciones de calefaccin por zcalos de agua calien-
te, y un serpentn de refrigeracin es un componente importante de un refrigerador. La
localizacin de estos dispositivos de calentamiento y enfriamiento es diferente porque cada
uno est diseado para maximizar la produccin de corrientes de conveccin. Dnde se
debera localizar la unidad de calefaccin y el serpentn refrigerante?

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(a) La unidad de calefaccin cerca del suelo de la habitacin y el serpentn de refrigeracin
cerca de la parte superior del refrigerador.
(b) La unidad de calefaccin cerca del techo de la habitacin y el serpentn de refrigeracin
cerca de la parte inferior del refrigerador.
Razonamiento
Un objetivo importante del sistema de calefaccin es distribuir el calor por toda la habitacin.
El objetivo anlogo del serpentn refrigerante es eliminar el calor de todo el espacio dentro del
refrigerador. En cada caso, los dispositivos de calentamiento o enfriamiento deben estar colo-
cados para hacer posible el objetivo.
La respuesta (b) es incorrecta
Si la unidad de calentamiento se colocara cerca del techo de la habitacin, el aire caliente de Cuando se calienta la olla se forman
la unidad permanecera ah, porque el aire caliente no desciende (sube). As, sera muy poco corrientes de conveccin.
natural el movimiento (o conveccin) del aire para distribuir el calor por la habitacin. Si el
serpentn refrigerante se colocara cerca de la parte inferior del refrigerador, el aire fro per-
manecera all, porque el aire fro no sube (desciende). Habra muy poca conveccin para llevar
el calor de otras partes del refrigerador al serpentn para que lo eliminase.
La respuesta (a) es correcta
El aire sobre la unidad de calefaccin se calienta, igual que el aire sobre un fuego. El aire fro
del ambiente ejerce fuerzas de empuje que llevan el aire caliente hacia arriba. El aire fro
cerca del techo es desplazado hacia abajo y entonces se calienta por la unidad calefactora,
provocando la corriente de conveccin que se ilustra en la figura (a). Dentro del refrigerador,
el aire en contacto con el serpentn colocado en la parte superior es enfriado, su volumen
disminuye y su densidad aumenta. El aire de los alrededores ms caliente y menos denso, no
puede ejercer una fuerza de empuje suficiente para soportar el aire ms fro, que acaba des-
cendiendo. En el proceso, el aire ms caliente cerca de la parte inferior del refrigerador es
desplazado hacia arriba y luego es enfriado en el serpentn, estableciendo las corrientes de
conveccin que se muestran en la figura (b).

La fsica de las trmicas. Otro ejemplo de conveccin se produce cuando el suelo, calentado
por los rayos del Sol, calienta el aire de las capas vecinas. El aire de los alrededores ms fro
y denso empuja al aire caliente hacia arriba. La corriente ascendente resultante o trmica
El aire calentado por la unidad de
Corriente de calefaccin del zcalo es empujado
conveccin Serpertn a la parte alta de la habitacin
refrigerante por el aire ms fro y denso (a).
El aire enfriado por el serpentn
refrigerante desciende a la parte
inferior del refrigerador (b). En
ambos casos (a) y (b) se establece
una corriente de conveccin.

Unidad de calefaccin por


zcalo de agua caliente
a b

Suelo
fro
Suelo
puede ser bastante fuerte, dependiendo de la cantidad de calor que pueda aportar el suelo. caliente
Suelo
Como ilustra la figura, esas trmicas pueden ser usadas por pilotos de vuelo sin motor para fro
ganar una altura considerable. Algunas aves, como las guilas, usan las trmicas para la
misma finalidad. Las corrientes ascendentes o
trmicas, estn provocadas por los
movimientos de conveccin del aire
que ha calentado el suelo.

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Conduccin
Cualquiera que haya asado una hamburguesa en una sartn de metal sabe que el mango de
metal se calienta. De algn modo, el calor es transferido de la hornilla a la mano. Obvia-
mente, el calor no ha sido transferido por el movimiento del metal o el aire circundante, por
tanto, no se pueden aplicar las reglas de la conveccin. En vez de ello, el calor se ha trans-
ferido directamente a travs del metal por un proceso llamado conduccin.

Conduccin
Es el proceso por el que el calor se transfiere directamente a travs de un material,
sin que ningn movimiento aparente del material juegue papel alguno en la trans-
ferencia.

Se produce un mecanismo de conduccin cuando los tomos o molculas de las partes ca-
lientes del material vibran o se mueven con mayor energa que las de las partes fras. Por
medio de colisiones, las molculas ms energticas pasan algo de su energa a las vecinas
menos energticas. Por ejemplo, imagina un gas que llena el espacio entre dos paredes
cuyas caras se mantienen a diferente temperatura. Las molculas golpean la pared ms
caliente, absorben energa de ella y rebotan con mayor energa cintica que cuando llegaron.
Cuando estas molculas chocan con sus vecinas menos energticas, les transfieren parte de
su energa. Finalmente esta energa se transmite hasta que llega a las molculas prximas
a la pared ms fra. Estas molculas, a su vez, chocan con la pared, cediendo algo de su
energa en el proceso. Por medio de estas colisiones moleculares, el calor es conducido de
la pared ms caliente a la ms fra.
Para ilustrar los factores que influyen en la conduccin del calor, la figura muestra una
barra rectangular. Los extremos de la barra estn en contacto trmico con dos cuerpos, uno
de los cuales se mantiene a una temperatura constante ms alta, mientras que la otra se
mantiene a una temperatura constante ms baja. Aunque no se muestra en aras de la clari-
dad, los lados de la barra estn aislados de manera que la prdida de calor a travs de ellos
es despreciable. La cantidad de calor Q conducida a travs de la barra del extremo ms ca-
liente al extremo ms fro depende de una serie de factores:

rea de seccin transversal = A

El calor es conducido a travs de la barra Cuerpo Flujo del calor Cuerpo


cuando sus extremos se mantienen a caliente fro
temperaturas diferentes. El calor fluye del L
extremo ms caliente al ms fro.

PROBLEMA DE CONCEPTOS MLTIPLES

Ejemplo La temperatura en un punto entre los extremos de la barra


La temperatura en los extremos de la barra de la figura es 85.0 C para el extremo
caliente y 27.0 C para el extremo fro. La barra tiene una longitud de 0.680. Cul
es la temperatura en un punto que est a 0.220 m del extremo ms fro de la barra?

Razonamiento
El punto en cuestin est ms prximo al extremo ms fro de la barra que a su
extremo ms caliente. Se puede esperar, por tanto, que la temperatura en este
punto est a menos de la mitad de la diferencia entre 27.0 C y 85.0 C. Demostra-
remos que, en efecto, esto es as, aplicando la ecuacin. Se aplica esta expresin
porque no escapa calor por los lados aislados de la barra y lo usaremos dos veces
para determinar la temperatura deseada.

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Datos e incgnitas
Los datos disponibles son los siguientes:
Descripcin Smbolo Valor
Temperatura del extremo caliente TC 85.0 C
Temperatura del extremo fro TF 27.0 C
Longitud de la barra L 0.680 m
Distancia desde el extremo fro D 0.220 m
Variable desconocida
Temperatura a la distancia D del extremo fro T ?

Planteamiento del problema

PASO 1 La conduccin del calor. El calor Q conducido en el tiempo t por el


punto en cuestin (que est a la distancia D del extremo ms fro de la barra)
viene dado por la ecuacin como:
k A (T - TF) t
Q=
QD D
T = TF + 
kAt
donde k es la conductividad trmica del material de que est hecho, A es el rea
de la seccin transversal de la barra, y T y TF son, respectivamente, la temperatu-
ra en el punto en cuestin y en el extremo ms fro de la barra. Resolviendo para
T obtenemos la ecuacin de la izquierda. Las variables Q, k, A y t son desconocidas,
as que iremos al paso 2 para tratar de ellas.

PASO 2 Revisin de la conduccin del calor. El calor Q que es conducido desde


el punto en cuestin hasta el extremo fro de la barra se origina en el extremo
QD caliente de la barra. De ese modo, puesto que no hay prdidas de calor a travs
T = TF +  de los lados, podemos aplicar la ecuacin por segunda vez para obtener una
kAt
expresin para Q:

k A (TC - TF) t kA (TC - TF) t


Q= Q=
L L

Donde TC y TF son, respectivamente, las temperaturas de los extremos caliente y


fro de la barra, cuya longitud es L. Esta expresin para Q se puede sustituir en
la ecuacin, como se indica a la izquierda. Los trminos k, A, y t siguen siendo
desconocidos. Afortunadamente, sin embargo, son innecesarios, porque se pueden
eliminar algebricamente en el clculo final.

Solucin
Combinando algebricamente los resultados de cada paso, obtenemos que:

PASO 1 PASO 2

k A (TC - TF) t
; ED
QD L
T = TF + = TF +
kAt kAt
Simplificando este resultado obtenemos:

k A (TC - TF) t
D (TC - TF) D
L
T = TF + = TF +
kAt L

(85.0 C - 27.0 C ) $ (0.220 m)


= 27.0 C + = 45.8 C
0.680 m

Como esperbamos, esta temperatura est a menos de la mitad de la diferencia


entre 27.0C y 85C.

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radiacin
La energa del Sol llega a la Tierra por medio de una gran cantidad de ondas de luz visible,
as como cantidades importantes de ondas infrarrojas y ultravioleta. Estas ondas se conocen
como ondas electromagnticas, un tipo que tambin incluye las microondas, usadas para
cocinar, y las ondas de radio usadas por las emisoras de AM y FM. La persona que toma el
sol en la figura siente calor porque su cuerpo absorbe la energa de las ondas electromag-
nticas del Sol. Cualquiera que haya permanecido junto a una chimenea encendida o haya
puesto su mano cerca de un foco incandescente, ha experimentado una sensacin similar.
As, el fuego y los focos tambin emiten ondas electromagnticas y cuando se absorbe la
energa de tales ondas, se puede tener la misma sensacin de calor.
El proceso de transferencia de energa por medio de ondas electromagnticas se llama
radiacin, y, a diferencia de la conveccin o la conduccin, no requiere de un medio mate-
rial. Las ondas electromagnticas del Sol, por ejemplo, se desplazan a travs del espacio
vaco en su viaje a la Tierra.

Radiacin
Es el proceso por el que se transfiere energa por medio de ondas electromagnticas.

Todos los cuerpos irradian energa continuamente en forma de ondas electromagnticas.


Incluso un cubo de hielo irradia energa, aunque tan poca en forma de luz visible que el
cubo no se puede ver en la oscuridad. Sin embargo, como ilustran las figuras, las ondas
infrarrojas que irradian los cuerpos pueden ser detectadas en la oscuridad por cmaras
electrnicas. En general, los objetos no emiten mucha luz visible a menos que la tempera-
tura del objeto sea superior a 1000 K. Entonces, aparece un brillo rojo caracterstico, como
el de la resistencia calefactora de una estufa elctrica. Cuando su temperatura alcanza los
1700 K, un objeto comienza a brillar incandescentemente, como el filamento de tungsteno
en un foco incandescente.

El bronceado se produce por los


rayos ultravioleta. ( Thinkstock)

En la transferencia de energa por radiacin, la absorcin de ondas electromagnticas es tan


importante como su emisin. La superficie de un objeto juega un papel importante en la
determinacin de cunta energa radiante absorber o emitir el objeto. Los dos bloques
bajo el Sol de la figura, por ejemplo, son idnticos, excepto que uno tiene una superficie
rugosa recubierta con negro de humo (un holln negro fino), mientras que el otro tiene una
superficie plateada muy pulida.

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Como indican los termmetros, la temperatura del bloque negro aumenta mucho ms rpi-
damente que la del bloque plateado. Esto se debe a que el negro de humo absorbe casi el
97% de la energa radiante incidente, mientras que la superficie plateada solo absorbe el
10%. La parte restante de la energa incidente se refleja en cada caso. Vemos el negro de
humo de color negro porque refleja solo una pequea parte de la luz que le llega, mientras
que vemos la superficie plateada como un espejo porque refleja la mayor parte de la luz.
Como el color negro se asocia con la casi completa absorcin de luz visible, el trmino cuer-
po negro perfecto o, simplemente, cuerpo negro, se usa para referirnos a un objeto que
absorbe todas las ondas electromagnticas que le llegan.
Todos los objetos emiten y absorben ondas electromagnticas de forma simultnea. Cuando Temperatura Temperatura
un cuerpo tiene la misma temperatura constante que sus alrededores, la cantidad de energa aumenta aumenta
radiante que est absorbiendo debe equilibrarse con la cantidad que est emitiendo en un rpidamente lentamente
intervalo de tiempo dado. El bloque cubierto con negro de humo absorbe y emite la misma
cantidad de energa radiante, y el cuerpo plateado, tambin. En otro caso, si la absorcin
fuese mayor que la emisin, el bloque podra experimentar una ganancia neta de energa.
Como resultado, la temperatura del bloque podra aumentar y no sera constante. De forma
similar, si la emisin fuese mayor que la absorcin, la temperatura descendera. Como la Bloque cubierto de
negro de humo
Bloque cubierto
de plata
absorcin y la emisin estn equilibradas, un material que sea un buen absorbente, como
el negro de humo, es tambin un buen emisor, y un material que sea un mal absor- La temperatura del bloque cubierto
bente, como la plata pulimentada, es tambin un mal emisor. Un cuerpo negro perfec- con negro de humo aumenta mucho
to, que es un buen absorbente, es tambin un buen emisor. ms rpido que la temperatura del
bloque cubierto con plata, porque la
La fsica de la ropa para pocas de calor. El hecho de que una superficie negra sea buen superficie negra absorbe la energa
absorbente y buen emisor es la razn por la que la gente no se encuentra cmoda vistiendo radiante del Sol a mayor velocidad.
ropas oscuras durante las estaciones calurosas. La ropa oscura absorbe la mayor parte de la
radiacin solar y luego la reemite en todas direcciones. Aproximadamente la mitad de la
radiacin emitida se dirige hacia el interior del cuerpo, lo que crea sensacin de calor. Por
el contrario, la ropa de colores claros resulta ms fresca, porque absorbe y reemite relativa-
mente poco de la radiacin incidente.
La fsica de el calentamiento de un lmur sifaka blanco. El uso de colores claros para un
mayor confort tambin se produce en la naturaleza. La mayora de los lmures, por ejemplo,
son nocturnos y tienen pelaje negro como, el lmur que se muestra en la figura (a). Como
estn activos por la noche, el pelaje negro no supone una desventaja en cuanto a la absorcin
de un exceso de luz solar. La figura (b) muestra una especie de lmur llamado sifaka blanco,
que vive en regiones semiridas donde hay pocas sombras. El color blanco de su pelaje le
puede ayudar en la termorregulacin, reflejando la luz del Sol, pero en las fras maanas, la
reflexin de la luz del Sol impedira su calentamiento. No obstante, estos lmures tienen la
piel negra y su pelaje es ralo en el vientre, y para calentarse por la maana, vuelven sus
vientres oscuros hacia el Sol. El color oscuro mejora la absorcin de la luz solar.

a b

La mayora de los lmures, como


este, son nocturnos y tienen pelaje
oscuro(a). Los lmures llamados
sifaka blanco, sin embargo, estn
activos durante el da y tienen pelaje
blanco(b).(a y b. Thinkstock)

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2.5 ENERGA TRMICA ERMODINMICA
La termodinmica es la rama de la fsica que se construye sobre las leyes fun-
damentales por las que se rigen el calor y el trabajo.
En termodinmica, el conjunto de elementos sobre los que centramos la atencin
se llama sistema, mientras que todo lo que los rodea se llama entorno. Por ejem-
plo, el sistema en un motor de automvil podra ser la gasolina en combustin,
mientras que el entorno podra incluir los pistones, el sistema de escape, el ra-
diador y el aire libre. El sistema y sus alrededores estn separados por paredes

la del bloque motor, se llama pared diatrmica (Figura b Pg. 63). Paredes per--
fectamente aisladas que no permiten el flujo de calor entre el sistema y su entorno
se llaman paredes adiabticas (Figura a Pg. 63).
Para comprender las leyes de la termodinmica acerca de las relaciones entre
calor y trabajo, es necesario describir las condiciones fsicas o estado de un
sistema. Podra interesarnos, por ejemplo, el aire caliente en uno de los globos

sera la pared que separa el sistema de su entorno de aire ms fro. El estado

temperatura y a la masa del aire caliente.


Como se discutir en este bloque, hay cuatro leyes de la termodinmica. Comen-
zamos con la que se conoce como ley cero y luego consideraremos las tres res-
tantes.

Los globos aerostticos son un ejemplo de


sistema termodinmico. ( Thinkstock)

LA LEY CERO DE LA TERMODINMICA


equilibrio trmico.

cuando se mantienen en contacto trmico. Por ejemplo, no hay duda de que t


no estaras en equilibrio trmico con el agua del Lago Michigan en enero. Tan
pronto como te sumergieras en l, comprobaras lo rpido que tu cuerpo pierde
calor hacia el agua helada. Para ayudar a explicar la idea central de la ley cero
muestra dos sistemas etiquetados como A y
B, cada uno dentro de un recipiente cuyas paredes adiabticas lo aslan evitan-

el termmetro. En la parte (b), una pared de cada recipiente se ha reemplazado

plata tiene mayor conductividad trmica, de manera que el calor la atraviesa


rpidamente y las lminas de plata se comportan como paredes diatrmicas.
Incluso aunque las paredes diatrmicas lo permitiesen, no se producira un

igual energa trmica que se mide por los . Vemos, entonces, que la tempera-
PARA RESOLVER tura es el indicador del equilibrio trmico en el sentido de que no hay

tienen la misma temperatura.

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Los sistemas A y B estn rodeados de
Misma temperatura paredes adiabticas y registran la misma
temperatura en un termmetro(a).
Cuando el sistema A se pone en contacto
A B A B trmico con el sistema B a travs de
paredes diatrmicas, no se produce un
flujo neto de calor entre los sistemas(b).

Paredes
adiabticas Paredes diatrmicas
(plata)
a b

En la figura el termmetro juega un papel importante. El sistema A est en equilibrio con el


termmetro, igual que el sistema B. En cada caso, el sistema registra la misma temperatura,
indicando, por tanto, que los dos poseen igual contenido de energa trmica. En consecuen-
cia, los sistemas A y B se encuentran en equilibrio trmico uno con otro. En efecto, el ter-
mmetro es un tercer sistema. El hecho de que el sistema A y el sistema B estn cada uno
en equilibrio trmico con un tercer sistema a la misma temperatura significa que estn en
equilibrio trmico entre s. Este hallazgo es un ejemplo de la ley cero de la termodinmica.

Ley cero de la termodinmica


Dos sistemas que estn individualmente en equilibrio trmico con un tercer sistema*
estn en equilibrio trmico uno con el otro.

La ley cero establece que la temperatura es un indicador del equilibrio trmico e implica
que todas las partes de un sistema deben estar en equilibrio trmico si el sistema tiene una
temperatura definida. En otras palabras, no puede haber flujo de calor dentro de un sistema
que est en equilibrio trmico.

la primera ley de la termodinmica


Los tomos y las molculas de una sustancia tienen energa cintica y potencial. Esta y otros
tipos de energa molecular constituyen la energa interna de una sustancia. Cuando una
sustancia participa en un proceso que involucra a la energa mediante trabajo y calor, la
energa interna de la sustancia puede cambiar. La relacin entre trabajo, calor y cambio en
la energa interna se conoce como la primera ley de la termodinmica.

Veremos ahora que la primera ley de la termodinmica es una expresin de la conservacin


de la energa. Supongamos que un sistema gana calor Q y que es el nico efecto que ocurre.
De acuerdo con el principio de conservacin de la energa, la energa interna del sistema
aumenta desde un valor inicial de Ui a un valor final de Uf, siendo el cambio DU=Uf-Ui=Q.
Al escribir esta ecuacin usamos el convenio de que el calor Q es positivo cuando el sis-
tema gana calor y negativo cuando el sistema pierde calor. pa r a r e sol v e r
La energa interna de un sistema tambin puede cambiar a causa del trabajo. Si un sistema
realiza trabajo W sobre su entorno y no hay flujo de calor, la conservacin de la energa
indica que la energa interna del sistema disminuye de Ui a Uf, siendo ahora el cambio
DU=Uf - Ui = -W. Se incluye el signo menos con el trabajo porque adoptamos el convenio
de que el trabajo es positivo cuando se realiza por el sistema y negativo cuando se
realiza sobre el sistema.
Un sistema puede ganar o perder energa simultneamente mediante calor Q y trabajo W.
El cambio en la energa interna se debe a ambos factores y viene dado por la ecuacin. As,
la primera ley de la termodinmica es estrictamente el principio de conservacin de la
energa aplicado al calor, al trabajo y a la variacin de la energa interna.

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La primera ley de la termodinmica
La variacin de energa interna de un sistema desde un valor inicial de Ui a un
valor final de Uf, se debe al calor Q y al trabajo W intercambiados con el entorno:
DU = Uf - Ui = Q - W
Q es positivo cuando el sistema gana calor y negativo cuando pierde calor. W es
positivo cuando el sistema realiza trabajo y negativo cuando el trabajo es realizado
sobre el sistema.

El ejemplo ilustra el uso de la ecuacin y los convenios de signo para Q y W.

EJEMPLO Trabajo positivo y negativo


a b
La figura a ilustra un sistema y su entorno. En la parte (a), el sistema gana 1500 J de calor
de su entorno y 2200 J de trabajo es realizado por el sistema sobre el entorno. En la parte (b),
Entorno Entorno el sistema tambin gana 1500 J de calor, pero 2200 J de trabajo es realizado sobre el sistema
por el entorno. En cada caso, determina el cambio en la energa interna del sistema.

Sistema Sistema Razonamiento


En la figura (a) el sistema pierde ms energa en la realizacin del trabajo de la que gana en
forma de calor, por tanto, la energa interna del sistema debe disminuir. As, esperamos que
el cambio en la energa interna DU = Uf - Ui sea negativo. En la parte (b) del dibujo, el sistema
Trabajo Calor Trabajo Calor gana energa tanto en forma de calor como de trabajo. La energa interna del sistema dismi-
nuye y esperamos una DU positiva.
Figura a. El sistema gana energa
Solucin
como calor pero pierde energa al
(a) El calor es positivo, Q = +1500 J, puesto que es ganado por el sistema. El trabajo es posi-
realizar trabajo(a). El sistema gana
tivo, W = +2200 J, puesto que es realizado por el sistema. De acuerdo con la primera ley de la
energa como calor y tambin gana
termodinmica:
energa porque se ha realizado
trabajo sobre el sistema(b). 

El signo menos de DU indica que la energa interna ha disminuido, como esperbamos.

(b) El calor es positivo, Q = +1500 J, puesto que es ganado por el sistema. El trabajo es nega-
tivo, W = -2200 J, puesto que es realizado sobre el sistema. As:
DU = Q - W = ^+ 1500 J h - ^- 2200 J h = + 3700 J 
Recuerda
El signo ms de DU indica que la energa interna ha aumentado, como esperbamos.
Cifras significativas
Las cifras significativas de una
medida son las cifras exactas En la primera ley de la termodinmica, la energa interna U, el calor Q y el trabajo W son
o dgitos que se conocen con formas de energa, y cada una se expresa en unidades de energa, como los julios. Sin em-
precisin, ms un ltimo dgito bargo, hay una diferencia fundamental entre U por una parte, y Q y W por otra.
incierto.

pa r a r e sol v e r EJEMPLO Un gas ideal

Cuando se usa la primera ley La temperatura de tres moles de un gas ideal monoatmico se reduce de Ti = 540 K a
de la termodinmica como Tf=350K por dos mtodos diferentes. En el primer mtodo, 5500 J de calor fluyen hacia
expresa la ecuacin, hay el gas, mientras que en el segundo fluyen hacia el gas 1500 J. En cada caso calcula (a) el
que tener cuidado con los cambio en la energa interna y (b) el trabajo realizado por el gas.
convenios adecuados para el Razonamiento
calor Q y el trabajo W. 3
Como la energa interna de un gas monoatmico es U = 2 nR T ecuacin y dado que los
moles n son constantes, lo nico que puede modificar la energa interna es un cambio en
la temperatura T. Como el cambio en T es el mismo para ambos mtodos, el cambio en U es
tambin el mismo. Se puede calcular el cambio en la energa interna DU desde una cierta
temperatura. Luego, se puede usar la primera ley de la termodinmica con DU y los valores
de calor dados, para calcular el trabajo para cada uno de los mtodos.
Solucin
(a) Con base en la ecuacin para la energa interna de un gas ideal monoatmico, calculamos
para cada mtodo de adicin de calor que:

DU = 2 nR ^Tf - Ti h = 2 ^3.0 mol h 68.31 J/ ^mol Kh@ ^350 K - 540 Kh = - 7 100 J


3 3

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EJEMPLO Un gas ideal
(b) Ahora conocemos DU y el calor que se da en cada mtodo; podemos usar la ecuacin (DU Reglas de las cifras
= Q - W) para determinar el trabajo: significativas
1. REGLA. Todos los dgitos
Primer mtodo W - Q - DU = 5500 J - ^- 7100 J h = 12600 J distintos de cero son siempre
significativos
Segundo mtodo W - Q - DU = 1500 J - ^ - 7100 J h = 8600 J 2. REGLA. Los ceros entre
dgitos distintos de cero son
El gas realiza trabajo en cada mtodo, pero la cantidad es mayor en el primero. siempre significativos.
3. REGLA. Los ceros al
comienzo de un nmero
Para comprender la diferencia entre U y Q o W, consideremos el valor de DU en el ejemplo2.
nunca son significativos; solo
En ambos mtodos, DU es la misma. Su valor se ha obtenido una vez que se han especifica- sirven para fijar la posicin
do las temperaturas inicial y final porque la energa interna de un gas ideal depende solo del punto decimal en un
de la temperatura. La temperatura es una de las variables (junto con la presin y el volumen) nmero menor que 1.
que definen el estado de un sistema. La energa interna depende solo del estado de un
sistema, no del mtodo por el que el sistema llega a un estado dado. En reconocimien- 4. REGLA. Los ceros
que aparecen al final son
to a esta caracterstica, se dice que la energa interna es una funcin de estado. A diferen- significativos si van detrs
cia de ello, el calor y el trabajo no son funciones de estado porque tienen diferente valor del punto decimal.
para cada mtodo distinto que use el sistema para pasar de un estado a otro, como indica
el ejemplo. 5. REGLA. Los ceros al final
de un nmero sin punto
decimal pueden ser o no
Comprueba tu aprendizaje significativos.

1. Un gas est encerrado en una cmara equipada con un pistn sin rozamiento. Se empuja el
pistn hacia adentro y el gas se comprime. Cul de las siguientes afirmaciones con respec-
to a este proceso es consistente con la primera ley de la termodinmica?
(a) La energa interna del gas aumentar.
(b) La energa interna del gas disminuir.
(c) La energa interna del gas no va a cambiar.
(d) La energa interna del gas puede aumentar, disminuir o permanecer igual dependiendo
de la cantidad de calor que el gas gane o pierda.

El proceso trmico
Un sistema puede interactuar con su entrono de muchos modos, y el calor y el trabajo que
entran en juego siempre obedecen a la primera ley de la termodinmica. Esta seccin intro- Pistn
mvil
duce cuatro procesos trmicos comunes. En cada caso, el proceso se presupone cuasiest-
tico, lo que significa que se produce lo suficientemente lento como para que la presin y la s
temperatura sean uniformes en todas las regiones del sistema en todo momento.
Un proceso isobrico es aquel que se produce a presin constante (Figura b). Por ejem-
plo, la figuramuestra una sustancia (slida, lquida o gas) dentro de una cmara equipada
Vi Vf
con un pistn sin rozamiento. La presin p experimentada por la sustancia siempre es la
misma, porque est determinada por la atmsfera externa, el peso del pistn y el bloque que F=pA F=pA
descansa sobre l. El calentamiento de la sustancia hace que se expanda y realice un trabajo
W levantando el pistn y el bloque a lo largo de un desplazamiento. Se puede calcular el
trabajo con W = Fs, donde F es el mdulo de la fuerza y s el del desplazamiento.
La fuerza est generada por la presin p que acta sobre la superficie inferior del pistn
(rea = A), de acuerdo con F = pA. Con esta sustitucin para F, el trabajo se convierte en
W = (pA)s. Pero el producto As es el cambio en el volumen del material, DV=Vf - Vi, Figura b. La sustancia que
donde Vf y Vi son los volmenes inicial y final, respectivamente. De ese modo, la relacin est en la cmara se expande
isobricamente porque la presin
es:
permanece constante debido a la
Proceso isobrico W = p DV = p ^Vf - Vih atmsfera externa y al peso del
pistn y del bloque.
De acuerdo con nuestro convenio de signos, este resultado predice un valor positivo para el
trabajo realizado por un sistema cuando se expande isobricamente (Vf es mayor que Vi).
La ecuacin tambin se aplica a una compresin isobrica (Vf es menor que Vi). Entonces,
el trabajo es negativo, porque para que se produzca una compresin, hay que realizar tra-
bajo sobre el sistema. El ejemplo destaca que W = pDV se aplica a cualquier sistema slido,
lquido o gas siempre que la presin permanezca constante mientras se produce el cambio
de volumen.

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A menudo conviene mostrar grficamente los procesos trmicos. Por ejemplo, la figura muestra
p una representacin de la presin frente al volumen en una expansin isobrica. Como la presin
es constante, el grfico es una lnea horizontal, comenzando en el volumen inicial Vi y finali-
zando en el volumen final Vf. En trminos de esta representacin, el trabajo W = p(Vf - Vi) es
Presin

el rea bajo el grfico, que es el rectngulo sombreado de altura p y anchura Vf - Vi.


Otro proceso trmico comn es un proceso isocrico, que se produce a volumen constante
(Figura a). La figura(a) ilustra un proceso isocrico en el que una sustancia (slida, lquida
0 Vi Vf o gas) se calienta. La sustancia se expandira si pudiese, pero el recipiente rgido mantiene el
Volumen volumen constante; as, el grfico presin-volumen que se muestra en la figura(b) es una lnea
Para un proceso isobrico, el recta vertical. Como el volumen es constante, la presin aumenta y la sustancia ejerce ms y
grfico presin-volumen es ms fuerza contra las paredes. Aunque se pueden generar fuerzas enormes en un recipiente
una lnea horizontal. El trabajo cerrado, no se realiza trabajo (W = 0 J), porque las paredes no se mueven. Consistente con la
realizado [W = p(Vf - Vi)] es el realizacin de un trabajo cero, el rea bajo una lnea vertical en la figura(b) es cero. Como no
rea rectangular coloreada bajo el se realiza trabajo, la primera ley de la termodinmica indica que el calor en un proceso isoc-
grfico. rico solo sirve para cambiar la energa interna:
DU = Q - W = Q
pf Un tercer proceso trmico importante es el proceso isotrmico, que se produce a temperatu-
ra constante. La prxima seccin ilustra el hecho importante de un proceso isotrmico en el
Presin

que el sistema es un gas ideal.


Por ltimo, est el proceso adiabtico, que se produce sin transferencia de calor. Como no
pi hay transferencia de calor, Q es cero, y la primera ley indica que DU=Q-W=-W. As, cuan-
do un sistema realiza trabajo adiabticamente, W es positivo y la energa interna disminuye
V exactamente en la misma cantidad de trabajo realizado. Cuando se realiza trabajo sobre un
Volumen sistema adiabticamente, W es negativo y la energa interna disminuye en consecuencia. La
prxima seccin discute un proceso adiabtico para un gas ideal.
Un proceso puede ser lo suficientemente complejo como para que no lo podamos identificar con
a ninguno de los cuatro que acabamos de discutir. Por ejemplo, la figura muestra un proceso
b
para un gas en el que la presin, el volumen y la temperatura cambian a lo largo de la lnea de
Figura a. La sustancia de la X a Y. Con la ayuda del clculo integral, podramos probar que el rea bajo la curva del gr-
cmara se est calentando fico presin-volumen es el trabajo para cualquier clase de proceso. As, en la figura se ha
isocricamente porque la coloreado el rea que representa el trabajo. El volumen aumenta, por tanto, el trabajo lo realiza
cmara mantiene el volumen el gas. Este trabajo es positivo por convenio, como lo es el rea. A la inversa, si un proceso re-
constante(a). El grfico presin- duce el volumen, el trabajo se realiza sobre el gas y este trabajo es negativo por convenio. En
volumen para un proceso isocrico consecuencia, al rea bajo el grfico presin-volumen se le podra asignar un valor negativo.
es una lnea vertical. El rea bajo
la curva es cero, lo que indica que
no se realiza trabajo(b).
Expansin o compresin isotrmica
Cuando un sistema realiza trabajo isotrmicamente, la temperatura permanece constante (Fi-
gura b). En la parte (a), por ejemplo, un cilindro metlico contiene n moles de un gas ideal, y
una gran masa de agua caliente mantiene el cilindro y el gas a la temperatura constante T
kelvin. El pistn se mantiene inicialmente en un lugar de forma que el volumen del gas es Vi.
Cuando la fuerza externa aplicada al pistn se reduce cuasiestticamente, la presin disminuye
a medida que el gas se expande hasta el volumen final de Vf.
a Cilindro metlico
La parte (b) da un grfico de la presin (p = nRT/V) frente al volumen del proceso. La lnea
roja continua del grfico se llama isoterma (significa temperatura constante) y representa la
relacin entre la presin y el volumen cuando la temperatura permanece constante. El trabajo
W realizado por el gas no viene dado por W = pDV = p(Vf - Vi) porque la presin no es cons-
tante. Sin embargo, el trabajo es igual al rea bajo la curva.

Agua caliente a la temperatura T


Figura b. El gas ideal en el cilindro
b
se expande isotrmicamente
a la temperatura T. La fuerza
que mantiene el pistn en su
Isoterma
sitio se reduce lentamente para
Presin

p=
nRT que la expansin se produzca
V
cuasiestticamente(a). El trabajo
realizado por el gas viene dado
Vi
Volumen
Vf por el rea coloreada(b).

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EJEMPLO EXPANSIN ISOTRMICA DE UN GAS IDEAL
Dos moles del gas monoatmico argn se expanden isotrmicamente a 298 K desde un volumen
inicial de Vi = 0.025 m3 Vf = 0.050 m3. Suponiendo que el argn se
comporta como un gas ideal, calcula (a) el trabajo realizado por el gas, (b) el cambio en la
energa interna del gas, y (c) el calor suministrado al gas.
Razonamiento y Solucin
(a) El trabajo realizado por un gas se puede calcular con la ecuacin:

0.050 m 3
W = n R T ln c Vf m = ^2.0 mol h $ 68.31 J/ ^mol Kh@ $ ^298 Kh $ ln c
V
m = + 3400 J
i 0.025 m 3

(b) La energa interna de un gas ideal monoatmico es U = ` 2 j n R T y no cambia cuando la


3
temperatura es constante. Entonces, DU = 0 J
(c) El calor suministrado Q se puede determinar a partir de la primera ley de la termodinmica:

Q = DU + W = 0 J + 3400 J = + 3400 J

= 3,4x103J

Expansin o compresin adiabtica = 3,4KJ

n moles de un gas ideal realizan trabajo bajo a b


condiciones adiabticas, expandindose cuasiestticamente desde un volumen inicial Vi Cilindro metlico
Vf -
gura anterior. Sin embargo, aqu se realiza una cantidad de trabajo diferente, porque el ci-
lindro est rodeado por material aislante que evita salga calor de l, es decir, que Q = 0 J. pi
De acuerdo con la primera ley de la termodinmica, el cambio en energa interna es

Presin
Curva adiabtica
3
DU = Q - W = -W. Como la energa interna de un gas monoatmico es U = n R T , se
2 Ti

tiene directamente que DU = Uf - Ui = 2 n R T^Tf - Tih , donde Ti y Tf son las temperaturas


3 pf Tf
Vi Vf
Material aislante Volumen
on esta sustitucin en la relacin DU = -W se convierte en:
El gas ideal en el cilindro se
Expansin o compresin expande adiabticamente. La
W = 2 n R ^Ti - Tf h
3 fuerza que mantiene el pistn en
adiabtica de un gas ideal
monotomico su sitio se reduce lentamente de
forma que la expansin se produce
Cuando un gas ideal se expande adiabticamente, realiza trabajo positivo; as, W es positivo de la presin frente al volumen da
en la ecuacin. Adems, el trmino Ti - Tf tambin es positivo, por lo que la temperatura la curva adiabtica que se muestra
en rojo, la cual intersecta con las
para proporcionar la energa necesaria para realizar el trabajo y, como la energa interna es isotermas (azul) a la temperatura
inicial Ti y a la temperatura final Tf.
El trabajo realizado por el gas viene
(roja) intersecta la isoterma (azul) a la temperatura inicial ms alta 6Ti = pi Vi ^n R h@ y tambin
6Tf = pf Vf ^n R h@ . El rea coloreada bajo la curva adiabtica
representa el trabajo realizado.
Resumen de procesos trmicos.
Cuando un gas ideal se expande adiabticamente, realiza traba- Tipo de proceso Primera ley de la termodinmica
Trabajo realizado
jo positivo; as, W es positivo en la ecuacin. Adems, el trmi- trmico (DU = Q - W)
no Ti - Tf Isobrico DU = Q - p ^Vf - Vih
W = p (Vf - Vi) 14 24 3
del gas debe ser menor que la temperatura inicial. La energa (presin constante) W
interna del gas se reduce para proporcionar la energa necesaria
U
Isocrico DU = Q - 0 J
W=0J
para realizar el trabajo y, como la energa interna es proporcio- (volumen constante) W
- Vf
W = n RT ln c m Vf
Isotrmico
0 J = Q - n RT ln c m
un proceso adiabtico. La curva adiabtica (roja) intersecta la
(temperatura Vi \ Vi
isoterma (azul) a la temperatura inicial ms alta 6Ti = pi Vi ^n R h@
constante) (para un gas ideal) DW
6Tf = pf Vf ^n R h@ . El 3 para un gas ideal
n R ^Ti - Tf h
Adiabtico 3
rea coloreada bajo la curva adiabtica representa el trabajo W= DU = 0 J - n RT ^Ti - Tf h
(sin flujo de calor) 2 W 124 44 2 4 44 3
realizado. (para un gas ideal
Q W
monoatmico)

c = CP / CV
pi Vic = pt Vtc
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CONSTITUCIN DE LA REPBLICA DEL Comprueba tu aprendizaje
ECUADOR
Captulo segundo 1 Se aaden cien julios de calor a un gas y el gas se expande a presin constante. Es
Derechos del buen vivir posible que la energa interna aumente en 100 J? (a)S. (b)No, el aumento de la
Art. 25.- Las personas tienen derecho a energa interna es menor que 100 J porque el trabajo es realizado por el gas. (c)No;
gozar de los beneficios y aplicaciones del el aumento en la energa interna es mayor que 100 J porque el trabajo es realizado
progreso cientfico y de los saberes ances- por el gas.
trales. 2 Un gas se comprime isotrmicamente y su energa interna aumenta. Es un gas
ideal?
(a) No, porque si la temperatura de un gas ideal permanece constante, su energa
debe permanecer tambin constante.
(b) No, porque si la temperatura de un gas ideal permanece constante, su energa
interna debe disminuir.
(c) S, porque si la temperatura de un gas ideal permanece constante, su energa
interna debe aumentar.
3 Un material sufre un proceso isocrico que tambin es adiabtico. La energa in-
terna del material al final del proceso es
(a) mayor que,
(b) menor que, o
(c) la misma que era.

La segunda ley de la termodinmica


El helado se derrite cuando se deja a temperatura ambiente en un da caluroso. Una lata de
refresco fra se calienta en un da de campo caluroso. El helado y el refresco nunca se vuel-
ven ms fros cuando se dejan en un entorno caliente, porque el calor siempre fluye espon-
tneamente de mayor a menor temperatura, es decir, el de mayor temperatura cede calor y
el de menor temperatura gana calor. El flujo espontneo de calor es el centro de inters de
una de las leyes ms importantes de toda la ciencia, la segunda ley de la termodinmica.

La segunda ley de la termodinmica: El enunciado del flujo de calor


El calor fluye espontneamente de una sustancia que est a temperatura ms alta
a otra que est a temperatura ms baja y no fluye espontneamente en el sentido
inverso.

Es importante darse cuenta de que la segunda ley de la termodinmica se refiere a un as-


pecto de distinta naturaleza del que corresponde a la primera ley de la termodinmica. La
segunda ley es un enunciado sobre la tendencia natural del calor de fluir de lo caliente a lo
fro, mientras que la primera ley se refiere a la conservacin de la energa y centra su aten-
cin tanto en el calor como en el trabajo. Toda una serie de dispositivos importantes depen-
den en su funcionamiento del calor y del trabajo, y para comprender estos dispositivos, son
necesarias ambas leyes. Por ejemplo, un motor de automvil es un tipo de mquina trmica
porque aprovecha calor para producir trabajo. En la discusin de las mquinas trmicas,
usaremos conjuntamente la primera y la segunda ley para analizar la eficiencia de las m-
quinas. Luego, veremos que los refrigeradores, los acondicionadores de aire y las bombas
de calor tambin emplean calor y trabajo y estn estrechamente relacionados con las m-
quinas trmicas. El modo en que operan estas tres aplicaciones tambin depende de estas
dos leyes de la termodinmica.

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Mquinas trmicas
Utiliza las TIC
La fsica de una mquina trmica. Es un dispositivo que usa calor para realizar trabajo.
Tiene tres caractersticas esenciales: Observa mediante este interac-
1. Se suministra calor a la mquina a una temperatura de entrada relativamente alta desde tivo el funcionamiento de una
un dispositivo llamado fuente de calor. mquina trmica:
2. Parte del calor entrante o absorbido se usa para realizar trabajo por la sustancia de tra- http://www.youtube.com/wat-
bajo de la mquina, que es el material que est en el interior de la mquina que realiza ch?v=LSqXSpQNpUQ.
el trabajo realmente (por ejemplo, la mezcla de gasolina-aire en un motor de automvil).
3. El remanente del calor absorbido se cede a un dispositivo llamado fuente de fro, que
tiene una temperatura ms baja que la temperatura de entrada.
La figura ilustra estas caractersticas. El smbolo QC se refiere al calor absorbido, y el subn-
dice C indica el foco caliente. De forma similar, el smbolo QF se refiere al calor cedido y el
subndice F indica el foco fro. El smbolo W se refiere al trabajo realizado. Las barras verti-
cales que encierran cada uno de estos tres smbolos en el dibujo se han puesto para resaltar
que aqu se trabaja con los valores absolutos, o cantidades, de los smbolos. As, |QC| indica
la cantidad de calor absorbido, |QF| se refiere a la cantidad de calor cedido y |W| se refiere a
la de trabajo realizado.
Para ser muy eficiente, una mquina trmica debe producir una cantidad de trabajo al me-
nos igual que el calor aadido. Por ello, la eficiencia e de una mquina trmica se define
como la proporcin entre el trabajo realizado por la mquina |W| y el calor absorbido |QC|:
;W;
e= 
; QC ;
Si todo el calor absorbido se convirtiese en trabajo, la mquina tendra una eficiencia de
1.00, puesto que |W| = |QC|; y la mquina tendra una eficiencia del 100%. Habitualmente,
las eficiencias se indican como porcentajes que se obtienen multiplicando por 100 la
proporcin |W|/|QC|. As, una eficiencia del 68% significara que se usa un valor de 0.68
para la eficiencia en la ecuacin.
Una mquina, como cualquier dispositivo, debe obedecer el principio de conservacin de la
energa. Parte del calor absorbido por la mquina |QC| se convierte en trabajo |W| y el rema-
nente |QF| es cedido a la fuente fra (Figura a). Si no hay otras prdidas en la mquina, el
principio de conservacin de la energa requiere que:

; QC ; = ; W ; + ; QF ; Fuente de calor

Resolviendo esta ecuacin para |W| y sustituyendo el resultado en la ecuacin, obtenemos ;QC;
la siguiente expresin alternativa para la eficiencia e de una mquina trmica:
; QC ; - ; QF ; ; QF ;
e= = 1-  ;W;
; QC ; ; QC ; Mquina
El ejemplo ilustra cmo se aplican los conceptos de eficiencia y conservacin de la energa
a una mquina trmica.
;QF;

Fuente de fro

Figura a. Esta representacin


esquemtica de una mquina trmica
muestra el calor absorbido que
procede de la fuente caliente (|QC|), el
trabajo que realiza la mquina (|W|) y
el calor que cede a la fuente fra (|QF|)

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PROBLEMA DE CONCEPTOS MLTIPLES
EJEMPLO UN MOTOR DE AUTOMVIL

este motor?
Razonamiento
La conservacin de la energa indica que la cantidad de calor cedido al foco fro es la parte del calor absorbido que no se ha
convertido en trabajo.

Datos e incgnitas
Disponemos de los siguientes datos:
Descripcin Smbolo Valor
Eficiencia del motor e
Cantidad de trabajo |W| 2510 J
Variable desconocida
Cantidad de calor cedido |QF| ?

Planteamiento del problema

PASO 1 La conservacin de la energa De acuerdo con el principio de conservacin de la ; QF ; = ; QC ; - ; W ;


energa, los valores de calor absorbido |QC|, trabajo realizado |W| y calor cedido |QF| estn rela-
cionados de acuerdo con |QC| = |W| + |QF|. Al resolver para |QF| obtenemos la ecuacin de la
derecha. En este resultado, |W| es conocido, pero |QC| no lo es, aunque ser determinado en el ?
paso 2.

PASO 2 e = |W| / |QC|. Re-


solviendo para |QC|, obtenemos que: ; QF ; = ; QC ; - ; W ;

;W;
; QC ; = ;W;
e ; QC ; =
e

el cual se puede sustituir en la ecuacin, como se muestra en la columna de la derecha.

Solucin
Combinando algebraicamente los resultados de cada paso, obtenemos que:

PASO 1 PASO 2

;W;
; QF ; = ; QC ; - ; W ; = - ;W;
e

La cantidad de calor cedido es, entonces:

1 1
; QF ; = ; W ; c - 1 m = ^2 510 J h $ c - 1 m = 8 900 J = 8,90x103 J
e 0.220

PARA RESOLVER

Cuando la eficiencia est expresada


como porcentaje (por ejemplo,

fraccin decimal (por ejemplo, 0.220)


antes de incluirla en una ecuacin.

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Principio de Carnot y la mquina de Carnot

Qu es lo que hace que una mquina opere con su mxima eficiencia? El ingeniero francs
Sadi Carnot (17961832) propuso que una mquina trmica tiene la mxima eficiencia cuan-
do los procesos en la mquina son reversibles. Un proceso reversible es aquel en el que
tanto el sistema como su entorno pueden ser devueltos al estado exacto en el que
estaban antes de que el proceso tuviese lugar.
En un proceso reversible, tanto el sistema como su entorno pueden volver a su estado
inicial. Por tanto, un proceso que comprende un mecanismo que disipa energa, como el
rozamiento, no puede ser reversible, porque la energa perdida a causa del rozamiento
podra alterar el sistema, el entorno o ambos. Tambin hay otras razones distintas del ro-
zamiento por las que un proceso puede no ser reversible. Por ejemplo, el flujo espontneo
de calor de una sustancia caliente a una sustancia fra es irreversible, incluso aunque no
haya rozamiento.

Para que el calor fluya en sentido inverso, hay que realizar un trabajo, como veremos mas
adelante. El agente que realiza este trabajo debe estar localizado en el entorno de las
sustancias calientes y fras y, en consecuencia, el entorno debe cambiar mientras el calor
pasa del cuerpo fro al caliente. Como el sistema y el entorno no pueden ser devueltos a
sus estados iniciales, el proceso del flujo de calor espontneo es irreversible. De hecho,
todos los procesos espontneos son irreversibles, como la explosin de un producto qu-
mico inestable o el estallido de una burbuja. Cuando se usa la palabra reversible en
relacin con una mquina, no siempre nos estamos refiriendo a un engranaje que permi-
te que la mquina haga funcionar un dispositivo en sentido inverso. Todos los auto tienen
marcha atrs, por ejemplo; pero el motor de un automvil no es termodinmicamente
reversible, puesto que el rozamiento existe con independencia de la forma en que se
mueva el coche.

Actualmente, la idea de que la eficiencia de una mquina trmica es mxima cuando la


mquina opera de forma reversible, se conoce como el principio de Carnot.

Principio de Carnot: Un enunciado alternativo de la segunda ley de la termodinmica


Ninguna mquina que opera de forma no irreversible entre dos fuentes de tempe-
ratura constante puede tener una eficiencia mayor que una mquina que opera de
forma reversible entre las mismas temperaturas. Adems, todas las mquinas re-
versibles que operan entre las mismas temperaturas tienen la misma eficiencia.

Resulta llamativo que el principio de Carnot no haga referencia a la sustancia de trabajo de Temperatura = TC
la mquina. No importa si la sustancia de trabajo es un gas, un lquido o un slido. En la
medida en que el proceso es reversible, la eficiencia de la mquina es mxima. Sin embargo, Fuente de calor
el principio de Carnot no afirma, ni siquiera implcitamente, que una mquina reversible
tenga una eficiencia del 100%. ;QC;

Se puede demostrar que si el principio de Carnot no fuese vlido, sera posible que el calor ;W;
Mquina
fluyese espontneamente desde una sustancia fra a una sustancia caliente, violando la
segunda ley de la termodinmica. Entonces, el principio de Carnot es, en efecto, otra mane-
ra de expresar la segunda ley. ;QF;

Ninguna mquina real opera de forma reversible. No obstante, la idea de una mquina re- Fuente de fro
versible proporciona una referencia til para evaluar el rendimiento de las mquinas reales.
Temperatura = TF
La figura muestra una mquina reversible, llamada mquina de Carnot, que es particular-
mente til como modelo ideal. Una caracterstica importante de una mquina de Carnot es Una mquina de Carnot es una
que todo el calor absorbido (|QC|) procede del foco caliente a una nica temperatura TC, y mquina reversible en la que todo
todo el calor cedido (|QF|) va al foco fro a una nica temperatura TF. Esta caracterstica el calor absorbido (|QC|) procede
importante se destaca en el problema que se centra en el grfico presinvolumen para una del foco caliente a una nica
mquina de Carnot que usa un gas ideal como su sustancia de trabajo. temperatura TC, y todo el calor
cedido (|QF|) va al foco fro a una
nica temperatura TF.
El principio de Carnot implica que la eficiencia de una mquina reversible es independien-
te de la sustancia de trabajo de la mquina y adems puede depender solo de las tempera-
turas de los focos caliente y fro. Puesto que la eficiencia es e = 1 - |QF|/| QC| de acuerdo con
la ecuacin, la proporcin |QF|/| QC| puede depender solo de las temperaturas del foco.
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Comprueba tu aprendizaje

1. La segunda ley de la termodinmica, en la forma del principio de Carnot, indica que
las mquinas trmicas ms eficientes son las que operan de forma reversible entre dos
temperaturas. Significa esto que una mquina reversible que opera entre las tempe-
raturas de 600 K y 400 K debe ser ms eficiente que una mquina irreversible que
opere entre 700 y 300 K?
2. Tres mquinas reversibles, A, B y C usan el mismo foco fro para ceder el calor que no
usan. No obstante, usan diferentes focos calientes que tienen las siguientes tempera-
turas (A) 1000 K, (B) 1100 K y (C) 900 K. Ordena estas mquinas segn la eficiencia
creciente (primero la de menos eficiencia) (a) A, C, B; (b) C, B, A; (c) B, A, C; (d) C, A,
B.
3. Supn que quieres mejorar la eficiencia de una mquina de Carnot. Qu respuesta
describe el mejor procedimiento?
(a) Disminuir la temperatura kelvin del foco fro en un factor de cuatro.
(b) Elevar la temperatura kelvin del foco caliente en un factor de cuatro.
(c) Dividir la temperatura kelvin del foco fro a la mitad y doblar la temperatura Kelvin
del foco caliente.
(d) Las tres opciones dan el mismo incremento en la eficiencia.
4. Considera un hipottico dispositivo que toma 10 000 J de calor de un foco caliente y
5000J de calor del foco fro (cuya temperatura es mayor que 0 K) y produce 15 000
J de trabajo. Qu podemos decir sobre este dispositivo?
(a) Viola la primera ley de la termodinmica pero no la segunda.
(b) Viola la segunda ley de la termodinmica pero no la primera.
(c) Viola tanto la primera como la segunda ley de la termodinmica.
(d) No viola ni la primera ni la segunda ley de la termodinmica.

PARA RECORDAR
Conveccin
La conveccin es el proceso en el que se transfiere calor de un lugar a otro por el movimien-
to de una masa de fluido. Durante la conveccin natural, la parte mas caliente y menos
densa de un fluido es empujada hacia arriba por una fuerza ascendente provocada por las
partes circundantes ms fras y densas. La conveccin forzada se consigue cuando un dispo-
sitivo externo, como un ventilador o una bomba, provoca el movimiento del fluido.
Conduccin
La conduccin es el proceso por el que se transfiere calor directamente a travs de un mate-
rial sin que ningn movimiento aparente del material juegue papel alguno en la transferen-
cia. Materiales que conducen bien el calor, como la mayora de los metales, se denominan
conductores trmicos. Materiales que conducen mal el calor, como la madera, el cristal y la
mayora de los plsticos, se denominan aislantes trmicos. El calor Q conducido durante un
tiempo t a travs de una barra de longitud L y seccin transversal de rea A, viene dado por (k A DT) t
Q= 
la ecuacin de la derecha, donde DT es la diferencia de temperatura entre los extremos de la L
barra y k es la conductividad trmica del material.
Radiacin
La radiacin es el proceso por el que se transfiere energa por medio de ondas electromagnticas.
Todos los materiales, con independencia de su temperatura, absorben y emiten ondas electro-
magnticas de forma simultnea. Los objetos que son buenos absorbentes de energa radiante
tambin son buenos emisores, y los objetos que son malos absorbentes tambin son malos
emisores. Un objeto que absorbe toda la radiacin incidente se llama cuerpo negro perfecto. Un
cuerpo negro perfecto, como es un absorbente perfecto, tambin es un emisor perfecto.
La energa radiante Q emitida durante un tiempo t por un objeto de rea A y cuya tempera-
tura Kelvin es T, viene dada por la ley de radiacin de Stefan-Boltzmann, donde v = 5.67$10- Q = evT4At
8
J/(sm2K4) es la constante de Stefan-Boltzmann y e es la emisividad, un nmero adimensio-
nal caracterstico de la superficie del objeto. La emisividad vara entre 0 y 1, siendo cero
para una superficie no emisora y uno para un cuerpo negro perfecto.
La potencia radiante neta Pneta emitida por un objeto con una temperatura T localizado en un
entorno con una temperatura T0, es la potencia que emite menos la que absorbe, y viene
dada por la ecuacin. Pneta = e v A (T 4 - T04) 

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Las escalas de temperatura comunes
En la escala Celsius de temperatura, hay 100 divisiones iguales entre el punto de hielo
(0C) y el punto de vapor (100 C). En la escala de temperaturas Fahrenheit, hay 180
divisiones iguales entre el punto de hielo (32 F) y el punto de vapor (212 F).

La escala Kelvin de temperatura


Para el trabajo cientfico, la escala de temperatura adecuada es la Kelvin. Un kelvin
(K) es igual en tamao a un grado Celsius. No obstante, la temperatura T en la
escala Kelvin difiere de la temperatura en la escala Celsius TC en un factor constan- T = Tc + 273.15 
te aditivo de 273.15, como indica la ecuacin. El lmite inferior de temperatura en
la escala Kelvin se llama cero absoluto y se designa como 0 K.

Dilatacin trmica lineal


La mayor parte de las sustancias se expanden cuando se calientan. Debido a la
dilatacin lineal, un objeto de longitud L0 experimenta un cambio en su longitud
DL cuando su temperatura cambia DT, como muestra la ecuacin, donde a es el DL = a L o DT 
coeficiente de dilatacin lineal.
Se puede producir un esfuerzo trmico cuando un objeto que se mantiene rgida-
mente en un sitio, intenta expandirse o contraerse. El esfuerzo puede ser muy
grande, incluso para pequeos cambios de temperatura.
Cuando cambia la temperatura, un agujero en una placa de material slido se ex-
pande o se contrae como si el material estuviese lleno con el material circundante.

Dilatacin trmica de volumen


Para la dilatacin de volumen, el cambio DV en el volumen de un objeto de volumen
V0 viene dado por la ecuacin, donde b es el coeficiente de dilatacin de volumen.
Una cavidad, en un bloque de material slido, se expande o se contrae cuando DV = b Vo DT 
cambia su temperatura, como si la cavidad estuviese rellena con el material circun-
dante.

Calor y cambio de temperatura: calor especfico


El calor Q que se debe suministrar o retirar para modificar la temperatura de una
sustancia de masa m en un valor DT viene dado por la ecuacin ecuacion de la Q = c m DT 
derecha, donde c es una constante conocida como calor especfico.
Cuando diversos materiales se ponen en contacto trmico dentro de recipientes
perfectamente aislados, el principio de conservacin de la energa determina que
la cantidad de calor perdido por los materiales ms calientes es igual a la cantidad
de calor ganada por los materiales ms fros.
El calor se puede medir en una unidad llamada kilocalora (kcal). El factor de con-
versin entre kilocaloras y julios se denomina equivalente mecnico del calor: 1
kcal = 4186 julios.

Calor y cambio de fase: calor latente


Se puede suministrar o retirar calor para hacer que un material cambie de una fase
a otra. El calor Q que hay que suministrar o retirar para que una masa m de sus-
tancia cambie de fase viene dado por la ecuacin, donde L es el calor latente de la Q = mL
sustancia y tiene unidades SI de J/kg. Los calores latentes de fusin, vaporizacin
y sublimacin se refieren, respectivamente, a los cambios de fase slido/lquido,
lquido/vapor y slido/vapor.

La ley cero de la termodinmica


Dos sistemas estn en equilibrio trmico si no hay un flujo neto de calor entre ellos
cuando se ponen en contacto. La temperatura es el indicador del equilibrio trmico,
en el sentido de que no hay flujo de calor entre dos sistemas en contacto trmico 
que estn a la misma temperatura. La ley cero de la termodinmica dice que dos
sistemas que estn individualmente en equilibrio trmico con un tercer sistema,
estn en equilibrio trmico entre s.

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La primera ley de la termodinmica
La primera ley de la termodinmica dice que cuando un sistema intercambia calor Q y tra-
bajo W, su energa interna cambia desde un estado inicial Ui a un estado final Uf de acuerdo
con la ecuacin. En esta ecuacin, Q es positivo cuando el sistema gana calor y negativo DU = Uf - Ui = Q - W 
cuando lo pierde. W es positivo cuando el sistema realiza trabajo y negativo cuando el traba-
jo se realiza sobre el sistema. La primera ley de la termodinmica es una aplicacin del
principio de conservacin de la energa al calor, el trabajo y el cambio de energa interna.
Se dice que la energa interna es una funcin de estado porque depende solo del estado del
sistema y no del modo en que el sistema ha llegado a estar en ese estado.
El proceso trmico
Un proceso trmico es cuasiesttico cuando tiene lugar con la suficiente lentitud como para
que exista una presin y una temperatura constantes en todas las regiones del sistema, en
todo momento. Un proceso isobrico es el que se produce a presin constante. El trabajo W
realizado cuando un sistema cambia a una presin constante p desde un volumen inicial Vi
a un volumen final Vf viene dado por la ecuacin. Un proceso isocrico es aquel que tiene W = p DV = p ^Vf - Vi h 
lugar a volumen constante y en este proceso no se realiza trabajo. Un proceso isotrmico es
el que se produce a temperatura constante. Un proceso adiabtico es el que se produce sin
transferencia de calor. El trabajo realizado por cualquier tipo de proceso cuasiesttico viene
dado por el rea bajo la curva correspondiente al grfico presin-volumen.
Procesos trmicos con un gas ideal
Cuando n moles de un gas ideal cambian cuasiestticamente desde un volumen inicial Vi a Vf
un volumen final Vf a la temperatura constante de T kelvin, el trabajo realizado viene dado W = nR T ln c m
por la ecuacin y se dice que el proceso es isotrmico. Vi
Cuando n moles de un gas ideal monoatmico cambia cuasiesttica y adiabticamente desde 3
W= n R ^Ti - Tfh 
una temperatura inicial Ti hasta una temperatura final Tf, el trabajo viene dado por la ecua- 2
cin. Durante un proceso adiabtico, adems de la ley de los gases ideales, un gas ideal
cumple la ecuacin, donde c = CP/CV es la proporcin entre los calores especficos a presin pi Vic = pt Vtc 
constante y volumen constante.
Mquinas trmicas
Una mquina trmica produce trabajo (|W|) a partir de un calor absorbido que es extrado de
un foco caliente (|QC|) a una temperatura relativamente alta. La mquina cede calor a un
foco que se encuentra a una temperatura relativamente baja (|QF|).
La conservacin de la energa requiere que |QC| sea igual a |W| ms |QF|, como indica la ecua-
cin.
Principio de Carnot y la mquina de Carnot
Un proceso reversible es aquel en el que tanto el sistema como el entorno pueden volver
exactamente al estado en que se encontraban antes de que se produjese el proceso.
El principio de Carnot es un enunciado alternativo a la segunda ley de la termodinmica.
Dice que ninguna mquina irreversible que opere entre dos focos a temperatura constante
puede tener una eficiencia mayor que una mquina reversible que opere entre las mismas
temperaturas. Adems, todas las mquinas reversibles que operan entre las mismas tempe-
raturas tienen la misma eficiencia.
Una mquina de Carnot es una mquina reversible en la que todo el calor absorbido se ori-
gina en un foco caliente (|QC|) a una nica temperatura Kelvin TC y todo el calor cedido va al
foco fro (|QF|) a una nica temperatura Kelvin TF.
La ecuacin se aplica a las mquinas de Carnot. La eficiencia de una mquina de Carnot
eCarnot es la eficiencia mxima que puede tener una mquina que opere entre dos temperatu-
ras fijas.

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L A B O R A T O R I O Evaluacin de procesos

Construccin de un colector termosolar


Nos informamos
Los invernaderos son recintos cerrados y cubiertos por cristales o plsticos que se utilizan para proteger las
plantas del fro. Lo hacen gracias al ambiente clido y hmedo que se genera en su interior.
Su principio de funcionamiento es el siguiente: la radiacin solar directa atraviesa el cristal y es absorbida por
los cuerpos del interior; estos, a su vez, radian una energa que no puede atravesar el cristal o el plstico por
tener distinta longitud de onda; de este modo, se eleva la temperatura del aire atrapado dentro. Los cuerpos
pintados de negro son los que absorben ms radiacin solar.

El problema

En este trabajo de laboratorio construirs un colector termosolar. As podrs desarrollar la habilidad para
planificar y manejar soluciones tcnicas y cubrir necesidades habituales en la vida cotidiana.

Procedimiento
vidrio
1. F abrica una caja usando madera aglomerada. Unas dimen- interior pintado
siones de 80 80 10cm son suficientes. Las tablas pueden de negro
pegarse o clavarse.
2. Recubre el interior de la caja con corcho blanco de 0.5cm de
tubo de cobre
espesor, que se pega a la madera aglomerada. recocido
3. Construye un serpentn con el tubo de cobre. Ten en cuenta
que cuanto mayor sea la longitud del serpentn, mayor ser el
rendimiento del colector.
4. Pinta de negro tanto el corcho blanco interior de la caja como
el tubo de cobre.
5. Coloca el serpentn en el interior de la caja y sujtalo con gra-
pas. La entrada y la salida del tubo deben sobresalir por unos
orificios practicados lateralmente. depsito agua
6. Cubre la parte superior de la caja con el vidrio, sujtalo con de agua caliente
grapas y sella con silicona todas las rendijas.
7. Pon el colector al sol y conecta un extremo del tubo a la llave
del agua mediante una manguera. Deja pasar el agua lenta- agua
mente por l y comprobars que sale ms caliente por el otro fra
extremo.
Puedes aumentar ms la temperatura del agua uniendo los extre-
mos del tubo de cobre a la parte superior e inferior de un depsito
de 5L. En este circuito cerrado, el agua circular constantemente
D
por el colector debido a la diferencia de densidad entre el agua MEDIDAS DE SEGURIDA
fra y caliente. ularse con cui-
El cristal debe manip
ide ntes.
dado para evitar acc
bla mejor usan-
El tubo de cobre se do
ropiada (do -
do una herramienta ap
bladora de tubos).
Relaciona y concluye
1. Por qu crees que el tubo de cobre debe tener forma de serpentina? Sera suficiente un tubo recto?
2. Justifica la conveniencia de pintar de negro el interior del colector solar.

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PROBLEMAS
Las escalas de temperatura comunes / la tira de aluminio. Cunto tendra que aumentar la temperatura de
La escala Kelvin de temperatura / las tiras para que ambas tuviesen la misma longitud?
Termmetros Acero

1 Supn que ests haciendo senderismo en el Gran Can. En la parte Aluminio


alta, la temperatura a primera hora de la maana son unos frescos 3
C. Por la tarde, la temperatura en la parte baja del can ha subido a
unos agradables 34 C. Cul es la diferencia entre las temperaturas 14 Un matraz se llena con 1.500 L (L = litro) de un lquido a 97.1 C. No
ms alta y ms baja en (a) grados Fahrenheit y (b) kelvin? obstante, cuando el lquido se enfra a 15.0 C, su volumen es solo
1.383 L. Desprecia la contraccin del matraz y usa la tabla pagina 48
2 Te sientes indispuesto y tu temperatura es 312.0 kelvin. Convierte esta
temperatura a la escala Fahrenheit.
15 Una esfera hueca delgada de plata tiene un radio interior de 2.0 $ 10-2
3 m cuando la temperatura es 18 C. El objeto se calienta a 147 C.
el da a 1.00 $ 10-2 K por la noche. Cules son estas temperaturas en las Calcula el cambio en su volumen interior.
escalas (a) Celsius y (b) Fahrenheit?
16 Un tubo de ensayo contiene 2.54 $ 10-4 m3 de tetracloruro de carbono
4 Cul es tu temperatura corporal normal? Puede que no sean los 98.6 lquido a una temperatura de 75.0 C. Este tubo de ensayo y el
F indicados a menudo como temperatura media, y que fue tetracloruro de carbono se enfran hasta una temperatura de -13.0 C,
determinada en el siglo . Un estudio ms reciente ha indicado que que est por encima de la temperatura de congelacin del tetracloruro
la temperatura media es 98.2 F. Cul es la diferencia entre ambas de carbono. Calcula el volumen de tetracloruro de carbono en el tubo
medias, expresada en grados Celsius? de ensayo a -13.0 C.
5 Trabaja en equipo: Una mochila de 85.0 N est colgando en medio de 17 Supongamos que ests vendiendo sidra a dos dlares el galn cuando
un alambre de aluminio como se muestra en el dibujo. La temperatura
del alambre desciende luego en 20.0 C. Calcula la tensin en el sidra es 280 $ 10-6 (C)-1. Cunto dinero (en centavos) podras ganar
alambre a la temperatura ms baja. Supn que la distancia entre los por galn rellenando el recipiente un da en que la temperatura es 26
soportes no cambia e ignora cualquier esfuerzo trmico. C? Ignora la expansin del recipiente.
L0 L0
18 Idealmente, cuando se usa un termmetro para medir la temperatura
de un objeto, la temperatura del propio objeto no debera cambiar. Sin
3.00 3.00 termmetro, la temperatura cambiar. Un termmetro tiene una masa
c = 815 J/(kg C), y una temperatura de

agua y el termmetro es 41.5 C, cul era la temperatura del agua


antes de introducir el termmetro en ella?
19 Cunto calor hay que aadir a 0.45 kg de aluminio para cambiar de
un slido a 130 C a un lquido a 660 C (es su temperatura de fusin).
Dilatacin trmica lineal El calor latente de fusin del aluminio es 4.0 $ 105 J/kg.
20 Supongamos que la cantidad de calor perdida cuando 3.0 kg de agua
6 Una parte de un oleoducto de acero tena una longitud de 65 m cuando congelan a 0.0 C fuese eliminada de alcohol etlico en su temperatura
fue instalado a una temperatura de 18 C. Cul es el cambio en su de fusin/congelacin a -114.4 C. Cuntos kilogramos de alcohol
longitud cuando la temperatura cae a los -45 C? etlico podran congelar?
7 Un portaviones de acero tiene 370 m de longitud cuando se desplaza a 21 Calcula la masa de agua que se convierte en vapor cuando 2.10 kg de
travs del helado Atlntico Norte a la temperatura de 2.0 C. Cul ser mercurio a 205 C se aaden a 0.110 kg de agua a 80.0 C.
la longitud del portaviones cuando viaje por las clidas aguas del mar
Mediterrneo a la temperatura de 21 C? 22 Una masa m = 0.054 kg de vapor de benceno en su temperatura de
ebullicin a 80.1 C se condensa mezclando ese vapor con agua a 41
8 C. Cul es la masa mnima de agua que se necesita para condensar
cuando la temperatura cambia entre -9 y +41 C. Cul es su altura todo el vapor de benceno? Supn que la mezcla y la condensacin
aproximada (en metros) a la temperatura ms baja? tienen lugar en un recipiente perfectamente aislado.
9 Se perfora un agujero en una placa de cobre cuya temperatura es 11 C. 23 El calor latente de vaporizacin del H2O a la temperatura corporal
(a (37.0 C) es 2.42 $ 106 J/kg. Para enfriar el cuerpo de un corredor de
ser mayor o menor que su radio a 11 C? Por qu? (b) Cuando se =
calienta la placa a 110 C, en qu proporcin Dr/r0 cambiar su radio? de agua en forma de sudor tienen que evaporarse?
10 Cuando la temperatura de una moneda aumenta en 75 C, su dimetro
aumenta en 2.3 $ 10-5 m. Si el dimetro original de la moneda es
1.8 $ 10-2
11 Una varilla est hecha de plomo y otra de cuarzo. Se calientan ambas
varillas y experimentan el mismo cambo de temperatura. El cambio
de longitud de cada varilla es el mismo. Si la longitud inicial de la
varilla de plomo es 0.10 m, cul es la longitud inicial de la varilla de
cuarzo?

12 Las barras de latn y de aluminio del dibujo estn, cada una, unidas a
una pared rgida. A 28 C el hueco entre las varillas es 1.3 $ 10-3 m. A
qu temperatura estar cerrado el hueco?
Latn Aluminio

2.0 m 1.0 m

13 Como muestra el dibujo, dos tiras delgadas de metal estn atornilladas


juntas en un extremo; ambas tienen la misma temperatura. Una es de

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PROBLEMAS
Conduccin U del gas puede cambiar porque se debe aadir o retirar calor Q del
gas, y se debe realizar trabajo W sobre el gas o por el gas. Para los tres
24 La cantidad de calor transferida por segundo desde los capilares procesos que se muestran en el grfico, calcula las cinco entradas que
sanguneos que estn debajo de la piel a la superficie es 240 J/s. La faltan en la tabla siguiente:
energa se transfiere a una distancia de 2.0$10-3 m a travs de un
cuerpo cuya rea superficial es 1.6 m2. Suponiendo que la
conductividad trmica es la de la grasa corporal, determina la
diferencia de temperaturas entre los capilares y la superficie de la piel. B C
25 Un extremo de un atizador de hierro se coloca sobre el fuego donde la

Presin
temperatura es 502 C y el otro extremo se mantiene a la temperatura
de 26 C. El atizador tiene 1.2 m de longitud y un radio de 5.0$10-3 m.
Ignorando el calor perdido transversalmente a lo largo del atizador,
calcula la cantidad de calor conducido de un extremo del atizador a A
otro en 5.0 s.
Volumen

Radiacin DU Q
A"B (b) +561 J
26 Un foco 1 funciona con una temperatura de filamento de 2700 K
mientras que un foco 2 tiene una temperatura de filamento de 2100 K. B"C +4303 J (c) +3
Ambos filamentos tienen la misma emisividad, y ambos focos irradian
la misma potencia. Calcula la proporcin A1/A2 del rea del filamento C"A (d) (e) +2
de los focos.
27 La cantidad de potencia radiante producida por el Sol es
aproximadamente 3.9$1026 W. Suponiendo que el Sol es un cuerpo
negro perfecto esfrico con un radio de 6.96$108 m, calcula su
temperatura superficial (en kelvin). Mquinas trmicas
La primera ley de la termodinmica 35 Una mquina trmica que absorbe energa mediante calor, usa parte
de esta energa para realizar trabajo y deja escapar el resto. De forma
28 Para salir de su residencia universitaria al final del semestre, un similar, se puede ver una persona como una mquina trmica que
estudiante realiz un trabajo de 1.6$104 J. En el proceso, su energa absorbe energa interna, usa parte de ella para realizar trabajo y emite
interna disminuy en 4.2$104J. Determina cada una de las siguientes el resto como calor. Supongamos que un atleta entrenado puede
magnitudes (incluyendo el signo algebraico): (a) W, (b) DU, (c) Q. funcionar como una mquina trmica con una eficiencia de 0.11. (a)
29 Un sistema realiza 164 J de trabajo sobre su entorno y gana 77 J de Cul es la energa interna que emplea el atleta para realizar 5.1$104J
calor en el proceso. Calcula el cambio en la energa interna de (a) el de trabajo? (b) Determina la cantidad de calor que emite el atleta.
sistema y (b) el entorno.
30 Durante un proceso, un sistema realiza 4.8$104 J de trabajo y recibe
7.6$104 J de calor. Calcula el cambio en la energa interna del sistema.
Principio de Carnot y la mquina de Carnot
El proceso trmico 36 Una mquina tiene una temperatura de foco caliente de 950 K y una
temperatura de foco fro de 620 K. La mquina trabaja a las tres
31 Un sistema gana 2780 J de calor a una presin constante de 1.26$105 quintas partes de su eficiencia mxima. Cul es la eficiencia de la
Pa, y su energa interna aumenta en 3990 J. Cul es el cambio en el mquina?
volumen del sistema? Indica si aumenta o disminuye.
37 Una mquina de Carnot tiene una eficiencia de 0.700 y la temperatura
32 Un sistema gana 1500 J de calor, mientras la energa interna del de su foco fro es 378 K. (a) Determina la temperatura de su foco
sistema aumenta en 4500 J y el volumen disminuye en 0.010 m3. caliente. (b)Si se ceden 5230 J de calor al foco fro, qu cantidad de
Supn que la presin es constante y calcula su valor. calor entra en la mquina?
38 Una mquina de Carnot opera con un gran foco caliente y un foco fro
Procesos trmicos con un gas ideal muy pequeo. Como resultado, la temperatura del foco caliente
permanece constante mientras que la temperatura del foco fro
33 La presin y el volumen de un gas ideal monoatmico cambian de A a aumenta lentamente. Este cambio de temperatura disminuye la
B y a C, como muestra el dibujo. La lnea curvada entre A y C es una eficiencia de la mquina de 0.75 a 0.70. Calcula la relacin entre la
isoterma. (a)Determina el calor total del proceso y (b) especifica si el temperatura final del foco fro y su temperatura inicial.
flujo de calor es hacia o desde el gas.
Presin,
Pa

Isoterma
C B
4.00$ 105

0
0 0.200 0.400
Volumen, m3

34 Un gas ideal realiza los tres procesos que se muestran en el dibujo (A


" B, B " C y C " A). En general, para cada proceso, la energa interna
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EVALUACIN FINAL

EN GRUPO RESUELVAN LOS SIGUIENTES PROBLEMAS:

1 Los dermatlogos eliminan con frecuencia pequeas lesiones de


piel precancerosas congelndolas rpidamente con nitrgeno 9 El dibujo se refiere a un mol de un gas ideal monoatmico y
lquido, a una temperatura de 77 K. Cul es esta temperatura en muestra un proceso que tiene cuatro pasos, dos isobricos (A a B,
las escalas (a)Celsius y (b)Fahrenheit? C a D) y dos isocricos (B a C y D a A). Completa la tabla siguiente
para calcular DU, W y Q (incluyendo los signos algebraicos) para
2 Cuando la temperatura de una moneda aumenta en 75 C, su cada uno de los cuatro pasos.
dimetro aumenta en 2.3$10-5 m. Si el dimetro original de la
moneda es 1.8$10-2 m, calcula su coeficiente de dilatacin lineal.

Presin
A B
3 Una regla de acero est calibrada para dar una lectura correcta a 800.0-K isoterma
C
20.0 C. Un delineante usa la regla a 40.0 C para dibujar una D 400.0-K isoterma
lnea en una placa de cobre a 40.0 C. La regla caliente indicaba 200.0-K isoterma
0
que la longitud de la lnea era 0.50 m. A qu temperatura debera 0 Volumen
enfriarse la placa para que la longitud de la lnea fuese realmente
0.50 m?
DU W Q
AB
4 Una tetera de cobre contiene agua a 24 C. Cuando se calienta el
agua hasta su temperatura de ebullicin de 100.0 C, el volumen BC
de la tetera se expande hasta 1.2$10-5 m2. Determina el volumen de
la tetera a 24 C. CD
DA

5 Un termo contiene 150 cm3 de caf a 85 C. Para enfriar el caf, 10 Como resultado de una puesta a punto, la eficiencia de un motor
aades al termo dos cubos de hielo de 11 g. Los cubos de hielo de automvil aumenta un 5.0%. Para un calor absorbido de 1300
estn inicialmente a 0 C y funden completamente. Cul es la J, cunto trabajo ms produce el motor despus de la puesta a
temperatura final del caf? Considera el caf como si fuese agua. punto que antes?

11 Una mquina de Carnot funciona entre las temperaturas de 650 y


6 La energa interna de un sistema cambia porque el sistema gana 350 K. Para mejorar la eficiencia de la mquina, se decide elevar la
165 J de calor y realiza 312 J de trabajo. Al volver a su estado inicial, temperatura del foco caliente en 40 K o rebajar la temperatura del
el sistema pierde 114 J de calor. Durante este proceso de vuelta (a) foco fro en 40 K. Qu cambio supone una mejora mayor? Justifica
qu trabajo se realiza? y (b) el trabajo lo realiza el sistema o se tu respuesta calculando la eficiencia en cada caso.
realiza sobre el sistema?

7 Un sistema sufre un proceso en dos pasos. En el primer paso, la


energa interna del sistema aumenta en 228 J cuando se realizan
166 J de trabajo sobre l. En el segundo paso, la energa interna del
sistema aumenta en 115 J cuando se realizan 177 J de trabajo sobre
l. Calcula el calor para el proceso global. Qu tipo de proceso es
este proceso global? Explcalo.

INDICADORES DE EVALUACIN
8 El volumen de un gas cambia a lo largo de la lnea curva entre A y
B en el dibujo. No supongas que la lnea curva es una isoterma o
que el gas es ideal. (a) Calcula el trabajo en el proceso y (b) - Define el concepto temperatura y relaciona cualitativa y
determina si el trabajo es positivo o negativo. cuantitativamente las diferentes escalas de temperatura (C,
F y K);
Presin

- Explica los procesos de dilatacin de slidos y lquidos, y


demuestra aptitud en la resolucin de ejercicios.
C A
2.0 $ 104 Pa
00 - Define entropa, ejemplifica situaciones en las que se
Volumen
2.0$ 10-3 m3 demuestre que la entropa del universo tiende a aumentar y
desarrolla clculos al respecto.

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EL REY del asfalto
Las primeras mquinas trmicas construidas por el ser humano funcionaban con
base en vapor; por ejemplo, las locomotoras llegaron a ser buenos medios de trans-
porte y de carga que decididamente abrieron el camino hacia la modernidad.

Las mquinas de vapor son llamadas de combustin externa porque el combustible


arde en sus partes exteriores, y una vez formado el vapor, pasa por cilindros y con-
ductos; en contraste, cuando el combustible arde o se quema dentro de un cilindro,
de tal forma que los gases en expansin mueven directamente el pistn, se dice que
se trata de una mquina de combustin interna.

La combustin interna permiti aplicar la fuerza motriz a vehculos menores, para


los que no era funcional la voluminosa mquina de vapor. A principios del siglo xix (Thinkstock)
se construyeron motores de combustin interna que funcionaban con trementina
o hidrgeno, pero fue hasta el empleo de gasolina que se logr hacerlas rentables.
En 1860, el inventor francs tienne Lenoir construy el primer motor prctico de
combustin interna y, en 1876, el tcnico alemn Nikolaus August Otto dise un
motor de cuatro tiempos.

Ms adelante, en 1789, Eli Whitney ide un medio para facilitar la fabricacin de


caones: en lugar de hacer una por una sus piezas particulares, las universaliz de
tal modo que cada una fuera aplicable a cualquier can. La fabricacin en serie de
piezas intercambiables para cualquier artculo fue una innovacin decisiva en la
produccin masiva de nuestros das.

Henry Ford, ingeniero estadounidense, explot a fondo este concepto. En 1909


fa-bric automviles despachando cada uno exactamente igual al anterior, todos
ellos construidos con las mismas piezas: el modelo Ford-T. Descubri que poda
acelerar la produccin empleando obreros que hicieran siempre el mismo trabajo
especia- lizado con ininterrumpida regularidad. En 1913 Ford fabricaba mil mode-
los T
cada da. Para 1927, ao en que deja de producirse este vehculo, haba lanzado (Thinkstock)
quince millones de unidades y el precio haba descendido a 290 dlares. Entonces
surgi la necesidad de cambiar anualmente el auto: los fabricantes incluan varie-
dades, detalles e innovaciones superficiales, esto hizo que el precio se multiplicara
en un factor mayor de cien, privando a las personas de las ventajas en la reduccin
de costos por la produccin masiva.
(Thinkstock)
La introduccin rpida y progresiva de mejoras
y refinamientos contina desde la inclusin
de neumticos, aire acondicionado, caja de
cambios automticos, direccin hidrulica y
controles elctricos hasta sistemas de audio
y video, computadoras y sensores para que el
auto se estacione solo. El reinado del automvil
lleg para nunca irse! Bueno, a menos de que
encontremos alternativas y hagamos posible
la construccin de dispositivos pequeos para
volar de manera segura, eficiente y econmica
Podras afirmar que esto no suceder?
Reflexiona
Elabora un ensayo sobre una ciudad sin auto-
mviles. Plantea cmo sera la vida, cmo se
trasladaran de un sitio a otro, la seguridad del
peatn y cul sera el impacto ecolgico. Exten-
sin mnima: dos cuartillas.

79

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CONOCIMIENTOS

3.1. Lquidos, slidos y teora cintica


3.2. El estado gaseoso
3.3. Teora cintico- molecular de los
gases
3.4. Medicin de la presin de los gases
3.5. Leyes de los gases
3.6. Relacin entre la presin, el
nmero de molculas y la tempera
tura de un gas
3.7. Los gases reales
3.8. Propiedades de los lquidos

Bloque 3 3.9. Soluciones. Componentes, tipos y


propiedades
3.10.Concentracin de una disolucin
ESTADOS DE LA MATERIA PROPIEDADES
Y COMPORTAMIENTO
Lquidos y slidos son los estados fsicos de la mayora de las sustancias que observamos. La teora cintica de la materia
justifica su existencia como consecuencia de las fuerzas de interaccin que se establecen entre las partculas que las
forman. Un razonamiento simple y sutil que nos permitir entender por qu hay lquidos pegajosos y otros que deslizan
con gran facilidad; lquidos muy voltiles u otros que pueden aceptar importantes cantidades de calor sin dejar de ser
lquidos.
Los mismos razonamientos que predicen la mayor parte de las propiedades de las sustancias, nos van a explicar por
qu el agua es una excepcin en la que casi nada parece ser como debiera, pero gracias a ello, nuestro lquido elemento
soporta la vida tal y como la conocemos.
Exploracin de conocimientos
Cuales son las caractersticas de los lquidos, slidos y gases que permiten entender el comportamientos de los mismos
en la naturaleza?

Objetivos:

Establecer las propiedades de los estados de agregacin


molecular de la materia mediante el anlisis y descripcin
3.1 LQUIDOS, SLIDOS Y TEORA CINTICA
de la teora cintico-molecular para comprender las leyes
de los gases. En captulos anteriores estudiamos con detalle las caractersticas de los gases.
Distinguir las unidades fsicas y qumicas de la concen- Estos representan uno de los estados fsicos en los que se puede presentar la ma-
tracin de soluciones mediante la elaboracin de diversas
mezclas homogneas en el laboratorio, para comprender su
teria, adems del slido y el lquido. En la tabla se repasan las caractersticas fsi-
composicin. cas propias de cada estado y a continuacin, al igual que suceda con los gases, se
justificarn a la luz de la teora cintica corpuscular de la materia.
DESTREZAS CON CRITERIOS DE DESEMPEO
Definir las propiedades de los diferentes estados de la SLIDOS LQUIDOS GASES
materia y su comportamiento, sobre todo del estado
gaseoso, a partir de la descripcin de las propiedades
Los slidos estn formados por Los lquidos estn formados Los gases estn formados
generales de los gases, de los principios de la teora
cintico-molecular de los gases, de los procesos de me- partculas ordenadas y rgida- por pequeos grupos de part- por partculas libres. Las
dicin de la presin de los gases y de su relacin con el mente unidas. Estas partculas culas, unidos por fuerzas de fuerzas entre ellas son nu-
nmero de molculas y la temperatura. solo tienen un ligero movi- valor intermedio. Estas fuerzas las, de ah que se muevan al
Interpretar las leyes de los gases a partir del diseo de miento de vibracin que au- les obligan a mantenerse cer- azar, ocupando todo el espa-
trabajos experimentales en los cuales se realice una
verdadera observacin cientfica, un registro de datos menta al aumentar la tempera- ca, pero pueden tener un mo- cio del recipiente donde se
para su posterior anlisis y una demostracin mate- tura del slido. vimiento aleatorio que les per- encuentran.
mtica. mita deslizarse.
Relacionar la estequiometra con las leyes de los gases
a partir de la identificacin, descripcin e interpreta-
cin de ejercicios de aplicacin, de la relacin existen-
te entre los datos obtenidos durante el desarrollo de
trabajos experimentales sobre el tema, de la descrip-
cin de gases reales y del anlisis reflexivo de proble-
mas contemporneos asociados con los gases, como la
contaminacin atmosfrica.

CONSTITUCIN DE LA REPBLICA DEL ECUADOR


Captulo segundo
Derechos del buen vivir
Tabla Aplicacin de la teora cintica a slidos, lquidos y gases.
Art. 32.- La salud es un derecho que garantiza el Estado, cuya
realizacin se vincula al ejercicio de otros derechos, entre
ellos el derecho al agua, la alimentacin, la educacin, la
cultura fsica, el trabajo, la seguridad social, los ambientes
sanos y otros que sustentan el buen vivir.

80

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Slidos Lquidos Gases

1. T
 ienen forma y volumen definido. 1. No tienen forma definida 1. No tienen forma ni volumen definido.
pero mantienen su volumen.

El slido mantiene su forma y volumen


aunque est contenido en diferentes El volumen de lquido es el mismo, pero El gas ocupa todo el recipiente adaptn-
recipientes. su forma se adapta a la del recipiente. dose a su forma y volumen.

2. Son casi incompresibles. 2. Son muy poco compresibles. 2. S


 on muy compresibles.

Lquido

Lquido

Aumentando la presin es posible redu-


Una presin elevada apenas har dismi- Una presin elevada apenas har dismi- cir considerablemente el volumen de un
nuir el tamao de un slido. nuir el volumen de un lquido. gas.

3. D
 ensidad elevada. 3. Densidad alta. 3. Densidad baja.
En general, algo ms elevada que en los En general, algo menos elevada que en los Su valor vara mucho con las condiciones
lquidos y mucho ms que en los gases. slidos y mucho ms que en los gases. fsicas (presin y temperatura).

4. No fluyen.  on fluidos.


4. S 4. Son fluidos.
De forma natural, las partculas mantie- Sus partculas deslizan con facilidad (por eso Sus partculas deslizan con facilidad (por eso
nen su posicin. atraviesan orificios de tamaos diversos). atraviesan orificios de tamaos diversos).

5. Apenas difunden en otros slidos.  ifunden en otro lquido miscible.


5. D 5. Difunden con rapidez.
s

u-
n al Plomo
pa-
e

Cobre Una gota de tinta que cae en un vaso Un gas contenido en un recipiente
de agua acaba formando una mezcla vaco u ocupado por otro gas, llegar a
Tras estar sometidos a presin durante homognea. El movimiento al azar de distribuirse uniformemente por todo el
mucho tiempo, algunos tomos de plomo las partculas de tinta favorece que se recipiente. Es el resultado de la difusin
difunden entre los de cobre. distribuyan por toda el agua. de sus partculas.

Tabla Caractersticas fsicas de cada estado de agregacin.

81

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3.2 EL ESTADO GASEOSO

Ya sabemos que la materia se puede presentar en estado slido, lquido o gaseoso,


cada uno con sus caractersticas.

Para determinar la masa de una sustancia slida, basta con pesarla. Si la sustancia
es un lquido, habitualmente mediremos su volumen y, conociendo su densidad,
podremos determinar su masa con un sencillo clculo. Pero si la sustancia se en-
cuentra en estado gaseoso, la situacin es ms complicada; el gas ocupa un volumen
que depende no solo de la cantidad de materia, sino tambin de la presin y de
Recuerda
la temperatura a la que se encuentre. Estas caractersticas propias de un gas se
La relacin entre la masa y los moles de una pueden medir del siguiente modo:
sustancia pura es:
m Cantidad de materia. Pesando un recipiente vaco y un recipiente lleno de gas,
Mm =
n podemos conocer su masa. Para expresarla como moles o molculas, bastar con
usar su masa molar como factor de conversin.

 ste proceso tiene el inconveniente de que el aire tambin es un gas y suele en-
E
contrarse en el interior del recipiente antes de introducir el nuevo. As, para pe-
sarlo, deberamos asegurarnos de que no hay ningn otro gas en su interior. Por
ello lo habitual es medir la cantidad de materia de un gas de forma indirecta, es
decir, midiendo su volumen, presin y temperatura, mediante una relacin mate-
mtica, que deduciremos en este bloque.

Volumen. Los gases tienen tendencia a expandirse y ocupar todo el volumen del
recipiente que los contiene. La unidad de volumen en el Sistema Internacional es
el metro cbico (m3), aunque con frecuencia emplearemos el litro (L) o alguno
de sus mltiplos o submltiplos.

Temperatura. Se mide con un termmetro, habitualmente con la escala Celsius.


Veremos que muchas de las relaciones entre gases requieren que la temperatura
se exprese en kelvin (K).

Presin. Magnitud fsica que mide la fuerza ejercida por unidad de superficie. Su
unidad de medida en el SI, es el pascal (Pa), que se define como la presin ejercida
cuando se aplica una fuerza de un newton (N) sobre una superficie de un metro
cuadrado (Pa = N m2). El Sistema Anglosajn usa la libra fuerza por pulgada
cuadrada (psi, del ingls, pounds per square inch).

 n los gases, es frecuente medir la presin en atmsferas (atm), unidad referida


E
a la presin que ejerce la atmsfera, al nivel del mar. Su valor fue determinado
por el cientfico italiano Evangelista Torricelli en 1643.

Algunas equivalencias entre unidades de presin son:


Al conectar el manmetro a una rueda,
medimos la presin del aire en su interior y,
si es preciso, aadimos o dejamos que salga 1 atm = 101 300 Pa = 101.3 kPa = 14.7 psi
aire. Los manmetros pueden ser digitales o
analgicos. (Thinkstock)  ara medir la presin que ejerce un gas se usa el manmetro (figura); aparato
P
que se puede encontrar, por ejemplo, en los dispositivos que se usan para inflar
las ruedas de los automviles. Para medir la presin atmosfrica, se emplea el
barmetro (tradicionalmente de mercurio que, por su toxicidad, han sido pro-
hibidos). Los barmetros actuales (similares a los manmetros) aprecian varia-
ciones de presin en torno al valor de 1 atm, lo que ayuda a predecir el tiempo
meteorolgico.

82

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3.3 Teora cintico-molecular de los gases

A TU ALREDEDOR
A lo largo del siglo xix, los cientficos Rudolf Clausius (Alemania, 1822-1888), James
Clerk Maxwell (Escocia, 1831-1879) y Ludwig Boltzman (Austria, 1844-1906), sen-
Acercarse a 0 K
taron las bases de la Teora cintico-molecular de los gases, por medio de los si-
guientes postulados: Para rebajar la temperatura de un gas
hasta un valor prximo a los 0 K se di-
1 L os gases estn formados por partculas muy pequeas que son tomos (en el rige hacia sus partculas un haz de luz
lser con la intencin de frenarlas y re-
caso de los gases nobles) o molculas con un reducido nmero de tomos (co-
ducir as su energa cintica. Con pos-
mo H2, O2, N2, CO2, etc.). terioridad, se atrapan las partculas de
gas fro en un campo magntico, dando
2 L as fuerzas entre las partculas del gas son nulas, de ah que esas partculas se lugar a un condensado Bose-Einstein.
muevan libremente. Con esta tcnica, se han alcanzado
temperaturas muy prximas al cero
3 L a distancia que separa las partculas que forman el gas es muy grande en absoluto. El valor ms bajo que se ha
comparacin con el tamao del recipiente en que se encuentran. El volumen descrito hasta la fecha actual es de 450
que ocupan las partculas del gas es despreciable en relacin al volumen del pK y se logr en 2003, por el equipo de
recipiente, por eso podemos suponer que cada partcula del gas se mueve por Wolfgang Ketterle, en los laboratorios
todo el recipiente, como si fuese la nica partcula que hubiese en su interior. del MIT (Massachussets Institute of
Technology).
4 L as partculas de gas se mueven con gran rapidez en un movimiento al azar.
En su movimiento, las partculas chocan con otras partculas o con las paredes
del recipiente. Estos choques son perfectamente elsticos.

5 L a energa cintica de las partculas depende solo de la temperatura del gas.


Cuanto mayor sea la temperatura, mayor ser su energa cintica y, en conse-
cuencia, mayor la velocidad con que se mueven. 50 pk

200 pk

El cero absoluto de temperatura 400 pk

La teora cintica establece una relacin entre la velocidad a la que se mueven las
partculas de un gas y la temperatura a la que este se encuentra. Cuanto mayor es El condensado Bose-Einstein es un es-
la temperatura, mayor es la velocidad de las partculas y viceversa (figura). tado de la materia que se da en ciertos
materiales cuando se encuentran a
De acuerdo con lo anterior, podemos pensar que si se enfra un gas, sus partculas muy baja temperatura. En la imagen
se observa una muestra de algunos to-
se movern a una velocidad cada vez menor. Llegar un momento en el que esa mos de rubidio a medida que descien-
velocidad tienda a cero, y entonces, el gas tendr la menor temperatura posible. de su temperatura. El color indica las
Esta temperatura es 0 K, el punto de inicio de la escala absoluta de temperaturas; molculas que tienen una determina-
que, como sabemos, coincide con 273.15 C. da velocidad; el blanco se corresponde
con las partculas de menor velocidad.
Aumenta la temperatura (Thinkstock)

T = 20 C T = 60 C T = 107 C

Cuanto mayor es la temperatura,


mayor velocidad tienen las partculas
y por ello, mayor energa cintica.
Aumenta la velocidad de las partculas

83

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3.4 Medicin de la presin de los gases

Vaco
El aire es un gas tan integrado en nuestras vidas que no es extrao que hayan te-
nido que pasar algo ms de cuatrocientos aos para medir su presin, y algo menos
de trescientos para averiguar que en su composicin entraba el oxgeno.

No obstante, en nuestra vida cotidiana podemos sealar numerosas experiencias que


nos muestran la existencia de los gases y el efecto de la presin que ejercen; por
760 mm ejemplo, al introducir un popote en un vaso de refresco, vemos que el lquido alcan-
za el mismo nivel dentro, que fuera de l. Esto se debe a que el aire dentro del po-
pote ejerce una presin que impide que suba el lquido en su interior; es la presin
atmosfrica. Para que el lquido ascienda dentro del popote, es necesario succionar
haciendo el vaco en el interior. Torricelli midi la presin atmosfrica de forma si-
milar como se muestra en la figura. Coloc mercurio (Hg) en una cubeta de boca
abierta, de forma que la atmsfera ejerciera presin sobre su superficie. A continua-
Experimento de Torricelli. La presin cin llen con mercurio un tubo de vidrio y, sin sacarlo de la cubeta, lo invirti de
atmosfrica sostiene la columna de forma que sus bordes estuviesen siempre introducidos en el mercurio. Comprob
mercurio.
que, cualquiera que fuese el tamao del tubo, el nivel del mercurio en su interior
no superaba 760 mm de altura.

Torricelli dedujo que esto suceda porque la presin que ejerce la atmsfera sobre el
mercurio de la cubeta es igual a la que ejerce una columna de mercurio de 760 mm
de altura. Observa que, como inicialmente el tubo estaba lleno de mercurio, en su
parte superior hay vaco ocupado solo por unos pocos tomos de mercurio que se han
vaporizado y cuya presin se puede despreciar.

Conociendo la densidad del mercurio (13.58 g cm3), es posible establecer la relacin


entre la unidad atmsfera y la unidad pascal:
F
p=
S
Teniendo en cuenta que F = m g, es el peso de la columna de Hg; m = d V, es la masa
de la columna de Hg; y V = S h, es el volumen de la columna de Hg, se tiene que:

Columna de aire

Sustituyendo los valores conocidos:

g 103 kg 106 cm 3 m
p = 13.58 0.76 m 9.81 2 = 1.013 105 Pa
cm 3 1g 1m 3
s

Otras equivalencias entre unidades de presin son:

1 atm = 760 mm Hg = 760 Torr

1 atm = 1.013 bar = 1013 mbar (milibar)

La presin en un determinado lugar, depende de la altura de la columna de


aire que haya sobre l; as, la presin atmosfrica al nivel del mar es mayor que
Figura a. La presin atmosfrica al nivel en lo alto de una montaa (Figura a). Se puede establecer una relacin entre la
del mar es mayor que en lo alto de presin atmosfrica en un lugar y la altura del mismo, gracias a unos aparatos
una montaa porque la columna de aire que llamados altmetros.
tenemos sobre nosotros en el primer caso,
es mayor.
La presin tambin depende de la temperatura, por eso se pueden usar los valores
de la presin y su evolucin para predecir el tiempo atmosfrico. En las predicciones
meteorolgicas, es frecuente expresar la presin en hPa (hectopascales), en lugar
de en pascales 1 atm = 1.013105 Pa = 1013 hPa.

84

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3.5 Leyes de los gases
Ley de Boyle
En los siglos xvii y xviii los cientficos abordaron el estudio de los gases. Sus tra-
bajos permitieron deducir una serie de leyes para predecir el comportamiento de
un gas cuando sufra una transformacin. Con posterioridad, se estableci una teo-
ra cientfica, la Teora cintica de los gases, que explicaba por qu estos tenan el
comportamiento que se desprenda de las leyes. El conjunto es un buen ejemplo de
aplicacin del mtodo cientfico.

Como hemos visto al comienzo de este captulo, para estudiar un gas hay que mane-
jar cuatro magnitudes: la cantidad de materia, el volumen, la temperatura y la presin.
En cada caso, los estudios que condujeron al establecimiento de cada una de las leyes
mantenan constante el valor de dos de estas magnitudes; introducan modificaciones
en la tercera y medan el resultado que se produca en la cuarta.

Ley de Boyle-Mariotte. Relacin pV de un gas

En el siglo xvii, el cientfico ingls Robert Boyle y el francs Edme Mariotte, estu- Gas atrapado Gas atrapado
diaron cmo variaba el volumen de un gas, al modificar la presin que se ejerca
sobre l, manteniendo constante la cantidad de gas y la temperatura.

El dispositivo que utilizaron era similar al de la figura. Consiste en un tubo acodado


donde se introduce una determinada cantidad de mercurio, quedando en la parte
cerrada del tubo una cierta cantidad de gas. La escala graduada permite medir el
volumen de gas atrapado y, la diferencia de la altura del mercurio en las dos co-
lumnas, la presin a la que est sometido.

Sin que vare la temperatura, se aade ms mercurio por la parte abierta del tubo, Experimento de Boyle-Mariotte.
aumentando as la presin del gas atrapado y reduciendo su volumen.

Realizando una serie de mediciones, se obtiene una tabla de datos (Tabla) cuya
representacin grfica se puede ver en la figura.
p (cm Hg) V (cm3) pV

81 44 3564
Volumen (L)

99.6 36 3586

127.8 28 3578

162.8 22 3582

197.9 18 3562

255 14 3570 Presin (cm Hg)

Variacin del volumen de un gas al variar la presin. A temperatura constante, el producto de la


presin por el volumen
Si se realiza la experiencia con otra cantidad de gas, o a otras temperaturas, se de un gas, permanece constante.
obtienen grficas similares aunque algo desplazadas respecto de la anterior.

 ey Boyle-Mariotte: Cuando un gas experimenta transformaciones a tempe-


L En los clculos de la ley de Boyle, la
ratura constante, la presin que ejerce es inversamente proporcional al volu- presin y el volumen se pueden expresar en
cualquier unidad, siempre que sea la misma
men que ocupa. Matemticamente se puede expresar: en los dos estados.

p V = cte. p1V1 = p2V2

85

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Ley de Charles. Relacin VT de un gas
A finales del siglo xviii, el cientfico francs Jaques Alexander Charles (1746-1823)
analiz las variaciones que experimentaba el volumen de un gas cuando cambiaba
su temperatura mientras se mantena constante la presin a la que se encontraba.
Charles era un gran aficionado a los globos aerostticos, lo que le permiti compro-
bar el aumento del volumen del globo cuando se calentaba el gas y su disminucin
cuando dejaba de calentarse. Todo ello a la presin atmosfrica ambiental, que se
mantena constante.

En el laboratorio podemos hacer experiencias similares usando un cilindro de m-


bolo mvil, con un termmetro que permita medir la temperatura y un manmetro
para controlar la presin. Para un valor concreto de la presin p1 vamos calentando
el gas a distintas temperaturas y anotando el valor que debe tener el volumen para
que esa presin no experimente variacin. Hacemos varias series de experimentos,
para distintos valores de la presin del gas: p2, p3, etc. (figura).

T2
p1
100 100

90 90

80 80

70 70

T1 60

50
60

50
50
100
EN 387-1
150

200

p1
40 40
250
0 kPa
30 30 1.6
M

100 100 20 20

990
0 90 110
0 10

880
0 80 0 0

70 70

60
60 60 100 150
EN
N 387-1

50 50 200
20
00
50
40
40 40
250
0 kPa
30 30 1.6
M

20 20

0
10 10

0 0

Grabado que muestra el despegue en


Tulleras (Pars), de un globo de hidrgeno V1 V2
pilotado por J. A. Charles. La proeza se reali-
z el 1 de diciembre de 1783; subi a ms de
3000 m y estuvo en el aire dos horas y cinco Experimento de Charles. Si la presin permanece constante, un aumento
de temperatura produce un aumento del volumen del gas.
minutos. Fue todo un rcord.
En la tabla se muestran los valores que se pueden obtener en tres de esas experiencias, y en
la figura, su representacin grfica.

130
p3
Experiencia 1 (p1) Experiencia 2 (p2) Experiencia 3 (p3) 120
110
T (C) V (mL) T (C) V (mL) T (C) V (mL)
100
73 16 73 40 73 80 90
48 18 48 45 48 90 80
V (mL)

70
2 22 2 55 2 110 60 p2
27 24 27 60 27 120 50
40
52 26 52 65 52 130
30
20 p1
Volumen de un gas a distintas A presin constante, el volumen y la temperatura de un 10
temperaturas cuando la presin es gas son magnitudes
constante. 0
directamente proporcionales. 273 200 100 0 100
T(C)

Podemos concluir que cuando una cierta cantidad de gas experimenta cambios a
presin constante, el volumen que ocupa y la temperatura a la que se encuentra
son magnitudes directamente proporcionales. Si prolongamos las grficas hacia
valores cada vez ms bajos de volumen y temperatura, vemos que en todos los casos,
el gas tendr un volumen 0 cuando la temperatura sea 273.15 C. Esto llev a
establecer una nueva escala de temperaturas, la escala Kelvin o absoluta, que tiene
como 0 la temperatura de 273.15 C, y un intervalo igual al centgrado. Como sa-
bemos, la relacin entre ambas escalas es: K = C + 273.15.

86

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Con los valores obtenidos en las experiencias anteriores y expresando la tempera- Tabla Variacin del volumen
tura en kelvin, obtenemos los datos de la tabla y una nueva grfica (figura). de un gas a distintas temperaturas (en K) a
presin constante.

Experiencia 1 (p1) Experiencia 2 (p2) Experiencia 3 (p3)


V V V
T (C) T (K) V (mL) T (C) T (K) V (mL) T (C) T (K) V (mL)
T T T
73 200 16 0.08 73 200 40 0.2 73 200 80 0.4
48 225 18 0.08 48 225 45 0.2 48 75 90 0.4
2 275 22 0.08 2 275 55 0.2 2 100 110 0.4
27 300 24 0.08 27 300 60 0.2 27 125 120 0.4
52 325 26 0.08 52 325 65 0.2 52 150 130 0.4

130
p3
A partir de estos resultados se obtiene la relacin matemtica entre el volumen de 120
un gas y su temperatura absoluta a presin constante; lo que hace posible enunciar 110
la ley de Charles. 100
90
80
L ey de Charles. Cuando un gas experimenta transformaciones a presin cons- 70

V(mL)
tante, la relacin entre el volumen que ocupa y su temperatura absoluta, es 60 p1
de proporcionalidad directa. 50
40
V V1 V2 30
= cte. =
T T1 T2 20 p2

Con la escala absoluta, a 0 K el volumen es 10


de 0 L. 0
0 100 200 300 400 500 600
T(K)
EJERCICIOS RESUELTOS
1 Un gas ocupa un volumen de 3.00 L a la presin de 700 mm Hg. Cul ser su para resolver
presin si el volumen pasa a ser de 650 cm3, sin que vare su temperatura?
1 Identifica las caractersticas de los
Solucin estados 1 y 2 del gas, analizando qu
Estado 1 Estado 2 magnitudes permanecen constantes
1 L a cantidad de gas y la tem-
y cules cambian.
peratura permanecen cons- V1 = 3 L V2 = 650 cm3
tantes. Varan la presin y el 2 Elige la ley adecuada, teniendo
volumen. p1 = 700 mm Hg p2 = ? en cuenta las unidades en que
se expresan las magnitudes.
2 La ley que se cumple es la de Boyle-Mariotte:
pV 700 mm Hg 0. 650L
p V = cte. p1 V1 = p2 V2 p2 = 1 1 = = 152 mm Hg
V2 3L
2 El indicador de una ampolla de mbolo mvil seala 800.0 cm3 cuando la tem-
peratura del gas que contiene es 80.00 C. Qu temperatura marcar el term-
Comprueba tu aprendizaje
metro cuando el indicador seale 1.5 L? El manmetro de la ampolla seala que
la presin del gas es, en todo momento, 102 hPa.
1. Un gas ocupa un volumen de 3 L
Solucin a la presin de 700 mm Hg, Qu
1 Varan la temperatura y el vo- Estado 1 Estado 2 volumen ocupar si su presin se
lumen del gas, mientras que la V1 = 800 cm 3
V2 = 1.5 L duplica, sin que vare su tempe-
cantidad y la presin se man- ratura?
tienen constantes. T1 = 80 C T2 = ?

2 Se cumple la ley de Charles. En los clculos se puede expresar el volumen en cualquier 2. En una ampolla de mbolo mvil
unidad, siempre que sea la misma en los dos estados; la temperatura debe expresarse tenemos una cierta cantidad
siempre en K: de gas que ocupa 800 cm3 y se
V1 V 0.8 L 1 .5 L 1 .5 L 353 K encuentra a 50 C. Qu volumen
= 2 = T2 = = 661.9 K = 388.7 C
T1 T2 (80+273) K T2 0.8 L ocupar si el gas se enfra hasta
50 C sin variar la presin?

87

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Ley de Gay-Lussac. Relacin pT de un gas
Tambin en los ltimos aos del siglo xviii, el qumico francs Joseph Louis Gay-Lus-
sac (1778-1850) estudi la relacin entre la presin de un gas y su temperatura,
cuando se someta a transformaciones en las que se mantena constante el volumen
del recipiente. Como resultado enunci una ley en 1800.

Podemos reproducir su experiencia con un cilindro de mbolo fijo (para trabajar a


volumen constante), al que se conecta un manmetro para medir la presin y un
termmetro para medir la temperatura (figura).
T1 T2
100 100 100 100

90

80
90

80
p1 90

80
90

80
p2
70 70 70 70

60 60 100 150 60 60 100 150


EN 387-1 EN 387-1

50 50 200 50 50 200
50 50
40
0 40 40
0 40
250 250
0 kPa 0 kPa
0
30 30 1.6 30
0 30 1.6
M M

0
20 20 20
0 20

0
10 10 0
10 10

0 0 0 0

V1 V1

Experimento de Gay-Lussac. Si el volumen permanece constante, un aumento de


temperatura produce un aumento de la presin del gas.

Fijamos en el cilindro un volumen, V1; lo calentamos y anotamos el valor de la


presin para distintas temperaturas. En nuevas series de experimentos, repetimos
el proceso a distintos volmenes fijos (V2, V3, etc.) y recogemos los resultados en
tablas (Tabla).

Experiencia 1 (V1) Experiencia 2 (V2) Experiencia 3 (V3)


p p p
T (C) T (K) p (atm) T (C) T (K) p (atm) T (C) T (K) p (atm)
T T T
73 200 0.21 1.2103 73 200 0.32 1.6103 73 200 0.68 3.4103
48 225 0.24 1.1103 48 225 0.36 1.6103 48 225 0.77 3.4103
2 275 0.29 1.110 3
2 275 0.43 1.6103
2 275 0.94 3.4103
27 300 0.32 1.1103 27 300 0.47 1.6103 27 300 1.03 3.4103
52 325 0.34 1.1103 52 325 0.51 1.6103 52 325 1.11 3.4103
Tabla Variacin del volumen de un gas a distintas temperaturas cuando la presin es constante.

Al representar grficamente los valores obtenidos (ver figura), se comprueba que,


a volumen constante, la presin y la temperatura de un gas son magnitudes direc-
1.5
V3 V1 tamente proporcionales, lo que hace posible enunciar la ley de Gay-Lussac.
1.25 V2

1.0  ey de Gay-Lussac: Cuando un gas experimenta transformaciones a volumen


L
p(atm)

0.75
constante, la relacin entre la presin que ejerce y su temperatura absoluta es
de proporcionalidad directa.
0.5 p p1 p2
= cte. =
0.25 T T1 T2

0
0 200 400 600 800 1000 Empleando la escala de temperatura absoluta,
T(K) a 0 K le corresponde una presin de 0 atm.

88

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EJERCICIOS RESUELTOS
En una bombona de 500.0 mL tenemos un gas que ejerce una presin de 2.5 atm para resolver
cuando se encuentra a 50 C. A qu temperatura tendr que estar el gas para
que la presin se reduzca a la mitad? 1 Identifica las caractersticas
de los estados 1 y 2 del gas.
Solucin
2 A
 plica la ley adecuada.
1 Varan la temperatura y la presin, mientras que la cantidad y el volumen del gas,
permanecen constantes (la bombona es la misma en todo el proceso).
Comprueba tu aprendizaje
Estado 1 Estado 2
1. En cunto cambia la presin de
p1 = 2.5 atm p2 = 1.25 atm un gas si su temperatura pasa de
T1 = 50 C T2 = ?
50 C a 100C, a volumen cons-
tante? Y si duplicamos la presin,
qu ocurrir con su temperatura?
2 S egn los datos planteados, podemos decir que se cumple la ley de Gay-Lussac.
E
 n los clculos podemos expresar la presin en cualquier unidad, siempre que
sea la misma en los dos estados, pero la temperatura debe expresarse siempre
en kelvin. 2. Indica cul de las siguientes gr-
p1 p2 2.5 atm 1.25 atm ficas representa la variacin de la
= = presin de un gas al modificar el
T1 T2 (50+273)K T2
volumen del recipiente, mante-
niendo constante la temperatura:
1.25 atm 323 K
T2 = = 161.5 K = 111.5 C a)1/V b) V c)
2.5 atm

 ota: observa que cuando alcanza los 433 C, el gas habr duplicado
N
la presin, con independencia de cul fuese la presin inicial.
pV

p p p

A TU ALREDEDOR
Latas que explotan y latas que se arrugan
Algunos botes de spray que contienen desodorante, insecticida o
productos similares, llevan la indicacin de que no se apliquen
sobre una llama ni se tiren a un foco de calor, aun cuando parez-
ca que se ha terminado su contenido.
Para su funcionamiento, estos botes contienen un gas propelen-
te inflamable (butano o propano) que, aplicado sobre una llama
de fuego, provocara una llamarada que podra hacer que el bote
explotase.
Cuando parece que el spray
se ha terminado, en su in-
terior queda algo de gas,
pero la presin dentro del
bote es igual a la del exte-
rior. Si entonces lo expone- Por el mismo motivo, si calentamos un bote de refresco en el
mos a una fuente de calor, que queden restos del lquido y luego (siempre con unas pinzas)
el gas del interior aumen- lo introducimos en un recipiente con agua fra, veremos que el
ta su temperatura, con el bote se arruga. Al introducir el bote en el agua fra, el gas que
consiguiente aumento de haba en su interior se enfra rpidamente, lo que reduce la pre-
la presin, pudiendo llegar sin que ejerce contra las paredes desde dentro. La presin ex-
a estallar. terior sobre el bote es ahora mayor que la interior y hace que sus
paredes se aproximen.

89

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LOS GASES IDEALES
El hidrgeno, el oxgeno y el nitrgeno, entre otros, son gases que cumplen per-
fectamente las leyes establecidas por Boyle-Mariotte, Charles y Gay-Lussac. Se les
denomina gases ideales, a diferencia de los gases reales que estudiaremos al final
de este bloque.

Como hemos visto, cada una de estas leyes se estableci estudiando el comporta-
miento de una determinada cantidad de gas cuando se mantena constante una
magnitud fsica (temperatura, presin o volumen), se variaba una segunda magni-
tud y se meda el efecto sobre una tercera.

Lo habitual es que cuando un gas experimenta una de estas transformaciones, cam-


bie cualquiera de estas magnitudes, por lo que las leyes que rigen este comporta-
miento deben deducirse de las establecidas de forma experimental, y que acabamos
de sealar.

Supongamos, como se muestra en la figura, que tenemos un gas en un estado 1,


caracterizado por unos valores concretos de volumen, presin y temperatura: V1, p1
y T1, que experimenta una transformacin hasta un estado 2, caracterizado por los
valores V2, p2 y T2, en principio, diferentes de los del estado anterior.

Podremos establecer relaciones entre las tres magnitudes si suponemos que el paso de
1 a 2 no se realiza directamente, sino a travs de un intermedio, que llamaremos esta-
do a, de tal manera que la transformacin 1 a se realice manteniendo constante una
de las magnitudes (por ejemplo, la temperatura), y la transformacin a 2,
se realice manteniendo constante otra magnitud (por ejemplo, el volumen).

Estado 1 100

90
100

90

p1, V1, T1 80 80

70

60
70

60 100 150
Estado 2
p2, V2, T2
EN 387-1

50 50 200
50
40 40
250
0 kPa
30
0 30 1.6
M

20
0 20

10
0 10

0 0
100 100

90
0 90

80
0 80

70
0 70

60
0 60 100 150
15
50
EN 387-1

50
0 50 200
20
00
50
40
0 40
250
0 kPa
30
0 30 1.6
M

20
0 20

10
0 10

0 0

1 a
T = cte.
100 100

90
0 90

T1 = Ta 80
0

70
0
80

70
a 2
60
0 60 1100
00
EN 387-1
150
15
50

0
200
V = cte.
Va = V2
50
0 50
50
40
0 40
250
0 kPa
30
0 30 1.6
M

20
0 20

10
0 10

0 0

Estado a
pa, Va, Ta

Transformacin con variacin de presin, volumen y temperatura en dos pasos: el


primero, a temperatura constante; y el segundo, a volumen constante.

A partir de este experimento es posible deducir una expresin general que explique
el comportamiento de los gases ideales cuando se modifica cualquiera de las mag-
nitudes que determinan su comportamiento (presin, volumen, temperatura).

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Cmo deducir la ecuacin Para deducir una ecuacin general de los gases ideales hay que estudiar
combinada de los gases ideales cada una de las transformaciones de la experiencia anterior, paso a paso.

1. Proceso a temperatura constante Se cumple la ley de Boyle-Mariotte, ya que, al mantener constante la temperatura,
Transformacin 1 a se produce un aumento de presin con la correspondiente disminucin del volumen:

(1) p1 V1 = pa Va

2. Proceso a volumen constante Se cumple la ley de Gay-Lussac, ya que, al mantener constante el volumen, se produce
Transformacin a 2 un aumento de la temperatura con el correspondiente aumento de la presin:
Pa P2
(2) =
Ta T2

3. Proceso global Como T1 = Ta y Va = V2, las expresiones (1) y (2) se pueden escribir:
Transformacin 1 2 Pa P2
(1) p1 V1 = pa V2 (2) =
T1 T2

Despejando pa en ambas expresiones e igualndolas, se obtiene:

p1 V1
(1) pa =
V2
p1 V1 T1 p2 p1 V1 p2 V2
= =
V2 T2 T1 T2
T1 p2
(2) pa =
T2

Esta expresin se conoce como ecuacin combinada o general de los gases ideales.

En la ecuacin de los gases ideales, la presin


y el volumen se pueden expresar en
La ecuacin combinada o ecuacin general de los gases ideales relaciona
cualquier unidad, siempre que sea la misma
la presin, el volumen y la temperatura de un gas en un estado con la presin, en ambos miembros, pero la temperatura
el volumen y la temperatura del gas en otro estado diferente. debe expresarse siempre en kelvin (K).
p1 V1 pV
= 2 2
T1 T2
Al considerar constante cada una de las magnitudes, esta ecuacin engloba las tres
leyes experimentales de los gases que hemos estudiado, como se puede comprobar
en la Tabla 1.

p1 V1 p2 V2
T1 T2 = p1 V1 = p2 V2 Ley de Boyle-Mariotte
T1 T2

p1 V1 p2 V2 V1 V2
p1 = p 2 = = Ley de Charles
T1 T2 T1 T2

p1 V1 p2 V2 p1 p2
V1 = V2 = = Ley de Gay Lussac
T1 T2 T1 T2

La ecuacin combinada de los gases ideales cumple las leyes experimentales de Boyle-Mariotte, Charles y Gay Lussac.

91

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EJERCICIOS RESUELTOS
para resolver Cuando el mbolo de un pistn cilndrico hace que el gas que hay en su interior
ocupe un volumen de 0.5 L, el manmetro indica que ejerce una presin de 1.25
1 Identifica las caractersticas atm y el termmetro que su temperatura es 25.0 C. Cul ser su temperatura
del estado 1 y 2 del gas. cuando el volumen que ocupa el gas pasa a ser 850 mL y la presin 400 mm Hg?
2 Asegrate de que las cantidades
de p y V en ambos estados se Solucin
encuentran en las mismas 1 Las condiciones iniciales y finales a las que se encuentra el gas, son:
unidades y que la T est en kelvin.
Estado 1 Estado 2
3 Aplica la ecuacin combinada
de los gases ideales. V1 = 0.5 L V2 = 850 mL
T1 = 25 C T2 = ?
p1 = 1.25 atm p2 = 400 mm Hg

2 Unificamos para todas las magnitudes el criterio de unidades:


V1 = 500 mL
760 mm Hg
p1 = 1.25 atm = 950 mm Hg
1 atm
T1 = 25 + 273 = 298 K

CONSTITUCIN DE LA REPBLICA DEL ECUADOR 3 A partir de la ecuacin combinada de los gases ideales:
Captulo segundo p1 V1 pV
Derechos del buen vivir = 2 2
Art. 25.- Las personas tienen derecho a gozar de los T1 T2
beneficios y aplicaciones del progreso cientfico y de Sustituimos los valores conocidos:
los saberes ancestrales.
950 mm Hg 500 mL 400 mm Hg 850 mL
=
298 K T2
Despejamos la temperatura que es nuestra incgnita:

Comprueba tu aprendizaje

1 En un recipiente de 30 L se coloc un gas a 80 C que ejerce una presin de


1000mmHg. Determina cul ser ahora el volumen del recipiente si lo calentamos
hasta 150 C y dejamos que la presin llegue hasta 3 atm.
2 Un submarinista realiza una inmersin a 30 m de profundidad, en unas aguas que se
encuentran a 7.0 C; en esas condiciones, la presin que soporta es de 4.0 atm. En un
momento dado, se escapa de su tanque de aire una burbuja de 50 mL que asciende
hasta la superficie, donde la temperatura es de 20 C. Cul ser el volumen de la
burbuja en la superficie?
3 Un globo meteorolgico lleno de helio tiene un volumen de 2.00103 m3 al nivel del
suelo, donde la presin atmosfrica es de 1.00 atm y la temperatura, 20 C. Cuando
el globo se eleva a un punto donde la presin es 0.450 atm su volumen alcanza los
5.00103m3 . Cul es su temperatura en ese punto?
4 En un recipiente de 5 L tenemos un gas que ejerce una presin de 10 psi a 35 C.
a)Es posible que experimente una transformacin en la que se dupliquen la presin
y el volumen del gas?
b)Qu suceder con la temperatura?

92

FisQuimII_Texto.indd 92 04/07/14 19:12


3.6 RELACIN ENTRE LA PRESIN, EL NMERO DE
MOLCULAS Y TEMPERATURA DE UN GAS

Las leyes de los gases estudiadas hasta ahora nos permiten relacionar la presin,
el volumen y la temperatura de una cierta cantidad de gas en un estado, con los
valores de esas mismas magnitudes para la misma cantidad de gas, en otro estado.
Sin embargo, ninguna permite relacionar la cantidad de gas, su masa o sus part-
culas, con la presin que ejerce cuando ocupa un determinado volumen a una de-
terminada temperatura.

Segn la hiptesis de Avogadro el volumen que ocupan dos gases, que se encuen-
tran en las mismas condiciones de presin y temperatura, es directamente propor-
cional al nmero de partculas de cada uno.
V1 V2
=
n1 n2

Por otro lado, de la ecuacin combinada de los gases ideales se deduce que, para
cualquier gas,
pV
= cte. Tradicionalmente en el estudio de los gases,
T se ha utilizado el trmino condiciones
normales (TPN, CNPT, o c.n.) para referirse a
El valor de esa constante se puede deducir experimentalmente a partir de la hiptesis la presin de 1 atm (101 325 Pa) y la
de Avogadro: si se introduce 1 mol de un gas ideal cualquiera en un recipiente de vo- temperatura de 0 C (273.15K). Hay que
lumen variable (por ejemplo un cilindro de mbolo mvil), a una temperatura de 0 C tomar en cuenta que cuando se realiza un
(273.15 K) y a una presin de 1 atm (101 325 Pa), este gas ocupar siempre un volumen experimento en el laboratorio, la temperatura
de 22.4 L (22.4103 m3). A ese volumen se le conoce como volumen molar. suele ser de 25 C y no de 0 C.
Actualmente la Unin Internacional de
Para estas condiciones, la constante, representada por la letra R, se denomina cons- Qumica Pura y Aplicada - IUPAC- prefiere
tante de los gases ideales y su valor es: denominar a esas condiciones, condiciones
estndar (TPE), aunque es importante no
confundirlas con las condiciones estndar
p V 1 atm 22.4 L termodinmicas.
R= = = 0.082 atm L K 1 mol 1
T 273 K Otra recomendacin de la IUPAC es usar el
valor de 105 Pa para la presin, en lugar de
1 atm; este cambio implica la modificacin
Para un nmero cualquiera de partculas, experimentalmente se comprueba que el en el valor del volumen molar, que pasara a
valor de la constante se ve afectado proporcionalmente. As, para n mol: ser de 22.7 L.

pV
=nR
T

Reordenando la expresin obtenemos la ecuacin de estado de los gases ideales.

 a ecuacin de estado de los gases ideales relaciona la presin, el volumen


L
y la temperatura de un gas con la cantidad de gas, expresada en moles.

pV=nRT

Si se emplean el valor y las unidades de R indicadas, la presin debe expresarse en


atmsferas, el volumen en litros y la temperatura, en kelvin. En el SI, su valor es
de 8.314 Pa m3 K1 mol1, o lo que es igual 8.314 J K1 mol1.

Con frecuencia esta expresin se usa para conocer la cantidad de partculas (moles
o molculas) de un gas que se encuentran en unas condiciones determinadas de
presin y temperatura. Tambin es muy til para calcular la masa molar de un gas
o su densidad.

93

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EJERCICIOS RESUELTOS
para resolver Cuntos gramos de amoniaco gaseoso tendremos en un recipiente de 30 L si
ejerce una presin de 500 mm Hg cuando se encuentra a 5 C?
1 Aplica la ecuacin de estado
de los gases ideales y expresa Datos: masas atmicas (g mol1); N = 14, H = 1; R = 0.082 atm L K1 mol1
las magnitudes en las unidades
adecuadas. Solucin
2 Expresa el resultado en 1 El gas cumple la ecuacin de estado: p V = n R T
las unidades solicitadas. Sustituyendo los datos conocidos con las unidades adecuadas, nos queda:

500 atm L 0.66 30


atm 30 L = n 0.082 (2735) K n= = 0.9 mol NH
760 mol K 0.082 268

500 atm L 0.66 30


atm 30 L = n 0.082 (2735) K n= = 0.9 mol NH3
760 mol K 0.082 268

CONSTITUCIN DE LA REPBLICA DEL ECUADOR 2 La masa molar del amoniaco (NH3) nos permite calcular la masa que co-
Captulo segundo rresponde a 0.7 mol:
Derechos del buen vivir M (NH3) = 14 + 1 3 = 17 g mol1
Art. 12.- El derecho humano al agua es fundamental e
irrenunciable. El agua constituye patrimonio nacional m (NH3) = 0.7 mol 17 g mol1 = 15.3 g NH3
estratgico de uso pblico, inalienable, imprescripti-
ble, inembargable y esencial para la vida.

A TU ALREDEDOR
El submarinismo y las leyes de los gases
Cuando un submarinista se sumerge en
el agua, su cuerpo se somete a una pre-
sin que aumenta 1 atm por cada 10 m de
Comprueba tu aprendizaje inmersin. El cuerpo humano tiene una
serie de cavidades llenas de aire: los pul-
1 Un prototipo ecolgico de automvil mones, los canales auditivos, los senos
emplea gas hidrgeno como combusti- nasales, etc. Los cambios en la presin
ble. Su depsito puede almacenar 110L suponen cambios de volumen a los que
de este gas, a 350 atm. Suponiendo que el cuerpo tiene que adaptarse.
la temperatura ambiente es de 25C, Un buzo en apnea debe realizar una espi-
Existen dos modalidades de buceo: en racin forzada cerrando la nariz y la boca,
cul ser la masa de hidrgeno en el apnea, solo con los recursos del propio
depsito lleno? para compensar la disminucin del volu-
cuerpo, o con escafandra, que facilita un men del aire por aumento de la presin
2 En dos recipientes idnticos y a la mis- aporte de aire adicional. externa y reequilibrar el volumen en los
ma temperatura se introducen 5g de pulmones. Esto tiene un lmite pues, una
gas helio y 5 g de gas dixido de carbo- presin elevada puede romper el tmpano
no. Determina en cul de los dos reci- o los vasos alveolares, encharcando los
pientes la presin es mayor. pulmones de sangre.
Datos: masas atmicas (g mol1); Con bombona, el buzo dispone de una
He = 4, C = 12, O = 16 fuente de aire autnoma que le permite
3 Un recipiente de 10 L tiene dixido de azu- reequilibrar el volumen de las cavidades
fre que ejerce una presin de 500mmHg introduciendo ms cantidad de aire en
cuando se encuentra a 20C, cuntas su cuerpo. Pero esto puede representar
molculas de dixido de azufre habr problemas en el ascenso, pues un exceso
en el recipiente? de aire en los pulmones puede dilatarlos
al disminuir la presin, hasta el punto
Datos: masas atmicas (g mol1); S = 32,
de que se rompan los alvolos. Adems,
O = 16. NA = 6.0221023 molculas mol1
alguna burbuja de aire puede pasar a la
Solucin: 1.91023 molculas de S03 sangre y provocar una embolia.

94

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LA TEORA CINTICA Y LAS LEYES DE LOS GASES
La teora cintica explica las leyes de los gases que hemos estudiado a lo largo de
este captulo, y que fueron deducidas de forma experimental.

La teora cintica y la ley de Boyle-Mariotte

La ley de Boyle-Mariotte establece que cuando un gas experimenta transformaciones


a temperatura constante, la presin que ejerce es inversamente proporcional al
volumen que ocupa (Figura a).
A B 100

90
100

90
C
pC
80 80

70 70
100 100

60 60 100 150
90 90
EN 387-1

50 50 200
80 80
50
100 100 40 40

pA
70 70
250
0 kPa

T T T
100 150 1.6

pB
90 90 30 30
60 60 M
EN 387-1

Disminuye el volumen Aumenta el volumen


80 80
50 50 200 20 20
50
70 70 10 10
40 40
250
150 0 kPa
60 60 100 30 30 1.6 0 0
EN 387-1 M
50 50 200
50 20 20

40 40
10 10
250
0 kPa
30 30 1.6
M 0 0

Aumenta la presin Disminuye la presin


20 20

10 10

0 0

VA VB VC

Figura a. Explicacin de la ley de Boyle- Si en un recipiente de mbolo mvil, introducimos una cierta cantidad de gas (par-
Mariotte segn la teora cintica. te B) y, sin que vare su temperatura, bajamos el mbolo de manera que se reduzca
el volumen del gas (parte A), en ambas situaciones, las partculas del gas se van a
mover a la misma velocidad, ya que estn a la misma temperatura. En A, el volumen
del recipiente es menor, por lo que las partculas llegarn antes a las paredes del
recipiente y aumentar el nmero de choques contra las mismas, lo que se tradu-
cir en un aumento de la presin. Haciendo un razonamiento similar, encontraremos
que, si subimos el mbolo, aumenta el volumen del recipiente (parte C), pero como
las partculas del gas se mueven a la misma velocidad, tardarn ms en alcanzar
las paredes; esto har que disminuya el nmero de choques y, con ello, la presin
que medimos.

La teora cintica y la ley de Charles

La ley de Charles establece que cuando un gas experimenta transformaciones a


presin constante, el volumen que ocupa es directamente proporcional a la tempe-
ratura a la que se encuentra (Figura b).
A B C 100

90
100

90

p
80 80

70 70
100 100

60 60 100 150
90 90
EN 387-1

50 50 200
80 80
50
100 100 40 40

p
70 70
250
0 kPa

TA TB TC
1100
00 150 1.6

p
30
0 30
60
0 60 M
EN 3
387-1
87-1

Disminuye la temperatura Aumenta la temperatura


50
0 50 0
200 20
0 20
50
10
0 10
40
0 40
250
150 0 kPa
1.6 0 0
30
0 30
EN 3
387-1
87-1 M
200
20
0 20

10 10
250
kPa
1.6
M 0 0

0 0
Disminuye el volumen Aumenta el volumen

VA VB VC

Figura b. Explicacin de la ley de Charles


segn la teora cintica.
En un recipiente de mbolo mvil, introducimos una cierta cantidad de gas (parte
B). Si reducimos su temperatura, disminuir la velocidad a la que se mueven sus
molculas; en esta situacin el nico modo de que se mantenga el nmero de cho-
ques de las partculas del gas contra las paredes es disminuir el volumen del reci-
piente bajando el mbolo (parte A). De forma similar, si aumenta la temperatura
del gas, aumentar la velocidad de sus molculas; ahora, para que la presin no
vare, debe aumentar el volumen del recipiente, ya que solo as se podr mantener
el ritmo de los choques de las partculas del gas contra las paredes (parte C).

95

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La teora cintica y la ley de Gay-Lussac

La ley de Gay Lussac establece que cuando un gas experimenta transformaciones a


volumen constante, la presin que ejerce es directamente proporcional a la tempe-
ratura a la que se encuentra.
A B C
100 100 100 100 100 100

90 90 90 90 90 90

80 80 80 80 80 80

70 70 70 70 70 70

TA TB TC
100
0 150 1100
00 150 100 150
15
50

pA pB pC
60
0 60 60
0 60 60
0 60
EN 387-1 EN 3
387-1 EN 387-1

Disminuye la temperatura Aumenta la temperatura


50
0 50 200 50
0 50 200 50
0 50 200
20
00
50
0 50 50
40
0 40 40
0 40 40
0 40
250 250 250
0 kPa 0 kPa 0 kPa
30
0 30 1.6 300 30 1.6 30
0 30 1.6
M M M

20 20 20
0 20 20
0 20

10 10 100 10 100 10

0 0 0 0 0 0

Disminuye la presin Aumenta la presin

V V V

Explicacin de la ley de
En un recipiente de mbolo mvil, introducimos una cierta cantidad de gas (figura Gay-Lussac segn la teora cintica.
B). Si reducimos su temperatura, disminuir la velocidad de sus molculas; como
el gas se mantiene en un recipiente del mismo volumen, disminuir el nmero de
choques de sus partculas contra las paredes, lo que apreciaremos como un descen-
so de la presin (figura A). De forma similar, si aumenta la temperatura del gas,
aumentar la velocidad de sus molculas; como no vara el volumen, observaremos
que aumenta la presin como consecuencia de un aumento en la frecuencia de los
choques de las partculas del gas contra las paredes (figura C).

La teora cintica y la ley de Avogadro

Segn Avogadro, si no varan la presin ni la temperatura, el volumen que ocupa un


gas, es directamente proporcional al nmero de partculas del mismo.

A Bombona de gas B C p
T
Eliminar p Aadir
p partculas de gas T partculas de gas
T Disminuye el volumen Aumenta el volumen
VC
VB
VA
Explicacin de la ley de Avogadro segn la
teora cintica.
En un recipiente de mbolo mvil, introducimos una cierta cantidad de gas (figura B).
Si hacemos que disminuya el nmero de partculas de gas sin que vare la temperatura,
el volumen del recipiente debe disminuir (figura A), para que no se reduzca el nmero
de choques (presin) contra las paredes, ya que las partculas que estn dentro del re-
cipiente se seguirn moviendo a la misma velocidad. Anlogamente, si aumenta el
nmero de partculas en el recipiente sin que vare su temperatura, el volumen de este
aumentar para que el nmero de choques se mantenga constante (figura C).

La teora cintica y la ley de las presiones parciales (Dalton)

La teora cintica indica que la presin que ejerce un pT = p1 + p2


gas en el recipiente donde se encuentra, depende del T p1 T p2 T
nmero de choques que ejercen sus partculas contra
las paredes que, a su vez, depende del nmero de par-
tculas, de su velocidad (temperatura) y del volumen
del recipiente. Por tanto, la presin es independiente V V V
de que las partculas sean de un gas, de otro gas o de
una mezcla de gases; el efecto ser el de aadir mol-
Explicacin de la ley de Dalton segn la teora cintica.
culas de gas al recipiente. (figura).

96

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3.7 Los gases reales
a Pared b
Las leyes de los gases se cumplen con aquellos que responden exactamente a lo que
se indica en los postulados de la teora cintica, es decir, que sus partculas se
mueven con total libertad por todo el recipiente en que se encuentran, con inde-
pendencia de que existan o no otras partculas de gas, ya que las interacciones
entre ellas son nulas; en estas condiciones, los choques de las partculas de gas
contra las paredes son perfectamente elsticos. Un gas que est en estas circuns-
tancias, se denomina gas ideal.

No obstante, el comportamiento de un gas como ideal depende de las condiciones


en que se encuentre. Un gas ideal puede dejar de tener este comportamiento si
aumenta su densidad en el recipiente o disminuye su temperatura.

Como se observa en la figura, si aumenta la densidad del gas, la interaccin entre


una de sus partculas y las vecinas hace que el choque contra las paredes no sea
elstico, generando que la presin que se mide sea menor a la que correspondera
si el gas estuviese en situacin ideal. De igual modo, si la densidad del gas es ele-
vada, el volumen que ocupan sus partculas ya no resulta despreciable con respec-
to al volumen del recipiente, por tanto, al considerar el volumen en el que se mue-
ven las partculas gaseosas, hay que introducir un elemento corrector que tiene
El aumento en la densidad
de las partculas hace que aumenten relacin con el nmero de partculas de gas en el recipiente.
las interacciones entre una partcula y
las vecinas y, el gas, deja de comportarse
como ideal. Los gases se comportan como ideales a bajas presiones y altas temperaturas.

Los gases se comportan como reales a altas presiones y bajas temperaturas.

La ecuacin de estado para los gases reales, conocida como ecuacin de Van der
Waals, se puede expresar de la siguiente forma:
an2
p+
V2
(V nb) = nRT

Los trminos a y b son constantes (de van der Waals) que dependen del tipo de gas:

a, mide la intensidad de las atracciones entre las partculas del gas.

b, mide el volumen que ocupa un mol de gas cuando condensa.

Tabla Constantes de van der Waals Se denomina factor de compresibilidad (Z), a la relacin:
y factores de compresibilidad, medidos
a 10 bar y 300 K. pV
Z=
n RT
Constantes de Van der Waals Factor de
Gas
a (bar L2 mol2) b (L mol1) compresibilidad (Z)
Para un gas ideal, el valor del factor de
H2O 5.537 0.0305 4.6.10-4 compresibilidad es 1. Cuanto mayor sea
H2 0.2452 0.0265 1.006 el factor de compresibilidad de un gas,
He 0.0346 0.0238 1.005 ms se aparta este del comportamiento
Gas ideal 0 0 1 ideal. Con frecuencia, Z aumenta con la
presin y disminuye con la temperatura;
N2 1.370 0.0387 0.998
de hecho, a presiones elevadas y a bajas
O2 1.382 0.0319 0.994 temperaturas, el gas puede dejar de
CO2 3.658 0.0429 0.950 comportarse idealmente. La tabla, muestra
NH3 4.225 0.0371 0.887 los valores de a, b y Z para algunos gases.

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3.8 Propiedades de los lquidos
Aparte de su capacidad de fluir, los lquidos tienen en comn una serie de propie-
dades como la viscosidad, la tensin superficial, la capilaridad, o la capacidad
de evaporarse. El valor de estas propiedades vara mucho de unos lquidos a otros;
as, unos pueden ser muy viscosos y otros muy poco, unos se evaporan con mucha
ms facilidad que otros, etc.; la razn de este hecho est en las fuerzas existentes
entre las partculas que los forman.

Viscosidad

Definimos los lquidos como fluidos porque sus partculas forman pequeos grupos
con posibilidad de deslizarse, fluir, unos sobre otros. Pero no todos los lquidos
presentan esta capacidad por igual; por ejemplo, la miel (Figura a) fluye con difi-
cultad, mientras que la gasolina o el agua lo hacen ms fcilmente. Para referirnos a
este fenmeno decimos que la miel es mucho ms viscosa que el agua o la gasolina.
(Thinkstock)
Figura a. La miel es un lquido muy
viscoso. Est compuesta por ms del
80% de azcares y un 18% de agua.  iscosidad es la resistencia a fluir que presenta un lquido. Su valor se
V
Los azcares son sustancias cuyas mide con un viscosmetro.
molculas tiene muchos grupos OH, por
tanto, podrn formar muchos enlaces de
hidrgeno con las vecinas y con el agua, Tensin superficial
dando lugar a un medio lquido de gran
viscosidad. Si la calentamos, fluye mejor.
Probablemente habrs visto caminar a algn pequeo insecto sobre el agua de un
estanque, o colocar una aguja o un pequeo clip sobre la superficie de un vaso de
agua sin que se vaya al fondo. Parece como si la superficie del agua formase una
pelcula elstica. Esta propiedad de los lquidos se conoce como tensin superficial.

 ensin superficial es un fenmeno que se manifiesta en la superficie


T
del lquido que est en contacto con un gas, que le hace comportarse
como si fuese una lmina elstica.

La tensin superficial es una consecuencia de las fuerzas entre las molculas


(Thinkstock) del lquido. De hecho, en un fluido, cada molcula interacciona con las que le
rodean, atrayndose mutuamente. Sabemos que el campo de accin de las fuer-
Figura b. Las pompas de jabn tambin zas intermoleculares es relativamente pequeo, por lo que abarca a las molcu-
adquieren su forma esfrica debido a las vecinas ms cercanas. Estas fuerzas de interaccin hacen que las molculas
la tensin superficial del lquido. Para situadas en las proximidades de la superficie libre de un fluido experimenten
conseguir pompas estables se suele
utilizar glicerina, ya que su tensin una fuerza dirigida hacia el interior del mismo; como todo sistema mecnico
superficial es elevada. tiende a adoptar espontneamente el estado de menor energa potencial, se
explica que los lquidos tengan tendencia a presentar al exterior la superficie
ms pequea posible.

As, esta propiedad de los lquidos es la responsable de que las gotas de agua, o
las pompas de jabn adquieran formas esfricas (Figura b). Cuando la cantidad
de lquido es relativamente pequea y el gas puede rodearlo por todas partes, la
situacin ms estable es la que permite una superficie mnima para ese volumen
de lquido; lo que se corresponde con la forma esfrica (Figura c).

La tensin superficial depende de la naturaleza del lquido, del medio que le rodea
y de la temperatura. En general, su valor disminuye con la temperatura, ya que las
fuerzas de cohesin disminuyen al aumentar la agitacin trmica. La influencia del
(Thinkstock) medio exterior se comprende porque las del medio ejercen acciones atractivas sobre
Figura c. La forma esfrica de las gotas las molculas situadas en la superficie del lquido, contrarrestando las acciones de
sobre las hojas se debe a la tensin las molculas del interior.
98 superficial.

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Lquido Tensin superficial (N m1)
Agua 74.2103
La tensin superficial es una magnitud fsica que se mide en N m 1. Los
valores para algunos lquidos se reflejan en la tabla de la derecha. La tensin Aceite de oliva 33.06103
superficial puede dificultar que el agua moje las superficies, lo cual resulta Agua 72.8103
un problema cuando se trata, por ejemplo, de limpiar objetos o ropa. Con
Alcohol etlico 22.8103
frecuencia, los productos de limpieza llevan aditivos tensioactivos, que dis-
minuyen la tensin superficial y mejoran su accin. Petrleo 26.0103
Benceno 29.0103
Glicerina 59.4103
Capilaridad
Valores de tensin superficial
para algunos lquidos.
Posiblemente habrs visto tomar una muestra de sangre colocando un tubo capilar
sobre una gota; el lquido asciende por el interior del tubo, de forma similar a como
asciende la humedad del suelo a travs de una pared. En ambos casos, estamos
ante un fenmeno de capilaridad, una propiedad que manifiestan los lquidos cuan-
do estn en contacto con un slido. De forma experimental, se puede comprobar la
capilaridad introduciendo un papel, o una hoja de verdura, dentro de un recipiente que
contenga un lquido coloreado. Se comprobar cmo la hoja o el papel se tien del color
del lquido..

 apilaridad es un fenmeno que se manifiesta cuando un lquido est en


C
contacto con la superficie de un slido. Es consecuencia del balance entre
las fuerzas de cohesin entre las molculas del lquido y las fuerzas de
adhesin entre las molculas del lquido y la superficie del slido. (Thinkstock)
El lquido coloreado asciende por
capilaridad por la hoja.
Evaporacin
En muchas ocasiones habrs comprobado que la cantidad de agua que haba en
un vaso disminua con el tiempo. Cuando esto sucede, decimos que el agua se ha
evaporado. Este fenmeno es tambin el causante de que la ropa, o cualquier otro
cuerpo, se seque tras el lavado; la evaporacin se produce a cualquier temperatu-
ra, si bien es mayor cuanto ms elevada sea esta.

La evaporacin es el proceso por el cual las molculas de la superficie


deun lquido pasan a la fase gaseosa. La temperatura y la superficie de
contacto entre el aire y el lquido favorecen el proceso.

Presin de vapor (Thinkstock)


El sudor es producido generalmente como
Acabamos de estudiar la evaporacin de un lquido en un recipiente abierto. Si un medio de refrigeracin corporal. El agua
dejamos que el proceso tenga la duracin adecuada, veremos cmo el lquido des- que se evapora consume calor de nuestro
cuerpo, lo que rebaja nuestra temperatura.
aparece; pero esto no sucede en un recipiente cerrado. Cuando el recipiente que
contiene el lquido est cerrado, el paso de molculas de la fase lquida a gas se
produce hasta que se alcanza un equilibrio; cuando el nmero de molculas en
fase gaseosa alcanza un cierto lmite, los choques entre ellas o contra las paredes
del recipiente hacen que algunas vuelvan a la fase lquida (condensacin).

 resin de vapor es la presin que ejerce un gas que est en equilibrio


P
con su lquido. Su valor, a cada temperatura, es caracterstico de la (Thinkstock)
sustancia, pues est relacionado con la fuerza que mantiene unidas a
las molculas en fase lquida. Botella en la que se aprecia la
condensacin del vapor del lquido
contenido.

99

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3.9 Soluciones. Componentes,
tipos y propiedades
Las disoluciones son suspensiones en las que el tamao de partcula de la fase
dispersa es menor que 1 nm; son, por tanto, mezclas homogneas en las que no
es posible distinguir partculas por ningn procedimiento ptico. Pueden encon-
trarse en cualquier estado fsico, pero las disoluciones lquidas se distinguen de los
coloides en que son transparentes a la luz, que no sufre dispersin cuando las
atraviesa.

 n una disolucin hay, al menos, dos componentes. La fase dispersante,


E
habitualmente en mayor proporcin, se llama disolvente, y la fase dis-
persa, en menor proporcin, se llama soluto.

Frecuentemente nos encontramos con mltiples disoluciones: el aire que respiramos,


el agua y la mayor parte de las bebidas que bebemos, muchos frmacos y la mayo-
ra de los metales que empleamos son ejemplos de disoluciones que, en muchas
ocasiones, tienen ms de un soluto. Tanto el soluto como el disolvente se pueden
encontrar en cualquier estado fsico, pero siempre la disolucin resultante se en-
Disolucin de electrolito. Conduce la cuentra en el mismo estado fsico que el disolvente. Los diferentes tipos de disolu-
corriente elctrica. ciones segn el estado fsico de sus componentes, se presentan en la siguiente tabla.
Soluto
Disolvente Gas Lquido Slido
Aire Niebla Humo
Gas (nitrgeno, oxgeno y (partculas de agua (partculas slidas en el
otros gases) en el aire) aire)
Agua con gas Agua y alcohol Azcar en agua (almbar)
Lquido Refrescos carbona- Anticongelante (eti- Sal en agua
dos lenglicol y agua) (agua de mar)
Tipos de disolucin, segn el estado fsico Gas en carbn Amalgama Aleacin
de sus componentes. Slido Hidrgeno en paladio (mercurio en plata o Bronce (cobre y estao)
en oro) Acero (hierro y carbono)
Agua Agua
Las disoluciones tambin se pueden clasificar desde el punto de vista de la natu-
raleza qumica del soluto. As, podemos hablar de:

Disoluciones inicas. Cuando el soluto disuelto es un compuesto inico, se rom-


pe la red cristalina y los iones quedan dispersos en el disolvente. Por ejemplo, si
se disuelve sal comn (NaCl) en agua, son los iones Na+ y Cl los que estn dis-
Azucar Azucar persos en el agua. Se les llama disoluciones de electrolito porque conducen la
corriente elctrica.

Disoluciones moleculares. Cuando el soluto es una sustancia molecular (como


azcar), sus molculas quedan dispersas en el agua. Se les llama disoluciones
no electrolticas y no conducen la corriente elctrica.

Disoluciones inicas de solutos moleculares. Algunos solutos moleculares con


elevada polaridad interaccionan con las molculas de disolvente disocindose en
sus iones. Esto sucede a sustancias como el HCl o el NH3.

HCl(g) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl(aq)


Disolucin de no electrolito. No conduce
la corriente elctrica.
NH3(g) + H2O(l) NH4+(aq) + OH(aq)

100

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3.10 Concentracin de una disolucin
CONSTITUCIN DE LA REPBLICA DEL ECUADOR
Una disolucin se prepara disolviendo una determinada cantidad de soluto en un Captulo segundo
disolvente; si la proporcin entre el soluto y la disolucin es alta, se dice que la Derechos del buen vivir
Art. 14.- Se reconoce el derecho de la poblacin a vivir
disolucin es concentrada, y si es baja, se dice que es diluida.
en un ambiente sano y ecolgicamente equilibrado,
que garantice la sostenibilidad y el buen vivir, sumak
kawsay. Se declara de inters pblico la preservacin
 a concentracin mide la proporcin del soluto en una disolucin. Si la
L del ambiente, la conservacin de los ecosistemas, la
biodiversidad y la integridad del patrimonio gentico
disolucin tiene varios solutos, se mide la concentracin de cada uno.
del pas, la prevencin del dao ambiental y la recupe-
racin de los espacios naturales degradados.

Para expresar la concentracin de una disolucin se usan distintos tipos de unidades. Para referirnos a la concentracin de una
Unas miden la cantidad de soluto en unidades de masa o de volumen, con relacin a sustancia, escribimos su frmula entre
la masa o el volumen de la disolucin; son las unidades fsicas. Otras, las unidades corchetes. As [Na2SO4] = 2M, indica que la
qumicas, miden la cantidad de soluto, como cantidad de sustancia, con relacin a la concentracin de la disolucin de Na2SO4 es
cantidad de disolucin o de disolvente. Las ms frecuentes se recogen en la tabla. 2M.
Nombre y smbolo Clculo Ejemplo
masa soluto Disolucin de sal en agua al 3% m/m.
Unidades fsicas de concentracin

Porcentaje en masa (% m/m) $ 100


masa disolucin Cada 100 g de disolucin, 3 g son de sal.
volumen soluto Disolucin de alcohol en agua al 10% V/V.
Porcentaje en volumen (% V/V) $ 100
volumen disolucin Cada 100 mL de disolucin, 10 mL son de alcohol.
Porcentaje masa-volumen (% masa soluto (g) Disolucin de sal en agua 3% m/V.
$ 100
m/V) volumen disolucin (mL) En cada 100 mL de disolucin, hay 3 g de sal.
masa soluto (g) Agua (disolucin) con 3 ppm de plomo.
Partes por milln (ppm)
106 (g disoluci n) En cada kg de agua, hay 3 mg de plomo.
masa soluto (g) Agua (disolucin) con 3 ppb de mercurio.
Partes por billn (ppb)
1012 (g disoluci n) En cada 1000 kg de agua, hay 3 mg de mercurio.
masa soluto (g) Disolucin de sal en agua 3 g L1.
Concentracin masa-volumen (c) c=
volumen disoluci n (L) En cada litro de disolucin, hay 3 g de sal.
moles soluto (mol) Disolucin de sal en agua 3 M.
Unidades qumicas

Molaridad (M)* M=
volumen disolucin (L) En cada litro de disolucin, hay 3 mol de sal.
moles soluto (mol) Disolucin de sal en agua 3 m.
Molalidad (m) m=
masa disolvente (kg) En cada kg de agua hay 3 mol de sal.
moles soluto Proporcin entre el nmero de moles de soluto y el
Fraccin molar (X) xsoluto = moles soluto + moles disolvente
total de la disolucin.
Tabla. Tipos de medida de la concentracin de las disoluciones.
* Aunque la IUPAC prefiere usar el trmino concentracin molar (c), en lugar de molaridad; en este texto se usarn ambos
indistintamente.

A TU ALREDEDOR
Los lmites de la contaminacin del aire
A TU ALREDEDOR
Algunas industrias, como el transporte o las calefacciones, vierten a la at-
msfera gases contaminantes que provocan lo que se conoce como esmog. El
aire adquiere un tono pardo, la visibilidad disminuye y la poblacin sensible
a manifestar problemas respiratorios puede necesitar atencin mdica.

Las agencias ambientales de los distintos pases establecen lmites a la con-


centracin mxima que pueden alcanzar los contaminantes ms pelig rosos.
Las normas de calidad ambiental dictadas por la EPA (Environmental Protection
Agency, USA) determinan que la proporcin de CO y SO2 en el aire no debe
superar las 35 ppm y los 75 ppb, respectivamente, durante ms de una hora,
una vez al ao.

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EJERCICIOS RESUELTOS
para resolver Para preparar un producto de limpieza aadimos 50 g de NaOH y 20 g de KOH a
medio litro de agua. Determina el porcentaje en masa de NaOH y de KOH en la
1 Recopila la informacin del disolucin resultante. (Supn que la densidad del agua es 1 kg L1).
enunciado sobre cada componente
de la disolucin. Solucin
2 Elige la frmula adecuada para 1 La disolucin est formada por un disolvente (agua) y dos solutos (NaOH y
calcular la concentracin como se KOH).
pide, expresando las cantidades de Disolvente (agua): V = 0.5 L; d = 1 kg L1
cada componente en las unidades
Solutos: m (NaOH) = 50 g; m (KOH) = 20 g
adecuadas.
masa soluto
2 % m/m = $ 100
masa disolucin
50 g
% NaOH = $ 100 = 8.8%
(500 + 50 + 20) g
20 g
% KOH = $ 100 = 3.5%
(500 + 50 + 20) g

Los hidroalcoholes son mezclas de alcohol y agua que tienen distintas aplicaciones
sanitarias. Se ha preparado un hidroalcohol mezclando 490 mL de alcohol etlico
con 210mL de agua; la mezcla resultante tiene un volumen de 674 mL. Calcula:
a) El porcentaje en volumen de alcohol.
b) El porcentaje en masa de alcohol.
c) El porcentaje masa/volumen de alcohol.
d) La densidad del hidroalcohol.
Datos: detanol = 0.787 g mL1; dagua = 1 g mL1
Solucin
1 Disolucin (hidroalcohol): V = 674 mL
Soluto (agua): V = 210 mL; d = 1 g mL1
Disolvente (etanol): V = 490 mL; d = 0.787 g mL1
V 490 mL
2 a) % Valcohol = V alcohol $ 100 = 674 mL $ 100 = 72.7%
disolucin

b) Calculamos la masa del agua y del alcohol a partir de sus densidades.


1g 0.787 g
magua = 210 mL $ 1 mL = 210 g me tan ol = 490 mL $ 1 mL = 386 g

masa etanol 386


% metanol = $ 100 = 386 + 210 $ 100 = 64.8%
masa disolucin
masa soluto g 386 g
c)
% m/V = $ 100 674 mL $ 100 = 57.3%
volumen disolucin mL

m (386 + 210) g
d)
d solucin = V solucin = 674 mL = 0.884 g mL-1
soluci n

Un indicador de la calidad del agua es el nivel de nitratos disueltos, que se puede


ver incrementado por el uso excesivo de fertilizantes orgnicos y otras actividades
industriales. Las agencias medioambientales limitan la presencia en el agua para
consumo humano a 50 ppm. El anlisis de una muestra de 50 mL del agua de
una fuente revela que contiene 1.5 mg de nitratos. Determina si es apta para su
consumo. (Supn que la densidad del agua es 1 kg L1).
Solucin
1 Disolucin (agua analizada): V = 50 mL; d = 1 g mL1; m = 50 g
Soluto (nitrato): m = 1.5 mg
masa soluto (mg) 1.5 mg
2 ppm = = = 30 ppm
masa disolucin (kg) 0.050 kg
El nivel de nitratos en el agua analizada es inferior al lmite, por tanto, se trata
de agua apta para el consumo.

102

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Cmo preparar una Supongamos que queremos preparar 100 mL de disolucin acuosa de HCl 0.8 M.
disolucin de soluto lquido Para ello usamos un HCl comercial del 37% de riqueza y densidad 1.18gmL1.

1. Calculamos la cantidad de soluto que se precisa.


Usamos la expresin adecuada para calcular los moles necesarios. Matraz aforado con
moles soluto n agua
M = volumen disolucin & 0.8 = 0soluto
.1 L = moles soluto = 0.08 mol

Calculamos la masa en gramos, a partir de la masa molar del soluto.


36.5 g
M (HCI) = 35.5 + 1 = 36.5 g mol -1 0.08 mol $ 1 mol = 2.92 g HCI
El producto comercial tiene una riqueza del 37%. Debemos recalcular
la cantidad de producto comercial que hay que usar.
100 g HCI comercial
2.92 g HCI puro $ 37 g HCI puro = 7.89 g HCI comercial

Como el producto comercial que proporciona el soluto es un lquido,


usaremos el dato de su densidad para calcular el volumen equivalen-
te a esta masa.

Los reactivos
lquidos nunca deben
2. Elegimos el matraz aforado de 100 mL y aadimos agua hasta ocupar succionarse con la
un tercio de su volumen. boca.
3. Con una pipeta, medimos la cantidad calculada de HCl comercial.
La pipeta debe estar provista de un instrumento de succin. Con la pipeta se aade con cuidado
La botella de HCl comercial debe estar abierta el menor tiempo posible. el cido al agua del matraz.
4. Poco a poco, echamos el HCl de la pipeta en el matraz aforado.
Hay que tener especial cuidado en aadir el cido sobre el agua,
nunca al revs (podra provocar peligrosas salpicaduras).
5. Aadimos agua al matraz hasta llegar al enrase.
Con una pipeta Pasteur o una bureta aadimos los ltimos mililitros
de agua para completar la disolucin.
La curva del menisco debe ser tangente al enrase. El ojo debe estar
a la altura del menisco para evitar el error de paralaje.
6. Guardamos la disolucin preparada en un frasco limpio y la etiqueta-
mos.
Si el menisco es tangente a la
En la etiqueta debe aparecer el nombre de la disolucin, su concen- lnea del enrase, la disolucin
tracin y la fecha de preparacin. est correctamente preparada.

Comprueba tu aprendizaje
1 Calcula la cantidad de HNO3 comercial del 67% de riqueza y 1.4gmL1 de densidad
que se necesita para preparar 250 mL de disolucin 1.5 M.
2 Cul ser la molaridad de la disolucin que resulta al diluir con agua 10 mL de un
H2SO4 comercial, del 96% de riqueza y 1.85gmL1 de densidad hasta un volumen final
de 500 mL?
3 El amoniaco se comercializa como disolucin acuosa del 20% de riqueza en NH3 y den-
sidad 0.92 g mL1. Con estos datos explica cmo se prepararan 100 mL de disolucin
2.5 M en NH3.

103

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Cmo preparar una disolucin Una operacin frecuente en el laboratorio es preparar una disolucin ms
por dilucin de otra dada diluida a partir de otra ms concentrada, en lugar de hacerlo a partir de un
producto comercial. Supongamos, por ejemplo, que tenemos una disolucin de
NaOH 2 M y queremos preparar 100 mL de disolucin de NaOH 0.5 M.
1. Calculamos la cantidad de soluto que se precisa. moles soluto n
M = volumen disolucin & 0.5 = 0soluto
.1 L & nsoluto = 0.05 mol
2. Calculamos el volumen de la disolucin de partida moles soluto 0.05 mol
M = volumen solucin & Vdisolucin = = 0.025 L
(NaOH 2 M), que contiene los 0.05 mol que se precisan. 2 mol L-1
3. Elegimos el matraz aforado de 100 mL y aadimos agua has-
ta que ocupe un tercio de su volumen. Matraz aforado con agua.

4 Con una probeta, medimos la cantidad calculada de disolu-


cin de NaOH (2M) de partida (25 mL).

Tanto la probeta como la pipeta son instrumentos que se


usan para medir con precisin pequeas cantidades de un
lquido. Debemos usar aquel que sea ms preciso y cuyo
tamao sea el ms ajustado, por exceso, a la cantidad que
queremos medir. Elegimos una
probeta de 25 mL.
5. Poco a poco, echamos el contenido de la probeta en el matraz
aforado.
Con la probeta se puede aadir con
6. Aadimos agua al matraz hasta llegar al enrase. facilidad la disolucin al agua del
matraz.
Con una pipeta Pasteur o una bureta aadimos los ltimos
mililitros de agua para completar la disolucin.

La curva del menisco debe ser tangente al enrase. El ojo de-
be estar a la altura del menisco para evitar el error de para-
laje.

7. Guardamos la disolucin preparada en un frasco limpio y la


etiquetamos. Si el menisco es tangente a la lnea del
enrase, la disolucin est correctamente
En la etiqueta debe aparecer el nombre de la disolucin, preparada.
su concentracin y la fecha de preparacin.

EJERCICIOS PROPUESTOS
No se deben confundir los conceptos diluir y
disolver. Diluir es hacer una disolucin menos 1 Cul es la mnima cantidad de HNO3 5 M que se necesita para preparar 250 mL de
concentrada, aadiendo ms cantidad de HNO3 0.5 M?
disolvente. Disolver significa aadir un soluto a 2 Cul es la mxima cantidad de HNO3 0.5 M que se puede preparar con 15 mL de HNO3 5 M?
un disolvente; disolver ms soluto, en una misma 3 Cul ser la concentracin molar de una disolucin que se prepara aadiendo agua
disolucin, es hacerla ms concentrada. a 120mL de una disolucin de NaOH 2 M hasta tener un volumen de 500 mL?
4 Calcula la molaridad de la disolucin que resulta de aadir 1 g de NaOH comercial, del
95% de riqueza, a 100 mL de disolucin de NaOH 2 M. Se supone que esta adicin no
altera el volumen total.
5 Para una operacin de laboratorio cogemos 5 mL de HCl 2 M y lo diluimos con agua
hasta un volumen de 100 mL. Luego, tomamos 5 mL de esta segunda disolucin y los
diluimos nuevamente hasta un volumen final de 100 mL. Cul es la concentracin
molar de la disolucin resultante?

104

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SOLUBILIDAD

Calor y fro instantneos


Para comprender adecuadamente el proceso de disolucin, debemos saber que no
todos los solutos tienen la misma facilidad para disolverse en un mismo disolvente. en el bolsillo
Uno de los factores de disolucin es la naturaleza inica o covalente del soluto y
del disolvente. Pero este no es el nico factor que permite que una sustancia se Probablemente, conozcas algn co-
disuelva en otra; tambin influyen los estados de agregacin del soluto y del disol- mercio en el que se pueden adquirir
vente, la temperatura y la presin, o la cantidad de soluto que pretendamos disolver. bebidas que se calientan o enfran por
Todos estos factores se anan en un concepto, llamado solubilidad, y que estudia- s mismas, o habrs visto usar bolsas
de fisioterapia que suministran calor o
remos con ms detalle. Para introducirlo, nos fijaremos en estas imgenes que ilus-
fro cuando se precisa.
tran un proceso de disolucin:

1 2 3 4 5

El fundamento de todo ello es muy sim-


Sobre cierta cantidad de agua, aadimos una cantidad de soluto (1). Removemos la ple. Se trata de dispositivos que llevan
mezcla y el soluto se disuelve (2). Aadimos ms soluto (3). Removemos, y cuando la una sustancia slida, soluble en agua, y
disolucin se satura, ya no admite ms soluto disuelto (4). una pequea cantidad de agua, separa-
Si calentamos la disolucin podra disolverse ms soluto (5).
das en dos compartimentos, pero que se
pueden poner en contacto con una sen-
Cuando una determinada cantidad de disolvente ya no admite ms soluto disuelto, cilla maniobra. En unos casos, cuando la
se dice que la disolucin est saturada. Una disolucin saturada puede ser con- sustancia se disuelve en agua, desprende
centrada, cuando el soluto es muy soluble en el disolvente, o diluida, cuando el calor, ya que su disolucin es un proceso
exotrmico; es lo que llevan las bolsas de
soluto es muy poco soluble. calor y las bebidas calientes en las que el
slido puede ser CaCl2, CaO o MgO.

 a solubilidad de una sustancia en un disolvente es la mxima cantidad


L
de esa sustancia que se puede disolver en una determinada cantidad de
ese disolvente, en unas condiciones de presin y temperatura. Es la con-
Bebida
centracin que alcanza el soluto en una disolucin saturada.
Sustancia
inica
En el Sistema Internacional, la solubilidad de los slidos se expresa en kg de soluto
Membrana
por cada m3 de disolvente o en mol de soluto por cada m3 de disolvente. Cuando se
trata de slidos disueltos en agua, es frecuente expresarla en g (soluto) 100 g (agua). Agua

Presin

Influencia de la tempera- Las bolsas de fro, o las bebidas autoen-


tura en la solubilidad de 140
Glucosa NaC2H3O2 NaNO3
friables, llevan una sustancia cuya di-
los slidos solucin en agua es endotrmica, como
120
Solubilidad (g / 100 mL agua)

el NH4NO3. Al entrar en contacto con el


Como se puede observar en la 100 KBr agua, estas sustancias absorben calor y
figura, la mayora de las sus- enfran lo que tienen a su alrededor.
80 CuSO4
tancias slidas son ms solu- NH4Cl
bles en agua al aumentar la 60
temperatura. Sin embargo, 40
NaCl
existen algunas excepciones:
20 K2SO4
sustancias, como la sal comn
(NaCl), son casi igual de solu- 0 Ce2(SO4)3 Variacin de la
0 20 40 60 80 100 solubilidad de algunas sustancias
bles en caliente que en fro y Temperatura (C) con la temperatura.
otras, como el sulfato de ce-
rio(III) Ce2(SO4)3, son menos solubles al aumentar la temperatura.

105

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Disoluciones sobresaturadas

Hemos visto que, en general, la solubilidad de las sustancias aumenta con la tem-
Comprueba tu aprendizaje peratura. As, si preparamos una disolucin saturada a temperatura elevada y de-
1 Para una experiencia de laboratorio, ne- jamos que se enfre, el exceso de soluto disuelto se depositar en el fondo del reci-
cesitamos disolver 0.6 mol de N
a2SO4 piente; cuando eso sucede, se dice que precipita.
en 50 mL de agua. A qu temperatura
tenemos que trabajar, como mnimo? Segn el grfico de la figura, una disolucin saturada de KBr, a 80 C, admite 87 g
2 Imagina que has preparado una diso- de soluto por cada 100 mL de agua. Si dejamos que se enfre hasta 20 C, solo
lucin de Na2SO4 en 50 mL de agua a podrn permanecer disueltos 60 g en 100 mL de agua, en consecuencia, se depo-
80 C, qu cantidad de esta sustancias sitarn en el fondo 27 g de soluto. En ocasiones, si se deja que la disolucin se vaya
tendrs disuelta cuando la disolucin enfriando muy lentamente, el soluto permanece en la disolucin sin precipitar. Se
alcance la temperatura del laboratorio forma entonces una disolucin sobresaturada. Esta situacin es inestable y basta
(20 C)? con agitarla o aadir un cristal de slido para que, de inmediato, aparezca precipi-
tado el soluto que excede el lmite de saturacin.

Formacin de precipitado al aadir un


cristal en una disolucin sobresaturada.

Influencia de la temperatura en la solubilidad de los gases

La solubilidad de los gases en los lquidos disminuye con el aumento de la tempe-


ratura a diferencia de lo que ocurre con los slidos. Adems, en general, los gases
son menos solubles en agua que los slidos; solo muestran solubilidad elevada
gases, como el HCl o el NH3, que reaccionan con el agua produciendo iones no vo-
ltiles en disolucin. La presencia de gases en el agua de ros o lagos depende de
la composicin de la atmsfera. La temperatura influye en la solubilidad de estos
gases y determina la denominada contaminacin trmica, ya que un aumento de
la temperatura provoca la disminucin de la cantidad de oxgeno disuelto, origi-
nando importantes problemas medioambientales.

CH4
Solubilidad (103 mol/L de agua)

2.0
O2

CO

1.0

He (Thinkstock)

Variacin, con la temperatura, Vertidos de agua caliente provocan la muerte


de la solubilidad de diferentes 0 10 20 30 40 50 de los peces por asfixia, pues disminuye la
gases en agua. Temperatura(C) concentracin de O2.

106

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PARA RECORDAR

El estado gaseoso Lquidos, slidos y teora cintica


Para estudiar un gas hay que tener en cuenta: Slidos Partculas ordenadas y rgidamente unidas. Ligero movi-
Cantidad de materia (n) Se mide en mol. miento de vibracin que aumenta con la temperatura. Tienen forma
Volumen (V) Coincide con el volumen del recipiente. y volumen constante.
Se mide en cualquier unidad de volumen o capacidad. Lquidos Pequeos grupos de partculas unidos por fuerzas inter-
Temperatura (T) Hay que expresarla en K medias. Tienen un movimiento vibratorio que les permite deslizar-
se. Su volumen es constante pero adoptan la forma del recipiente
Presin (p) Se mide en cualquier unidad de presin.
que los contiene.
1 atm = 101 300 Pa = 101.3 kPa = 14.7 psi
Gases Partculas completamente libres. Su forma y su volumen
1 atm = 760 mm Hg = 760 Torr coinciden con las del recipiente que los contiene.
Las propiedades fsicas de los slidos y los lquidos dependen de las
fuerzas de interaccin entre sus partculas.
Las leyes de los gases ideales
En los lquidos y slidos moleculares, las fuerzas son:
Boyle-Mariotte, Charles y Gay Lussac estudiaron las leyes experimen-
Dipolo dipolo.
tales que rigen el comportamiento de los gases. En cada experiencia,
mantenan constante la cantidad de gas y una de las magnitudes, T, Enlace de hidrgeno.
p o V, modificaban otra de las variables y vean el efecto en la cuarta. Fuerzas de dispersin.
En los slidos cristalinos las fuerzas de interaccin dependen del
Ley de Boyle-Mariotte: (a T = cte.) p1 V1 = p2 V2 enlace entre los tomos (inico, covalente o metlico) y de la red
cristalina.
V1 V2
Ley de Charles: (a p = cte.) =
T1 T2

p1 p2 La teora cintica de los gases


Ley de Gay Lussac: (a V = cte.) =
T1 T2 Los gases estn formados por partculas muy pequeas, que se
mueven con total libertad ocupando todo el volumen del reci-
Ecuacin general o combinada de los gases ideales Se deduce del piente.
estudio conjunto de las tres anteriores y relaciona la presin, el vo-
Las partculas chocan elsticamente contra las paredes del reci-
lumen y la temperatura de un gas en un estado con la presin, el
piente. La presin mide el nmero de choques.
volumen y la temperatura del gas en otro estado diferente:
La velocidad de las partculas depende de su temperatura.
p1 V1 p2 V2
= En el cero absoluto de temperatura (0 K), la velocidad de las par-
T1 T2 tculas del gas tiende a cero. En esa situacin, la presin que ejer-
Ecuacin de estado de los gases ideales Relaciona la ce tambin es 0.
presin, el volumen y la temperatura de un gas con su
cantidad, expresada en moles.
Propiedades de los lquidos
p V = n R T (R = 0.082 atm L K1 mol1)
Viscosidad Resistencia a fluir.
Tensin superficial Se presenta en la superficie del lquido que
Los gases reales est en contacto con un gas.
Capilaridad Se produce cuando un lquido est en contacto con la
Los gases tienden a comportarse idealmente a bajas pre-
superficie de un slido. Resulta del balance entre las fuerzas de co-
siones y temperaturas altas.
hesin de las molculas del lquido y las fuerzas de adhesin entre
Los gases tienden a comportarse realmente a altas presio- las molculas del lquido y la superficie del slido.
nes y temperaturas bajas.
La viscosidad, la tensin superficial y la capilaridad de un lquido
disminuyen al aumentar la temperatura
Evaporacin Cambio de estado de lquido a gas en la superficie
Disoluciones
del lquido.
Disolucin Mezcla homognea en la que el tamao de las partculas de Presin de vapor Presin que ejerce el gas en equilibrio con el
la fase dispersa no supera 1 nm; las disoluciones lquidas no dispersan la lquido correspondiente.
luz. Segn la naturaleza del soluto, las disoluciones pueden ser:
La evaporacin y la presin de vapor de un lquido aumentan al au-
Inicas. Ejemplo, sal comn en agua. mentar la temperatura.
Moleculares. Ejemplo, azcar en agua.
Inicas de solutos moleculares. Ejemplo, HCl o NH3 en agua.

Concentracin Medida de la proporcin en que se encuentra el soluto


en una disolucin. Si la disolucin tiene varios solutos, se tiene en cuenta
la concentracin de cada uno.
107

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L A B O R A T O R I O Evaluacin de procesos

Los fluidos son sustancias que pueden fluir, es decir, pueden pasar a travs de
pequeos orificios. Los lquidos y los gases son fluidos.
Compresibilidad de lquidos y gases
Cuando se aplica una fuerza sobre un fluido contenido en un recipiente cerrado,
el volumen del fluido disminuye. Esta propiedad se denomina compresibilidad.
La disminucin de volumen depende del estado fsico del fluido y de la pre-
sin que se ejerza: es tanto mayor cuanto ms intensa sea la presin ejercida.

Experimenta
Comprueba la compresibilidad de lquidos y gases con solo una jeringa y agua.

Lquido Gas

Lquido Gas

1.Llena una jeringa con agua y tapa el extremo. Al presionar sobre el 2.Repite la experiencia con la jeringa llena de aire. Al presionar el
mbolo, el volumen del agua no vara apreciablemente. Los lqui- mbolo, el volumen del aire vara claramente. Los gases son muy
dos son poco compresibles. compresibles.

E
 n los lquidos, las presiones ejercidas disminuyen muy poco su volumen y por eso
se dice a veces que son incompresibles. Esto se debe a que sus molculas ya estn
en contacto y no se pueden juntar ms.
E
 n los gases, pequeas presiones causan grandes cambios de volumen. Esto se debe
a que la distancia entre sus molculas es grande y resulta fcil juntarlas ms.

Actividad resuelta
1. Se encierra un gas en un cilindro con un mbolo de 90.0cm2 de superficie de
masa despreciable, que se desliza verticalmente a lo largo del cilindro. Calcula
la presin ejercida sobre el gas si se sita sobre el mbolo una pesa de 12.0kg.
La fuerza ejercida es el peso de la pesa:
F = peso = m g = 12 (kg) 9.8 (m/s2) = 118N
mbolo
La superficie del mbolo es: S = 90cm2 = 9 10-3m2
gas F 118 (N)
La presin ejercida sobre el gas es: p = = = 1.31 104 Pa
S 9 103 (m2 )

Actividades propuestas
Explica y comprende 2. Pon ejemplos de fluidos usados en dispositivos habi-
1. Por qu se necesitan depsitos para contener los tuales en la vida cotidiana.
fluidos?

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PROBLEMAS
1. Tenemos un gas encerrado en un recipiente de 10 L. En qu 11. La entalpa (energa por cantidad de materia) de vaporiza-
proporcin cambiar su temperatura si su presin pasa de cin del agua es 40.7 kJ mol1 a la temperatura de ebulli-
150kPa a 75 kPa, sin que vare el tamao del recipiente. cin a 1 atm. 1KJ = 1000 J.
Solucin: se duplica 45.1
2. En el ascenso a la superficie, los submarinistas tienen que
expulsar aire. Qu les pasara si no lo hiciesen? Explcalo 44.3

Entalpa de vaporizacin
con base en las leyes de los gases.

del agua (kJ mol1)


43.5
3. En un recipiente de 500 mL tenemos un gas que ejerce una
42.6
presin de 2000 mm Hg cuando se encuentra a 70 C. Cal-
cula qu volumen ocupar el gas si lo enfriamos hasta 10 41.8
C y hacemos que la presin sea de 0.2 atmsferas. 41.0

4. En un recipiente de 500 mL tenemos un gas a 50 C que 40.1


0 20 40 60 80 100 120
ejerce una presin de 2000 mm Hg cuando se encuentra Temperatura (C)
a 70 C. Determina qu presin ejercer si lo calentamos
hasta 150 C y hacemos que el volumen del recipiente sea 12. No obstante, su valor vara con la temperatura como se
1.25 L. indica en la grfica siguiente.
Usa la teora cintica de la materia para explicar esta
5. Cul ser la temperatura de un recipiente de 2 L que con- variacin.
tiene 30 g de gas argn a una presin de 1800 mm Hg? 13. Explica por qu, a diferencia de lo que sucede en la mayo-
ra de las sustancias, el agua slida es menos densa que el
6. a)Qu masa de trixido de azufre (SO3) hay en un reci- agua lquida a la temperatura de fusin.
piente de 10 L si se encuentra a la presin de 800 mm 14. La tensin superficial, la viscosidad y la presin de vapor
Hg y a 77 C? son propiedades que varan con la temperatura, pero mien-
b)Cuntas molculas de trixido de azufre tendremos? tras que la presin de vapor aumenta al aumentar la tem-
c)Cuntos tomos de oxgeno tendremos? peratura, las otras dos, disminuyen. Explica este hecho.
d)Cuntos moles de azufre tendremos? 15. Explica por qu la evaporacin se produce a cualquier tem-
peratura, pero en la superficie de un lquido, mientras que
la ebullicin se produce en toda su masa pero solo a una
7. Un mol de un gas ocupa un volumen de 10 L a 745 mm Hg temperatura.
y 138 C. Es un gas ideal? 16. Queremos preparar 100 mL de disolucin 1.5 M en CoCl2.
8. Queremos almacenar 150 g de CO2, en un recipiente de 10 L . Haz los clculos que precises si vamos a usar como produc-
Sabiendo que la temperatura del lugar son 25 C, determina to comercial CoCl2 6H2O.
la presin que ejerce:
a)Suponiendo que es un gas ideal. 17. Cul ser la molaridad de la disolucin que resulta de di-
b)Suponiendo que se comporta como un gas real. luir 15 mL de HNO3 comercial, del 67% de riqueza y 1.14 g
Datos: a = 3.59 atm L2 mol2 y b = 0.0429 L mol1 mL1 de densidad hasta tener un volumen final de 250 mL?

Propiedades de los lquidos 18. Queremos preparar 500 mL de disolucin 2.5 M en iones
9. Si lo depositamos horizontalmente y con cuidado, pode- Br. Haz los clculos que precises si vas a usar como soluto
mos lograr que un alfiler quede flotando sobre la superficie CaBr2 del 95% de riqueza en masa.
del agua, mientras que si dejamos que caiga de forma verti-
cal, se ir al fondo. Identifica la propiedad del agua respon- 19. Haz los clculos e indica el procedimiento que seguiras
sable de este efecto y explica cmo acta. para preparar 100 mL de H2SO4 1.5 M si dispones de un ci-
10. La grfica representa la viscosidad del agua a distintas do comercial del 96% de riqueza y densidad, 1.85 g mL1.
temperaturas. Teniendo en cuenta la estructura de la mol-
cula de agua, explica por qu vara de la manera indicada. 20. El amoniaco se comercializa como disoluciones acuosas
del 20% de riqueza y densidad 0.92 g mL1. Expresa su
2.0
concentracin como molaridad, molalidad, fraccin molar
1.5 y g L1.
Viscosidad relativa

1.0

0.5

0.0
0 20 40 60 80 100
Temperatura (C)

109

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PROBLEMAS
EVALUACIN FINAL EN GRUPO RESUELVAN LOS SIGUIENTES PROBLEMAS:
1. S e somete a un gas a tres procesos identificados con las letras X, a)68.0 g
Y y Z que se esquematizan en los siguientes grficos: b)34.0 g
c)17.0 g
Presin

Volumen
d)8.5 g
X
7. Qu par de las siguientes disoluciones tiene la misma concen-
Z tracin?
1)1 mol de soluto en 1 L de disolucin.
Y
Y 2)0.1 mol de soluto en 100 mL de disolucin.
X Z 3)1 mol de soluto en 100 mL de disolucin.
4)0.1 mol de soluto en 10 L de disolucin.
Volumen Temperatura
a)Solo 1 y 2.
Las propiedades que cambian en el proceso Z son: b)Solo 1 y 3.
a)V, T c)Solo 2 y 3.
b)p, T d)Solo 2 y 4.
c)V, T 8. La grfica muestra la solubilidad del nitrato de plata (AgNO3)
d)p, n en agua:
2. El material que conocemos como mrmol es carbonato de a)A 20 C, puedo disolver 200 g de nitrato de plata en
calcio. Cuando lo calentamos a elevada temperatura, se des- 250 mL de agua.
compone, liberando dixido de carbono y dejando un re- b)A 60 C, puedo disolver 500 g de nitrato de plata en
siduo de xido de calcio. En una experiencia calentamos 100 mL de agua.
15 g de mrmol hasta su total descomposicin y alma- c)Para disolver 800 g de nitrato de plata en 100 mL de
cenamos el gas obtenido en una ampolla de 5 L, a 25 C; agua, necesito calentar por encima de 80 C.
en esas condiciones, ejerce una presin de 1 atmsfera. d)Si caliento 25 mL de agua hasta 100 C, puedo llegar a
Si calentamos la ampolla hasta que la temperatura sea de disolver 250 g de nitrato de plata.
50 C, podemos asegurar que:
a)La presin pasa a ser de 2 atm si el volumen no vara. Solubilidad (g soluto/100 g agua)
b)Si la ampolla puede modificar su volumen, llegar a 10 1000
L.
c)Si la presin aumenta, el volumen disminuye en la 800
misma proporcin. 600
d)Ninguna de las opciones anteriores.
3. Los gases pueden tener comportamiento ideal o real, segn 400
sean las condiciones. Justifica cules de las siguientes afirma- 200
ciones son ciertas:
a)Los gases se comportan como ideales a bajas presiones 0 20 40 60 80 100 T(C)
y altas temperaturas.
b)Los gases se comportan como reales a bajas presiones INDICADORES DE EVALUACIN
y altas temperaturas.
c)Los gases se comportan como reales a altas presiones Explica razonadamente las leyes de los gases y mues-
y bajas temperaturas. tra aptitud en la resolucin de ejercicios cotidianos
d)Los gases se comportan como ideales a altas presiones relacionando esta temtica con la estequiometra.
y bajas temperaturas.
4. La forma que adoptan las gotas de lluvia est relacionada con la Establece las propiedades de los lquidos utilizando el
propiedad de los lquidos, llamada: agua como un punto de referencia.
a)Tensin superficial.
b)Presin de vapor. Define entropa, ejemplifica situaciones en las que se
c)Viscosidad. demuestre que la entropa del universo tiende a au-
d)Capilaridad mentar y desarrolla clculos al respecto.
5. Preparamos una disolucin disolviendo 20 g de sal en 100mL
de agua. Explica razonadamente las leyes de los gases y mues-
a)La disolucin es al 20% en masa de sal. tra aptitud en la resolucin de ejercicios cotidianos
b)Si aadimos 10 g de sal, la disolucin es del 23% en relacionando esta temtica con la estequiometra.
masa de sal.
c)En 30 g de disolucin, tendremos 6 g de sal. Establece las propiedades de los lquidos utilizando el
d)Si aadimos 50 mL de agua, la disolucin es del 15% en agua como un punto de referencia.
masa de sal.
6. Qu masa de amoniaco, NH3, hay en 2 L de una disolucin Identifica claramente los factores que modifican la
acuosa de concentracin 2.0 M? concentracin de una solucin.

Describe la forma de determinar la concentracin de


una disolucin, y la calcula mpleando para ello uni-
dades fsicas y qumicas

Neutraliza disoluciones de manera experimental, ba-


sndose en los respectivos clculos matemticos.
110

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Premio Nobel de Fsica 2001 a los
creadores de un nuevo estado de la materia
La Academia de Ciencias de Suecia otorg el Premio Nobel de Fsica de este
ao a los fsicos estadounidenses Eric A. Cornell y Carl E. Wieman, y al alemn
Wolfgang Ketterle, por la creacin de un nuevo estado de la materia conocido
como el condensado de Bose-Einstein.
Este nuevo estado de la materia fue predicho en 1924 por el fsico hind Sat-
yendra Nath Bose y por el fsico alemn Albert Einstein. Bose estaba estudiando
la nueva idea de que la luz vena en pequeos paquetes discretos de energa
llamados cuantos o fotones, y supuso ciertas reglas para decidir cundo dos fo-
tones deberan ser contados como iguales o diferentes, y estableci la conocida
estadstica de Bose-Einstein.
Einstein sospech que las mismas reglas deberan aplicarse a los tomos y
trabaj en la teora de cmo los tomos de un gas se comportaran si estas reglas
fueran aplicadas; encontr que las ecuaciones demostraban que los tomos no
tendran mucha diferencia, excepto a muy bajas temperaturas, donde la mayo-
ra de los tomos ocuparan el mismo nivel cuntico de energa.
Las ecuaciones de Einstein predijeron que a temperaturas normales los tomos
estaran en muchos niveles distintos de energa, pero que, sin embargo, a muy
bajas temperaturas, una gran proporcin repentinamente se lanzara hacia el
nivel ms bajo de energa. Este apilamiento de los tomos en el fondo de los
niveles de energa es lo que se conoce como la condensacin de Bose-Einstein,
donde los tomos son absolutamente iguales y se juntan en una masa comn
semejante a un supertomo.
Cuando la materia se enfra para formar el Condensado de Bose-Einstein surgen
dos propiedades nuevas. Una es que los tomos estn congelados, todo lo quieto
que permiten las leyes de la mecnica cuntica. Lo que hace que la interaccin
entre ellos sea muy dbil, y se ven afectados por la fuerza de gravedad, con lo
que caen como si fueran piedras, algo sorprendentemente inusitado a escala
atmica. Pero siguen siendo un gas aunque se comporten como slidos. La
segunda propiedad es que los tomos son coherentes, todos oscilan de manera
coordinada, formando una nica onda al igual que sucede con la luz en los
lser; esto posibilitara la construccin de futuros lser atmicos, es decir de
dispositivos capaces de generar haces atmicos coherentes, cuyas aplicaciones
seran muy variadas.
El desarrollo y el conocimiento de las propiedades de este nuevo estado de
la materia podra contribuir en el futuro cercano a la creacin de rayos lser
microscpicos, que puedan usar mtodos revolucionarios en litografa, que
permitan dibujar circuitos de computadora sumamente diminutos, permitien-
do la construccin de computadoras de alta velocidad, mayor potencia y muy
compactas.

Warner Chaves, "Premio Nobel de Fsica 2001 a los creadores de un nuevo es-
tado de la materia (adaptacin), en Tecnolgico de Costa Rica [en lnea], 2001,
disponible en http://www.tec-digital.itcr.ac.cr/revista-fisica/Archivo/N3/Nobel-
Fisica2001.pdf, fecha de consulta: 12 de septiembre de 2012.
Explica la importancia de descubrir un nuevo estado de agregacin.

111

FisQuimII_Texto.indd 111 04/07/14 19:12


(Thinkstock) CONOCIMIENTOS
4.1 cidos y bases
4.2 Reacciones de los cidos.
Reacciones de las bases.
Electrolitos y no electrolitos
4.3 Sales
4.4 Disociacin e ionizacin de
electrolitos
4.5 Electrolitos fuertes y dbiles
4.6 Ionizacin del agua
4.7 Introduccin al pH
4.8 Neutralizacin

Bloque 4
cidos, bases y sales
La lluvia cida causa multitud de efectos nocivos sobre los ecosistemas y sobre los materiales. Aumenta la acidez de las aguas de
ros y lagos, causando graves daos en la vida acutica; aumenta la acidez de los suelos, modificando su composicin y arrastran-
do metales txicos hacia las corrientes de agua, lo que ocasiona que la vegetacin sufra un dao directo que puede producir la
muerte de muchas especies. El mrmol usado en la construccin del patrimonio tambin sufre daos, transformndose en yeso,
que es disuelto por el agua, provocando su desmoronamiento. Este es el llamado mal de la piedra:
CaCO3 +H2SO4 CaSO4 +CO2 +H2O
(caliza) (lluvia cida) (yeso)
Tambin, los materiales metlicos se corroen a mayor velocidad, ya que pueden ser disueltos por el cido.
Exploracin del conocimiento:
Cmo piensas que se pueden mitigar los daos de la lluvia cida en los suelos de cultivo?

Objetivo: 4.1 CIDOS Y BASES


Diferenciar las soluciones cidas y bsicas median-
te la utilizacin de indicadores en experiencias de
laboratorio para determinar su utilidad. Desde la Antigedad se sabe que existen sustancias cuyas disoluciones acuosas
comparten una serie de propiedades, como poseer sabor cido; enrojecer determi-
DESTREZAS CON CRITERIOS DE DESEMPEO nados pigmentos vegetales de color azul, como el papel de tornasol; disolver mrmol
Describir cidos y bases a partir de la interpretacin
o reaccionar con los metales activos, como el cinc, desprendiendo H2.
cualitativa y cuantitativa de las teoras de Arrhe-
nius, BronstedLowry y Lewis en diferentes proce- Para englobar dichas sustancias, en 1663, el qumico ingls Robert Boyle introdujo
sos qumicos representados mediante ecuaciones, y el trmino general cido, del latn acidus, que significa agrio. Esta definicin inclua
de la clasificacin de las propiedades y formas de
reaccionar.
entre los cidos a sustancias tan diversas como el zumo de limn, la leche agria o
Reconocer las sales a partir de la definicin de sus el vinagre.
propiedades y de sus formas de obtencin en el la-
boratorio. Por otra parte, se conoce otro grupo de sustancias cuyas disoluciones acuosas com-
Diferenciar los electrolitos de los no electrolitos y
los electrolitos fuertes y dbiles a partir de la des-
parten, entre otras, las siguientes propiedades: poseer sabor amargo, producir una
cripcin de su forma de disociacin e ionizacin sensacin jabonosa al tacto, devolver el color azul a pigmentos previamente enro-
y de la explicacin del proceso de ionizacin del jecidos por un cido en disolucin y, en general, contrarrestar las propiedades ca-
agua, el pH, la neutralizacin y la formulacin de ractersticas de las disoluciones cidas.
ecuaciones inicas.

Para este segundo grupo de sustancias se acu el trmino lcali, del rabe alkali,
cuyo significado es cenizas vegetales. Mezclando una disolucin cida con otra
alcalina puede obtenerse una sal. Por esta razn, los lcalis recibieron ms tarde el
CONSTITUCIN DE LA REPBLICA DEL ECUADOR nombre de bases, del griego basis, que se traduce como fundamento para la obten-
Captulo segundo cin de sales. Ejemplos de este grupo de sustancias son el amoniaco, los jabones o
Derechos del buen vivir la leja.
Art. 25.- Las personas tienen derecho a gozar de los bene-
ficios y aplicaciones del progreso cientfico y de los sabe-
res ancestrales.

112

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(Thinkstock)

En las naranjas, en los limones y en general en los ctricos,


estn presentes el cido ascrbico y el cido ctrico.

(Thinkstock)

Muchos productos de limpieza y desinfeccin, de uso domstico,


son bases.

El francs Lavoisier, en 1787, propuso que los cidos eran sustancias que contenan
oxgeno. De hecho, Lavoisier nombr as al oxgeno, palabra griega que significa
formador de cidos. Estudios posteriores comprobaron que el cido clorhdrico no
contena oxgeno. Fue el ingls Davy quien, en 1810, asegur que el hidrgeno era
el nico elemento que estaba presente en todos los cidos.

Ms tarde se descubri que las disoluciones acuosas, tanto de los cidos como de
las bases, conducan la corriente elctrica. Fue entonces cuando el qumico sueco
Svante Arrhenius sugiri la existencia de iones para explicar esta conductividad Los cidos y las bases se comportan
elctrica. como dos grupos qumicamente
opuestos, pues las disoluciones de los
Entre finales del siglo xix y principios del siglo xx, se formularon importantes teo- cidos contrarrestan las propiedades
ras que explicaban el comportamiento y naturaleza de los cidos y las bases. Estas caractersticas de las disoluciones de
teoras son las de Arrhenius, de Brnsted y Lowry y de Lewis. lasbases, y al revs.

113

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4.2 Reacciones de los cidos. Reacciones de
las bases. Electrolitos y no electrolitos
En 1887 el qumico sueco Svante August Arrhenius explic la naturaleza de los cidos
y las bases a partir de su teora de disociacin electroltica. Los electrolitos son las
sustancias que, disueltas en agua, forman una disolucin que conduce la electricidad
debido a que liberan iones en dicha disolucin. Arrhenius postul que los cidos, las
bases y las sales en disolucin acuosa, se comportan como electrolitos y se disocian en
iones positivos (cationes) y negativos (aniones). Los trminos disociacin e ionizacin
se usan indistintamente para referirse a la formacin de iones en las disoluciones acuo-
sas. Segn su teora, Arrhenius defini as a los cidos y a las bases.

(Thinkstock)
El qumico sueco Svante A. Arrhenius  cido es toda sustancia, HA, que posee algn tomo de hidrgeno y es

(1859-1927) desarroll la teora de los capaz de disociarse, en disolucin acuosa, dando iones H+.
cidos y las bases en disolucin acuosa.
Recibi el Premio Nobel en 1903. H2 O
HA(ac) H+(ac) + A(ac)

 ase es toda sustancia, BOH, que contiene algn grupo OH y es capaz de


B
disociarse, en disolucin acuosa, dando iones OH.
H2 O
BOH(ac) B+(ac) + OH(ac)

De acuerdo con estas definiciones se incluyen como cidos las sustancias que con-
tienen agua o no, llamados hidrcidos y oxocidos, y como bases las sustancias de-
nominadas hidrxidos.

Un ejemplo de cido sera el HCl y un ejemplo de base sera el NaOH, ya que en di-
solucin acuosa se disocian del siguiente modo:
H2 O
HCl Cl(ac) + H+(ac)

+
+ +
Un ejemplo de base sera el NaOH que, en disolucin acuosa, se disocia del siguien-
te modo:
H2 O
NaOH Na+(ac) + OH(ac)

A pesar del avance que supuso, la teora de Arrhenius presentaba algunas limitacio-
nes. Segn Arrhenius, los conceptos de cido y base dependan del agua como disol-
vente, cuando se sabe que existen reacciones cido-base en medios no acuosos. Ade-
ms existen sustancias que tienen carcter cido a pesar de no tener hidrgeno (como
+ +
H O +H H O H
Unin del protn (H+) H H
a la molcula de agua. Agua Protn Ion oxidanio

sucede con los xidos cidos CO2, SO3, etc.) y otras sustancias que tienen carcter
bsico sin tener iones OH, como sucede al amoniaco.

En realidad, en el agua no existe un protn libre disociado (H+); su atraccin hacia las
molculas polares del agua es tan fuerte que el protn se une a una molcula de agua,
mediante un enlace dativo, y forma el ion oxidanio H3O+(ac). La notacin H+(ac), ms
sencilla, tambin es frecuente, para representar al protn en disolucin acuosa, pero es
114 ms imprecisa.

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Teora de Brnsted y Lowry
electrolitos En 1923, el dans Jhoannes Brnsted y el ingls Thomas Lowry desarrollaron una
teora ms general sin las limitaciones de la teora de Arrhenius, y propusieron las
siguientes definiciones para un cido y una base.

 n cido es toda especie qumica, molecular o inica, capaz de ceder un


U
protn a otra sustancia.
Una base es toda especie qumica, molecular o inica, capaz de aceptar
un protn de otra sustancia.

Segn la teora de Brnsted y Lowry, los cidos son sustancias donadoras de proto-
nes y las bases, sustancias aceptadoras de protones; por lo tanto, una reaccin El concepto de cido es ahora ms
cido-base es un proceso de transferencia de protones. amplio, pues iones como el HCO3,
formado al disolver NaHCO3 en agua:
Esta teora, para cidos y bases, incluye a la de Arrhenius y la ampla; las sustancias H2 O
NaHCO3 Na+ + HCO3
que son cidos segn la teora de Arrhenius (como el HCl), tambin lo son segn
Brnsted, pues, al disolverse, ceden un protn al agua. deben ser incluidos entre los cidos, ya
que son capaces de ceder un protn a
una molcula de agua:
Podemos considerar las reacciones cido-base como equilibrios en los que las sus-
tancias formadas tambin pueden transferir protones entre ellas. De forma general, HCO3(ac) + H2O(ac)
cuando un cido HA cede protones (H+) a una base B. CO32(ac) + H3O+(ac)
Los productos son A y BH+.
HA(ac) + B(ac) A(ac) + BH+(ac)
La especie BH , producida cuando la base B acepta un protn de la especie HA,
+

puede donar un protn a la especie A, demostrando que se trata de un cido de


Brnsted-Lowry. De la misma manera, la especie A producida cuando la especie HA
pierde un protn, puede por s misma aceptar un protn de BH+, indicando con ello
que se trata de una base de Brnsted-Lowry. Cuando un par de molculas o iones
se relacionan mediante la prdida o ganancia de un protn, se dice que son pares
cido-base conjugados. En el caso general anterior el cido HA tiene como base
conjugada la especie A, y la base B tiene como cido conjugado la especie BH+.

 n par conjugado est formado por un cido y su base conjugada, o bien


U
por una base y su cido conjugado.

Si designamos a los miembros de un par conjugado con el mismo subndice, la re-


accin cido-base se formula as:
cido1 + base2 cido2 + base1
Por ejemplo, en la reaccin de ionizacin del cido actico:

H+ H+

CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO(ac) + H3O+(ac) +
cido1 base2 base1 cido 2
H H
+
H N +H H N H
Los pares cido-base conjugados son: CH3COOH/CH3COO y H3O+/H2O H H
Amoniaco Protn Ion amonio
Con la nueva definicin, tambin hay que incluir al amoniaco entre las bases, ya
Formacin del ion amonio.
que al disolverse, acepta un protn del agua, formando el ion amonio.

H+ H+

NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH(ac)
base1 cido2 cido1 base 2

Los pares cido-base conjugados son: NH4+/NH3 y H2O/OH

115

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Si una especie cida, HA, tiene mucha tendencia a ceder un protn y pasar a la
especie A, esta tendr muy poca tendencia a aceptar un protn para convertirse en
HA. Y, al revs, si la especie HA tiene muy poca tendencia a ceder un protn y pasar
a la forma A, esta ltima especie capta fcilmente un protn, transformndose en
HA. La figura muestra algunos ejemplos.
cido Base conjugada
_
HCl cido clorhdrico Cl anin cloruro
_
Muy fuertes H2SO4 cido sulfrico HSO4 anin hidrogenosulfato Extremadamente
dbiles

TENDENCIA A CAPTAR PROTONES


_
HNO3 cido ntrico NO3 anin nitrato
TENDENCIA A CEDER PROTONES

H3O+ ion oxidanio H2O agua


_
Fuertes HlO3 cido ydico lO3 _ anin yodato Muy dbiles
_
HSO4 anin hidrogenosulfato SO42 anin sulfato
_
H3PO4 cido fosfrico H2PO4 anin dihidrogenofosfato
_
Medianamente HF cido fluorhdrico F anin fluoruro Dbiles
fuertes _
CH3COOH cido actico CH3COO anin acetato
NH4+ catin amonio NH3_ amoniaco
Dbiles
_
HCO3 _ anin hidrogenocarbonato CO32 _ anin carbonato Medianamente
fuertes
HPO42 anin hidrogenofosfato PO43 anin fosfato
_
Muy dbiles H2O agua OH anin hidrxido Fuertes
Comportamiento de diferentes cidos
frente a sus bases conjugadas.
El carcter cido y bsico es relativo, ya que hay sustancias que pueden actuar
como cidos o como bases dependiendo de la sustancia con la que reaccionan.
Este comportamiento especial es el que experimenta el agua, ya que acta como un
cido cuando cede H+ y como una una base, cuando acepta H+.

El agua, cuando se combina con un cido, como el HCl, acepta un protn de este;
es decir, se comporta como una base, mientras que frente a una base, como el NH3,
cede un protn, comportndose como un cido. Este fenmeno se conoce como
anfoterismo.

 as sustancias que, como el agua, pueden actuar como un cido o como


L
una base, se denominan anfteras.

Considerando el agua como cido, su base conjugada es el ion OH, y considern-


Cualquier par cido-base conjugados
difieren, nicamente, en un H+:
dola como base, su cido conjugado es el ion H3O+:
HA / A
H2O / OHH3O+ / H2O
cido base cido base

H+ H+

EJERCICIOS RESUELTOS
para resolver El ion hidrogenosulfuro, HS, es una especie anftera: puede actuar como cido
y como base. En el primer caso, cul es su base conjugada? Cuando acta como
1 Identifica el cido o la base segn base, cul es su cido conjugado?
ceda o capte protones.
Solucin
2 Escribe el equilibrio de disociacin
e identifica las especies 1 La base conjugada de un cido se obtiene restndole a este un protn (H+).
conjugadas. Por tanto, la base conjugada del cido HS es el ion sulfuro, S2.
2  HS + H2O S2 + H3O+
Comprueba tu aprendizaje cido 1 base 2 base 1 cido 2

1 El ion hidrogenocarbonato, HCO 3, 1 El cido conjugado de una base se obtiene sumndole un H+. Cuando el ion
puede actuar como cido y como base HS acta como base, su cido conjugado es, pues, el H2S.
de Brnsted-Lowry. Cul es su cido 2  HS + H2O H2S + OH
conjugado? Y su base conjugada? base 1 cido 2 cido 1 base 2

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Teora de Lewis

En la teora de Brnsted y Lowry, una base es una sustancia capaz de aceptar un


protn. Segn este concepto, tanto el ion hidrxido como el amoniaco son bases:
+


Todos los cidos de Brnsted-Lowry,
soncidos de Lewis, por ejemplo:
En ambos casos, el tomo al cual se une el protn tiene al menos un par de electro-
Ag+, AlCl3, CO2, SO3
nes libres. Esta propiedad caracterstica del OH, del NH3 y de otras bases, sugiri
al qumico G. N. Lewis, en 1932, una definicin ms general de cidos y bases.

 na base de Lewis es una sustancia capaz de donar un par de electrones.


U
Un cido de Lewis es una sustancia capaz de aceptar un par de electrones.

As, en la protonacin del amoniaco, el NH3 acta como una base de Lewis, ya que
dona un par de electrones al protn, H+, que acta como cido de Lewis al aceptar
un par de electrones. Por tanto, una reaccin cido-base de Lewis es aquella que 2p
implica la donacin de un par de electrones de una especie a otra. Dicha reaccin F
no produce una sal y agua.

El concepto de cido y base de Lewis es mucho ms general que todos los anteriores. F
Las reacciones cido-base de Lewis incluyen muchas reacciones en las que no par- B
ticipan cidos de Brnsted-Lowry. Un ejemplo tpico es la reaccin entre el trifluoru-
ro de boro y el amoniaco:
F

En la molcula de BF3, el boro no usa un



orbital 2p en la formacin de los orbitales
hbridos sp2.
El tomo de boro en el BF3 tiene hibridacin sp2. El orbital 2p vaco que no partici-
pa en la hibridacin acepta el par de electrones del NH3. Por tanto, el BF3 acta
como un cido de Lewis, aunque no contenga un tomo de hidrgeno ionizable.
Observa que entre los tomos de B y de N se forma un enlace covalente coordinado,
como sucede en todas las reacciones cido-base de Lewis.

 na reaccin cido-base de Lewis es una reaccin en la que se forma un


U Aunque la definicin de Lewis de cidos y
bases tiene una gran importancia por su
enlace covalente coordinado.
generalidad, cuando se habla de un cido
o de una base, sin especificar ms, se
Las conclusiones de la teora de Lewis son: entiende que se trata de un cido o una
Las especies que actan como bases de Lewis (por ejemplo, H2O, NH3, OH) son base en trminos de la definicin de
tambin bases de Brnsted-Lowry, en el sentido de que pueden aceptar un protn. Brnsted-Lowry.
Las especies que actan como cidos de Lewis (por ejemplo, BF3, SO2) no necesi-
tan ser cidos de Brnsted-Lowry (dadores de protones). En este sentido, el mo-
delo de Lewis ampla el concepto de cido.
para resolver
EJERCICIOS RESUELTOS
1 Identifica el cido y la base
Segn la teora de Lewis, la siguiente reaccin es una reaccin cido-base:
conjugada de Lewis (difieren en un
Al(OH)3 + OH [Al(OH)4] protn).
Qu especie es el cido y cul la base?
Solucin
1 La base de Lewis es el ion hidrxido, OH, y el cido, el hidrxido de
aluminio, Al(OH)3 ya que el tomo de oxgeno del OH cede un par de
electrones al tomo de aluminio del Al(OH)3 para formar un enlace
covalente coordinado.
[HOAl(OH)3]

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4.3 Sales

Una sal es un compuesto inico formado por la reaccin entre un cido y una base,
mediante una reaccin de neutralizacin en la que, adems, se obtiene agua como
producto.
H2 O
HA + BOH B+ A + H2O
cido base sal agua
cidos, bases y sales, se engloban dentro
del trmino electrolitos, ya que en Observa que el catin de la sal, B+, procede de la base y el anin, A, procede del cido.
disolucin acuosa son capaces de
conducir la electricidad, gracias a la gran
Al igual que los cidos y las bases, las sales se disocian en disolucin acuosa libe-
movilidad de los iones liberados.
rando un catin y un anin.
H2 O
KCl(s) K+(ac) + Cl(ac)
H2 O
Na2CO3(s) 2 Na+(ac) + CO32(ac)

El carcter cido o bsico de una disolucin salina, depende del comportamiento


en agua del catin y del anin.

 i el catin es el cido conjugado de una base dbil, o un ion metlico


S
que no sea del grupo 1 o 2, dando como resultado H3O+.
Si el anin es la base conjugada de un cido dbil, dando como resultado
OH.

El comportamiento cido o bsico de diferentes cationes y aniones, se muestra en


la tabla.

Cationes conjugados Aniones conjugados


de bases fuertes y dbiles de cidos fuertes y dbiles
Catin Base fuerte Catin Base dbil Anin cido fuerte Anin cido dbil
F
HF
Li+ LiOH NH4+ NH3
NO2 HNO2
Na+ NaOH Be2+ Be(OH)2 Cl HCl
CN HCN
K+ KOH Al3+ Al(OH)3 Br HBr
CO32 H2CO3
Ca2+ Ca(OH)2 Zn2+ Zn(OH)2 I HI
SO42 HSO4
Mg2+ Mg(OH)2 Cr3+ Cr(OH)3 NO3 HNO3
CH3COO CH3COOH
Sr2+ Sr(OH)2 Fe3+ Fe(OH)3 ClO4 HClO4
PO42 HPO4
Ba2+ Ba(OH)2 Ni3+ Ni(OH)3
S2 H2S
Algunos cationes y aniones conjugados
de diferentes cidos y bases, fuertes y Dependiendo del tipo de cido o de base de los que proceden, las sales se dividen
dbiles.
en cuatro grupos: sales procedentes de un cido fuerte y una base fuerte; de un
cido dbil y una base fuerte; de un cido fuerte y una base dbil, y de un cido
dbil y una base dbil.

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A TU ALREDEDOR
El principal ingrediente para la momificacin: una sal
A TU ALREDEDOR
El carbonato de sodio, Na CO , ya era usado por los egipcios en el
2 3
proceso de momificacin, que comenzaba con la extraccin de los
rganos internos. El crneo se rellenaba con resina caliente y la cavi-
dad abdominal con especias y resinas. Para su total deshidratacin,
el cuerpo era cubierto durante 70 das por un bao de natrn (car-
bonato de sodio) que se obtena del desierto.
Tras la completa desecacin, el cuerpo era limpiado y se envolva
completamente con, al menos, trescientos cincuenta metros de al-
godn o lino.

Sales procedentes de un cido fuerte y una base fuerte

 as sales procedentes de un cido fuerte y una base fuerte originan diso-


L
luciones neutras.
CONSTITUCIN DE LA REPBLICA DEL ECUADOR
Captulo segundo
cido Base Sal Derechos del buen vivir
Agua Art. 25.- Las personas tienen derecho a gozar de los
fuerte fuerte neutra
beneficios y aplicaciones del progreso cientfico y de
los saberes ancestrales.
Por ejemplo, para el NaNO3, la disociacin ser:
H2 O
NaNO3(s) Na+(ac) + NO3(ac)

El catin sodio, Na+, es el cido conjugado de una base fuerte, el hidrxido de
sodio (NaOH); es, por tanto, un cido dbil que no reacciona con el agua: no ex-
perimenta hidrlisis y, por lo tanto, no produce iones H3O+. Cuando una sal se disocia, lo hace casi
completamente, por lo que podemos
El anin nitrato, NO3, es la base conjugada de un cido fuerte, el cido ntrico (HNO3); asegurar que la concentracin de los
es una base dbil que no reacciona con el agua: no experimenta hidrlisis y, por lo iones formados coincide con la
tanto, no produce iones OH. La reaccin est muy desplazada a la izquierda: concentracin de la sal.

NO3(ac) + H2O(l) HNO3(ac) + OH(ac)

Los iones H3O+ y OH presentes en la disolucin, proceden en su totalidad de la


autoionizacin del agua, por lo que la disolucin de la sal es neutra.

[H3O+] = [OH] & pH = 7 & disolucin neutra

EJERCICIOS RESUELTOS
Justifica el carcter neutro de una disolucin de cloruro de calcio, CaCl2. para resolver

Solucin 1 Deduce qu iones se forman en la


1 De los iones formados en la ionizacin del cloruro de calcio: anin disociacin de la sal e identifica el
Cl y catin Ca2+, ninguno reacciona con el agua, ya que provienen, cido o la base conjugada de los
que proceden.
respectivamente, de un cido fuerte (HCl) y de una base fuerte
(Ca(OH)2). 2 Determina el efecto de los iones
sobre el pH de la disolucin y
Cl (ac) + H2O(l)
HCl(ac) + OH (ac)
decide cul es el predominante.
Ca (ac) + 4 H2O(l) 2+
Ca(OH)2(ac) + 2 H3O+(ac)
2 La disolucin es neutra, ya que los iones H3O+ y OH presentes en la
disolucin, proceden en su totalidad de la autoionizacin del agua.
[H3O+] = [OH] & pH = 7 & disolucin neutra
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Sales procedentes de un cido fuerte y una base dbil

 as sales que contienen el catin de una base dbil y el anin de un ci-


L
do fuerte, dan lugar a disoluciones cidas.
cido Base Sal
Agua
fuerte dbil cida

Las sales amnicas como el cloruro de Por ejemplo, para el NH4NO3, la disociacin ser:
amonio, NH4Cl, y el nitrato de amonio,
H2 O
NH4NO3, son sales procedentes de un NH4NO3(s) NH4+(ac) + NO3(ac)
cido fuerte y una base dbil.
El catin amonio, NH4+, es el cido conjugado de una base dbil, el amoniaco (NH3)
y s reacciona con el agua, es decir, se hidroliza liberando iones H3O+:

NH4+(ac) + H2O(l) NH3(ac) + H3O+(ac)

El anin nitrato, NO3, es la base conjugada de un cido fuerte, el cido ntrico
(HNO3), por lo que no reacciona con el agua, y no produce iones OH:

NO3(ac) + H2O(l) HNO3(ac) + OH(ac)

As pues, habr un exceso de iones H3O+, por lo que la disolucin ser cida.

[H3O+] > [OH] & pH < 7 & disolucin cida

Sales procedentes de un cido dbil y una base fuerte

 as sales que contienen el catin de un cido dbil y una base fuerte


L
originan disoluciones bsicas.
cido Base Sal Agua
dbil fuerte bsica
El carbonato de sodio, Na2CO3, el
hidrogenocarbonato de sodio, NaHCO3, el Por ejemplo, para el KCN, la disociacin ser:
acetato de sodio, CH3COONa o el cianuro
de potasio, KCN, son sales procedentes KCN(s) H2 O
K+(ac) + CN(ac)
de un cido dbil y una base fuerte.
El catin potasio, K+, es el cido conjugado de una base fuerte, el hidrxido de
potasio (KOH); es, por tanto, un cido dbil que no reacciona con el agua: no
experimenta hidrlisis y, por lo tanto, no produce iones H3O+:

K+(ac) + H2O(l) NH3(ac) + H3O+(ac)

El anin cianuro, CN, al ser la base conjugada del cido cianhdrico, (HCN), un
cido dbil, s se hidroliza desprendiendo iones OH:

CN(ac) + H2O(l) KOH(ac) + H3O+(ac)

As pues, habr un exceso de iones OH, por lo que la disolucin ser bsica.

[H3O+] < [OH] & pH > 7 & disolucin bsica

Comprueba tu aprendizaje
1. Considera las disoluciones de las siguientes sales: FeCl3, KClO4 y 2. La leja es una disolucin acuosa de hipoclorito de sodio, Na-
NH4I. Cules sern cidas, bsicas o neutras? ClO. Predice el carcter cido, bsico o neutro de la leja.

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Sales procedentes de un cido dbil y una base dbil

 a disolucin de una sal que contiene el catin de una base dbil y el


L
anin de un cido dbil, tiene un pH que depende de las constantes de
ionizacin, de los respectivos iones conjugados.

cido Base Depende Agua


dbil dbil de Ka y Kb
Las sales amnicas como el acetato de
amonio, CH3COONH4, el cianuro
Por ejemplo, para el NH4CN, la disociacin ser: deamonio, NH4CN, o el carbonato de
amonio, (NH4)2CO3, son sales
H2 O
NH4CN(s) NH4+(ac) + CN(ac) procedentes de un cido dbil y una
basedbil.
El catin amonio, NH4+, es cido conjugado de una base dbil, el amoniaco, NH3,
por lo que se hidroliza desprendiendo iones H3O+:

NH4+(ac) + H2O(l) NH3(ac) + H3O+(ac)

El anin cianuro, CN, es base conjugada de un cido dbil, el cido cianhdrico,
HCN, y tambin se hidroliza. Desprende iones OH:

CN(ac) + H2O(l) HCN(ac) + OH(ac)

La disolucin ser cida, bsica o neutra, segn qu ion se hidrolice en mayor


grado, pues ser el que desprenda mayor cantidad de iones OH o H3O+.

En este caso concreto, la disolucin de NH4CN es bsica, ya que el ion amonio, NH4+
(Ka = 5.61010), se hidroliza menos que el ion cianuro CN (Kb = 2105) y, por ello,
la concentracin de iones OH en la disolucin es mayor que la de iones H3O+.

As pues, en las disoluciones de sales procedentes de cido dbil y base dbil, se


pueden dar los siguientes casos:

 b (anin) > Ka (catin) & [OH] > [H3O+] & pH > 7 & disolucin bsica.
K
Kb (anin) < Ka (catin) & [OH] < [H3O+] & pH < 7 & disolucin cida.
Kb (anin) Ka (catin) & [OH] [H3O+] & pH 7 & disolucin neutra.

EJERCICIOS RESUELTOS
El dihidrogenofosfato de potasio, KH2PO4 se usa en las bebidas para deportistas.
Busca los valores de Ka necesarios y razona si una disolucin acuosa de KH2PO4
ser cida, neutra o bsica.
Solucin
para resolver
1 La sal se disocia segn la siguiente ecuacin:
KH2PO4(s) H2 O
K+(ac) + H2PO4(ac) 1 Escribe la ecuacin de disociacin
de la sal.
2 Los iones K+ no se hidrolizan, ya que proceden de una base fuerte (KOH).
2 Determina qu efecto tendrn el
El ion H2PO4 es anftero y puede ceder o captar un protn: catin y el anin sobre el pH de la
disolucin.
H2PO4(ac) + H2O(l) HPO42(ac) + H3O+(ac)Ka = 6.2108
H2PO4(ac) + H2O(l) H3PO4(ac) + OH(ac) 3 Decide cul de los efectos anteriores
es el predominante.
Kw 1.0 $ 10-14
Kb (H 2 PO4-) = = = 1.4 $ 10-12
Ka (H 3 PO4) 7.1 $ 10-3
3 Dado que Ka > Kb, la primera reaccin se produce en mayor extensin. As,
la disolucin de KH2PO4 ser cida.
121

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4.4 Disociacin e ionizacin de electrolitos

Como hemos visto, los valores de las constantes de ionizacin Ka y Kb, nos dan in-
formacin sobre la fuerza de un cido y una base, respectivamente. Sin embargo, es
frecuente medir la fuerza de los cidos y las bases mediante su grado de ionizacin.

El grado de ionizacin o disociacin, a, de un cido o de una base dbiles


es la relacin entre la concentracin del cido o de la base ionizados en
el equilibrio y su concentracin inicial.
concentracin de cido o base ionizados
a=
concentraci n de cido o base inicial

Es muy til expresar el grado de ionizacin como porcentaje. En este caso, la expre-
sin para el porcentaje de ionizacin es:
concentracin de cido o base ionizados
a (% ) = $ 100
concentracin de cido o base inicial
Por ejemplo, para un cido cuyo porcentaje de ionizacin es del 15%, significa que
el 15% de sus molculas est ionizado, permaneciendo sin ionizar el 85%.

En general, para un cido dbil HA:

HA(ac) + H2O(l) A(ac) + H3O+(ac)

la concentracin del cido que se ioniza es igual a la concentracin de iones H3O+
o de iones A en el equilibrio. As, el grado de ionizacin se puede escribir como:
[H 3 O+] eq x
a= = c0
[HA] 0
donde x es la concentracin en el equilibrio y c0, la concentracin inicial del ci-
do.

cido fuerte Para una base dbil B, de la misma manera:


100

B(ac) + H2O(l) BH+(ac) + OH(ac)


% de ionizacin

el grado de ionizacin es:


[OH -] eq x
a= = c0
[B] 0
cido dbil
donde x es la concentracin en el equilibrio y c0, la concentracin inicial de la
0
base.
Concentracin inicial de cido
Dependencia del porcentaje de ionizacin Hay que tener en cuenta que el valor del porcentaje de ionizacin en los cidos y
con la concentracin inicial del cido.
De la grfica se aprecia que bajas bases fuertes es 100% (a = 1).
concentraciones todos los cidos, fuertes
y dbiles, estn ionizados casi por  uanto ms pequeo sea el valor del grado de ionizacin , ms dbil
C
completo. ser el cido o la base.

La proporcin en que se ioniza un cido o una base dbiles, depende de las concen-
traciones iniciales del cido o de la base. As por ejemplo, cuando se diluye un
cido se reduce el nmero de molculas de cido no ionizadas e iones por unidad
de volumen. Por el principio de Le Chtelier, el equilibrio se desplaza hacia la for-
macin de iones.

 uanto ms diluida est la concentracin de un cido o de una base,


C
mayor es el valor del grado de ionizacin.

122

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EJERCICIOS RESUELTOS
Calcula el porcentaje de ionizacin de una disolucin de cido actico de concen- para resolver
tracin 0.10 mol L1, sabiendo que su constante de ionizacin Ka = 1.8105.
1 Elabora una tabla con los cambios
Solucin que se producen desde el inicio de
la reaccin hasta que se alcanza el
1 La ecuacin de ionizacin del CH3COOH es:
equilibrio.
CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO(ac) + H3O+(ac)
2 Calcula la concentracin de H3O+ a
Los cambios en las concentraciones de todas las especies hasta que se a lcanza partir de la expresin de Ka y haz
el equilibrio, son: la aproximacin, para resolver la
ecuacin de segundo grado.
CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO(ac) + H3O+(ac) 3 Determina el valor del porcentaje
[ ]0 0.10 0 0 de ionizacin.
D[ ] x +x +x
[ ]eq 0.10 x x x

2 La expresin de Ka es:

Ka = ( 2
CH 3 COO-] [H 3 O+]

[CH 3 COOH] eq

x2
Ka = 0.10 - x = 1.8 $ 10-5

Hacemos la aproximacin: 0.10 x 0.10, para simplificar la resolucin de


la ecuacin de segundo grado y dado que el valor de la constate Ka es suficien-
temente pequeo.
x2 -5 2 -6 -3
0.10 = 1.8 $ 10 & x = 1.8 $ 10 & x = 1.3 $ 10
La concentracin de iones H3O+ en el equilibrio es: [H3O+] = 1.3103 mol L1.
El porcentaje de ionizacin de esta disolucin de cido actico es:
3
[H 3 O+] eq
a (%) = $ 100
[CH 3 COOH]0
1.3 $ 10-3
a (%) = 0.10 $ 100 = 1.3%

Calcula la concentracin de una disolucin de cido cianhdrico, HCN, ionizado


para resolver
al 2%, sabiendo que su constante de ionizacin es Ka = 4.91010.
1 La ecuacin de ionizacin del HCN es: 1 Elabora una tabla con los cambios
que se producen en funcin del
HCN(ac) + H2O(l) CN(ac) + H3O+(ac) grado de ionizacin.
Teniendo en cuenta la expresin para el grado de ionizacin: 2 Calcula la concentracin inicial del
x cido a partir de la expresin de Ka.
a = c0 & x = ac0

los cambios en las concentraciones de todas las especies hasta que se alcanza
el equilibrio, son:

HCN(ac) + H2O(l) CN(ac) + H3O+(ac)


[ ]0 c0 0 0
D[ ] x = c0 +x = c0 +x = c0
[ ]eq c0 c0 c0 c0
Comprueba tu aprendizaje
2 La expresin para la constante de ionizacin es:
1 Calcula el porcentaje de molculas ioni-
a 2 c02 a 2 c0
Ka = = zadas de una disolucin de cido fluor-
c0 (1 - a) 1 - a
hdrico, HF, de concentracin 0.010
Por lo tanto, la concentracin inicial del cido cianhdrico es: mol L1, sabiendo que la constante de
a 2 c02 a2 c ionizacin del cido es 4.6104.
Ka = = 1 - a0
c0 (1 - a)

123

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Valor de las constantes y fuerza de cidos y bases conjugados

Los cidos de Brnsted-Lowry pueden dividirse en tres categoras segn el valor


de su constante de acidez, Ka (ver tabla):

cidos fuertes, son dadores de protones ms fuertes que el ion H3O+ y estn
completamente disociados en agua, como por ejemplo el cido perclrico (HClO4).

HClO4(ac) + H2O(l) ClO4(ac) + H3O+(ac)

cidos dbiles, son dadores de protones ms dbiles que el ion H3O+, pero ms
fuertes que el H2O y se encuentran parcialmente disociados en disolucin acuosa,
como por ejemplo el cido fosfrico (H3PO4).

H3PO4(ac) + H2O(l) H2PO4(ac) + H3O+(ac)

cidos conjugados de bases fuertes, son especies dadoras de protones ms d-


(Thinkstock) biles que el H2O y que, por tanto, no forman disoluciones acuosas cidas. Por
ejemplo, el etanol (CH3CH2OH).
Es importante no confundir la fuerza de
un cido con su reactividad. El hecho de
que un cido es dbil no significa que De manera similar, las bases de Brnsted-Lowry pueden clasificarse en:
sea poco reactivo. Por ejemplo, el cido
fluorhdrico, HF, es un cido dbil que Bases fuertes, son aceptadoras de protones ms fuertes que el ion OH, de modo
disuelve el vidrio, ya que los silicatos que, en disolucin acuosa, se encuentran totalmente disociadas. Como el ion hi-
y la slice del mismo reaccionan con el
cido, dando tetrafluoruro de silicio, SiF4, druro (H).
en disolucin acuosa. Por este motivo, el
HF se presenta siempre en recipientes de H(ac) + H2O(l) H2(g) + OH(ac)
plstico.
Bases dbiles, son aceptadoras de protones ms dbiles que el ion OH pero ms
fuertes que la molcula H2O, y se disocian parcialmente en agua. Como el ion
fluoruro (F), base conjugada del cido dbil, HF.

F(ac) + H2O(l) HF(ac) + OH(ac)

Bases conjugadas de cidos fuertes, son aceptadoras de protones ms dbiles


que el H2O y, por ello, no forman disoluciones acuosas bsicas. Como el ion per-
clorato (ClO4).

Ka (a 25 C) cido conjugado Base conjugada Kb (a 25 C)


Muy grande HClO4 ClO4 Muy pequea
Muy grande HCl Cl Muy pequea
Muy grande H2SO4 HSO4 Muy pequea
Muy grande HNO3 NO3 Muy pequea
1 H3O+ H2O 1.01014
7.1103 H3PO4 H2PO4 1.41012
6.8104 HF F 1.51011
1.8105 CH3COOH CH3COO 5.61010
Tabla Constantes de acidez y basicidad. 4.4107 H2CO3 HCO3 2.3108
Los cidos y las bases fuertes (fondo
6.2108 H2PO4 HPO42 1.6107
verde oscuro) no existen como tales
en disolucin, ya que se disocian 3.0108 HClO ClO 3.3107
totalmente, dando iones H3O+ e iones OH, 5.61010 NH4+ NH3 1.8105
respectivamente. Los cidos y las bases
4.91010 HCN CN 2.0105
(sobre fondo verde claro) cuyas especies
conjugadas son fuertes, prcticamente no 4.71011 HCO3 CO32 2.1104
reaccionan con el agua. 4.51013 HPO42 PO43 2.2102
1.01014 H2O OH 1
Muy pequea CH3CH2OH CH3CH2O Muy grande
Muy pequea H2 H Muy grande

124

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A TU ALREDEDOR
Contra la acidez estomacal: anticidos
A TU ALREDEDOR
Comparado con la mayora de los fluidos corporales, como la san- hidrxidos de magnesio y de aluminio. Algunos productos con-
gre o la saliva, que tienen un pH prximo a 7, el jugo gstrico es tienen ms de una base.
muy cido, con un rango de valores de 1 a 3. Esta acidez se debe
Actualmente se comercializa una nueva generacin de frmacos
al cido clorhdrico (HCl) que secretan constantemente las clulas
anticidos que en lugar de eliminar el exceso de cido, actan
de la mucosa que recubre las paredes del estmago.
disminuyendo su produccin por parte de las clulas secretoras
Cuando el alimento entra en el estmago, la produccin de cido de la mucosa, evitando as el efecto rebote.
se incrementa; la funcin del HCl es facilitar la digestin de la co-
mida e impedir el crecimiento de bacterias. Sin embargo, cuando
la produccin de cido clorhdrico es excesiva, puede aparecer
contraccin muscular, dolor e inflamacin, debidos al aumento de
la concentracin de iones oxidanio en el estmago.
Una forma de reducir temporalmente esta elevada concentracin
es tomar un anticido. Un anticido efectivo debe disminuir rpi-
damente la acidez del jugo gstrico y aliviar instantneamente,
pero no debe neutralizarlo por completo, pues si esto ocurriera,
la digestin no sera posible. Adems, las paredes del estmago
comenzaran a secretar ms cido, una situacin que se conoce
con el trmino de efecto rebote.
Los anticidos son compuestos bsicos. Actan neutralizando los
iones oxidanio del jugo gstrico.
Las sustancias bsicas presentes en los anticidos comerciales Los anticidos se comercializan en pastillas y en suspensin.
incluyen hidrogenocarbonato de sodio, carbonato de calcio, e

EJERCICIOS RESUELTOS
Dadas las bases, amoniaco (NH3) y anin carbonato (CO32). Escribe la expresin CONSTITUCIN DE LA REPBLICA DEL ECUADOR
de sus constantes de ionizacin. Captulo segundo
Derechos del buen vivir
Cul de las dos bases es ms fuerte?
Art. 32.- La salud es un derecho que garantiza el Es-
Datos: Kb (NH3) = 1.8105; Kb (CO32) = 2.1104 tado, cuya realizacin se vincula al ejercicio de otros
Solucin derechos, entre ellos el derecho al agua, la alimen-
tacin, la educacin, la cultura fsica, el trabajo, la
1 Las ecuaciones correspondientes a los equilibrios de disociacin y seguridad social, Los ambientes sanos y otros que
sus respectivas constantes de ionizacin, son: sustentan el buen vivir.

NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH(ac)

Kb = ( 2
[NH 4+] [OH -]
[NH 3] eq

para resolver
CO32(ac) + H2O(l) HCO3(ac) + OH(ac)
1 A partir del equilibrio de
Kb = ( 2
[HCO3-] [OH -] disociacin escribe la expresin de
[CO 23-] eq
la constante de ionizacin.
2 Una base es tanto ms fuerte cuanto mayor es su constante de basi- 2 Compara el valor de las constantes
cidad: para deducir la fortaleza de las
especies.
Kb (NH3) < Kb (CO32) & CO32 es una base ms fuerte que NH3

Comprueba tu aprendizaje

1 Con tu grupo razona si el cido cloroso, HClO2 (Ka = 1.1102), es 2 La metilamina, CH3NH2, es una base dbil. Escribe su equilibrio
un cido ms fuerte o ms dbil que el cido nitroso, HNO2 (Ka de disociacin acuosa y la expresin de su constante de basici-
= 4.6104). Cul estar ms disociado en disolucin acuosa? dad, Kb.

125

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4.5 Electrolitos fuertes y dbiles
cidos fuertes y dbiles

De forma experimental se puede comprobar que no todos los cidos ceden con igual
facilidad un protn. Algunos, como el HCl, son especialmente propensos a cederlo
de manera que prcticamente todas las molculas de HCl que se disuelven en agua
acaban cediendo su protn:

HCl(ac) + H2O(l) Cl(ac) + H3O+(ac)

Esta reaccin est tan desplazada hacia la derecha que escribimos una sola flecha;
es decir, se trata de una reaccin irreversible. La cantidad de molculas de HCl que
quedan sin disociar, esto es, sin ceder su protn, es insignificante.
La mayora de los cidos fuertes son
cidos inorgnicos, como el cido
clorhdrico (HCl), el cido ntrico (HNO3),
el cido perclrico (HClO4) y el cido
 e denominan cidos o electrolitos fuertes a los que, en disolucin acuo-
S
sulfrico (H2SO4). sa, se encuentran totalmente disociados.
Ejemplos de cidos dbiles son el cido
actico (CH3COOH), el cido cianhdrico
(HCN), el cido fluorhdrico (HF) y el ion Pero no todos los cidos tienen tanta tendencia a la cesin de un protn, como el
amonio (NH4+). HCl. Por ejemplo, al disolver cido etanoico (o actico), CH3COOH, en agua, solo
algunas de sus molculas ceden un protn. Frente al agua, el CH3COOH se compor-
ta, pues, como un cido; sin embargo, como la mayora de las molculas de CH3COOH
permanecen enteras, sin disociarse, la reaccin entre el CH3COOH y el H2O es re-
versible. Adems, el equilibrio est muy desplazado hacia la izquierda:

CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO(ac) + H3O+(ac)

 e denominan cidos o electrolitos dbiles a aquellos que, en disolucin


S
acuosa, se encuentran parcialmente disociados.

Representando un cido dbil como HA, su reaccin de Brnsted-Lowry con el agua es:

HA(ac) + H2O(l) A(ac) + H3O+(ac)

Normalmente esta reaccin se produce en un grado muy pequeo. En la mayora de


los casos, el nmero de molculas de HA que se transforman en A, es inferior al 1%.

para resolver
EJERCICIOS RESUELTOS
1 Determina el valor del pH a partir Calcula el pH de una disolucin de HCl 1.0103 mol L1.
de la concentracin de ionesH3O+.
Solucin
1 El pH de la disolucin de HCl es:
pH = log [H3O+] = log (1.0103) = 3.00

Bases fuertes y dbiles

De la misma forma que para algunos cidos, experimentalmente se puede compro-


bar que ciertas bases se disocian casi por completo en agua.

Por ejemplo, cuando el NaOH se disocia en agua, la disolucin solo contiene iones
Na+ y OH. En esencia no queda NaOH sin disociar.

H2 O
NaOH(s) Na+(ac) + OH(ac)
126

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Esta reaccin est tan desplazada hacia la derecha que escribimos una sola flecha;
es decir, se trata de una reaccin irreversible. La cantidad de NaOH que queda sin
disociar es insignificante. Todos los hidrxidos de los metales
alcalinos y alcalinotrreos (excepto
elBe) son bases fuertes.
 e denominan bases o electrolitos fuertes a los que, en disolucin acuo-
S
En sentido estricto, los hidrxidos de
sa, se encuentran totalmente disociados.
estos metales no son bases de Brnsted
porque no pueden aceptar un protn. Sin
Por otro lado, hay bases que, como el amoniaco, NH3, se ionizan solo parcialmente embargo, el ion OH que se forma cuando
tras aceptar un protn del agua, por lo que se comportan como bases; sin embargo, se ionizan, es una base de Brnsted
la mayora de las molculas de NH3 permanecen enteras, sin disociarse. La reaccin porque puede aceptar un protn:
entre el NH3 y el H2O es reversible y, adems, el equilibrio est muy desplazado H3O+(ac) + OH(ac) 2 H2O(l)
hacia la izquierda.
NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH(ac)

 e denominan bases o electrolitos dbiles a los que en disolucin acuosa,


S
se encuentran parcialmente disociados.

Representando una base dbil como B, su reaccin de Brnsted-Lowry con el aguaes:


B(ac) + H2O(l) BH+(ac) + OH(ac)

CONSTITUCIN DE LA REPBLICA DEL ECUADOR


Captulo segundo
Derechos del buen vivir
4.6 IONIZACIN DEL AGUA Art. 12.- El derecho humano al agua es fundamen-
tal e irrenunciable. El agua constituye patrimonio
nacional estratgico de uso pblico, inalienable, im-
prescriptible, inembargable y esencial para la vida.
Como ya hemos visto, en algunas reacciones cido-base, el agua es anftera y se
comporta como cido o como base, en funcin de qu especie reaccione con ella.

El agua es un electrolito muy dbil y, por lo tanto, un mal conductor de la electrici-


dad, pero experimenta una ligera ionizacin. Se dice que el agua se autoioniza y lo
hace segn la ecuacin:
A temperatura ambiente, solo una de
H2O(l) + H2O(l) OH(ac) + H3O+(ac)
cada 108 molculas se encuentra en
forma inica.
Los pares cido-base de la autoionizacin del agua son:
El valor de la constante de equilibrio
Pares cido-base conjugados para la autoionizacin del agua a 25 C
es Kc = 3.21018. Este valor es muy
pequeo, ya que el equilibrio est
desplazado hacia la izquierda.
Base cido cido Base
Aceptor de H+ Donador de H+ Donador de H+ Aceptor de H+

La expresin de la constante de equilibrio para la autoinizacin del agua es:


6H 3 O+@6OH -@
Kc = ( 2
6H 2 O@6H 2 O@ eq

Comprueba tu aprendizaje
1 En grupo calcula el pH de las siguientes disoluciones:
a) Disolucin de Sr(OH)2 de concentracin 0.01 mol L1.
b) Disolucin de HNO3 de concentracin 0.015 mol L1.

127

FisQuimII_Texto.indd 127 04/07/14 19:12


4.7 INTRODUCCIN AL pH
Muchas actividades laborales precisan de la medida de las concentraciones de H3O+
y de OH, de diferentes disoluciones (alimentacin, medicina, agricultura, farma-
Fue el qumico dans Soren Sorensen, cutica, etc.). Para ello, se usa la llamada escala de pH, que es una forma abrevia-
quien propuso en 1909 el pH como una da de designar la [H3O+], y se define como:
forma de medida ms prctica de las
concentraciones de H3O+, ya que estas, 1
pH = - log [H3 O+] = log
con frecuencia, son nmeros muy [H3 O+]
pequeos.
Es decir, el pH es el logaritmo en base 10, con el signo cambiado, de la concentracin
de iones H3O+ expresada en mol L1. Por tanto:

[H3O+] = 10pH mol L1

Anlogamente, podemos definir el concepto de pOH:


1
pOH = - log [OH-] = log
[OH-]
y, a partir de l, calcular la concentracin de iones OH:

[OH] = 10pOH mol L1

Un cambio en una unidad del valor del pH o del pOH, implica un cambio de la
concentracin de iones H3O+ y de iones OH en un factor de 10.
El pH de una disolucin puede medirse
directamente en el laboratorio usando Como, a una temperatura dada, el producto [H3O+] [OH] debe permanecer constan-
un aparato denominado pHmetro. te, un aumento de [H3O+] supone una disminucin de [OH], y al revs. A 25 C, el
Si introducimos los electrodos en la valor del producto inico del agua es 1014 mol2 L2, y en el agua pura, donde las
disolucin, podemos leer el valor de su pH. concentraciones de iones H3O+ y OH son iguales, estas tendrn un valor de:

[H3O+] = [OH] = 1.0107 mol L1

Por tanto, los valores del pH y del pOH para el agua pura son:

pH = log (1.0107) = 7.00pOH = log (1.0107) = 7.00


CONSTITUCIN DE LA REPBLICA DEL ECUADOR
Puesto que, a 25 C, [H3O+] [OH] = 1.01014, se deduce que:
Captulo segundo
Derechos del buen vivir
Art. 13.- Las personas y colectividades tienen [H3O+] [OH] = 1.01014 & log ([H3O+] [OH]) = log (1.01014)
derecho al acceso seguro y permanente a alimentos log [H3O+] log [OH] = (14)
sanos, suficientes y nutritivos; preferentemente
producidos a nivel local y en correspondencia con
sus diversas identidades y tradiciones culturales. pH + pOH = 14.00

A TU ALREDEDOR

Controla el pH de tus dientes


A TU ALREDEDOR
El esmalte dental est formado por hidroxiapatito, Ca10(PO4)6(OH)2, La neutralizacin de los iones
la sustancia ms dura del cuerpo humano. Dado el carcter bsico cidos se puede alcanzar me-
de los iones PO43 y OH, se disuelve en los cidos que producen diante el proceso de tampona-
las bacterias de la boca. miento con fluoroapatito. De
ah que los dentfricos lleven
Por debajo de un pH de 5.5 se produce una reaccin entre los
flor en su composicin.
hidrogeniones y los grupos fosfato, transformando el PO43 en
HPO42. Como resultado, el hidroxiapatito se disuelve, provocando Los iones calcio y fosfato de la A falta de dentfrico, una
la desmineralizacin de los dientes. saliva pueden inhibir el proce- manzana despus de
Para que se produzca la remineralizacin, son necesarios dos so de disolucin, mediante el la comida servir como
requisitos: mantener un pH neutro y suficientes iones Ca2+ y PO43 llamado efecto del ion comn. desinfectante bucal.
en el entorno inmediato.

128

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Carcter cido y bsico de las disoluciones

El valor del pH permite asignar un carcter cido, bsico o neutro a las disoluciones.

 na disolucin es cida cuando [H3O+] > [OH], lo que, a 25 C, equivale


U
a [H3O+] > 107 mol L1, que implica un pH < 7.
Una disolucin es bsica si [H3O+] < [OH], lo que, a 25 C, equivale a
[H3O+] < 107 mol L1, que implica un pH > 7.
Una disolucin es neutra si [H3O+] = [OH] = 107 mol L1, condicin que,
a 25 C, se cumple cuando el pH = 7.

Muchas sustancias de la vida cotidiana son disoluciones cidas o bsicas con un


amplio rango de valores del pH. La escala de pH, a 25 C, vara desde 0 a 14. Como
se ve en la figura, la acidez de la disolucin aumenta conforme disminuye el valor
del pH, y viceversa.

Escala de pH de sustancias
de uso comn.

EJERCICIOS RESUELTOS
El cido ntrico, HNO3, se usa en la produccin de fertilizantes, colorantes, pro-
ductos farmacuticos y explosivos. para resolver
Calcula el pH de una disolucin de HNO3 cuya concentracin de H3O+ es 0.76 mol L-1.
La disolucin es cida, bsica o neutra? 1 Sustituye el valor de la
concentracin de iones H3O+
Solucin en la expresin del pH.
1 Sustituyendo el valor de la concentracin de iones H3O+ en la expre- 2 Segn los valores del pH,
sin del pH, su valor es: determina si la disolucin es cida,
pH = log [H3O+] = log 0.76 = 0.2 bsica o neutra.
2 La disolucin es cida, ya que pH < 7.
La concentracin de iones OH de una muestra de sangre es 2.5107 mol L1. Cul
es el pH de esa muestra de sangre? Es cida o bsica?
para resolver
Solucin
1 Determina el valor del pOH, a partir
1 Sustituyendo el valor de la concentracin de iones OH en la expre-
de la concentracin de iones OH.
sin del pOH:
pOH = log [OH] = log (2.5107) = 6.6 2 Calcula el valor del pH, a partir de
la relacin entre el pH y el pOH.
2 Para calcular el pH sustituimos el valor del pOH en la siguiente
expresin:
pH + pOH = 14 & pH = 14 pOH = 7.4

Comprueba tu aprendizaje

1 Calcula el pH de las siguientes disoluciones. 2 El pH de una muestra de jugo de manzana recin exprimida tiene
a) Una disolucin con [H3O+] = 1.01012 mol L1. un valor de 3.76.
b) Una disolucin con [OH-] = 2.0109 mol L1. Determina el valor de la concentracin de iones H3O+.

129

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4.8 Neutralizacin
Al estudiar las propiedades cido-base de las sales, vimos que la reaccin completa
La neutralizacin no implica que la
entre un cido y una base en disolucin acuosa se denomina reaccin de neutra-
disolucin obtenida sea neutra (pH = 7),
ya que el valor del pH de la disolucin
lizacin y se puede representar de la siguiente manera:
depende de la posible hidrlisis de la
salformada. cido(ac) + Base(ac) Sal(ac) + Agua(ac)

Un ejemplo de reaccin de neutralizacin ocurre cuando mezclamos una disolucin


de cido clorhdrico, HCl, con una disolucin de hidrxido de calcio, Ca(OH)2.

2 HCl(ac) + Ca(OH)2(ac) CaCl2(ac) + 2 H2O(l)

Segn las cantidades de cido y base nos encontramos con estas situaciones:

E
 xceso de cido. Sucede cuando la base reacciona con parte del cido presente,
y queda cido en exceso. La disolucin final ser cida (pH < 7).

E
 xceso de base. Sucede cuando el cido reacciona con parte de la base presente
y queda base en exceso. La disolucin final ser bsica (pH > 7).

C
 antidades estequiomtricas de cido y base. Todas las molculas de cido y
de base presentes reaccionan entre s y no queda exceso de ninguno. Se dice que
la reaccin se ha completado y que se ha alcanzado el punto de equivalencia.

 n el punto de equivalencia la reaccin de neutralizacin entre el cido


E
y la base se ha completado y el nmero de iones H3O+, procedentes del
cido, es igual al nmero de iones OH, procedentes de la base.

Los indicadores se usan para detectar el


cambio de pH en una titulacin, ya que En el punto de equivalencia se puede determinar la concentracin de un cido en
en funcin de este, adquieren diferente disolucin a partir de la concentracin de una base o viceversa.
color.

 na titulacin cido-base es la determinacin de la concentracin de un


U
cido en disolucin a partir de la concentracin conocida de una base o
viceversa, basndose en la reaccin de neutralizacin.

H2 O
+ Cl
Cl H Ca2+
+ Ca2+ +
Cl H+ Cl

OH
OH H2 O

En realidad, en disolucin acuosa, el


cido, la base y la sal se encuentran
disociados en sus iones, en mayor o
menor grado.

130

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Variacin de pH en las titulaciones cido-base

Durante el proceso de titulacin de un cido con una base o viceversa, el pH de la


disolucin titulada vara lentamente a medida que se va aadiendo la disolucin
patrn. Pero cuando la titulacin est prxima a alcanzar el punto de equivalencia,
se produce un cambio brusco del pH.

 as titulaciones cido-base se basan en el cambio brusco de pH que tiene


L
lugar en las inmediaciones del punto de equivalencia.

Para estudiar este cambio de pH se representa grficamente el pH en funcin de la


cantidad de base o de cido que se aada, obtenindose una curva de titulacin.

 na curva de titulacin es una grfica de pH en funcin de la cantidad


U
(generalmente expresada en volumen) de cido o de base que se agrega.

Se puede calcular el pH en distintas zonas de la curva:


Antes de aadir la disolucin de cido o base patrn.
Antes de alcanzar el punto de equivalencia. Aqu la disolucin puede estar o no Las titulaciones entre un cido dbil y
amortiguada; lo estar si la sustancia que se est titulando es un cido dbil o una base dbil casi nunca se llevan a
cabo, ya que son ms complicadas al
una base dbil.
haber hidrlisis tanto del catin como del
En el punto de equivalencia. Su posicin depende de la concentracin de las di-
anin de la sal formada.
soluciones de cido y base, y su pH depende de la fuerza del cido y de la base.
Despus del punto de equivalencia. La curva llega a ser casi horizontal a medida
que se aade exceso de reactivo (disolucin patrn).

Para analizar el cambio brusco de pH se consideran tres tipos de reacciones: titula-


ciones con un cido fuerte y una base fuerte; titulaciones con un cido dbil y una
base fuerte, y titulaciones con un cido fuerte y una base dbil.

Titulaciones cido fuerte-base fuerte

El ejemplo tpico es el de la reaccin entre el cido clorhdrico, HCl, y el hidrxido


de sodio, NaOH:
HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(l)
Cuando se aade desde una bureta una disolucin de NaOH 0.10 M a un matraz
que contiene 25.0 mL de HCl 0.10 M, la curva de titulacin tiene la forma que se
muestra en la figura.
Curva de titulacin de una disolucin de
Las cuatro regiones de esta curva de titulacin son: cido fuerte, HCl, con una base fuerte,
NaOH.
Antes de aadir la base fuerte, el pH depende solo 14
del cido fuerte (pH bajo). 13
12
Segn se va aadiendo la base fuerte, antes de llegar 11
al punto de equivalencia, el pH queda determinado 10
por la cantidad de cido que queda. 9
8
En el punto de equivalencia, la disolucin es neutra pH 7 Punto de
(pH = 7) porque solo contiene la sal que proviene de equivalencia
6
base fuerte y cido fuerte que no se hidroliza.
5
4
Pasado el punto de equivalencia, el exceso de base
3
fuerte determina el pH.
2
1
0
10 20 30 40 50
Volumen de NaOH agregado (mL)

131

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EJERCICIOS RESUELTOS
para resolver Calcula el pH en la titulacin de 25 mL de HCl 0.10 mol L1 con NaOH 0.10molL1,
cuando se aade:
1 Calcula los moles de base que se a) 10.0 mL de NaOH
aaden. b) 25.0 mL de NaOH
2 Calcula los moles que quedan c) 35.0 mL de NaOH
despus de la neutralizacin del Solucin
cido.
La reaccin de neutralizacin es:
3 Determina el pH de la disolucin.
HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(l)
a) 1 Los moles de NaOH en 10.0 mL son:
0.10 mol 1L
10.0 mL $ $ = 1.0 $ 10-3 mol
1L 1000 mL
2 Los moles iniciales de HCl en 25.0 mL son:
0.10 mol 1L
25.0 mL $ $ = 2.5 $ 10-3 mol
1L 1000 mL
 Teniendo en cuenta la relacin estequiomtrica entre el NaOH y el HCl, los
moles de HCl que quedan despus de la neutralizacin parcial son:
2.5103 1.0103 = 1.5103 mol
Considerando que los volmenes de cido y de base son aditivos, el
volumen total de la disolucin es:
10.0 mL + 25.0 mL = 35.0 mL
Por tratarse de un cido fuerte, la concentracin de iones H3O+ que hay
3
en 35.0 mL de disolucin es:
1.5 $ 10-3 mol 1000 mL
[H 3 O + ] = $ 1L = 0.043 mol L-1
25 mL
El pH de la disolucin es:

pH = log [H3O+] = log 0.043 = 1.37


b) 3 Cuando se aaden 25.0 mL de NaOH a 25.0 mL de HCl, se alcanza el
punto de equivalencia.
En este caso, la reaccin de neutralizacin se completa y la sal que se
obtiene, NaCl, no experimenta hidrlisis, por lo que [H3O+] = [OH] y el
pH de la disolucin es 7.00.
c) 1 Los moles de NaOH en 35.0 mL son:
0.10 mol 1L
35.0 mL $ $ = 3.5 $ 10-3 mol
1L 1000 mL
2 Los moles iniciales de HCl en 25.0 mL son 2.5103.
Despus de la neutralizacin del HCl, la cantidad de NaOH que queda es:
3.5103 2.5103 = 1.0103 mol
La concentracin de NaOH en 60.0 mL de disolucin es:
1.0 $ 10-3 mol 1000 mL
[NaOH] = $ 1L = 0.017 mol L-1
60 mL
3 La concentracin de iones OH es la misma que la concentracin de NaOH,
por tratarse de una base fuerte:
Comprueba tu aprendizaje
[OH] = 0.017 mol L1
Determina el pH cuando se han aadi- A partir de este valor, determinamos el pOH:
do 49.00 mL de NaOH 0.100 molL1
a 50.00 mL de una disolucin de pOH = log [OH] = log 0.017 = 1.77
HCl0.100 mol L1. Por lo tanto, el pH es:
pH = 14.00 pOH = 14 1.77 = 12.23

132

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Titulaciones de cido dbil-base fuerte
Un ejemplo caracterstico de este tipo de titulaciones es la reaccin entre el cido
actico, CH3COOH, y el hidrxido de sodio, NaOH.

CH3COOH(ac) + NaOH(ac) CH3COONa(ac) + H2O(l)


Curva de titulacin de una disolucin
de cido dbil, CH3COOH, con una base
La curva de titulacin que resulta tiene un aspecto similar al de la curva que obtu- fuerte, NaOH.
vimos para la titulacin cido fuerte-base fuerte, tal y como se representa en la fi-
gura.
Las cuatro regiones de esta curva de titulacin son: 14
13
Al principio, antes de aadir la base, el pH depende 12
solo del cido dbil. 11
10
Segn se va aadiendo algo de base, pero sin llegar 9 Punto de
8 equivalencia
al punto de equivalencia, el pH viene determinado pH
por el sistema amortiguador cido dbil/sal. 7
6
El valor del pH en el punto de equivalencia viene de- 5
terminado por la h idrlisis del anin del cido dbil 4
(pH > 7). 3
2
Pasado el punto de equivalencia, el exceso de base 1
fuerte determina el pH. 0
10 20 30 40 50
Volumen de NaOH agregado (mL)

EJERCICIOS RESUELTOS
Calcula el pH en la titulacin de 25 mL de CH3COOH 0.10 mol L1 despus de aadir para resolver
10 mL de NaOH 0.10 mol L1.
1 Calcula los moles de base que se
Solucin
aaden.
La reaccin de neutralizacin es:
2 Calcula los moles de cido
CH3COOH(ac) + NaOH(ac) CH3COONa(ac) + H2O(l) que quedan despus de la
neutralizacin de la base.
1 Los moles de NaOH en 10.0 mL son:
1L 3 Determina el pH de la disolucin.
0.10 mol
10.0 mL $ $ = 1.0 $ 10-3 mol
1L 1000 mL
Los moles iniciales de CH3COOH en 25.0 mL son:
0.10 mol 1L
25.0 mL $ $ = 2.5 $ 10-3 mol
1L 1000 mL
La cantidad de cido actico que queda despus de que toda la base aadida
ha sido neutralizada es:
2.5103 1.0103 = 1.5103 mol
De la estequiometra de la reaccin se deduce que los moles que se han
formado de sal, CH3COONa, a partir de los 10.0 mL de NaOH, son 1.0103.
En esta etapa de la titulacin tenemos un sistema amortiguador formado por
CH3COONa y CH3COOH. Para calcular el pH, determinamos la concentracin
de iones H3O+:
[CH 3 COOH] 1.5 $ 10-3
[H 3 O+] = Ka = 1.8 $ 10-5 $ = 2.7 $ 10-5 mol L-1
[CH 3 COO-] 1.0 $ 10-3
pH = log [H3O+] = log (2.7105) = 4.57

133

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EJERCICIOS RESUELTOS
para resolver Calcula el pH en la titulacin de 25 mL de CH3COOH 0.10 mol L1 despus de aadir
25 mL de NaOH 0.10 mol L1.
1 Calcula la concentracin de la sal Dato: Ka (CH3COOH) = 1.8105
obtenida.
Solucin
2 Determina el pH de la disolucin a
partir de la hidrlisis de la sal. 1 Al disponer de las mismas cantidades de cido y de base (25 mL de
CH3COOH 0.10 mol L1 y 25 mL de NaOH 0.10 mol L1) nos encontra-
mos en el punto de equivalencia.
Los moles de NaOH y CH3COOH que hay en 25.0 mL son 2.5103 mol, y por la es-
tequiometra de la reaccin se formarn tambin 2.5103 mol de la sal CH3COONa.
2 Teniendo en cuenta que el volumen de la disolucin es de 50 mL, la
concentracin de la sal CH3COONa es:
2.5 $ 10-3 mol 1000 mL
[CH 3 COONa] = $ 1L = 0.50 mol L-1
50 mL
El pH de la disolucin viene determinado por la hidrlisis de la sal. En una
disolucin de acetato de sodio, CH3COONa, solo se hidroliza el ion acetato,
CH3COO. La reaccin de hidrlisis es:
CH3COO(ac) + H2O(l) CH3COOH(ac) + OH(ac)
Teniendo en cuenta que las concentraciones iniciales de los iones del acetato
de sodio (CH3COO y Na+) son iguales a 0.050 mol L1, los cambios que tienen
lugar en el equilibrio de hidrlisis se representan en la siguiente tabla:

CH3COOH (ac) CH3COO(ac) + H3O(ac)


Concentracin inicial ([ ]0) 0.050 0.000 0.000
Variacin de moles ([ ]) x +x +x
Concentracin final ([ ]) 0.050 x x x

La expresin de la constante de equilibrio de hidrlisis es:


[CH 3 COOH] [OH -]
Kh = Kb =
[CH 3 COO-]
Conociendo el valor de la constante de ionizacin del cido actico, CH3COOH,
se puede calcular la constante de ionizacin de la base conjugada, CH3COO,

a partir de la relacin: Kb Ka = Kw
K 10-14
Kb = Kw = = 5.6 $ 10-10
a 1.8 $ 10-5
Por lo tanto:
x2 -10
0.050 - x = 5.6 $ 10
Se puede hacer la aproximacin 0.050 x 0.050, ya que la constante Kb es
muy pequea comparada con la concentracin inicial de CH3COO:
x2 -10 -6 -1
0.050 = 5.6 $ 10 & x = 5.3 $ 10 mol L
Por lo tanto, en el equilibrio la concentracin de iones OH es:
Comprueba tu aprendizaje
[OH] = 5.3106 mol L1
Determina el pH en la tituacin de
cido actico por hidrxido de sodio A partir de este valor, calculamos el pOH:
despus de aadir 30.0 mL de una pOH = log [OH] = log (5.3106) = 5.28
disolucin de NaOH 0.100 mol L1 a
50.0 mL de una disolucin de cido Finalmente, el pH de la disolucin en el punto de equivalencia es:
actico 0.100 molL1. pH = 14 pOH = 14 5.28 = 8.72

134

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Titulaciones base dbil-cido fuerte
Un ejemplo de estas titulaciones es la reaccin entre el cido clorhdrico, HCl, y el
amoniaco, NH3.
Curva de titulacin de una disolucin de
HCl(ac) + NH3(ac) NH4Cl(ac) base dbil, NH3, con un cido fuerte, HCl.

La titulacin de una base dbil con un cido fuerte tiene un com- 12


portamiento inverso a la titulacin de un cido dbil con una base 11
fuerte. La curva correspondiente, se muestra en la figura. Las cuatro 10
regiones caractersticas de esta curva de titulacin son: 9
8
Antes de aadir el cido, el pH viene determinado por la base 7
dbil. pH
6
Segn se va aadiendo cido, antes de alcanzar el punto de equi- 5 Punto de
valencia, el pH se determina a partir de un sistema amortiguador equivalencia
4
base dbil/sal.
3
En el punto de equivalencia, el pH viene determinado por la
2
hidrlisis del anin de la base dbil (pH < 7).
1
Pasado el punto de equivalencia, el pH lo determina el exceso
de cido fuerte. 0
10 20 30 40 50
Volumen de HCl agregado (mL)

EJERCICIOS RESUELTOS
Cul es el valor del pH en el punto de equivalencia cuando se valoran 25 mL de
NH3 0.10 mol L1 con una disolucin de HCl 0.10 mol L1?
para resolver
Solucin
La reaccin de neutralizacin es: HCl(ac) + NH3(ac) NH4Cl(ac) 1 Calcula la concentracin de la sal.

1 Los moles que hay en 25 mL de disolucin de NH3 0.10 mol L1 son: 2 Determina el valor del pH de la
disolucin a partir de la hidrlisis
0.10 0.025 = 2.5103 mol del anin de la sal.
Por la estequiometria de la reaccin sabemos que han reaccionado
2.5103mol de HCl y el que se han formado 2.5103 mol de sal.
Como el volumen total de la disolucin es de 50 mL, la concentracin del
NH4Cl es:
2.5 $ 10-3
[NH 4 Cl] = 0.050 = 0.050 mol L-1

2 El pH de la disolucin en el punto de equivalencia viene determinado por


la hidrlisis del ion NH4+ del NH4Cl.

NH4+(ac) NH3(ac) + H3O+(ac)


Concentracin inicial ([ ]0) 0.050 0.000 0.000
Variacin de moles ([ ]) x +x +x
Concentracin final ([ ]) 0.050 x x x
+
K 10-14 [NH 3] [H 3 O ]
Kh = Ka = Kw = = 5.6 $ 10-10 =
b 1.8 $ 10-5 [NH 4+]

[NH 3] [H 3 O+] x2
Ka = + = 0.050 - x = 5.6 $ 10-10
[NH 4 ]
Haciendo la aproximacin 0.050 x 0.050, la concentracin de iones
H3O+ es:
x = [H3O+] = 5.310-6 mol L1
El pH de la disolucin es:
pH = log [H3O+] = log (5.3106) = 5.28

135

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PARA RECORDAR

Teora de Arrhenius Fuerza de cidos y bases


cido Es toda sustancia, HA, que posee algn tomo de hi- cidos fuertes En disolucin acuosa se ionizan por completo
drgeno y es capaz de disociarse, en disolucin acuosa, dando produciendo iones oxidanio, H3O+.
iones H+.
H2 O
Base Es toda sustancia, BOH, que contiene algn grupo OH y HCI CI(ac) + H+(ac)
es capaz de disociarse, en disolucin acuosa, dando iones OH.
Bases fuertes En disolucin acuosa se disocian por completo
produciendo iones hidrxido, OH.
H2 O
NaOH(s) Na+(ac) + OH(ac)
Teora de Brnsted y Lowry
cidos dbiles Su ionizacin es reversible, y se describe me-
cido Es toda especie qumica, molecular o inica, capaz de
diante la constante de ionizacin Ka. Un cido es tanto ms fuer-
ceder un protn a otra sustancia.
te cuanto mayor sea el valor de su Ka.
Base Es toda especie qumica, molecular o inica, capaz de
Ka = ( 2
aceptar un protn de otra sustancia. [A - ] [ H 3 O + ]
HA + H 2 O A- + H 3 O+
[HA] eq

Bases dbiles Su ionizacin es reversible y se describe me-


diante la constante de ionizacin Kb. Una base es tanto ms
Teora de Lewis fuerte cuanto mayor sea el valor de su Kb.
cido Es una sustancia capaz de donar un par de electrones.
Kb = ( 2
[BH +] [OH -]
Base Es una sustancia capaz de aceptar un par de electrones. B + H2 O BH + + OH -
[B ] eq

Par cido-base conjugados Sus respectivas constantes de io-


nizacin estn relacionadas segn la expresin:
Ionizacin del agua
Ka Kb = Kw
Se dice que el agua se autoioniza y lo hace segn la ecuacin:

H2O (l) + H2O (l) OH (ac) + H3O+ (ac)

El valor de la constante del producto inico, Kw, es:


Propiedades cido-base de las sales
Kw = [H3O+] [OH] = 1.0107 1.0107 = 1.01014
 as sales procedentes de un cido fuerte y una base
L
fuerte originan disoluciones neutras.
 as sales que contienen el catin de una base dbil y
L
el anin de un cido fuerte, dan lugar a disoluciones
Escala de pH cidas.
Escala de pH y pOH Es una forma de medir la acidez o basici-  as sales que contienen el catin de un cido dbil y el
L
dad de una disolucin: anin de una base fuerte originan disoluciones bsi-
cas.
pH = log [H3O+]pOH = log [OH]
 a disolucin de una sal que contiene el catin de una
L
A 25 C, se cumple que: pH + pOH = 14 base dbil y el anin de un cido dbil, tiene un pH
que depende de las constantes de ionizacin, de los
respectivos iones conjugados.
Kb (anin) > Ka (catin) & pH > 7 & disolucin bsica
Disoluciones cidas, bsicas y neutras Kb (anin) < Ka (catin) & pH < 7 & disolucin cida
Disolucin cida [H3O+] > [OH] & pH < 7 Kb (anin) Ka (catin) & pH 7 & disolucin neutra
Disolucin neutra [H3O+] = [OH] & pH = 7
Disolucin bsica [H3O+] < [OH] & pH > 7

136

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L A B O R A T O R I O Evaluacin de procesos

Experiencia

Titulacin de un cido Para determinar la concentracin de un cido (valorar un cido) con una base de
conuna base concentracin conocida, se siguen estos pasos:

1. Se mide con precisin un volumen cual- 2. En una bureta se pone la base, de con- 3. En ese momento se alcanza el punto fi-
quiera del cido (unos 15 mL) que se centracin conocida (disolucin pa- nal de la titulacin y se deja de aadir
quiere valorar, y se vierte en un matraz trn), y se va aadiendo sobre el cido reactivo. Para que la titulacin sea bue-
erlenmeyer al que se han aadido unas lentamente, hasta que el indicador na, el punto final debe coincidir con el
gotas de indicador. cambia de color. punto de equivalencia.
Para valorar una base, el procedimiento es similar teniendo en cuenta que la disolucin conocida o patrn, es ahora el cido.

Clculos en el punto de neutralizacin


La reaccin que tiene lugar es la siguiente:

HCl (aq) + NaOH (aq) H2O (l) + NaCl (aq)


cido base agua sal

La neutralizacin de las propiedades cidas y bsicas se debe al siguiente proceso:


H+ (aq) + OH- (aq) H2O (l)
En el punto de neutralizacin del ejemplo se han gastado 20mL de NaOH, con lo que
el nmero de moles de H+ coincide con el de OH. En efecto:
10 10-3 (L de HCl (aq)) 0.2 (mol/L) = 0.002 mol de H+
20 10-3 (L de NaOH (aq)) 0.1 (mol/L) = 0.002 mol de OH.

2. En la neutralizacin descrita en la experiencia, ha-


1. La picadura de la avispa se calma con un poco de lla los moles de cido en el matraz:
vinagre, y la de la abeja, con amoniaco. Explica a. Cuando se han aadido 5mL de base.
estos hechos. b. Al aadir 25mL de NaOH. Qu color adoptar
la fenolftalena en cada caso?

137

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EJERCICIOS Y PROBLEMAS RESUELTOS

para resolver Se dispone en el laboratorio de una disolucin de cido ntrico, HNO3, del 36%
de riqueza y 1.18 kg L1 de densidad. Teniendo en cuenta que el cido ntrico
CLCULO DE pH es un cido fuerte, calcula:

1 Calcula la cantidad de soluto de la a) La concentracin molar inicial de la disolucin de HNO3.


disolucin inicial. b)El pH de la disolucin resultante de aadir 5 mL de la disolucin de HNO3
2 Calcula la concentracin inicial de inicial a 600 mL de agua.
la disolucin. Datos: masas atmicas relativas (g mol1), H = 1; N = 14; O = 16
3 Calcula la [H3O+], teniendo en Solucin
cuenta que se trata de un cido
fuerte. a) 1 Los moles de HNO3 por litro de disolucin:

4 Calcula el pH de la disolucin a 1180 g disoluc. 36 g HNO3 1 mol HNO3 -1



partir de la concentracin de iones 1 L disoluc. $ 100 g disoluc. $ 63 g HNO3 = 6.74 mol L
H3O+.
b) 2 El volumen de la disolucin final es Vf = 605 mL, y su concentracin:
n 5 $ 10-3 L $ 6.74 mol L-1
Cf = Vs = = 0.056 mol L-1
d 0.605 L disoluci n
3 El HNO3 es un cido fuerte que se ioniza totalmente en agua, de modo
que: [H3O+] = [HA]0.

HNO3(ac) + H2O(l) NO3(ac) + H3O+(ac)


[ ]0 0.056 0 0
[ ]final 0.056 0.056

4 El pH de la disolucin final es: pH = log [H3O+] = log 0.056 = 1.25


Se tiene una disolucin de amoniaco en agua en la que este se encuentra ioni-
para resolver
zado en un 1%. Calcula:
GRADO DE IONIZACIN a)La concentracin inicial de amoniaco.
1 El porcentaje de ionizacin, b)La concentracin de todas las especies en el equilibrio.
(%), indica el porcentaje de las
c)El pH de la disolucin.
molculas iniciales que se ionizan.
Datos: constante de basicidad del amoniaco, Kb = 1.8105
2 Construye una tabla en la que
se vean los cambios de las Solucin
concentraciones hasta que se
alcance el equilibrio en funcin de a) 1 Si llamamos c0 a la concentracin inicial de amoniaco y es el grado
y c0. de disociacin, los moles de NH3 que se disocian son x = c0.
3 A partir de la expresin de 2 Los cambios que se producen hasta que se alcanza el equilibrio son:
Kb, calcula la concentracin
inicial c0 para determinar las NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH(ac)
concentraciones de las especies en
el equilibrio. [ ]0 c0 0 0
D[ ] c0 + c0 + c0
4 Calcula el pOH de la disolucin a
partir de la concentracin de iones [ ]eq c0 c0 c0 c0
OH y de ah obtn el valor del pH.
b) 3 Sustituyendo las concentraciones de equilibrio en la expresin de Kb:

Kb = ( 2 =
[NH 4+] [OH -] (c0 a) 2 c a2 (1 - a) Kb
= 1 0- a & c0 =
[NH 3] eq c0 (1 - a) a2

1 (1 - 0.01) $ 1.8 $ 10-5


a = 100 = 0.01 & c0 = = 0.18 mol L-1
0.012
Las concentraciones en equilibrio son:
[NH4+]eq = [OH]eq = c0 = 0.18 mol L1 0.01 = 1.8103 mol L1
[NH3]eq = c0 (1 ) = 0.18 mol L1 0.99 = 0.178 mol L1
c) 4 pOH = log [OH] = log (1.8103) = 2.74 & pH = 14 2.74 = 11.26

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EJERCICIOS Y PROBLEMAS RESUELTOS

A partir de los valores de Ka, deduce si el pH de las disoluciones acuosas de las para resolver
siguientes sales es neutro, cido o bsico:
a) NaF b) NH4CN c) NH4F d) NH4Cl PROPIEDADES CIDO BASE
DE LAS SALES
Datos: Ka (HCN) = 6.21010; Ka (NH4+) = 5.51010; Ka (HF) = 6.7104
1 Determina el carcter cido o
Solucin bsico de la disolucin salina en
a) 1 El NaF se ioniza en agua formando iones Na+ e iones F. El ion Na+ no funcin del comportamiento en el
se hidroliza, ya que procede de una base fuerte (el NaOH). El ion F es agua del catin y del anin.
la base conjugada del HF (un cido dbil), de modo que reacciona con 2 Si tanto el catin como el anin
el agua dando OH. La disolucin acuosa de NaF es, pues, bsica. se hidrolizan, determinamos
cul lo hace en mayor extensin,
b) 2 El NH4CN se ioniza formando NH4+ y CN. El NH4+ se hidroliza, dando comparando la Ka del primero
H3O+, ya que es el cido conjugado del NH3 (base dbil). El CN tambin con la Kb del segundo.
se hidroliza, dando OH, pues es la base conjugada de un cido dbil,
el HCN. La disolucin resulta bsica, ya que:
Kw 1.0 $ 10-14
Kb (CN -) = = = 1.6 $ 10-5 2 Ka (NH 4+) = 5.5 $ 10-10
Ka (HCN) 6.2 $ 10-10
c) 2 El NH4F se ioniza formando NH4+ y F. El ion NH4+ se hidroliza, dando
H3O+, ya que es el cido conjugado de la base dbil NH3. El ion F tam-
bin se hidroliza, dando OH, pues es la base conjugada del cido dbil
HF. La disolucin resulta ligeramente cida, ya que:
Kw 1.0 $ 10-14
Kb (CN -) = = = 1.6 $ 10-5 1 Ka (HF) = 6.7 $ 10-4
Ka (HCN) 6.2 $ 10-10
d) 1 El NH4Cl se ioniza formando NH4+ y Cl. Como se ha visto, el ion NH4+
se hidroliza dando H3O+. El ion Cl no se hidroliza, ya que es la base
conjugada de un cido fuerte (el HCl). La disolucin es, pues, cida.
El cido acetilsaliclico (aspirina), de frmula C9H8O4, es un cido dbil y mo-
noprtico. Su solubilidad en agua es de 0.5 g en 150 cm3 de disolucin, y una para resolver
disolucin saturada tiene un pH de 2.65.
HIDRLISIS
a)Determina la constante de acidez del cido acetilsaliclico.
1 Determina el valor de la
b)Justifica si el pH de la sal sdica del cido acetilsaliclico es menor, igual o concentracin de iones H3O+ a
mayor que 7. partir del pH de la disolucin.
Solucin 1 mol 2 Construye la tabla que relacione
0.5 g $ 180 g los cambios en la concentracin de
a) 1 La concentracin inicial es: [CH 9 H 8 O4] 0 = 0.15 L = 0.019 mol L-1 todas las especies, hasta alcanzar el
equilibrio.
A partir del pH, se determina la [H3O+] en el equilibrio:
3 Estudia la hidrlisis de la sal a
[H3O+] = 10pH = 102.65 = 2.2103 mol L1 partir de los iones resultantes de su
ionizacin.
2 Los cambios que se producen hasta que se alcanza el equilibrio son:

C9H804(ac) + H2O(l) C9H804(ac) + H3O+(ac)


[ ]0 0.019 0 0
D[ ] 2.210 3
+2.210 3
+2.2103
[ ]eq 0.019 2.2103 2.2103 2.2103

Sustituyendo los valores de equilibrio en la expresin de Ka, resulta:

Ka = ( 2 =
[C 9 H 7 O4-] [H 3 O+] (2.2 $ 10-3) 2
= 2.9 $ 10-4
[C 9 H 8 O 4 ] eq 0. 019 - 2.2 $ 10-3
b) 3 La sal NaC9H7O4 se disocia en agua produciendo iones Na+ e iones
C9H7O4. Los iones Na+ no sufren hidrlisis, ya que proceden de la base
fuerte NaOH. El ion C9H7O4 es la base conjugada del cido acetilsalic-
lico, por lo que se hidroliza produciendo iones OH y, en consecuencia,
la disolucin ser bsica con un pH > 7.

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EJERCICIOS Y PROBLEMAS RESUELTOS
Se titulan 5.00 mL de una disolucin de amoniaco con una disolucin
para resolver
0.114molL1 de HCl y se obtiene la curva de titulacin de la figura.
Neutralizacin a) Observa la citada curva, indica el pH pH
inicial de la disolucin de amoniaco y 14
1 Observa la grfica e interprtala. razona el valor del pH en el punto de
Recuerda que el punto de 12
equivalencia.
equivalencia se detecta por un
b) Calcula la concentracin de la disolu- 10
cambio brusco de pH.
cin de amoniaco. 8
2 Identifica el proceso que se produce c) Calcula el pH inicial y establece las 6
en el punto de equivalencia. coordenadas del punto de equivalencia 4
3 Calcula la concentracin de que corresponderan a la curva de titu-
2
amoniaco teniendo en cuenta que lacin de 5.00 mL de una disolucin de
en el punto de equivalencia, el NaOH 0.456 mol L con la disolucin
1 0
10 20 30 40
cido y la base estn en cantidades de HCl 0.114 mol L1. mL de disolucin
estequiomtricas.
Solucin
4 Calcula el pH inicial a partir de la
a) 1 En la figura se observa que el pH inicial de la disolucin de amoniaco es
concentracin de OH, resultante
de la disociacin del NaOH. de 11.5. Tambin se aprecia que, en el punto de equivalencia, pH5.5.
En efecto, la ecuacin de la reaccin de neutralizacin es:
NH3(ac) + HCl(ac) NH4Cl(ac)
2 En el punto de equivalencia se tiene una disolucin acuosa de NH4Cl;
sal que procede de un cido fuerte (HCl) y de una base dbil (NH3).
El pH ser ligeramente cido, pues solo el NH4+, un cido muy dbil,
sufre hidrlisis.
b) 3 En la curva de titulacin se lee que en el punto de equivalencia se han
gastado 25.0 mL de HCl. Por tanto, los moles consumidos de HCl son:
0.114 mol HCl
25.0 mL HCl $ = 2.85 $ 10-3 mol HCl
1000 mL HCl
Segn la estequiometra de la reaccin, por cada mol de NH3 reacciona
un mol de HCl. As, la concentracin de la disolucin de amoniaco
resulta:
2.85 $ 10-3 mol
[NH 3] = = 0.57 mol L-1
5.00 $ 10-3 L
c) 4 El NaOH es una base fuerte; en agua, se disocia totalmente:

NaOH(ac) Na+(ac) + OH(ac)


[ ]0 0.456 0 0
[ ]f 0 0.456 0.456

pOH = log [OH] = log 0.456 = 0.34 & pH = 14 0.34 = 13.66


La ecuacin de la reaccin de neutralizacin, ahora, es:
NaOH(ac) + HCl(ac) NaCl(ac) + H2O(l)
2 En el punto de equivalencia se tiene una disolucin acuosa de NaCl, sal
procedente de cido fuerte y base fuerte, por lo que el pH = 7 (ordenada
del punto de equivalencia). El valor de la abscisa corresponde a los mL
de HCl que hay que aadir para llegar al punto de equivalencia. Para
calcularlo, hallamos los moles de NaOH:
0.456 mol NaOH
5.00 mL NaOH $ = 2.28 $ 10-3 mol NaOH
1000 mL HCl
La reaccin transcurre mol a mol, por lo que hay que aadir 2.28103 mol
de HCl para alcanzar el punto de equivalencia. El volumen de HCl es:
1000 mL disol.
2.28 $ 10-3 mol HCl $ = 20.0 mL disolucin
0.114 mol HCl
Las coordenadas del punto de equivalencia son, pues, (20, 7)

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PROBLEMAS
Teora de Brnsted y Lowry. Constantes Ka y Kb
1. El NaH2PO4 y el Na2HPO4 se obtienen a partir del cido fosfri-
co, H3PO4, y de la sosa, Na2CO3, segn las reacciones: 10. El hidrxido de sodio, conocido como sosa custica, es el prin-
H3PO4(ac) + CO32(ac) H2PO4(ac) + HCO3(ac) cipal componente de muchos desatascadores de desages y de
H2PO4(ac) + CO32(ac) HPO42(ac) + HCO3(ac) limpiadores de hornos, ya que disuelve muy bien las grasas.
Identifica los pares cido-base conjugados de Calcula el pH de una disolucin que contiene 6.0 g de NaOH
Brnsted-Lowry en cada reaccin e indica una especie por litro.
que sea anftera.
2. La dimetilamina, (CH3)2NH, un intermediario clave en la fabri- 11. La penicilina, el primer antibitico usado para tratar infeccio-
cacin de detergentes, es una base dbil. nes bacterianas, es un cido dbil. Calcula el valor de su cons-
a)Escribe la reaccin de la dimetilamina con el agua. tante de acidez si sabemos que una disolucin preparada aa-
b)La Kb de la dimetilamina es 5.9104. Calcula la constante de diendo agua a 109.5 g de penicilina hasta obtener 625 mL tiene
acidez del ion (CH3)2NH2+. un pH igual a 1.55.
Dato: masa molar de la penicilina = 356 g mol1

3. La quinolena, C9H7N, es una base dbil usada como conserva- 12. Los arndanos rojos son ricos en cido benzoico, C6H5COOH, un
dor de especmenes anatmicos, su pKb = 9.50. conservante natural, razn por la cual la mermelada de arnda-
a)Escribe la ecuacin de la reaccin de la quinolena con el nos rojos puede tener menos azcar que otras. Calcula el pH de
cido clorhdrico. una disolucin saturada de cido benzoico.
b)Calcula la Ka del ion C9H7NH+. Datos: La Ka del cido benzoico vale 6.5105 y su solubilidad
en agua es de solo 3.42 g L1.

4. El cido lctico, HC3H5O3, es un cido dbil con Ka = 1.4104. En 13. La estricnina (C21H22N2O2), un veneno usado para matar
contra de lo que se ha dicho toda la roedores, es una base dbil cuya constante de basicidad es
vida, parece ser que su acumula- Kb=1.8106. Calcula el pH de una disolucin saturada de es-
cin en los msculos, tras un ejer- tricnina que contiene 16 mg/100 mL.
cicio intenso, no es el responsable 14. La etanolamina, HOC2H4NH2, es un lquido viscoso que se usa
del dolor de las agujetas. Calcula el para eliminar el sulfuro de hidrgeno del gas natural.
valor de Kb de su base conjugada, el Se tiene una disolucin de etanolamina en agua en la que esta
ion lactato, C3H5O3. se encuentra disociada en un 1.5%.
Sabiendo que Kb vale 3.2105, calcula:
a)La concentracin inicial de etanolamina.
Escala de pH b)El pH de la disolucin.
5. La concentracin de H3O+ en el sue-
lo de los bosques es de alrededor de 3.2105 mol L1, mientras 15. La trimetilamina, (CH3)3N, es uno de los responsables del desa-
que en los suelos desrticos es de casi 1.01010 mol L1. Esta gradable olor del pescado en descomposicin.
diferencia se debe al CO2 producido por descomposicin de la Una disolucin 0.050 mol L1 de trimetilamina tiene un
materia orgnica. Calcula el pH de ambos tipos de suelo. pH=11.28.
a) Determina el grado de ionizacin de la trimetilamina.
6. El pH de los jugos gstricos es 1.7 aproximadamente. Cul es la b) Calcula la Kb de esta base orgnica.
concentracin aproximada de H3O+ en el estmago?
16. Una disolucin de amoniaco de uso domstico tiene una den-
7. Recientemente, se ha desarrollado un sensor de pH capaz de sidad igual a 0.98 g mL1 y posee un 6.8% en masa de NH3.
funcionar en condiciones de extrema acidez. Con este aparato Calcula cuntos mililitros de esta disolucin deben diluirse en
se encontr que el pH del agua subterrnea en el interior de agua para obtener 625 mL de una disolucin de pH = 11.58.
una mina abandonada era de 3.6 (el signo menos no es un
error!). Calcula la concentracin de iones H3O+ en esa agua. 17. La sacarina, un edulcorante artificial bajo en caloras, es un
8. La constante de ionizacin del agua, Kw, a la temperatura del cido muy dbil cuyo pKa vale 11.68 a 25 C. En disolucin
cuerpo (37 C), es 2.51014. acuosa se ioniza segn el equilibrio:
a)Determina cul es el pH de una disolucin neutra a esta HNC7H4SO3(ac) + H2O(l) NC7H4SO3(ac) + H3O+(ac)
temperatura. Calcula el pH de una disolucin 0.20 mol L1 de sacarina.
b)Si el pH de la sangre es 7.4, cules son las concentraciones
de H3O+ y OH?

9. El cido clorhdrico, HCl, es un cido fuerte. Durante mucho


tiempo se pensaba que contena oxgeno. Calcula el pH de una
disolucin 0.05 mol L1 de HCl.
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PROBLEMAS
Propiedades cido-base de las sales

23. Calcula el pH de una disolucin que contiene NH3 0.20


17. El benzoato de sodio, NaC7H5O2, se usa como conservan- molL1 y NH4+ 0.30 mol L1. Cul sera el pH de la
te de los alimentos (cdigo E-211). Calcula el pH de una disolucin de NH3 0.20 mol L1 si la sal no estuviera
disolucin 0.30 mol L1 de dicho compuesto. disuelta?
La Ka del cido benzoico, HC7H5O2, es 6.5105.
24. Se prepara una disolucin reguladora aadiendo 5.50
18. El ion [Al(H2O)6]3+ es un cido con Ka = 1.2105. Por esta g de cloruro de amonio y 0.0188 mol de amoniaco en
razn, el papel, al que se adiciona Al2(SO4)3 para hacerlo agua suficiente para obtener 155 mL de disolucin.
ms resistente y menos poroso, es cido. Calcula el pH y a) Cul es el pH de la disolucin reguladora?
el tanto por ciento de hidrlisis de una disolucin 0.050 b) Se aade agua hasta doblar el volumen de la disolu-
mol L1 de Al2(SO4)3. cin.
Cul es el pH de la disolucin diluida?
19. El cido srbico, HC6H7O2, es un cido monoprtico 25. El tris(hidroximetil)aminometano (conocido como
dbil cuya Ka es 1.7105. Una de sus sales, el sorbato de Tris) es una base dbil muy usada en la investigacin
potasio (KC6H7O2), se aade al queso y otros alimentos bioqumica.
para evitar la formacin de moho.
Calcula el pH de una disolucin que contiene 27.8 g de NH2
sorbato de potasio en 0.500 L de disolucin.

20. Una leja comercial, cuya densidad es 1.04 g mL1, con- C


tiene un 4.8% en masa de hipoclorito de sodio. HOCH2
CH2OH
a)Cul es el pH de esa leja?
HOCH2
b)Calcula qu fraccin de los iones ClO iniciales se en-
cuentran en forma de HClO (grado de hidrlisis).
Dato: Ka (HClO) = 2.9108

21. El fosfato de sodio, Na3PO4, tiene muchos usos indus-


triales, que van desde la fabricacin del papel hasta la
limpieza de los grafiti de las paredes. Se vende co-
mercialmente como TSP, con la advertencia de que es
daino para la piel y los ojos.
Calcula el pH de una disolucin que contiene 8.2 g de
Na3PO4 en un volumen de 250 mL.
Dato: Ka (HPO42) = 4.81013

22. La sosa, Na2CO3, ya era usada por los egipcios en el


proceso de momificacin. Calcula el pH y las concen-
traciones de todas las especies en una disolucin 0.100
mol L1 de Na2CO3.
CO2(ac) + 2 H2O(l) HCO3(ac) + H3O+(ac)
HCO3(ac) + H2O(l) CO32(ac) + H3O+(ac)
Datos: Ka1 = 4.3107; Ka2 = 4.81011

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Evaluacin final
EN GRUPO RESUELVAN LOS SIGUIENTES PROBLEMAS:
1 Cuando se mezclan volmenes iguales de disoluciones 0.1mol 6 Tenemos un litro de una disolucin de cido actico y un litro
L de las siguientes especies, en qu casos el resultado ser
1 de disolucin de HCl. Ambas disoluciones tienen el mismo pH.
una disolucin amortiguadora? Por tanto, para su neutralizacin con NaOH de
a) KCN y HCN la misma concentracin:
b) NH4Cl y NH4NO3 a) El cido actico necesita ms cantidad de NaOH.
c) HCl y NaCl b) El HCl necesita ms cantidad de NaOH.
d) NaH2PO4 y Na2HPO4 c) Las dos disoluciones necesitan igual cantidad de NaOH.
2 Indica a partir de cul de los siguientes pares cido-sal de igual d) Se requieren ms datos para saber qu cido necesita ms
concentracin puede prepararse una disolucin amortiguadora NaOH para su neutralizacin.
7 La efedrina (C10H15ON) es una base usada en aerosoles como des
de pH igual a 7.53: congestionante nasal.
a) HNO3/NaNO3 a)Escribe una ecuacin para la reaccin de equilibrio con el
b) CH3COOH/CH3COONa agua.
c) HCN/KCN b)La Kb para la efedrina es 1.4104. Calcula el valor de Ka de su
d) HClO/NaClO cido conjugado.
Datos: Ka (CH3COOH) = 1.8105; Ka (HCN) = 4.91010;
c)Una disolucin acuosa de hidrocloruro de efedrina (C10H15ON-
Ka (HClO) = 3.0108
H+Cl), ser cida, bsica o neutra?
3 Se tiene una disolucin en la que la relacin de concentraciones
[HCO3]/[CO32] es igual a 0.1. Sabiendo que el pKa del HCO3 vale 8 Tanto el cloruro de potasio, KCl, como el cloruro de amonio,
NH4Cl, son slidos blancos.
10.32, se puede afirmar que el pH de la disolucin es: Sugiere un reactivo que permita diferenciar estas dos sales.
a) 10.32
b) 11.32 9 El pH de una disolucin 102 mol L1 de HCl es 2, y el de una
c) 9.32 disolucin 104 mol L1, es 4.
d) 8.00 Razona por qu, entonces, el pH de una disolucin 108molL1
4 Cierta cantidad de un cido se titula con NaOH. En el punto de de HCl no es 8, y calcula su valor.
equivalencia, el pH de la disolucin es 9.2. De ello se deduce
que: 10 El CO2 se elimina de los espacios cerrados de las naves espacia-
a) El cido era dbil. les haciendo que reaccione con hidrxido de litio, una sustan-
b) La concentracin del cido era pequea. cia muy ligera. La ecuacin correspondiente a la reaccin que
c) La concentracin del cido era grande. tiene lugar es la siguiente:
d) L a titulacin estaba mal hecha, pues el pH siempre es 7 en el CO2(g) + LiOH(s) LiHCO3(s)
punto de equivalencia.
Demuestra que es una reaccin cido-base de Lewis.
5 Para su empleo en una neutralizacin con un cido fuerte, una
disolucin que contiene 0.1 mol de Al(OH)3 por litro es:
a) 0.1 mol L1 y 0.1 eq L1
b) 0.3 mol L1 y 0.1 eq L1
c) 0.1 mol L1 y 0.3 eq L1
d) 0.3 mol L1 y 0.3 eq L1

INDICADORES DE EVALUACIN

Describe la forma de determinar la concentracin de una disolucin, y


la calcula empleando para ello unidades fsicas y qumicas

Neutraliza disoluciones de manera experimental, basndose en los res-


pectivos clculos matemticos.

Describe las tres definiciones ms importantes de cidos y bases me-


diante esquemas explicativos.

Define y diferencia los trminos electrolito fuerte, electrolito dbil y no


electrolito y cita ejemplos que se encuentran en su entorno.

Analiza y explica el proceso de disociacin e ionizacin de electrolitos.

Define el concepto pH, establece su escala y halla ejemplos de cidos


y bases que correspondan a cada uno de los valores de la escala en la
vida diaria.

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Bloque 5
Equilibrio qumico y velocidad de una
reaccin. Definiciones y factores que
los alteran
Algunos cristales de lentes o de ventanales de edificios,
CONOCIMIENTOS se oscurecen dependiendo de la intensidad de la luz que
5.1 Equilibrio qumico. 5.6 Constantes de reciben; estn fabricados con vidrio que contiene nitrato
Reacciones reversibles ionizacin de plata y nitrato de cobre(I).
5.2 Velocidades de 5.7 Constante del En presencia de luz, los iones plata y los iones cobre(I) presen-
reaccin producto inico del tes en el vidrio reaccionan entre s, formando plata metlica,
5.3 Factores que afectan agua que oscurece el vidrio (igual que sucedera en una pelcula
la velocidad de 5.8 Constante del fotogrfica), e iones cobre(II). Cuando la intensidad de luz dis-
reaccin producto de minuye, la reaccin anterior se invierte, con lo que el vidrio
5.4 Factores que afectan solubilidad recupera su transparencia.
el equilibrio. Principio 5.9 Hidrlisis Este es un ejemplo de reaccin qumica que puede transcu-
de LeChtelier 5.10 Soluciones rrir en un sentido y tambin en el contrario; pero existen
5.5 Constantes de amortiguadoras y muchas otras reacciones de este tipo.
equilibrio control del pH
Exploracin del conocimiento:
Por qu crees que se utiliza el vidrio como material de
construccin?

Objetivo: DESTREZAS CON CRITERIOS DE DESEMPEO

Definir equilibrio qumico, velocidad de reaccin y los fac- Interpretar el equilibrio qumico y la velocidad de una reac-
tores que los modifican, mediante el empleo de la teora de cin a partir de la identificacin de las reacciones reversibles,
las colisiones a fin de valorar lo importante del equilibrio la descripcin del principio de Le Chtelier, los factores que
qumico en procesos industriales de actualidad. afectan la velocidad de una reaccin y su equilibrio, y la expli-
cacin de los procesos para el clculo de constantes de equili-
brio, constantes de ionizacin y constante del producto inico
del agua.
Analizar las caractersticas de las soluciones amortiguadoras
(o buffer) a partir de la descripcin del control del pH y de la
reflexin de su importancia en el trabajo de laboratorio.

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5.1 EQUILIBRIO QUMICO. Reacciones reversibles
Las reacciones que suceden solo en
Habitualmente, en una ecuacin qumica se usa una flecha para separar los reacti-
sentido directo se denominan reacciones
vos de los productos. Esto parece sugerir que la conversin de reactivos en produc- irreversibles. Un ejemplo de reacciones
tos progresa hasta que, finalmente, alguno de los reactivos se agota. Sin embargo, irreversibles son las de combustin.
en muchos casos la reaccin deja de progresar aunque queden cantidades aprecia- Los productos que se obtienen en
bles de todos los reactivos. Por ejemplo, el nitrgeno y el oxgeno reaccionan for- estas reacciones no se transforman de
mando monxido de nitrgeno, un gas txico: forma espontnea en los reactivos
originales.
N2(g) + O2(g) 2 NO(g)

Si esta reaccin progresara hasta el final, en el aire no quedara O2. En su lugar ten-
dramos NO. Afortunadamente, a temperatura ambiente, la conversin de N2 y O2 en
NO avanza muy poco. Una vez que se han formado unos 1017 mol L1 de NO, se alcan-
za una situacin de equilibrio, aunque casi no se ha gastado nada de N2 ni de O2.
CONSTITUCIN DE LA REPBLICA DEL ECUADOR
Se trata de un equilibrio dinmico: las molculas de N2 y O2 siguen reaccionando Captulo segundo
para formar NO (reaccin directa). Pero las molculas de NO tambin reaccionan Derechos del buen vivir
entre s, formando N2 y O2 (reaccin inversa). Art. 25.- Las personas tienen derecho a gozar de los
beneficios y aplicaciones del progreso cientfico y de
los saberes ancestrales.
Reaccin directa: N2(g) + O2(g) 2 NO(g)
Reaccin inversa: 2 NO(g) N2(g) + O2(g)

En el equilibrio se forma NO con la misma velocidad con que se descompone, de


modo que las concentraciones de todos los gases que intervienen permanecen cons-
tantes como se representa en la figura.
a b c d e

Molcula de N2

Molcula de O2

Tiempo (horas) 0 1 2 3 24
Concentracin de reactivos 8 6 4 2 2
Concentracin de productos 0 2 4 6 6
Velocidad de reaccines
directa e inversa

Al inicio de la reaccin solo hay molculas de N2 y O2 (a). La reaccin entre N2 y O2 comienza a generar molculas de NO. (b)
Segn progresa la reaccin, disminuye el nmero de molculas de reactivos (N2 y O2) y aumenta el de productos (NO) (c). Cuando
se alcanza el equilibrio, las concentraciones de reactivos y de productos son constantes (d). La reaccin contina con la misma
velocidad en ambos sentidos, manteniendo todas las concentraciones constantes (e).

La situacin de equilibrio puede alcanzarse a partir tanto de los reactivos como de


los productos. Por esta razn, a este tipo de reacciones se las denomina reacciones
reversibles y se representan con una doble flecha:

N2(g) + O2(g) 2 NO(g)

Las reacciones reversibles son aquellas en las que los reactivos no se


transforman totalmente en productos, ya que estos vuelven a formar re-
activos, dando lugar a un proceso reversible que conduce al equilibrio.

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5.2 Velocidades de reaccin
Los cambios qumicos no son instantneos. Hay reacciones que se completan en frac-
ciones de segundo, como ciertas explosiones, y otras que tardan miles o millones de
aos, como la formacin de diamantes. La cintica qumica es la rama de la qumica
que estudia la velocidad de los procesos qumicos: desde la rapidez con la que acta
un medicamento o se agota la capa de ozono hasta el descubrimiento de sustancias que
aceleren ciertos procesos industriales.

Medida de la velocidad de reaccin


Dado el siguiente proceso genrico:
Reactivos Productos
La velocidad de una reaccin se mide en funcin de la rapidez con la que aparecen los
productos o con la que desaparecen los reactivos.

La velocidad de una reaccin qumica es la cantidad de producto que se ob-


tiene (o la cantidad de reactivo que desaparece) en un segundo.
producto formado reactivo transformado
vreaccin = =
tiempo transcurrido tiempo transcurrido

Cuando la reaccin se realiza a volumen constante, la velocidad de reaccin se deter-


mina midiendo el cambio de concentracin que experimentan reactivos o productos en
la unidad de tiempo.
Experiencia
Estudiar la velocidad de una reaccin qumica
1. Introduce 50mL de HCl (2 mol/L) en un erlenmeyer preparado para recoger gases sobre agua. Aade 0.1g
de magnesio para que se inicie el proceso y anota el volumen de H2 desprendidos en la reaccin producida:
Mg (s) + 2 HCl (aq) MgCl2 (aq) + H2 (g)
a. C
 ompleta una tabla de datos con los Volumen de H2 (cm3)
volmenes de H2 desprendido en dis- 100
tintos momentos.
80
VH2 (cm3) 58 77 90 96 100 102 102 60

t (min) 1 2 3 4 5 6 7 40

20
HCI (aq) cinta de b. L
 a velocidad en cada momento est
magnesio
dada por la pendiente de la tangente 1 2 3 4 5 6 7
Tiempo (minutos)
a la grfica obtenida.

EJERCICIOS RESUELTOS

A partir de la tabla de datos correspondiente a la reaccin entre el magnesio y el


cido clorhdrico obtenidos en la experiencia anterior, halla la velocidad media
de reaccin en los tres primeros segundos y del cuarto al sptimo segundo.
En los intervalos propuestos se va a obtener una velocidad de reaccin media.
Sustituyendo en la expresin del clculo de la velocidad:
producto formado 90 (cm3)
v03 = = = 30 cm3/min
tiempo transcurrido 3 (min)

producto formado (102 90) (cm3)


v47 = = = 4 cm3/min
tiempo transcurrido 3 (min)

146

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Reacciones lentas y rpidas: energa de activacin Para ampliar

Muchas reacciones qumicas no comienzan de forma inmediata al poner en contacto los


reactivos. Este hecho es debido a que tiene que superar una cierta barrera energtica,
denominada energa de activacin, para comenzar su transformacin en productos.
Esta energa de activacin determina la velocidad de la reaccin porque, segn el modelo
de colisiones, para que estas sean eficaces, han de producirse con una cierta energa. Esta
energa puede ser aportada por la llama de un fsforo, un choque, la luz solar, etctera.
Para desplazar la pelota
La energa de activacin, Ea, es la energa mnima que se necesita para iniciar una de golf hasta el hoyo, el ju-
reaccin qumica. Vara mucho de una reaccin a otra. gador debe impartir sufici-
ente energa a la pelota para
Si la energa de activacin es alta, las reacciones son lentas. que supere la barrera repre-
Si la energa de activacin es baja, las reacciones son rpidas. sentada por el promontorio.
De igual forma, los reac-
Por lo general, las reacciones qumicas que requieren la rotura previa de enlaces fuertes tivos deben superar una
transcurren lentamente. Por ejemplo: energa de activacin para
convertirse en productos.
C (s) + O2 (g) CO2 (g) + 395kJ/mol
Se trata de una reaccin muy exotrmica. Si el carbono forma parte de un diamante, su
oxidacin en el aire es un proceso lentsimo, dado que los enlaces CC en el diamante Qu relacin tiene el golf
con la energa de acti-
son muy fuertes y la energa de activacin de la reaccin es muy alta.
vacin?
Reaccin lenta Reaccin rpida

Reactivos Ea Ea
Reactivos
Energa qumica

Energa qumica

E < 0 E < 0

Productos
Productos

Avance de la reaccin Avance de la reaccin

Por el contrario, las reacciones que no requieren de una ruptura previa de enlaces fuertes
transcurren rpidamente. Es el caso de la mayora de las reacciones que se dan entre
iones en disolucin. Por ejemplo:
Pb(NO3)2 (aq) + 2 KI (aq) 2 KNO3 (aq) + PbI2 (s)
El precipitado amarillo de yoduro de plomo aparece inmediatamente, como puedes ver
La reaccin entre los iones I+ y
en la imagen de la columna. Pb2 es muy rpida y se produce
en el acto, al mezclar los
reactivos.

Comprueba tu aprendizaje

1. La actividad resuelta de la pgina anterior da dis- 2. Analiza la grfica.


tinto resultado para la velocidad de reaccin en DE1 = 20 kJ
Energa

los tres primeros minutos y en los tres siguientes. a. Afecta la energa Productos

Interpreta el hecho y calcula la velocidad media de activacin al DE = 12 kJ 2


balance energti- Reactivos
de reaccin en el conjunto de los seis minutos que
dura el proceso. co, E2, del proce- Avance de la reaccin
so?
Se te ocurre alguna manera de aumentar la veloci- b. Se trata de una reaccin endotrmica o ex-
dad de la reaccin? otrmica? Determina su energa de activacin.

147

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5.3 Factores que afectan la velocidad de reaccin
La velocidad de una reaccin qumica depende de muy diversos factores. Por ejemplo:
Frer papas requiere menos tiempo que hervirlas, ya que el proceso discurre a ms
temperatura.
La ropa se lava mejor con un detergente ms concentrado.
La combustin de carbn es ms rpida si se pulveriza, tal como se hace en las
centrales trmicas.
Colocando un trocito de miga de pan en un vaso de refresco, el desprendimiento de
(Thinkstock)
gas es muy rpido.
As pues, adems de la naturaleza de los reactivos, hay otros factores que afectan a la
velocidad de un proceso, como son: la temperatura, la concentracin de los reactivos,
la superficie de contacto y la presencia de catalizadores.
Influencia de la temperatura. Segn la teora cintico-molecular, al aumentar la
temperatura, aumenta la velocidad y la energa cintica de las molculas. Por tanto,
se incrementa la velocidad de las reacciones qumicas. En consecuencia:
Aumenta la frecuencia de los choques entre molculas.
El Mg en agua caliente (arriba)
Aumenta el nmero de molculas con energa suficiente para dar lugar a colisiones
reacciona ms rpidamente que en
agua fra (abajo). La fenolftalena eficaces.
muestra la aparicin de Mg(OH)2. I nfluencia de la concentracin. La velocidad de una reaccin, a escala microscpica,
(Thinkstock) es proporcional al nmero de colisiones eficaces que tienen lugar. A ms colisiones
eficaces, ms velocidad de reaccin. Por lo tanto, el aumento de la concentracin de
los reactivos incrementa la velocidad de reaccin.
Influencia de la superficie de contacto. Al aumentar el rea de contacto entre
los reactivos, el nmero de molculas expuestas a colisiones con otras es superior.
El nivel de divisin es mximo en las sustancias disueltas, por lo que las reacciones
suelen ser muy rpidas. Podemos concluir que el aumento de la superficie de contacto
entre reactivos (sustancias molidas o disueltas) incrementa la velocidad de reaccin.

El aumento de la temperatura, de la concentracin de los reactivos y de la


superficie de contacto, en general, incrementa la velocidad de reaccin.

En los esquemas siguientes puedes ver modelos que muestran el comportamiento de


la siguiente reaccin:
Un pedazo de hierro no arde, pero
s lo hace la lana de hierro con CaCO3 (s) + 2 HCl (aq) CaCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)
mayor superficie de contacto.
(Thinkstock)

Modelos de partculas y factores que influyen en la velocidad de reaccin

ion H+ ion CI
molcula de agua carbonato de
calcio ms troceado

partcula de
carbonato de calcio

Influencia de la concentracin. Si aumenta el nmero de iones Cl y Influencia de la superficie de contacto. Si el reactivo est finamente
H+, aumentan los choques eficaces y, por tanto, la velocidad del proceso. troceado, aumentan los choques eficaces y, por tanto, la velocidad de
reaccin.
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Catalizadores Efecto de un catalizador

La velocidad de algunas reacciones aumenta con la adicin de pequeas cantidades Ea


sin catalizador
de otras sustancias que, por lo general, pueden recuperarse al final del proceso. reactivos Ea
Tales sustancias se llaman catalizadores.

energa qumica
con catalizador
Un catalizador es una sustancia que acta en pequeas cantidades, au-
mentando la velocidad de una reaccin sin consumirse en el proceso.
productos
Los catalizadores disminuyen la energa de activacin (pasa de Ea a Ea, siendo Ea
< Ea), haciendo que la reaccin transcurra por etapas intermedias diferentes. Por
Avance de la reaccin
ejemplo, la reaccin de descomposicin trmica del clorato potsico para obtener
oxgeno es difcil de efectuarse, incluso calentando fuertemente.
2 KClO3 (s) + Energa 2 KCl (s) + 3 O2 (g)
Pero si se mezcla un poco de MnO2 antes de calentarlo, el proceso es muy rpido y
Existen sustancias, denomi-
el MnO2 se recupera al final, prcticamente sin cambio. nadas venenos, que inhiben
la accin de los catalizadores
Catalizadores e industria qumica y causan grandes prdidas
econmicas a la industria.
La importancia de los catalizadores en la industria qumica es excepcional. Gran
parte de la investigacin se centra en encontrar catalizadores para ciertos procesos
o, por el contrario, en eliminarlos cuando favorecen reacciones indeseadas, como la
corrosin de metales o la caries dental. Algunos ejemplos de catlisis son: Comprueba tu
aprendizaje
La sntesis del amoniaco es una reaccin muy lenta, aun cuando discurre a altas
presiones y temperaturas. El qumico alemn Fritz Haber descubri que la pre-
sencia de hierro finamente dividido acelera el proceso y permite obtener NH3 a 1. Explica estos
gran escala. fenmenos:

El V2O5 favorece el proceso de oxidacin de SO2 a SO3, esencial en la obtencin a. Los alimentos se
conservan ms
de cido sulfrico.
tiempo en la ne-
El rodio (Rh) se usa en la produccin de HNO3 por oxidacin del NH3. vera que fuera de
ella.
b. La harina de ce-
Catalizadores biolgicos o enzimas reales puede ser
El cuerpo humano es un sistema muy complejo de reacciones qumicas vinculadas inflamable.
entre s, y todas deben tener lugar a unas velocidades cuidadosamente reguladas. 2. El plomo que con-
Estas reacciones requieren catalizadores especficos y eficientes, conocidos como tienen los aditivos de
enzimas. Las enzimas son catalizadores producidos por los seres vivos para aumentar las gasolinas puede
la velocidad de los procesos qumicos biolgicos. actuar como veneno
para los cataliza-
sustrato llave
Desde el punto de vista qumico, las enzimas son protenas con centros activos que dores situados en el
actan como cerraduras, donde encajan como llaves las sustancias que reac- tubo de escape de los
cionan (sustrato) y sobre las que acta la enzima. Un veneno de la enzima puede automviles. Explica
centro activo encaje bien. qu significa eso y
bloquear el centro activo o deformarlo, impidiendo que el sustrato cmo se podra re-
Enzimas y venenos mediar.
enzima cerradura
sustrato llave
veneno

centro activo CONSTITUCIN DE LA REPBLICA DEL ECUADOR


Captulo segundo
Derechos del buen vivir
enzima cerradura
Art. 32.- La salud es un derecho que garantiza el Esta-
do, cuya realizacin se vincula al ejercicio de otros de-
veneno rechos, entre ellos el derecho al agua, la alimentacin,
la educacin, la cultura fsica, el trabajo, la seguridad
social, los ambientes sanos y otros que sustentan el
buen vivir.
149

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5.4 Factores que afectan el equilibrio.

Principio de Le Chtelier

Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proce-


so qumico. El qumico francs Henri Louis Le Chtelier comprob que un sistema,
inicialmente en equilibrio, se perturbaba al modificar alguna condicin experimen-
tal, observando en l una evolucin que le llevaba a un nuevo equilibrio.

 rincipio de Le Chtelier: si en un sistema en equilibrio qumico se mo-


P
difica alguno de los factores que influyen en l (temperatura, presin o
concentracin), el sistema evoluciona desplazndose en el sentido que
tienda a contrarrestar esa variacin.

Cambios en las concentraciones

Para realizar este estudio se debe mantener constante la temperatura, ya que esta
es la nica variable que afecta al valor de la constante de equilibrio. La variacin
(Thinkstock) de la concentracin de alguna de las sustancias que intervienen en el equilibrio,
provoca un reajuste en el resto de las concentraciones para volver a alcanzar el
Henry Louis Le Chtelier
(1859-1936). Trabaj en procesos estado de equilibrio.
qumicos industriales y es conocido
principalmente por su Principio de los Para el equilibrio:
Equilibrios Qumicos o Principio de Le H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Chtelier (1888), que ha tenido una gran
influencia en la industria qumica.
Al aumentar la concentracin de H2, de acuerdo con el principio de Le Chtelier,
el sistema responde consumiendo parte del H2 aadido y produciendo HI hasta
lograr un nuevo estado de equilibrio, es decir, el sistema se desplaza hacia la
derecha. (a)

Al disminuir la concentracin de H2, el sistema responde produciendo H2 y con-


sumiendo HI, hasta alcanzar de nuevo el estado de equilibrio, es decir, el sistema
se desplaza hacia la izquierda. (b)
a b
Adicin de H2 Eliminacin de H2
Concentracin

Concentracin

H2 H2

I2

I2

Hl
Hl
Equilibrio Equilibrio roto Nuevo equilibrio Equilibrio Equilibrio roto Nuevo equilibrio
t1 t2 Tiempo t1 t2 Tiempo

(a) Alteracin de un equilibrio cuando se


aumenta la concentracin de una de las
especies presentes; (b) alteracin cuando  i aumenta la concentracin de una sustancia, el sistema se desplaza en
S
se disminuye la concentracin de alguna
de las especies.
el sentido en que se consume esa sustancia (hacia el lado donde no est
presente esa sustancia).

 i disminuye la concentracin de una sustancia, el sistema se desplaza


S
en el sentido en el que se favorece la produccin esa sustancia (hacia el
lado donde est esa sustancia).

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EJERCICIOS RESUELTOS
En el equilibrio: para resolver

SO2(g) + NO2(g) SO3(g) + NO(g) 1 Calcula las concentraciones


en equilibrio de todas las especies
la mezcla de gases que se encuentra en un recipiente de 0.75 L a cierta tempera-
presentes.
tura contiene 0.15 mol de SO2, 0.30 mol de NO2, 0.60 mol de SO3 y 0.45 mol de
NO. Sin modificar la temperatura, se aaden 0.30 mol de SO3 a la mezcla de gases 2 Aplica el principio de Le Chtelier
en equilibrio. Calcula las nuevas concentraciones de gases cuando se alcance de y realiza la tabla que muestre los
nuevo el equilibrio. cambios en las concentraciones.

Solucin 3 A partir del valor de Kc, calcula


el valor de la variacin de moles.
1 A partir de las cantidades de sustancias en equilibrio, calculamos las concen-
traciones en equilibrio de cada una de ellas y a partir de ellas determinamos 4 Determina el valor de las
el valor de la constante de equilibrio: concentraciones en el nuevo
equilibrio.
0.15 mol 0.60 mol
SO2 eq 1 = 0.15 mol = 0.2 mol L11 ; SO3 eq 1 = 0.60 mol = 0.8 mol L11
SO2 eq 1 = 0.75 L = 0.2 mol L ; SO3 eq 1 = 0.75 L = 0.8 mol L
0.75mol
0.30 L 0.75mol
0.45 L
NO2 eq 1 = 0.30 mol = 0.4 mol L 1; NO eq 1 = 0.45 mol = 0.6 mol L11
1

NO2 eq 1 = 0.75 L = 0.4 mol L ; NO eq 1 = 0.75 L = 0.6 mol L


0.75 L 0.75 L

SO3 NO 0.8 mol L1 0.6 mol L1


Kc = = =6
SO2 NO2 0.2 mol L1 0.4 mol L1
eq 1

2 Segn el principio de Le Chtelier, al aadir 0.30 mol de SO3 el sistema se des-


plaza en el sentido de consumir SO3, es decir, se desplaza hacia la izquierda.
A partir de esta conclusin, realizamos la tabla en trminos de moles, que
nos permita estudiar la variacin durante el proceso, teniendo en cuenta que
las sustancias que se consumen ahora son SO3 y NO, y las que se forman SO2
y NO2. La cantidad inicial de SO3 es: 0.30 + 0.60 = 0.90 mol.

SO2(g) + NO2(g) SO2(g) + NO(g)

Moles iniciales (n0) 0.15 0.30 0.90 0.45

Variacin de moles (Dn) +x +x x x

Moles en equilibrio (neq) 0.15 + x 0.30 + x 0.90 x 0.45 x

Concentracin 0.15 + x 0.30 + x 0.90 x 0.45 x


en equilibrio 0.75 0.75 0.75 0.75

Comprueba tu aprendizaje
3 La constante de equilibrio no vara, ya que la alteracin del equilibrio se
ha hecho a temperatura constante. A partir de la ley de accin de masas 1 Qu efecto tendr sobre el porcentaje
determinamos el valor de x: de disociacin del PCl5 la adicin de
0.90 x 0.45 x cloro molecular, Cl2, en el equilibrio?
SO3 NO 0.75 0.75 PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Kc = = = 6
SO2 NO2 0.15 + x 0.30 + x 2 En el sistema en equilibrio:
eq 2
0.75 0.75 CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)
5x2 + 4.05x 0.135 = 0 x1 = 0.032; x2 = 0.842 las concentraciones son [CO] = 2 mol
L1; [Cl2] = 2 mol L1; [COCl2] = 20 mol
4 De las dos soluciones elegimos la solucin positiva para determinar el valor
L1. Calcula la concentracin de todos los
de las concentraciones cuando se restablezca el equilibrio.
componentes cuando se aade 1 mol L1
(0.15++0.032)
(0.15 0.032)mol
mol (0.900.032)
(0.90 0.032)mol
mol de cloro.
SO22 eq2=
SO = = 0.243
= molLL11;; SO
0.243mol SO33 = = = 1.157
= molLL11
1.157mol
eq2 0.75 LL
0.75 eq2
eq2 0.75L
0.75L
(0.30+0.032) mol
(0.30+0.032) mol (0.4500
(0.45 .. 032)
032)mol
mol
NO22 =
NO = = 0.443
= molLL11;; NO
0.443mol NO = = =0.557
= molLL11
0.557mol
eq2
eq2 0.75 LL
0.75 eq2
eq2 0.75LL
0.75

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Cambios de presin al variar el volumen
Los cambios de presin no afectan a slidos
y a lquidos, ya que son prcticamente A partir de la ecuacin de los gases ideales (p V = n R T), observamos que a tem-
incompresibles. Sin embargo, los gases peratura constante, la presin y el volumen son inversamente proporcionales. Por
experimentan variaciones de volumen al lo tanto, la presin total de un sistema en equilibrio puede modificarse si se vara
cambiar la presin. el volumen que ocupa, mediante el desplazamiento del mbolo en el cilindro que
contiene el gas. Consideremos, por ejemplo,
El equilibrio entre gases:
N2O4(g) 2 NO2(g)
El efecto inmediato de una disminucin de volumen del sistema es concentrar las
molculas gaseosas en un menor espacio, es decir, aumentar la presin. De acuerdo
con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplazar para contrarrestar parcial-
mente este cambio. Esto sucede si parte de las molculas de NO2 se combinan para
dar N2O4, pues de esta manera se reducen los moles gaseosos totales y, con ello, la
Otra forma de variar la presin es aadir, a
presin total.
volumen constante, un gas inerte, como el
helio. Esto aumenta los moles totales y, por
tanto, la presin total. Sin embargo, no  i aumenta la presin (disminucin de volumen), el sistema se desplaza
S
tiene efecto sobre la posicin de equilibrio, en el sentido que hay menos moles (o molculas) gaseosos.
puesto que no cambian las presiones
parciales de ninguno de los gases de la  i disminuye la presin (aumento de volumen), el sistema se desplaza
S
reaccin. en el sentido que hay mas moles (o molculas) gaseosos.

Para las reacciones en las que no cambian los moles de gases (Dn = 0), el cam-
bio de presin, por variacin de volumen, no altera la posicin de equilibrio.

para resolver EJERCICIOS RESUELTOS


Predice en cada caso el sentido de la reaccin al aumentar la presin del sistema
1 Observa los coeficientes de la a temperatura constante:
ecuacin qumica balanceada
y determina, segn el principio de a)N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) b)H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)
Le Chtelier, hacia dnde
hay menos moles. Solucin
Segn el principio de Le Chtelier, al aumentar la presin total disminuye el
volumen, y el equilibrio se desplaza hacia donde hay menos moles.
a)
1 En este caso la reaccin se desplaza hacia la derecha, ya que en ese
lado de la reaccin hay dos moles frente a los cuatro de la izquierda.
b)
1 Aqu los moles de productos son los mismos que los moles de reactivos
(Dn = 2 2 = 0). El cambio de presin no afecta al equilibrio.

Efecto de un catalizador

Un catalizador (positivo) es una sustancia que aumenta la velocidad de una


reaccin al provocar la disminucin de la energa de activacin. Por lo tanto,
aumenta la velocidad de las reacciones directa e inversa.

Comprueba tu aprendizaje Adems, su presencia no afecta al valor de las variables termodinmicas (DG y DH),
por lo que el valor de la constante Kc (que depende de DG, como veremos ms
Al aumentar la presin en el siguiente
adelante) no se modifica, ni tampoco, la posicin de equilibrio.
equilibrio, aumentar o disminuir el
porcentaje de disociacin del NOBr?
2 NOBr(g) 2 NO(g) + Br2(g)  i se aade un catalizador a una reaccin qumica el equilibrio se conse-
S
guir de forma ms rpida, pero no producir ningn cambio en el esta-
do de equilibrio.

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Cambios en la temperatura
Los cambios de concentracin, presin o volumen, modifican la posicin de equili- A TU ALREDEDOR
brio pero no hacen variar el valor de la constante de equilibrio. Solo la temperatura,
adems de influir en el equilibrio, modifica el valor de su constante.
Homeostasis:
equilibrio de las
La disolucin de cloruro de cobalto(II) en agua, es un proceso endotrmico (DH > 0)
que se establece segn el equilibrio siguiente:
funciones corporales
DH > 0
[Co(H2O)6]2+(ac) + 4 Cl(ac) + calor [CoCl4]2(ac) + 6 H2O(l)
DH < 0

rosa plido azul

Si la mezcla de equilibrio se calienta, de acuerdo con el principio de Le Chtelier,


el sistema debe responder de forma que se contrarreste, parcialmente, el aumento
de la temperatura. Esto se consigue si la reaccin progresa hacia la derecha, ya que
La homeostasis es el equilibrio en
en ese sentido es endotrmica, y absorbe algo del calor que se ha suministrado
un medio interno, como por ejemplo
para elevar la temperatura. El resultado es, pues, un aumento de la concentracin nuestro cuerpo. Para que las clulas
de [CoCl4]2 y una disminucin de la de [Co(H2O)6]2+ y Cl (ver figura). de nuestro cuerpo puedan vivir y
funcionar correctamente tienen que
a b mantenerse en un ambiente constante,
tanto en su interior celular como en el
lquido extracelular. Hay dos tipos de
mecanismos homeostticos:
Vas nerviosas: regulan la presin
arterial, as como la concentracin
de O2 y CO2 en la sangre.
Vas endocrinas: regulan la concen-
tracin de glucosa en sangre.
Todas las clulas del organismo re-
10 A 100 C, el equilibrio est desplazado hacia la derecha y predomina el [CoCl4]2 quieren una fuente continua de ener-
(ac), de color azul (a). A 0 C, el equilibrio est desplazado hacia la izquierda, y la ga metablica, que puede fluctuar
especie predominante es [Co(H2O)6]2+(aq), de color rosa (b). segn la actividad de la clula. Es muy
importante que el cuerpo mantenga
unos niveles equilibrados de glucosa
en sangre.
 i aumenta la temperatura el sistema se desplaza en el sentido de la
S
reaccin endotrmica.
En un equilibrio qumico, sucede que,
 i disminuye la temperatura el sistema se desplaza en el sentido de la
S si la reaccin directa es endotrmica
reaccin exotrmica. (D > 0), la inversa ha de ser exotrmica
(D < 0), y viceversa.

EJERCICIOS RESUELTOS
La reaccin siguiente (denominada reaccin de gas de agua) se usa para pro- para resolver
ducir combustibles gaseosos a partir del carbn:
1 Observa cul es el sentido
C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) DH = +131.2 kJ exotrmico, y cul el endotrmico,
de la reaccin.
Qu efecto tendr un aumento de la temperatura sobre el rendimiento en H2?
Solucin
Comprueba tu aprendizaje
1 De acuerdo con el principio de Le Chtelier, al aumentar la temperatura
el equilibrio se desplaza en el sentido endotrmico, absorbiendo calor y En la reaccin de formacin del amoniaco,
contrarrestando ese aumento de temperatura. cmo influye en el rendimiento de la
Como la reaccin dada es endotrmica de izquierda a derecha, la elevacin reaccin un incremento de la temperatura?
de temperatura favorece la formacin de CO y H2. Un aumento de la tempe- N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
ratura se traduce, pues, en un mayor rendimiento en H2.
DH = 92.6 kJ

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5.5 Constantes de equilibrio
En una reaccin reversible, la velocidad de reaccin directa disminuye, a medida
que la velocidad de reaccin inversa aumenta. En el momento en que ambas velo-
cidades se igualan, se alcanza la situacin de equilibrio (figura a). El equilibrio se
caracteriza porque, a pesar de que se est produciendo la reaccin en ambos senti-
dos, las concentraciones de reactivos y de productos permanecen constantes
en el tiempo (figura b).
a b

Velocidad de reaccin

Concentracin
Velocidad de reaccin directa [Productos]

A partir de un instante de tiempo las Equilibrio Equilibrio


velocidades directa e inversa son iguales
(a). En ese mismo instante el valor de las
[Reactivos]
concentraciones de las sustancias que Velocidad de reaccin inversa
intervienen en la reaccin permanece
constante (b).
Tiempo Tiempo

En un equilibrio qumico:

La velocidad de la reaccin directa es igual a la velocidad de la reaccin


inversa.

Las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes,


mientras la reaccin sigue producindose en ambos sentidos.

Cuando trabajamos con reacciones El hecho de que las concentraciones en equilibrio permanezcan constantes hace
reversibles los trminos reactivos y pensar que existe una relacin entre ellas, que tambin es constante. As, para una
productos pueden resultar confusos, ya reaccin reversible del tipo:
que un reactivo en la reaccin directa
tambin es un producto en la inversa. aA+bB cC+dD
Se ha establecido, por convenio, que
las especies escritas a la izquierda de
la doble flecha se consideren reactivos
las velocidades directa e inversa son iguales. Suponiendo que ambos son procesos
y las de la derecha, productos. elementales (es decir, los rdenes de reaccin coinciden con los coeficientes este-
quiomtricos), sus ecuaciones cinticas sern de la forma:

vdirecta = kdirecta [A]a [B]b vinversa = kinversa [C]c [D]d

Si relacionamos ambas constantes, obtenemos la siguiente expresin:


k directa [C]c [D]d
=
k inversa [A]a [B]b
Como ya hemos visto en el captulo anterior, si no vara la temperatura, kdirecta y
kinversa permanecen constantes, y se puede escribir:
k directa [C]c [D]d
=
El trmino equilibrio homogneo se k inversa [A]a [B]b eq
aplica a las reacciones reversibles en las
Si consideramos la relacin entre las constantes directa e inversa como otra cons-
que todas las sustancias que intervienen
tante, que llamaremos constante de equilibrio Kc, se puede establecer que para
se encuentran en la misma fase (son
sustancias gaseosas o se encuentran todo equilibrio homogneo, a una temperatura dada, la relacin entre las concen-
en disolucin). traciones de los reactivos y de los productos en el equilibrio es constante.

[C]c [D]d
Kc =
[A]a [B]b eq

154

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Ley de accin de masas

La expresin anterior de la constante, Kc, coincide con la formulacin matemtica El valor de la constante de equilibrio,
de la ley de accin de masas (LAM), enunciada en 1864 por Cato Guldberg y Peter Kc, es adimensional (no tiene unidades),
a pesar de estar relacionada con las
Waage, a partir de estudios experimentales con reacciones reversibles.
concentraciones molares.

 ey de accin de masas (LAM). En un proceso elemental, el producto de las


L
concentraciones en el equilibrio de los productos, elevadas a sus coeficientes
estequiomtricos, dividido por el producto de las concentraciones de los re-
activos en el equilibrio elevadas a sus coeficientes estequiomtricos, es una
constante a una temperatura determinada, llamada constante de equilibrio.

Determinacin experimental Para demostrar la ley de accin de masas, podemos examinar los resultados
de la ley de accin de masas de varios experimentos, en los que se parte de diferentes cantidades de H2 e
I2, que reaccionan entre s formando HI a una determinada temperatura.
La ecuacin es la siguiente: H2 (g) + I2(g) 2 HI(g) a 425 C

Experimento I Experimento II Experimento III Experimento IV

1 mol H2
1 mol H2 2 mol H2 1 mol I2 2 mol HI
1 mol I2 2 mol I2 1 mol HI
Cantidades iniciales

10 L 10 L 10 L
10 L

0.213 mol H2 0.427 mol H2 0.32 mol H2 0.266 mol H2


0.213 mol I2 0.427 mol I2 0.32 mol I2 0.266 mol I2
1.573 mol HI 3.148 mol HI 2.36 molHI 1.968 mol HI
Cantidades finales
10 L 10 L 10 L 10 L

Anotamos en una tabla los valores de las concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio y calculamos la relacin entre ellas.

Concentracin (mol L1) en el equilibrio [HI]2


Experimento [H2 ] [I2 ]
[H2] [I2] [HI] eq

I 0.0213 0.0213 0.1573 54.5

II 0.0427 0.0427 0.3148 54.3

III 0.0320 0.0320 0.2360 54.4

IV 0.0266 0.0266 0.1968 54.7

Valor medio = 54.5


Segn estos resultados, a pesar de partir de diferentes cantidades de reactivos y obtener distintas cantidades de producto, cuando se al-
canza el equilibrio a 425 C, la relacin entre las concentraciones es siempre la misma. Por tanto, para esta reaccin se puede escribir:
[HI]2
= 54.5 (a 425 C) = Kc
[H2 ][I2 ]
eq

La expresin de accin de masas, tiene un valor constante, que caracteriza al equilibrio. As, el valor de 54.5, corresponde a la cons-
tante de equilibrio, Kc, para esa reaccin, y a esa temperatura. Si los experimentos anteriores se hubieran realizado a una temperatu-
ra diferente de 425 C, la expresin de accin de masas en el equilibrio habra tomado un valor distinto de 54.5, aunque seguira sien-
do constante en todos los nuevos experimentos.

155

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EJERCICIOS RESUELTOS
para resolver Escribe la expresin de la constante de equilibrio para las reacciones qumicas
representadas por las siguientes ecuaciones:
1 Escribe en el numerador de la
expresin de Kc las concentraciones a)
2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g)
de los productos, y en el
denominador, las de los reactivos, b)2 O3(g) 3 O2(g)
todas ellas elevadas c)COCl2(g) CO(g) + Cl2(g)
a un exponente igual a sus
correspondientes coeficientes Solucin
estequiomtricos.
1 Situamos en el numerador las concentraciones de los productos, y en el
denominador, las de los reactivos, elevadas a su correspondiente coefi-
ciente estequiomtrico.
a) [NOCl]2 b) [O ]3 c) [CO][Cl ]
Kc = 2 Kc = 2 2 Kc = 2

[NO] [Cl2 ] eq [O3 ] eq [COCl2 ] eq

Para el siguiente equilibrio, a 1000 C, en el que se muestran las concentra-


ciones de cada especie en equilibrio, calcula el valor de la constante Kc:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
0.34 mol L 1
0.17 mol L 1
0.06 mol L1
Solucin

[SO3 ]2 0.062
 Kc = = = 0.18
[SO2 ]2 [O2 ] eq
0.342 0.17

Comprueba tu aprendizaje

1 Escribe la expresin de la constante de equilibrio, Kc, para 3 Para la reaccin H2(g) + I2(g) 2 HI(g), Kc = 54.5 (a 425 C).
las reacciones: Si el cociente de reaccin de una mezcla de H2, I2 y HI, a 425 C,
a)CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) vale 12.2, est la mezcla en equilibrio?
b)Cl2(g) 2 Cl(g) 4 Para cada una de las siguientes reacciones reversibles, indica si el
sistema est o no en equilibrio y, de no estarlo, en qu direccin
c)N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
evolucionar la reaccin.
d)2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl2(g)
a)2 NO(g) N2(g) + O2(g)
2 Calcula el valor de Kc para la siguiente reaccin reversible, sa-
[NO] = 0.04 mol L1; [N2] = 0.03 mol L1; [O2] = 0.01 mol L1
a)
biendo que los valores de las concentraciones de los reactivos y
productos en equilibrio a 1000 C son: Kc = 2.21030 a 25 C
a)
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) b)I2(g) + H2(g) 2 HI(g)
[I2] = 0.005 mol L ; [H2] = 0.148 mol L ; [HI] = 0.190 mol L
1 1 1 [I2] = 0.005 mol L1; [H2] = 0.148 mol L1; [HI] = 0.190 mol L1
a)
[SO2] = 0.34 mol L1; [O2] = 0.17 mol L1; [SO3] = 0.06 mol L1 a) Kc = 49 a 500 C

156

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aA Bb CONsTANTE DE EQUILIBRIO EN EQUILIBRIOS GASEOSOS

Cuando nos encontramos con un equilibrio homogneo en fase gaseosa, la constan-


te de equilibrio se puede expresar en trminos de las presiones parciales de los
gases en el equilibrio. Esta constante se denomina Kp.

Para cualquier reaccin de equilibrio, en fase gaseosa, del tipo:

a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g)


Cc
la expresin de la constante de equilibrio, Kp, ser:

p Cc p Dd
Kp =
p Aa p Bb eq

Si consideramos una mezcla de gases ideales en el equilibrio, tanto reactivos como


productos se encuentran ocupando un mismo volumen y todos a la misma tempe-
La ley de las presiones parciales (ley de ratura. Es decir, para la mezcla en equilibrio, se cumplir la ley de las presiones
Dalton) fue formulada en el ao 1803. parciales, enunciada por Dalton en 1803 (figura).
Esta ley establece que la presin de una
mezcla de gases, que no reaccionan
qumicamente, es igual a la suma de las La presin parcial, pi, de uno de los gases cualquiera, se ajusta a la ecuacin gene-
presiones parciales que ejercera cada uno ral de los gases ideales:
de ellos si solo uno ocupase todo el volumen
de la mezcla, sin cambiar la temperatura: pi V = ni R T
pT = pi
ni
pi = R T = c i RT
V
donde ni, son los moles del gas y V es el volumen total de la mezcla.

Segn la ecuacin anterior, la presin parcial de un gas ideal, pi, es proporcional a


su concentracin molar, ci, por lo que se puede deducir que el valor de la constan-
te de equilibrio Kp est relacionado con el valor de Kc. Esta relacin, para una reac-
cin general, es:
En cualquier situacin Dng hace referencia
a la variacin de moles estequiomtricos pCc pDd ([C]R T)c ([D]R T)d [C]c [D]d
de las sustancias gaseosas que aparecen Kp = = = (R T)c+d-(a+b)
en la ecuacin qumica balanceada, p Aa pBb eq
([A]R T)a ([B]R T)b eq
[A]a [B]b eq
nunca al de los moles del problema
que se est resolviendo.
ng
K P = K c (R T )

La expresin Dng = c + d (a + b) es la variacin de moles entre reactivos y pro-


ductos gaseosos al producirse la reaccin de izquierda a derecha; es decir:

Dng = moles de productos gaseosos moles de reactivos gaseosos

El valor numrico de Kp y el correspondiente valor de Kc son normalmente distintos,


pero ambos describen igualmente la composicin de equilibrio. En el caso en el que
el nmero de molculas en fase gaseosa no vare durante la reaccin, hace que:
ng
Dn g = 0 (R T) =1

de modo que Kp y Kc son numricamente iguales.

157

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Cualquier presin parcial que se sustituya en una expresin de la constante de
equilibrio, Kp, o que se obtenga a partir de ella, debe corresponder a una presin
en el equilibrio expresada en atmsferas. Sin embargo, generalmente no se escribe
la unidad acompaando al valor de Kc ni al de Kp.
EJERCICIOS RESUELTOS
Calcula los valores de Kc y Kp, a 250 C, en la reaccin de formacin del amoniaco, para resolver
sabiendo que si se parte de 2 mol de N2 y 5 mol de H2, se obtienen 3 mol de NH3.
El volumen del recipiente es de 10 litros. 1 Elabora una tabla con los
cambios en los moles de las
Dato: R = 0.082 atm L K1 mol1 especies que intervienen en el
proceso.
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
2 Calcula las concentraciones
Solucin de las especies en equilibrio.
1 En un equilibrio qumico, los reactivos se combinan segn la estequiometra 3 Escribe la expresin de Kc y calcula
de la reaccin, independientemente de la cantidad aadida inicialmente. su valor.
Adems, sabemos que cierta cantidad de reactivos permanece en la mezcla,
debido a la reaccin inversa de los productos. 4 A partir del valor de Kc, calcula el
valor de Kp , teniendo en cuenta la
En la siguiente tabla vemos cmo varan los moles a lo largo del proceso: variacin de moles gaseosos en el
proceso.
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Moles iniciales (n0) 2 mol 5 mol 0

Variacin de moles (Dn) x 3x +2x

Moles en equilibrio (neq) 2x 5 3x 2x

Como en principio se trata de una cantidad desconocida, llamamos x a los


moles de N2 que reaccionan. Puesto que N2 y H2 se combinan segn la este-
quiometra de la reaccin, por cada x mol de N2 que desaparecen, lo hacen
3x mol de H2. Asimismo, aparecen 2x mol de NH3.
2 Teniendo en cuenta que en el equilibrio hay 3 mol de amoniaco, el valor de
x lo calculamos fcilmente:
2x = 3 x = 1.5 mol de NH3 en equilibrio
Una vez calculada x, podemos calcular las concentraciones de todas las
especies en el equilibrio:
nN 2 x mol 2 1.5 mol 0.5 mol
[N2 ]eq = 2
= = = = 0.05molL1
Vtotal 10 L 10 L 10 L Comprueba tu aprendizaje

nH 5 3x mol 5 3 1.5 mol 0.5 mol 1 Calcula Kp suponiendo que a 250 C el


[H2 ]eq = 2
= = = = 0.05molL1 valor de Kc para la reaccin de descom-
Vtotal 10 L 10 L 10 L
posicin del tetraxido de dinitrgeno
nNH vale 6.
2x mol 2 1.5 mol 3.0 mol
[NH3 ]eq = 3
= = = = 0.3molL1 N2O4(g) 2 NO2(g)
Vtotal 10 L 10 L 10 L

3 A partir de la ecuacin que representa el proceso, escribimos la expresin


2 Para la reaccin de sntesis del metanol,
de la constante de equilibrio, Kc, y sustituimos los valores conocidos:
CH3OH, a partir de hidrgeno y monxi-
2
do de carbono:
[NH3 ]
Kc = 2 H2(g) + CO(g) CH3OH(g)
[N2 ] [H2 ]3 eq
La constante Kc, a 425 C, vale 3102.
0.32 Cunto vale Kp a esa temperatura?
Kc = = 14400
0.05 0.053
3 Sabiendo que Kc, para la formacin del
4 A partir de la variacin de moles gaseosos (en la ecuacin de equilibrio): amoniaco a una determinada temperatu-
ra, vale 0.024, calcula la concentracin de
Dng = 2 (3 + 1) = 2
amoniaco en el equilibrio, si las de N2 y H2
Calculamos el valor de la constante Kp: son 0.2 y 0.3 mol L1, respectivamente.
ng
K P = K c (R T) = 14 400 (0.082 523)2 = 7.83
158

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Constante de equilibrio en funcin de las fracciones molares

Otra forma de expresar la constante de equilibrio es en funcin de las fracciones


molares de las especies en equilibrio. La fraccin molar de un gas (Xi) en una
mezcla, es el cociente entre los moles de ese gas y los moles totales de la mezcla.
Es decir, el tanto por uno en moles del gas en cuestin. La misma relacin que en
moles, se da entre la presin parcial del gas (pi) y la presin total de la mezcla (pT).
Por lo tanto:
n p
Xi = i = i
nT pT

 a constante de equilibrio en funcin de las fracciones molares, KX, para


L Para cualquier reaccin en equilibrio:
cualquier reaccin de equilibrio, en fase gaseosa, del tipo: a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g)
las fracciones molares de cada una de
a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g) las especies son:
nA
XA =
es: nA + nB + nC + nD
X Cc X Dd nB
KX = XB =
X Aa X Bb nA + nB + nC + nD
eq
nC
XC =
nA + nB + nC + nD
Puesto que la presin parcial est relacionada con la fraccin molar: pi = Xi pT,
nD
XD =
nA + nB + nC + nD
las constantes Kp y KX, tambin guardan una relacin entre s:
pCc pDd (X C p T )c (X D p T )d X Cc X Dd
Kp = a b
= a b
= a b
p Tc+d-(a+b)
p p
A B eq
(X A p T ) (X B p T ) eq
X X
A B eq
Teniendo en cuenta la relacin entre Kc
y Kp:
n g
K P = K X pT n
K P = K c (RT ) g
tambin podemos obtener la relacin
donde Dng es la diferencia entre los moles de productos y reactivos gaseosos. entre Kc y Kx: n
p g
Kc = KX T
R T

Comprueba tu aprendizaje
1 El monocloruro de bromo, BrCl, un gas covalente con propiedades similares a las del Cl2,
podra sustituir al cloro como desinfectante para el agua. Un mol de cloro y un mol de
bromo se colocan en un matraz de 5.00 L y se permite que alcancen el equilibrio a de-
terminada temperatura, siendo Kc = 4.7102. Una vez alcanzado:
Cl2(g) + Br2(g) 2 BrCl(g)
a)Qu porcentaje de Cl2 ha reaccionado?
b)Qu masa de cada especie hay en equilibrio?
c)Cmo desplazar la posicin de equilibrio una disminucin del volumen del reci-
piente de reaccin?

2 El monxido de carbono es el contaminante que se encuentra en mayor cantidad en el


aire de la tropsfera. La constante de equilibrio, Kp, de la reaccin:
2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g)
es 1.410 a 25 C. Dada la magnitud de esta constante, por qu no se convierte todo el
90

CO en CO2?
3 Para la sntesis del amoniaco, a partir de nitrgeno e hidrgeno a 298 K, DG0 = 33.0 kJ
y DH0 = 92.2 kJ:
N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g)
Calcula el valor de la constante de Kp, a 800 K.

159

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5.6 Constantes de ionizacin
Como hemos visto, la disociacin de los cidos fuertes es prcticamente completa,
por lo que la reaccin no se considera una situacin de equilibrio. Sin embargo, los
cidos dbiles se disocian poco, alcanzando una situacin de equilibrio entre los
iones resultantes y el cido que ha quedado sin disociar. Por ejemplo, el cido
cianhdrico, HCN, se disocia segn la ecuacin siguiente:

HCN(ac) + H2O(l) CN(ac) + H3O+(ac)


Cuanto mayor sea la tendencia de las
molculas de un cido HA a ceder un Por medio del valor de la constante de equilibrio, Kc, es posible medir en qu
protn, mayor ser la fraccin que se extensin se produce una reaccin como la anterior:
disocie dando la especie A y, en
consecuencia, mayor ser el valor de

Kc = ( 2
la constante de ionizacin Ka. [CN -] [H 3 O+]
El valor de la constante de acidez, Ka, es [HCN] [H 2 O] eq
una medida de la fuerza de un cido.

En una disolucin acuosa diluida, la concentracin de agua es prcticamente cons-


tante. Por ello se puede incluir [H2O] en Kc y obtener una nueva constante, Ka, que
se denomina constante de acidez o constante de ionizacin del cido, de la forma:

Ka = Kc [H 2 O] = ( 2
[CN -] [H 3 O+]
[HCN] eq

 ara un cido dbil cualquiera HA, que se disocie o ionice segn la ecua-
P
cin:

HA(ac) + H2O(l) A(ac) + H3O+(ac)

su constante de acidez se corresponde con la expresin:

Ka = ( 2
[A-] [H3 O+]
para resolver [HA] eq

1 Elabora una tabla con los cambios EJERCICIOS RESUELTOS


que se producen desde el inicio de
la reaccin hasta que se alcanza el Se prepar una disolucin de cido frmico (HCOOH), 0.10 mol L1 y de pH 2.38
equilibrio. a 25 C. Calcula la constante Ka para el cido frmico a esa temperatura.

2 Determina el valor de la constante Solucin


Ka a partir del valor 1 El cido frmico es un cido dbil cuya reaccin de disociacin es:
del pH de la disolucin.
HCOOH(ac) + H2O(l) HCOO(ac) + H3O+(ac)
Los cambios en las concentraciones de todas las especies son:

HCOOH(ac) + H2O(l) HCOO(ac) + H3O+(ac)


Concentracin inicial ([ ]0) 0.10 0 0
Variacin de moles (D[ ]) x +x +x
Concentracin final ([ ]) 0.10 x x x
Comprueba tu aprendizaje
2 La expresin de la Ka es:
La concentracin de iones H3O+ en una
Ka = ( 2 =
[HCOO-] [H 3 O+] x2
disolucin 0.020 mol L1 de cido ni- 0.10 - x
[HCOOH] eq
troso, HNO2, vale 2.8103 mol L1. Cal-
cula la constante Ka del cido. El valor de x se calcula a partir del pH de la disolucin, ya que x = [H3O+]:
pH = log [H3O+] & [H3O+] = 102.38 = 4.2103 mol L1
Sustituyen el valor de x en la expresin de Ka:
(4.2 $ 10-3) 2
Ka = = 1.8 $ 10-5
0.10 - 4.2 $ 10-3

160

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Constante de ionizacin o de basicidad Kb
El valor de Kb nos indica, pues, en qu
grado las molculas de B se ionizan,
Lo que se ha explicado para los cidos, se puede aplicar de manera anloga para
captando un protn del agua. Cuanto
las bases. Puesto que la disociacin de las bases fuertes es prcticamente completa,
mayor sea Kb, ms desplazado hacia la
la reaccin no se puede considerar como una situacin de equilibrio. derecha estar el equilibrio anterior.
Por lo tanto, el valor de la constante de
Sin embargo, las bases dbiles se disocian poco, alcanzando una situacin de equi- basicidad, Kb, es una medida de la fuerza
librio entre los iones resultantes y la base que ha quedado sin disociar. Por ejemplo, de una base.
el amoniaco, NH3, se disocia segn la ecuacin:

NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH(ac)

Mediante el valor de la constante de equilibrio, Kc y anlogamente a lo que sucede


para Ka, se puede incluir [H2O] en Kc y obtener una nueva constante, Kb, de la forma:

Kc = ( 2 & Kb = Kc [H 2 O] = ( 2
[NH 4+] [OH -] [NH 4+] [OH -]
[NH 3] [H 2 O] eq [NH 3] eq

La constante Kb se denomina constante de basicidad o de ionizacin.

Para una base dbil B cualquiera, que se disocie o ionice segn la ecua-
cin:

B(ac) + H2O(l) BH+(ac) + OH(ac)

su constante de basicidaz se corresponde con la expresin:

Kb = ( 2
[BH+] [OH-]
[B] eq

EJERCICIOS RESUELTOS para resolver


Calcula la concentracin de iones OH que hay en una disolucin de NH3 de concen-
tracin 0.15 mol L1 a 25 C, sabiendo que la constante de basicidad del amoniaco 1 Elabora una tabla con los cambios
a dicha temperatura es 1.8105. que se producen desde el inicio de
la reaccin hasta que se alcanza el
Solucin equilibrio.
1 El amoniaco es una base dbil que se disocia segn la ecuacin: 2 Calcula el valor de la concentracin
de OH a partir de la expresin de
NH3(ac) + H2O(l) NH4 (ac) + OH (ac)
+
la constante Kb.
Los cambios en las concentraciones de todas las especies hasta que se a lcanza
el equilibrio son:

NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH(ac)


Concentracin inicial ([ ]0) 0.15 0 0
Variacin de moles (D[ ]) x +x +x
Concentracin final ([ ]) 0.15 x x x
La expresin de la Kb es:
2 Para los cidos y bases dbiles, en los
que el valor de x sea muy pequeo frente
Kb = ( 2 =
[NH 4+] [OH -] x2 -5
0.15 - x = 1.8 $ 10 al valor de la concentracin inicial del
[NH 3] eq

Como Kb es pequea, podemos despreciar la cantidad de NH3 que reacciona con cido o de la base, se puede despreciar
el agua, si se compara con la concentracin total de NH3. Es decir, podemos este valor de x para facilitar la resolucin
despreciar el valor de x en comparacin con 0.15 mol L1, haciendo la aproxi- de la ecuacin de segundo grado.
macin: 0.15 x 0.15. Si x es mayor del 5% de la concentracin
inicial, no se justifica la aproximacin y
x2 -5 2 -5 -3
0.15 = 1.8 $ 10 & x = 0.27 $ 10 & x = 1.6 $ 10 la ecuacin se resuelve con la frmula
cuadrtica.
Por lo tanto, la concentracin de iones OH es 1.6103 mol L1

161

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5.7 Constante del producto inico del agua

Como solo una fraccin muy pequea de las molculas de agua estn ionizadas, la
concentracin de agua [H2O] permanece prcticamente constante y es muy grande
([H2O] = 55.56 mol L1). Por lo tanto, podemos escribir la expresin para la autoio-
[H3O+] nizacin del agua como:

_
Kw = Kc [H2O]2 = [H3O+] [OH]
1O 10
Donde Kw se denomina constante del producto inico.
_
1O 5 En el agua pura las concentraciones de [H3O+] y [OH] son iguales:

[H3O+] = [OH] = 1.0107 mol L1


O 1O
_5 _10
1O 1O
_15 _
[OH ]
Por lo tanto, el valor de la constante del producto inico Kw es:
En cualquier disolucin acuosa, la
concentracin de iones OH es inversamente
proporcional a la concentracin de iones Kw = [H3O+] [OH] = 1.0107 1.0107 = 1.01014
H3O+.
En cualquier disolucin acuosa, se producen iones H3O+ y OH, de forma que sus
concentraciones mantienen una relacin inversamente proporcional. Por ello, cono-
cida la concentracin de cualquiera de estos iones, se puede calcular la concentracin
del otro a partir de la expresin anterior del producto inico del agua.

Aunque el valor de Kw se ha obtenido para el agua pura, es vlido para disoluciones


acuosas diluidas a 25 C. A otras temperaturas el producto inico vara entre 1013 y
1015 (ver tabla).

Temperatura (C) Kw

0 1.131015

10 2.921015

1.001014
25

2.381014
37

4.021014
45

9.611014
60
Tabla. Valores
de Kw a distintas 5.51013
temperaturas. 100

162

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Disoluciones acuosas neutras, cidas y bsicas

Una disolucin en la que las concentraciones de iones H3O+ y OH son iguales, como
ocurre con el agua pura, se dice que es neutra. Si se disuelve un cido, se forman
iones H3O+, que superarn en nmero a los iones OH. Si se disuelve una base, se
liberan iones OH, y ocurrir lo contrario.

100
Concentracin (mol/I)

H3O+ OH
_7
10
H3O+ OH

OH H3O+
En una disolucin neutra [H3O+] y [OH] son
_14 iguales; en una disolucin cida, [H3O+] es
10
[H3O+] > [OH] [H3O+] = [OH] [H3O+] < [OH] mayor que [OH] y en una disolucin bsica
Disolucin cida Disolucin neutra Disolucin bsica [H3O+], es menor que[OH].

 na disolucin es cida si [H3O+] > [OH]


U & [H3O+] > 1.0107 M
 na disolucin es neutra si [H3O+] = [OH]
U & [H3O+] = 1.0107 M
 na disolucin es bsica si [H3O+] < [OH]
U & [H3O+] < 1.0107 M

EJERCICIOS RESUELTOS
Determina la concentracin de H3O+ para una disolucin que, a 25 C, tiene para resolver
[OH]=1.0104 mol L1. La disolucin es cida, bsica o neutra?
1 Determina la concentracin
Solucin de [H3O+] o [OH], a partir de
1 De la expresin de Kw, determinamos el valor de [H3O+]: la expresin de Kw.
2 Segn los valores de [H3O+] y [OH],
6H 3 O+@ = Kw 1.0 $ 10-14
= 1.0 $ 10-10 mol L-1
6OH @
- = decide si la disolucin
1.0 $ 10-4
es cida, bsica o neutra.
2 La disolucin es bsica, ya que [H3O+] < [OH].
A 25 C, una disolucin de cido metanoico (frmico), HCOOH, tiene
[H3O+] = 2.0103 M. Cul es la [OH] de la disolucin de cido frmico? La
disolucin es cida, bsica o neutra?
Solucin
1 De la expresin de Kw, determinamos el valor de [H3O+]:

6OH -@ = Kw 1.0 $ 10-14


= 5.0 $ 10-12 M
6H 3 O+@
=
2.0 $ 10-3
2 La disolucin es cida, ya que [H3O+] > [OH].

Comprueba tu aprendizaje

1 Indica si las siguientes disoluciones son cidas, bsicas 2 Identifica cada concentracin de la columna de la izquierda, con
oneutras: la sustancia que le corresponda de la columna de la derecha:
a) [H3O ] = 2.010 M
+ 4

b) [H3O+] = 3.5109 M a) [H3O+] = 4.01013 M 1) Agua


c) [H3O+] = 1.0107 M b) [OH] = 8.5106 M 2) Amoniaco
d) [OH] = 6.2103 M c) [H3O+] = 1.0103 M 3) HCl
e) [OH] = 4.3102 M d) [OH] = 1.0103 M 4) Vinagre
f) [OH] = 1.0107 M e) [H3O+] = 2102 M 5) NaOH

163

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5.8 Constante del producto de solubilidad
Como hemos estudiado en este captulo, existen muchas sales que son muy poco
solubles en agua. Un ejemplo de sal insoluble es el bromuro de plata, AgBr, que se
usaba en las pelculas fotogrficas. Pues bien, si se echa AgBr en agua pura, este se
deposita en el fondo; sin embargo, acaba finalmente por disolverse una pequesi-
ma cantidad, de acuerdo con la siguiente ecuacin:

AgBr(s) Ag+(ac) + Br(ac)

Cuando el AgBr se ha disuelto todo lo posible, es decir, cuando la disolucin est


saturada, los iones Ag+(ac) y Br(ac) se encuentran en equilibrio con el AgBr slido.
La expresin de la constante de equilibrio es:

Kc = ( 2
[Ag +(ac)] [Br -(ac)]
[AgBr(s)] eq

Se trata de un equilibrio heterogneo, pues en el fondo del recipiente hay AgBr


puro, un slido que constituye una fase distinta de la disolucin. Dado que la con-
centracin de un slido puro permanece constante, se puede incluir en el valor de
Kc, obtenindose as una nueva constante:

[AgBr(s)]eq Kc = {[Ag+(ac)] [Br(ac)]}eq

Esta constante se denomina producto de solubilidad, y se representa por Ks.

Ks = {[Ag+(ac)] [Br(ac)]}eq (o simplemente) Ks = [Ag+] [Br]

Para una sal de frmula AnBm que se disuelva segn el equilibrio:


Compuesto Ks (mol L1)
CaCO3 3.8109 AnBm(s) n Am+(ac) + m Bn(ac)
BaCO3 8.1109
su producto de solubilidad viene dado por la expresin:
BaSO4 1.11010
CaF2 3.91011 Ks = [Am+]n [Bn]m
Mg(OH)2 1.51011

Ca(OH)2 7.9106
Las concentraciones en la expresin anterior deben estar en equilibrio con el slido,
AgCl 1.71010
es decir, deben corresponder a una disolucin saturada.
AgBr 3.21013
AgI 3.8109 El producto de solubilidad, Ks, solo se define para sustancias muy poco solubles.
HgS 3.010 53
Ag3PO4(s) 3 Ag+(ac) + PO43(ac) Ks = [Ag+]3 [PO43]
Tabla. Producto de solubilidad de algunas
sales insolubles a 25 C.
PbCl2(s) Pb2+(ac) + 2 Cl(ac) Ks = [Pb2+] [Cl]2

En la tabla se muestran productos de solubilidad de algunas sales.

Las concentraciones que aparecen en la expresin de Ks han de expresarse en mol


L1.

 l producto de solubilidad de una sal es el producto de las concentracio-


E
nes de los iones que origina, calculadas en el equilibrio y elevadas cada
una a una potencia igual a su coeficiente estequiomtrico en la ecuacin.

164

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Relacin entre la solubilidad y el valor de Ks

De acuerdo con las leyes que rigen el equilibrio qumico, cuanto menor es la cons-
tante de equilibrio de una reaccin qumica, ms desplazada se encuentra esta
hacia la izquierda. En particular, un equilibrio de solubilidad de una sal est
tanto ms desplazado hacia la forma slida cuanto menor es el valor de Ks. Por
tanto, existe una relacin entre la solubilidad de una sal y el valor de su producto
de solubilidad.

Una sal es ms insoluble cuanto menor sea su producto de solubilidad, Ks.

En el caso del AgBr, por ejemplo, por cada mol que se disuelve, se forman un mol
de Ag+ y un mol de Br, de modo que, si su solubilidad molar en agua pura se de-
signa como s, se tiene:

AgBr(s) Ag+(ac) + Br(ac)


Concentracin inicial 0 0
Cambio en la concentracin +s +s
El producto de solubilidad depende de la
Concentracin en equilibrio s s
temperatura y se suele tabular a 25 C.

A 25 C, la solubilidad molar del AgBr es de 5.7107 mol L1. Es decir, en una diso-
lucin saturada de AgBr, a 25 C, las concentraciones de iones Ag+ y Br son ambas
de 5.7107 mol L1. As, el valor de Ks del AgBr, a esa temperatura, es:

Ks = [Ag+] [Br] = s s = s2 = (5.7107)2 = 3.21013 (a 25 C)

 onocida la solubilidad de una sal en agua pura, a una temperatura dada,


C
se puede determinar el valor de su producto de solubilidad a esa tempe-
ratura, y viceversa.

Solubilidad Solubilidad molar Concentracin molar


del compuesto del compuesto de los iones Ks
_ _ _
(g L 1) (mol L 1) (mol L 1)

Esquema para calcular la solubilidad (s) a partir del producto de solubilidad (Ks) y
viceversa.

La expresin que relaciona la solubilidad molar, s, con el producto de solubilidad,


Ks, depende de la frmula de la sal. As, nos podemos encontrar con tres expresiones
distintas para calcular la solubilidad molar.


Sales del tipo AB. Algunas de estas sales se muestran en la tabla contigua. La
solubilidad, s, de la sal nos va a dar la misma concentracin de iones A+ y de iones
Sustancias tipo AB
B.
AgI
BaCO3
AB(s) A (ac) + B (ac)
+ AgCl
CuS
AgBr
s s s FeS
CaSO4
HgS
ZnS
con lo que, s = [A+] = [B] ZnCO3
PbSO4
PbS
BaSO4
y por tanto: Ks = [A+][B] = s s = s2
Tabla. Sustancias del tipo AB.
Se disocian en iones A+ y B

de donde: s = Ks
165

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Sales del tipo AB2 (Tabla contigua). La solubilidad, s, de la sal nos va a dar
distinta concentracin de iones disueltos A2+ y B.

AB2(s) A2+(ac) + 2 B(ac)


s s 2s

con lo que, [A2+] = s[B] = 2s

y por tanto: Ks = [A2+][B]2 = s (2s)2 = 4s3

3 Ks
de donde: s=
4
Sustancias tipo ABm o AmB
Ag2B
BaF2 
Sales del tipo AmBn, (caso general). La tabla recoge algunos ejemplos de sales
CaF2
Al(OH)3
ZnCl2 de este tipo.
Cu(OH)2
Ca(OH)2
Fe(OH)3
Mg(OH)2 La solubilidad, s, de la sal nos va a dar distinta concentracin de iones.
PbCl2
Zn(OH)2
PbBr2
Ag2CrO4 AmBn(s) m An+(ac) + n Bm(ac)
Ni(OH)2
PbI2
ms
s ns
Tabla. Sustancias del tipo ABm o AmB.
con lo que, [An+] = ms[Bm] = ns

y por tanto:

Ks = [An+]m[Bm]n = (ms)m (ns)n = mm sm nn sn = mm nn sm + n

(m + n) Ks
de donde: s=
m nn
m

EJERCICIOS RESUELTOS
Sabiendo que a 25 C, el producto de solubilidad del cloruro de plata, AgCl, es
Ks= 1.71010, calcula su solubilidad en moles por litro y en gramos por litro.
Datos: masas atmicas relativas: Ag = 107.9; Cl = 35.45

1 Sustituyendo estos valores en la expresin del producto de solubilidad y


para resolver
despejando s, se obtiene:
1 Sustituye en la expresin de Ks y
despeja para obtener el valor de s. Ks = [Ag +][Cl -] = s s = s 2 & s = Ks = 1.7$10-10 = 1.3$10-5 mol L-1

2 Realiza la conversin de unidades. Es decir, se disuelven 1.2105 moles de AgCl por cada litro de agua.

2 A partir de la masa molar del AgCl, la solubilidad en gramos por litro es:

mol 143.4 g
1.3$10-5 $ = 1.9$10-3 g L-1
Comprueba tu aprendizaje L 1 mol

1 Escribe la expresin de Ks para las sales insolubles:


a) BaSO4
b) Fe(OH)3
c) Hg2Cl2
d) Ba3(PO4)2
2 La solubilidad del yoduro de plata, AgI, es 1.22108 mol L1, a 25 C. Calcula Ks para el AgI a esta temperatura.

3 Sabiendo que, a 25 C, el producto de solubilidad del MgF2 es Ks=6.4109, calcula su solubilidad en moles por litro y en
gramos por litro.

166

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5.9 Hidrlisis

Muchos iones son cidos o bases de Brnsted y reaccionan con el agua cediendo o aceptando
protones. Esta reaccin de los iones de una sal con el agua se denomina hidrlisis.

La solvlisis es la reaccin de una


 a hidrlisis de una sal es la reaccin cido-base que pueden realizar los iones de sustancia con el disolvente en que
L
la sal con el agua. est disuelta. Un caso particular es
la hidrlisis en el caso en el que el
disolvente sea el agua.
En realidad, las reacciones de los iones de una sal son reacciones cido-base ordinarias, es
decir, reacciones de transferencia de protones. Por lo tanto, puede producirse un exceso de
iones H3O+ o de iones OH, con lo que se forma una disolucin cida o bsica respectivamente.

EJERCICIOS RESUELTOS
Calcula el pH de una disolucin 0.30 mol L1 de acetato de potasio (etanoato de
potasio), CH3COOK. Dato: Ka (CH3COOH) = 1.8105. para resolver

Solucin 1 Deduce qu iones se forman en


la disociacin y cules de ellos se
1 La sal se disocia segn la siguiente ecuacin:
hidrolizan.
H2 O
CH3COOK(s) K+(ac) + CH3COO(ac)
2 Calcula la concentracin de OH o
La sal se disocia completamente en agua, por lo que la concentracin de iones H3O+ a partir del equilibrio de
K+ y CH3COO, en la disolucin ser igual a la concentracin de sal. hidrlisis y, despus, el pH de la
disolucin resultante.
El catin K+, no reacciona con el agua, ya que proviene de una base fuerte
(KOH).

El CH3COO sufre hidrlisis porque procede de un cido dbil (CH3COOH); se


comporta como una base.

2 La constante de la reaccin de hidrlisis es la constante de la base:


El grado de hidrlisis, h, es la relacin
entre la concentracin de la sal
[CH 3 COOH] [OH -] x2 hidrolizada y su concentracin inicial. Al
Kb = - = 0.30 - x
[CH 3 COO ] igual que el grado de ionizacin, el grado
de hidrlisis se suele expresar en tanto
De la expresin Kw = Ka Kb, se calcula la constante de ionizacin de la base:
por ciento.
Kw x
Kb (CH 3 COO-) = a h (%) = c0 $ 100
Ka (CH 3 COOH)
A partir de los datos del ejercicio
1.0 $ 10-14 resuelto:
Kb = = 5.6 $ 10-10
1.8 $ 10-5
1.3 $ 10-5
Por lo tanto, la expresin de la constante de hidrlisis es: a h (%) = 0.30 $ 100 = 0.0043%

Este resultado muestra que solo una muy


x2
Kb (CH 3 COO-) = 0.30 - x = 5.6 $ 10-10 pequea cantidad del anin se hidroliza.

Como la Kb es muy baja, podemos despreciar la cantidad de acetato que reacciona


(x) frente a la concentracin inicial de acetato (0.30 x 0.30). La expresin
anterior resulta:

x2 -10 -10 -5
0.30 = 5.6 $ 10 & x = 0.30 $ 5.6 $ 10 = 1.3 $ 10
Comprueba tu aprendizaje
Para calcular el pH, en este caso determinamos primero el valor del pOH, ya que
x es el valor de la concentracin de iones OH Calcula el pH de una disolucin 0.5 M
de NH4NO3. Kb (NH3) = 1.8105
pOH = log [OH ] = log 1.310 = 4.9 5

pH = 14 pOH = 9.1

Con este valor de pH, se comprueba que la disolucin de la sal de etanoato de


potasio es bsica.
167

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5.10 Soluciones amortiguadoras
y control del pH

 na disolucin amortiguadora, o reguladora, es una disolucin que man-


U
tiene el pH casi constante a pesar de la adicin de cantidades relativa-
mente pequeas de un cido o de una base.

Las disoluciones amortiguadoras desempean un papel muy importante en el con-


trol de la solubilidad de iones en disolucin y en el mantenimiento del pH en pro-
cesos bioqumicos, muy sensibles al pH, y que requieren que la concentracin de
[H3O+] se mantenga dentro de un rango estrecho de valores. Los requisitos que cum-
plen las disoluciones amortiguadoras son:

D
 eben contener suficiente cantidad de cido para reaccionar con los iones OH
aadidos y as amortiguar la adicin de la base.

D
 eben contener suficiente cantidad de base para reaccionar con los iones H3O+
aadidos y as amortiguar la adicin del cido.

L os cidos y bases del amortiguador no deben consumirse el uno al otro en una


reaccin de neutralizacin.

Estos requisitos se cumplen con un par cido-base conjugado, por ejemplo, un


cido dbil y su base conjugada o una base dbil y su cido conjugado. Estos tipos
de disoluciones son los que hemos visto que cumplen el efecto del ion comn.

 na disolucin amortiguadora est formada por dos solutos: un cido


U
dbil, HA, y su base conjugada, A, tambin dbil o una base dbil, B, y
su cido conjugado, BH+, tambin dbil.

La sangre es el ejemplo ms importante


de sistema amortiguador, ya que necesita
mantener un pH casi constante (su pH
oscila entre 7.35 y 7.45) a pesar de la
adicin de cidos y bases. Cualquier
variacin significativa de este valor de
pH puede resultar peligrosa e incluso
ocasionar la muerte.

EJERCICIOS RESUELTOS
De las siguientes disoluciones, cul es un sistema amortiguador?
a) KF/HF b) KCl/HCl
para resolver
Solucin
1 Analizar en la disolucin la a) 1 El HF es un cido dbil y su base conjugada, F (el anin de la sal KF) es

fortaleza del cido y su base
tambin dbil; por lo tanto, es un sistema amortiguador.
conjugada o de la base y su cido
conjugado. a) 1 El HCl es un cido fuerte y su base conjugada Cl es dbil. Por lo tanto,
el ion Cl no se combina con el H3O+ de la disolucin para formar HCl.
El sistema no acta como amortiguador.

168

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Adicin de cidos o bases a disoluciones amortiguadoras
La efectividad de la disolucin
Un ejemplo tpico de disolucin amortiguadora es la que contiene cido actico, amortiguadora, denominada capacidad
CH3COOH, y una sal de este cido, por ejemplo, el acetato de sodio, CH3COONa. Una amortiguadora, depende de la cantidad
disolucin que contenga estas dos sustancias tiene la capacidad de neutralizar a un de cido y base conjugada (o de base y
cido o a una base que se le agregue. de cido conjugado) que constituyen el
sistema amortiguador. Es decir, cuanto
mayor sea esta cantidad, mayor ser la
S i aadimos una pequea cantidad de cido a la disolucin amortiguadora, los
capacidad amortiguadora.
iones H3O+ se combinan con la base conjugada del amortiguador.

CH3COO(ac) + H3O+(ac) CH3COOH(ac)

En este caso habr una pequea disminucin en la concentracin de iones CH-
3
COO y un pequeo aumento en la concentracin de CH3COOH. Sin embargo, el
pH no cambiar mucho (figura a).

S i aadimos una pequea cantidad de base a la disolucin amortiguadora, se


neutralizar con el cido actico y se producir agua:

CH3COOH(ac) + OH(ac) CH3COO(ac) + H2O(l)

La concentracin de CH3COOH disminuir y la concentracin de CH3COO aumen-


tar. El pH no cambiar mucho (figura b).

CH3COOH CH3COO
a b
CH3COOH CH3COO

CH3COO CH3COOH

H3O+ OH

(a) Cuando se aade H3O+ al sistema amortiguador (CH3COOH/CH3COO) se consume parte del
CH3COO. (b) Cuando se aade OH se neutraliza parte del CH3COOH.

El pH de la disolucin se mantiene constante siempre que las cantidades


que se aaden de cido o base sean pequeas, comparadas con las con-
centraciones de los componentes del sistema amortiguador.

Preparacin de una disolucin amortiguadora con un pH especfico

Para disear un sistema amortiguador a un pH determinado, usamos la ecuacin


de Henderson-Hasselbalch:
[A-]
pH = p Ka + log
[HA]
En un sistema amortiguador ptimo, las concentraciones del cido (HA) y de la
base conjugada (A) deben ser lo ms parecidas posibles: [HA] [ A]. Teniendo en
cuenta esto, la expresin anterior queda simplificada de la siguiente manera:

pH . pKa

Por lo tanto, debe elegirse un sistema cuyo cido tenga un valor de su pKa lo ms
prximo posible al valor del pH deseado. Una vez elegido un sistema amortiguador
adecuado, las concentraciones del cido dbil y de su base conjugada se ajustan
para tener el pH deseado.
169

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EJERCICIOS RESUELTOS
para resolver La Ka para el cido actico, CH3COOH, es 1.8105. Cul es el pH de un amorti-
guador preparado con una disolucin 1.0 mol L1 de CH3COOH y 1.0 mol L-1 de
1 Escribe la ecuacin de disociacin CH3COO (a partir de CH3COONa 1.0 mol L1)?
del par cido-base conjugado, as
como la expresin de Ka o Kb. Solucin
2 Despeja [H3O+] y sustituye los datos 1 La reaccin de ionizacin del cido actico en disolucin es:
conocidos para calcular elpH.
CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO(ac) + H3O+(ac)

La expresin de la constante de ionizacin es:


[CH 3 COO-] [H 3 O+]
Ka =
[CH 3 COOH]
2 De esta expresin despejamos [ H3O+] para determinar el valor del pH:
[CH 3 COOH]
[H 3 O+] = Ka
[CH 3 COO-]
1.0
[H 3 O+] = 1.8 $ 10-5 $ 1.0 = 1.8 $ 10-5 mol L-1

pH = log [H3O+] = log (1.8105) = 4.74


Para preparar una disolucin amortiguadora con un pH de 9.00, razona cul de
para resolver
los siguientes sistemas usaras:
CH3COOH (pKa = 4.74) / CH3COO
1 Elige el sistema cuyo pKa sea lo ms
prximo al pH dado deseado. NH4+ (pKa = 9.25) / NH3
HClO (pKa = 7.53) / ClO
Solucin
1 La mejor eleccin es el sistema HA/A, cuyo cido dbil, HA, tenga un pKa
lo ms prximo a 9.00. Por tanto, de los sistemas dados, el ms adecuado
es NH4+/NH3.
Qu concentracin de NH4Cl debe agregarse a una disolucin de NH3 0.10molL1
para resolver
para ajustar el pH hasta 9.00?
Dato: Kb(NH3) = 1.8105
1 Identifica el par cido-base
conjugado. Solucin
2 Usa la expresin que relaciona el 1 El NH4Cl es un electrolito fuerte que en disolucin est completamente
pH con el pKa. ionizado en NH4+ y Cl. El amoniaco es una base dbil que reacciona as con
el agua:
NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH(ac)
En este caso las disoluciones de NH4Cl y NH3 tienen el ion comn NH4+.
2 El NH4+ y el NH3 son pares cido-base conjugados que cumplen:
[NH 3]
pH = p Ka + log
[NH 4+]
Para determinar pKa para el NH4+ tenemos que determinar primero la cons-
Comprueba tu aprendizaje tante Ka y usar la relacin:
K 1.0 $ 10-14
1 Una disolucin reguladora, como el par Ka $ Kb = Kw & Ka = Kw = = 5.6 $ 10-10
b 1.8 $ 10-5
NaHCO3/Na2CO3, tiene un pH = 9.40.
Cul es la relacin [HCO3]/[CO32]? Sustituimos en la ecuacin de Henderson-Hasselbalch:
Dato: Ka (HCO3 ) = 4.710 .
11 [NH 3] [NH 3] [NH 3]

9.00 = 9.25 + log & log = - 0.25 & = 10-0.25 = 0.56
[NH 4+] [NH 4+] [NH 4+]
2 Cuntos moles de NaHCO3 deben aa- La concentracin de NH3 es de 0.10 mol L1, por lo tanto, la concentracin de
dirse a 1 L de disolucin 0.225molL 1 NH4+ es:
para obtener un pH = 9.40? [NH 3] 0.10
[NH 4+] = 0.56 = 0.56 = 0.18 mol L-1

170

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PARA RECORDAR

Reacciones reversibles. Equilibrio Factores que modifican el equilibrio.


Reaccin reversible Consta de una reaccin directa y otra Principio de Le Chtelier
inversa. Principio de Le Chtelier Un sistema en equilibrio qumico,
aA+bB cC+dD sometido a una perturbacin externa, reacciona en el sentido
Reaccin directa. Comienza con las colisiones producidas necesario para que se contrarreste la causa perturbadora.
entre las molculas de los reactivos.
Segn el principio de Le Chtelier, la composicin de la mez-
Reaccin inversa. Se inicia cuando se han formado sufi- cla de reaccin en el equilibrio se puede alterar:
cientes molculas de producto y estas colisionan entre s.
Aadiendo o retirando un reactivo o un producto.
Equilibrio qumico Cuando se alcanza el equilibrio qumi- Comprimiendo o expandiendo el sistema (si los moles de
co, la velocidad de la reaccin directa es igual a la velocidad reactivos gaseosos son diferentes a los moles de productos
de la reaccin inversa y las concentraciones de reactivos y gaseosos).
productos permanecen constantes, mientras la reaccin se
Cambiando la temperatura. Este es el nico factor que
da en ambos sentidos.
afecta al valor de la constante de equilibrio.
vdirecta = kdirecta [A]a [B]b vinversa = kinversa [C]c [D]d
La adicin de un catalizador acelera el establecimiento del
equilibrio, pero no modifica la composicin del mismo.

Titulaciones cido-base Disoluciones amortiguadoras


Punto de equivalencia En el punto de equivalencia la reac- Disolucin amortiguadora Tambin llamada reguladora o
cin de neutralizacin entre el cido y la base se ha completado tampn, es una disolucin que mantiene el pH casi constante a
y no queda exceso de ninguno de ellos. En este punto el nmero pesar de la adicin de cantidades relativamente pequeas de un
de iones H3O+, procedentes del cido, es igual al nmero de io- cido o de una base.
nes OH, procedentes de la base.
Es una disolucin acuosa de dos solutos: un cido dbil, HA, y su
Titulaciones cido-base Se basan en el cambio brusco de pH base conjugada, A, tambin dbil o una base dbil, B, y su cido
que tiene lugar en las inmediaciones del punto de equivalencia. conjugado, BH+, tambin dbil.
Titulaciones cido fuerte-base fuerte. En el punto de Si aadimos una pequea cantidad de cido a la diso-
equivalencia la disolucin es neutra, pH = 7. lucin amortiguadora, los iones H3O+ se combinan con
Titulaciones cido dbil-base fuerte. En el punto de la base conjugada del amortiguador.
equivalencia la disolucin es bsica, pH > 7. Si aadimos una pequea cantidad de base a la di-
Titulaciones base dbil-cido fuerte. En el punto de solucin amortiguadora, se neutralizar con el cido
equivalencia, la disolucin es cida, pH < 7. conjugado y se producir agua.
En el punto de equivalencia se cumple: Diseo de sistema amortiguador a un pH determinado
n. eq cido = n. eq base
[A -]
Va Na = Vb Nb pH = p Ka + log
[HA]
Va Ma va = Vb Mb vb
En un sistema amortiguador ptimo, las concentraciones del
cido (HA) y de la base conjugada (A) deben ser lo ms pareci-
das posible: [HA] [ A]

Producto de solubilidad pH pKa


Producto de solubilidad de una sal Producto de las concen-
traciones de los iones que origina, calculadas en el equilibrio
y elevada cada una a una potencia igual a su coeficiente en la
ecuacin de disolucin:

AnBm(s) n Am+(ac) + m Bn(ac) Ks = [Am+]n [Bn]m

Una sal es tanto ms insoluble cuanto menor sea su producto


de solubilidad, Ks.

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L A B O R A T O R I O Evaluacin de procesos

Influencia de la concentracin en la velocidad de reaccin


La reaccin entre el tiosulfato de sodio, Na2S2O3, y el cido clorhdrico, HCl, tiene lugar segn el proceso:
Na2S2O3 (aq) + 2 HCl (aq) 2NaCl (aq) + H2O (l) + S () + SO2 (g)
El azufre formado es slido e insoluble, enturbia la disolucin y se deposita en el fondo del erlenmeyer.
Problema
Demostrars experimentalmente la relacin entre la concentracin de los reactivos y la velocidad de reaccin.

Procedimiento
1. Prepara 500mL de disolucin 0.25mol/L de tiosulfato, disolviendo 29.76g en agua destilada.
2. Prepara 250mL de disolucin 2mol/L de HCl, tomando 50mL de HCl y diluyendo.
3. Prepara 5 erlenmeyer y echa en ellos las cantidades de tiosulfato y agua destilada
que se indican en la tabla. Como ves, el volumen final siempre es de 50mL.
4. Toma un papel y marca con un marcador azul o negro una cruz. Sobre ella pon-
drs los matraces.
5. Con la bureta, toma 6mL de HCl 2mol/L y psalos a un vaso. Virtelos de golpe
sobre el erlenmeyer a la vez que pones en marcha el cronmetro. Agita la disolu-
cin y colcala sobre la cruz.
6. Mira el erlenmeyer desde su parte superior y cuando no veas la cruz, detn el
cronmetro. Repite el proceso con los 5 erlenmeyer.
7. Completa en tu cuaderno la columna del tiempo. En un papel milimetrado, representa el inverso de la con-
centracin de tiosulfato (1/[Na2S2O3]) frente al tiempo.

Concentracin Inverso de la
Volumen Volumen de
Volumen Milimoles totales de tiosulfato concentracin Tiempo
Matraz tiosulfato agua destilada
total de tiosulfato [Na2S2O3] (1/[Na2S2O3]) (s)
(mL) (mL)
(mol/L) (L/mol)

1. 50 0 50 V c = 50 0.25 = 12.5 12.5/50 = 0.25 4

2. 40 10 50 V c = 40 0.25 = 10 10/50 = 0.2 5

3. 30 20 50 V c = 30 0.25 = 7.5 7.5/50 = 0.15 6.67

4. 20 30 50 V c = 20 0.25 = 5 5/50 = 0.1 10

5. 10 40 50 V c = 10 0.25 = 2.5 2.5/50 = 0.05 20

Analiza y concluye
1. Cmo influye la concentracin en la velocidad? Explcalo a partir del modelo de colisiones.
2. Interpreta la grfica obtenida. Hay algn punto que no est en la recta representada? Por qu?
3. Influir la temperatura sobre este experimento? Cmo lo comprobaras?

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EJERCICIOS Y PROBLEMAS RESUELTOS
para resolver Una mezcla de 2.5 mol de nitrgeno y 2.5 mol de hidrgeno se coloca en un
reactor de 25.0 y se calienta a 400 C. En el equilibrio ha reaccionado el 5%
CLCULO DE LAS CONSTANTES del nitrgeno, segn la reaccin:
DE EQUILIBRIO N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
1 Determina las concentraciones en Calcula los valores de las constantes, Kc y Kp, a 400 C y halla las presiones
el equilibrio, en mol L1, haciendo
parciales de los gases en el equilibrio.
uso de la estequiometra de la
ecuacin ajustada de la reaccin. Datos: R = 0.082 atm L mol1 K1
2 Calcula el valor de Kc sustituyendo Solucin
en la expresin correspondiente 5
los valores de concentraciones 1 En el equilibrio han reaccionado 2.5 = 0.125 mol
100
obtenidos.
De acuerdo con la estequiometra de la reaccin:
3 Calcula el valor de Kp teniendo
en cuenta la relacin entre N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
ambas constantes.
Moles iniciales (n0) 2.5 2.5 0
4 Aplica la ley de Dalton para
calcular las presiones parciales. Variacin de moles (Dn) 0.125 (3 0.125) +(2 0.125)
Moles en equilibrio (neq) 2.375 2.125 0.250

2 Sustituyendo los valores de equilibrio en la expresin de Kc, se obtiene:
0.2502
2
[NH3 ] 25.02
Kc = 3
= = 1.71
[N2 ][H2 ] eq 2.375 2.1253
25.0 25.03
ng
K p = K c (R T ) = 1.71 (0.082 673)2 = 5.61 104
3 Aplicando la ley de Dalton de las presiones parciales, pi V = ni R T:
1 1
2.375 mol 0.082 atm L K mol 673 K
pN = = 5.2 atm
2
25.0 L
1 1
2.125 mol 0.082 atm L K mol 673 K
pH = = 4.7 atm
2
25.0 L
1 1
0.250 mol 0.082 atm L K mol 673 K
p NH = = 0.55 atm
3
25.0 L
Sea el equilibrio: C(s) + CO2(g) 2 CO(g); DH0 = 119.8 kJ. Contesta razonada-
para resolver
mente cmo modifican el equilibrio las siguientes acciones:
PRINCIPIO DE LE CHTELIER a)
Disminuir la cantidad de carbono.
1 Aplica el principio de Le Chtelier b)
Aumentar la cantidad de dixido de carbono.
para saber cmo evoluciona el
equilibrio cuando se modifica la c)Disminuir la temperatura.
concentracin de las sustancias d)
Aumentar la presin.
presentes en el equilibrio, se modi-
fica la presin y la temperatura. Solucin
1 a)El equilibrio no se modifica, ya que la concentracin de un slido puro
es constante, y no aparece en la expresin de Kc.
b)El equilibrio se desplaza hacia la derecha, consumiendo parte del CO2
aadido y contrarrestando as, la perturbacin externa.
c)Al disminuir la temperatura, el equilibrio se desplaza en el sentido en
que la reaccin es exotrmica, es decir, hacia la izquierda, de modo
que el calor desprendido contrarresta la disminucin de temperatura.
d)Un aumento de la presin hace que el equilibrio se desplace hacia el
lado donde hay menos moles gaseosos. Por tanto, en este equilibrio
elaumento de presin favorece la formacin de CO2.

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PROBLEMAS
Velocidad de las reacciones qumicas
1. Indica qu afirmacin es verdadera. Expresiones de Kc y Kp
a.Las reacciones son lentas cuando su energa de activacin es 5. La conversin de oxgeno en ozono tiene una constante de equili-
baja. brio muy baja:
b.L a velocidad de cada reaccin es constante e independiente de 3
O (g) O3(g) Kc = 2.51029
factores externos. 2 2
c.L a accin de los catalizadores aumenta la energa de activa-
a)Qu valor tendr Kc cuando la ecuacin se escriba empleando
cin de un proceso.
coeficientes que sean nmeros enteros?
d.L a accin de los catalizadores aumenta la velocidad de reac-
cin. 3 O2(g) 2 O3(g)
e.L as reacciones en disolucin son muy lentas por lo general, ya b)Qu valor tendr Kc para la conversin de ozono en oxgeno?
que no es necesario romper enlaces. 2 O3(g) 3O2 (g) Se necesitan grandes cantidades de H2 para la sn
tesis del amoniaco. Mediante los siguientes procesos se puede prepa
2.  l agua oxigenada (H2O2) se descompone de manera natural en
E rar hidrgeno comercialmente. Escribe la expresin de Kc y Kp
H2O y O2(g): para cada uno de ellos:
1 a)CH4(g) + CO2(g) 2 CO(g) + 2 H2(g)
H2O2 H2O + 2 O2 b)CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3 H2(g)
E
 l MnO2 es un catalizador del proceso, y la glicerina un inhibidor. c)2 CH4(g) + O2(g) 2 CO(g) + 4 H2(g)
a.Explica cmo acta cada uno. Cmo estabilizaras el H2O2 para d)CO(g) + H2O(g) CO(g) + H2(g)
que dure ms tiempo? 6. En un futuro con escasez de petrleo, el monxido de carbono, CO,
b.De qu otra manera se podra aumentar la velocidad de des- puede convertirse en una materia prima esencial para la obten-
composicin del H2O2? cin de compuestos orgnicos y combustibles. As por ejemplo, el
metanol, una sustancia de gran importancia industrial, se obtiene
3. La grfica se refiere al volumen de H2 desprendido cuando un a partir del CO segn la reaccin:
pedazo de magnesio reacciona con HCl (aq).
CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)
Volumen de H2 (cm3)
85
Para este equilibrio, Kc es igual a 10.5 a 227 C. Calcula el valor de
Kp a esa temperatura.

60 8. El mineral hidroxiapatito, Ca5(PO4)3OH, principal constituyente de


los dientes, puede disolverse en las disoluciones cidas producidas
por las bacterias de la boca. Escribe la expresin de Kc para esa
50
reaccin:
Ca5(PO4)3OH(s) + 4 H3O+(ac)
5 Ca2+(ac) + 3 HPO42(ac) + 5 H2O(l)
1 2 3 4 Tiempo (minutos)
9. El balance entre SO2 y SO3 es importante para entender la forma-
a.En cunto tiempo se ha completado el proceso y cunto H2 se cin de la lluvia cida en la tropsfera. A partir de la siguiente
obtiene? informacin (a 25 C):
b.Calcula la velocidad media de reaccin en los dos primeros S(s) + O2(g) SO2(g) K1 = 4.21052
minutos del proceso. 2 S(s) + 3 O2(g) 2 SO3(g) K2 = 9.810128
c.Halla la velocidad media a lo largo de todo el proceso. Por qu Calcula la constante de equilibrio para la reaccin:
no coincide con la anterior? 2 SO2(s) + O2(g) 2 SO3(g)
d.Expresa el resultado en mg de H2 por minuto (medido a 0C y
1atm). Principio de Le Chtelier
e.Qu podramos hacer para aumentar la velocidad del proce- 10. La fotosntesis se puede representar por la reaccin:
so? 6 CO2(g) + 6 H2O(l) C6H12O6(s) + 6 H2O(g); DH = 2801 kJ
Explica cmo alteran el equilibrio los siguientes cambios:
4. En un matraz hay 0.065mol de A y se deja reaccionar para a)Se aumenta la presin parcial de CO2.
formar B, segn el proceso hipottico: A (g) 2 B (g). A partir de b)Se elimina O2 de la mezcla.
los datos: c)Se elimina C6H12O6 (glucosa) de la mezcla.
d)Se agrega agua.
Tiempo (s) 0 20 40 60 80
11. El proceso hierro-vapor se usa para generar H2, principalmente
Moles de A 0.065 0.051 0.042 0.036 0.031 para hidrogenar aceites:
a.Cuntos moles de B hay en cada tiempo considerado? 3 Fe(s) + 4 H2O(g) Fe3O4(s) + 4 H2(g); DH = 150 kJ
b.Cul es la velocidad media de desaparicin de A, en mol/s, en Cul es el efecto de los siguientes factores en el equilibrio?
cada intervalo de 20s? a)Introducir ms H2O(g).
c.Entre t = 20 y t = 60s, halla la velocidad media de aparicin de b)Elevar la temperatura.
B en mol/s.

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PROBLEMAS
12. Una reaccin importante en el cuerpo es la conversin de
dixido de carbono gaseoso en ion hidrogenocarbonato en el 5 Las formaciones de estalactitas y estalagmitas son
torrente sanguneo: depsitos de CaCO3 que se originan a partir de Ca(HCO3)2
CO2(g) + 2 H2O(l) HCO3(ac) + H3O+(ac) disuelto en el agua que se filtra a travs de las grietas
En situaciones de histeria o estrs se puede producir hiper
del terreno. El equilibrio establecido entre las dos
ventilacin, que elimina CO2 de la sangre.
sustancias es:
a) E
 xplica cmo afecta la hiperventilacin a la concentracin
de ion HCO3 en la sangre.
b)  Qu remedio sencillo puede ser til a una persona que Ca(HCO3)2(ac) CaCO3(s) + CO2(g) + H2O(l)
est hiperventilando?
13. Una de las ms importantes fuentes industriales de etanol, 6 Segn este equilibrio, las mejores condiciones
C2H5OH, es la reaccin exotrmica del vapor de agua con para la formacin de estalactitas y estalagmitas se
eteno, C2H4, derivado del crudo de petrleo: presentan cuando:
C2H4(g) + H2O(g) C2H5OH(g); DH = 47.8 kJ a)La disolucin de Ca(HCO3)2 se diluye.
Para esta reaccin, Kc = 9103 a 600 K. b)Se evapora CO2 pero no H2O.
a)En el equilibrio, la presin parcial de C2H5OH es 2102 c)Se evapora H2O pero no CO2.
atm y la de vapor de agua, 4102 atm. Calcula la presin
d)Se evapora tanto CO2 como H2O.
parcial de eteno.
b)El mayor rendimiento de etanol se obtiene a: altas o 7 Se desea desplazar el equilibrio:
bajas presiones?; altas o bajas temperaturas?
c)En la manufactura de amoniaco, el rendimiento de NH3 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g); DH = 113.6 kJ
se incrementa al condensarlo y extraer el lquido del
recipiente. La condensacin del etanol funcionara 8 hacia la izquierda. Un procedimiento apropiado es:
en este proceso? a)Aumentar la presin del sistema.
Dato: Temperatura de ebullicin del etanol = 80 C b)Aumentar la concentracin de O2.
c)Aumentar la concentracin de NO2.
Evaluacin final d)Aumentar la temperatura.
EN GRUPO RESUELVAN LOS SIGUIENTES PROBLEMAS: 9 El sulfuro de cerio, Ce2S3, es el pigmento brillante rojo,
1 En una reaccin qumica en la cual se ha alcanzado no txico, destinado a remplazar a los pigmentos hechos
el equilibrio, se cumple que:
con metales txicos, como el cadmio, el mercurio y el
a)Los reactivos se han consumido totalmente.
b)La relacin entre las concentraciones de productos plomo. Teniendo en cuenta el equilibrio de solubilidad:
y reactivos es igual a la unidad. Ce2S3(s) 2 Ce3+(ac) + 3 S2(ac)
c)La reaccin qumica se ha detenido.
la expresin del producto de solubilidad del Ce2S3 es:
d)Las reacciones directa e inversa ocurren a la misma veloci-
dad. a) Ks = [Ce3+] [S2]
b) Ks = [Ce3+]2 [S2]3
2 La reaccin de la hidracina (N2H4) con el trifluoruro de cloro
c) Ks = [Ce3+]3 [S2]2
(ClF3) se ha usado en motores de cohetes experimentales:
d) Ks = [Ce3+]1/2 [S2]1/3
4 2 10 El producto de solubilidad, Ks, del AgCl, a 25 C, es
N2H4(g) + ClF3(g) 4 HF(g) + N2(g) + Cl (g); Kp
3 3 2 1.81010, y la solubilidad del AgCl en agua a 100 C es
3 Indica cul es la relacin entre la constante de equilibrio, Kp, 0.012 mol L1. De estos datos se puede concluir que:
para esta reaccin y la constante Kp para la misma reaccin,
a) La solubilidad del AgCl es mayor a 25 C que a 100 C.
escrita del siguiente modo: b) El Ks del AgCl es menor a 25 C que a 100 C.
c) El Ks del AgCl es el mismo a cualquier temperatura.
3 N2H4(g) + 4 ClF3(g) 12 HF(g) + 3 N2(g) + 2 Cl2(g); Kp d) El Ks del AgCl a 100 C es 1.4104.
a)Kp = Kp c)Kp3 = Kp
b)3 Kp = Kp d)Kp = Kp3

4 Cuando se introducen 1.000 mol de CO y 3.000 mol de H2


INDICADORES DE EVALUACIN
en un recipiente cerrado de 10.00 L a 927 C y se alcanza el
equilibrio: Define y ejemplifica correctamente una reaccin reversible y la
diferencia de una reaccin irreversible.
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g) Establece los criterios del principio de Le Chtelier y los pone en
prctica en ejemplos concretos.
se encuentra que la mezcla contiene 0.387 mol de H2O. Deduce las expresiones matemticas pertinentes de constantes de
El valor de la constante de equilibrio, Kc, de esta reaccin, equilibrio, constantes de ionizacin, constante del producto inico
a 927 C, es: del agua, constante del producto de solubilidad, y las aplica en
situaciones problmicas.
a)0.2546 c)3.928
Desarrolla un esquema sobre el proceso de hidrlisis y lo explica.
b)0.03928 d)0.1329
Determina las propiedades de una solucin amortiguadora (o
buffer).

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Bloque 6
Reacciones de transferencia de electrones
CONOCIMIENTOS Las reacciones electroqumicas incluyen procesos como la combus-
6.1 Nmero o ndice de tin, la oxidacin de los metales y la respiracin. Inicialmente solo
oxidacin. Definicin se consideraban reacciones de oxidacin aquellas que se producan
y reglas del nmero de con el oxgeno y, las que lo perdan, se consideraban de reduccin.
oxidacin. Actualmente se denominan reacciones de oxidacin-reduccin (o re-
6.2 Igualacin de dox) a todos los procesos que transcurren con transferencia total o
ecuaciones por los parcial de electrones.
mtodos: inicos y En una reaccin de combustin la energa se manifiesta mediante ca-
oxidacin-reduccin lor, pero es mucho ms eficaz obtener esa energa provocando reaccio-
6.3 Celdas electroqumicas nes redox en pilas galvnicas. En los prximos aos, una nueva tecno-
voltaicas loga de generacin de energa elctrica limpia se usar en vehculos,
6.4 Serie de actividad de hospitales o pequeas industrias: es la tecnologa de las pilas de com-
los metales bustible, dispositivos silenciosos que transforman la energa qumica
6.5 Celdas electroqumicas en energa elctrica sin causar un dao apreciable al ambiente.
electrolticas Exploracin del conocimiento:
Cmo crees que funciona una pila recargable?

Objetivos: DESTREZAS CON CRITERIOS DE DESEMPEO

Definir los procesos de oxidacin y reduccin Reconocer las reacciones redox en la naturaleza mediante el
mediante el balanceo de ecuaciones redox al ob- anlisis de la estructura del tomo
servar los cambios en el numero de oxidacin. Balancear ecuaciones por el mtodo del in-electrn y por el
Disear acciones con estudiantes para concien- del nmero de oxidacin.
ciar en la comunidad sobre la importancia de no Diferenciar entre agentes oxidantes y reductores a travs de
arrogar pilas ni baterias a la basura y disminuir una prctica de laboratorio y de la igualacin de la reaccin
el elevado impacto ambiental. qumica resultante.
Analizar el fundamento, las estructuras y el funcionamiento
de las celdas electroqumicas (electrolticas y voltaicas), a
partir de la explicacin de su utilidad en el mundo contem-
porneo y de la observacin cientfica en trabajos experimen-
tales.

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OXIDACIN-REDUCCIN

Reacciones de oxidacin como intercambio de oxgeno

Originalmente, el trmino oxidacin se usaba para describir los procesos en los que
una sustancia simple o un compuesto se combinaba con el oxgeno. Las oxidaciones
del magnesio o del metano seran como en estos dos ejemplos:
1
Mg(s) + 2 O2(g) MgO(s) CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + H2O(g)

El proceso inverso, en que una sustancia perdera oxgeno, se denominaba reduc-


cin. As, segn este criterio, el xido de magnesio se reduce al reaccionar con el
carbono (1) y el xido de cobre(II) se reduce a cobre cuando reacciona con el hidr-
geno (2):

bus- 1) 2 MgO(s) + C(s) 2 Mg(s) + CO2(g)


solo 2) CuO(s) + H2(g) Cu(s) + H2O(g)
an
 xidacin: proceso en el cual una especie qumica gana oxgeno.
O
n. Reduccin: proceso en el cual una especie qumica pierde oxgeno.
re- La oxidacin y la reduccin son procesos simultneos: una oxidacin con-
al o lleva una reduccin y viceversa.

Los compuestos que contienen hidrgeno (por ejemplo, los compuestos orgnicos)
ca- reaccionan con el oxgeno produciendo agua; se oxidan disminuyendo su proporcin
cio- de hidrgeno y se reducen aumentndola. As pues, para estos compuestos, oxidar-
no- se supone perder hidrgeno y reducirse supone ganar hidrgeno.
los,
Oxidacin: CH3CH2OH CH3CHO + H2
om-
mica Reduccin: CO + 2 H2 CH3OH 2e-

Reacciones de oxidacin como intercambio de electrones

Las reacciones de oxidacin tambin se pueden interpretar en funcin del despla-


Mg O
zamiento de electrones que se produce. As, en la reaccin de oxidacin del mag-
nesio, por ejemplo, se obtiene xido de magnesio, que es un compuesto inico
formado por iones magnesio, Mg2+ e iones xido, O2.
1 La transferencia de electrones del
Mg(s) + 2 O2(g) Mg2+ O2
magnesio al oxgeno es un proceso
de oxidacin-reduccin. El Mg pierde
Por tanto, la reaccin se puede interpretar como la transferencia de dos electrones electrones, mientras que el O los gana.
desde un tomo de magnesio a un tomo de oxgeno, para formar un ion magnesio,
Mg2+ y un ion xido, O2. El magnesio se oxida porque ha perdido electrones y que
el oxgeno se reduce porque los ha ganado.

 xidacin: proceso en el cual una especie qumica pierde electrones.


O
Reduccin: proceso en el cual una especie qumica gana electrones.

La reaccin est formada por dos semireacciones simultneas, representadas por


dos semiecuaciones que, al sumarse, dan la ecuacin global.

Semireaccin de oxidacin: Mg Mg2+ + 2 e (prdida de electrones)


1
Semirreaccin de reduccin: 2 O2 + 2 e O (ganancia de electrones)
2

1
Reaccin global: Mg + 2 O2 Mg2+ O2

Este tipo de reacciones se denominan de oxidacin-reduccin o redox.


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EJERCICIOS RESUELTOS
El cinc reacciona con el cido clorhdrico segn la reaccin:
Zn(s) + 2 HCl(ac) ZnCl2(ac) + H2(g)
a) Escribe la ecuacin inica neta.
b) Justifica porqu esta reaccin es una reaccin redox.
c) Escribe las semiecuaciones de oxidacin y reduccin co-
rrespondientes.
Solucin
a) Zn(s) + 2 H+(ac) Zn2+(ac) + H2(g)
b) El Zn(s) se oxida porque cede electrones al ion hidrgeno, H+(ac), y este se
reduce porque acepta electrones. Se observa que tiene lugar una oxidacin a
pesar de que en la reaccin no interviene el oxgeno.
c) Oxidacin: Zn(s) Zn2+(ac) + 2 eReduccin:2 H+(ac) + 2 e H2(g)

Oxidantes y reductores

La reaccin del magnesio con el cloro y en general, cualquier reaccin de un metal


con un no metal es una reaccin redox desde el punto de vista de la transferencia
de electrones entre el magnesio (metal) y el cloro (no metal).

Mg(s) + Cl2(g) MgCl2(s)

El cloruro de magnesio es un compuesto inico formado por iones Mg2+ e iones Cl


en la proporcin 1:2. El magnesio, al reaccionar con el cloro, se oxida (pierde elec-
trones) y el cloro se reduce (gana electrones). Las dos semireacciones son:

Mg Mg2+ + 2 e (oxidacin)Cl2(g) + 2 e 2 Cl (reduccin)

Si se suman las dos semiecuaciones, se obtiene la ecuacin del proceso redox global:

Mg + Cl2 (Mg2+ + 2 Cl)

Desde otro punto de vista, se puede decir que una sustancia (oxidante) oxida a otra y
que una sustancia (reductor) reduce a otra. En la reaccin entre el magnesio y el
cloro:

2 e

Mg(s) + Cl2(g) MgCl2(s)

El cloro, Cl2, es el oxidante porque oxida al magnesio al captar sus electrones.

Cl2 + 2 e 2 Cl (el Cl2 capta electrones y se reduce a Cl)


Comprueba tu aprendizaje
El magnesio, Mg, es el reductor porque reduce al cloro al cederle electrones.
En las siguientes reacciones, indica las
sustancias que se oxidan y las que se
Mg Mg2+ + 2 e (el Mg cede electrones y se oxida a Mg2+)
reducen.
1
a) 2 Na(s) + O2(g) Na2O(s)
2
b) Ca(s) + Cl2 (s) CaCl2(s)  n oxidante es una especie qumica que origina o puede originar una
U
c) Mg(s) + HCl(ac) MgCl2(ac) + oxidacin, mientras se reduce captando electrones de otra especie.
H2(g)

 n reductor es una especie qumica que origina o puede originar una


U
reduccin, mientras se oxida cediendo electrones a otra especie.

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Una definicin ms amplia de oxidacin y reduccin

Hay reacciones, como la oxidacin del hidrgeno o del carbono, en las que no se
forman sustancias inicas. Por tanto, no hay transferencia completa de electrones
de unas especies a otras; lo que sucede es que se comparten electrones entre los
tomos, antes y despus de la reaccin.

2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)C(s) + O2(g) CO2(g)

Por ejemplo, en la reaccin de formacin del agua, la ecuacin siguiente muestra


los pares de electrones compartidos:

H:H + H:H + O::O H:O:H + H:O:H

Puesto que el oxgeno es ms electronegativo, es decir, tiene ms tendencia que el


hidrgeno a atraer el par de electrones compartidos, estos estn ms cerca del ox-
geno en la molcula de agua.

d + d d +
H:O:H

En consecuencia, se puede decir que el hidrgeno ha perdido parcialmente el con-


trol sobre estos electrones, mientras que el oxgeno lo ha ganado. Para poder con-
siderar estas reacciones como reacciones redox desde el punto de vista electrnico,
es necesario ampliar las definiciones de oxidacin y reduccin.

Un elemento (tomo) se oxida cuando sufre una prdida total o parcial
sobre el control de sus electrones de valencia.
Un elemento (tomo) se reduce cuando sufre una ganancia total o parcial
sobre el control de sus electrones de valencia.

EJERCICIOS RESUELTOS
En la reaccin CuO(s) + C(s) Cu(s) + CO(g), justifica qu especie se oxida y
cul se reduce; despus, indica cul es la especie oxidante y cul la reductora:
a) desde el punto de vista de intercambio de oxgeno;
b) desde el punto de vista electrnico.
Solucin
a) El C(s) reduce el CuO(s) a Cu(s) (porque el CuO pierde el O), mientras se oxida
a CO(g) (porque el C gana un O). El C(s) es el reductor. El CuO oxida el C(s) a (Thinkstock)
CO(g), mientras se reduce a Cu(s). El CuO(s) es el oxidante. El Zn se oxida y los iones Cu2+(ac) se
reducen a Cu metlico, que
b) Desde el punto de vista electrnico, el C se oxida porque sus electrones de va- se deposita sobre la barra de cinc.
lencia, cuando forman el doble enlace C = O, se acercan al oxgeno. El ion Cu2+
del Cu2+O2(s) se reduce, porque capta 2 e para convertirse en Cu(s). El O2 CuO
ni se oxida ni se reduce , ya que mantiene el exceso de dos electrones en el CO.
Cul es el oxidante y cul el reductor en las reacciones siguientes?
a)Mg(s) + 2HCl(ac) MgCl2(ac) + H2(g)
b)Zn(s) + CuSO4(ac) ZnSO4(ac) + Cu(s) Comprueba tu aprendizaje
Solucin
Justifica desde el punto de vista elec-
a) Mg(s) + 2 H+(ac) Mg2+(ac) + H2(g) trnico porqu el carbono se oxida y
El Mg(s) es el reductor porque reduce al H+(ac) a H2(g). El ion H+(ac) es el oxi- el oxgeno se reduce en la reaccin de
dante porque oxida el Mg(s) a Mg2+(ac). oxidacin del carbono:
b) Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) + Cu(s) C(s) + O2(g) CO2(g)
El Zn(s) es el reductor porque reduce al Cu2+(ac) a Cu(s). El Cu2+(ac) es el oxi-
dante porque oxida el Zn a Zn2+(ac) (fig. 4.2).

179

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6.1 Nmero o ndice de oxidacin. Definicin y
reglas del nmero de oxidacin.
H20

El nmero de oxidacin de un elemento es un nmero asignado a un tomo o a un


2 ion para describir su estado de oxidacin, aunque su finalidad no es la de represen-
tar cargas reales. Los nmeros de oxidacin se asignan usando las siguientes reglas:
+ +

1. El nmero de oxidacin de un tomo de una sustancia elemental es cero en


02
cualquiera de sus formas alotrpicas, ya que por el hecho de no estar combinado
con otro tomo diferente, no pierde ni gana electrones.
2
H+ H+
Por ejemplo, en los tomos neutros libres (He, Ne, etc.), en los tomos de los meta-
+1 +1 les (Na, Cu, Au, etc.) o en los tomos de molculas homonucleares (H2, O2, P4, etc.).

En la molcula de agua, el nmero de 2. El nmero de oxidacin de un ion monoatmico es igual al nmero de elec-
oxidacin del oxgeno (2) es la carga que trones que el tomo ha perdido o ganado. Si el tomo pierde electrones, el
este tendra si los dos electrones de cada nmero de oxidacin es positivo, y si los gana, es negativo. Por ejemplo, en el
enlace OH le pertenecieran. El nmero compuesto inico Na+Cl, el nmero de oxidacin del Na es +1 (ha perdido un
de oxidacin del hidrgeno es +1, dado
que cada H habra perdido un electrn. electrn), y el nmero de oxidacin del Cl es 1 (ha ganado 1 electrn). As pues,
en un ion el nmero de oxidacin coincide con el valor de la carga inica.

Por ejemplo, el nmero de oxidacin del K+ es +1, el del Fe2+ es +2 y el del S2, es 2.

3. Algunos tomos presentan el mismo nmero de oxidacin en casi todos los


La carga inica y el nmero de oxidacin compuestos.
no se escriben igual. Por ejemplo, para el
ion calcio Ca2+, la carga inica es 2+ y el
nmero de oxidacin, +2.
Los tomos del grupo 1 de la tabla peridica del sistema peridico (Li, Na,
K,...) presentan siempre nmero de oxidacin +1 y los del grupo 2 (Ca, Sr,
El nmero de oxidacin se puede indicar
encima del smbolo. Por ejemplo: Ba,...), nmero de oxidacin +2.
+2 1
El hidrgeno presenta nmero de +1 excepto en los hidruros metlicos, que
Ca Cl2 es 1.
Pero la IUPAC recomienda expresarlo El oxgeno tiene nmero de oxidacin 2, excepto en el fluoruro de oxgeno
mediante nmeros romanos: como un (+2) y en los perxidos (1).
superndice a la derecha del smbolo. El flor siempre tiene nmero de oxidacin 1.
CaII Cl2I Los halgenos Cl, Br y I presentan nmero de oxidacin 1, excepto el Cl
cuando se combina con O y F, el Br cuando se combina con O, F o Cl, y el I
cuando se combina con O, F, Cl y Br.
4. El nmero de oxidacin de un tomo en una molcula es el nmero de
electrones que pierde o gana parcialmente cuando forma un enlace cova-
lente. En el compuesto molecular HCl, por ejemplo, puesto que el cloro es ms
electronegativo y los electrones del enlace estn ms prximos a l, se considera
que su nmero de oxidacin es 1 y el del H, +1. Los nmeros de oxidacin de
los tomos que forman una molcula se obtienen, entonces, asignndoles la car-
ga hipottica que tendran si los electrones de cada enlace fuesen atribuidos al
tomo ms electronegativo. En estos casos el nmero de oxidacin es un nme-
ro puramente formal, pero facilita el seguimiento del desplazamiento de los elec-
trones en las reacciones redox.

La suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos que constituyen la fr-
mula de un compuesto ha de ser cero. Por ejemplo, en el H2SO4, el nmero de oxi-
dacin del oxgeno es 2 y el del hidrgeno es +1, por lo que se deduce que el nme-
ro de oxidacin del S debe ser +6, para que se cumpla: 4 (2) + 2 (+1) + 6 = 0.

5. En un ion poliatmico, la suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos
que forman el ion debe ser igual a la carga del ion. Por ejemplo, en el ion SO42, el
nmero de oxidacin del S debe ser +6 porque de esta manera 4 (2) + 6 = 2.

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EJERCICIOS RESUELTOS
Determina el nmero de oxidacin de cada tomo en las siguientes frmulas. para resolver
Justifica la respuesta.
1 Si es una sustancia simple, el
a) O3 c) Na2O e) SO2 g) MgH2 i) NO3 nmero de oxidacin es cero.
b) NaBr d) NH3 f) H2O2 h) OF2 j) KMnO4 2 Usa las reglas para asignar los
nmeros de oxidacin conocidos.
Solucin Despus calclalo para el resto de
a) 1 O3: el nmero de oxidacin del oxgeno en este caso es 0 por tratarse los elementos comprobando que la
de una molcula homonuclear. Todos los tomos son iguales y no hay suma sea igual a cero si se trata de
diferencias de electronegatividad. una espacie neutra.

b) 2 NaBr: como este es un compuesto inico formado por iones Na+ e iones 3 Si es un ion poliatmico, la suma
de nmeros de oxidacin debe ser
Br, atribuimos nmero de oxidacin +1 al Na y 1 al Br. El nmero de
igual a la carga del ion.
oxidacin de un ion coincide con el valor de su carga.
c)2 Na2O: se trata de un compuesto inico formado por iones Na+ e iones
O2 ( 2 Na+, O2). Por tanto, el nmero de oxidacin del Na es +1 y 2 el
del O (2 (+1) 2 = 0).
d)2 NH3: atribuimos nmero de oxidacin +1 al H. Por tanto, el tomo de N
ha de tener nmero de oxidacin 3 para que 3 (+1) 3 = 0. El N es
el tomo ms electronegativo, por lo que los electrones de los enlaces se
alejan de los H y se acercan al N.
e)2 SO2: asignamos nmero de oxidacin 2 al O y, en consecuencia, el S ha
de tener un nmero de oxidacin +4, para que 2 (2) + 4 = 0.
f)2 H2O2: atribuimos nmero de oxidacin +1 al H. Esto implica que el del O A TU ALREDEDOR
sera 1, para que 2 (1) + 2 (+1) = 0.
En la frmula desarrollada HOOH, observamos que existe un
Un proceso redox vital
enlace entre los dos O, lo que explica que su nmero de oxidacin
sea 1, porque solo se aproximan los electrones del enlace con el H.
La fotosntesis es en realidad proceso
+1 1 1 +1 redox en el que se produce la reduccin
HOOH del dixido de carbono y la oxidacin de
g)2 MgH2: al Mg es un metal del grupo 2, le asignamos nmero de oxidacin agua para producir carbohidratos (ma-
+2. Por tanto, el nmero de oxidacin del H ser 1, para que se cumpla teria orgnica) y oxgeno. La reaccin
que +2 + 2 (1) = 0. global se resume as:

h)2 OF2: al nmero de oxidacin del F es 1. Por tanto, el nmero de oxidacin 6 CO2(g) + 6 H2O(l) C6H12O6(s) + 6 O2(g)
del O en este compuesto ser +2, para que +2 + 2 (1) = 0. Energa luminosa
CO2
i)3 NO3: atribuimos nmero de oxidacin 2 al O. Por tanto, el nmero de O2
Clorofila
oxidacin del N ser +5, para que 3 (2) + 5 = 1, que es la carga del ATP
ion poliatmico NO3. Energa
H 2O qumica
j) 2 KMnO4: atribuimos nmero de oxidacin +1 al K y 2 al O. Por tanto, el Hidrgeno
nmero de oxidacin del Mn ser +7, de manera que se cumpla que +1 Carbohidratos
+7 + 4 (2) = 0.

Las dos semireacciones son:


1. Semireaccin de oxidacin que re-
Comprueba tu aprendizaje quiere la presencia de luz y de clo-
rofila, que acta de catalizador, y
1 Determina con tu grupo de trabajo el nmero de oxidacin del S en las especies qu- produce oxgeno:
micas siguientes: Na2S, H2S, S8, SCl2, SO2, SO3, SO32, SO3, H2SO4, SO42 H2O(l) 4 H+(ac) + O2(g) + 4 e
a) En cules est el S ms reducido?
b) En cul o cules est ms oxidado? 2. Semireaccin de reduccin, que no
c) En cul no est ni oxidado ni reducido? necesita luz y en la que se sintentiza
d) Ordena las frmulas de menor a mayor nmero de oxidacin del S. la materia orgnica.
2 Determina qu especie se oxida y cul se reduce en la reaccin de fotosntesis: 6 CO2(g) + 24 H+(ac) + 24 e
 C6H12O6(s) + 6 O2(g)
6 CO2(g) + 6 H2O(l) C6H12O6(s) + 6 O2(g)

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Identificacin de reacciones redox con nmeros deoxidacin

El concepto de nmero de oxidacin permite establecer una nueva definicin prc-


tica de oxidacin y reduccin.

 n tomo se oxida si su nmero de oxidacin aumenta. Un tomo se


U
reduce si su nmero de oxidacin disminuye.

Este hecho nos permite reconocer fcilmente una reaccin redox a travs de la
El cloro es un agente oxidante que se usa determinacin de los nmeros de oxidacin.
como blanqueador. El tejido ms claro de
la fotografa ha estado blanqueado por
inmersin en agua clorada durante horas.
 oda reaccin redox transcurre con variacin de los nmeros de oxidacin
T
de algunos de los tomos de los elementos que intervienen.

Agentes oxidantes Agentes reductores


Despus de lo estudiado hasta el momento, comprobamos que los conceptos de
Halgenos: Metales alcalinos y oxidacin y reduccin pueden tener varias definiciones:
F2, Cl2, Br2, I2 alcalinotrreos:
Li, Na, Mg, Ca
 na especie se oxida cuando:
U
Oxgeno: O2
Metales de transi- Gana oxgeno.
Oxoaniones: cin: Zn, Fe, Sn Pierde total o parcialmente electrones.
NO3, SO42, MnO4, El nmero de oxidacin de alguno de sus tomos aumenta.
Cr2O72- No metales:
H2, C  na especie se reduce cuando:
U
Pierde oxgeno.
Oxoaniones: Gana total o parcialmente electrones.
SO32, S2O32, NO2 El nmero de oxidacin de alguno de sus tomos disminuye.
Molculas:
H2S, CH4, NH3
Tabla. Agentes oxidantes y reductores EJERCICIOS RESUELTOS
ms comunes. Justifica que la siguiente reaccin es del tipo redox, indicando la especie que se
oxida, la que se reduce, el oxidante y el reductor.
MnO4(ac) + 5 Fe2+(ac) + 6 H+(ac) 5 Fe3+(ac) + Mn2+(ac) + 4 H2O (l)
Comprueba tu aprendizaje
Solucin
1 Cules de las siguientes reacciones Atribuimos nmeros de oxidacin a cada una de las especies presentes:
son redox? Identifica la especie reduc-
+7 2 +2 +1 +3 +2 +1 2
tora y la oxidante.
MnO4(ac) + 5 Fe2+(ac) + 6 H+(ac) 5 Fe3+(ac) + Mn2+(ac) + 4 H2O(l)
a) H (ac) + OH (ac) H2O(l)
+

b) Ba2+(ac) + SO42(ac) BaSO4(s) El Mn del ion MnO4 pasa de tener un nmero de oxidacin +7 a tener +2 en el
c) SO3(g) + H2O(l) H2SO4(l) ion Mn2+. Por tanto, el Mn se ha reducido (ha captado 5 e). Es la especie oxidante.
d) 2 Na(s) + Cl2(g) NaCl(s)
Por su parte, el ion Fe2+ (nmero de oxidacin +2) pierde 1 e y se convierte en el
e) Ca(s) + 2 H2O(l) Ca(OH)2 + H2(g)
ion Fe3+ (nmero de oxidacin +3). Por tanto, Fe2+ es la especie reductora.
f) Zn(s) + 2 HCl(ac) ZnCl2(ac) +
H2(g)
g)  C u ( s ) + 2 N O 3 Agentes oxidantes y reductores ms comunes
(ac) + 4 H3O+(ac)
Cu2+(ac) + 2 NO2(g) + 6 H2O(l) Un buen agente oxidante ha de ser capaz de captar electrones fcilmente, lo que
h) M n O 4 ( a c ) + 5
significa que deben ser sustancias con tomos muy electronegativos (por ejemplo,
SO2(g) + 6 H2O(l)
los halgenos) o con tomos con nmeros de oxidacin altos.
5 SO42(ac) + 2 Mn2+(ac) + 4 H3O+(ac)
2 Justifica por qu:
Por el contrario, un buen agente reductor ha de ser capaz de ceder fcilmente
a) el ion SO42 es un buen agente
oxidante;
electrones, al no ejercer una gran atraccin sobre ellos. Son buenos reductores los
b) el H2S es un buen agente reduc- elementos de baja electronegatividad (por ejemplo, los metales); tambin los iones
tor; o molculas con tomos con nmeros de oxidacin relativamente bajos, que puedan
c) el SO2 puede actuar como oxidan- perder electrones. La tabla de arriba muestra una serie de agentes oxidantes y re-
te o como reductor. ductores de uso frecuente.
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6.2 Igualacin de ecuaciones por los Cuando un agente reductor cede uno o
ms electrones, su nmero de oxidacin
mtodos: inicos y oxidacin-reduccin aumenta y la especie que resulta es
capaz de aceptar electrones. Es decir, la
especie oxidada es un agente oxidante.
Existen dos mtodos que permiten balancear de forma sistemtica cualquier reaccin
Por ejemplo, cuando el cobre metlico se
redox: el mtodo del nmero de oxidacin y el mtodo del ion-electrn. oxida, el ion cobre(II) formado puede
actuar como un agente oxidante:
 os mtodos de balanceo redox se basan en el hecho de que el nmero de
L Cu(s)Cu2+(ac) + 2 e
electrones ganados por los elementos que se reducen debe ser igual al agente reductor agente oxidante
nmero de electrones cedidos por los elementos que se oxidan. Anlogamente, cuando se reduce un
agente oxidante, como el ion plata, Ag+, la
plata metlica que se forma puede ceder
Igualacin por el mtodo del nmero de oxidacin un electrn y actuar de agente reductor.
Este mtodo balancea la reaccin comparando el aumento en el nmero de oxidacin Ag+(ac) + 1 eAg(s)
agente oxidante agente reductor
que sufre el tomo que se oxida con la disminucin que experimenta el tomo que
Esta situacin es anloga a la observada
se reduce. Por ejemplo, dada la ecuacin sin balancear:
con los cidos y las bases conjugadas; a
cada agente oxidante le corresponde un
Fe2O3(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g) agente reductor y viceversa. El agente
Los pasos para balancearla son los siguientes (se prescinde de los smbolos de los oxidante y el agente reductor que aparece
estados fsicos de cada sustancia para mayor simplicidad en la escritura): a los lados de cada semiecuacin
constituyen un par redox.
1. Asignar nmero de oxidacin a cada uno de los tomos de la ecuacin. Existen iones que experimentan
+3 2 +2 2 0 +4 2 reacciones redox en las que se oxidan y
Fe2O3 +COFe+CO2 se reducen a la vez. Estas reacciones se
2. Identificar los tomos que se oxidan y que se reducen. Aqu, el hierro dismi- denominan de dismutacin. Por ejemplo:
nuye su nmero de oxidacin desde +3 a 0 y, por tanto, se reduce. El carbono, +1 +2 0

cuyo nmero de oxidacin aumenta desde +2 a +4, se oxida. Hg22+ Hg2+ + Hg


3. Calcular las variaciones producidas en los nmeros de oxidacin. En esta +1 0 +2

reaccin, el hierro pasa de +3 a 0, lo que supone una variacin de su nmero de 2 Cu+ Cu + Cu2+
oxidacin de 3. Para el carbono, que pasa de +2 a +4, la variacin de su nme-
ro de oxidacin es de +2.
D = +2

+3 2 +2 2 0 +4 2
Fe2O3 + COFe + CO2

D = 3
4. Introducir los coeficientes apropiados para que la variacin positiva total del
nmero de oxidacin (experimentada por el tomo que se oxida), sea igual a la
variacin negativa (sufrida por el tomo que se reduce).
Aqu la variacin positiva (D = +2) debe multiplicarse por 3, y la variacin ne-
gativa (D = 3) por 2. De esta forma se obtiene un aumento total de 3 (+2) =
+6 y una disminucin total de 2 (3) = 6. Comprueba tu aprendizaje
Por tanto, delante de las frmulas de CO y de CO2 se escribe el coeficiente 3; y
delante del smbolo Fe, el coeficiente 2. Como la frmula Fe2O3 indica ya la pre- Balancea, por el mtodo del nmero de
oxidacin, las ecuaciones:
sencia de dos tomos de Fe, no necesita ningn coeficiente.
3 (+2) = +6 a) K2Cr2O7 + H2O + S KOH + Cr2O3 +
SO2
b) HCl + MnO2 Cl2 + MnCl2 +
Fe2O3 + 3 CO2 Fe + 3 CO2
H2O

2 (3) = 6
5. Comprobar que la reaccin completa est balanceada. Si fuera necesario, se
balancean por tanteo las frmulas de las sustancias cuyos tomos no sufren cam-
bios del nmero de oxidacin:
Fe2O3(s) + 3 CO(g) 2 Fe(s) + 3 CO2(g)

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Igualacin por el mtodo del ion-electrn

Muchas de las reacciones que se realizan en disolucin acuosa son reacciones inicas;
esto es, algunas de las especies implicadas en la reaccin se hallan, realmente, en
forma inica. Estas reacciones generalmente producen cambios de color entre las es-
+
pecies que forman reactivos y productos. Algunas veces se desprenden gases, y otras,
precipitan productos. Tambin, las reacciones entre iones en disolucin son muy r-
pidas: los iones entran en contacto de forma casi instantnea (cada 108 s).
(Na2SO3) KMnO4 MnO2

En la reaccin de oxidacin del sulfito El mtodo del ion-electrn es el procedimiento idneo para balancear reacciones redox
de sodio (Na2SO3) con una disolucin de inicas. Este mtodo implica igualar el nmero de electrones cedidos por el agente re-
permanganato de potasio (KMnO4), el ductor en la semirreaccin de oxidacin con el nmero de electrones aceptados por el
color lila del permanganato desaparece y
aparece un precipitado negro de xido de agente oxidante en la semirreaccin de reduccin. Se pueden presentar dos casos: re-
manganeso(IV) (MnO2). acciones redox inicas que transcurren en medio cido y reacciones redox inicas que
transcurren en medio bsico.

Igualacin de reacciones En estas reacciones se balancean los tomos de oxgeno aadiendo iones OH y
que transcurren en medio para blancear los tomos de hidrgeno, se aaden molculas de H2O y un nmero
bsico igual de iones OH al otro lado de la semiecuacin.

Por ejemplo, la oxidacin del ion sulfito por el ion permanganato :


SO32(ac) + MnO4(ac) SO42(ac) + MnO2(s)
1. Se escribe la ecuacin en forma inica.
En el ejemplo, este paso ya est dado. SO32(ac) + MnO4(ac) SO42(ac) + MnO2(s)
2. Se escriben las semiecuaciones de oxidacin y de reduccin.
En esta reaccin se oxida el S, cuyo nmero de oxidacin aumenta de Semiecuacin de oxidacin: SO32 SO42
+4 a +6, y se reduce el Mn, que pasa de +7 a +4. Ambas semiecua- Semiecuacin de reduccin: MnO4 MnO2
ciones se escriben por separado.
3. Se balancean los tomos que no son H ni O.
En este caso no es necesario. Ya estn balanceados.
4. Se balancean los tomos de O, aadiendo los iones OH necesarios.
En el miembro de la semiecuacin donde menor nmero de O haya, se Oxidacin: SO32 + OH SO42
suman tantos OH como sea la diferencia de tomos de O. Reduccin: MnO4 MnO2 + 2 OH
5. Se balancean los tomos de H, aadiendo molculas de H2O.
Se aaden las molculas de H2O necesarias para balancear los tomos Oxidacin: SO32 + 2 OH SO42 + H2O
de O y H en ambas semiecuaciones. Si es necesario, se vuelven a balan- Reduccin: MnO4 + 2 H2O MnO2 + 4 OH
cear los OH.
6. Se balancean las cargas elctricas aadiendo electrones.
Se aaden electrones al miembro de cada semiecuacin que menor car- Oxidacin: SO32 + 2 OH SO42 + H2O + 2 e
ga negativa neta tenga. La carga neta en ambos miembros de cada se- Reduccin: MnO4 + 2 H2O + 3 e MnO2 + 4 OH
miecuacin debe ser igual.
7. Se igualan los electrones cedidos y ganados y se suman las semiecuaciones.
Se multiplican las semiecuaciones por los nmeros adecuados y se suman.
Oxidacin: 3 SO32 + 6 OH 3 SO42 + 3 H2O + 6 e
Reduccin: 2 MnO4 + 4 H2O + 6 e 2 MnO2 + 8 OH
3 SO32 + 6 OH + 2 MnO4 + 4 H2O 3 SO42 + 3 H2O + 2 MnO2 + 8 OH
8. Se simplifica.
Se escribe la ecuacin inica neta y, si procede, la ecuacin molecular
final.
3 SO32 + 2 MnO4 + H2O 3 SO42 + 2 MnO2 + 2 OH

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Igualacin de reacciones que En estas reacciones se balancean los tomos de oxgeno aadiendo molculas de
transcurren en medio cido agua y para balancear los tomos de hidrgeno, se aaden iones H+.

Como ejemplo, se va a ajustar la reaccin de oxidacin del yodo por el cido n


trico:
I2(ac) + HNO3(ac) HIO3(ac) + NO2(g) + H2O(l)
1. Se escribe la ecuacin en forma inica.
En este ejemplo, solo el cido ntrico, HNO3, y el cido idico, HIO3, se en- I2 + H+ + NO3 H+ + IO3 + NO2 + H2O
cuentran ionizados en la disolucin (las restantes sustancias son sustancias
moleculares que no se ionizan en agua).
2. Se escriben las semiecuaciones de oxidacin y de reduccin.
En este caso se oxida el yodo, cuyo nmero de oxidacin aumenta de 0 a Semiecuacin de oxidacin: I2 IO3
+5, y se reduce el nitrgeno, que pasa de +5 a +4. Semiecuacin de reduccin: NO3 NO2
3. Se balancean los tomos que no son H ni O.
Aqu se debe escribir un 2 delante del IO3 para ajustar los tomos de yodo Oxidacin: I2 2 IO3
en la semiecuacin de oxidacin. Los tomos de nitrgeno, que aparecen Reduccin: NO3 NO2
en la otra semiecuacin, estn ya ajustados.
4. Se balancean los tomos de O, aadiendo las molculas de H2O necesarias.
En el miembro de la semiecuacin donde menor nmero de oxgenos haya, Oxidacin: I2 + 6 H2O 2 IO3
se suman tantas molculas de H2O como la diferencia de tomos de O. Reduccin: NO3 NO2 + H2O
5. Se balancean los tomos de H, aadiendo los iones H+ necesarios.
La semiecuacin de oxidacin contiene 12 H en la izquierda; luego, se de- Oxidacin: I2 + 6 H2O 2 IO3 + 12 H+
ben aadir 12 H+ en la derecha. La de reduccin contiene 2 H en la derecha, Reduccin: NO3 + 2 H+ NO2 + H2O
as que se deben aadir 2 H+ en la izquierda.
6. Se balancean las cargas elctricas aadiendo electrones.
Se aaden electrones al miembro de cada semiecuacin, que menor carga Oxidacin: I2 + 6 H2O 2 IO3 + 12 H+ + 10 e
negativa neta tenga. La carga neta en ambos miembros de cada semiecua- Reduccin: NO3 + 2 H+ + e NO2 + H2O
cin debe ser igual.
7. Se igualan los electrones cedidos y ganados y se suman las semiecuaciones.
Se multiplican las semiecuaciones por los nmeros adecuados y se suman.
Oxidacin: I2 + 6 H2O 2 IO3 + 12 H+ + 10 e
Reduccin: 10 NO3 + 20 H+ + 10 e 10 NO2 + 10 H2O
I2 + 6 H2O + 10 NO3 + 20 H+ 2 IO3 + 12 H+ + 10 NO2 + 10 H2O
8. Se simplifica.
Se escribe la ecuacin inica neta.
I2 + 10 NO3 + 8 H+ 2 IO3 + 10 NO2 + 4 H2O
9. Se escribe la ecuacin global en forma molecular.
Se identifican las molculas o unidades frmula de las que proceden los io-
nes. En este caso, los iones NO3 proceden del HNO3 y los IO3, del HIO3.
En realidad, no hay 8 H+ en el primer miembro de la ecuacin, sino 10 H+; y
en el segundo miembro quedaran 2 H+. Esto coincide con lo reflejado en la
suma de las semiecuaciones.
I2 + 10 HNO3 2 HIO3 + 10 NO2 + 4 H2O

Comprueba tu aprendizaje

Balancea, en grupo de trabajo por el mtodo del ion-electrn, la ecuacin de las si-
guientes reacciones:
a) CH3OH(ac) + KMnO4(ac) HCOOK(ac) + H2O(l) + MnO2(s) + KOH(ac)
b) MnO4(ac) + Fe2+(ac) + H+(ac) Mn2+(ac) + Fe3+(ac)

185

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6.3 Celdas electroqumicas voltAicas

a b Al sumergir una lmina de cinc en una disolucin de sulfato de cobre(II), el color


azul de la disolucin va desapareciendo y la lmina de cinc queda recubierta por
un depsito rojizo-negruzco de cobre metlico (figura a). La reaccin que tiene lugar
Zn Zn2+ se puede expresar con la siguiente ecuacin inica:
_
2e
Cu Cu2+ Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) + Cu(s)

Se trata de una reaccin redox espontnea en la que hay una transferencia de


Reaccin espontnea entre el Zn metlico electrones del Zn(S) al ion Cu2+. Cada ion Cu2+ que se deposita sobre la lmina de
y los iones Cu2+(ac) (a). Los tomos de Zn Zn como Cu(S), toma dos electrones de un tomo de Zn, que se disuelve en forma
se oxidan (pierden 2 e) que son captados de ion Zn2+. Es decir, el Zn se oxida y el Cu se reduce (figura b). Mientras que los
por los iones Cu2+(ac) de la disolucin (b). iones Cu2+(ac) y el metal Zn se encuentran en el mismo recipiente, la transferen-
Los tomos de Cu formados se depositan
sobre la superficie de la lmina de Zn. cia de electrones transcurre de manera directa desde los tomos de Zn a los iones
Cu2+(ac), y no se puede aprovechar el flujo de electrones. Si se pudiera conseguir
una entrega indirecta de los electrones a travs de un hilo conductor, se obtendra
una corriente elctrica; para ello, es preciso separar los iones Cu2+(ac) del contac-
to directo con la lmina de Zn para evitar la transferencia directa de los electrones.

Existe un dispositivo que permite transferir los electrones desde el Zn hasta los
iones Cu2+(ac) a travs de un hilo conductor, y que es capaz de aprovechar esa co-
rriente elctrica. Este dispositivo se denomina pila (o celda) galvnica o voltaica.
Este ejemplo, en concreto, recibe el nombre de celda o pila de Daniell. La pila Da-
Puente salino
niell consta de un recipiente en el que hay una lmina de cinc, denominado elec-
Electrodo de trodo de zinc, sumergido en una disolucin de sulfato de cinc y de otro recipiente
cobre en el que hay un electrodo de cobre sumergido en una disolucin de sulfato de
Electrodo de
cinc cobre. Las disoluciones de ambos recipientes estn unidas por un puente salino.
Los electrodos de cinc y de cobre se unen mediante un hilo conductor, y se interca-
la un bombillo o un ampermetro que indica el paso de corriente. En elelectrodo
de cinc tiene lugar la semirreaccin de oxidacin mientras que, en el electrodo
de cobre tiene lugar la semirreaccin de reduccin.

Semirreaccin de oxidacin: Zn(s) Zn2+(ac) + 2 e

Montaje de laboratorio de una pila Semirreaccin de reduccin: Cu2+(ac) + 2 e Cu(s)


galvnica.
Reaccin global: Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) + Cu(s)

Las dos partes de la pila, donde tienen lugar simultneamente las semirreacciones de
oxidacin y de reduccin, se denominan semipilas.
Comprueba tu aprendizaje

Dibuja el esquema de una pila basada Electrodo 1: 2e_ Electrodo 2:


en la reaccin: barra de cinc 2e_ barra de cobre
Cu(s) + 2 Ag+(ac) Cu2+(ac) + 2 Ag(s)
Considera que las disoluciones son de
nitrato de plata y de nitrato de cobre(II)
y escribe las ecuaciones de las semi-
rreacciones que tienen lugar en cada 2e_ Disolucin
2e_
ZnSO4
semipila.
Zn Zn2+ Cu2+ Cu
Disolucin
2 CuSO4 2
Zn2+ SO 4 Cu2+ SO 4

Esquema simplificado de los elementos y del funcionamiento de la


pila Daniell. Los electrones circulan desde la semipila de cinc (oxidacin)
a la semipila de cobre (reduccin).

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Nombre y signo de los electrodos

 e denomina nodo al electrodo donde se produce la oxidacin.


S
Se denomina ctodo al electrodo donde se produce la reduccin.

a Epila

El nodo de Zn se carga negativamente () con los electrones producidos en su A B


oxidacin. El ctodo de cobre se carga positivamente (+) al ceder electrones a los
iones Cu2+(ac) de la disolucin.

 n una pila el nodo es el electrodo negativo () y el ctodo es el electro-


E
do positivo (+).
Pila

Puente salino VBA = Epila

Rv pequea
Para que la pila funcione correctamente, los compartimentos andico y catdico b V
deben permanecer elctricamente neutros; sin embargo, a medida que el Zn se A B
oxida, la disolucin que rodea el nodo se carga positivamente, debido a los iones
Zn2+ formados. Por otra parte, a medida que los iones Cu2+ se reducen a Cu, la diso-
lucin que rodea al ctodo se carga negativamente, ya que van quedando menos
iones Cu2+ que SO42.

Para impedir que las disoluciones se carguen elctricamente, lo que acabara impi-
diendo el flujo de electrones, se usa un puente salino formado por un tubo en forma
Pila
de U que contiene una disolucin conductora (electrolito), como KCl(ac) o Na2SO4(ac),
que se encuentra disociada en sus iones, K+ y Cl, y Na+ y SO4, respectivamente. El VBA < Epila
tubo se coloca invertido y sus extremos, cerrados con tapones porosos, sumergidos
c Rv
cada uno en una disolucin. A medida que la pila funciona, los iones negativos se V
mueven hacia el compartimento donde se forman los iones Zn2+, mientras que los A B
iones positivos se mueven hacia el compartimento donde se consumen iones Cu2+.
As, el puente salino tiene dos funciones:

C
 errar el circuito, al permitir la circulacin de iones positivos y negativos a travs
de l.

Mantener la neutralidad elctrica de las disoluciones de cada semipila.


Pila
VBA Epila

Fuerza electromotriz de una pila Medida de la fem de una pila mediante un


voltmetro:
(a)Circuito abierto. La ddp entre los
El flujo de electrones entre los electrodos de una pila se debe a la existencia de una electrodos es igual a la fem de la pila.
diferencia de potencial (ddp) elctrico. La diferencia de potencial mxima que pro- (b)Circuito cerrado a travs de un
porciona una pila se denomina fuerza electromotriz (fem) de la pila; se representa voltmetro de baja resistencia. La ddp
por Epila, y corresponde a la diferencia de potencial entre los electrodos de la pila entre los electrodos es menor que la
fem de la pila.
cuando no hay circulacin de corriente (circuito abierto). (c)Circuito cerrado a travs de un
voltmetro de alta resistencia. La ddp
Epila = Ectodo Enodo entre los electrodos es igual a la fem.
Para que la medida de un valor positivo y
Para medir la fem de una pila podemos colocar entre los electrodos un voltmetro de la pila funcione correctamente, deberamos
alta resistencia, de forma que la intensidad que circule por el circuito sea prctica- conectar el borne positivo del voltmetro
mente cero. Si la resistencia del voltmetro no fuese alta, la intensidad que circulara (de entrada de e) con el borne positivo
sera apreciable y habra una cada de potencial en la pila que provocara que la dife- de la pila B (Cu en una pila Daniell) y el
negativo con el borne negativo de la pila A
rencia de potencial medida fuera ms baja que la fem. (Zn, en una pila Daniell).

La fem de una pila depende de las concentraciones de los iones en disolucin. Por
esto se define la fem estndar como la que corresponde a concentraciones de los
iones de 1.0 mol dm3. Su simbolo es Epila. En la pila Daniell, la fuerza electromotriz
estndar es de +1.10 V.
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Notacin de una pila

En lugar de dibujar el diagrama completo de una pila, se acostumbra usar una nota-
cin simplificada, basada en el siguiente convenio:

L a semirreaccin de oxidacin se escribe a la izquierda con las especies separadas


por una barra vertical. La lnea vertical indica la separacin entre el electrodo
y la disolucin con la que est en contacto (separacin de fases).
La semirrreaccin de reduccin se escribe de igual forma a la derecha.
Ambos procesos se separan con una doble barra vertical, que representa el
puente salino.
Se indica la polaridad de cada electrodo en la parte superior.
La fem de la pila se escribe a la derecha de la notacin.

Polaridad del electrodo

Zn(s) Zn2+(ac) Cu2+(ac) Cu(s) Epila = + 1.10 V

Notacin simplificada de Iones en contacto Puente Iones en contacto fem estndar


nodo Ctodo
una pila. con el nodo salino con el ctodo de la pila

El signo de la fem de la pila coincide con la polaridad del electrodo de la derecha.


Si la fem medida tiene signo positivo, como en este ejemplo, quiere decir que el
electrodo de la derecha (Cu) es positivo respecto del de la izquierda (Zn), de mane-
ra que el flujo de electrones a travs del circuito externo va del cinc al cobre. El cinc
es el nodo (electrodo negativo) y el cobre, el ctodo (electrodo positivo). La reaccin
Electrodo
de la pila es:
de platino
Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) + Cu(s)

Disolucin
que contiene Tipos de semipilas
Fe2+(ac)
y Fe3+(ac)
Se acostumbra denominar tambin a las semipilas como electrodos. As, el trmino
electrodo se usa a veces para referirnos nada ms a la lmina metlica y otras,
para referirnos al conjunto lmina+iones en disolucin (semipila).

En los ejemplos de semipilas que hemos visto hasta ahora todas son del tipo for-
Semipila redox. mado por una barra metlica sumergida en una disolucin que contiene sus iones:
semipila metal-ion metlico. Pero existen otros tipos de semipilas que describimos
Electrodo a continuacin.
de platino
Cl 2(g) S
 emipilas redox. Estn formadas por un metal inerte, usualmente platino (Pt),
sumergido en una disolucin que contiene iones de un mismo elemento en dife-
rentes estados de oxidacin. El metal inerte no sufre ningn cambio en el proceso,
solo transporta los electrones. Un ejemplo de semipila redox es la formada por
una lmina de Pt sumergida en una disolucin que contiene iones Fe2+ y Fe3+.

Disolucin Oxidacin: Fe2+(ac) Fe3+(ac) + 1 e Pt | Fe2+(ac), Fe3+(ac)


de Cl (ac) Reduccin: Fe (ac) + 1 e Fe (ac) Fe3+(ac), Fe2+(ac) | Pt
3+ 2+

S
 emipilas o electrodos de gas. Estn formadas por un metal inerte, como el Pt,
en contacto con el gas de un elemento no metlico y la disolucin del anin co-
rrespondiente. El electrodo de cloro es un ejemplo de este tipo.

Oxidacin: 2 Cl(ac) Cl2(g) + 2 e Pt | 2 Cl(ac) | Cl2(g)


Reduccin: Cl2(g) + 2 e 2 Cl (ac) Cl2(g) | 2 Cl(ac) | Pt

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Fuerza electromotriz de una pila y espontaneidad
Por convenio, la notacin de la pila se refiere siempre a la reaccin que tiene lugar en
el sentido que indica el orden en que los reactivos estn escritos. Si la fem de la pila
es positiva, la reaccin es espontnea tal como est escrita. En la pila Daniell, el que
la fem sea positiva, Epila = +1.10 V, indica que la reaccin es espontnea tal como
est escrita.

Zn(s) | Zn2+(ac) || Cu2+(ac) | Cu(s)Epila = +1.10 V

Si la fem es negativa, la reaccin espontnea es la inversa. Por ejemplo, si damos la


vuelta a la notacin de la pila de Daniell, de manera que el electrodo de cinc est a
la derecha y el de cobre a la izquierda, los electrones continuarn fluyendo del cinc
hacia el cobre, por tanto, el electrodo de la derecha ser, ahora, negativo respecto
del de la izquierda y la fem de la pila ser negativa (1.10 V).

Cu(s) | Cu2+(ac) || Zn2+(ac) | Zn(s)Epila = 1.10 V

Esta notacin corresponde a la reaccin:

Cu(s) + Zn2+(ac) Cu2+(ac) + Zn(s)

que no tiene lugar de forma espontnea.

EJERCICIOS RESUELTOS
En la pila basada en la reaccin: para resolver

Cu(s) + 2 Ag+(ac) Cu2+(ac) + 2 Ag(s) 1 Observa el cambio en el nmero


de oxidacin de cada elemento
a) Escribe las semiecuaciones de oxidacin y de reduccin.
para identificar la oxidacin y la
b) Indica el electrodo que es el nodo y el que es el ctodo, y su polaridad. reduccin.
c) Indica el sentido en que se mueven los electrones por el circuito externo.
d) Escribe la notacin de la pila. La fem estndar es +0.46 V. 2 En el nodo se produce la
oxidacin y en el ctodo, la
Solucin reduccin.
1 a) Oxidacin: Cu(s) Cu2+(ac) + 2 e 3 Los electrones siempre viajan
desde el electrodo negativo al
Reduccin: 2 Ag (ac) + 2 e 2 Ag(s)
+
positivo.
2 b) 
El nodo es el Cu(s) (electrodo negativo) y el ctodo es el
4 Ten en cuenta que el signo de
Ag(s) (electrodo positivo). la fem de la pila coincide con
3 c) 
Los electrones se mueven por el circuito externo desde el la polaridad del electrodo de la
electrodo de Cu(s) al electrodo de Ag(s). derecha.

4 d) Cu(s) | Cu2+(ac) || Ag+(ac) | Ag(s) Epila= +0.46 V

Comprueba tu aprendizaje

1 Se fabrica una pila galvnica con electrodos de plata (Ag) y cinc 3 Escribe las semiecuaciones de la reaccin global que tiene lugar
(Zn). en la pila siguiente:
a) Escribe las semiecuaciones de oxidacin y de reduccin Pt I Fe2+(ac), Fe3+(ac) || Cl2(g) | 2 Cl-(ac) | Pt
de la reaccin: 4 Representa la notacin de la pila basada en la reaccin siguiente:
Zn(s) + 2 Ag+(ac) Zn2+(ac) + 2 Ag(s) 2 I(ac) + 2 Fe3+(ac) I2(ac) + 2 Fe2+(ac)
b) Escribe la notacin de la pila basada en esta reaccin, te-
niendo en cuenta que su fem estndar es +1.56 V.
c) Indica qu electrodo es el nodo y cul es el ctodo.
2 Escribe las semiecuaciones de oxidacin y de reduccin, as co-
mo la ecuacin de la reaccin global que tiene lugar en la pila
siguiente:
Mg(s) | Mg2+(ac) || Sn2+(ac) | Sn(s) Epila = +2.23 V

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POTENCIAL ESTNDAR DE ELECTRODO
Hemos estudiado que la fuerza electromotriz de una pila, Epila, mide la diferencia de
potencial entre sus dos electrodos (potencial del ctodo potencial del nodo),
cuando la intensidad de corriente es nula. Se expresa como:

Epila = Ectodo Enodo

El potencial de los electrodos y, por tanto, la fem de la pila, depende de las concen-
traciones de todas las especies que intervienen en las semirreacciones y tambin
Condiciones estndar para los electrodos de su presin, en el caso que sean gaseosas.
estndar:
La concentracin de las disoluciones es  a fem estndar de una pila, Eopila, es el valor de Epila cuando la concentra-
L
1.0 mol dm3. cin de todos los iones implicados en la reaccin es 1.0 mol dm3 y la
L a presin de las especies gaseosas es presin de los gases de 105 Pa. Normalmente se mide a 25 C.
105 Pa.
La temperatura de referencia suele ser Si se conociesen los potenciales de electrodo, se podra predecir la fem de cualquier
25 C (298 K). pila; sin embargo, el problema reside en que no es posible medir el potencial de un
electrodo, ya que solo se pueden medir diferencias de potencial. Para obviar esta
dificultad se escoge un electrodo de referencia y, arbitrariamente, se le asignael
valor cero a su potencial de electrodo. Por acuerdo internacional, se ha escogido
elelectrodo estndar de hidrgeno (figura) como referencia. Este electrodo de
referencia se caracteriza porque:
H2 gaseoso
a 105 Pa E
 st formado por una lmina de platino sobre la que burbujea hidrgeno gaseoso
a 105 Pa de presin.

L a lmina de platino est sumergida en una disolucin de iones H+ de concen-


tracin 1.0moldm3. Por convenio se le asigna un potencial de 0.00 V.

L as semirreacciones que pueden ocurrir en la superficie del platino son:


Pt (recubierto de
polvo de platino) Oxidacin: H2(g) 2 H+(ac) + 2 e
Reduccin: 2 H+(ac) + 2 e H2(g)
Segn sea la semirreaccin que tenga lugar en el otro electrodo, reduccin u
_ oxidacin, respectivamente.
Disolucin de HCl 1.0 mol dm 3
Electrodo estndar de hidrgeno (EEH). Para asignar potenciales estndar de electrodo a otras semipilas se mide la fem
estndar de la pila formada por cada semipila y el electrodo estndar de hidrgeno.

 l potencial estndar de electrodo o de una semipila, E, es la fem estn-


E
dar de la pila formada por esta semipila y el electrodo estndar de hidr-
Medida del potencial estndar del
electrodo de cobre. geno. El electrodo de hidrgeno se escribe siempre a la izquierda.

Por ejemplo, para medir el potencial estndar del electrodo


Voltmetro: 0.34 V E 0(Cu2+ Cu) Cu2+(ac) | Cu(s) se forma la siguiente pila (figura):
H2(g) 105 Pa +

EEH Pt | H2(g) | 2 H+(ac) || Cu2+(ac) | Cu(s) Eopila = +0.34 V

El signo (+) de la fem indica que la reaccin es espontnea


Cu
en el sentido en el que est escrita la ecuacin, es decir,
que el hidrgeno se oxida y los iones Cu2+ se reducen.
_ _
H+ 1.0 mol dm 3 Cu2+ 1.0 mol dm 3 nodo (oxidacin): H2(g) 2 H+(ac) + 2 e
Ctodo (reduccin): Cu2+(ac) + 2 e Cu(s)
Pt finamente
dividido sobre Pt Reaccin global: H2(g) + Cu2+(ac) 2 H+(ac) + Cu(s)

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Significado del potencial estndar de electrodo
La fem de la pila anterior, de cobre, es 0.34 V. Por tanto, se puede escribir:

E 0pila = + 0.34 V = E 0Cu2+ ;Cu - E 0H+ ;H2 = E 0Cu2+ ;Cu - 0.00

De donde se deduce:

E 0pila = + 0.34 V

Este valor es relativo y significa que el potencial estndar del electrodo Cu2+ | Cu es
0.34 V ms alto que el del electrodo estndar de hidrgeno. De hecho, el valor +0.34V
mide la tendencia del ion Cu2+ a aceptar electrones:
CONSTITUCIN DE LA REPBLICA DEL ECUADOR
Cu2+(ac) + 2 e Cu(s) Captulo segundo
Derechos del buen vivir
en comparacin con la semirreaccin de reduccin: Art. 15.- El Estado promover, en el sector pblico y
privado, el uso de tecnologas ambientalmente lim-
2 H+(ac) + 2 e H2 (g) pias y de energas alternativas no contaminantes y de
bajo impacto. La soberana energtica no se alcanza-
r en detrimento de la soberana alimentaria, ni afec-
Por esta razn se denomina tambin potencial estndar de reduccin. tar el derecho al agua.
Que el potencial estndar de reduccin del Cu2+ | Cu sea positivo quiere decir que
los iones Cu2+(ac) tienen ms tendencia a reducirse que el electrodo de hidrgeno,
en condiciones estndar.
Para medir el potencial estndar del electrodo Zn2+(ac) | Zn(s) se forma la pila

Pt|H2(g)|2 H+(ac) || Zn2+(ac)|Zn(s); Eopila = 0.76 V

El signo negativo () de la fem indica que la reaccin no es espontnea en el sentido


que est escrita la ecuacin, es decir, que son los iones H+ los que se reducen y el Zn
el que se oxida.
El potencial estndar de reduccin para la semirreaccin:

Zn2+(1 mol dm3) + 2 e Zn(s)

ser, por tanto,


E 0Zn 2+ |Zn = - 0.76 V
Los iones cinc tienen menor tendencia a reducirse en estado estndar que los iones
hidrgeno; por eso, su potencial estndar de reduccin es negativo.
El smbolo del potencial estndar de reduccin es Eo con un subndice, donde se
indica en primer lugar la forma oxidada, y despus la forma reducida de las especies
que intervienen en la semirreaccin de reduccin.

 l valor del potencial de un electrodo es una medida de la tendencia a


E
que en l se produzca una reduccin. Por esta razn, los potenciales de
electrodo as medidos se denominan potenciales de reduccin.

EJERCICIO RESUELTO
Observa las fem de las pilas siguientes y escribe el potencial estndar de electrodo de las
semipilas de la derecha de cada pila. Explica el significado del signo. para resolver

Pt | H2(g) | 2 H+(ac) || Ag+(ac) | Ag(s) Epila = +0.80 V 1 El signo positivo de E indica que
la tendencia del ion, a reducirse,
Pt | H2(g) | 2 H (ac) || Mg (ac) | Mg(s) Epila = 2.37 V
+ 2+
es mayor que la de los iones H+. El
Solucin signo negativo, indica lo contrario.
0
1 Los iones Ag+ tienden a reducirse ms que los iones H+: EAg + ; Ag = + 0.80 V
0
Los iones Mg2+ tienden menos a reducirse que los iones H+: EMg 2+ ; Mg = - 2.37 V

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6.4 Serie de actividad de los metales
En la tabla se muestran los valores de los potenciales estndar de reduccin de
algunas semirreacciones. Estos valores son una medida de la capacidad de reduccin
de las especies que contiene, es decir, una medida de su capacidad para aceptar
electrones. Por tanto, para cualquier semirreaccin:

oxidante + e reductor

La fuerza de un agente oxidante es mayor


cuanto mayor es su potencial, E0oxid | red, mayor es la tendencia de la especie oxidan-
cuanto ms positivo es su potencial de te a reducirse ganando electrones y, consecuentemente, menor es la tendencia de
reduccin. Por el contrario, la fuerza de la especie reductora a oxidarse cediendo electrones.
un agente reductor, es mayor cuanto ms
negativo es su potencial de reduccin.
 as especies oxidante y reductora que se diferencian en electrones, se
L
denominan par oxidante-reductor conjugados. Cuanto ms fuerte sea un
oxidante, ms dbil es su reductor conjugado.

Tabla Potenciales estndar de reduccin. Oxidante Reductor Eo (en V)


El F2 est en la parte superior de la tabla.
F2(g) + 2 e 2 F(ac) +2.87
Su valor indica que es el oxidante ms
H202(ac) + 2 H+(ac) + 2 e 2 H2O(l) +1.78
fuerte. Por contra, el ion F es el reductor
MnO4(ac) + 4 H+(ac) + 3 e MnO2(s) + 2 H2O(l) +1.70
ms dbil. El Li ocupa la parte inferior de Au+(ac) + e Au(s) +1.69
la tabla. Su valor indica que el ion Li+ es MnO4(ac) + 8 H+(ac) + 5 e Mn2+(ac) + 4 H2O(l) +1.51
el que tiene menos tendencia a reducirse Au3+(ac) + 3 e Au(s) +1.50
y, por tanto, que el Li(s) es el reductor Cl2(g) + 2 e 2 Cl(ac) +1.36
ms fuerte. Cr2O72(ac) + 14 H+(ac) + 6 e 2 Cr3+(ac) + 7 H2O(l) +1.33
MnO2(s) + 4 H+(ac) + 2 e Mn2+(ac) + 2 H2O(l) +1.23
O2(g) + 4 H+(ac) + 4 e 2 H2O(l) +1.21

Fuerza reductora creciente


Br2(l) + 2 e 2 Br(ac) +1.09
Fuerza oxidante creciente

NO3(ac) + 4 H+(ac) + 3 e NO(g) + 2 H2O(l) +0.96


Ag+(ac) + e Ag(s) +0.80
Fe3+(ac) + e Fe2+(ac) +0.77
O2(g) + 2 H+(ac) + 2 e H2O2(ac) +0.68
I2(s) + 2 e 2 I(ac) +0.54
Cu+(ac) + e Cu(s) +0.52
Cu2+(ac) + 2 e Cu(s) +0.34
Cu2+(ac) + e Cu+(ac) +0.16
2 H+(ac) + 2 e H2(g) 0.00
Pb2+(ac) + 2 e Pb(s) 0.13
Sn2+(ac) + 2 e Sn(s) 0.14
Ni2+(ac) + 2 e Ni(s) 0.25
PbSO4(s) + 2 e Pb(s) + SO42(ac) 0.36
Fe2+(ac) + 2 e Fe(s) 0.44
Zn2+(ac) + 2 e Zn(s) 0.76
Comprueba tu aprendizaje Al3+(ac) + 3 e Al(s) 1.66
Mg2+(ac) + 2 e Mg(s) 2.37
Compara el poder reductor del Au y del Na+(ac) + e Na(s) 2.71
Mg, partir de los valores de potenciales Ca2+(ac) + 2 e Ca(s) 2.76
de reduccin de la tabla de potenciales K+(ac) + e K(s) 2.92
estndar de reduccin Li+(ac) + e Li(s) 3.05

192

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Prediccin de la espontaneidad de una reaccin redox
Los potenciales de reduccin permiten predecir el sentido en que transcurrir una EJERCICIOS RESUELTOS
reaccin redox, considerndola como suma de un par de semirreacciones. Hay dos
formas de predecirlo. A partir de los siguientes datos, cal-
cula la fem de la pila Daniell, com-
prueba el resultado en un diagrama,
C
 omparar los potenciales estndar de reduccin de las dos semirreacciones.
y predice su espontaneidad.
La semirreaccin que tenga el mayor potencial de reduccin ser la de reduccin.
Por ejemplo, para averiguar si una reaccin es espontnea a partir de la reaccin Cu2+(ac) + 2 e Cu(s) E = +0.34 V
global, se obtienen las dos semirreacciones de reduccin y se averiguan (tabla) Zn2+(ac) + 2 e Zn(s) E = 0.76 V
sus respectivos potenciales de reduccin: Solucin
Reaccin global: Sn(s) + Cu2+(ac) Sn2+(ac) + Cu(s)
Los valores de los potenciales de re-
Semirreaccin 1: Cu2+(ac) + 2 e Cu(s)Eo = +0.34 V duccin, indican que el ion cobre se
Semirreaccin 2: Sn2+(ac) + 2 e Sn(s)Eo = 0.14 v reducir y el cinc se oxidar. Suman-
La de mayor E ser la semirreaccin de reduccin. En este caso: do los potenciales de electrodo de re-
E 0Cu2+ ; Cu = + 0.34 V 2 E 0Sn 2+ ; Sn = - 0.14 V duccin y de oxidacin se obtiene la
Por tanto, la semirreaccin 1 es la de reduccin, mientras que la 2 ser la de fem de la pila.
oxidacin. Ctodo: Cu2+(ac) + 2 e Cu(s)
Semirreaccin de reduccin: Cu2+(ac) + 2 e Cu(s) 
0
ECu 2+ ; Cu = + 0.34 V
Semirreaccin de oxidacin: Sn(s) Sn2+(ac) + 2 e
Reaccin global: Sn(s) + Cu2+(ac) Sn2+(ac) + Cu(s) nodo: Zn(s) Zn2+(ac) + 2 e
0
 EZn ; Zn 2+ = + 0.76 V
En este caso la reaccin global es la misma que la dada, por lo que ser espont-
nea en este sentido. Global:
Cu2+(ac) + Zn(s) Cu(s) + Zn2+(ac)
Calcular la fem de la reaccin y si Epila > 0, la reaccin es espontnea. El Epila = +0.34 V + 0.76 V = +1.10 V
clculo se puede realizar de dos maneras: Representamos los datos en un dia-
1. Se escriben las dos semirreacciones y se decide cul es la de reduccin y cul grama y ocomprobamos el resultado.
la de oxidacin. E (V)
Reduccin (ctodo): Cu2+(ac) + 2 e Cu(s) E 0Cu2+ ;Cu = + 0.34 V Cu2+(ac) + 2e Cu(s)
Oxidacin (nodo): Sn(s) Sn2+(ac) + 2 eE 0Sn 2+ ; Sn = - 0.14 V
Despus se calcula la fem de la pila como diferencia del potencial de reduccin + 0.34 V
del ctodo y el potencial de reduccin del nodo. 0
0 0 Epila = + 1.10 V
E 0pila = E 0ctodo - E 0nodo = E Cu 2+
; Cu - E Sn 2+ ; Sn = + 0.34 - (- 0.14 ) = + 0.48 V
En este caso, puesto que la fem estndar de la pila es positiva, la reaccin 0.76 V
+ 0.76 V
ser espontnea en el sentido que est escrita.
2. Se escriben las semiecuaciones de reduccin y de oxidacin y se suman para
Zn2+(ac) + 2e Zn(s)
hallar la ecuacin global. Se hace lo mismo con los potenciales de reduccin
y de oxidacin, siendo este ltimo, el mismo que el de reduccin con el signo El valor positivo de la fem indica que
0
cambiado ( E Sn ;Sn 2+ = + 0.14 V ). la reaccin es espontnea en el senti-
do en que est escrita.
0 0 0 0 0
E pila = E reduccin - E oxidacin = E Cu 2+
; Cu - E Sn 2+ ; Sn = + 0.34 + 0.14 ) = + 0.48 V
(ctodo) (nodo)

Comprueba tu aprendizaje
1 Predice si las reacciones siguientes son o no espontneas en el sen- 2 Se dispone de una lmina de cobre y otra de plata, y de disolucio-
tido en que estn escritas las ecuaciones. Represntalas en un dia- nes acuosas de concentracin 1.0 mol dm3 de sales de estos dos
grama y calcula el Epila. iones, y se quiere construir una pila. Escribe las semirreacciones
a) Zn2+(ac) + Sn(s) Zn(s) + Sn2+(ac) de oxidacin y de reduccin, as como la reaccin global; indica
cul es el nodo y cul el ctodo. Representa la notacin de la
b) Cl2(g) + 2 I(ac) 2 Cl(ac) + I2(s)
pila y calcula su fem.

193

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6.5 Celdas electroqumicas electrolticas
En un recipiente con cloruro de sodio fundido, NaCl(l), existen iones Na+(l) e iones
Cl(l) con libertad de movimiento. Se introducen dos electrodos inertes unidos a
los polos de una pila o una fuente de alimentacin de corriente continua (figura).
Aplicando un voltaje adecuado tienen lugar los procesos siguientes:

Los iones Na+ son atrados por el ctodo donde captan un electrn, reducindo-
se a tomos neutros de Na y formando Na(s).

Los iones Cl son atrados por el nodo, donde ceden un electrn, oxidndose
a tomos de Cl neutros; estos se unen formando molculas diatmicas, Cl2(g).

Un proceso de este tipo, en el que se produce una reaccin redox no espontnea,


se denomina electrlisis. El recipiente donde se realiza es una cuba electroltica
(figura).

Igual que en la pila galvnica, el electrodo donde se produce la reduccin es el


Electrlisis del cloruro ctodo y el electrodo donde se produce la oxidacin, es el nodo. Sin embargo, en
de sodio fundido.
la electrlisis el ctodo es el electrodo negativo y
nodo Ctodo el nodo el positivo (al contrario que en una pila
Oxidacin Reduccin galvnica). En la electrlisis de NaCl fundido tienen
2 Cl Cl2 + 2 e e_ e_ 2 Na + 2 e
+ 2 Na
lugar las siguientes semirreacciones:

nodo (+): 2 Cl Cl2 + 2 e

Ctodo (): 2 Na+ + 2 e 2 Na


e_ e_
Cl Cl
Global: 2 Na+(l) + 2 Cl(l) Cl2(g) + 2 Na(l)
Cl2 Na+ Na
Cl Cl e_
e_ Na+ Na Los potenciales estndar de reduccin son
0
E Na + ; Na = - 2.71 V y E 0Cl2 ; 2Cl- = + 1.36 V , por tanto,
Entrada de la fem de la pila asociada a la descomposicin del NaCl es:
la sal Salida del cloro (Cl2)
Tubo de acero
Epila = Ectodo Enodo = 2.71 1.36 = 4.07 V
Cl2 NaCl
fundido
Sodio
El valor negativo de Eopila indica que la reaccin no es espontnea. Para forzar la
lquido Malla electrlisis del NaCl fundido es necesario usar una pila externa cuya fem sea ma-
de acero
yor que 4.07 V. Solo entonces se consigue bombear los electrones desde los iones
Cl a los iones Na+. De esta manera se oxidan los iones Cl y se reducen los iones
Ctodo
de acero Na+.
Salida de ()
sodio nodo de
grafito (+)

Cuba electroltica industrial de Downs


en la que tiene lugar la electrlisis del
cloruro de sodio fundido.

Comprueba tu aprendizaje

Escribe las ecuaciones de las semirre-


acciones y de la reaccin global de la
electrlisis del bromuro de plomo(II)
fundido.

194

FisQuimII_Texto.indd 194 04/07/14 19:13


electrolticas Electrlisis del agua
Una aplicacin importante de la electroqumica es la obtencin de hidrgeno y
oxgeno a partir del agua. A partir de los potenciales de electrodo de las semirreac- Recuerda que para el agua neutra,
ciones de reduccin que corresponden al agua neutra deducimos que la reaccin [H+(ac)] = [OH(ac)] = 107 mol L1.
espontnea de formacin de agua es:
1
Ctodo (+) reduccin: O2(g) + 2 H+(ac) + 2 e H2O(l) E 0O2 ; H2 0 = + 0.81 V
2
nodo () oxidacin: H2(g) + 2 OH(ac) 2 H2O(l) + 2 e E 0H2 O ; H2 = - 0.42 V
1
Reaccin global: H2(g) + O2(g) H2O(l) Epila = +1.23 V
2
Para llevar a cabo la electrlisis del agua es necesario conocer los procesos que han
de producirse en la cuba electroltica, para aplicar la diferencia de potencial ade- El voltaje mnimo que hay que aplicar
cuada. En este caso, esos procesos son los siguientes: para que se produzca la electrlisis es
el llamado potencial mnimo de
1
Reaccin global: H2O(l) H2(g) + O2(g) descomposicin y es igual a la fem de
2 la pila ms un voltaje adicional llamado
Ctodo () reduccin: 2 H2O(l) + 2 e 2 OH(ac) + H2(g) E 0H2 O ; H2 = - 0.42 V
1 sobrepotencial, que depende de la
nodo (+) oxidacin: H2O(l) O2(g) + 2 H+(ac) + 2 e E 0O2 ; H2 0 = - 0.81 V
2 polarizacin debida a los cambios de
concentracin que se producen alrededor
La fem de la pila, Epila, asociada a la reaccin de descomposicin es:
de los electrodos y del sobrepotencial de
activacin que, a su vez, depende de la
Epila = Ectodo,red + Enodo, oxid = 0.42 + (0.81) = 1.23 V velocidad con que se transfieren los
electrones entre las especies qumicas
El valor es negativo, como corresponde a un proceso no espontneo. Por tanto, la y los electrodos.
diferencia de potencial mnima para realizar la electrlisis del agua ser de 1.23 V.
En la prctica hay que aplicar una diferencia de potencial de 1.8 V, ya que el sobre-
potencial con electrodos de platino es de 0.6 V.

Electrlisis de sustancias disueltas


La electrlisis de una disolucin acuosa de un electrolito (un cido, una base o una
sal) no es tan sencilla como la electrlisis de sales fundidas, ya que el agua puede
intervenir en las semirreacciones que se producen en los electrodos. En la electr-
lisis de sustancias disueltas, los potenciales de reduccin determinan qu especies
qumicas reaccionan. Todo depender principalmente de su facilidad para reducir-
se u oxidarse.

E
 n el ctodo, reaccionar con mayor facilidad la especie qumica que sea ms
fcil de reducir, es decir, la que tenga el potencial de reduccin mayor. El poten-
cial de la semirrreaccin de reduccin del agua neutra es 0.42 V, por tanto,
cualquier catin que tenga un potencial estndar de reduccin mas positivo que
0.42 V se reducir en el ctodo antes que el agua. Esto sucede con iones como
Cu2+(ac) o Ag+(ac).
Si el catin tiene un potencial de reduccin ms negativo que 0.42 V, no se
reducir. En este caso, lo har el agua y se desprender hidrgeno en el ctodo.
Esto sucede con iones como Na+(ac), Ca2+(ac) o Zn2+(ac). Esquema de la electrlisis de la salmuera.
En el nodo, reaccionar con mayor facilidad la especie qumica que sea ms El potencial de la semirreaccin de
oxidacin del ion cloruro es 1.36 V y el
fcil de oxidar, es decir, la que tenga un potencial de reduccin menor. El poten- de la de oxidacin del agua es 0.81V,
cial de la reaccin de oxidacin del agua neutra es 0.81 V (el potencial de re- por lo que cabra esperar que fuera el
duccin del oxgeno es +0.81 V). Por tanto, aniones como el F(ac), el SO42(ac), oxgeno el que se desprendiera. Pero,
el CO32(ac) y el NO3(ac), que tienen un potencial de oxidacin ms negativo que en la prctica, el sobrepotencial para el
0.81 V, no se oxidarn: lo har el agua en el nodo y se desprender oxgeno. oxgeno es ms alto que para el cloro, y
el producto que se obtiene es Cl2(g),
sobre todo, para concentraciones altas
Un caso especial es la electrlisis de la salmuera (disolucin concentrada de NaCl), del ion Cl. Las semirreacciones son:
donde se obtiene Cl2(g) en el nodo y H2(g) en el ctodo (figura).
nodo: 2 Cl(ac) Cl2(g) + 2 e
Ctodo: 2 H2O(l) + 2 e H2(g) + 2 OH(ac)

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EJERCICIOS RESUELTOS
Comprueba tu aprendizaje Indica qu se forma en el ctodo y en el nodo durante la electrlisis de una
disolucin acuosa de las siguientes sustancias:
Escribe las ecuaciones de las semirre- a) CuSO4b) AgClc) Na2CO3
acciones y de la reaccin global de la
Solucin
electrlisis de una disolucin de yodu-
ro de potasio. Se sabe que el ion I(ac) a) Ctodo (reduccin): Cu2+(ac) + 2 e Cu(s)
tiene un potencial de oxidacin mayor 1
nodo (oxidacin): H2O(l) 2 O2(g) + 2 H+(ac) + 2 e
que el del agua neutra.
b) Ctodo (reduccin): Ag+(ac) + e Ag(s)
nodo (oxidacin): 2 Cl(ac) Cl2(g) + 2 e
c) Ctodo (reduccin): 2 H2O(l) + 2 e 2 OH(ac) + H2(g)
1
nodo (oxidacin): H2O(l) 2 O2(g) + 2 H+(ac) + 2 e

Clculos en procesos electrolticos

Las leyes de Faraday pueden deducirse a partir de la estequiometra de las semi-


rreacciones que tienen lugar en cada electrodo.

En la semirreaccin de reduccin del ion Ag+:

Ag+(ac) + e Ag(s)

se puede afirmar que para depositar 1 mol de tomos de Ag sobre el ctodo se
necesita 1 mol de electrones.

En la reaccin de reduccin del ion Cu2+,

Cu2+(ac) + 2 e Cu(s)

se necesitan 2 mol de electrones para depositar 1 mol de tomos de Cu.

 n general, para una reaccin Mz+(ac) + z e M(s), se necesitan z mol


E
de electrones para que se deposite 1 mol de tomos del metal M. Si circu-
lan ne mol de electrones por la cuba electroltica, los moles del metal M
que se depositan son:
n
nmetal = ze

La cantidad de electrones, ne, que circula en una electrlisis se puede determinar a


partir de la carga elctrica, Q, y la constante de Faraday, F (es la carga por mol de
electrones).
Q
ne =
F
La carga elctrica, Q, se calcula a travs de la intensidad de la corriente, I, y el
tiempo, t, durante el que circula.

Q=It

Por tanto, la secuencia para calcular la masa de metal depositada en los electrodos
se puede resumir del siguiente modo:

1 1
t F z M
I Q ne nmetal mmetal

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EJERCICIOS RESUELTOS
En una celda electroltica, se tiene una disolucin acuosa de Fe(NO3)2. Si circula para resolver
una corriente de 1.5 A durante 30 minutos, qu cantidad de hierro se depositar
en el ctodo? Dato: MFe = 63.55 g mol1 1 Escribe la semiecuacin de
reduccin u oxidacin y deduce el
Solucin valor de z.
1 La semiecuacin de la reaccin catdica es: 2 Calcula la carga elctrica que ha
circulado y a continuacin, la
Fe (ac) + 2 e Fe(s) 2+
cantidad (moles) de electrones.
Se deduce que cada 2 mol de electrones deposita 1 mol de tomos de Fe.
3 Calcula, de acuerdo con la
2 Como 30 minutos son 1800 s, la carga elctrica que circula por la estequiometra de la semiecuacin
cuba es: correspondiente, los moles de
metal que se han depositado o de
Q = I t = 1.5 A 1800 s = 2700 C gas que se ha liberado.
La cantidad de electrones que circula es: 4 Calcula la masa de metal o el
Q volumen de gas.
2700 C
ne = F = = 0.0280 mol
96500 C mol -1
3 De la estequiometra de la semirrreaccin se deduce que la cantidad
de Fe (s) que se desposita es:
ne 0.0280
nCu
Fe =
z = 2 = 0.0140 mol

4 Por tanto, la masa de hierro que se deposita en el ctodo es:


mFe = nFe MFe = 0.0140 mol 55.85 g mol1 = 0.781 g

A TU ALREDEDOR
Aplicaciones prcticas de la electrlisis
A
La TU ALREDEDOR
electrlisis es un proceso de gran importancia industrial. Una
de sus aplicaciones es la obtencin de productos, como por ejem-
plo, cloro, sodio e hidrxido de sodio a partir de una disolucin de
salmuera. Otras aplicaciones son las de refinar (purificar) metales
o recubrirlos con una capa de otro metal para protegerlos, proceso
conocido como galvanoplastia.
Refinado electroltico del
Los iones de los metales muy reactivos, como los alcalinos y los cobre. El nodo es cobre
alcalinotrreos, son muy difciles de reducir, tienen un potencial impuro y el ctodo una
de reduccin muy bajo. Es difcil extraer estos metales de sus lmina fina de cobre de
sales por un mtodo que no sea la electrlisis; por esta razn los alta pureza. Cuando se
metales como el sodio, el magnesio y el calcio se obtienen a partir pasa corriente, el cobre
de la electrlisis de sus cloruros fundidos. del nodo se oxida y
pasa a la disolucin en
El cobre se obtiene de su mineral con una pureza aproximada del forma de iones Cu2+.
99%; el resto son impurezas de platino, plata, hierro, oro y cinc. Estos iones se desplazan
Estas impurezas disminuyen la conductividad elctrica del cobre, hacia el ctodo donde se
de manera que se ha de aumentar la pureza hasta el 99.5% para reducen, se depositan y
usarlo como hilo conductor. Para conseguirlo se utiliza una celda forman una lmina fina
electroltica, como la que se muestra en la figura. de cobre puro.

Comprueba tu aprendizaje

1 Se realiza la electrlisis de una disolucin acuosa de ZnCl2. 2 Qu volumen de cloro medido en condiciones normales (0 C
Durante cunto tiempo debe estar circulando una corriente de y 105 Pa) se produce cuando se pasa una corriente elctrica de
2.00A para que se depositen en el ctodo 25.0 g de cinc? 3.00 A durante 2 h a travs de cloruro de sodio fundido?
Dato: MZn=65.39 g mol1 Datos: R = 8.31 J K mol1; Vm (0 C, 105 Pa) = 22.7 dm3 mol1

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PARA RECORDAR

Oxidacin y reduccin
Celdas voltaicas
Un elemento (tomo) se oxida cuando experimenta una prdida
total o parcial de sus electrones de valencia. Un elemento (to-
mo) se reduce cuando experimenta una ganancia total o parcial Celdas voltaicas Es un dispositivo que genera corriente elc-
de sus electrones de valencia. trica a partir de una reaccin redox. Consta de dos semipilas. En
una, se produce la oxidacin (nodo, electrodo negativo) , y en
Oxidante Es la sustancia o especie qumica que origina o pue-
de originar una oxidacin, a la vez que se reduce ella misma. Es la otra, la reduccin (ctodo, electrodo positivo).
la especie que capta electrones.

Reductor Es la sustancia o especie qumica que origina o pue- Fuerza electromotriz, fem, de una pila Es la mxima dife-
de originar una reduccin, a la vez que se oxida ella misma. Es rencia de potencial que puede haber entre sus electrodos. Si es
la especie que cede electrones. positiva, la reaccin global es espontnea; si es negativa, no es
Toda reaccin redox implica que una sustancia o especie qu- espontnea. La fuerza electromotriz estndar de una pila, Eopila,
mica se oxide y otra se reduzca simultneamente. Se produce es la que hay cuando todas las sustancias estn en condiciones
una transferencia total o parcial de electrones entre tomos. Es- estndar.
tos procesos simultneos se describen por semiecuaciones. El
agente oxidante y el reductor que aparecen en los lados de cada
semiecuacin redox se denomina par redox. Potencial de electrodo estndar de una semipila, Eo Es la fem
estndar de la pila formada por esta semipila y el electrodo nor-
mal de hidrgeno. Es una medida de los potenciales de reduc-
cin de la especie que se reduce.
Nmero de oxidacin
La fem de una pila se puede calcular a partir de los
Nmero de oxidacin Es el nmero de electrones que pierde potenciales estndar de reduccin o a travs del po-
o gana total o parcialmente un tomo cuando forma un ion o
un enlace covalente. Un tomo se oxida cuando su nmero de tencial de reduccin y de oxidacin:
oxidacin aumenta y se reduce cuando disminuye.

Agente oxidante Es el que capta electrones con facilidad: ha- Eopila = Eoctodo Eonodo = Eored, ctodo + Eooxid, nodo
lgenos, oxgeno y molculas u oxoaniones cuyo tomo central
tiene un nmero de oxidacin alto (NO3, SO3, etc.).

Agente reductor Es el que cede electrones con facilidad: me-


tales alcalinos, alcalinotrreos y de transicin, H2, C, oxoanio-
nes (SO32) y molculas con bajo nmero de oxidacin (H2S).
Celdas electrolticas

Electrlisis Es un proceso en el que se consume energa elc-


Igualacin de ecuaciones trica para forzar que ocurra una reaccin redox no espontnea.
Se realiza en una cuba electroltica, que tiene dos electrodos.
Mtodo del nmero de oxidacin Se basa en la comparacin En el nodo (electrodo positivo) se produce la oxidacin y en
del aumento en el nmero de oxidacin que sufre el tomo que
se oxida con la disminucin que experimenta el tomo que se el ctodo (electrodo negativo), la reduccin. El esquema para
reduce. calcular la masa de un elemento depositado en un electrodo es:

Mtodo de ion-electrn Se basa en la escritura e igualacin


atmica de las semiecuaciones de oxidacin y reduccin, y en la

igualacin del nmero de electrones cedidos por el reductor y 1 1
t F z M
ganados por el oxidante. I Q ne nmetal mmetal

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L A B O R A T O R I O Evaluacin de procesos

DESPLAZAMIENTO DE HIDRGENO POR UN METAL POR DIFERENCIA DE POTENCIAL


Prctica con alcalinotrreos
Vierte 60mL de agua en un vaso de 250mL. Llena un tubo de ensayo de
15 150mm hasta el borde y aade 4 gotas de fenolftalena, luego sostn
el tubo de ensayo con una mano sobre el vaso.
Corta un pedazo de papel peridico, de unos
2 2cm, mjalo y sujtalo con la otra mano
cerca de la boca del tubo para taparlo.
Introduce dentro del tubo con agua un pe-
dacito de calcio y tapa el tubo con el papel
de peridico preparado. Invierte el tubo e in-
trodcelo en el agua, dejndolo boca abajo en
el fondo.
Del pedacito de calcio salen burbujas que sub-
en y bajan dentro del tubo, la reaccin es ms
o menos rpida. Observa que el agua del vaso
CONSTITUCIN DE LA REPBLICA DEL ECUADOR
comienza a tomar un color morado hacia rojo Captulo segundo
y el agua que se encontraba dentro del tubo Derechos del buen vivir
de ensayo empieza a ser desplazada por las Art. 32.- La salud es un derecho que garantiza el Es-
tado, cuya realizacin se vincula al ejercicio de otros
burbujas que salen de la reaccin del calcio con el agua. derechos, entre ellos el derecho al agua, la
alimentacin, la educacin, la cultura fsica, el trabajo,
a. Qu son las burbujas que se ven? Qu causa el desplazamiento del
la seguridad social, los ambientes sanos y otros que
agua dentro del tubo y del hidrgeno en la reaccin? sustentan el buen vivir.
b. Por qu el agua toma un color morado?
c. Escribe la reaccin del calcio con el agua

Importancia del calcio Sabas que...


Se emplea en la obtencin de otros metales mediante reduccin, como el uranio o el circonio, La cianamida es un com-
y como desoxidante en la manufactura de muchos aceros. La concentracin de iones Ca2+ puesto nitrogenado que en
juega un papel muy importante en las clulas: interviene en la coagulacin de la sangre y su forma de sal clcica se
en la contraccin muscular, adems de formar parte de dientes y huesos. emplea en el tratamiento
de la deshabituacin de al-
El calcio aleado con aluminio se emplea para la fabricacin de cojinetes, es decir, piezas en cohlicos y en la prevencin
que se apoya y gira el eje de un mecanismo. de sus recadas.
Aplicaciones de los compuestos de calcio
xido de calcio Conocido como cal o cal viva, se utiliza para hacer mortero de cal.

Comnmente conocido como cal apagada. Mezclado con arena constituye


Hidrxido de calcio mortero y, adems, absorbe el dixido de carbono formando carbonato
clcico insoluble.
Este compuesto, mejor conocido como caliza, se mezcla con arcilla para
Carbonato de calcio formar cemento.

Deshidradato, constituye el yeso, que se calcina para que pierda agua y se


Sulfato de calcio muele para emplearlo en construccin.

Hipoclorito de calcio Es un agente blanqueador y purificador de agua.

Carburo de calcio Se usa en la fabricacin de acetileno y cianamida.

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EJERCICIOS Y PROBLEMAS RESUELTOS
En ciertas condiciones, el permanganato de potasio reacciona con el cloruro de
para resolver
estao(II) en presencia de cido clorhdrico para dar cloruro de manganeso(II),
Igualacin DE REACCIONES REDOX cloruro de estao(IV), cloruro de potasio y agua. Balancea la reaccin e indica el
agente oxidante y el reductor.
1 Escribe la ecuacin de la reaccin
y deduce los nmeros de Solucin
oxidacin de todos los tomos que
intervienen. 1 Los nmeros de oxidacin de los tomos que intervienen en la reaccin los
deducimos a partir de la ecuacin correspondiente.
2 Escribe la ecuacin inica. Siempre
que las ecuaciones contengan +1 +7 2 +2 1 +1 1 +4 1 +2 1 +1 1 +1 2

sustancias inicas disueltas en KMnO4 + SnCl2 + HCl SnCl4 + MnCl2 + KCl + H2O
agua, es preferible balancear por el Se oxida el estao, cuyo nmero de oxidacin pasa de +2 a +4. Se reduce
mtodo del ion-electrn. el manganeso, cuyo nmero de oxidacin pasa de +7 a +2. El KMnO4 es
3 Las especies qumicas que no el agente oxidante, ya que el manganeso se reduce. El SnCl2 es el agente
intervienen en la reaccin deben reductor, ya que el estao se oxida.
balancearse por tanteo.
2 Balanceamos por el mtodo del ion-electrn. La ecuacin inica correspon-
diente es:
Mn04 + Sn2+ + H+ Mn2+ + Sn4+
Semirreaccin de oxidacin: Sn2+ Sn4+
Semirreaccin de reduccin: Mn04 Mn2+
La primera semirreaccin se ajusta con electrones (los tomos ya estn ajus-
tados). En la segunda se sigue el mtodo del ion-electrn en medio cido: se
ajusta el oxgeno con molculas de agua y el hidrgeno con protones; por
ltimo, se ajustan las cargas elctricas con electrones.
Semirreaccin de oxidacin: Sn2+ Sn4+ + 2 e
Semirreaccin de reduccin: Mn04 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O
Multiplicamos la primera por 5, la segunda por 2 y sumamos:
Semirreaccin de oxidacin: 5 (Sn2+ Sn4+ + 2 e)
Semirreaccin de reduccin: 2 (Mn04 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O)

Reaccin inica global: 5 Sn2+ + 2 Mn04 + 16 H+ 5 Sn4+ + 2 Mn2+ + 8 H2O


3 El KCl no ha intervenido en la reaccin, por lo que hay que balancearlo por
tanteo. En forma molecular queda:
2 KMnO4 + 5 SnCl2 + 16 HCl 5 SnCl4 + 2 MnCl2 + 2 KCl + 8 H2O
Balancea la reaccin HNO3 + Cu NO + Cu2+ por el mtodo del ion-electrn.
para resolver
Qu volumen de HNO3, 2 mol L1, har falta para disolver 6.4 g de cobre?
ESTEQUIOMETRA REDOX
Solucin
1 Balancea la reaccin por el mtodo 1 A partir de la ecuacin inica, H+ + NO3 + Cu NO + Cu2+, escribimos las
pedido.
semirreacciones:
2 Aplica los factores de conversin
Semirreaccin de oxidacin: Cu Cu2+ + 2 e
adecuados.
Semirreaccin de reduccin: 4 H+ + NO3 + 3 e NO + 2 H2O
Se multiplica la primera por 3, la segunda por 2 y se suman, resultando:
Aunque no se pide, la ecuacin molecular 8 H+ + 2 NO3 + 3 Cu 2 NO + 3 Cu2+ + 4 H2O
de la reaccin se puede deducir
2 Se observa que 8 mol de cido ntrico reaccionan con 3 mol de Cu; por tanto,
fcilmente a partir de la ecuacin inica.
para disolver 6.4 g de Cu se necesitan:
En este caso sera:
8 HNO3 + 3 Cu 2 NO + 3 Cu(NO3)2 + 4 H2O 6.4 g Cu 8 mol HNO3
$ = 0.27 mol HNO3
Esto indica que, de los 8 tomos de N 63.5 g mol -1 3 mol Cu
presentes en el HNO3, solo 2 se reducen a Como la disolucin de HNO3 de partida es 2 mol L1, se necesitan:
NO, mientras que los otros 6 permanecen
como iones nitrato, NO3 n 0.27 mol HNO3
V= M = = 0.14 L disoluci n
2 mol L-1

200

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EJERCICIOS Y PROBLEMAS RESUELTOS
Predice si se producir una reaccin espontnea en los siguientes casos, y jus-
para resolver
tifica las respuestas.
a) Cuando se introduce una cucharada de plata en una disolucin de sulfato Celdas electroqumicas
de cinc (tetraoxosulfato(VI) de cinc). voltAicas
b) Cuando se usa una cuchara de aluminio para agitar una disolucin de nitrato
de hierro(II) (trioxonitrato(V) de hierro(II)). 1 Compara los potenciales redox
Datos: para predecir el sentido de las
reacciones: cualquier par redox
EAg + ; Ag = + 0.80 V ; E Zn 2+ ; Zn = - 0.76 V ; E Al 3 ; Al = - 1.67 V ; EFe 3+ ; Fe = - 0.44 V oxida a los pares redox que tienen
potenciales de reduccin menores.
Solucin
a) 1 En el caso de la plata y el cinc, EAg + ; Ag = + 0.80 V 2 E; por lo que la
plata oxida al cinc y la reaccin espontnea que se produce es:
2 Ag+ + Zn 2 Ag + Zn2+
La cuchara de plata (Ag) permanece inalterada en este caso, pues la
reaccin espontnea es la contraria a la que se producira.
b) 1 En el caso del aluminio y el hierro, EFe 3+ ; Fe = - 0.44 V 2 EAl 3+ ; Al = - 1.67 V ,
por lo que el hierro oxida al aluminio (y l se reduce). La cuchara de
aluminio se disolvera y la reaccin espontnea sera:
2 Al + 3 Fe2+ 2 Al3+ + 3 Fe
Se provoca la electrlisis del NaCl en disolucin acuosa usando una corriente
de 5 A durante 30 minutos.
a) Qu volumen de gases se obtienen en el nodo y en el ctodo, medidos a para resolver
1atm y 25 C? Celdas electroqumicas
b) Cmo tendra que estar el electrolito en la celda para que se depositase electrolticas
sodio y qu diferencia de potencial habra que aplicar para ello?
1 Deduce qu semirreacciones se
Datos: 1 F = 96500 C; ENa+ ; Na = - 2.71 V ; EH+ ; H2 = - 0.00 V ; ECl - ; Cl 2 = + 1.36 V producen en el ctodo y en el
nodo.
Solucin
2 Calcula la carga elctrica que
a) 1 En el nodo se produce la oxidacin del cloruro a cloro, mientras que
circula y, a partir de ella, los moles
en el ctodo se produce la reduccin ms favorable; en este caso, la de los gases implicados. No es
de los protones del agua (antes que el Na+): necesario usar las leyes de Faraday.
nodo: 2 Cl(ac) Cl2(g) + 2 e 3 Aplica la ecuacin general de los
Ctodo: 2 H2O(l) + 2 e H2 (g) + 2 OH(ac) gases ideales y calcula el volumen
que ocupan los gases.
2 La carga elctrica que circula es: 4 Calcula la fem de la pila formada, a
partir de los potenciales estndar de
Q = I t = 5 C s1 1800 s = 9000 C
reduccin.
Los moles de gases producidos son:
-
1 mol H 2 1 mol e
Hidrgeno: 9000 C $ $ = 0.047 mol H 2
2 mol e - 96500 YC
-
1 mol Cl 2 1 mol e
Cloro: 9000 C $ $ = 0.047 mol Cl 2
2 mol e - 96500 C

3 Esos moles ocupan:


-1 -1
n R T 0.047 mol 0.082 atm L K mol 298 K
V= p = = 1.15 L
1 atm

b) 4 Para obtener sodio en el ctodo, el electrolito debera estar fundido


(ausencia de agua). La fem de la pila formada sera:

Epila = Ectodo Enodo = 2.71 1.36 = 4.07 V

Por tanto, sera necesaria una pila externa con una fem > 4.07 V.

201

FisQuimII_Texto.indd 201 04/07/14 19:13


PROBLEMAS
Evolucin del concepto de oxidacin-reduccin

1 En las siguientes reacciones redox, indica qu elemento se oxida 3 Razona desde el punto de vista electrnico cul es el elemento
y qu elemento se reduce, desde el punto de vista de la ganancia que se oxida y cul es el que se reduce en las siguientes reaccio-
o prdida de oxgeno, o de la ganancia o prdida de hidrgeno. nes.
a) 2 Zn(s) + O2(g) 2 ZnO(s)
Ten en cuenta que la combinacin del oxgeno libre (dioxgeno) b) Fe(s) + Cl2(g) FeCl2(s)
con otro elemento supone en la mayora de los casos una reduc- c) Zn(s) + 2 H+(ac) Zn2+(ac) + H2(g)
cin del oxgeno. d) Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) + Cu(s)
a) PbO(s) + CO(g) Pb(s) + CO2(g) e) 2 MgO(s) + C(s) 2 Mg(s) + CO2(g)
b) C(s) + O2(g) CO2(g) f) Cd(s) + 2 HCl(ac) CdCl2(ac) + H2(g)
c) CO(g)+ 2 H2(g) CH3OH(l)
d) CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(l) 4 Escribe las ecuaciones en forma inica neta de las siguientes
e) 4 NO(g) + O2(g) 2 N2O3(g) reacciones redox y a continuacin escribe las semiecuaciones
f) ZnO(g) + H2(g) Zn(s) + H2O(g) de oxidacin y de reduccin.
Indica cul es la especie oxidante y cul es la especie reductora
2 Aade los electrones en el lado apropiado de las siguientes se-
en cada una de las reacciones.
mirreacciones para igualarlas elctricamente y describe el pro-
a) Cl2(g) + 2 Na(s) 2 NaCl(s)
ceso como una oxidacin o como una reduccin.
b) Mg(s) + 2 HCl(ac) MgCl2(ac) + H2(g)
a) Na Na+ c) O2 2 O2 c) Zn(s) + CuSO4(ac) ZnSO4(ac) + Cu(s)
b) H2 2 H
+
d) Cl2 2 Cl d) Cl2(g) + 2 NaBr(ac) 2 NaCl(ac) + Br2(l)
e) Cu(s) + AgNO3(ac) Cu(NO3)2(ac) + Ag(s)

Nmero de oxidacin

5 Para cada uno de los siguientes iones o molculas: 7 Cul es el nmero de oxidacin del C en los siguientes
NH3, N2H4, NH2OH, N2, N2O, NO, NO2, NO3 compuestos?:
CH4, CH3CH3, CH2CH2, CH3CH2OH, CH3CHO, CH3COOH
a) Cul es el nmero de oxidacin del nitrgeno? Cul es la especie qumica en la que est ms oxidado?
b) Cul es la especie qumica en la que est ms reducido? Y ms reducido?
c) En cul est ms oxidado?
d) En cul no est ni oxidado ni reducido? 8 Cules de las siguientes reacciones son redox? Identifica, en las
que s lo sean, la especie que se oxida (reductor) y la especie que
se reduce (oxidante).
6 En las siguientes reacciones redox, indica qu elemento se oxida
a) H+(ac) + OH(ac) H2O(l)
y cul se reduce. Indica cul es el agente oxidante y cul el agen-
b) Ba2+(ac) + SO42(ac) BaSO4(s)
te reductor.
c) SO3(g) + H2O(l) H2SO4(l)
a) PbO(s) + CO(g) Pb(s) + CO2(g) d) Ca(s) + 2 H2O(l) Ca(OH)2(ac) + H2(g)
b) CuO(s) + 2 NH3(g) 3 Cu(s) + 3 H2O(l) + N2(g) e) 2 CrO42(ac) + 2 H+(ac) Cr2O72(ac) + H2O(l)
c) Mg(s) + H2SO4(ac) MgSO4(ac) + H2(g) f) 2 N2O4(g) 2 NO2(g)
d) MnO2(s) + 4 HCl(ac) MnCl2(ac)+ 2 H2O(l) + Cl2(g) g) AgCl(s) + NaBr(ac) AgBr(s) + NaCl(ac)
e) H2(g) + 2 MnO2 Mn2O3(s)+ H2O(l) h) Zn2+(ac) + Sn(s) Zn(s) + Sn2+(ac)

Igualacin de reacciones redox

9 En un control policial de alcoholemia, el conductor debe soplar redox en disolucin bsica, por el mtodo del ion-electrn.
a travs de un tubo que contiene unos cristalitos naranjas de a) SO32 + Cl2 SO42 + Cl
dicromato de potasio. Si el aire espirado lleva vapores de etanol b) Cl2 + NaOH NaCl + NaClO
(alcohol etlico), los cristalitos se vuelven verdes. La reaccin
producida es: 12 El perxido de hidrgeno puede actuar como reductor, oxidn-
CH3CH2OH(g) + K2Cr2O7(s) + H2SO4(l) dose a O2. Sin embargo, se trata de un reductor bastante dbil y
naranja
solo puede reducir a los oxidantes ms enrgicos. Por ejemplo,
 CH3COOH(l) + Cr2(SO4)3(s) + K2SO4(s) + H2O(l) el agua oxigenada, H2O2, reduce el ion permanganato a ion man-
verde
a) Ajusta la ecuacin por el mtodo del nmero de oxidacin. ganeso(II) si el medio es cido, o a dixido de manganeso si el
b) Cul es el agente oxidante? Cul el reductor? medio es bsico.
Escribe y ajusta las dos ecuaciones inicas correspondientes a la
10 Completa e iguala las siguientes ecuaciones de reacciones redox reduccin del H2O2 en medio cido y en medio bsico.
en disolucin cida por el mtodo del ion-electrn. Nota. En medio bsico, el H2O2 se encuentra disociado en forma
a) H2O2 + I I2 + H2O de ion (OH)2.
b) Cr2O72 + SO32 Cr3+ + SO42

11 Completa e iguala las ecuaciones de las siguientes reacciones

202

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PROBLEMAS

Celdas electroqumicas voltaicas

13 Cuando una cinta de magnesio se coloca en una disolucin de 15 Considera una pila en la que la reaccin que se produce es:
sulfato de cobre(II) se forma cobre metlico y el magnesio se Pb(s) + Cu2+(ac) Pb2+(ac) + Cu(s)
disuelve.
a) Escribe las semiecuaciones de las semirreacciones que
a) Escribe las ecuaciones correspondientes a las semirreac- tienen lugar en cada semipila.
ciones de este proceso y de la reaccin global. b) Dibuja un esquema de la pila. Indica el nodo y el ctodo,
b) Dibuja el esquema de una pila basada en esta reaccin, que el sentido de movimiento de los electrones en el circuito
contenga un puente salino. Indica, en el dibujo, el electro- externo, as como el movimiento de los iones en la diso-
do que es el ctodo y el que es el nodo, su polaridad y lucin y en el puente salino.
el sentido de movimiento de los electrones por el circuito c) Escribe la notacin de la pila.
externo.
16 Dibuja el esquema de una pila basada en la reaccin siguiente
14 Escribe las ecuaciones de las semirrreacciones y la ecuacin de y escribe su notacin:
la reaccin global que se producen en las pilas siguientes ein- Sn2+(ac) + 2 Fe3+(ac) Sn4+(ac)+ 2 Fe2+(ac)
dica cul es el nodo y cul el ctodo:
17 Escribe la notacin de las pilas en que se producen las reacciones
a) Ni(s) | Ni2+(ac) || Cl2(g) | 2 Cl(ac) | Pt
siguientes:
b) Zn(s) | Zn2+(ac) || Fe3+(ac), Fe2+(ac) | Pt a) Cl2(g) + Sn(s) Sn2+(ac) + 2 Cl(ac)
c) Pt | 2 I(ac), I2(ac) || [O2(g) + 2 H+(ac)], H2O(l) | Pt b) Cr2O72(ac) + 14 H*(ac) + 6 I(ac)
d) Pb(s) | Pb2+(ac) || Au3+(ac) | Au(s) | Pt  2 Cr3+(ac) + 3 I2(ac) + 7 H2O(l)

Potencial estndar de reduccin. Prediccin de reacciones redox. Clculo de la fem de una pila

18 Se quiere construir una pila basada en los pares redox Al3+(ac)| d) Br2(l) + Cl(ac) 2 Br(ac) + Cl2(g)
Al(s) y Zn2+(ac) | Zn(s). Datos: E oAg ; Ag = + 0.80 V ; E oSn ; Sn = - 0.14 V ; E oBr
+ 2+
2 ; Br - = + 1.09 V
a) Dibuja el esquema de la pila, escribe su notacin y calcula ; E oMg ; Mg = - 2.37 V
2+

su fem estndar. Toma los datos de la tabla de potenciales


22 Razona cules de las siguientes reacciones se producen espon-
estndar del problema anterior.
tneamente en condiciones estndar, comparando los potencia-
b) Dibuja el diagrama de potenciales de reduccin que per-
les estndar de reduccin de las semirreacciones.
mite visualizar la fem estndar de la pila.
a) Mg(s) + 2 H+(ac) Mg2+(ac) + H2(g)
b) 2 Ag+(ac) + Sn(s) 2 Ag(s) + Sn2+(ac)
19 Usando los datos de la tabla de potenciales estndar de reduc-
c) Pb2+(ac) + 2 Fe2+(ac) Pb(s) + 2 Fe3+(ac)
cin, determina:
d) Br2(l) + Cl(ac) 2 Br(ac) + Cl2(g)
a) Un agente reductor capaz de reducir a los iones Zn2+(ac) a
Datos: E oAg ; Ag = + 0.80 V ; E oSn ; Sn = - 0.14 V ; E oBr ; Br = + 1.09 V
+ 2+ -
Zn(s), pero no los Mg2+(ac) a Mg(s). 2

; E oMg ; Mg = - 2.37 V
2+
b) Un agente oxidante capaz de oxidar los iones I(ac) a I2(s),
pero no los iones Cl a Cl2(g).
23 La hidracina, N2H4, se puede usar en una pila de combustible en
condiciones alcalinas. Los potenciales de reduccin estndar de
20 Usando la tabla de potenciales estndar de reduccin, calcula
las semirreacciones son:
la fem estndar de las pilas.
a) Mg(s) | Mg2+(ac) || 2 Cl(ac) | Cl2(g) | Pt N2(g) + 4 H2O(l) + 4 e N2H4(ac) + 4 OH(ac) Eo = 1.15 V
b) Zn(s) | Zn2+(ac) || Fe3+(ac), Fe2+(ac) | Pt O2(g) + 2 H2O(l) + 4 e 4 OH(ac) Eo = +0.40 V
c) Fe(s) | Fe2+(ac) || 2 Br(ac) | Br2(l) | Pt
a) Calcula la fem estndar de la pila.
b) Qu sustancias se deberan suministrar para que
21 Razona cules de las siguientes reacciones se producen espon-
funcionara la pila?
tneamente en condiciones estndar, comparando los potencia-
c) Por qu crees que se considera una pila limpia?
les estndar de reduccin de las semirreacciones.
a) Mg(s) + 2 H+(ac) Mg2+(ac) + H2(g)
b) 2 Ag+(ac) + Sn(s) 2 Ag(s) + Sn2+(ac)
c) Pb2+(ac) + 2 Fe2+(ac) Pb(s) + 2 Fe3+(ac)
Celdas electroqumicas electrolticas
25 Indica cul es la cantidad de electrones (moles) que se necesitan oxidacin de los iones vanadio en la disolucin original?
para producir las siguientes reducciones: Dato: Ar(V) = 50.94
a) 1 mol de iones Zn2+ a Zn
b) 1 mol de H2O a H2 26 En la electrlisis del MgCl2 fundido se obtiene Mg(s) y Cl2(g).
c) 1 mol de MnO4 a Mn2+ a) Dibuja la cuba electroltica e indica el nombre y la pola-
ridad del electrodo donde se obtiene el magnesio y del
24 Una disolucin, que contiene vanadio en un estado de oxida- electrodo donde se desprende el cloro.
cin desconocido, se somete a electrlisis con una corriente de b) Escribe las semiecuaciones de las semirreacciones que
1.5 A durante 60 minutos. Como resultado, en el ctodo se de- tienen lugar en cada electrodo y la de la reaccin global.
positaron 0.950 g de vanadio metlico. Cul era el nmero de
203

FisQuimII_Texto.indd 203 04/07/14 19:13


Evaluacin final
EN GRUPO RESUELVAN LOS SIGUIENTES PROBLEMAS:
1 Una oxidacin se define como un proceso en el cual: 9 Indica qu afirmacin referida a las pilas galvnicas es cierta:
a) Una especie qumica pierde oxgeno. a) Los electrones transferidos del reductor al oxidante pasan
b) Una especie qumica pierde total o parcialmente electrones. por un hilo conductor, creando una corriente elctrica.
c) Un tomo de una especie qumica disminuye su nmero de b) Primero tiene lugar la semirreaccn de oxidacin en el
oxidacin. nodo y luego la semirreaccin de reduccin en el ctodo.
d) Una especie qumica gana hidrgeno. c) La conduccin a travs del electrolito es debido al movimien-
2 Un agente reductor es: to de los electrones.
a) Una especie qumica que capta electrones total o parcial- d) La reaccin redox que ocurre en el interior de una pila galv-
mente de otra. nica, en la que los procesos de oxidacin y reduccin tienen
b) Una especie qumica que cede electrones total o parcialmen- lugar en recipientes separados, tambin tiene lugar cuando
te a otra. todos los reactivos se encuentran en el mismo recipiente.
c) Una especie qumica en la que uno de sus tomos sufre una 10 En una celda electroqumica voltaica es cierto que:
disminucin en su nmero de oxidacin. a) El nodo es el electrodo positivo.
d) Una especie qumica que oxida a otra especie. b) El ctodo es electrodo negativo.
3 Indica cul de las siguientes semiecuaciones corresponde a c) En el nodo tiene lugar el proceso de oxidacin.
d) En el ctodo tiene lugar el proceso de oxidacin.
una semirreaccin de oxidacin.
11 Observa los potenciales estndar de los pares redox
a) Ag+(ac) + e Ag(s)
b) MnO4 + 8 H2O (l) + 12 e 4 MnO2 + 16 OH(ac) siguientes: Eo(O2 ,H+ | H2O2) = +0.68 V;
c) Fe3+(ac) + e Fe2+(ac) Eo(NO3, H+ | NO, H2O) = +0.96 V; Eo(Fe2+ | Fe) = 0.44 V
d) CH3OH(ac) + 5 OH(ac) HCOO(ac) + 4 H2O(l) + 4 e Cual de las siguientes frases es correcta?
4 Cul es el nmero de oxidacin del cromo en el dicromato a) El ion NO3 es el agente oxidante ms fuerte.
b) El ion Fe3+ es el agente reductor ms fuerte.
de potasio, K2Cr2O7?
c) La molcula de O2 es el oxidante ms fuerte.
a) + 7b) + 6c) +12d) + 2 d) La molcula NO es el reductor ms fuerte.
5 En cul de los siguientes compuestos el oxgeno tiene un 12 La fem estndar de la siguiente pila:
nmero de oxidacin positivo? Al(s) | Al3+(ac) || Ni2+(ac) | Ni(s) es +1.42 V.
a) N2Ob) KNO3c) H2O2d) OF2 Cul es el potencial estndar de reduccin del electrodo de

6 Cul de las siguientes ecuaciones no corresponde a un nquel si el potencial de reduccin del par Al3+ | Al es 1.67V?
proceso redox? a) 0.25 Vb) +0.25 Vc) 3.09 Vd) 3.09 V
a) 4 P(s) + 5 O2(g) 2 P2O5(s) 13 Cul de los siguientes enunciados es errneo?
b) Mg(s) + 2 H2O(l) Mg(OH)2(ac) + H2(g) a) En una cuba electroltica se produce una reaccin qumica
c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) de forma espontnea al suministrar energa en forma de
d) Zn(s) + 2 HCl(ac) ZnCl2(ac)+ H2(g) corriente elctrica.
7 Cul de las siguientes ecuaciones corresponde a un proceso b) Para que se produzca la electrlisis, la ddp debe ser algo
mayor que la fem de la pila basada en la reaccin inversa.
redox? c) El nodo de la cuba es el electrodo positivo.
a) NaCl(ac) + H2SO4(ac) NaHSO4(ac) + HCl(ac) d) En el ctodo de la cuba tiene lugar una reduccin
b) CaO(s) + SO2(g) CaSO4(s)
c) SO3(g) + H2O(l) H2SO4(ac)
d) Cl2(g) + H2O HCl(ac) + HClO(ac)
8 En la oxidacin de SO2(g) por el KIO3(ac), en medio cido
para dar K2SO4(ac) y I2(ac), qu cantidad de KIO3 se necesita
para oxidar 1 mol de SO2?
a) 2.5 molb) 0.4 molc) 0.66 mold) 2 mol
INDICADORES DE EVALUACIN
Desarrolla un proceso prctico de oxidacin-reduccin, lo explica y define los con-
ceptos oxidacin y reduccin; hace referencia a ejemplos prcticos y sencillos de su
entorno.
Iguala ecuaciones por los mtodos del nmero de oxidacin e inico mediante ejerci-
cios propuestos.
Determina, a partir de la serie de actividad de los metales, los mejores agentes oxidan-
tes y reductores cuando se enfrentan dos electrodos de metales diferentes.
Disea experimentalmente celdas electroqumicas: electrolticas y voltaicas; realiza
recubrimientos metlicos y enciende diodos o focos de bajo voltaje.
Describe los procesos de contaminacin atmosfrica por gases y argumenta su solu-
cin.
Desarrolla una campaa de concienciacin a la comunidad sobre la importancia del
ahorro de energa.
Desarrolla una campaa a favor de la recoleccin de pilas y bateras usadas, a fin de
evitar que sean desechadas de manera incorrecta.
204

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Anexo a: TABLA PERIDICA

GrupoGrupo
Subniveles
Subniveles
Perodo
Perodo 11 22 33 44 55 66 77 88 99 10
1 s 1s 11 Nmero
Nmero
atmico
atmico
Masa
Masa
atmica
atmica
(u)* (u)*
Negro
Negro- slido
- slido
3 3 6,94 6,944 4 9,01 9,01 1 1 1,01 1,01
AzulAzul
- lquido
- lquido
2s 2sp2p 22 LiLi BeBe
0,53 0,53

+1 +1
1,85 1,85

+2 +2
Densidad
Densidad
(g cm
(g3cm
) 3)
0,00009
HH
0,00009

+1,1+1,1
Smbolo
Smbolo
Rojo
Rojo
- gas
- gas
LitioLitio Berilio
Berilio Nmero
Nmero Hidrgeno
Hidrgeno Violeta
Violeta
- artificial
- artificial
11 1122,9922,99
12 1224,3124,31 de oxidacin
de oxidacin Nombre
Nombre
3s 3sp3p 33 Na
Na Mg
0,97 0,97

+1
Mg+1
1,74 1,74

+2 +2
*Entre
*Entre
parntesis
del istopo
parntesis
del istopo
se indica
conocido
se indic
conocido
la m
de vida
de m
Sodio
Sodio Magnesio
Magnesio
19 19
39,10 20 2040,0840,08
39,10 22 2247,8747,87
21 2144,9644,96 23 2350,9450,94
24 2452,0052,00 27 2758,9358,93
25 2554,9454,9426 2655,8555,85 28 2858,69

4s 43sd34dp4p 44 KK CaCa ScSc TiTi V V CrCr Mn


0,86 0,86

+1 +1
1,55 1,55

+2 +2
Mn FeFe CoCo Ni
2,99 2,99

+3 +3
4,55 4,55 6,11 6,11

+2,+3,+4 +2,+3,+4,+5,
+2,+3,+4
7,19 7,19 7,47 7,47

+2,+3,+4,+6,+7 +2,+3+2,+3
+2,+3,+6 +2,+3,+4,+6,+7
+2,+3,+4,+5, +2,+3,+6
7,87 7,87 8,80 8,80

+2,+3+2,+3
8,90 8,90

+2,+3
Potasio
Potasio Calcio Calcio Escandio Titanio Vanadio
Escandio Titanio Vanadio Cromo CromoManganeso
ManganesoHierro Cobalto Nquel
Hierro Cobalto
37 3785,4785,47
38 3887,6287,62 40 4091,2291,22
39 3988,9188,91 41 4192,9192,91
42 4295,9495,94
43 43 (98) (98)
44 44101,07 45 45102,91
101,07 46 46
102,91 106,42

5s 54sd45dp5p 55 Rb SrSr YY ZrZr Nb


Rb
1,53 1,53

+1 +1
2,54 2,54

+2 +2
Rh Pd
Mo TcTc RuRu Rh
Nb Mo 4,46 4,46

+3 +3
6,51 6,51

+4 +4
8,57 8,57

+3,+5+3,+5
10,22 10,22

+6 +6
11,50 11,50

+7 +7
12,44 12,44

+3 +3
12,41 12,41

+2,+3,+4
+2,+3,+4
12,02 12,02

+2,+4
Rubidio
Rubidio Estroncio Circonio Niobio
Estroncio Itrio Itrio Circonio Niobio Molibdeno
MolibdenoTecnecio
Tecnecio Rutenio
Rutenio RodioRodio Paladio
Paladio
55 55132,91 56 56
132,91 137,33 71 71174,97
137,33 72 72
174,97 178,49 73 73
178,49 180,95 74 74
180,95 183,84 75 75186,21
183,84 76 76190,23
186,21 77 77192,22
190,23 78 78195,08
192,22

6s 64sf 45fd56dp6p 6 6 CsCs BaBa LuLu HfHf TaTa WW ReRe OsOs IrIr Pt
1,87 1,87

+1 +1
3,59 3,59

+2 +2
9,84 9,84

+3 +3
13,29 13,29

+4 +4
16,65 16,65

+5 +5
19,30 19,30

+6 +6
21,02 21,02

+4,+6,+7
+4,+6,+7
22,57 22,57

+3,+4+3,+4
22,42 22,42

+3,+4+3,+4
21,45 21,45

+2,+4
Cesio BarioBario Lutecio
Cesio Lutecio HafnioHafnio Tantalio
TantalioWolframio
Wolframio RenioRenio Osmio Osmio IridioIridio Platino
87 87 (223)(223) 103103(262)(262)
88 88 (226)(226) 104104(261)(261)
105105(262)(262)
106106(266)(266)
107107(264)(264) 109109(268)(268)
108108(277)(277) 110110

7s 75sf 56fd67dp 7p 7 7 FrFr RaRa LrLr RfRf Db


1,87 1,87

+1 +1
5,00 5,00

+2
Db SgSg Bh
+2
Bh HsHs MtMt Ds
-- --

-- --
-- --

-- --
-- --

-- --
-- --

-- --
-- --

-- --
-- --

-- --
-- --

-- --
-- --

--
Francio Radio Laurencio
Francio Radio Laurencio RutherfordioDubnio
Rutherfordio Dubnio Seaborgio
Seaborgio Bohrio
Bohrio Hassio Meitnerio
Hassio Meitnerio Darmstadtio
Darmstadtio

57 57
138,91 58 58
138,91 140,12 59 59140,91
140,12 60 60144,24
140,91 61 61(145)(145)62 62150,36
144,24 63 63151,96
150,36

Lantnidos
Lantnidos
66 LaLa CeCe PrPr Nd
6,17 6,17

+3 +3
Nd Pm
6,77 6,77
Sm Eu
Pm Sm
+3,+4+3,+4
6,77 6,77

+3,+4+3,+4
6,77 6,77

+3,+4+3,+4
6,48 6,48

+3 +3
7,54 7,54

+2,+3+2,+3
5,28 5,28

+2,+3
Lantano CerioCerioPraseodimio
Lantano Praseodimio
Neodimio Prometio Samario
NeodimioPrometio Samario Europio
Europio
89 89 (227)(227)
90 90
232,04 91 91231,04
232,04 92 92238,03
231,04 93 93 (237)(237)
238,03 94 94 (242)(242)
95 95

Actnidos
Actnidos
77 AcAc ThTh PaPa UU Np
10,07 10,07

+3 +3
Np PuPu Am
11,72 11,72

+4 +4
15,37 15,37

+4,+5+4,+5
19,05 19,05

+3,+4,+5,+6
20,25 20,25

+3,+4,+5,+6+3,+4,+5,+6
19,84 19,84

+3,+4,+5,+6 +3,+4,+5,+6
13,67 13,67

+3,+4,+5,+6 +3,+4,+5,+6
+3,+4,+5,+6
Actinio
Actinio TorioTorio Protactinio Uranio Neptunio
Protactinio Uranio Neptunio Plutonio
Plutonio Americio
Americio

El nombre
El nombre
de losdeelementos
los elemento
de

205

FisQuimII_Texto.indd 205 04/07/14 19:13


7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
2 4,00

0,00018
He
Negro - slido Metales Helio
5 10,81 6 12,01 7 14,01 8 16,00 9 19,00 10 20,18
- lquido Semimetales
- gas No metales
2,87
B
+3,3
1,8-3,5
C
+2,+4,4
0,0013
N
+1,+2,+3,+4,+5,3
0,0014
O
1,2
0,0017
F
1
0,00090
Ne
Violeta - artificial Gases nobles Boro Carbono Nitrgeno Oxgeno Flor Nen
13 26,98 14 28,09 15 30,97 16 32,07 17 35,45 18 39,95

*Entre parntesis se indica la masa atmica


2,70
Al
+3
2,33
Si
+4,4
1,82
P
+3,+5,3
2,07
S
+2,+4,+6,2
0,0032
Cl Ar
+1,+3,+5,+7,1
0,0018

del istopo conocido de vida media ms larga.


Aluminio Silicio Fsforo Azufre Cloro Argn
27 58,93 28 58,69 29 63,55 30 65,41 31 69,72 32 72,64 33 74,92 34 78,96 35 79,90 36 83,80

Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
8,80

+2,+3
8,90

+2,+3
8,96

+1,+2
7,11

+2
5,90

+3
5,32

+2,+4
5,72

+3,+5,3
4,79

+4,+6,2
3,12

+1,+3,+5,+7,1
0,0037

Cobalto Nquel Cobre Cinc Galio Germanio Arsnico Selenio Bromo Kriptn
101,07 45 102,91 46 106,42 47 107,87 48 112,41 49 114,82 50 118,71 51 121,76 52 127,60 53 126,90 54 131,29

Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te
12,41

+2,+3,+4
12,02

+2,+4
10,50

+1
8,65

+2
7,29

+3
7,29

+2,+4
6,61

+3,+5,3
6,24

+4,+6,2
4,93

+1,+3,+5,+7,1
I 0,0059
Xe
Rodio Paladio Plata Cadmio Indio Estao Antimonio Teluro Yodo Xenn
190,23 77 192,22 78 195,08 79 196,97 80 200,59 81 204,38 82 207,19 83 208,98 84 (209) 85 (210) 86 (222)

Os Ir 22,42

+3,+4
21,45
Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At
+2,+4
19,32

+1,+3
13,55

+1,+2
11,85

+1,+3
11,35

+2,+4
9,75

+3,+5
9,32

+2,+4,+6
--

+1,+3,+5,+7,1
0,0097
Rn
Iridio Platino Oro Mercurio Talio Plomo Bismuto Polonio Astato Radn
(277) 109 (268) 110 (271) 111 (272) 112 (285) 113 (286) 114 (289) 115 (288) 116 (293) 117 (294) 118 (294)

Hs Mt Ds Rg Cn Uut Fl Uup Lv Uus Uuo


--

--
--

--
--

--
--

--
--

--
--

--
--

--
--

--
--

--
--

--
Meitnerio Darmstadtio Roentgenio Copernicio Ununtrio Flerovio Ununpentio Livermorio Ununseptio Ununoctio

62 150,36 63 151,96 64 157,25 65 158,93 66 162,50 67 164,93 68 167,26 69 168,93 70 173,04

Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
7,54

+2,+3
5,28

+2,+3
7,90

+3
8,23

+3,+4
8,54

+3
8,78

+3
9,05

+3
9,29

+2,+3
6,97

+2,+3
Samario Europio Gadolinio Terbio Disprosio Holmio Erbio Tulio Iterbio
(237) 94 (242) 95 (243) 96 (247) 97 (247) 98 (251) 99 (252) 100 (257) 101 (258) 102 (259)

Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No
19,84

+3,+4,+5,+6
13,67

+3,+4,+5,+6
13,51

+3
14,00

+3,+4
15,10

+3
--

+3
--

--
--

--
--
--

Plutonio Americio Curio Berkelio Californio Einstenio Fermio Mendelevio Nobelio

El nombre de los elementos de nmeros atmicos 113, 115, 117 y 118 es el sistemtico adoptado por la IUPAC hasta que se asignen sus nombres propios.
Datos actualizados IUPAC-junio 2012.

206

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Anexo b: CONSTANTES FSICAS Y QUMICAS

En la tabla se indica entre parntesis la incertidumbre de la desviacin estndar. El


valor de estas constantes se ha aproximado a 3 cifras significativas cuando se ha
usado en las pginas de este texto.

Constantes fsicas fundamentales


Nombre Smbolo Valor
Constante de Planck h 6.626 068 96(33)1034 J s
Carga elemental e 1.602 176 487(40)1019 C
Masa del electrn me 9.109 382 15(45)1031 kg
Masa del protn mp 1.672 621 637(83)1027 kg
Masa del neutrn mn 1.674 927 211(84)1027 kg
Constante de Avogadro NA 6.022 141 79(30)1023 mol1
Constante de Bolztmann k, kB 1.380 650 4(24)1023 J K-1
Constante de Faraday F 9.648 533 99(24)104 C mol1
Constante de los gases R 8.314 472(15) J K1 mol1
Volumen molar 22.710 981(40) dm3 mol1
p = 100 kPa, t = 0 C
Vm
Volumen molar 22.413 996(39) dm3 mol1
p = 101.325 kPa, t = 0 C
Atmsfera estndar 101 325 Pa
Cero en la escala Celsius 273.15 K
Radio de Bohr a0 = 4rf0 2/mee2 5.291 772 085 9(36)1011 m
Constante de Rydberg R= Eh/2hc0 1.097 373 156 852 7(73)107 m-1
Constante de gravitacin G 6.674 28(67)1011 m3 kg1 s2
Aceleracin estndar de la gravedad g 9.806 65 m s2

Constantes de acidez y basicidad


cido Frmula Ka (a 25 C) Base Frmula Kb (a 25 C)
cido perclrico HClO4 Muy grande hidrxido sdico NaOH Muy grande
cido clorhdrico HCl Muy grande hidrxido potsico KOH Muy grande
cido sulfrico H2SO4 Muy grande ion hidrxido OH 1
cido ntrico HNO3 Muy grande ion fosfato PO43 2.2102
ion oxonio H3O+ 1 etilamina C2H5NH2 6.410-4
cido cloroso HClO2 1.1102 metilamina CH3NH2 3.710-4
cido fosfrico H3PO4 7.1103 ion carbonato CO32 2.1104
cido fluorhdrico HF 6.8104 ion cianuro CN 2.0105
cido nitroso HNO2 4.610-4 amoniaco NH3 1.8105
cido lctico C6H3O6 1.410-4 ion hidrogenofosfato HPO42 1.6107
cido actico C2H4O2 1.8105 ion clorito ClO 3.3107
cido frmico CH2O2 1.8105 ion hidrogenocarbonato HCO3 2.3108
cido butrico C4H8O2 1.610-5 papaverina C5H11N 8.310-9
cido carbnico H2CO3 4.4107 piridina C5H5N 1.510-9
ion dihidrogenofosfato H2PO4 6.2108 anilina C6H5NH2 1.510-9
cido hipocloroso HClO 2.9108 ion fluoruro F 1.51011
ion amonio NH4+ 5.61010 ion acetato CH3COO 5.61010
cido cianhdrico HCN 4.91010 ion dihidrogenofosfato H2PO4 1.41012
ion hidrogenocarbonato HCO3 5.61011 agua H2O 1.01014
ion hidrogenofosfato HPO42 4.51013
agua H2O 1.01014

207

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Producto de solubilidad
Compuesto Ks (mol L1) Compuesto Ks (mol L1) Compuesto Ks (mol L1)
Halogenuros Sulfatos Carbonatos
AgBr 3.2 1013 Ag2SO4 1.6105 AgCO3 6.2 1012
AgCl 1.71010 BaSO4 1.11010 BaCO3 8.1109
AuCl 2.01013 CaSO4 2.5 105 CaCO3 3.8109
CaF2 3.91011 PbSO4 1.3108 MgCO3 1.1105
Hg2Cl2 2.01018 Hidrxidos PbCO3 3.31014
PbCl2 1.7105 Al(OH)3 5.01033 Sulfuros
PbF2 4.0 108 Ca(OH)2 7.9106 Ag2S 5.51051
Ba F2 1.7106 Fe(OH)3 1.11036 CuS 4.01038
PbI2 8.3109 Mg(OH)2 1.51011 Cu2S 2.01047
AgI 3.8109 Zn(OH)2 4.51017 HgS 2.01052
MgF2 6.4109 Ni(OH)2 161014 FeS 6.31018
HgS 21052 Cu(OH)2 2.21020 MnS 7.01016
Cromatos Fosfatos SnS 1.01025
Ag2CrO4 11012 Ag3PO4 1.6 1019 SnS2 1.01046
BaCrO4 1.01010 Ca3(PO4)2 1.31032 PbS 1.01029
Nitratos AlPO4 1.31020 ZnS 4.01024
Ca(NO3)2 3.91011

BIBLIOGRAFA
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T7XlNpSbtwf2gPHdDw&ved=0CEMQsAQ&biw=1024&bih=629

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