Qumica analtica:

DERTERMINACIN
DE LA RIQUEZA EN
MANGANESO DE
UNA PIROLUSITA
PARA UNA POSIBLE
EXPLOTACIN.
 1) Objetivos:
Nuestro objetivo en esta prctica es la obtencin del porcentaje de
MnO2, para ello tendremos que realizar la preparacin de dos
disoluciones diferentes, una de permanganato potsico 0,02M y otra
de oxalato sdico 0,05M (patrn primario).

Posteriormente realizaremos la valoracin de la disolucin de

-
MnO . Gracias ha esta valoracin obtendremos el volumen del MnO 4 y
4

mediante una serie de clculos podremos obtener la concentracin

del MnO4.

Seguidamente realizaremos la determinacin del contenido de

MnO2 en la pirolusita, de la cual obtendremos el volumen de MnO 4.
Este valor ser utilizado para calcular la concentracin en porcentaje
de MnO2 y de este modo saber si ser posible la explotacin de la
pirolusita.

2) Fundamento terico:
El manganeso es el metal ms abundante en la naturaleza y la
pirolusita es uno de los minerales de manganeso ms difundidos.

Para saber si un mineral de pirolusita contiene el manganeso

suficiente para hacer viable su explotacin debe tener al menos un
40% en peso de MnO2 en el mineral.

La determinacin de MnO 2 en la pirolusita se efecta mediante un

tratamiento con exceso de una disolucin de reductor en medio cido
y valoracin del reductor no consumido con disolucin normalizada de
oxidante. Como reductores se utilizan sulfato ferroso, oxalato sdico u
xido arsenioso. El exceso de reductor puede determinarse mediante
valoracin con disolucin valorada de permanganato potsico.

El oxalato sdico y el xido arsenioso son patrones primarios,

estables en el aire y por tanto ms adecuados para la determinacin
que el hierro. Aunque hay que tener en cuenta que el xido arsenioso
tiene un carcter txico y el oxalato sdico se descompone a altas
temperaturas es CO2 y CO.

El permanganato potsico se utiliza como oxidante en volumetras

redox debido a que se trata de un oxidante fuerte en un medio cido
y tambin debido a que puede utilizarse como autoindicador debido
al color violeta intenso que presenta.

No obstante se presentan dos problemas, uno de tipo cintico

debido a que en las reacciones de reduccin aparecen compuestos
con sus estados de oxidacin intermedios que producen autocatlisis.
El otro problema es una falta de estabilidad de sus disoluciones
acuosas, ya que es capaz de oxidar agua. Esta reaccin se
autocataliza por el MnO2 y por la luz o el calor, por este motivo las
reacciones de permanganato deben conservarse en la oscuridad, en
frio y en ausencia de MnO2.

Por todo lo anterior el permanganato potsico no se considere un

patrn primario, y las disoluciones que se preparan con esta sal
deben normalizarse con un patrn primario. Nosotros utilizaremos el
oxalato sdico.

A la hora de normalizar una disolucin de MnO 4- frente a Na2C2O4

patrn primario es preciso adoptar las siguientes precauciones:

- Debe valorarse inmediatamente para evitar la formacin de

H2O2, ya que se este se descompone puede conducir a errores.
- Calentar inicialmente para acelerar las etapas lentas del
mecanismo de reaccin complejo.
- Accin lenta del MnO4- con mezclado rpido mediante la
agitacin para evitar un descenso local de acidez que permita la
reduccin a MnO2.
- Accin del MnO4- directamente sobre la disolucin conteniendo
el patrn primario y no resbalando por las paredes del rector ya
que se podra fijar algo de MnO 2 en las paredes catalizando la
reaccin de formacin de ste.

La reaccin del dixido de manganeso, slido, en medio cido

con el oxalato disuelto es lenta y heterognea. Por otro lado
cuanto ms tiempo se mantenga la reaccin ms s favorece la
descomposicin del reductor de oxalato.

3) Parte experimental:
3.1.- Lista de reactivos/aparatos/material:

Reactivos y productos:

- KMnO4 - H2SO4
- Na2C2O4 - Pirolusita
 - Agua destilada - Plato poroso

Material:

- Matraz aforado - Frasco lavador

- Balanza analtica - Vidrio de reloj
- Pipeta aforada y graduada - Esptula
- Matraz erlenmeyer - Vaso de
precipitados
- Balanza granataria - Probeta

3.2.- Proceso experimental:

Preparacin de las disoluciones:

Para preparar la disolucin de permanganato potsico 0,02M de

300ml comenzamos realizando los clculos de la cantidad necesaria
de KMnO4:

M = n/v ; n = v x M = 0,3L x 0,02mol/L = 6 x 10-3mol

m= n x Mm = 6 x 10-3mol x 158,02g/mol = 0,948g

Con la ayuda de una balanza granataria pesamos dicha cantidad,

0,948g, de permanganato potsico y con mezclndolo con 200ml de
agua destila en una vaso de precipitados agitamos hasta su total
disolucin. Posteriormente vertimos la disolucin en un matraz
aforado y aadimos agua destilada hasta alcanzar los 300ml.

La siguiente disolucin que preparamos es la de oxalato potsico

0,05M en 500ml. Para ello:

M = n/v ; n = v x M = 0,5L x 0,05mol/L = 0,025mol

m = n x Mn = 0,025mol x 134,01g/mol = 3,35g

Con la ayuda de la balanza granataria, la esptula y el vidrio de

reloj, pesamos 3,35g de oxalato potsico y lo vertimos en un vaso de
precipitados con 350ml de agua destilada. Con la colaboracin de una
varilla de vidrio removemos hasta su total disolucin. Vertiendo
posteriormente esta disolucin en un matraz aforado de 500ml y
enrasando con agua destilada hasta los 500ml de disolucin.

Otra disolucin que utilizaremos, ser la de cido sulfrico 4M

(disolucin ya preparada).
Valoracin de la disolucin:

Para realizar la valoracin de las disoluciones anteriormente

pipeteamos, con la ayuda de una pipeta aforada, 25mL de oxalato en
un matraz Erlenmeyer y a continuacin lo diluimos en 25mL de agua
destilada al cual tambin adicionamos 40mL de H2SO4 4M (este ltimo
proceso, el de aadir H2SO4 se realiza en la vitrina). Una vez obtenida
la disolucin, se calienta hasta que comienza a evaporarse. La
preparacin de esta disolucin se realiza 3 veces.

La bureta la enrasamos a 0 vertiendo permanganato potsico, este

lo iremos vertiendo sobre la disolucin de oxalato preparada
anteriormente hasta que cambie de color, del blanco al violeta plido.
El proceso de verter la disolucin de permanganato potsico a la de
oxalato termina en el mismo momento en el que la ltima gota
vertida haga que la disolucin cambie de color. En ese momento
miramos la bureta que nos indicar que cantidad de la disolucin de
permanganato ha sido necesaria para que la otra disolucin, la de
oxalato, cambie de color.

Realizamos este proceso en tres ocasiones para poder obtener

buenos resultados, obteniendo:

- En la primera valoracin tomamos 26,3mL de permanganato

potsico.
- En la segunda valoracin tomamos 26,1mL de permanganato
potsico.
- En la tercera valoracin tomamos 26,8mL de permanganato
potsico.

Realizamos el valor medio, que en nuestro caso es de 26,4mL de

permanganato potsico. Obteniendo como resultado de las
valoraciones realizadas una concentracin de permanganato potsico
de 0,0189M.

Determinacin del contenido de MnO2 en la pirolusita:

Comenzamos pesando 0,2g de pirolusita seca con la ayuda de un

vidrio de reloj y una esptula, posteriormente la vertimos en un
matraz Erlenmeyer de 250ml. A este le adicionamos 25ml de la
disolucin de oxalato sdico 0,05M, 50ml de H 2SO4 4M y una pizca de
plato poroso.

Una vez preparada la disolucin comenzamos a calentarla,

tapndola con un vidrio de reloj, se calentara hasta que el color negro
de la pirolusita haya desaparecido (aproximadamente 10 minutos).
Posteriormente enfriamos suavemente.

Preparamos la bureta enrasando a 0 con permanganato potsico.

Comenzando de nuevo la valoracin antes explicado. Este proceso se
realiza dos veces, obteniendo los siguientes resultados:

- En la primera valoracin hemos empleado 15,4ml de

permanganato potsico.
- En la segunda valoracin hemos empleado 17,4ml de
permanganato potsico.
- En la tercera valoracin hemos empleado 12,2ml de
permanganato potsico.

En nuestro caso hemos tenido que realizarlo una tercera vez

porque nuestra pipeta tenia la esquina inferior rota y no media
correctamente la cantidad requerida.

Debido a ello hemos tomado como referencia la ltima valoracin;

16,9ml.

A partir de estos datos calculamos la concentracin de MnO 4, que

en nuestro caso es de 28,7394%

3.3.- Clculos y medidas:

Calculamos los moles de oxalato:

N(oxalato) = m.oxalato/Mm de oxalato ; n= 3,35 / 134,01 ; n=

0,02499 moles de oxalato

Una vez obtenidos los moles y conocido el volumen de disolucin

calculamos la molaridad de nuestra disolucin:

M=n(oxalato)/V(l)disolucin ; M=0,02499/0,5 ; M=0,0499 mol/l de

Na2CO4

Para finalizar la primera valoracin realizamos el clculo de la

concentracin de MnO4-:
 VMnO
4
21
=V C2 O2 2
4 C2 O 4
5
CMn O4

CMnO4- = 0,025 x 0,05 x 2/5 x 1/ 0,0264 = 0,0189mol/l

CMnO4- = 0,0189mol/l

Calculamos el porcentaje de las concentraciones de MnO2:

O
1 MmMn 4
1


5

2
O4
Mn O
4 V Mn
m pirolusita
2 C
C2 O2
4 V C 2 O4
C
CMn O2=

CMnO2 = (0,0499 x 0,025 0,0189 x 0,0122 x 5/2) x 86,94 x 100 /

0,203 = 28,7394%

CMnO2=28,7394 %

Resultados globales:

Taquilla % en peso % en peso C2O42- MnO4

de MnO2 : de MnO2 : 2 mol/l mol/l
1
Guillermo y 35,0489 35,0489 0,04995 0,0185
Jorge
Andrs y 33,7531 36,1168 0,04998 0,01867
Santiago
Alberto y Jos 26,9541 24,6919 0,05010 0,0199
Andrea,Edgar, 40,747 34,451 0,04775 0,0191
Jess
Ignacio y Daniel 33,4034 32,6370 0,04987 0,0191
Alicia y Joel 37,2766 38,5199 0,05001 0,0208
Cristina 32,4616 31,7226 0,04375 0,0175
Judit y Nieves 30,98 28,32 0,0510 0,0206
 Judit y Sara 28,7394 0,0499 0,0189
Hctor y Carlos 50,3927 49,4276 0,05001 0,0188

4) Conclusiones:
Despus de preparar varias disoluciones y realizar sus distintas
valoraciones hemos conseguido calcular el porcentaje en peso del
MnO2 obteniendo un 28,73% del mismo.

En este MnO 2 no seria posible una explotacin debido a que para

ello debera tener el 40%. Comparando este resultado con el resto de
compaeros, deduzco que hemos cometido un error, el cual supongo
que es debido a que nuestra pipeta estaba rota. De esto nos hemos
dado cuenta el segundo da de realizacin de la prctica, pero el
primer da tambin lo estaba, por este motivo nos ha dado un
resultado tan diferente.