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DIDCTICA DE LA QUMICA

Oxidacin de los metales


y propiedades peridicas
Laura Gasque*

Abstract (Oxidation of metals and periodic properties) cultura qumica sobre el comportamiento de las sustancias
This paper presents an experimental Guided inquiry (Do- en la vida real. Por otro lado, debemos admitir que el
min 1999; Farrel 1999) procedure intended to integrate vocabulario especializado de este tema es un autntico obs-
oxidation-reduction concepts with the understanding of the tculo para que los estudiantes logren hacer suyos los con-
structural properties of the substances under study. Through ceptos. La especie oxidante se reduce?, El reductor est inicial-
the oxidation of five different metallic samples with different mente reducido?, Un oxidante fuerte se reduce fcilmente?, Un
strength oxidants, students are asked to find a periodic reductor acepta electrones?, El oxidante se oxida? Al intentar
property of these elements that correlates with their tendency asignar a este tipo de enunciados el valor de falso o verda-
towards oxidation. dero, es comn que los alumnos acaben ms confundidos de
lo que empezaron. Partiendo de estos inciertos inicios, el
curso prosigue con la definicin de potencial rdox, como la
Introduccin diferencia de potencial entre un nodo y un ctodo en una
Los estudiantes de las carreras de qumica se enfrentan celda electroqumica que jams han visto. En muchos casos,
durante su primer ao en la universidad a una gran cantidad pueden aprender a manejar estos valores para hacer predic-
de conceptos fundamentales que en conjunto proveen las ciones sobre el sentido en el que se llevar a cabo alguna
bases para su futura formacin, pero los programas acad- reaccin de xido-reduccin, aunque sea entre sustancias
micos brindan muy pocas oportunidades de relacionar a que en la inmensa mayora de los casos desconocen, y aun
estos conceptos entre s, lo que desfavorece su asimilacin. entre muchas que jams conocern.
Por ejemplo, se enfrentan por un lado al concepto de elec- En este artculo se propone el abordaje del tema Oxi-
tronegatividad y, por otro, al de potencial rdox, en muchos dacin de los metales y propiedades peridicas con un
casos en asignaturas independientes. enfoque que permite integrar los conceptos mencionados
Dentro del tema de propiedades peridicas, ya sea en arriba, poniendo especial nfasis en los conceptos de oxida-
una clase de qumica general o de qumica inorgnica ele- cin y reduccin, partiendo de un sencillo experimento de
mental, a los estudiantes se les presenta la definicin de laboratorio. La serie de experimentos detallados aqu fueron
electronegatividad de Pauling y se espera que aprendan inspirados por los descritos en Principles of Descriptive
cmo vara sta para los elementos a lo largo y ancho de la Inorganic Chemistry (Wulfsberg, 1991). Se presenta en
tabla peridica. Desafortunadamente poseen en esos mo- primer lugar el protocolo experimental dirigido al alumno,
mentos muy poca informacin acerca del comportamiento que lleva intercaladas las preguntas que ste deber ir res-
qumico de todos estos elementos, como para apreciar el pondiendo al realizar cada una de los pasos experimenta-
enorme poder predictivo de esta propiedad y sus variaciones les, para facilitar la cabal comprensin del experimento
peridicas. completo. A continuacin se presenta un documento dirigi-
Por otro lado, dentro de un curso de qumica general se do al profesor, donde se detallan los fundamentos tericos de
estudian las reacciones de xido-reduccin, tema para el cual la prctica, as como los resultados a obtener y las respuestas
----desafortunadamente---- el nfasis suele estar en aprender a a las preguntas del cuestionario.
balancear las ecuaciones qumicas correspondientes. Poca
oportunidad tienen los alumnos de encontrar la relacin DOCUMENTO PARA EL ALUMNO
----porque poca relacin existe---- entre adquirir la habilidad de Oxidacin de los metales y propiedades peridicas
sumar o restar electrones o protones de algn lado de la
ecuacin qumica hasta alcanzar el tan anhelado balance, y Pregunta a responder al final de la sesin: Cul de
asimilar la importancia de las reacciones de xido-reduccin las propiedades peridicas de los elementos vara igual
en el amplio mbito de la qumica, para adquirir verdadera que su tendencia a oxidarse?

Introduccin
*Departamento de Qumica Inorgnica. Facultad de Qumica UNAM. En esta prctica, para poder ordenar a varios metales segn
Correo electrnico: gasquel@servidor.unam.mx su tendencia a oxidarse, es necesario que seas capaz de
Recibido: 22 de febrero de 2007; aceptacin: 8 de julio de 2007. distinguir claramente cuando s hay reaccin y cuando no
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la hay. Entre los fenmenos ms comunes que ponen en Adiciona a este ltimo tubo una gota de indicador universal
evidencia que se est efectuando una reaccin estn: gene- para confirmar los productos de la reaccin.
racin de burbujas que indican que se est produciendo un
gas, formacin de un precipitado, un cambio de color, b) Reconoce cul es la especie oxidante:
etctera. __________________________________________________

Procedimiento experimental c) Qu gas crees que se desprendi?


IMPORTANTE: Debes realizar los experimentos y contestar __________________________________________________
las preguntas en el orden en que aparecen en el texto
Tienes frente a ti cinco tubos de ensaye, conteniendo cada
uno un trocito de un metal diferente (plata, platino, cinc, Paso 3. A cada uno de los tubos en los que no ha habido
sodio y magnesio) y vas a probar su reactividad con respecto reaccin, deschales el agua y agrgales con cuidado unas
a su tendencia a oxidarse. gotas de cido clorhdrico concentrado. Aparta el o los tubos
en los que hubo reaccin y registra tus observaciones:
__________________________________________________
Paso 1. A cada uno de los cinco tubos aade, con mucho
cuidado, aproximadamente 1 mL de agua destilada. Separa a) Escribe completa y balanceada la ecuacin de la reaccin
el o los tubos en los que hubo reaccin y anota a cul o cules correspondiente en este caso:
metales corresponden: __________________________________________________
__________________________________________________
b) Establece cul es la especie oxidante:
a) Qu color tiene el gas que se desprendi? __________________________________________________
__________________________________________________

b) De qu gas piensas que se trata? Paso 4. IMPORTANTE: A los metales que no han reaccio-
__________________________________________________ nado, elimnales la disolucin de cido clorhdrico que con-
tienen y enjugalos muy bien con agua destilada, asegurndote
c) Con precaucin, acerca la boca del tubo donde se produjo que eliminas los iones cloruro por completo. Para esto, cuando
gas a la flama del mechero. Anota tus observaciones: consideres que los tubos estn libres de cloruros, agrega un
__________________________________________________ poco de agua destilada y una gota de disolucin de nitrato
__________________________________________________ de plata. Si aparece una turbidez, vuelve a lavar con agua
destilada, hasta que esta prueba d negativa. Entonces, y slo
d) Escribe completa y balanceada la ecuacin de la reaccin hasta entonces, agrgales 1 mL de cido ntrico concentrado.
que se llev a cabo: Calienta ligeramente sobre el mechero.
__________________________________________________
a) Qu color presenta el gas que se desprende?
Al tubo donde hubo reaccin, aade una gota de indicador __________________________________________________
universal para confirmar los productos de la reaccin.
e) Identifica a la especie oxidante: b) Por qu el cido clorhdrico no oxid a la plata y el cido
__________________________________________________ ntrico s? __________________________________________
__________________________________________________

Paso 2. A los tubos en los que no ha habido reaccin, c) Escribe completa y balanceada la ecuacin de la reaccin
calintalos suavemente con el mechero. Selecciona el o los entre la plata y el cido ntrico:
tubos en los que observaste algn cambio y toma nota del __________________________________________________
metal o metales de que se tratan:
__________________________________________________ d) Determina cul es la especie oxidante:
__________________________________________________
a) Escribe completa y balanceada la ecuacin de la reaccin
que tuvo lugar: NOTA: No deseches ningn residuo con plata ni al Pt.
__________________________________________________ Regrsalos al profesor al terminar la sesin.
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Anlisis global de los resultados acercar la boca del tubo a la flama del mechero, se percibe
una pequea explosin.
1. Ordena los cinco elementos estudiados, del ms fcilmen-
Na + H2O Na+ + H2 + OH----
te oxidable al ms resistente a la oxidacin:
__________________________________________________ La especie oxidante es el agua.
En el Paso 2, el suministro de calor favorece una reaccin
2. Ordena estos metales, del reductor ms fuerte al reductor
semejante a la anterior, pero entre el agua y el magnesio.
ms dbil:
__________________________________________________ Mg + 2 H2O Mg2+ + H2 + 2OH----
En el paso 3, de los tres metales restantes, al aadir HCl, slo
3. Consulta en las tablas de los apndices de este manual los
el cinc se oxida, mediante una reaccin anloga a las ante-
valores de algunas de sus propiedades peridicas (energa o
riores, pero en la que ahora la especie oxidante es el H+
potencial de ionizacin, electronegatividad y radio ini-
co); posteriormente elabora una ordenacin elemental para Zn + 2H+ Zn2+ + H2
cada propiedad, del valor ms bajo al valor ms alto.
En el Paso 4, con la adicin de cido ntrico se logra la
oxidacin de la plata, ms no la del platino. En este caso,
4. Analiza las secuencias obtenidas a partir de las propieda-
la especie oxidante es el HNO3 (estrictamente el nitrato,
des peridicas que se consideraron. Cul de estas propie-
pero los protones son necesarios para la reaccin), que puede
dades vara igual que la tendencia a la oxidacin?
identificarse porque el gas que se desprende ahora es distin-
__________________________________________________
to, tiene un color amarillento, se trata de NO2. La reaccin
que se lleva a cabo es
5. La tendencia a la oxidacin se cuantifica mediante el
potencial redox (E). Busca en tablas los valores de E para Ag + 2HNO3 Ag+ + NO2 + H2O + NO3--
los pares M/Mn+.
En realidad la reaccin entre el cido ntrico y la plata puede
dar distintas formas reducidas del cido ntrico, como el
6. Grafica los valores de E contra los de las propiedades
HNO2 y el NO adems del NO2. El punto importante a
peridicas que consultaste en el punto 5. Cul propiedad
enfatizar en este experimento es que la especie oxidante no
da lugar a la mejor correlacin?
es el H+, como en los casos anteriores (que daba como
__________________________________________________
producto al incoloro gas H2). La plata, siendo un metal noble,
es mucho ms difcil de oxidar que la mayora de los metales,
7. Con qu otros cinco metales pudo haberse realizado esta
por lo que para lograrlo se necesita un oxidante mucho ms
prctica?
fuerte que el H+, como es el cido ntrico.
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El platino es un metal an ms noble que la plata, y no
es susceptible de ser oxidado ni por el cido ntrico. Por esta
8. TORITO: Por qu es tan importante lavar exhaustiva-
razn es que resulta costeable utilizar platino en esta prctica,
mente con agua destilada a los dos ltimos metales antes de
ya que al finalizar los experimentos ste queda inalterado y
agregarles cido ntrico?
puede ser reutilizado indefinidamente.
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Sin embargo, como se sabe desde hace siglos, los metales
_________________________________________________
ms nobles como el oro y el platino, pueden ser oxidados
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por el agua regia que es una mezcla de cido clorhdrico y
cido ntrico. sta es la motivacin a la precaucin especial
9. Intenta incluir en la mejor grfica de la pregunta 6, a todos
que se indica en el procedimiento experimental antes de
los metales para los cuales encuentres las dos variables.
realizar el paso 4.

DOCUMENTO PARA EL PROFESOR Respuesta a las preguntas del


Resultados de los experimentos y Anlisis global de los resultados
respuestas a las preguntas Las primeras dos preguntas del Anlisis global de los resultados
En el Paso 1, al agregar agua a las cinco muestras metlicas, tienen la misma respuesta ya que son esencialmente una sola,
solamente el sodio reacciona, con el desprendimiento de un pero expresada de dos formas distintas con el objetivo de reforzar
gas incoloro. Se demuestra que ste es hidrgeno pues al el lenguaje especializado del tema (Na, Mg, Zn, Ag, Pt).
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Para la pregunta 3 la respuesta es: Pregunta 8


Energa de ionizacin: Na < Zn < Ag < Mg < Pt Cmo acta el agua regia? El secreto de esta poderosa mezcla
Afinidad electrnica Mg = Zn < Na < Ag < Pt para lograr disolver a los metales ms nobles se encuentra
Radio inico: Mg < Zn < Pt < Na < Ag en la capacidad de estos metales de formar complejos con
: Na < Mg < Zn < Ag < Pt los iones cloruros y en la ley de accin de masas, veamos:
Es una simplificacin decir que la reaccin entre el
Con lo que se concluye que la respuesta a la pregunta 4 es platino metlico y el cido ntrico no se lleva a cabo; esta
que la electronegatividad es la propiedad que vara de igual reaccin tiene una constante de equilibrio mucho menor que
forma que la resistencia a la oxidacin. la unidad, pero distinta de cero. Eso quiere decir que una
pequesima fraccin de los tomos de platino metlico pa-
Pregunta 5 san a ser Pt2+(ac) . Si en la disolucin hay una especie capaz
de reaccionar con el Pt2+(ac) para formar una especie qumi-
Par Na+/Na Mg2+/Mg Zn2+/Zn Ag+/Ag Pt2+/Pt camente distinta, la concentracin de ste disminuir. Por
E --2.71 --2.36 --0.77 +0.799 +1.2 ejemplo los iones cloruro tienen una gran tendencia a formar
diversos complejos con el ion Pt2+, como el PtCl+, el PtCl2,
el PtCl3-- y el PtCl42--. A una elevada concentracin de cloru-
Pregunta 6 ros, como la que existe en una solucin de cido clorhdrico
A continuacin se presentan las grficas de E vs las diferen- concentrado, podemos considerar nicamente la siguiente
tes propiedades peridicas para estos cinco elementos met- reaccin:
licos, donde se ve que, por mucho, la que da una mejor
correlacin es la electronegatividad. Pt2+(ac) + 4Cl-- PtCl42-- Keq >>> 1
Entonces, si los pocos iones Pt2+ que se generan mediante la
oxidacin con cido ntrico se consumen y forman PtCl42--,
para mantener el equilibrio en la reaccin de oxidacin, se
deber oxidar ms Pt, generando ms Pt2+(ac). Y de nuevo,
si todo el Pt2+(ac) que se genera es atrapado por los iones Cl----
para formar PtCl42--, el platino metlico terminar por con-
sumirse por completo.

Pregunta 9
Grfica incluyendo ms metales

Pregunta 7
Podran haberse empleado Li, Ca, Al, Pb, Cu, Au. La grfica
de E vs. X para estos cinco metales es:

Cmo explicar los resultados?


Cuando se plantea el problema de buscar cul es la propie-
dad peridica de los metales que mejor correlaciona con el
potencial rdox, suele pensarse en primer lugar en la Energa
de Ionizacin, ya que ambas cantidades tienen que ver con
la energa involucrada durante la formacin de cationes a
partir de tomos neutros. Usemos como ejemplo la forma-
cin de un catin divalente para analizar las semejanzas y
diferencias entre los dos procesos que nos ocupan:
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M (g) M2+(g) + 2e-- (1) factores que estn relacionados con la naturaleza qumica de
las especies en cuestin (Laing, 2003; Wulfsberg, 2000) Es
M (s) + 2H+(ac) H2(g) + M2+(ac) (2)
muy importante notar que los primeros dos pasos, la atomi-
Salta a la vista que estas dos reacciones se refieren a procesos zacin y la remocin de lo electrones de los tomos gaseosos
muy diferentes ya que son distintas tanto la forma en que se son procesos endotrmicos, mientras que la hidratacin es
encuentra el metal inicialmente como la forma en que se en- un proceso exotrmico, ya que involucra la formacin de
cuentra el catin al final. No es extrao entonces que la enlaces tipo ion-dipolo. Qu tanto dominan los procesos
correlacin entre el E y la energa de ionizacin sea muy endotrmicos o el exotrmico depender de cada especie
pobre. Es posible relacionar las cantidades de energa invo- qumica en cuestin. Como la electronegatividad, a diferen-
lucradas en estas dos reacciones es mediante un ciclo termodi- cia de la energa de ionizacin, es una propiedad de los
nmico, basado en la primera ley de la termodinmica:1 tomos enlazados, y como se est llevando a cabo un proceso
en el que los tomos no estn en estado gaseoso, la electro-
negatividad tiene un mayor poder predictivo para este fen-
meno, que las propiedades que caracterizan tomos aislados.

Referencias
Domin, D.S A review on laboratory instruction styles,
J. Chem. Ed., 76, 543-547, 1999.
Farrel, J.J., Moog, R.S., Spencer, J.N. A guided inquiry
general chemistry course, J. Chem. Ed., 76, 570-574, 1999.
Laing, M. A graphical presentation of the Born-Haber cycle
for estimating the electrode potentials of metals, J. Chem.
Ed., 80, 1057-1061, 2003.
Wulfsberg, G. Principles of Descriptive Inorganic Chemistry.
Puede verse en el ciclo termodinmico, que en la cantidad University Science Books, Mill Valley, California, 1991.
de energa involucrada en la oxidacin de un metal en estado Wulfsberg, G. Inorganic Chemistry. Captulo 7. University
slido para generar un catin solvatado, intervienen diversos Science Books, Sausalito, California, 2000.

1
Una aclaracin pertinente en este punto, es que el potencial rdox,
est relacionado estrictamente con el cambio de la Energa Libre (G)
asociada a la reaccin (2), mientras que las energas asociadas a los
otros tres procesos presentados en el ciclo s pueden ser asociados con
los cambios de entalpa correspondientes. Puede demostrarse (Laing,
2003) que el E que se encuentra en las tablas de potenciales rdox
para las parejas M/M2+ es directamente proporcional a lo que en
nuestro ciclo hemos llamado Hrdox.

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