DEPARTAMENTO DE FISICOQUMICA PROYECTO PAPIME 100110

Facultad de Qumica, U.N.A.M.

Departamento de Fisicoqumica
Termodinmica (E.P.) 1212

POTENCIALES TERMODINMICOS
Objetivo
Que el alumno conozca la importancia de los potenciales termodinmicos, su interpretacin fsica
y su aplicacin en una reaccin de xido-reduccin en una pila comercial.

Cuestionario Previo
1. Qu es una reaccin de xido-reduccin?
2. Qu es una pila y cul es el principio de su funcionamiento?
3. Investigar qu es una pila de xido de plata-zinc, cul es la reaccin de xido-reduccin que
se lleva a cabo en ella y las aplicaciones de este tipo de pilas.
4. Qu es el potencial elctrico?
5. Qu es el trabajo elctrico?
6. Escribir la ecuacin que relaciona al trabajo elctrico con el potencial elctrico para una
reaccin de xido-reduccin.
7. Explicar la interpretacin fsica de G cuando un proceso se lleva a cabo a presin
y temperatura constantes.
8. Investigar la interpretacin fsica de H y S cuando un proceso se lleva a cabo a
presin constante.
9. Cul es la ecuacin que relaciona a G con H y S a temperatura constante?
G a temperatura y presin
10. Explicar el criterio de espontaneidad y equilibrio asociado con
constantes.
11. Mencionar cules son los factores que afectan el signo de G en la ecuacin que
relaciona a G con H y S a temperatura y presin constantes.
Problema
Determinar experimentalmente los potenciales termodinmicos (Hr, Gr y Sr) a 298.15 K
de una reaccin de xido-reduccin que se efecta en una pila comercial de xido de plata-zinc
(Ag2O-Zn) y explicar su interpretacin fsica.

Manejo de residuos
Investigar el manejo y tratamiento de las pilas de Ag2O-Zn cuando estas terminan su vida til.
Se recomienda el uso de un depsito con el propsito de colectar el agua usada durante el trabajo
experimental y reutilizarla.
Guardar el aceite de nujol en un frasco para reutilizarlo en prcticas posteriores.

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Material y reactivos
1 termmetro digitala
1 multmetro digitalb
1 controlador de inmersin de temperaturac
1 hielera de unicel
1 vaso de precipitados de 100 mL
2 soportes universales
1 pinza de tres dedos
1 elevador
1 pila comercial de Ag2O-Zn de 1.55 V
1 portapilas
2 cables con conexin de banana (rojo y negro)
aceite de nujol
agua
hielo
NOTA:
a
Termmetro digital con resolucin de 0.1C.
b
Multmetro digital con resolucin de 1 x 10-4 V.
c
Controlador de inmersin de temperatura con estabilidad trmica de 0.2C.

Desarrollo experimental

Figura 1. Esquema general del dispositivo experimental para la medicin de potenciales termodinmicos en una pila
comercial de Ag2O-Zn.

Montar el dispositivo experimental de acuerdo al esquema de la figura 1.

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1. Unir los cables con conexin de banana al portapilas, empleando soldadura de estao,
respetando el cdigo de colores (cable rojo: polo positivo y cable negro: polo negativo), para
asegurar que la polaridad es la correcta.
2. Sujetar la pila de Ag2O-Zn en el portapilas. Revisar que la polaridad y el contacto elctrico
sean correctos.
3. Colocar aceite de nujol en el vaso de precipitados de 100 mL, y sumergir el portapilas que
contiene la pila.
4. Introducir el elevador dentro de la hielera de unicel y colocar sobre ste el vaso de
precipitados con el aceite de nujol y el portapilas con la pila.
5. Introducir y encender el termmetro digital dentro del aceite de nujol, sujetndolo al soporte
universal con una pinza de tres dedos.
6. Conectar las terminales de los cables del portapilas con el multmetro. Verificar que la
polaridad sea correcta.
7. Introducir el controlador de temperatura al bao, ajustndolo con el soporte universal.
8. Colocar en la hielera una mezcla de hielo y agua, y llenar hasta una altura de 20 cm.

9. Encender el multmetro, elegir la escala de voltaje (corriente continua, V ) con el selector

giratorio y presionar durante un segundo el botn de alta resolucin (Hi Res) para
visualizar en el multmetro la cuarta cifra en la medicin del potencial elctrico (voltaje) (Vase
figura 2).

Figura 2. Esquema general del multmetro y su conexin con el portapilas que contiene la pila de Ag2O-Zn.

10. Encender el controlador de inmersin de temperatura (vase la figura 3) con el interruptor

diferencial (11), y el botn de encendido (4). Emplear la velocidad de circulacin alta (high)
(8) y ajustar con la perilla indicadora (1) la temperatura en aproximadamente 10C y esperar
hasta que la luz de calentamiento (6) se apague totalmente y as asegurar que se alcance el
equilibrio trmico dentro del bao, y que la temperatura se encuentre alrededor de 10C.
NOTA: en caso de contar con un modelo diferente, consultar el manual del equipo.

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11. Registrar el potencial elctrico a esa temperatura (10C), en la tabla 1.

12. Mover la perilla indicadora (1) para incrementar la temperatura del bao y cada 5C
aproximadamente anotar el valor del potencial elctrico y la temperatura a la que se efectu la
medicin. Repetir este procedimiento hasta alcanzar una temperatura de aproximadamente 40C y
tener siete determinaciones registradas en la tabla 1.

Figura 3. Esquema que muestra las vistas frontal y trasera del controlador de inmersin de temperatura: (1) perilla
indicadora de temperatura; (2) botn de reinicio; (3) indicador del punto de seguridad; (4) botn de encendido;
(5) botn para refrigeracin; (6) luz de calentamiento; (7) luz de enfriamiento; (8) botn para la velocidad de la
bomba de circulacin; (9) etiqueta de identificacin; (10) entrada elctrica y (11) interruptor diferencial.

Manejo de datos
Completar la tabla efectuando los clculos requeridos en las columnas.

Tabla 1.
t / (C) T / (K) E / (V) Welec / (J) Gr / (J)

Anlisis y discusin de resultados

1. Cules son las propiedades que cambian durante el experimento?
2. Cules son las propiedades que no cambian durante el experimento?
3. Escribir la ecuacin qumica que se lleva a cabo en la pila.
4. Cmo se calcula el trabajo elctrico de la reaccin?

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5. Cmo se calcula el Gr de la reaccin?

6. Hacer una grfica de Gr / (J) vs T / (K).
7. Con base en los resultados experimentales, cmo es la relacin entre el Gr y T?
8. Determinar la pendiente y la ordenada al origen de la lnea recta obtenida.
9. Cul es la interpretacin fsica de la pendiente y de la ordenada al origen obtenidas y qu
unidades tienen respectivamente?
10. Calcular el valor de Gr a 298.15 K a partir de los datos de la pendiente y ordenada al
origen.
11. Empleando la tabla 2 y considerando los datos reportados en la literatura de Hm,f, Gm,f, y
Sm, calcular Hr, Gr y Sr para esta reaccin y compararlos con los datos obtenidos
experimentalmente. Determinar el % error en cada caso.

Tabla 2.
Datos Datos
Propiedad: % Error:
experimentales: tericos:
Hr / (J)
Gr / (J)
TSr / (J)

Reflexionar y responder
1. Por qu se utiliza aceite de nujol en lugar de agua para calentar la pila?
2. Cul es la finalidad de utilizar una hielera de unicel para colocar el bao trmico?
3. Cules son los cambios energticos que se llevan a cabo en la pila?
4. De acuerdo con los resultados experimentales, explicar:
a) las condiciones de temperatura en las que la reaccin es ms favorable y por qu.
b) si la reaccin es exotrmica o endotrmica y por qu.
c) si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los reactivos en productos y por qu.
5. Determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K para las siguientes reacciones, explicando en cada
caso si la reaccin es o no espontnea, si es exotrmica o endotrmica y si aumenta o disminuye
el desorden al transformarse los reactivos en productos, en esas condiciones. Buscar los datos de
de Hm,f, Gm,f, y Sm que se requieran de la literatura.
a) 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g) d) SnCl4 (l) + 4 H2O (l) Sn(OH)4 (s) + 4 HCl (g)
b) CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) e) H2 (g) + O2 (g) H2O (l)
c) CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) f) TiO2 (s) + 2 C (s) + 2 Cl2 (g) TiCl4 (l) + 2 CO (g)

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6. En un experimento, se determin la variacin del potencial elctrico como funcin de la

temperatura para una celda de Daniell, obtenindose los siguientes datos:

T / (K) 283.15 288.85 293.05 298.35 303.25 307.95

E / (V) 1.1051 1.1041 1.1034 1.1025 1.1017 1.1008

La reaccin global que se lleva a cabo en la celda es: Cu2+(ac) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+(ac).
Con esta informacin, determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K, explicando la interpretacin
fsica de la variacin de cada una de las propiedades termodinmicas en esas condiciones.

7. El dixido de nitrgeno (NO2) es un gas txico que se produce en los motores de combustin
interna, el cual tiende a dimerizarse, de acuerdo con la siguiente reaccin: 2 NO2 (g) N2O4 (g).
Los datos de Hf y S a 298.15 K se presentan a continuacin en la siguiente tabla:

Compuesto: Hf / (kJ/mol) S / (J/mol K)

NO2 (g) 33.18 240.06
N2O4 (g) 9.16 304.29

a) Calcular Hr, Sr y Gr a 298.15 K

b) Asumiendo que Hr y Sr son independientes de la temperatura En qu condiciones se
favorecer la formacin del dmero N2O4, a bajas o altas temperaturas y por qu?

Aplicacin de lenguaje termodinmico

1. Definir cul es el sistema termodinmico.
2. Cuntos componentes tiene el sistema y cules son?
3. Clasificar este sistema de acuerdo: a) al nmero de fases; b) con su interaccin con el entorno.
4. Cules son las paredes del sistema y cmo se clasifican: a) por la interaccin mecnica
sistema-entorno; b) por la interaccin trmica sistema-entorno; c) por el paso de materia
sistema-entorno?

Cuestionario final
Qu aprend?
Cmo lo aprend?
Qu es lo que se me dificult entender?
Sugerencias para mejorar esta prctica.

Conclusiones
(Propuestas por el alumno).

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