FACULTAD DE QUMICA, UNAM

DEPARTAMENTO DE FISICOQUMICA

Facultad de Qumica, U.N.A.M.

Departamento de Fisicoqumica
Equilibrio y Cintica (E.P.) 1308

POTENCIALES TERMODINMICOS
Objetivo
Que el alumno conozca la importancia de los potenciales termodinmicos, su interpretacin fsica
y su aplicacin en una reaccin de xido-reduccin en una pila comercial.
Cuestionario Previo
1. Qu es una reaccin de xido-reduccin?
2. Qu es una pila y cul es el principio de su funcionamiento?
3. Investigar qu es una pila de xido de plata-zinc, cul es la reaccin de xido-reduccin que se
lleva a cabo en ella y las aplicaciones de este tipo de pilas.
4. Qu es el potencial elctrico?
5. Qu es el trabajo elctrico?
6. Escribir la ecuacin que relaciona al trabajo elctrico con el potencial elctrico para una
reaccin de xido-reduccin.
7. Explicar la interpretacin fsica de G cuando un proceso se lleva a cabo a presin y
temperatura constantes.
8. Investigar la interpretacin fsica de H y S cuando un proceso se lleva a cabo a presin
constante.
9. Cul es la ecuacin que relaciona a G con H y S a temperatura constante?
10. Explicar el criterio de espontaneidad y equilibrio asociado con G a temperatura y presin
constantes.
11. Mencionar cules son los factores que afectan el signo de G en la ecuacin que relaciona a
G con H y S a temperatura y presin constantes.
Problema
Determinar experimentalmente los potenciales termodinmicos (Hr, Gr y Sr) a 298.15 K de
una reaccin de xido-reduccin que se efecta en una pila comercial de xido de plata-zinc
(Ag2O-Zn) y explicar su interpretacin fsica.
Manejo de residuos
Investigar el manejo y tratamiento de las pilas de Ag2O-Zn cuando estas terminan su vida til.
Se recomienda el uso de un depsito con el propsito de colectar el agua usada durante el trabajo
experimental y reutilizarla.
Guardar el aceite de nujol en un frasco para reutilizarlo en prcticas posteriores.
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ELABOR: DR. GERARDO OMAR HERNNDEZ SEGURA

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Material, equipo y reactivos

Vase el esquema de la Figura 1.
1 termmetro digitala
1 multmetro digitalb
1 agitador magntico
1 vaso de precipitados de 1000 mL
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 agitador de vidrio
1 barra magntica
1 tapn de hule bihoradado
1 resistencia elctrica de tallo corto
1 pila comercial de Ag2O-Zn de 1.55 V
1 portapilas
2 cables con conexin de banana (rojo y negro)
aceite de nujol, agua y hielo
NOTA:
a
Termmetro digital con resolucin de 0.1C.
b
Multmetro digital con resolucin de 1 x 10-4 V.

Figura 1. Esquema general del material, equipos y reactivos empleados para la medicin de los potenciales
termodinmicos en una pila comercial de Ag2O-Zn.

Desarrollo experimental
Montar el dispositivo experimental de acuerdo con la fotografa mostrada en la Figura 2.
1. Hacer dos horadaciones en el tapn de hule (vase la Figura 1).
2. Introducir los dos cables con conexin banana a travs de uno de los orificios del tapn de hule
(vase la Figura 1).

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3. Unir los cables con conexin de banana al portapilas, empleando soldadura de estao. Respetar
el cdigo de colores (cable rojo: polo positivo y cable negro: polo negativo), para asegurar que la
polaridad es la correcta.
4. Sujetar la pila de Ag2O-Zn en el portapilas. Verificar que la polaridad y el contacto elctrico
sean correctos.
5. Introducir el vstago del termmetro digital a travs del otro orificio del tapn de hule.
Posteriormente, encender el termmetro digital, accionando el botn en la posicin ON ,
verificando que la lectura aparezca en pantalla en C. En caso de no ser as, mover el otro botn
en la posicin C .
6. Colocar aproximadamente 175 mL de aceite de nujol dentro del matraz Erlenmeyer de
250 mL. Sumergir la barra magntica y el portapilas dentro del aceite, de tal manera que el
portapilas no obstruya el giro de la barra magntica.
7. Colocar el tapn de hule ya con sus accesorios sobre la boca del matraz Erlenmeyer, como se
observa en la Figura 2.
8. Verter 800 mL de agua de la llave dentro del vaso de precipitados de 1000 mL. Calentar el
agua hasta 70C aproximadamente, empleando la resistencia elctrica, asegurndose que esta
quede completamente sumergida dentro del agua.

Figura 2. Fotografa que muestra el dispositivo experimental para la medicin de los potenciales termodinmicos en
una pila comercial de Ag2O-Zn.

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9. Despus del calentamiento, retirar la resistencia elctrica y posteriormente dejar

aproximadamente 300 mL de agua caliente al interior del vaso de precipitados de 1000 mL.
Verter el agua sobrante en un recipiente para ser reutilizada.
10. Sumergir el matraz Erlenmeyer de 250 mL, junto con su tapn y accesorios dentro del vaso
de precipitados de 1000 mL que contiene el agua caliente. Asegurarse que el contenido del
matraz quede completamente en contacto con el agua caliente, de tal manera que el matraz no
flote en el agua y evitar que este se ladee o se mueva (vase la Figura 3a).
11. Colocar el vaso de precipitados de 1000 mL, junto con el agua caliente y el matraz
Erlenmeyer sumergido sobre el agitador magntico.
12. Encender el agitador magntico ajustando la velocidad de giro, de tal manera que la agitacin
en el interior del matraz Erlenmeyer sea constante, suave y sin que se detenga la barra magntica.
13. Conectar las terminales tipo banana de los cables del portapilas con el multmetro,
observando el cdigo de colores. Verificar que la polaridad sea correcta (vase la Figura 3b).
14. Encender el multmetro, elegir la escala de voltaje (corriente continua, V ) con el selector
giratorio y presionar durante un segundo el botn de alta resolucin (Hi Res) para
visualizar en el multmetro la cuarta cifra en la medicin del potencial elctrico (Vase el
detalle en la Figura 1).
15. Retirar el matraz Erlenmeyer de 250 mL sumergido en el agua caliente dentro del vaso de
precipitados de 1000 mL. Dejar enfriar el sistema con el ambiente. A partir de aproximadamente
50C, registrar la temperatura y el potencial elctrico en la Tabla 1.
16. Continuar el proceso de enfriamiento con el ambiente, registrando en la Tabla 1 el potencial
elctrico para cada descenso de temperatura de aproximadamente 5C, hasta obtener al menos
entre 5 y 7 lecturas.
OPCIONAL: Sumergir de nuevo el matraz Erlenmeyer dentro del vaso de precipitados con agua
y agregar un poco de hielo, agitando suavemente con un agitador de vidrio, con el propsito de
alcanzar temperaturas ms bajas que la del ambiente. Esto permitir obtener mayor cantidad de
datos experimentales.

(a)

(b)

Figura 3. Fotografa que muestra un acercamiento en detalle del dispositivo experimental: (a) colocacin del matraz
Erlenmeyer con el aceite de nujol y accesorios sumergido dentro del vaso de precipitados con agua; (b) conexin de
los cables tipo banana al multmetro, respetando el cdigo de colores (rojo, polo positivo y negro, polo negativo).
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Manejo de datos
Completar la tabla, efectuando los clculos requeridos en las columnas.
Tabla 1.
t / (C)

T / (K)

E / (V)

Gr / (J/mol)

Welec / (J/mol)

Anlisis y discusin de resultados

1. Cules son las propiedades que cambian durante el experimento?
2. Cules son las propiedades que no cambian durante el experimento?
3. Escribir la ecuacin qumica que se lleva a cabo dentro de la pila.
4. Cmo se calcula el trabajo elctrico de la reaccin y cul es su interpretacin fsica?
5. Cmo se calcula el Gr de la reaccin a cada temperatura?
6. Realizar una grfica de Gr / (J/mol) vs T / (K).
7. Con base en los resultados experimentales, cmo es la relacin entre el Gr y T?
8. Determinar la pendiente y la ordenada al origen de la lnea recta obtenida.
9. A partir de la pendiente y la ordenada al origen, determinar Hr y Sr, explicando su
interpretacin fsica.
10. Calcular el valor de Gr a 298.15 K a partir de los datos experimentales de Hr y Sr,
explicando su interpretacin fsica.
11. A partir de los datos reportados en la literatura de Hm,f, Gm,f, y Sm de cada una de las
especies qumicas que participan en la reaccin redox dentro de la pila, calcular Hr, Gr y Sr
y compararlos con los datos obtenidos experimentalmente. Determinar el % error en cada caso.
Para este propsito, colocar la informacin solicitada en la Tabla 2.
Tabla 2.
Propiedad:

Datos
experimentales:

Datos
tericos:

% Error:

Hr / (J/mol)
Gr / (J/mol)
Sr / (J/molK)

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Reflexionar y responder
1. Por qu se utiliza aceite de nujol en lugar de agua para calentar la pila?
2. Cules son los cambios energticos que se llevan a cabo en la pila?
3. De acuerdo con los resultados experimentales, explicar:
a) las condiciones de temperatura en las que la reaccin es ms favorable y por qu.
b) si la reaccin es exotrmica o endotrmica y por qu.
c) si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los reactivos en productos y por qu.
4. Determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K para las siguientes reacciones, explicando en cada
caso si la reaccin es o no espontnea, si es exotrmica o endotrmica y si aumenta o disminuye
el desorden al transformarse los reactivos en productos, en esas condiciones. Buscar los datos de
de Hm,f, Gm,f, y Sm que se requieran de la literatura.
a) 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
d) SnCl4 (l) + 4 H2O (l) Sn(OH)4 (s) + 4 HCl (g)
b) CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
e) H2 (g) + O2 (g) H2O (l)
c) CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
f) TiO2 (s) + 2 C (s) + 2 Cl2 (g) TiCl4 (l) + 2 CO (g)
5. En un experimento, se determin la variacin del potencial elctrico como funcin de la
temperatura para una celda de Daniell, obtenindose los siguientes datos:
T / (K)
E / (V)

283.15
1.1051

288.85
1.1041

293.05
1.1034

298.35
1.1025

303.25
1.1017

307.95
1.1008

La reaccin global que se lleva a cabo en la celda es: Cu2+(ac) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+(ac).
Con esta informacin, determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K, explicando la interpretacin
fsica de la variacin de cada una de las propiedades termodinmicas en esas condiciones.
6. El dixido de nitrgeno (NO2) es un gas txico que se produce en los motores de combustin
interna, el cual tiende a dimerizarse, de acuerdo con la siguiente reaccin: 2 NO2 (g) N2O4 (g).
Los datos de Hf y S a 298.15 K se presentan a continuacin en la siguiente tabla:
Compuesto: Hf / (kJ/mol)
NO2 (g)
33.18
N2O4 (g)
9.16

S / (J/mol K)
240.06
304.29

a) Calcular Hr, Sr y Gr a 298.15 K

b) Asumiendo que Hr y Sr son independientes de la temperatura En qu condiciones se
favorecer la formacin del dmero N2O4, a bajas o altas temperaturas y por qu?
Aplicacin de lenguaje termodinmico
1. Definir cul es el sistema termodinmico.
2. Cuntos componentes tiene el sistema y cules son?
3. Clasificar este sistema de acuerdo: a) al nmero de fases; b) por su interaccin con el entorno.
4. Cules son las paredes del sistema y cmo se clasifican: a) por la interaccin mecnica
sistema-entorno; b) por la interaccin trmica sistema-entorno; c) por el paso de materia
sistema-entorno?
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Conclusiones
(Propuestas por el alumno).
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