Sntesis de trifenilmetanol (Reactivo de Grignard)

Laura Guido Barboza B23066

Laboratorio de Qumica Orgnica II, QU-255, Profesor: Diego Ulate
Asistente: Felipe Orozco, Grupo: 05, Escuela de Qumica, Universidad de
Costa Rica, 18/09/13
Introduccin
En 1912, Victor Grignard recibi el Premio Nobel de Qumica por su
descubrimiento sobre la reaccin de formacin de enlace C-C en el que un
alcohol puede ser formado a partir de haluros de alquilo apropiados y
compuestos de carbonilo.
Los haluros de organomagnesio forman parte de una de las clases de
reactivos ms verstiles disponibles para la sntesis orgnica. Se trata de
compuestos que presentan un tomo de carbono muy polarizado por un enlace
con un elemento metlico que hace que tenga un marcado carcter aninico.
Se preparan por reaccin de un haluro con magnesio en disolucin de ter.
(Harwood & Moody, 1999)

Figura 1: Sntesis del compuesto de Grignard

Este carbanin es al mismo tiempo un nuclefilo y una base de Lewis, por
tanto, es capaz de reaccionar con diversos sustratos: compuestos carbonlicos,
haluros de cido, steres, etc. Sin embargo, la reaccin sintticamente ms til
implica la adicin de los organometlicos a los grupos carbonilo, tanto de
aldehdo como de cetona, para dar los correspondientes alcoholes secundarios
y terciarios respectivamente. Siendo el resultado global la formacin de un
enlace C-C entre las dos agrupaciones.

Figura 2. Sntesis de un alcohol terciario a partir de un compuesto de

Grignard.
Como se ha indicado, los reactivos de Grignard son bases muy fuertes y el
reactivo una vez formado puede reaccionar violentamente con el agua, por ello
el material y los disolventes deben estar secos. En caso contrario no se formar
correctamente el reactivo y la segunda etapa no tendr lugar.
El objetivo de la prctica es sintetizar el trifenilmetanol a partir de un reactivo
de grignard, y ilustrar el concepto de reactivos organometlicos.

Seccin Experimental
Cuadro I. Cantidad de reactivos utilizados.
Reactivo
Magnesio metlico
Bromobenceno
ter etlico anhdrido
HCl
Benzofenona

Cantidad utilizada
0,156g
0,70mL
4mL
6mL
1,088g

Cuadro II. Cuadro de sntesis del trifenilmetanol.

Produccin terica (g)

Produccin experimental (g)

1,55

O,306

Porcentaje de rendimiento
(%)
20%

Cuadro III. Punto de fusin obtenido y reportado del trifenilmetanol.

Punto de fusin reportado en la literatura
(oC)
160-163

Punto de fusin experimental (oC)

160-164

Discusin de resultados
En la prctica se ilustra la sntesis del trifenilmetanol, el cual es un alcohol
terciario, a partir de un haluro de arilo, bromobenceno, y un compuesto de
carbonilo, benzofenona.
La reaccin que ocurre entre un haluro orgnico y un metal de magnesio
puede producir un radical de radicales libres y magnesio libre de alquilo o arilo.
La unin entre el carbono y el magnesio es un enlace covalente, pero es
altamente polarizado debido a que el magnesio est unido a un haluro que es
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un grupo aceptor de electrones. Esto provoca la formacin de carga parcial

positiva y carga parcial negativa en el tomo de magnesio y el grupo alquilo o
arilo, respectivamente. Por lo tanto, el carbanin tiene ambas caractersticas
de un buen nuclefilo y una base fuerte. (Powers, Meyer, & Parsons, 1975)

Figura 3. Mecanismo de reaccin del bromobenceno y magnesio metlico,

sntesis del reactivo de Grignard.
Para que la reaccin ilustrada en la Figura 3 se llevara a cabo en el
laboratorio, se aadi las virutas de Mg en un baln el cual se coloc en un
condensador de reflujo para que al evaporarse el disolvente, este se
condensara y siguiera participando en la reaccin. Luego se coloc una cabeza
de Claisen provista de un septum, por el cual se le agreg la disolucin de ter
etlico y bromobenceno. Se agit la mezcla y se le aadi un cristal de I. El
cristal de I agregado lo que gener fue una interaccin con el Mg metlico,
haciendo de este ms reactivo para reaccionar con el bromobenceno. Unp de
los aspecto que no hay que olvidar es que las reacciones en qumica orgnica
pueden conducir a productos secundarios que se deben separar del producto
que se persigue.
Dado que el mecanismo de formacin del reactivo organomagnesiano
transcurre a travs de una transferencia electrnica, es probable que a dicho
sustrato le acompae el producto de acoplamiento radicalario, este proceso
por otra parte, es muy comn en los mecanismos homolticos (Figura 4).
(Kharasch & Reynolds, 1998)

Figura 4. Reaccin secundaria del radical producido en la sntesis de Grignard,

producto no deseado.

Como se observa en la Figura 4, el radical benceno que se forma en la

reaccin para producir el reactivo de Grignard puede reaccionar con un mismo
radical benceno y formar un difenilo, el cual es producto de una reaccin
paralela no deseada. Para evitar esta reaccin paralela, se lleva a cabo la
sntesis del reactivo de Grignard en ter etlico anhdrido (Figura 5).

Figura 5. Interaccin del ter etlico anhdrido y el bromuro de fenil magnesio.

El magnesio tiene la capacidad de atraer los electrones desapareados de los

molculas de oxgeno presentes en el ter etlico, dichos electrones solvatan al
magnesio y le proporcionan estabilidad (Figura 5), dicha estabilidad del Mg
hace que la reaccin con el radical benceno se de en mayor proporcin que la
reaccin paralela que produce el difenil.
Adems de utilizar como disolvente ter etlico en el laboratorio, se debi de
utilizar este disolvente en su forma anhdrida. Esto debido a que los reactivos
de Grignard son muy bsicos y pueden reaccionar rpidamente con el agua
generando otra reaccin no deseada . (Aldabe, Bonazzola, Aramenda, &
Lacreu, 2004)
Adems de evitar que en el equipo de trabajo hubiera agua, se debi de
utilizar un equipo de destilacin con una trampa de CaCl 2 y una cabeza de
Claisen, ambas para evitar la entrada de aire (CO 2 y O2) al baln de reaccin,
ya que se hubieran producido dos reacciones paralelas no deseadas.

Figura 6. Reaccin del bromo fenil magnesio con CO2, producto no deseado.
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Figura 8. Reaccin del bromo fenil magnesio con O2, producto no deseado.

En el laboratorio, luego de evitar el contacto con el aire y el agua, se utiliz

una disolucin de benzofenona con ter etlico para producir un ion alcxido
terciario debido al ataque del carbono del benceno que est enlazado al bromo
magnesio en el reactivo de Grignard, al carbono que se encuentra enlazado al
oxgeno en la cetona (Figura 9). (Harwood, 1999)

Figura 9. Formacin del ion alcoxi terciario.

En el laboratorio, la reaccin se mantuvo con agitacin constante y en unos

minutos se torn la disolucin de color rosado y luego rojo, esto debido a que la
disolucin en la cual se lleva a cabo la formacin del ion alcoxi refleja
longitudes de onda del espectro visible entre 650 y 700 nm, las cuales
pertenecen a esos colores (Bruice, 2008). Una vez que el aducto est
completamente formado, se solidifica y se torna color blanco.
Una vez formado el ion alcoxi, se le agreg HCl, esto con el fin de eliminar
trazas de Mg, el cual reacciona con el cido liberando hidrgeno gaseoso,
adems el cido protona el aducto para formar el alcohol terciario.
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Figura 10. Protonacin del in alcoxi para general el trifenilmetanol.

Cuando se obtuvo el trifenilmetanol (Figura 10), se procedi a realizar una

serie de lavados con ter etlico (en este punto no es necesario que sea
anhdrido, ya que no se dan reacciones paralelas indeseadas) utilizando un
embudo de separacin. Se extrajo la fase orgnica, la cual contena el
trifenilmetanol. A pesar de que el producto es un alcohol y se puede pensar
que se encontrara en la fase acuosa, basta observar la estructura del
trifenilmetanol para notar que la parte hidrocarbonada hace que este alcohol
insoluble en agua.
Por ltimo, se agreg sulfato de sodio anhdrido para absorber las trazas de
agua que se pudieron arrastrar en los lavados realizados con anterioridad. Se
filtr la fase orgnica a gravedad para eliminar el sulfato y finalmente se
evapor a sequedad para eliminar el ter etlico y obtener solamente el
alcohol. El alcohol no se evapora junto con el ter (p.eb 34,6 oC) ya que el
punto de ebullicin del trifenilmetanol es de 360 oC, y el rotavapor se programa
con temperaturas ms bajas.

Conclusiones
Se estudio como la reactividad de un compuesto es viable para sufrir una
reaccin de Grignard, ya que no todos son propensos a estas debido a sus
diversas caractersticas. Tambin, para que todas estas se lleven a cabo es
necesario contar con un haluro de alquilo y Magnesio metlico, esto en ter
anhdrido.
Al mismo tiempo, dicha reaccin necesita de ciertas condiciones para un
mejor rendimiento, por ejemplo, no se debe de permitir la entrada de agua ni
aire para evitar reacciones paralelas, se debe de utilizar un disolvente polar
para estabilizar al Mg.
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Se analiz la solubilidad, punto de fusin y diversas caractersticas del

producto y a partir de esto se analizo su pureza.

Bibliografa
1. Aldabe, S., Bonazzola, C., Aramenda, P., & Lacreu, L. (2004). Qumica 2.
Qimica en Accin. Espaa: Colihue.
2. Bruice, P. (2008). Qumica Orgnica (Quinta ed.). Mxico: Pearson
Educacin.
3. Harwood, L., & Moody, C. (1999). Experimental Organic Chemistry.
Oxford: Ed. Blackwell Sci. Publ. Oxford.
4. Kharasch, M., & Reynolds, W. (1998). Factors Determining the Course
and Mechanisms of Grignard Reactions. X. The Oxidation of Grignard
ReagentsEffect of Metallic Catalysts. Journal American Chemestry
Society(64), pp.501504.
5. Powers, J., Meyer, W., & Parsons, T. (1975). Protonation of the indole
Grignard reagent and other organometallic derivatives of indole. Journal
American Chemestry Society, 23, pp 58125820.