DESTRUCCION DEL CIANURO CON PEROXIDO DE HIDROGENOEN PLANTA SANTA
ROSA ARUNTANI S.A.C. Se sabe que el oro puede disolverse en muy pocas soluciones, y una de esas es la solucin diluida de cianuro. Este mineral que contiene oro es diluido en cianuro en presencia de oxgeno en el aire, formando as Au(CN). El Au es precipitado de la solucin cianurada y la solucin restante es recirculada al sistema. En pocas de lluvia, se tiene un excedente de solucin, la cual se desecha como efluente. Este efluente es toxico, por contener a un cianuro libre en solucin, as como compuestos cianuro-metal, producto de la lixiviacin de otros metales en el proceso. Por ello, se han creado diferentes mtodos para DESTOXIFICAR estos efluentes para diferentes tipos de tratamientos del oro. El Au es resistente al ataque de la mayora de los qumicos, excepto la solucin que contiene cianuro (lo disuelve). Esto se da para minerales de baja ley, y que no puedan tratarse con mtodos fsicos como la trituracin o la separacin por gravedad. Otro factor importante es el pH, este hace que el cianuro est presente, en vez del cianuro libre y que la volatilidad del HCN de las soluciones sea baja. METODOS PARA LA DESTRUCCION DEL CIANURO EN EFLUENTES:
Mtodo dixido de azufre y aire.
El dixido de azufre y el aire oxida rpidamente al cianuro libre con la presencia de iones cobre como catalizador: CN-1 + SO2 + O2 + Cu +H2O 8 y 10
CON- + Cu + H2SO4
con pH entre
El cido producido durante el proceso es neutralizado con cal o soda
caustica. Los compuestos de cianuro WAD son fcilmente destruidos y los metales residuales son precipitados en forma de sus respectivos hidrxidos. La remocin de los compuestos de cuianuro de hierro comienza con la reduccin de hierro frrico hasta el estado ferroso. El cianuro ferroso es luego removido precipitndose con cualquiera de los metales. Cu, Zn o Ni. El aire es bombeado en forma de finas burbujas. El dixido de azufre puede ser suministrado en forma de gas, producto de la quema de azufre de los hornos de tostacin de sulfuros, o en forma de solucin liquida de metabisulfito de sodio o bisulfito de sodio.
Mtodo clorinacin alcalina.
El cloro ha sido utiizado para la destruccin del cianuro en los comienzos
de la cianuracin, ya que el coro y derivados eran fcilmente obtenibles en la industria en esa poca. Este es un proceso qumico que implica la oxidacin y destruccin del cianuro en estado libre y en coompuestos dbiles (cinauro WAD) bajo condiciones alcalinas. La destruccin del cianuro usando iones de hipoclorito o gas coro procede va el compuesto toxico, cloruro cianogeno (CNCl) de acuerdo a las siguientes reacciones: NaCN + Cl2 CNCl + NaCl NaCN + NaOCl + H2O CNCl + 2NaOH NaCN + Ca(OCl)2 + H2O 2CNCl + Ca(OH)2 Esta reacciones ocurre casi instantneamente, con el elevado pH de la reaccin, el cloruro ciangeno es rpidamente hidrolizado a cianato de acuerdo a la siguiente reaccin: CNCl + 2NaOH
NaCNO + NaCl + H2O
El tiempo en que esto curre es entre 10 a 15 minutos dependiendo el pH.
si existe suficientes iones hipoclorito, el cianato se oxida a carbonato y a amoniaco 2NaCNO + $H2O (NH4)2CO3 + Na2CO3 La hidrlisis requiere de 1 a 1.5 horas, aunque hay ocasiones que puede tardar ms. Si se agrega iones hipoclorito en exceso, el amoniaco reacciona para convertirse en gas nitrgeno: (NH4)2C3 + 3C2 + 6NaOH + Na2CO3
N2 + 6NaCl + 2NaHC3 + 6H2O
Generalmente no se llega hasta este punto, debido al excesivo consumo
de cloro y un periodo de reaccin muy largo, aunque en a practica e consumo es mayor. La clorinacin alcalina puede remover, bajo condiciones ambientales todas las formas de cianuros, excepto los muy estables cianuros de hierro. Asi tambin el hipoclorito de calcio puede reaccionar con varios metales que hay en la solucin, teniendo las siguientes reacciones principales: -Reaccin con el cobre: 2Cu(CN)-2 + 2(ClO)-2
Cu-2 + 4(CON)- + 2Cl-
-Reaccin con el fierro:
2Fe(CN)-3 + OCl- + H2O -Reaccin con el zinc:
2Fe(CN)-6 + 2(OH)- + Cl-
2Zn(CN)-4 + 4(ClO)-2
Zn-2 + 4(CON)- + 4Cl-
-Reaccin con la plata:
2Ag(CN)-2 + 2(ClO)-2
Ag-2 + 4(CON)- + 2Cl-
Mtodo perxido de hidrogeno.
El perxido de hidrogeno es un compuesto ampliamente usado en la industria para la destoxificacin del cianuro. Este proceso tiene la ventaja sobre otras tcnicas, ya que este no introduce sustancias extraas durante su aplicacin. El cianuro libre es oxidado en presencia del perxido de hidrogeno, la qumica del proceso la vemos a continuacin: CN- + H2O2 CON- + H2O CON + 2H2O2 CO2 + NH3 + OHH2O2 O2 + 2H2O Otro factor importante, es que este mtodo es efectivo en un amplio rango de pH. En solucin alcalina, los compuestos dbiles como los cianuros WAD, son oxidados a cianato y a sus correspondientes hidrxidos metlicos, aunque el pH optimo para la remocin es 9.5. Los compuestos de cianuro de hierro son removidos con un pH menos a 9. Pero lo ms importante es la remocin de los cianuros de otros metales (debido a la baja toxicidad del cianuro de hierro) por eso se mantiene un pH de ms de 9. Tambin ocurre el caso de que el perxido de hidrogeno reaccione con los metales que se encuentran en el proceso, tales como: -Reaccin con el cobre. 2Cu(CN)2 + 5H2O2 2Cu-2 + 4CNO- + 5H2O -2 2Cu + 5CN + 2(OH) 2Cu(CN)-2 + CON- + H2O -Reaccin con el fierro. Fe(CN)-46 + H2O2
Fe+3 + 6CNO- + 6H2O
-Reaccin con el zinc.
2Zn(CN)-2 + 5H2O2
Zn+2 + 4CNO- + 5H2O
-Reaccin con la plata.
2Ag(CN)-2 + 5H2O2
Ag+2 + 4CNO- + 5H2O
Mtodo de sulfato ferroso.
El cianuro libre puede ser convertido a un compuesto poco toxico con la adicin de una sal soluble de hierro, como el sulfato ferroso (FeSO4.7H2O), en un rango de pH entre 7.5 10.5. 6CN- + FeSO4 Fe(CN)-46 + SO-24 El proceso solo trabaja para cianuro libre, pero si luego de la adicin del ion ferroso, el pH decrece a menos de 4.5, ciertos cianuros metlicos dbiles podrn ser parcialmente descompuestos con la presencia del exceso de hierro. El nivel de descomposicin depender de la estabilidad de las especies. La precipitacin del cianuro luego de la adicin del ion ferroso es una reaccin rpida, que toma de 15 a 30 minutos.la concentracin final de cianuro libre puede llegar a menos de 10mg/l. El mtodo de precipitacin de cianuro libre con ion ferroso, si bien es uno de los mtodos ms baratos para el tratamiento de efluentes, las soluciones resultantes no pueden ser descargadas directamente y por lo general se necesita de un tratamiento secundario. MTODO ELEGIDO: Debido a que el exceso de solucin en el proceso de la plata Santa Rosa es durante temporada de lluvias, el mtodo de destruccin de cianuro tiene que tener las siguientes caractersticas: *Bajos costos de insumos. *Los recipientes de los reactivos deben ser manipulables para un rpido montaje y desmontaje de la planta de destruccin. *Que no impliquen mucha manipulacin del personal encargado, solo control en la dosificacin. *Debe ocupar la menor rea posible en planta *como mximo, un solo operador debe controlar esa rea. Tambin se debe tener en cuenta, que el efluente, de este proceso d destruccin, no contamine el medio ambiente y que est dentro de los parmetros estipulados. Debido a estas razones, los procesos de clorinacion alcalina y perxido de hidrgeno se prestan para el tratamiento de excesos de solucin la planta Santa Rosa.