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Soluciones Amortiguadoras
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sistema amortiguador que resultara al aadirle una cantidad equimolar de una sal fuerte del
mismo cido, o bien el pH alcanzado despus de neutralizar con base fuerte, exactamente,
la mitad de cido. Para el cido actico, una solucin uno molar de cido puro tiene un pH
de 2.38, mientras que un sistema amortiguador con cantidades equimolares de cido y sal
tiene un pH igual al pK del cido actico, es decir, 4.76.
Propiedades de los amortiguadores
1. El pH de una solucin amortiguadora depende de la naturaleza del cido dbil que la
integra, es decir del pKa del cido.
2. El pH de un sistema amortiguador depende de la proporcin relativa entre la sal y el
cido, pero no de las concentraciones absolutas de estos componentes. Por ejemplo, un
sistema amortiguador 2 M en sal y 1 M en cido, regula el mismo pH que un sistema
amortiguador 4 M en sal y 2 M en cido, debido a que la relacin concentracin de sal /
concentracin de cido es igual.
3. La modificacin del pH, en una solucin amortiguadora, resulta exigua hasta que uno
de los componentes est prximo a agotarse, debido a que el pH vara con el logaritmo
del cociente concentracin de sal / concentracin de cido. Este cociente es afectado por
la adicin de cido o base fuerte, pero el valor logartmico de la relacin concentracin
de sal / concentracin de cido vara muy poco.
Ejercicios Propuestos
Ejercicio 1. Calcular el pH de la solucin que resulta al mezclar dos soluciones acuosas
que contienen, respectivamente, 2 moles de cido actico y 6 moles de acetato de sodio. El
pKa del cido actico es 4.75
Se aplica la ecuacin de Henderson-Hasselbach
pH = 4.75 + log
6
= 5.22
3
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pH = 4.75 + log
1
= 4.45
2
clorhdrico en un litro de solucin acuosa al finalizar la reaccin. El pKa del cido lctico
es 3.86
Una mol de cido clorhdrico reacciona con una mol de lactato de sodio, convirtindose la
mezcla en una solucin amortiguadora que contiene una mol de cido lctico y 4 moles de
acetato de sodio
Aplicando la ecuacin de Henderson-Hasselbach tenemos que
pH = 3.86 + log
4
= 4.46
1
amoniaco es 4.75
Para una solucin amortiguadora compuesta de una base dbil y una sal de su
correspondiente cido conjugado, la ecuacin de Henderson-Hasselbach es de la forma
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pOH = pK b + log
[ sal ]
[base]
Al aplicar esta ecuacin al sistema amortiguador amoniaco / cloruro de amonio resulta que
el
pOH = pKb = 4.75
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de la sangre, su accin amortiguadora en el plasma tiene poco inters, aunque pueden ser
mas interesantes como amortiguadores intracelulares.
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superior a la de fosfato dicido, el sistema es ms eficaz para amortiguar cidos fuertes que
para amortiguar bases fuertes, lo que es una ventaja biolgica porque en el organismo
predomina la tendencia a las variaciones hacia el lado cido.
Como la eficacia de un amortiguador depende de la concentracin absoluta del
amortiguador en el medio y de la proximidad de su pK al pH que se trata de regular, el
sistema de los fosfatos, aunque est bastante diluido en el plasma cumple bien el segundo
requisito, y por eso contribuye eficazmente a amortiguar las variaciones de pH.
Los cidos policarboxlicos, tambin producidos en el metabolismo, como el succnico,
fumrico, mlico, oxaloactico, cetoglutrico, ctrico, etc, se comportan segn los pK de
sus diversos grados de disociacin, anlogamente al cido fosfrico. Tampoco tienen
mucho inters cuantitativo como amortiguadores biolgicos.
Aminocidos y ptptidos
Los aminocidos comunes son sencillamente cidos poliprticos dbiles. La caracterstica
mas especfica de la molcula de los aminocidos es la existencia en una misma molcula
de grupos cidos y bsicos simultneamente, que corresponden a su carcter anftero. Los
grupos cidos y bsicos suelen neutralizarse mutuamente constituyendo una sal interna,
formando el llamado ion hbrido o zwitterion (especie de carga negativa y positiva). Los
aminocidos neutros son cidos diprticos y los aminocidos cidos y bsicos son cidos
triprticos. El primer grupo que disocia es el carboxilo. La segunda disociacin, para los
aminocidos cidos es la del carboxilo de su radical caracterstico y para los aminocidos
bsicos la del grupo alfa-amonio.
El punto isoelctrico de un aminocido es el pH en el que este no lleva ninguna carga neta,
es decir, la forma inica predominante es la especie isoelctrica (positiva v negativa) y hay
cantidades iguales de las formas fnicas positiva (+) y negativa (-).
Las curvas de neutralizacin de los aminocidos son de las mismas caractersticas de los
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cidos poliprticos, donde los pK corresponden a los puntos de inflexin de las dos
regiones en que el pH vara lentamente con la adicin de cido o base, es decir, las dos
regiones de pH en que el aminocido presenta mayor capacidad amortiguadora. En la zona
del punto isoelctrico, el poder amortiguador del aminocido es nulo.
El inters fisiolgico de los aminocidos como amortiguadores sanguneos depende de la
proximidad del pK al pH fisiolgico, destacndose por su importancia la histidina por su
pK2 = 6.0.
Conocido el poder amortiguador de los aminocidos, poco hay que aadir para interpretar
la accin amortiguadora de los pptidos en general. El enlace peptdico entre el grupo
carboxilo de un aminocido y el grupo amino del otro, bloquea las propiedades cidobsicas y amortiguadoras que tendran estos grupos. Sin embargo, todos los pptidos tienen
algunos grupos disociables. En efecto, por lo menos habr un grupo carboxilo terminal (pK
= 3.5) y un grupo amino terminal (pK = 8.0). Adems, los aminocidos cidos aportan los
segundos grupos cidos de sus cadenas laterales (carboxilo de los cidos asprtico y
glutmico, pK = 4 y sulfidrilo de la cistena, pK = 10). Y, por otra parte, estn los segundos
grupos bsicos de los aminocidos bsicos como el de la lisina (pK = 10), el de la histidina
(pK = 7.O) y el de la arginina (pK = 12.5).
Las protenas del plasma, cuyo pK est en la zona dbilmente cida, a pH ligeramente
alcalino se comportan como cidos dbiles y, as, al pH de la sangre son aniones, dato
esencial para la interpretacin correcta de su accin amortiguadora correspondiente al
contenido de proteinato.
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