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RELACIÓN ENTRE Ka Y Kb EN UN PAR ÁCIDO – BASE CONJUGADO

Lic. Lidia Iñigo

Si planteamos la ecuación que representa la reacción de un ácido débil con el agua y su


constante de acidez:

HA + H2O A− + H3O+ [A−] . [H3O+]


Ka =
[HA]

Y hacemos lo mismo para su base conjugada:

A− + H2O HA + OH− [HA] . [OH−]


Kb =
[A−]

Si ahora multiplicamos Ka x Kb, tanto [A−] como [HA] se simplifican y queda:

[A−] . [H3O+] [HA] . [OH−]


Ka . Kb = . = [H3O+] . [OH−] = KW
[HA] [A−]

Por lo tanto, el producto de Ka . Kb en un par ácido – base conjugado es igual a la


constante del producto iónico del agua, son inversamente proporcionales. Como KW es una
constante, eso indica que cuanto mayor es Ka, menor será Kb. Cuanto más fuerte es el ácido, más
débil es su base conjugada y viceversa.

Aplicando menos el logaritmo decimal en ambos términos de la ecuación:

KW = Ka . Kb

−log KW = −log Ka + (−log Kb)

pKW = pKa + pKb

Esta ecuación en su forma original da la relación entre la constante de acidez de un ácido


débil y la constante de basicidad de su base conjugada. Utilizándola es muy fácil obtener el valor
de una conociendo el de la otra. La ecuación en la forma logarítmica da la relación entre pKa y
pKb, a temperatura ambiente su suma es 14. Conociendo uno inmediatamente se puede conocer
el otro.
Si pensamos en el caso de un ácido o una base fuertes, que se disocian totalmente,
tendrían una constante de acidez o basicidad infinitamente grande. Eso implica que su conjugado
no actúa como ácido (o como base) frente al agua, “es tan débil que no es”.

El conjugado de un ácido fuerte o una base fuerte es neutro.

Por ejemplo:
HCl + H2O Cl− + H3O+

NaOH + H2O Na+ + OH−

El que sería la base conjugada del ácido clorhídrico, el ión cloruro, en realidad es neutro y
no actúa como base frente al agua. De la misma forma el que sería el ácido conjugado de la base
hidróxido de sodio, el catión sodio, no actúa como ácido frente al agua.

Reacción ácida o básica en soluciones de sales.

Las sales son compuestos iónicos que en agua se disocian totalmente en sus respectivos
iones. Se forman por la neutralización de un ácido con una base. Dependiendo de si el ácido o la
base de la cual provienen son débiles o fuertes el ión reaccionará como ácido o base frente al
agua o será neutro. Si la sal viene de un ácido débil y una base fuerte, por ejemplo el acetato de
sodio, ocurrirán las siguientes reacciones:

NaAc Na+ + Ac− Ac− + H2O HAc + OH−

El ión acetato (Ac−) es la base conjugada del ácido acético, que es un ácido débil. Dicho
ión actuará frente al agua como una base débil. El ión sodio es el conjugado de la base hidróxido
de sodio, que es una base fuerte. El ión sodio no actúa como ácido frente al agua, es neutro y
queda en solución sin reaccionar.

La solución de una sal proveniente de un ácido débil y una base fuerte será básica.

Se producen iones hidróxido, ya que lo que está reaccionando con el agua es la base
conjugada del ácido débil. Es equivalente a tener una solución de la base débil (Ac− en
nuestro ejemplo).

De manera similar en una solución de una sal que viene de un ácido fuerte y una base
débil, por ejemplo cloruro de amonio ocurrirán las siguientes reacciones:

NH4Cl NH4+ + Cl− NH4+ + H2O NH3 + H3O+

El ión amonio (NH4+), es el ácido conjugado de la base débil amoníaco, y por lo tanto
actuará como ácido débil frente al agua. El ión cloruro (Cl−) es el conjugado del ácido clorhídrico,
que es un ácido fuerte, y por lo tanto no actúa como base frente al agua, es neutro.
La solución de una sal proveniente de un ácido fuerte y una base débil será ácida.

Se producen iones hidronio, ya que lo que está reaccionando con el agua es el ácido
conjugado de la base débil. Es equivalente a tener una solución del ácido débil (NH4+ en
nuestro ejemplo).

Si la sal proviene de un ácido y una base fuertes, la solución será neutra.

Los iones son neutros y no reaccionan con el agua. Solo se produce la disociación de la
sal en sus respectivos iones. Es el caso del cloruro de sodio

NaCl Na+ + Cl−

Si la sal proviene de un ácido y una base débiles, los dos iones reaccionarán con el agua,
uno como base y el otro como ácido. En ese caso el que la solución sea ácida, básica o neutra
dependerá de la fuerza de dichos iones como ácido o base. Este caso no se analizará en este
curso.

Indicá que reacción (ácida, básica o neutra) tendrán en agua las siguientes sales.
1 Escribí la ecuación de disociación en agua y la correspondiente reacción ácido – base
cuando corresponda.
a) NaClO (lavandina) b) Ca(Br)2 c) Mg(CN)2 d) ClC2H5NH3 e) KNO3 f) Na2S
SOLUCIONES REGULADORAS (BUFFERS)
Lic. Lidia Iñigo

Una solución reguladora del pH o buffer es una solución que tiene la capacidad de
amortiguar o minimizar los cambios de pH.

Pequeñas cantidades de iones H3O+ ó OH− que agregadas al agua o a una solución que no
tenga poder regulador harían variar el pH en varias unidades, al ser agregadas a un buffer
producen un cambio de pH que es mínimo o inapreciable.

La regulación del pH es muy importante no sólo cuando se hacen en el laboratorio


reacciones en las cuales el cambio en el pH puede afectar la reacción, sino en todas las
reacciones que ocurren en los organismos vivos. Las reacciones biológicas están catalizadas
(aceleradas) por enzimas, que son proteínas. Las enzimas no solamente pueden destruirse
(desnaturalizarse) con cambios bruscos de pH, sino que tienen un rango de pH óptimo para su
trabajo. Cuando se trabaja en el laboratorio con reacciones enzimáticas es necesario regular el
pH. De la misma manera en los organismos vivos el pH está regulado.
Como ejemplo en nuestro organismo podemos citar la sangre. El pH normal del plasma de
la sangre, medido a temperatura ambiente, es aproximadamente 7,40. Valores de pH menores de
7,30 o mayores de 7,50 pueden provocar la muerte. Como consecuencia de esto existen en la
sangre varios sistemas que actúan como reguladores, de los cuales los más importantes son los
pares H2CO3 / HCO3– y H2PO4– / HPO42– además de las proteínas, entre las cuales en la sangre la
principal es la hemoglobina. Además también existen en la sangre reguladores fisiológicos del pH.

Para comprender como se forma una solución buffer veamos que ocurre si colocamos en
la misma solución un ácido débil y su base conjugada. Al hacer esto estarán ocurriendo
simultáneamente las dos reacciones reversibles, y los dos equilibrios se influirán mutuamente,
cada uno afecta al otro.

HA + H2O A− + H3O+ A− + H2O HA + OH−


Ci (M) Ca exc. 0 ≈0 Cb exc. 0 ≈0
Ceq (M) Ca − x a xa xa Cb − xb xb xb

Recordemos que la x es despreciable con respecto a la concentración inicial cuando la


concentración inicial es grande, o cuando el ácido o la base se disocian poco (Ka o Kb chicas). En
este caso, si tenemos concentraciones razonablemente grandes de Ca y Cb es mucho más válido
el despreciar xa y xb. El equilibrio del ácido se verá afectado por una gran concentración de A− (Cb)
con lo cual el ácido se inonizará menos y a su vez el equilibrio de su base conjugada se verá
afectado por una gran concentración del ácido (Ca) y el estado de equilibrio estará desplazado
hacia la formación de reactivos.
Por lo expresado en el párrafo anterior la concentración del ácido en el equilibrio será C a y
la concentración de la base conjugada en el equilibrio será Cb. Si planteamos la constante de
ionización del ácido queda:

[A−] . [H3O+] Cb . [H3O+] Ka . Ca


Ka = = [H3O ] =
+

[HA] Ca Cb

Aplicando menos el logaritmo en ambos términos para que quede PH:

−log [H3O+] = −log Ka + (−log Ca / Cb )

Siendo: −log Ca / Cb = log Cb / Ca queda:

pH = pKa + log Cb / Ca

Esta ecuación se conoce como ecuación de Henderson – Hasselbalch o ecuación


buffer. Una solución con estas características tendrá la capacidad de regular el pH. Ante el
agregado de iones hidronio, éstos se neutralizarán con la base A−, su concentración en el
equilibrio disminuirá algo, y aumentará en la misma cantidad la concentración en el equilibrio de
el ácido HA, pero al ir a la ecuación de Henderson este efecto queda minimizado por el logaritmo
y el pH varía en forma mínima o inapreciable. Lo mismo sucede ante el agregado de iones
hidróxido, éstos se neutralizarán con el ácido HA, su concentración en el equilibrio disminuirá
algo, y aumentará algo la concentración en el equilibrio de la base A−.

Podemos poner lo expresado en ecuaciones que nos indican cómo actúa una
solución reguladora para amortiguar el cambio de pH ante el agregado de un ácido
fuerte o una base fuerte. Debemos recordar que un ácido o una base fuertes se disocian
totalmente y por lo tanto el agregado de una determinada concentración molar de un ácido
monoprótico es equivalente al agregado de la misma concentración molar de iones hidronio y el
agregado de una determinada concentración molar de un hidroxido de un metal alcalino es
equivalente al agregado de la misma concentración molar de iones hidróxido.

Si tenemos el buffer formado por el ácido débil HA y su base conjugada A −, y agregamos


una pequeña cantidad de moles de un ácido fuerte monoprótico (la misma de moles de iones
hidronio) se produce:

A − + H3O + HA + H2O

La base débil A− neutraliza los iones hidronio y forma agua. Como la cantidad de iones
hidronio agregada es pequeña y la cantidad de A− es grande el estado de equilibrio está casi
totalmente desplazado hacia los productos y por lo tanto puede considerarse como una
reacción completa.
Si agregamos una pequeña cantidad de base fuerte (equivalente a agregar iones
hidróxido) se produce:
HA + OH − A − + H2O

El ácido débil HA neutraliza los iones hidróxido y forma agua. Por igual razón que en el
caso anterior también puede considerarse como reacción completa.

El buffer actúa neutralizando los agregados de iones hidronio o hidróxido y


formando agua, con lo cual minimiza el cambio de pH de la solución. Esta es la acción
reguladora de un buffer.

Para poder tener una solución buffer partimos de una solución que contiene un ácido y
una base débiles conjugados. Esta es la primera condición para que la solución tenga poder
regulador. El buffer se puede formar poniendo un ácido débil y su base conjugada como sal del
ácido débil con una base fuerte, por ejemplo ácido acético y acetato de sodio; o poniendo una
base débil y su ácido conjugado como sal de la base débil con un ácido fuerte, por ejemplo
amoníaco y cloruro de amonio (recordá lo explicado en el tema anterior, relación entre K a y Kb en
un par ácido base conjugado, con respecto a las sales).
La segunda condición para que la solución tenga buen poder regulador es que tanto el
ácido como su base conjugada estén en concentraciones grandes. No solamente para que sea
válido el desprecio de las x sino porque Ca y Cb son la “reserva” del buffer para neutralizar el
agregado de ácido o base. Si el buffer es muy diluido soportará menos agregado de iones H3O+ ó
OH− y en el caso extremo de que este agregado consuma totalmente al ácido o su base
conjugada el buffer se destruye y la solución pierde por completo su capacidad reguladora. En los
buffers de uso más frecuente Ca y Cb se hallan entre 0,05 M y 1,00 M. Dentro de este rango es
válido utilizar la ecuación de Henderson.
Queda una tercera condición, experimentalmente puede concluirse que cuanto menor sea
la diferencia entre Ca y Cb, es decir, cuanto más cercana a 1 sea la relación Cb / Ca, mejor es el
poder regulador del buffer. Si 0,1 < Cb / Ca < 10, o sea que una no es más de 10 veces mayor
que la otra, el sistema tiene una capacidad reguladora aceptable. Matemáticamente, si se cumple
esta condición el pH no puede variar en más de una unidad con respecto al pKa del ácido débil
que forma el buffer.
Utilizando la ecuación de Henderson:

pH = pKa + log Cb / Ca

Si Cb / Ca = 0,1 como log 0,1 = –1 pH = pKa – 1


Si Cb / Ca = 1 como log 1 = 0 pH = pKa
Si Cb / Ca = 10 como log 10 = 1 pH = pKa + 1

Resumiendo: deben cumplirse estas tres condiciones para que una solución tenga buen
poder regulador, si alguna de estas tres condiciones no se cumple la capacidad reguladora de la
solución se verá disminuida o será nula.
Las tres condiciones para que una solución tenga buen poder regulador son:
1) La solución debe contener un ácido débil y su base débil conjugada.
2) Ca y Cb deben ser suficientemente grandes, usualmente entre 0,05 M y 1,00 M.
3) La relación Cb / Ca debe estar entre 0,1 y 10

Verificando si se cumplen estas condiciones se puede saber si una determinada solución


tendrá buen poder regulador (si es un buffer) o no. Esto es lo que se pide en el problema
siguiente, donde se pide determinar si las soluciones indicadas tienen poder regulador del pH.
Tratá de resolver los ejemplos dados.

Dadas las siguientes soluciones, indicar cuál o cuales tienen buen comportamiento
regulador. Explicar en cada caso el por qué (justificar).
a) Solución 0,200 M de un ácido débil. b) Solución 0,500 M de una base débil.
2 c) Un litro de solución que contiene 0,50 mol de NH4I a la que se le agregan
0,50 mol de NaOH.
d) Un litro de solución que contiene 0,50 mol de NH4I a la que se le agregan
0,25 mol de NaOH.
e) Solución 0,200 M en K3PO4 y 0,250 M en K2HPO4.

Del ejercicio anterior (item d) se puede deducir que el buffer no solamente puede
formarse en la práctica mezclando un ácido débil y su sal de una base fuerte, o mezclando una
base débil y su sal de un ácido fuerte como se explicó antes. El buffer también puede formarse
poniendo un ácido débil y neutralizando parte (de manera que quede una relación Cb / Ca
correcta) con una base fuerte, ya que al hacerlo se formará su base conjugada; o poniendo una
base débil y neutralizando parte con un ácido fuerte, ya que al hacerlo se formará su ácido
conjugado.

Una vez que sabemos que la solución es un buffer, calcular su pH conociendo Ka (ó Kb) y
las concentraciones Ca y Cb es muy sencillo ya que simplemente utilizamos la ecuación de
Henderson, que es válida si se cumplen las condiciones para tener buen poder regulador. Lo
único importante es saber identificar quién es el ácido y quién es la base, para colocar
correctamente Ca y Cb en la ecuación de Henderson.
Esta ecuación tiene cuatro variables. Otra opción sería calcular Ka (ó Kb) teniendo como
datos Ca, Cb y el pH; lo cual se hace con un simple despeje. También se puede calcular C a ó Cb
teniendo como datos la restante, pH y Ka; o las relaciones Cb / Ca ó Ca / Cb conociendo como
datos pH y Ka (ó Kb). En estos dos últimos casos es común que los alumnos tengan dificultad en
despejar correctamente.

3 Despejá las relaciones Cb / Ca y Ca / Cb de la ecuación de Henderson.

4 ¿Qué sucede con el pH de un buffer cuando éste se diluye? ¿Afecta la dilución la


capacidad reguladora del buffer?
Si a un buffer se le agrega una base o un ácido fuertes que se encuentran en solución el
volumen de la solución cambia y hay una dilución. Siempre que las concentraciones del buffer se
mantengan en el rango adecuado se puede utilizar la ecuación de Henderson y como el pH de un
buffer no cambia al diluir, es mucho más práctico trabajar en moles.
Tomemos un problema como ejemplo en donde se aplican todos los conocimientos que
acabamos de explicar sobre soluciones reguladoras.

Se mezclan 100 cm3 de una solución 0,300 M de HNO2 con 200 cm3 de una
solución 0,200 M de NaNO2 para formar un buffer. Dato: pKa (HNO2) = 3,29. Al buffer
obtenido se le agregan 20,0 cm3 de solución de HCl 1,00 10–2 M.
1) Calcular la variación de pH que se produjo al agregar la sc. de HCl.
2) Calcular la variación de pH si la sc. de HCl, en lugar de agregarla al buffer, se
agrega al mismo volumen de agua.

Como los volúmenes son aditivos al mezclar 100 cm 3 de la solución del ácido con 200 cm 3
de la solución de la sal se obtendrán 300 cm3 de sc. buffer.
Para calcular la variación de pH debemos calcular primero el pH inicial que tiene el buffer y
luego el pH final, una vez agregada la sc. de HCl.
Calculamos primero la cantidad de moles que agregamos de cada uno:

1000 cm3 de sc. …………………… 0,300 mol de HNO2


100 cm3 de sc. …………………. 0,0300 mol de HNO2

1000 cm3 de sc. ………………… 0,200 mol de NO2–


200 cm3 de sc. ………………. 0,0400 mol de NO2–

Estos moles están en el volumen final de 300 cm3 de sc. buffer. Podemos calcular la
concentración molar de cada uno, pero como el volumen es el mismo, si dejamos expresada la
concentración molar como los moles dividido el volumen en dm 3 en la ecuación de Henderson
dicho volumen se simplifica y podemos calcular el pH con los moles.

pHi = pKa + log Cb / Ca

0,04 mol / 0,300 dm3


pHi = 3,29 + log = 3,29 + log 1,3333 = 3,29 + 0,125
0,03 mol / 0,300 dm3

pHi = 3,415

Calculamos la cantidad de moles de HCl agregados:

1000 cm3 de sc. …………………… 0,01 mol de HCl


20,0 cm3 de sc. ………………… 2,00 10–4 mol de HCl
Al agregar la sc. de HCl el volumen total pasa a ser de 320 cm 3 de sc. Teniendo en cuenta
que la dilución es la misma tanto para el ácido como para su base conjugada es más practico
trabajar en moles. Al agregar el ácido fuerte HCl se está agregando la misma cantidad de moles
de iones hidronio y estos reaccionan con la base que los neutraliza.

HCl + H2 O Cl − + H3O +

NO2– + H3 O + HNO2 + H2 O
moles iniciales 0,04 2, 10 –4 0,03
moles finales 0,04 – 2, 10 –4 0 0,03 + 2, 10 –4
moles finales 0,0398 0,0302

La cantidad de moles de la base disminuye en la cantidad de moles de iones hidronio


agregados y la cantidad de moles del ácido aumenta en la misma cantidad. Lo mismo sucedería si
en lugar de hacer el planteo en moles lo hacemos en concentración.

0,0398 mol / 0,320 dm3


pHf = 3,29 + log = 3,29 + log 1,3179 = 3,29 + 0,120
0,0302 mol / 0,320 dm3

pHf = 3,410

∆ pH = pHf – pHi = 3,410 – 3,415 = – 0,005 ∆ pH = – 0,005

Para contestar la segunda pregunta sabemos que el pH inicial, que es el del agua, es 7. En
los 20 cm3 de sc de HCl calculamos que hay 2,00 10–4 mol de HCl. Al agregarlos a 300 cm3 de
agua esos moles quedarán en un volumen final de 320 cm3.

320 cm3 de sc. …………………… 2,00 10–4 mol de HCl


1000 cm3 de sc. …………………… 6,25 10–4 mol de HCl

La concentración molar del ácido clorhídrico será por lo tanto 6,25 10–4 M, y al ser un ácido
fuerte la concentración de iones hidronio será la misma, por lo tanto:

pHf = −log [H3 O +] = −log 6,25 10 –4 = 3,20

∆ pH = pHf – pHi = 3,20 – 7,00 ∆ pH = – 3,80

En este ejemplo podemos apreciar el poder regulador del buffer. La misma cantidad de
iones hidronio que agregada al agua hace descender el pH en 3,80 unidades cuando se agrega al
buffer el pH sólo desciende en 5 milésimas de unidad, que es prácticamente indetectable.
SELECCIÓN DEL SISTEMA BUFFER MÁS ADECUADO.

Al explicar las condiciones que debe cumplir una solución para tener poder regulador se
dijo que si 0,1 < Cb / Ca < 10, el pH no puede variar en más de una unidad con respecto al pKa
del ácido débil que forma el buffer. Por lo tanto podemos afirmar que:

Un buffer va a regular en el rango de pH comprendido entre pKa – 1 y pKa + 1.

Determiná en que rango de pH actuarán como buffers las siguientes soluciones,


5 considerando concentraciones adecuadas: a) HF / NaF ( pKa = 3,20 )
b) HBrO / KBrO ( pKa = 8,60 ) c) ácido acético / acetato de sodio ( pKa = 4,74 )

Si formulamos la pregunta al revés; es decir, si queremos regular el pH en un determinado


valor ¿qué buffer debemos elegir? Todo buffer cuyo pKa del ácido esté en el rango de más menos
una unidad con respecto al pH al cual se quiere regular puede servir. Por ejemplo, si se quiere
regular el pH en 7,00, no servirá un buffer cuyo pKa sea 8,60 ó 5,50, pero sí cualquier buffer cuyo
pKa esté entre 6,00 y 8,00. Pero las preguntas que surgen son: ¿todos serán iguales? ¿cuál será
mejor? Debido a que el poder regulador del buffer es mejor cuanto más cercana a 1 sea la
relación Cb / Ca, y que cuando dicha relación es igual a 1 pH es igual a pKa, cuánto más cercano
esté el pKa al pH al cual se quiere regular, mejor será el buffer para regular a ese pH.

¿Cuál de los siguientes buffers, en las concentraciones adecuadas, elegiría para regular
6 el pH en 7,00? a) H2PO4– / HPO42– pKa = 7,21 b) HBrO / KBrO pKa = 8,60
c) H2S / HS– pKa = 7,04 d) H2CO3 / NaHCO3 pKa = 6,35
e) ácido acético / acetato de sodio pKa = 4,85
Respuestas

a) básica NaClO Na+ + ClO− ClO− + H2O HClO + OH−

b) neutra Ca(Br)2 Ca2+ + 2 Br−

c) básica Mg(CN)2 Mg2+ + 2 CN− CN− + H2O HCN + OH−

d) ácida ClC2H5NH3 Cl– + C2H5NH3+


C2H5NH3+ + H2O C2H5NH2 + H3O+

e) neutra KNO3 K+ + NO3−

f) básica Na2S 2 Na+ + S2− S2− + H2O HS− + OH−

a) Al tener una solución de un ácido débil, debido a que la reacción con el agua es
reversible, se forma su base conjugada. Existe en solución el par formado por el ácido débil y su
base conjugada, con lo cual la primera condición se cumple. Pero si bien la concentración del
ácido es suficientemente grande, la concentración de la base conjugada que se forme será muy
chica. La concentración de la base conjugada no estará entre 0,05 M y 1,00 M, con lo cual la
segunda condición no se cumple. Tampoco se cumple la tercera condición, ya que la
concentración de la base será más de 10 veces menor que la del ácido. No tiene poder
regulador, no es un buffer.

b) Es la misma situación que en el caso a), Lo que pueda formarse del ácido conjugado
por reacción con el agua será muy poco. No se cumplen ni la segunda ni la tercera condición. No
tiene poder regulador, no es un buffer.

c) El ioduro de amonio es una sal que viene de un ácido fuerte (HI) y una base débil
(amoníaco). Por lo tanto el ión ioduro es neutro y tenemos una solución del ácido débil NH 4+. Si le
agregamos NaOH, que al disociarse produce la misma cantidad de moles de iones hidróxido,
dichos iones se neutralizarán y la reacción de neutralización se considera completa.

NH4I NH4+ + Cl−

NH4+ + OH− NH3 + H2O


Ci (M) 0,50 0,50 0
Cf (M) 0 0 0,50
Como los iones hidróxido y amonio están en cantidades estequiométricas, ambos
reaccionarán completamente y queda una solución de la base débil amoníaco. No tiene poder
regulador, no es un buffer.

d) Es el mismo caso que el c) pero ahora los iones hidróxido y amonio no están en
cantidades estequiométricas, el primero es el reactivo limitante y por lo tanto quedará amonio sin
reaccionar.

NH4I NH4+ + Cl−

NH4+ + OH− NH3 + H2O


Ci (M) 0,50 0,25 0
Cf (M) 0,25 0 0,25

En este caso queda una solución 0,25 M en ión amonio y 0,25 M en amoníaco, que son un
ácido débil y su respectiva base conjugada. La segunda y tercer condición también se cumplen
por lo tanto tiene poder regulador, es un buffer.

e) En este caso hay en la solución dos sales provenientes del ácido ortofosfórico, que es
un ácido débil y del hidróxido de potasio que es una base fuerte. Su disociación es la siguiente:

K3PO4 3 K+ + PO43–

K2HPO4 2 K+ + HPO42–

El ión potasio es neutro y no actúa como ácido frente al agua. Los iones ortofosfato (PO43–)
y ortofosfato ácido (HPO42–) son un par ácido base conjugado donde el primero es la base y el
segundo el ácido. Están en concentraciones suficientemente grandes y la relación entre dichas
concentraciones está entre 0,1 y 10 por lo tanto tiene poder regulador, es un buffer.

pH = pKa + log Cb / Ca log Cb / Ca = pH – pKa = n Cb / Ca = 10n

Como log Ca / Cb = – log Cb / Ca ó Ca / Cb = 1 / 10n entonces Ca / Cb = 10−n


4

Si se diluye un buffer debemos tener en cuenta que se están diluyendo simultáneamente y


en la misma proporción el ácido y la base que lo forman (C a y Cb), si aplicamos la ecuación de
Henderson se deduce que el pH no cambia. Por ejemplo si diluimos al medio (se aumenta el
volumen al doble) la concentración disminuye a la mitad.

pH = pKa + log Cb / Ca

Cb / 2
al diluir: pH = pKa + log
Ca / 2

Como se puede apreciar el dos se simplifica y el pH no cambia su valor. Pero la dilución si


puede afectar el poder regulador del buffer. Debe tenerse en cuenta que las concentraciones C a y
Cb deben mantenerse entre 0,05 M y 1,00 M para que el buffer tenga un poder regulador
aceptable.

a) 2,20 – 4,20 b) 7,60 – 9,60 c) 3,74 – 5,74

Los casos b) y e) no sirven para regular el pH en 7 porque están fuera del rango de pH
entre 6 y 8. Los casos a) c) y d) pueden servir, pero el mejor es el c) ya que formando un buffer
cuyo pH sea 7 la relación Cb / Ca será la más cercana a 1 y por lo tanto tendrá el mejor poder
regulador.

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