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Guia de Estudio para El Posgrado en Ciencias Químicas 2015 Final
Guia de Estudio para El Posgrado en Ciencias Químicas 2015 Final
Termodinmica y Cintica Qumica (Pgina 7) Diagrama tridimensional pV T (presin, volumen, temperatura) con dos proyecciones
pT y pV hacia los lados. Arriba del diagrama pV T est una superficie de variacin de la Energa Libre de Gibbs con el Volumen a lo
largo de la interfase LquidoGas.
Qumica Orgnica (Pgina 39) La ilustracin muestra los lbulos de
isosuperficies de la Funcin de Localizacin Electrnica (ELF por
sus siglas en ingls), correspondientes a algunas etapas principales
del mecanismo de reaccin tipo SN 2 entre HO y CH3 F, que presenta inversin de la configuracin. A diferencia de las formas orbitales,
que son solamente la parte angular matemtica de funciones de onda atmicas y posibles formas de orbitales hbridos resultado de un
modelo cualitativo de la Mecnica Cuntica, ELF es un campo escalar cuantitativo en un espacio fsico tridimensional que mapea la
probabilidad de pares electrnicos en sistemas multielectrnicos.
Qumica Analtica (Pgina 81) La perezona es una sustancia que tiene un papel importante en el desarrollo de la Qumica en Mxico y
que es estudiada en el Instituto de Qumica de la UNAM. La ilustracin muestra la molcula de esta sustancia y la planta Perezia
cuernavacana que la contiene. Como puente entre los mundos micro y macroscpico, est la Qumica Analtica representada con una
columna de HPLC (siglas en ingls de cromatografa lquida de alto
rendimiento) y otros elementos que se utilizan en los anlisis con
esta tcnica.
ISBN: En trmite
c 2015 Instituto de Qumica, UNAM. Circuito Exterior, Ciudad Universitaria,
Derechos reservados
Delegacin Coyoacn, C.P. 04510, Mxico, D. F., Tel. +(52) 55-5616-2576, http://www.iquimica.
unam.mx/
Prohibida la reproduccin parcial o total del contenido, por cualquier medio impreso o electrnico sin
la previa autorizacin.
Presentacin
Como indica el Plan de Estudios 2013:
El Programa de Maestra y Doctorado en Ciencias Qumicas est orientado al cumplimiento del
logro de la visin Institucional de la Universidad Nacional Autnoma de Mxico. Los sectores
productivo, social y gubernamental de nuestro pas exigen la formacin y actualizacin de recursos
humanos cada da ms capacitados en todos los niveles para cumplir con las expectativas que tiene
la sociedad en las instituciones educativas de nivel superior. En este contexto, la UNAM, como
principal institucin educativa del pas, ha tenido como preocupacin y compromiso central con la
sociedad la preparacin de profesores, investigadores y profesionales del ms alto nivel.
Para dar cumplimiento a este compromiso y desde la perspectiva universitaria, se hace indispensable
el mejoramiento constante de los estudios de posgrado, para consolidarlos a nivel nacional y fortalecer
su reconocimiento internacional.
En este sentido, la Maestra y el Doctorado en Ciencias Qumicas han sido calificados por el
PNPC-CONACYT como de Calidad Internacional y Consolidado, respectivamente, y contribuyen
as a la formacin de acadmicos y qumicos altamente especializados que coadyuvan en la estrategia
institucional de elevar la calidad de la educacin superior, as como en impulsar la investigacin y
desarrollar tecnologa, cumpliendo con la sociedad y el pas.
Es por ello que se ha preparado esta Gua de Estudio como un material de apoyo de alta calidad
para que el aspirante pueda auto-evaluarse y determine su nivel de conocimientos bsicos en seis
reas generales que consideramos son fundamentales para su desempeo exitoso en nuestro Programa:
Termodinmica y Cintica Qumica, Estructura de la Materia, Qumica Analtica, Qumica Inorgnica,
Qumica Orgnica y Matemticas.
La Gua de Estudio est dividida en seis captulos que contienen las unidades de conocimientos que
sern evaluadas. Cada unidad presenta una serie de preguntas y explicaciones que permiten al estudiante
definir si domina el tema. Cada explicacin contiene los detalles suficientes para abordar el problema
en cuestin y llegar a la respuesta correcta. El ltimo captulo contiene una gua de autoevaluacin
donde el estudiante puede calificar su nivel tanto en habilidades para resolver problemas como en su
compresin de conceptos. Finalmente se incluye la bibliografa necesaria para profundizar en los temas
que contiene esta gua. Estamos seguros que esta Gua de Estudio ser una herramienta indispensable
para la preparacin de los exmenes de ingreso al Posgrado en Ciencias Qumicas.
ndice general
Presentacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.1
1.2
10
1.3
14
1.4
18
1.5
Cintica qumica
22
Estructura de la materia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2.1
27
2.2
31
2.3
33
2.4
Fuerzas intermoleculares
37
Qumica Orgnica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
3.1
39
3.2
Nomenclatura de alcanos
40
3.3
Estereoqumica
43
3.4
Intermediarios reactivos
46
3.5
Sustitucin nucleoflica
47
3.6
Alquenos y alquinos
49
3.7
Compuestos aromticos
53
3.8
Compuestos carbonlicos
55
3.9
58
Qumica Inorgnica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
4.1
Cristal inico
61
4.2
Qumica covalente
70
4.3
Geometra molecular
72
4.4
Qumica de Coordinacin
74
4.5
Qumica Organometlica
75
4.6
77
Qumica Analtica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81
5.1
Preparacin de disoluciones
81
5.2
Equilibrios cidobase
83
5.3
Equilibrios de oxidacinreduccin
88
5.4
92
5.5
Equilibrios de solubilidad
94
5.6
Anlisis instrumental
96
Matemticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
6.1
Teora de conjuntos
6.2
lgebra lineal
102
6.3
117
6.4
Nmeros complejos
130
6.5
133
6.6
Ecuaciones diferenciales
138
99
Autoevaluacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149
Bibliografa recomendada . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
1.1
magnitudes estn en funcin del tamao de sistema. En cambio, las propiedades intensivas
son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia y sus valores no se modifican al
subdividir el sistema. La presin, la temperatura y la densidad no cambian si divide un sistema
por lo que son propiedades intensivas. El volumen es la nica de las cuatro que depende del
tamao del sistema.
Problema 2: A 1 atm y 298 K, 0.75 g de un gas ocupan 0.4 L de volumen. Calcule la masa molar del gas.
Asuma comportamiento ideal.
a) 7.3 g/mol
b) 45.8 g/mol
c) 81.5 g/mol
d) 65.3 g/mol
Respuesta: inciso b).
pV
n
= RT
m
m
mRT
pV
(0.75 g)(0.082 06 atm L mol1 K1 )(298 K)
M=
(1 atm)(0.4 L)
M = 45.8 g/mol
M=
Problema 3: Cuando hace reaccionar 2.00 g de una muestra impura de K2 CO3 con exceso de HCl a 295 K y 1
atm, obtiene 0.26 L de CO2 . Cul es el porcentaje en masa de K2 CO3 que tiene la muestra?
a) 74.1 %
b) 78.3 %
c) 30.2 %
d) 98.5 %
Respuesta: inciso a).
Problema 4: A 1 atm y 273 K la densidad de una mezcla N2 y O2 es 1.286 g/L. Cul es la presin parcial de
cada gas?
a) 0.2 atm N2 y 0.8 atm O2 .
b) 0.4 atm N2 y 0.6 atm O2 .
c) 0.8 atm N2 y 0.2 atm O2 .
d) 0.6 atm N2 y 0.4 atm O2 .
Respuesta: inciso c).
Explicacin Dado que para una gas ideal no hay fuerzas intermoleculares, para una mezcla
mRT
RT
=
pV
p
En este caso la masa molecular corresponder a la de la mezcla y ser MT = xN2 MN2 + xO2 MO2 ,
donde xi es la fraccin molar de cada uno de los gases y Mi su correspondiente masa molecular.
Adems corresponde a la densidad de la mezcla. Recordando que xN2 + xO2 = 1 usted tiene
un sistema de dos ecuaciones que puede resolver:
xN2 = 1 xO2
MT =
xO2 =
MT MN2
MO2 MN2
28.89 28.0
= 0.2
32.0 28.0
= 1 0.2 = 0.8
xO2 =
xN2
Se sabe que la presin total es la suma de las presiones parciales (pi ) y que por lo tanto pi = xi p.
Entonces:
pO2 = xO2 p = 0.2(1 atm) = 0.2 atm
pN2 = xN2 p = 0.8(1 atm) = 0.8 atm
Problema 5: Qu porcentaje en masa de argn y oxgeno contiene una mezcla de ambos cuya masa es de 5.0
g y ocupa un volumen de 3.5 L a 300 K y 1 atm? Suponga comportamiento ideal.
a) O2 45.3 % y Ar 54.7 %.
b) O2 70.9 % y Ar 29.1 %.
c) O2 29.1 % y Ar 70.9 %.
d) O2 54.7 % y Ar 45.3 %.
Respuesta: inciso d).
Problema 6: Una mezcla de argn y nitrgeno a 30 C y 585 mmHg se encuentra en contacto con agua. Si la
presin de argn es de 231 mmHg, cul es la la presin parcial de nitrgeno? Tambin se sabe
que la presin de vapor del agua a 30 C es de 31.8 mmHg.
a) 322.2 mmHg
b) 354.0 mmHg
c) 385.2 mmHg
d) 291.6 mmHg
Respuesta: inciso a).
Problema 7: Qu condiciones son necesarias para que un gas se comporte ms cercanamente a la idealidad?
a) Presin alta y temperatura alta.
b) Presin baja y temperatura baja.
c) Presin baja y temperatura alta.
d) Presin alta y temperatura baja.
Respuesta: inciso c).
Problema 8: Cul de los siguientes gases tiene un mayor valor de a en la ecuacin de van der Waals?
a) Ar
b) H2
c) CH4
d) H2 O
Respuesta: inciso d).
10
Explicacin La ecuacin de gas ideal aunque til, desprecia todas las fuerzas atractivas y
repulsivas entre molculas. Esta ecuacin fue modificada por van der Waals para tener en
cuenta dichas fuerzas
an2
p + 2 (V nb) = nRT
V
donde a y b son distintos para cada gas. El trmino nb es una correccin al volumen, debido
a que las molculas tienen un cierto volumen y, por consiguiente, no todo el volumen del
recipiente estar disponible para las molculas de gas, puesto que, en este modelo, dos
molculas no pueden ocupar el mismo espacio al mismo tiempo. Al tomar en cuenta la
atraccin entre las molculas es como si el gas se comprimiera a una presin mayor. Esta
an2
diferencia respecto de la presin externa est caracterizada en el trmino 2 . Si reacomoda la
V
ecuacin anterior, usted tiene que:
p=
an2
nRT
2
V nb V
por lo que la presin predicha por la ecuacin de van der Waals tender a ser menor que la
del gas ideal ya que el trmino que contiene a a disminuir la presin. El valor de a ser
mayor para el H2 O dado que es una sustancia que a nivel molecular puede formar puentes de
hidrgeno, los cuales ejercen una considerable atraccin intermolecular.
Problema 9: A 600 K, los valores del segundo coeficiente del virial para Ar, CO2 , N2 y Xe son 11.9, 12.4,
21.7 y 19.6, respectivamente. Cul de estos gases se comporta de forma ms cercana a la
idealidad a esa temperatura?
a) Ar
b) CO2
c) N2
d) Xe
Respuesta: inciso a).
Explicacin La ecuacin del virial es otra ecuacin para gases reales y tiene la siguiente
forma:
pV
Bn Cn2
= 1+
+ 2 +
nRT
V
V
donde B es una constate relacionada con las interacciones entre pares de molculas, C con las
interacciones entre tercias y as sucesivamente. De esta manera un gas se comportar de forma
ideal si estas constantes se hacen cero. Dado que el Ar tiene el menor valor absoluto de B, este
gas es el que ms cercano est de la idealidad.
1.2
11
en equilibrio por lo que stas no dependen de la forma en que se lleg a dicho estado. De
las opciones a escoger, todas, a excepcin del trabajo, son funciones que puede utilizar para
definir el estado de un sistema. El trabajo es una funcin de trayectoria puesto que su valor va
a depender del camino que haya tomado el sistema para llegar a dicho estado.
Problema 11: Un gas ideal es comprimido con una fuerza de 50 N a lo largo de 150 mm en un proceso que se
lleva a cabo a temperatura constante. Cules son los valores de U y q?
a) 15 000 J y 7500 J.
b) 0 J y 333.3 J.
c) 0.66 J y 0.33 J.
d) 0 J y 7.5 J.
Respuesta: inciso d).
Explicacin A temperatura constante la energa cintica de las molculas no cambia, y
entonces la energa interna (U) slo depender de la energa potencial. Cuanco cambia el
volumen en un sistema, se modifica la distancia promedio entre las molculas, y en consecuencia tambin cambia la energa potencial. Para un gas ideal se desprecian las interacciones
intermoleculares que dependen de las distancias entre molculas, lo que lleva a concluir
que el cambio de volumen no modificar la energa potencial y, por lo tanto, para un gas ideal
en un cambio de volumen a temperatura constante se tiene que cumplir que:
U
=0
V T
Por consiguiente, para un proceso isotrmico de un gas ideal U = 0 J.
Para un sistema cerrado la Primera Ley de la Termodinmica estable que U = q + w donde q
es el calor transferido al sistema durante el proceso y w es el trabajo realizado sobre el sistema
(q > 0 y w > 0 si la energa se transfiere al sistema en forma de calor o trabajo). Dado que
U = 0, q = w y si sabemos que w = Fd, donde F es la fuerza y d la distancia, entonces
q = (50 N)(0.15 m) = 7.5 J.
Problema 12: 4.5 mol de gas ideal diatmico se expande isotrmicamente desde 3.0 bar y 2.0 L hasta 6.0 bar y
5.0 L. Cules son los valores de U y H para este proceso?
a) U = 9.0 J y H = 1.0 J.
b) U = 18.0 J y H = 9.0 J.
c) U = 0.0 J y H = 0.0 J.
d) U = 9.0 J y H = 18.0 J.
Respuesta: inciso c).
Problema 13: Un mol de gas se expande adibticamente de 3.0 bar y 3.0 L hasta 5.0 bar y 4.0 L, luego de
comprime isobricamente hasta 3.0 L para luego disminuir su presin a volumen constante hasta
3.0 bar. Cules son los valores de U y H para este proceso cclico?
12
a)
b)
c)
d)
U
U
U
U
= 5.0 J y H = 6.0 J.
= 6.0 J y H = 5.0 J.
= 20.3 J y H = 8.14 J.
= 0.0 J y H = 0.0 J.
Respuesta: inciso d).
Problema 14: Se necesita 1223 J de energa para elevar la temperatura de 22 C a 28 C una cantidad de 0.55
mol de n-decanol. Cul es su capacidad calorfica molar a presin constante?
a) 370.6 J mol1 K1 .
b) 101.1 J mol1 K1 .
c) 79.4 J mol1 K1 .
d) 112.1 J mol1 K1 .
Respuesta: inciso a).
Explicacin La capacidad calorfica est definida como la energa necesaria para aumentar
en un grado la temperatura de una sustancia por. A presin constante esta cantidad es:
Cp
dq p
.
dT
transcurso, y por lo tanto q = 0 y U = w. Dado que para un proceso reversible pext = pint ,
nRT
dV , adems de que U = CV dT .
entonces para un gas ideal w = pext dV = pint dV =
V
CV
R
Al igualar obtiene que
dT = dV . Integrando ambos lados de la ecuacin y rearreglando
nT
V
obtiene:
1
T2
V1
=
T1
V2
13
Cp
. Para un gas monoatmico ideal se sabe que Cp = 52 R y CV = 32 R, entonces:
CV
T2 = T1
V1
V2
1
120 L
= 300 K
40 L
35 1
= 624 K
r H = 3009.9 kJ/mol
r H = 2940.0 kJ/mol
17.5 kJ/mol
69.9 kJ/mol
17.5 kJ/mol
69.9 kJ/mol
Respuesta: inciso c).
r H = 3009.9 kJ/mol
r H = 2940.0 kJ/mol
14
4 P(blanco) 4 P(rojo)
r H = 69.9 kJ/mol
por lo que hay necesidad de dividir entre 4 para obtener el calor de formacin. Despus de
hacer la divisin obtiene finalmente que f H = 17.5 kJ/mol.
Problema 18: Cul es el valor de r H si invierte y multiplica por 2 la reaccin de combustin del etanol?
C2 H5 OH(l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2 O(l)
a)
b)
c)
d)
r H = 1367 kJ/mol
1367 kJ/mol
1367 kJ/mol
2734 kJ/mol
2734 kJ/mol
Respuesta: inciso d).
1.3
Problema 19: Calcule el vap S de 0.3 moles de tolueno si sabe que vap H = 33.2 kJ/mol y que el tolueno ebulle
a 111 C.
a) 25.9 J/K
b) 25.9 J/K
c) 89.7 J/K
d) 89.7 J/K
Respuesta: inciso a).
Explicacin La entropa (S) es una medida de qu tan probable es un cierto estado; entre
ms probable sea dicho estado, mayor ser su entropa. Entonces, dado que en un gas las
interacciones intermoleculares son ms dbiles que en un lquido, las molculas en el gas
podrn acomodarse de muchas ms maneras que en el caso de un lquido. Esto tiene como
consecuencia que la entropa de un gas sea mayor a la del lquido por lo que vap S tendr que
ser positivo. Para conocer el valor de vap S hay que recordar que el cambio en la entropa (dS)
qrev
est definido como dS
. A temperatura constante como en el caso de una vaporizacin
T
qrev
de una sustancia pura, lo anterior se reduce a S =
. Dado que el proceso ocurre a presin
T
y temperatura constante, se cumple que q = H. Entonces:
vap S =
vap H
nvap H
(0.3 mol)(33 200 J/mol)
=
=
= 25.9 J/K
T
T
384 K
15
energa de los alrededores. Para sistemas aislados la funcin de estado que determina si
un proceso es espontneo o no es la entropa (S). A p y T constantes la funcin de estado
que determina la espontaneidad de un proceso es la energa libre de Gibbs (G); si el G de
determinado proceso es negativo el proceso ser espontneo, de lo contrario ser no espontneo.
En estas condiciones G = H T S por lo que G es un balance entre un trmino energtico
y otro entrpico. En el caso de que tanto H y S sean positivos el valor de G disminuir
conforme aumente la temperatura. Si se sabe que un proceso con H y S positivos es no
espontneo a cierta temperatura ser necesario aumentar la temperatura para que el proceso se
vuelva espontneo. La temperatura a la cual es proceso se hace espontneo es justo despus
de que el G = 0. Entonces a la temperatura a la que se vuelve espontneo el proceso se
cumple que H T S = 0. Si considera que H y S son constantes con la temperatura,
puede obtener la temperatura a la cual el proceso se hace espontneo si conoce los H y
S a cualquier temperatura.
T=
r H
17 500 J/mol
=
= 961.5 K
r S
18.2 J/(mol K)
Problema 22: Calcule el r G para la siguiente reaccin que es til en la produccin de fenol.
C6 H6 (l) + N2 O C6 H5 OH(l) + N2 (g)
Los f G para el xido de nitrgeno(II), el benceno y el fenol son 51.2 kJ/mol, 124.5 kJ/mol y
47.5 kJ/mol, respectivamente.
a) 128.2 kJ/mol
b) 223.2 kJ/mol
c) 223.2 kJ/mol
d) 128.2 kJ/mol
Respuesta: inciso b).
Problema 23: Para la reaccin:
N2 O4 2 NO2
calcule la presin parcial del N2 O4 en el equilibrio cuando 0.5 mol de N2 O4 a 298 K se colocan
en un recipiente con un volumen de 0.5 L. Se sabe que a esta temperatura la constante de
equilibrio en funcin de presiones (Kp ) es 0.15.
a) 23.5 atm
b) 24.45 atm
c) 18.1 atm
d) 32.1 atm
16
Kp pi,eq
i
donde i son los nmeros estequiomtricos de cada especie, por lo que para la reaccin descrita
en el problema
2
pNO2
.
Kp =
pN2 O4
En el equilibrio habr n x moles de N2 O4 y 2x moles de NO2 , donde n es el nmero de
moles iniciales de N2 O4 , por lo tanto:
nNO2 RT 2
RT (2x)2
V
=
Kp =
nN2 O4 RT
V nx
V
KpV n
KpV
2
x
= 0.
4x +
RT
RT
Resolviendo la ecuacin cuadrtica, x = 0.0192, por lo que nN2 O2 = 0.5 0.0192 = 0.4808
mol, y entonces
L atm
0.082 06
(298 K)
RT
mol K
pN2 O2 = nN2 O2
= (0.4808 mol)
= 23.5 atm
V
0.5 L
Problema 24: A 17.9 C la presin de vapor del ter es de 400 mmHg. Cules son los valores de las constantes
de equilibrio en funcin de presiones (Kp ) y en funcin de concentraciones (Kc ) para ter(l)
ter(g)?
a) Kp = 0.0218 y Kc = 0.526.
b) Kp = 12.74 y Kc = 0.526.
c) Kp = 0.526 y Kc = 12.74.
d) Kp = 0.526 y Kc = 0.0218.
Respuesta: inciso d).
Problema 25: A 298 K, f G = 16.4 kJ/mol para la reaccin:
(3/2 )H2 (g) + (1/2 )N2 (g) NH3 (g)
A partir de esta informacin, calcule Kp para el proceso anterior y para la reaccin:
3 H2 (g) + N2 (g) 2 NH3 (g)
a)
b)
c)
d)
17
Respuesta: inciso c).
= RT ln K
que Kp = eG /RT . Sustituyendo, Kp = e(16 400 J/mol)/[(8.314 J/(mol K))(298 K)] = 749.48. Para
la segunda reaccin, el f G es el doble que para la primera reaccin, ya que el G es una
propiedad extensiva.
Kp = e(32 800 J/mol)/[(8.314 J/(mol K)(298 K)] = 5.6 105
Problema 26: Cul es la relacin de presiones para el trans- y el cis-2-buteno a 298 K si sabe que sus f G
son 62.9 y 65.9 kJ/mol, respectivamente?
a) 3.0
b) 0.152
c) 0.298
d) 3.0
Respuesta: inciso c).
Problema 27: En qu casos la siguiente reaccin se desplazar hacia la produccin de reactivos?
*
2 SO2 (g) + O2 (g)
)
2 SO3 (g)
a)
b)
c)
d)
r H = 198.0 kJ/mol
p2SO
p2SO pO2
2
2
2
xSO
xSO3 p
1
3
=
=
,
2
2
xSO xO2 p
xSO2 p xO2 p
2
2
por lo cual, para que se cumpla con la condicin establecida por Kp , xSO
debe crecer en igual
3
proporcin que p para contrarrestar la perturbacin causada por el incremento de la presin.
Al disminuir la temperatura (la reaccin es exotrmica y por ende libera calor), la composicin
del sistema debe cambiar formndose una mayor cantidad de producto. Por el contrario, un
aumento de la temperatura tiene como consecuencia la formacin de una mayor cantidad de
sustancia de reactivos. Al agregar un gas inerte a V constante, no se modifica la composicin
18
Kp =
p2SO
p2SO pO2
2
RT 2
nSO3
n2SO
V
V
3
.
=
2
= 2
RT
nSO nO2
RT
RT
2
nSO2
nO2
V
V
1.4
Problema 28: A qu temperatura se fundira el agua si se ejerciera una presin de 500 atm? Los volmenes
molares de agua son 0.0180 L/mol para la fase lquida y 0.0196 L/mol para la slida. El
fus H = 6.01 kJ/mol.
a) 3.7 C
b) 0.0 C
c) 3.7 C
d) 6.2 C
Respuesta: inciso a).
Explicacin La ecuacin de ClausiusClapeyron da la pendiente dp/dT de las lneas de
T =
En grados Celsius T tambin tiene el mismo valor y entonces el agua fundira a 3.7 C.
19
Problema 29: Cuntos puntos triples y cuntos puntos crticos tiene el siguiente diagrama de fases?
10 000
100
slido
100
He II
gas
10
10
He I
p (atm)
p (kPa)
1 000
101
102
T (K)
a)
b)
c)
d)
4 y 5, respectivamente.
5 y 4, respectivamente.
2 y 1, respectivamente.
1 y 2, respectivamente.
Respuesta: inciso c).
20
Problema 31: A 50 m de profundidad en el agua una persona soporta una presin de aproximadamente de 5
atm. La concentracin de N2 en el aire es alrededor del 80 % por lo que la presin parcial de N2
a esa profundidad es de aproximadamente 4 atm. Calcule la concentracin de N2 en agua si se
sabe que la constante de la Ley de Henry a 25 C para el N2 en agua es de 1.54 m3 atm mol1 .
a) 2.6 103 M
b) 6.2 103 M
c) 3.8 104 M
d) 6.2 M
Respuesta: inciso a).
Explicacin La Ley de Henry establece que la presin de vapor de un soluto dado en una
= 2.6 103 M
3
kH
1000
L
m atm
1.54
mol
Problema 32: Suponga que est en una playa muy calurosa. Cunto etilenglicol agregara a 5.0 L de agua si se
quiere que la mezcla no hierva hasta 102 C?. La densidad del etilenglicol es de 1.11 g cm3 .
Para el agua vap H = 40.79 kJ/mol.
a) 3.56 L
b) 1.10 L
c) 0.56 L
d) 15.24 L
Respuesta: inciso b).
Explicacin El aumento en el punto de ebullicin viene dado por la ecuacin Tvap = kvap mi ,
Mdis R Tvap
2
vap Hdis
21
2
R Tvap
nglicol
nglicol
mi =
=
T =
vap Hdis
vap Hdis ndis Mdis
vap Hdis ndis
J
(277.7 mol)
(2 K) 40 790
T vap Hdis ndis
mol
nglicol =
= 19.59 mol
=
2
J
R Tvap
2
8.314
(373 K)
mol K
62.07 g
1 cm3
Vglicol = 19.59 mol
= 1095 cm3 = 1.095 L
1 mol
1.11 g
Mdis R Tvap
2
Mdis R Tvap
2
Problema 33: El rbol ms grande del mundo mide 115.5 metros. Qu presin osmtica se necesaria para
llevar agua desde las races hasta la copa?
a) 0.011 bar
b) 113.2 bar
c) 1.13 bar
d) 11.32 bar
Respuesta: inciso d).
Problema 34: A 70 C una mezcla de lquidos ideal formada por 3.5 mol de A y 1.5 mol B tiene una presin de
vapor total de 390 Torr. Al agregar 1 mol de B la presin de vapor disminuye a 350 Torr. Cules
son las presiones de vapor de A y B puros a esta temperatura?
a) pA = 404 Torr y pB = 239 Torr.
b) pA = 150 Torr y pB = 493 Torr.
c) pA = 239 Torr y pB = 404 Torr.
d) pA = 493 Torr y pB = 150 Torr.
Respuesta: inciso d).
Explicacin La Ley de Raoult es la que describe mezclas de lquidos ideales y establece que
390 Torr =
pA +
pB
3.5 mol + 1.5 mol
3.5 mol + 1.5 mol
3.5 mol
2.5 mol
350 Torr =
pA +
pB
3.5 mol + 2.5 mol
3.5 mol + 2.5 mol
Multiplicando la primera por 5.0 y la segunda por 6.0 y sumando ambas obtiene:
6.0(350 Torr) 5.0(390 Torr) = (2.5 1.5)pB
pB = 150.0 Torr
22
390 Torr
(150.0 Torr) = 492.9 Torr
pA =
3.5 mol
5 mol
Problema 35: Al disolver 0.57 g de un compuesto A en 40 g de benceno, el punto de fusin de la disolucin
disminuye 1.3 C con respecto al disolvente puro. Cul es la masa molecular de A?
a) 56.1 g/mol
b) 70.3 g/mol
c) 94.8 g/mol
d) 23.9 g/mol
Respuesta: inciso a).
Problema 36: Calcule la constante del aumento del punto de ebullicin, kvap , del tolueno. La Tvap = 384 K y su
vap H = 38.0 kJ/mol.
a) 60.32 K kg/mol
b) 12.31 K kg/mol
c) 2.97 K kg/mol
d) 0.45 K kg/mol
Respuesta: inciso c).
1.5
Cintica qumica
Problema 37: Qu unidades tiene la constante de rapidez de reaccin para una reaccin de segundo orden?
a) s1
b) M s1
c) M2 s1
d) M1 s1
Respuesta: inciso d).
Explicacin Para muchas reacciones la rapidez de reaccin est dada por una ecuacin de
23
Respuesta: inciso a).
Explicacin Una reaccin de primer orden tiene la forma rA = k[A] donde A es un reactivo.
Si se sabe que
ri =
1 d[i]
i dt
[A]
ln
1 d[A]
= k[A]
1 dt
Z t
d[A] =
k dt
[A]
= kt
[A]0
[A]
1
1
ln
=
ln 0.7 = 0.014 min1
k=
t
[A]0 25 min
Problema 39: La vida media del Cs-137, uno de los subproductos principales de la fisin nuclear en las plantas
nucleares, tiene una vida media de 30.23 aos. Calcule cuntos aos (a) se necesitarn para que
una cierta cantidad de Cs disminuya su actividad a niveles seguros alrededor del 0.1 %.
a) 30 230 a
b) 301.27 a
c) 630.14 a
d) 60 322 a
Respuesta: inciso b).
Explicacin La vida media t1/2 de una reaccin est definida como el tiempo necesario para
que la mitad de los reactivos se transformen en productos. En el caso de una reaccin de primer
orden como lo es el decaimiento radiactivo:
1 12 [A]0 1
ln 2
ln
= ln 2
=
k=
k
[A]0
k
t1/2
t1/2
[A]
30.23 a
t =
ln
=
ln 0.001 = 301.27 a
ln 2 [A]0
ln 2
t1/2 =
Problema 40: Para la reaccin de primer orden cis HDCCHD trans HDCCHD la constante de rapidez de reaccin es 1.77 105 s1 a 800 K. Si en un recipiente se tena inicialmente slo
cis HDCCHD a una presin de 0.5 atm, cul ser la presin del trans HDCCHD despus
de 100 min? Suponga comportamiento de gas ideal.
a) 0.001 atm
b) 0.25 atm
c) 0.5 atm
d) 0.05 atm
24
ln [A]
10
rapidez
a)
15
t
2
[A]
12
10
8
6
4
2
0
rapidez
d)
[A]
c)
30
25
20
15
10
5
0
10
15
40
30
20
10
0
2
[A]
25
describe con suficiente precisin para una gran cantidad de casos la dependencia de la constante
de rapidez k con la temperatura. Esta ecuacin tiene la forma k = AeEa /RT , donde A es el
llamado factor preexponencial y est relacionado con la frecuencia de colisiones en un sistema,
y Ea es la energa de activacin, que es la energa mnima necesaria para que una sustancia
pueda alcanzar un estado desde el cual se puedan transformar qumicamente. Si una cierta
reaccin cuadruplica su rapidez al aumentar la temperatura, esto significa que su constante de
rapidez tambin se est cuadruplicando.
k1 = AeEa /RT1
k2 = AeEa /RT2 = 4k1
4k1 AeEa /RT2
= E /RT
k1
Ae a 1
Ea 1
1
ln 4 =
R
T2 T1
J
8.314
ln 4
R ln 4
mol K
=
= 107.189 kJ/mol
Ea =
1
1
1
1
T1 T2
300 K 310 K
Problema 44: A 300 K una cierta reaccin tiene una energia de activacin Ea = 1.5 kJ/mol, mientras que
una segunda reaccin tiene una Ea = 45 kJ/mol. Cul de las siguientes aseveraciones es cierta
suponiendo que el factor preexponecial en la ecuacin de Arrhenius es el mismo para ambas?
a) La primer reaccin es ms rpida que la segunda y tiene una constante de rapidez mayor.
b) La primer reaccin es ms rpida que la segunda y tiene una constante de rapidez menor.
c) La primer reaccin es ms lenta que la segunda y tiene una constante de rapidez menor.
d) La primer reaccin es ms lenta que la segunda y tiene una constante de rapidez mayor.
Respuesta: inciso a).
Problema 45: Para el siguiente mecanismo de reaccin diga qu especies son reactivos, cules productos y
cules intermedios.
1)
H+ + I HI
2)
HI + H2 O2 H2 O + HOI
3)
HOI + I I2 + OH
4)
OH + H+ H2 O
26
consumen de forma global. Productos son todas aquellas especies que en un mecanismo de
reaccin se generan de forma global. Intermediarios son todas aquellas especies que se generan
durante el mecanismo de reaccin pero luego son consumidas en una etapa posterior del
mecanismo. Si se suman cada uno de los pasos del mecanismo de reaccin dado se obtiene
como reaccin global que
2 H+ + 2 I + H2 O2 I2 + 2 H2 O
por lo que H+ , I y H2 O2 son reactivos y I2 y 2 H2 O son productos, mientras que todas
las dems especies son intermedios ya que se generan en alguna parte del mecanismo para
posteriormente consumirse. En este mecanismo no existen catalizadores porque este tipo de
especies se consumen primero en alguna parte del mecanismo para posteriormente regenerarse
en algn paso posterior.
2. Estructura de la materia
2.1
9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
1 H
2
Be
Mg
4 K Ca
N O F
Si P
Ti
Zn
Cl Ar
Br Kr
I
Xe
Au
6
7 Fr
6 Ce
7
Problema 1: La ley peridica moderna establece que las propiedades de los elementos son una funcin
peridica de:
a) Masa atmica
b) Peso atmico
c) Nmero atmico
d) Nmero de istopos
28
29
30
Problema 10: En relacin a la formacin de cationes y aniones seale en cada caso al elemento que d respuesta
al cuestionamiento.
a) Para cul de los siguientes tomos resulta ms fcil perder un electrn?
i) K
ii) Ca
iii) Cs
iv) Be
Respuesta: inciso iii)
b) Cul elemento del grupo de los halgenos presenta la mayor afinidad electrnica?
i) I
ii) Br
iii) Cl
iv) F
iii) Ca2+
iv) Mg2+
iii) O
iv) Br
ii) K+
ii) Zn
ii) Be
iii) Au
iv) Zn
Respuesta: inciso iii)
b) Tiene dos electrones de valencia, como elemento libre es un metal que tiene la ms alta
energa de ionizacin de su grupo, adems de un muy alto poder polarizante.
i) Ca
ii) Be
iii) Zn
iv) Ce
Respuesta: inciso ii)
ii) Br
iii) O
iv) H
Respuesta: inciso iii)
iii) F
iv) H
Respuesta: inciso ii)
i) O
31
Problema 12: Justifique cul de las siguientes estructuras representa mejor la posicin del par electrnico
enlazado en la molcula HF.
H F
H F
1. Los electrones no enlazados del flor determinan la posicin de los de electrones enlazados.
2. Como el hidrgeno y el flor forman un enlace covalente, el par de electrones debe
localizarse en el centro.
3. El flor ejerce una atraccin ms fuerte sobre el par electrnico compartido.
4. El flor es ms grande que el hidrgeno, por lo tanto ejerce mayor control sobre el par
electrnico enlazado.
a)
b)
c)
d)
A, 4
A, 3
B, 2
B, 1
Respuesta: inciso b).
A
3.0
B
2.8
C
0.5
D
2.1
2.2
Problema 14: El anin carbonato se puede representar a travs de la siguiente frmula estructural:
O
C
32
a) Dos representaciones ms. Son ismeros. Cargas formales: O, O, O (1, 1, 1). C (+1)
b) Tres representaciones ms. Son confrmeros. Cargas formales: O, O, O (+1, 1, +1). C
(1)
c) Una representacin ms. Son enantimeros. Cargas formales: O, O, O (1, 1, 1). C
(+1)
d) Dos representaciones ms. Son estructuras resonantes. Cargas formales: O, O, O (1, 0,
1). C (0)
Respuesta: inciso d).
Problema 15: El cido ntrico anhidro presenta la siguiente disposicin atmica:
O
O N
O
F
Proponga la geometra alrededor del azufre. De acuerdo con el modelo de Lewis, qu orden de
enlace presenta el NS y el SF?
a) Geometra plano cuadrada; orden de enlace SF, uno; orden de enlace SN, dos.
b) Geometra tetradrica; orden de enlace SF, dos; orden de enlace SN, tres.
c) Geometra tetradrica; orden de enlace SF, uno; orden de enlace SN, tres.
d) Geometra plano cuadrada; orden de enlace SF, uno; orden de enlace SN, tres.
Respuesta: inciso c).
Problema 17: Observe con detenimiento las estructuras resonantes del anin cianato OCN .
O C N
O C N
A
B
Asigne cargas formales que justifiquen su naturaleza aninica.
O C N
C
33
Problema 18: Analice las distancias de enlace mostradas en la tabla. Establezca la importancia de las estructuras
resonantes del problema anterior que mejor concuerdan con la realidad en orden decreciente
(la estructura ms importante en primer lugar). El cido cinico consiste de una mezcla de los
ismeros HNCO y HOCN en un 97 % y un 3 % respectivamente.
Distancias de enlace ()
OCN
HNCO
Enlace sencillo
Enlace doble
Enlace triple
a)
b)
c)
d)
OC
CN
1.26
1.18
1.43
1.16 (CO2 )
1.13 (CO)
1.17
1.20
1.47
1.28
1.16
A, B, C
B, C, A
C, B, A
B, A, C
Respuesta: inciso a).
2.3
Problema 19: A partir de los tomos A y B cuyas configuraciones electrnicas son, respectivamente,
1s2 2s2 2p6 3s2 3p2
Diga
1. si sera posible la existencia de las molculas AB4 y AB6 ,
2. cul sera la hibridacin de la(s) molcula(s)?, y
3. presentara(n) un momento dipolar?
a)
b)
c)
d)
34
cos s con los p. En el caso de la hibridacin sp3 combina el s con los 3 p formando 4 orbitales
hbridos que apuntan a los vrtices de un tetraedro con un ngulo entre los sustituyentes de
109 . La hibridacin sp2 combina el orbital s con 2 orbitales p con lo cual tiene 3 orbitales
sp2 sobre un plano con un ngulo entre ellos de 120 , el orbital p puro queda disponible para
formar enlaces . La hibridacin sp combina el orbital s con un orbital p con lo cual se tienen
slo 2 orbitales sp los cuales apuntan en direcciones opuestas en un eje y por lo tanto su
separacin es de 180 , como tiene 2 orbitales p puros puede formar dos enlaces .
px
pz
3 orbitales sp2
1 orbital p
4 orbitales sp3
sp3
py
sp2
2 orbitales sp
2 orbitales p
sp
En el caso del metano se tienen 4 sustituyentes con enlaces sencillos y por lo tanto tiene que
ser una hibridacin sp3 .
Problema 21: Cul es la geometra de un tomo de carbono en un triple enlace?
a) Tetradrica.
b) Lineal.
c) Trigonal plana.
d) Bipirmide trigonal.
Respuesta: inciso b).
Problema 22: Cul es la hibridacin y geometra de los tomos de carbono en la molcula de benceno?
a) sp2 , trigonal plana.
b) s3 , lineal.
c) sp, trigonal plana.
d) sp3 , trigonal plana.
Respuesta: inciso a).
Problema 23: De acuerdo con la Teora de EnlaceValencia, qu hibridacin y qu geometra presenta el
tomo central de las molculas siguientes: A) XeF2 , y B) SCl6 ?
a) A: sp3 d, angular, y B: sp3 d 3 , octadrico.
b) A: sp3 d, lineal, y B: sp3 d 2 , octadrico.
c) A: sp2 , lineal, y B: sp3 d, octadrico.
d) A: sp, lineal, y B: sp3 d 3 , octadrico.
Respuesta: inciso b).
35
Problema 24: El xido ntrico, NO, es un gas a temperatura y presin ambientes. Es un compuesto diatmico
que ha jugado un papel importante en reas como la neurociencia, inmunologa y fisiologa o
la sntesis de cido ntrico a partir de amoniaco por el proceso Ostwald. Parte del diagrama de
orbital molecular para el NO se muestra a continuacin:
36
(2p)
(2p)
(2p)
(2p)
(2p)
(2s)
(2p)
(2s)
(2s)
(2s)
B2
C2
N2
F2
O2
O2
O2+
498
121
a)
b)
c)
d)
945
110
N2+
2.4
37
Fuerzas intermoleculares
Problema 27: Comparando las molculas de BF3 y PF3 conteste: qu molcula es ms polar?, cul de las dos
contiene los enlaces ms polares? y cul tendr el punto de fusin ms elevado?
a) BF3 , BF3 , PF3
b) PF3 , BF3 , PF3
c) PF3 , PF3 , BF3
d) BF3 , PF3 , BF3
Respuesta: inciso b).
Problema 28: El punto de ebullicin mayor del HF vs. HCl se debe principalmente a:
a) las redes formadas.
b) las fuerzas electrostticas.
c) las fuerzas de van der Waals.
d) los puentes de hidrgeno.
Respuesta: inciso d).
Problema 29: El carburo de silicio es un ejemplo de
a) compuesto inico.
b) sustancia metlica.
c) slido reticular.
d) lquido super-enfriado.
Respuesta: inciso c).
Problema 30: Relacione las siguientes columnas de acuerdo con el tipo de enlace o interaccin que debe
romperse para que se vaporicen las siguientes sustancias:
1. Carburo de silicio, SiC
2. Galio, Ga
3. Alcohol etlico, C2 H5 OH
4. Nitrgeno lquido, N2 (l)
1. E; 2. B; 3. C; 4. D
1. B; 2. B; 3. C; 4. E
1. E; 2. A; 3. B; 4. A
1. B; 2. A; 3. D; 4. E
Respuesta: inciso d).
a)
b)
c)
d)
A. Enlace metlico
B. Enlace covalente
C. Fuerzas iondipolo
D. Enlaces de hidrgeno
E. Fuerzas de dispersin de London
3. Qumica Orgnica
3.1
Me
N
H
HO
Morfina
Amino, hidroxilo, alqueno.
Hidroxilo, alquino, amino .
Amino, hidroxilo, alqueno, fenol.
Amida, ster, alqueno.
Respuesta: inciso c).
a)
b)
c)
d)
40
Explicacin
HO
Me
Fenol
N
Amino
H
HO
Alqueno
Hidroxilo
Problema 2: Cules grupos funcionales tiene el taxol?
O
O
O
NH
OH
O
O
OH
H
OH O
Taxol
a)
b)
c)
d)
3.2
Nomenclatura de alcanos
En el sistema IUPAC de nomenclatura un nombre est formado por tres partes: prefijos, cadena
principal y sufijo. Los prefijos indican los sustituyentes de la molcula, el sufijo indica su grupo
funcional, y la cadena principal el nmero de carbonos que posee. Los alcanos se pueden nombrar
siguiendo siete etapas:
Regla 1: Determinar el nmero de carbonos de la cadena ms larga, llamada cadena principal del alcano.
Obsrvese en las figuras que no siempre es la cadena horizontal.
4-metiloctano
4-etiloctano
4-propiloctano
41
El nombre del alcano se termina en el nombre de la cadena principal (en este caso octano) y va
precedido por los sustituyentes.
Regla 2: Los sustituyentes se nombran cambiando la terminacin -ano del alcano del cual derivan por -ilo
(metilo, etilo, propilo, butilo). En el nombre del alcano, los sustituyentes preceden al nombre de
la cadena principal y se acompaan de un nmero localizador que indica su posicin dentro de
esta cadena. La numeracin de la cadena principal se realiza de modo que al sustituyente se le
asigne el localizador ms bajo posible.
2-metilpentano
3-etilhexano
4-etiloctano
Regla 3: Si tenemos varios sustituyentes, stos se ordenan alfabticamente precedidos por los localizadores.
La numeracin de la cadena principal se realiza de forma que los sustituyentes en conjunto tomen
los menores localizadores.
2,4-dimetilhexano
4-etil-3-metiloctano
Si varios sustituyentes son iguales, se emplean los prefijos di, tri, tetra, penta, hexa, para indicar
el nmero de veces que aparece cada sustituyente en la molcula. Los localizadores se separan
por comas y debe haber tantos como sustituyentes se tengan.
3,3,4,4-tetrametilhexano
3,5,6-trietil-2,2-dimetiloctano
Br
6
3-etil-2,5-dimetilhexano
2-bromo-4-cloropentano
Regla 5: Si al numerar en ambas direcciones se obtienen los mismos localizadores, se asigna el localizador
ms bajo al sustituyente que va primero en el orden alfabtico.
42
Regla 6: Si dos o ms cadenas tienen igual longitud, se toma como principal la que tiene mayor nmero
de sustituyentes.
3
4
2
3-isopropilhexano
(incorrecto)
3-etil-2-metilhexano
(correcto)
Regla 7: Existen algunos sustituyentes con nombres comunes aceptados por la IUPAC, no obstante se
recomienda el uso de la nomenclatura sistemtica.
CH3
CH3
CH3
CH3
H3 C C
H3 C C
H3 C C
CH3
H
isopropilo
H3 C CH2 C
CH2
H
isobutilo
tert-butilo
sec-butilo
1
2
4-isopropiloctano
4-(1-metiletil)octano
4-tert-butiloctano
4-(1,1-dimetiletil)octano
a)
b)
c)
d)
3-metil-5-propilnonano.
5-propil-4-metilnonano.
4-metil-5-propilnonano.
3-metil-5-propiloctano.
Respuesta: inciso c).
ms cercano a los sustituyentes (izquierda). Se comienza por orden alfabtico a nombrar los
sustituyentes de la cadena principal de donde se asigna por ello primero etil, luego propil y al
final el nombre de la cadena principal.
3.3 Estereoqumica
43
4-metil
1
5-propil
Problema 7: Cul es el nombre sistemtico de la siguiente molcula?
Br
Cl
a)
b)
c)
d)
2-bromo-4-cloroheptano.
4-cloro-3-bromoheptano.
clorobromoheptano.
3-bromo-4-cloroheptano.
Respuesta: inciso d).
NO2
a)
b)
c)
d)
3-amino-1-metilbenceno.
4-metil-1-nitrobenceno.
orto-nitrotolueno.
1-metil-3-nitrobenceno.
Respuesta: inciso d).
3.3
Estereoqumica
H
H
44
a)
b)
c)
d)
CC. El carbono frontal se representa por un punto del que parten los tres enlaces que lo unen
a los sustituyentes. El carbono de atrs se representa por un crculo y los enlaces que salen de
este carbono se dibujan a partir de este crculo.
A continuacin, dibujaremos la proyeccin de Newman del etano alternado. Miramos la
molcula situndonos en la posicin de la flecha. Representamos el carbono que tenemos
enfrente por un punto y sacamos los enlaces que parten hacia los hidrgenos (representados en
rojo). El carbono que est al fondo no podemos verlo, aunque s vemos los hidrgenos que
parten de l (representados en azul).
H
H
H
C
H
H
H
Problema 11: Cul es el motivo principal por el que los sustituyentes en un ciclohexano prefieren estar en
posicin ecuatorial?
a) Para evitar las interacciones 1,3-diaxiales.
b) Por efectos inductivos.
c) Por efectos de resonancia.
d) Para favorecer las interacciones 1,3-diecuatoriales.
Respuesta: inciso a).
Problema 12: Qu relacin estereoisomrica guardan el siguiente par de molculas?
Br
H
a)
b)
c)
d)
Br
Son diastereoismeros.
Son enantimeros.
Son ismeros estructurales.
Son ismeros conformacionales.
Respuesta: inciso b).
Explicacin Los estereoismeros son aquellos ismeros que tienen la misma frmula mole-
cular y misma conectividad pero diferente arreglo en el espacio. Dentro de los estereoisomeros
existen dos categoras:
3.3 Estereoqumica
45
Los enantimeros son pares de formas que no se sobreponen y que una es igual a la
imagen especular de la otra.
Los diastereoismeros son cualquier otro tipo de estereoismeros que no son enantimeros. Una molcula podr tener diastereoismeros si tiene cuando menos dos centros
quirales o si presenta dos sustituyentes de un mismo lado de un plano de referencia o de
lados opuestos.
En este caso se trata claramente de la imagen de espejo de una molcula que coincide con la
forma de la otra y que no se sobreponen (enantimeros). De manera general, cuando no hay
ms que un centro quiral (un carbono con 4 sustituyentes diferentes) en una molcula, slo
puede haber un enantimero.
Problema 13: Qu relacin guarda el siguiente par de molculas? Cmo son entre s las propiedades fsicas
de las sustancias que representan?
a)
b)
c)
d)
Explicacin Los ismeros estructurales son aquellos que tienen la misma frmula condensa-
da, pero diferente conectividad o estructura. En este caso se trata de dos ismeros estructurales
con frmula condesada C7 H16 , uno derivado del hexano y otro del pentano. Dado que se trata
de molculas con diferente conectividad, son sustancias cuyas propiedades siempre van a ser
diferentes.
Problema 14: Cul es la configuracin absoluta del siguiente compuesto?
H
H3 C
a)
b)
c)
d)
OH
R
S
E
Z
Respuesta: inciso b).
Se ordenan los cuatro grupos sustituyentes del carbono asimtrico por orden decreciente
de nmero atmico de los tomos enlazados directamente con dicho carbono.
Si dos o ms de estos tomos son iguales se recurre a considerar los tomos unidos a
ellos con el mismo criterio de preferencia.
46
Si la ambigedad persiste, se atiende al tipo de enlace que une los tomos en cuestin y
se da preferencia al enlace triple sobre el doble y al doble sobre el sencillo.
Una vez establecido el orden de prioridad es preciso orientar la molcula en el espacio. El
tetraedro correspondiente al carbono asimtrico se orienta de modo que el sustituyente de
menor prioridad (el nmero cuatro) ocupe el vrtice ms alejado del observador. De esta forma,
los otros tres formarn una cara triangular frente al espectador. Al recorrer los vrtices de esta
cara en el orden 1 2 3 el camino podr ser:
hacia la derecha (en sentido de las manecillas del reloj). En este caso se tratar del
ismero R (rectum = derecha).
hacia la izquierda (sentido opuesto a las manecillas del reloj). En este caso se tratar del
ismero S (sinister = izquierda).
3
2
1
4
3
configuracion R
(sentido horario)
3.4
4
2
configuracion S
(sentido antihorario)
Intermediarios reactivos
Problema 15: Cul de los siguientes intermediarios reactivos puede reaccionar con una especie igual?
a) Los radicales libres.
b) Los aniones.
c) Los cationes.
d) Ninguno.
Respuesta: inciso a).
Explicacin Los intermediarios cargados aniones b) y cationes c) ni siquiera se pueden
acercar entre ellos debido a la repulsin por tener la misma carga. nicamente los radicales
libres pueden reaccionar con otro radical libre ya que son neutros y poseen un orbital con un
electrn desapareado. Tanto el electrn como el orbital pueden interaccionar con otro orbital
semiocupado y formar un nuevo orbital molecular con los dos electrones requeridos para el
enlace.
Problema 16: Cul es la geometra que adopta el intermediario reactivo que se genera por la reaccin entre el
yodometano y litio metlico (Li0 )?
a) Trigonal plana.
b) Tetradrica.
c) Lineal.
d) Cambia continuamente entre trigonal plana y tetradrica.
Respuesta: inciso b).
47
A
a)
b)
c)
d)
A, B, C.
C, B, A.
B, A, C.
A, C, B.
Respuesta: inciso c).
3.5
Sustitucin nucleoflica
b)
c)
d)
O
EtI
EtCl
EtOMe
Et
Me
la tendencia es I > Br > Cl. Una forma de conocer qu tanto puede un grupo saliente estabilizar
la carga negativa es viendo el cido conjugado del anin. Los pKa del HI, HCl, HOMe, HOAc
son 10, 6.3, 17 y 4.8 respectivamente de donde se ve que el cido ms fuerte (HI) genera
el anin ms estable, y por tanto mejor grupo saliente.
Problema 19: Cuando se hace reaccionar el (S)-2-yodobutano con azida de sodio, qu producto se obtiene?
a) (S)-2-azidobutano.
b) (R)-2-azidobutano.
c) Mezcla racmica del 2-azidobutano.
d) 1-buteno.
Respuesta: inciso b).
Explicacin La azida es un buen nuclefilo y el yodo un buen grupo saliente y no hay
competencia con la reaccin de eliminacin por lo cual se descarta d). Si fuera el caso que
existiera eliminacin, se formara el alqueno ms sustituido. Las restantes tres opciones se
deben a una sustitucin nucleoflica, en este caso un halogenuro secundario con buen grupo
saliente prefiere la sustitucin nucleoflica bimolecular por lo cual el estado de transicin es
con inversin y la respuesta correcta es b).
48
N3
a)
N3
N3
b)
Estado de transicin
SN 2 con completa
Et inversin.
H
NaN3
N3
c)
d)
N3
Problema 20: Qu producto se obtiene de la reaccin del 2-bromo-3-metilhexano con terbutxido de potasio?
Br
t BuO K+
Me
Me
Me
a)
b)
c)
d)
OtBu
Me
Me
Me
Me
H2 C
Me
Me
Me
CH2
Me
Me
Me
llevar a cabo una sustitucin nucleoflica. Siguiendo la regla del doble enlace mas sustituido la
respuesta es d).
Problema 21: Cul de las siguientes aminas es la ms bsica?
a)
b)
c)
d)
NH2
N
H
NH2
MeNH2
Br
49
b)
Na
c)
d)
EtO
HO
Et
HN
H2 NEt
Ph
Ph
Ph
Ph
Problema 24: Cul ruta sinttica permite obtener la N-metilbencilamina a partir de alcohol benclico?
N
H
OH
a)
b)
c)
H2 NMeH+
Me
d)
MeNH2
Trampa DeanStark
Respuesta: inciso b).
3.6
Alquenos y alquinos
Problema 25: La reaccin de cido bromhdrico al metilciclopenteno se obtiene como producto principal:
CH3
HBr
b)
CH3
c)
CH3
Br
d)
CH3
H3 C Br
Br
a)
50
para generar el carbocatin ms estable. Para ello se protona en el CH del doble enlace y as
generar el carbocatin terciario sobre el cual se adiciona el bromuro.
carbocatin terciario
CH3
H3 C Br
Br
CH3
H+ Br
H3 C H
Problema 26: Qu alqueno se forma principalmente debido a la deshidratacin del alcohol mostrado?
H2 SO4
calor
OH
a)
b)
c)
d)
ms estable.
Problema 27: Qu compuesto genera la reaccin de propino con cido bromhdrico?
a)
b)
c)
d)
Br
Br Br
Br Br
Br
Br
Br
Br
Br
Respuesta: inciso a).
51
a)
b)
c)
d)
(E)-4-etil-6-metil-5-octeno.
(Z)-5-etil-3-metil-3-octeno.
(E)-5-etil-3-metil-3-octeno.
(E)-3-metil-5-propilhepteno.
Respuesta: inciso c).
Explicacin Numerando la cadena ms larga y ordenando por orden alfabtico los sustitu-
yentes.
8
6
7
1
3
4
Problema 29: Para obtener un alqueno cis a partir de un alquino se debe hacer reaccionar con:
a) Na/NH3 .
b) NaNH2 .
c) H2 , Pd.
d) H2 , cat. Lindlar.
Respuesta: inciso d).
Problema 30: El enlace carbonocarbono en el etino est constituido por:
a) Un enlace y dos .
b) Un enlace y dos .
c) Tres enlaces .
d) Tres enlaces .
Respuesta: inciso b).
Problema 31: Cul es el producto mayoritario de la reaccin que se muestra?
Br Br
H3 C
a)
b)
CH3
H2 C C CH
HC C
CH3
CH3
NaNH2
c)
H2 C
d)
CH3
H2 C
CH3
52
a)
b)
c)
Br
Br
Br
Br
d)
Br
Br
Respuesta: inciso a).
H
b)
c)
d)
1. NaNH2
1. Na
1. NaNH2
1. BH3
2. Br
2. NH3
2. H2 N
2. H2 O2 , NaOH
Respuesta: inciso a).
Explicacin Los tomos de hidrgeno unidos al grupo alquino son suficientemente cidos
para ser removidos por una base como NaNH2 , lo que forma un anin que puede llevar a cabo
una sustitucin nucleoflica sobre el 1-bromopentano para producir 1-heptino, por lo cual la
respuesta es el inciso a).
Problema 34: Cul es el producto de la reaccin de 1-penteno con Br2 y H2 O?
Br2
H2 O
b)
OH
Br
Br
c)
d)
Br
Br
HO
Br
Br
a)
3.7
53
Compuestos aromticos
d)
anillo plano de tomos con hibridacin sp2 y el nmero de electrones debe cumplir la regla
de Hckel, es decir, es necesario que contenga (4n + 2) electrones en el sistema aromtico,
donde n es un nmero entero, para un total de 2, 6, 10, 14, . . . electrones . En el inciso a) la
molcula tiene 8 y no es aromtica, los otros incisos tienen 6 electrones y son aromticas.
Problema 36: Cul es el producto de la reaccin de halogenacin de benceno con Br2 ?
Br2
FeCl3
a)
b)
Br
c)
d)
Br
Br
Br
Br
Br
Respuesta: inciso b).
Problema 37: Cul producto se obtiene de la acilacin de FriedelCrafts de benceno con cloruro de benzolo?
O
Cl
a)
AlCl3
b)
Cl
c)
d)
O
54
b)
NO2
Br
NO2
NO2
c)
d)
Br
Br
Br
NO2
NO2
NO2
Respuesta: inciso d).
Explicacin El bromo es un sustituyente que orienta hacia las sustituciones orto y para, por
a)
b)
CF3
CF3
CF3
NO2
NO2
NO2
c)
d)
CF3
CF3
CF3
NO2
NO2
O2 N
NO2
55
Respuesta: inciso a).
NO2
a)
b)
OH
OH
Br
NO2
NO2
Br
c)
d)
OH
OH
OH
OH
Br
NO2
NO2
NO2
Br
NO2
Br
Br
Respuesta: inciso c).
Explicacin Cuando existe competicin entre sustituyentes que orientan sustitucin or-
to/para y aquellos que orientan sustitucin meta, los que orientan orto/para tienen preferencia.
El producto con el tomo de Br entre los grupos OH y NO2 est desfavorecido por
impedimento estrico. Por lo tanto la respuesta es el inciso c).
3.8
Compuestos carbonlicos
Problema 41: De las reacciones mostradas a continuacin, slo una funciona. Indique cul.
a)
b)
OH
OH
O
NaBH4
CrO3
H2 SO4
acetona, H2 O
c)
d)
OH
O
PCC
CH2 Cl2
OH
O
PPh3
56
a) Ph
OH
b) Ph
NH2 25 C, K2 CO3
Ph
N
H
Ph
N
H
Ph
N
H
Ph
N
H
PhBr
Ph
Ph
Br
c)
d)
Ph
NH3
Ph
Ph
1) PhNH2 , H+
cat
Desecante
2) NaBH4
Ph
Ph
NaOH
H2 O
O
O
a)
b)
O
O
57
c)
d)
H
O
O
Respuesta: inciso a).
O
a)
b)
c)
d)
Acetona.
Metil vinil cetona.
Acrilato de metilo.
Ciclohexanona.
Respuesta: inciso b).
n-BuLi
THF
58
a)
b)
PPh3 Br
Br
CHO
c)
d)
PPh3 Br
CHO
PPh3 Br
O
O
a)
b)
OH
O
H+
H2 O
c)
d)
HO
OH
HO OH
HO
3.9
Problema 48: Ordene los siguientes cidos carboxlicos de mayor a menor valor de pKa .
O
O
O
O
Cl
F3 C
Me
OH
OH
OH
OH
a1
a2
a3
a4
59
Explicacin El pKa de los cidos carboxlicos disminuye (y por tanto su acidez aumenta)
nada seran las indicadas en el inciso d). Lo anterior es evidente si se recuerda que el cido
carboxlico no puede formar directamente una amida por exposicin a una amina (como el
amoniaco), ya que la reaccin ms favorable sera la cido-base, generando el carboxilato de
amonio. Las condiciones de la opcin d), en contraste, indican que en primer lugar el cido
es transformado en el correspondiente cloruro de acilo con cloruro de tionilo. El derivado as
preparado es muy electroflico, permitiendo el ataque del amoniaco. Adems, el tomo de
cloro es un excelente grupo saliente, lo que lleva a su eliminacin despus de la adicin del
amoniaco.
Problema 50: Por cul de las siguientes reacciones se puede obtener un ster?
a) Hidrlisis del cloruro de cido.
b) Cloruro de cido + alcohol .
c) cido carboxlico + ter.
d) Reduccin de un cido carboxlico.
Respuesta: inciso b).
4. Qumica Inorgnica
4.1
Cristal inico
Problema 1: Una diferencia significativa de electronegatividad entre dos tomos enlazados sugiere un enlace
que es esencialmente
a) covalente.
b) covalente polar.
c) inico.
d) electropositivo.
Respuesta: inciso c).
62
ii)
a) Los cationes de elementos localizados a la izquierda en la tabla peridica son ms electropositivos y por lo tanto ms polarizantes.
b) Los cationes ms pequeos y/o con carga mayor tendr un mayor poder polarizante que
cationes ms grandes y/o con menor carga.
c) Tratndose de cationes de tamao similar (mismo periodo) ser ms polarizante aqul que
posea electrones en la subcapa d debido a su pobre poder apantallante.
d) Los cationes con configuraciones de gases ideales ser ms polarizante que aquellos con
electrones en orbitales d o f.
Respuesta: i) inciso b), ii) inciso c)
Problema 4: Cul de las siguientes sales posee el menor carcter covalente?
a) CsCl
b) CaS
c) KI
d) CoCl3
Respuesta: inciso a).
ya que de acuerdo con las reglas de Fajans el carcter covalente disminuye
a) con aniones ms grandes que puedan ser polarizados ms fcilmente.
b) con cationes ms pequeos y/o con carga mayor, pues tendr un mayor poder polarizante.
c) con cationes que posea electrones en la subcapa d debido a su pobre poder apantallante.
d) con cationes de menor carga y mayor tamao porque son poco polarizantes.
Respuesta: inciso d).
Problema 5: Cul de los halogenuros de K presenta mayor carcter inico?
Respuesta: KF
ya que
a) el carcter inico aumenta con aniones ms grandes que puedan ser polarizados ms
fcilmente.
b) el carcter inico aumenta con aniones ms pequeos, pues sern menos polarizables.
r+
c) el carcter inico aumenta cuando la razn entre los radios de cationes y aniones, , est
r
entre 0.732 y 1.00.
d) el carcter inico aumenta con cationes de menor carga y mayor tamao, porque son poco
polarizantes.
63
Respuesta: inciso b).
Problemas resueltos
Formulario
Ec. de BornLand (BL)
Nomenclatura
Ec. de Kapustinsky
U0 = Energa de red
NA = 6.022 1023 mol1
NA Az+ z e2
1
1
U0 =
40 (r+ + r )
n
e = 1.602 1019 C
12
0 = 8.85 10
C N
U0 =
108z+ z
r+ + r
= Nmero de iones
Unidades:
Unidades:
en la frmula mnima
z = Carga de cationes y aniones, z+ , z
U0 [=] J mol1
n = Coeficiente de Born
r [=] m
U0 [=] kJ mol1
r [=] nm
r = Radios inicos, r+ , r
A = Constante de Madelung
1 = 1 1010 m
Problema 6:
A) Calcule el f H (entalpa de formacin) de los yoduros del grupo 1 a partir de los siguientes
datos:
Energas (kJ mol1 )
H
red
at H
Ei (M)
Eae (I)
Li
763
161
526
Na
703
108
502
K
647
90
424
donde:
red H = Entalpa de red cristalina o reticular.
at H = Entalpa de atomizacin.
Ei (M) = Primera energa de ionizacin de M (metales).
Eae (I) = Primera afinidad electrnica del yodo (I).
a)
b)
c)
d)
Rb
624
82
408
Cs
601
78
381
I
106
301
64
Na
K
Rb
Cs
Li
M(g)
M(s)
161 108
90
82
78
+
X
526 502 424 408 381
M(g)
MX
(g)
1 e
X+
(1/2) I2 (s)
I(g)
106
H
301
I(g) +
1 e I (g)
H
H
195 195 195 195 195
+
X
H
X
763 703 647 624 601
M (g)
X + I (g)
H
H MI(s)
M(s) + (1/2) I2 (s) MI(s)
at H
Ei
at H
Eae
red H
B) De acuerdo con las reglas de Fajans el carcter covalente aumenta cuando aumenta el
poder polarizante del catin (ya que es el que vara en la serie). El poder polarizante
aumenta con la disminucin del radio en los bloques s y p, de abajo a arriba en un grupo,
de Cs a Li, por lo que el carcter covalente aumenta:
LiI > NaI > KI > RbI > CsI
65
Problema 7: Calcule el f H para el catin complejo [Co(NH3 )6 ]2+ (g) y el f H del [Co(NH3 )6 ]Br2 (s) si
contamos con la siguiente informacin:
Energas (kJ mol1 )
Cl
121
354
at
Eae
f H
1005
Br
112
330
0.181
0.196
0.260
el ciclo de BornHaber para el cloruro. Es importante resaltar que por tratarse de un catin
complejo no se cuenta con un at H ni con la primera energa de ionizacin por lo que, de
acuerdo con la definicin de entalpa de formacin (entalpa asociada a la formacin de un
mol de cualquier sustancia, ion en este caso, a partir de sus elementos en el estado estndar,
Co+3 N2 +9 H2 [Co(NH3 )6 ]2+ (g)+2 e ), esta ltima es una cantidad que se desconoce y
que llamaremos Y como primera incgnita (f H para formar el catin complejo). Tampoco
conocemos la entalpa de red cristalina red H , pero podemos calcular la energa de red U0
utilizando la ecuacin de Kapustinsky, esto porque se cuenta con datos limitados sobre los
cristales inicos involucrados.
Ciclo de [Co(NH3 )6 ]Cl2 (s)
2 (1/2) Cl2 (g) Cl(g)
2 Cl(g) + e Cl (g)
[Co(NH3 )6
]2+ + 2 Cl (g)
Energas (kJ/mol)
2(121) = 242
at H
2(354) = 708
Eae
(U0 )1
red H
Y
1005
f H
108z+ z (108)(3)(2)(1)
= 1469.4 kJ/mol
=
r+ + r
0.260 + 0.181
Con el valor de (U0 )1 = 1469.4 ya se puede despejar del ciclo la primera incgnita Y .
Y = 1005 242 + 708 + 1469.4 = 930.4
f H ([Co(NH3 )6 ]2+ (g)) = 930.4 kJ/mol
66
Para calcular el f H del [Co(NH3 )6 ]Br2 (s) (que es nuestra segunda incgnita a la que
podemos llamar X), se construye el ciclo de BornHaber para el bromuro y, de la misma
manera que el ciclo anterior, el red H se aproxima con (U0 )2 mediante la ecuacin de
Kapustinsky nuevamente. Para este paso Y ya se conoce.
(U0 )2 =
108z+ z (108)(3)(2)(1)
=
= 1421.05 kJ/mol
r+ + r
0.260 + 0.196
]2+ + 2 Br (g)
Energas (kJ/mol)
2(112) = 224
at H
2(330) = 660
Eae
1421.05
(U0 )2
Y = 930.4
f H
f H
67
1 = 1 1010 m =
x = 2.4 1010 m
2.4 = x m
NA Az+ z e2
1
1.39 104 Az+ z
1
1
=
1
U0 =
40 (r+ + r )
n
r+ + r
n
(4.1)
donde la sustitucin de las constantes NA , e y 0 dan como resultado un valor de 1.39 104
con unidades de J m mol1 . Para z+ = 2 (catin Ca2+ ) y z = 2 (anin O2 ) con r+ + r =
2.4 1010 m, A = 1.747 y n = 8, la ecuacin queda
1.39 104 (1.747)(2)(2)
1
1
U0 =
= 3 541 314.58 J/mol
2.4 1010
8
U0 = 3541.3 kJ/mol
Posteriormente se construye el ciclo de BornHaber para el xido de calcio en donde podemos
sustituir el valor encontrado para U0 . Solamente tenemos como incgnita la Eae total (O(g) +
2 e O2 (g)) del oxgeno que corresponde a la suma de las energas de la primera
afinidad electrnica, Eae1 , O(g) + 1 e O (g), y la segunda afinidad electrnica, Eae2 ,
O (g) + 1 e O2 (g).
Energas (kJ/mol)
Ca(s) Ca(g)
177
at H
590
Ei1
1146
Ei2
2+
Ca (g) Ca
2+
(g) + 1 e
249
at H
O(g) + 2 e O2 (g)
Eae1 + Eae2
3541.3
635
U0
f H
68
Problema 9: Calcule la energa de red cristalina para el NaCl y para el CaCl2 . Qu efecto tiene la carga
inica sobre esta energa?
Energas (kJ/mol)
H
at
Ei1 (M)
Ei2 (M)
Eae (Cl)
f H
Ca
Cl
Na
177
590
1146
121
108
502
CaCl2 (s)
NaCl(s)
798
410
354
a) 787 kJ/mol, 2245 kJ/mol, sales con iones ms cargados suelen tener mayores energas de
red.
b) 787 kJ/mol, 2245 kJ/mol, sales con iones ms cargados suelen tener mayores energas
de red.
c) 787 kJ/Kmol, 2245 kJ/Kmol, sales con iones ms cargados suelen tener mayores energas
de red.
d) 787 kJ/mol, 2245 kJ/mol, sales con iones ms cargados suelen tener menores energas
de red.
Respuesta: inciso d).
Explicacin Se plantea un ciclo de BornHaber para cada sal, de ah se despeja el valor del
red H.
Ciclo para NaCl
Energas
Na(s) Na(g)
108
at H
502
Ei
121
at H
354
Eae
red H
410
f H
Energas
177
at H
590 + 1146
Ei1 + Ei2
2(121)
2at H
2(354)
2Eae
red H
798
f H
69
X = red H(CaCl2 ) = 798 177 (590 + 1146) 2(121) 2(354) = 2245 kJ/mol
Sales con iones ms cargados suelen tener menores energas de red (ms negativas), se
desprende ms energa por la formacin de la red al aumentar la carga de los iones.
Problema 10: Explique la diferencia entre las energas de red terica y experimental del NiF2 . Calcule ambas
a partir de los siguientes datos:
NiF2 (s)
Estructura de rutilo, A = 2.385
Radio interinico, r+ + r = 2.0
Coeficiente de Born, n = 8
f H = 789 kJ/mol
Nquel
at H = 357 kJ/mol
Ei1 = 737.2 kJ/mol
Ei2 = 1753.2 kJ/mol
Flor
at H = 79 kJ/mol
Eae = 335 kJ/mol
x = 2 1010 m
2 = xm
Sustituyendo z+ = 2 (catin Ni2+ ) y z = 1 (anin F ) con r+ + r = 2.0 1010 m,
A = 2.385 y n = 8,
1.39 104 (2.385)(2)(1)
1
U0 =
= 2 900 756.25 J/mol
1
2.0 1010
8
U0 = 2900.76 kJ/mol
Energa de red experimental. Ciclo de BornHaber.
Del ciclo de BornHaber puede despejarse la entalpa de red, denotada como incgnita X.
70
Ciclo para NiF2
Energas (kJ/mol)
Ni(s) Ni(g)
Ni(g) Ni+ (g) + 1 e
Ni+ (g) Ni2+ (g) + 1 e
2 (1/2) F2 (g) F(g)
2 F(g) + e F (g)
2+
at H
357
737.2
Ei1
1753.2
Ei2
2(79)
2at H
2(335)
2Eae
red H
789
f H
4.2
Qumica covalente
Problema 11: La variacin de los puntos de fusin para los grupos 1 y 17 son nicas en la tabla peridica ya
que reflejan la fuerza de las interacciones
(grupo 17)
(grupo 1) de los elementos en su estado estndar.
a)
b)
c)
d)
G17
Tvap ( C)
F2
219
Cl2
101
Br2
7
I2
114
G1
Tvap ( C)
Li
181
Na
98
K
64
Rb
39
Cs
29
covalentes e inicas
intramoleculares e intermoleculares
intermoleculares e interatmicas
moleculares y electrostticas
Respuesta: inciso c).
71
Respuesta: inciso b).
Problema 12: Cul es el estado de oxidacin del xenn en cada una de las siguientes especies?
i) XeO3
a)
b)
c)
d)
ii) XeF4
iii) XeO2 F2
iv) XeO4
v) XeF2
Problema 13: Cul de los siguientes estados de oxidacin podra presentar alguno de los elementos del grupo
que encabeza el boro?
a) III, II
b) VI, III
c) III, I
d) I, II
Respuesta: inciso c).
Problema 14: Cul(es) de entre los siguientes ordenamientos en funcin de la energa de enlace sencillo es
(son) correcto(s)?
a) BH > NH > OH > FH
b) OH > SH > SeH > TeH
c) FF > ClCl > BrBr > II
d) NN > PP > AsAs SbSb
Respuesta: inciso b).
Problema 15: Los hidruros de berilio y boro se enlazan a travs de enlaces covalentes de tipo
formando hidruros polimricos.
a) dativo
b) Sigma,
c) pi,
d) 3 centros2 electrones
72
a)
b)
c)
d)
Problema 18: La fuerza de los enlaces mltiples homonucleares formados por Si, P y S (R2 SiSiR2 , RPPR,
R2 SS), donde R es un sustituyente voluminoso, presenta el siguiente orden (Cmo se podra
explicar este comportamiento?):
a) R2 SiSiR2 > RPPR > R2 SS, porque ms sustituyentes previenen contra el ataque
nucleoflico y la oligomerizacin.
b) R2 SiSiR2 < RPPR < R2 SS, porque se incrementa la eficiencia del traslape y disminuye la longitud del enlace.
c) R2 SiSiR2 < RPPR < R2 SS, porque los pares electrnicos libres favorecen la estabilidad cintica del enlace.
d) R2 SiSiR2 > RPPR > R2 SS, porque se incrementa la eficiencia del traslape y aumenta
la longitud del enlace.
Respuesta: inciso b).
Problema 19: Una posible explicacin de las notables diferencias en propiedades fsicas y qumicas de los
xidos del C y Si puede ser:
a) porque la fuerza del enlace disminuye al descender en un grupo.
b) por la diferente geometra de ambas especies
c) por el tipo de enlace presente en las especies.
d) porque el incremento de la diferencia de electronegatividad entre los tomos desfavorece el
enlace.
Respuesta: inciso c).
4.3
Geometra molecular
Problema 20: El cloruro de amonio y el bromuro de tetrametilamonio se pueden formar por protonacin del
amoniaco y la metilacin de la trimetilamina con HCl y CH3 Br respectivamente. La geometra
alrededor del tomo de nitrgeno en las sales de amonio es diferente a la del amoniaco. Qu
geometra presentan el bromuro de tetrametilamonio, la trimetilamina y el amoniaco? Por qu
ocurre este cambio de geometra en las sales de amonio respecto al amoniaco?
a) Geometra plana trigonal, geometra tetradrica, geometra piramidal. Rehibridizacin del
tomo de nitrgeno.
b) Geometra piramidal, geometra plana trigonal, geometra tetradrica. Repulsin estrica.
c) Geometra tetradrica, geometra piramidal, geometra piramidal. No hay cambio de hibridacin del tomo de nitrgeno.
d) Geometra piramidal, geometra piramidal, geometra plana trigonal. Rearreglo electrnico.
Respuesta: inciso c).
73
Problema 21: El tomo de azufre pertenece al grupo 16 de la tabla peridica y el tomo de flor al grupo 17.
Se conocen los compuestos SF4 y SF6 ; el primero es un gas muy corrosivo que libera cido
fluorhdrico al ser expuesto a la humedad; mientras que el segundo es un gas de invernadero
inerte a la humedad. Qu geometras se pueden proponer para el tomo de azufre en estas
molculas de acuerdo con la Teora de Repulsin de los Pares de Valencia (VSEPR por sus siglas
en ingls)?
a) De balancn; octadrica
b) Plano cuadrada; prisma trigonal
c) Tetradrica; antiprisma trigonal
d) Tetradrica; octadrica
Respuesta: inciso a).
Problema 22: Asigne los valores de los ngulos HEH (donde E = calcgeno) en los siguientes compuestos:
a) H2 O, 104.5 ; H2 S, 90.2 ; H2 Se, 90.6 ; H2 Te, 92.1
b) H2 O, 90.2 ; H2 S, 90.6 ; H2 Se, 92.1 ; H2 Te, 104.5
c) H2 O, 104.5 ; H2 S, 92.1 ; H2 Se, 90.6 ; H2 Te, 90.2
d) H2 O, 104.5 ; H2 S, 90.6 ; H2 Se, 90.2 ; H2 Te, 92.1
Respuesta: inciso c).
Problema 23: Los haluros de tionilo son molculas que presentan una geometra piramidal. Asigne los valores
de los ngulos XS(O)X en los haluros de tionilo:
a) OSF2 , 98.2 ; OSCl2 , 96.2 ; OSBr2 , 92.3
b) OSF2 , 96.2 ; OSCl2 , 98.2 ; OSBr2 , 92.3
c) OSF2 , 92.3 ; OSCl2 , 98.2 ; OSBr2 , 96.2
d) OSF2 , 92.3 ; OSCl2 , 96.2 ; OSBr2 , 98.2
Respuesta: inciso d).
Problema 24: Relacione las siguientes columnas:
MOLCULAS
1. SO2 Cl2
2. H2 O
3. SF6
4. XeF2
5. BF3
a)
b)
c)
d)
GEOMETRAS
A. Plana trigonal
B. Tetradrica
C. Octadrica
D. Angular
E. Lineal
F. Plano cuadrada
1. F; 2. B; 3. C; 4. D, 5. A
1. B; 2. B; 3. C; 4. E, 5. A
1. E; 2. D; 3. B; 4. A, 5. B
1. B; 2. D; 3. C; 4. E, 5. A
Respuesta: inciso d).
Problema 25: Con ayuda del diagrama de Walsh1 de los orbitales moleculares para las geometras tetradrica y
plano cuadrada del sistema BH4 , indique la geometra del anin BH4 . Justifique su respuesta.
valores de las energas de los orbitales en este diagrama fueron calculados con el software G AMESS -US (http:
//www.msg.ameslab.gov/gamess/).
1 Los
74
H
H
H
Energa (eV)
15.0
10.0
2t2
2a1
5.0
10.0
15.0
H
20.0
2eu
b1g
2a1g
a2u
0.0
5.0
1t2
1eu
1a1
1a1g
15.0
10.0
5.0
0.0
5.0
Energa (eV)
H
20.0
10.0
15.0
4.4
Qumica de Coordinacin
Problema 26: De acuerdo con la Teora de Campo Cristalino (TCC), qu significa en general que un complejo
sea de bajo espn?
a) Se refiere a un complejo que presenta la mayora o todos sus electrones desapareados.
b) Tiene que ver con el desdoblamiento de un complejo octadrico.
c) Se aplica a la configuracin electrnica de complejos tetradricos.
d) Es un complejo que presenta la mayora o todos sus electrones apareados.
Respuesta: inciso d).
Problema 27: Los siguientes compuestos presentan una geometra octadrica. Por sus configuraciones electrnicas y de acuerdo a la TCC, cul de ellos es diamagntico?
a) [Co(NH3 )6 ]Cl3
b) [Mn(H2 O)6 ]SO4
c) [Co(H2 O)6 ](NO3 )2
d) [Ni(NH3 )6 ]Cl2
Respuesta: inciso a).
Problema 28: De forma general y dentro del marco de la Teora de Campo Ligante (TCL), cmo se podra
definir la serie espectroqumica?
75
Momento magntico (B )
1.82
3.82
2.40
5.45
Prediga la estabilidad de estos compuestos de acuerdo con la ocupacin de los orbitales t2g y eg
de acuerdo con la teora del campo cristalino para cada compuesto. (Recuerde que la ocupacin
de orbitales de antienlace conlleva una desestabilizacin.)
a) Lbil, inerte, inerte, lbil
b) Inerte, inerte, lbil, lbil
c) Inerte, lbil, inerte, lbil
d) Inerte, lbil, lbil, inerte
Respuesta: inciso a).
4.5
Qumica Organometlica
Problema 31: Cules de los siguientes compuestos son considerados organometlicos? 1. NaOCH3 , 2. Ferroceno, 3. NaCH3 , 4. n-BuLi, 5. t-butxido de potasio, 6. TMS (tetrametilsilano)
a) 1, 2, 3 y 4
b) 2, 3, 4 y 5
c) 2, 3, 4 y 6
d) 3, 4, 5 y 6
76
1, 2, 3, 5
1, 3, 5, 6
1, 2, 4, 5
1, 2, 3, 4
Respuesta: inciso b).
Problema 34: En la siguiente tabla se presentan las frecuencias de tensin del monxido de carbono y de tres
complejos carbonlicos:
Compuesto
(CO), cm1
CO
[Mn(CO)6 ]+
Cr(CO)6
[Ti(CO)6 ]2
2143
2090
2000
1750
77
4.0
4.0
3.5
3.5
3.0
EtMgCl
iPrMgCl
2.5
2.0
t-BuMgCl
Asociacin (i)
Asociacin (i)
MeMgBr
3.0
MeMgI
2.5
EtMgBr
2.0
1.5
1.5
1.0
1.0
0.5
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5
0.5
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5
Concentracin (M)
Concentracin (M)
4.6
a)
b)
c)
d)
A, D
C, E
B, F
A, C
A
Cbica
simple
B
Cbica centrada
en las caras
C
Cbica centrada
en el cuerpo
D
Tetragonal simple
E
Tetragonal centrada
en el cuerpo
F
Hexagonal
78
es posible observar en el inciso a) de la siguiente Figura, en la que cada sector esfrico ubicado
en los vrtices del cubo representa una octava parte de un tomo.
a
b
D
c
r
a)
d
b)
79
El valor de la diagonal es equivalente a cuatro veces el radio del tomo, es decir, D = 4r, y
entonces se obtiene la relacin entre la longitud de la celda y el radio del tomo:
D
4r
a= = .
3
3
(4.2)
nM
nM
= 3
Vcelda NA a NA
(2 tomos)(39.90 g mol1 )
= 155.027 1022 cm3
3
23
1
(0.855 g cm )(6.023 10 tomos mol )
a = 5.37 108 cm
Haciendo la transformacin de centmetros a ngstrms se encuentra la longitud de la celda
unitaria o parmetro de red:
a = 5.372
Para calcular el radio metlico, se despeja r de la ecuacin (4.2):
4r
a=
3
3a
3 (5.372 )
r=
=
4
4
r = 2.32
Problema 40: La distancia entre los planos de ndice (1 1 0) en una red cbica centrada en la cara es 2.56 .
Calcular la constante reticular (parmetro de red) y el radio atmico.
Explicacin Utilizando la siguiente frmula:
1
h2 k 2 l 2
=
+ +
d 2 a2 b2 c2
80
c
4r
r
Con el teorema de Pitgoras se obtiene el radio atmico:
(4r)2 = a2 + a2 = 2a2
2a
2 (3.62)
r=
=
4
4
r = 1.28
5. Qumica Analtica
5.1
Preparacin de disoluciones
Problema 1: Cul es la concentracin del ion sodio en una disolucin elaborada al mezclar 100 mL de
Na2 CO3 0.100 M, 100 mL de NaHCO3 0.250 M y 200 mL de Na3 PO4 0.025 M?
Respuesta: [Na+ ] = 0.150 M
Explicacin Puesto que todos estos compuestos son electrolitos fuertes, el nmero de moles
Problema 2: Una disolucin con una fraccin masa w = 45 % de cido sulfrico tiene una densidad de 1.249
g/mL. Determine la formalidad de la disolucin.
Respuesta: 5.73 F
Explicacin Para calcular la formalidad se tiene que
1.249 g disolucin
1 mL disolucin
1000 mL disolucin
1 L disolucin
45 g H2 SO4
1 mol H2 SO4
= 5.73 F
100 g disolucin
98 g H2 SO4
82
Problema 3: Cul es el volumen que se necesita de la disolucin del problema 2 para preparar 250 mL de
H2 SO4 0.1 F?
Respuesta: V = 4.36 mL
Explicacin Para calcular el volumen necesario para la dilucin, se toma en cuenta que el
Problema 4: Determine la masa de CoCl2 6 H2 O que debe medirse para preparar 250 mL de una disolucin
con [Cl ] = 5 mM.
a) 148.6 mg
b) 297.3 mg
c) 162.2 mg
d) 81.1 mg
Respuesta: inciso a).
Problema 5: Se preparan 2 L de una disolucin acuosa utilizando 250 mg de Cu(NO3 )2 y 400 mg de Cu(NO2 )2 .
Exprese la concentracin de cobre y nitrgeno en la disolucin en partes por milln (ppm).
a) 125 ppm de Cu y 200 ppm de N.
b) 84.75 ppm de Cu y 37 ppm de N.
c) 124 ppm de Cu y 54.6 ppm de N.
d) 248 ppm de Cu y 109 ppm de N.
Respuesta: inciso c).
Problema 6: Considere una mezcla de 20 mL de nitrato de cobre(II) 0.1 F y 25 mL de nitrato de aluminio
0.05 F. Asumiendo que los volmenes son aditivos, determine la concentracin molar del ion
nitrato en la disolucin resultante.
a) 0.072 M
b) 0.144 M
c) 0.130 M
d) 0.172 M
Respuesta: inciso d).
Problema 7: Considere 1 L de una disolucin acuosa de nitrato de potasio cuya densidad es 1.120 g/mL. Si se
sabe que la fraccin molar de la sal es 0.037 64, calcule la formalidad de la disolucin.
a) 1 mol/L
b) 2 mol/L
c) 0.5 mol/L
d) 4 mol/L
Respuesta: inciso b).
83
Problema 8: Se prepara una disolucin de etilendiamina (M = 60.1 g/mol) con una fraccin volumtrica del
25 %. Si la etilendiamina concentrada tiene una densidad de 0.9 g/mL y una pureza con fraccin
msica de 98 %, determine la concentracin molar de la mezcla preparada.
a) 1.80 M
b) 3.67 M
c) 14.7 M
d) 7.35 M
Respuesta: inciso b).
Problema 9: Considere dos disoluciones de NaOH, una 0.175 M y otra 0.315 M. Determine el volumen
mximo de NaOH 0.250 M que se puede preparar si se dispone de 1 litro de cada disolucin
original (suponga volmenes aditivos).
a) 1.87 L
b) 2 L
c) 1.5 L
d) 1.25 L
Respuesta: inciso a).
Explicacin Si se agrega toda la disolucin diluida a la concentrada, la mxima concentra-
es decir, nunca se alcanzara la concentracin deseada. As que hay que agregar un volumen
de disolucin diluida a la concentrada:
0.250 M =
5.2
Equilibrios cidobase
Problema 10: Determine el pKa del cido benzoico si una disolucin acuosa 0.01 F tiene un pH de 3.1.
Respuesta: pKa = 4.2.
Explicacin Si el pH = 3.1, entonces [H+ ] = 103.1 M. Esto quiere decir que el grado
103.1
de disociacin es =
= 0.079. Este resultado significa que el cido benzoico est
102
muy poco disociado a la concentracin total dada. La ecuacin general para el clculo de la
concentracin de iones hidronio en disoluciones acuosas de cidos monoprticos se expresa
como:
c HB [H+ ] + [OH ]
[H+ ] = Ka
.
c B + [H+ ] [OH ]
84
Ka c HB
,
[H+ ]
1
1
de donde pH = pKa log c HB . Finalmente, sustituyendo los valores de pH y c HB conocidos,
2
2
se encuentra que pKa = 4.2.
Problema 11: Considere 500 mL de una disolucin con [NH3 ] = 0.4 M y [NH4+ ] = 0.5 M. Calcule el pH de la
disolucin si el pKa del ion amonio es 9.25.
Respuesta: pH = 9.15
Explicacin El pH est dado por:
pH = pKa log
[NH4+ ]
0.5 M
= 9.25 log
= 9.15.
[NH3 ]
0.4 M
*
NH3 + H3 O+
)
NH4+ + H2 O.
Primeramente se calculan los moles de HCl adicionados para despus determinar los moles de
NH3 y NH4+ resultantes:
nHCl = (0.05 L)(1 M) = 0.05 mol
nNH3 = (0.4 M)(0.5 L) nHCl = 0.20 mol 0.05 mol = 0.15 mol
nNH4+ = (0.5 M)(0.5 L) + nHCl = 0.25 mol + 0.05 mol = 0.30 mol,
con lo que ahora se pueden calcular las concentraciones requeridas para el clculo.
cNH4+ =
0.3 mol
= 0.545 M,
0.55 L
cNH3 =
0.15 mol
= 0.273 M.
0.55 L
85
Problema 13: Si el HCN tiene un pKa de 9.20, calcule el pH de una disolucin de KCN 0.1 F.
a) 11.10
b) 13.00
c) 9.20
d) 10.52
Respuesta: inciso a).
Problema 14: El cido ftlico es un cido diprtico con pKa1 = 2.95 y pKa2 = 5.40. Determine el pH de una
disolucin de biftalato de potasio 0.1 F.
a) 7.98
b) 3.20
c) 1.98
d) 4.18
Respuesta: inciso d).
Problema 15: Se desea preparar 0.500 dm3 de una disolucin amortiguadora con pH = 8.00 y una concentracin c = 0.100 mol dm3 utilizando el hidrocloruro de tris(hidroximetil)aminometano
((HOCH2 )3 CNH2 HCl), TRIS HCl, pKa = 8.07) y una disolucin de NaOH necesarios para
preparar dicha disolucin reguladora de pH. Calcule la masa de TRIS HCl y el volumen de la
disolucin de sosa que bastaran para preparar la disolucin mencionada.
a) 9.06 g de TRIS HCl y 30 mL de NaOH.
b) 8.05 g de TRIS HCl y 15 mL de NaOH.
c) 7.88 g de TRIS HCl y 23 mL de NaOH.
d) 9.06 g de TRIS HCl y 23 mL de NaOH.
Respuesta: inciso c).
Explicacin Para calcular la masa (mHB ) de TRIS HCl (HB) requerida para preparar la
cHB
,
cB
86
es decir,
cHB
= 108.078.00 .
cB
(5.1)
(5.2)
de modo que se tiene un sistema de dos ecuaciones simultneas, (5.1) y (5.2), de donde se
encuentra que cHB = 0.054 mol dm3 y cB = 0.046 mol dm3 . La cantidad de sustancia
de B correspondiente a esta concentracin y a un volumen de 0.500 dm3 de la disolucin
amortiguadora, nB = (0.046 mol dm3 )(0.500 dm3 ) = 0.023 mol, es igual a la cantidad de
sustancia de NaOH introducida, por lo que el volumen de la disolucin 1 F de NaOH suficiente
para preparar el amortiguador de pH es:
V=
nB
cNaOH
0.023 mol
= 0.023 dm3 = 23 mL.
1 mol dm3
Para los problemas 16, 17 y 18 considere 100 mL de una disolucin de cloruro de dimetilamonio
0.1 F (disolucin A) y volumen suficiente de NaOH 1 F.
Problema 16: Determine el pH de la disolucin A si el pKa del ion dimetilamonio es de 10.77.
a) 5.37
b) 5.88
c) 10.77
d) 3.54
Respuesta: inciso b).
Problema 17: Calcule el volumen de la disolucin de hidrxido de sodio que se tiene que agregar a la disolucin
A para que el pH resultante sea 10.5 (disolucin B). Suponer volmenes aditivos.
a) 2.8 mL
b) 1.5 mL
c) 3.5 mL
d) 4.8 mL
Respuesta: inciso c).
Problema 18: Obtenga la concentracin molar de la dimetilamina en la disolucin B.
a) 0.015 M
b) 0.050 M
c) 0.010 M
d) 0.034 M
Respuesta: inciso d).
87
1
2 pe1
pe1
pe2
Volumen de HCl (mL)
88
Problema 23: Obtenga el pH cuando se han agregado 20 mL de la disolucin de HCl en el medio de reaccin.
a) 1.00
b) 3.21
c) 1.94
d) 2.54
Respuesta: inciso c).
Problema 24: El pKa del cido actico es 4.76. Determine los valores de las constantes de equilibrio de la
reaccin de valoracin de acetato de sodio con cido clorhdrico y la reaccin de valoracin de
cido actico con hidrxido de sodio.
a) 104.76 y 109.24 .
b) 109.24 y 109.24 .
c) 104.76 y 109.24 .
d) 107 ambas.
Respuesta: inciso c).
Problema 25: Considerando disoluciones acuosas a 25 C, cul de las siguientes aseveraciones es correcta?
a) En la valoracin de un cido dbil con una base fuerte, el pH en el punto de equivalencia
siempre es 7.
b) El pH de cualquier disolucin con aH3 O+ = 0.01 es 2.00.
c) El cido actico es un cido dbil.
d) El pH de una disolucin de cualquier anftero se calcula como pH = 12 (pKa1 + pKa2 ).
Respuesta: inciso b).
Problema 26: Calcule el pH de una disolucin de cido cianoactico (NCCH2 CO2 H) 1 mF si el pKa es 2.47.
a) 2.73
b) 3.09
c) 4.03
d) 5.03
Respuesta: inciso b).
Problema 27: Calcule el pH de una disolucin de hidrxido de sodio 1 108 F.
a) 7.56
b) 7.02
c) 8.00
d) 6.00
Respuesta: inciso b).
5.3
Equilibrios de oxidacinreduccin
Problema 28: Cul es la ecuacin de Nernst para una semicelda en donde est involucrado el sistema xido
reductor MnO4 /Mn2+ ?
2
5
RT (aMnO4 ) (aH+ )
a) E = E +
ln
5F
aMn2+
89
8
RT (aMnO4 )(aH+ )
ln
F
aMn2+
8
RT (aMnO4 )(aH+ )
c) E = E +
ln
5F
aMn2+
a
RT
MnO4
ln
d) E = E +
5F
aMn2+
b) E = E +
Para resolver los problemas 29 y 30, considere que los valores de los coeficientes de actividad de
iones en disolucin acuosa a 25 C son iguales a 1, as como la celda mostrada a continuacin:
Zn(s) Zn2+ (aq) 0.10 M Cu2+ (aq) 0.08 M Cu(s)
con ECu
= 0.339 V vs. ENH y EZn
= 0.76 V vs. ENH a 25 C.
2+
2+
|Cu
|Zn
Ectodo = 0.339 +
(5.3)
(5.4)
90
Ecelda = 0, es decir,
Ectodo = Enodo .
Sustituyendo las ecuaciones (5.3) y (5.4) de la explicacin del problema 29, la expresin
anterior puede escribirse a 25 C como:
0.339 +
0.0592
0.0592
log [Cu2+ ] = 0.76 +
log [Zn2+ ],
2
2
de donde
log K = log
2
[Zn2+ ]
=
0.339 (0.76) = 37.13
2+
[Cu ] 0.0592
K = 1037.13
Problema 31: La semirreaccin responsable del potencial de electrodo del electrodo de calomel saturado (ECS)
es:
*
Hg2 Cl2 (s) + 2 e
)
2 Hg(l) + 2 Cl (aq),
E = 0.268 V
Suponiendo que i = 1, y sabiendo que el potencial de electrodo del ECS medido contra el
electrodo normal de hidrgeno (ENH) es 0.241 V, calcule la concentracin de iones cloruro en la
disolucin interna del ECS.
a) 3.50 M
b) 7.94 M
c) 2.87 M
d) 4.05 M
Respuesta: inciso c).
Explicacin El enunciado del problema se traduce en:
EECS = EHg
+
2 Cl2 |Hg
= 0.268 +
de donde [Cl ] = 2.87 M.
1
0.059
log
,
2
2
[Cl ]
0.059
1
= 0.241,
log
2
2
[Cl ]
91
999
tiene un valor igual a 0.197 V medido contra el electrodo normal de hidrgeno (ENH). Determine
el valor de la diferencia de potenciales de la celda:
Pt(s) Fe2+ (aq) 1 M, Fe3+ (aq) 1 M KCl(aq, sat) AgCl(s) Ag(s),
si EFe
= 0.771 V vs. ENH.
3+
|Fe2+
a) 0.574 V
b) 0.574 V
c) 0.968 V
d) 0.968 V
EAl
= 1.677 V,
3+
|Al
EAg
= 0.799 V,
+
|Ag
ECd
= 0.402 V,
2+
|Cd
ECe
= 1.72 V,
4+
|Ce2+
EFe
= 0.771 V,
3+
|Fe2+
Problema 34: Cul de las siguientes especies liberara hidrgeno gaseoso al adicionarla a una disolucin de
HCl 1 F?
a) Ce2+
b) Cd2+
c) Al
d) Ag
Respuesta: inciso c).
Problema 35: Si se mezclan volmenes iguales de una disolucin de [Fe2+ ] = 0.05 M y de otra de [V2+ ] =
0.03 M, cul de las siguientes afirmaciones es verdadera?
92
a)
b)
c)
d)
Problema 36: Cul de las siguientes especies oxida el V2+ a V3+ pero no el Ce3+ a Ce4+ ?
a) Cd
b) Al3+
c) Al
d) Ag+
Respuesta: inciso d).
Problema 37: Si una alcuota de 15 mL de una disolucin acuosa de I3 se valora con una disolucin de
tiosulfato de sodio 0.002 M y se gastan 7.5 mL para llegar al punto de equivalencia, determine la
*
concentracin de la disolucin valorada. Para la semirreaccin: I3 + 2 e
)
3 I , E = 0.53 V
*
vs. ENH. Para la semirreaccin: S4 O62 + 2 e
)
5.4
Problema 38: Considere dos complejos de la forma ML y NL con pKd (= log Kf ) de 5.8 y 14.0 respectivamente.
Determine la aseveracin falsa.
a) NL tienes una mayor constante de formacin.
*
b) La reaccin NL + M
)
ML + N es espontnea.
*
c) La reaccin ML + N )
NL + M es espontnea.
d) El ligante L tiene mayor afinidad por N que por M.
Respuesta: inciso b).
Explicacin Colocando en una escala de pL se tiene
ML
NL
M
5.8
N
14.0
pL
*
ML + N
)
NL + M,
93
1
de
Kd
donde se obtiene que el complejo NL tiene una mayor constante de formacin que ML, por
lo tanto L tiene ms afinidad por N que por M, y entonces a) y d) son verdaderos. La nica
aseveracin falsa es b).
entonces c) es verdadero. Adems, las constantes de formacin estn dadas por =
Problema 39: La 1,10-fenantrolina (Y) forma un complejo estable con Fe3+ con log 3 = 14.10. Si se mezclan
50 mL de Fe(NO3 )3 0.01 F con 50 mL de Y 0.1 M, determine el pY de la disolucin resultante.
a) 2.70
b) 1.98
c) 1.46
d) 1.00
Respuesta: inciso c).
Problema 40: Sabiendo que los valores de las constantes globales de formacin para Ag+ con NH3 son
log 1 = 3.31 y log 2 = 7.23, determine el valor de la constante del equilibrio
*
Ag(NH3 )+ + NH3 )
Ag(NH3 )2+
a)
b)
c)
d)
103.92
1010.54
107.23
103.92
Respuesta: inciso a).
Problema 41: El Pb2+ y el ion cianuro forman el complejo Pb(CN)4 2 con log 4 = 10. Si se mezclan volmenes
iguales de Pb2+ 0.01 M y CN 0.2 M, calcule la concentracin de Pb2+ libre remanente en
disolucin.
a) 0.001 M
b) 3.53 1011 M
c) 8.82 1012 M
d) 1.22 108 M
Respuesta: inciso d).
Problema 42: Los valores de los logaritmos de las constantes de formacin globales de los complejos de
aluminio y cadmio con el anin oxalato son, respectivamente, log 3 = 15.60 y log 1 = 3.71.
Si a una disolucin de oxalato de cadmio 0.01 M se le agrega Al(NO3 )3 slido de manera que
la formalidad del nitrato de aluminio alcance un valor igual a 0.01 F, determine cul de las
siguientes afirmaciones es correcta:
a) La concentracin resultante para el ion Al3+ en su forma libre en la disolucin es 0.01 M.
b) [Cd2+ ] 0.01 M.
c) Al equilibrio, [Al(C2 O4 )3 3 ] = 0.01 M.
d) [C2 O4 2 ] = 0.01 M.
Respuesta: inciso b).
Problema 43: Determine la concentracin de ion aluminio libre que existe al equilibrio en una mezcla de
volmenes iguales de disoluciones de nitrato de aluminio 0.005 M y 0.2 M de oxalato de sodio.
94
a)
b)
c)
d)
0.005 M
0.0025 M
6.28 1016 M
7.93 1016 M
Respuesta: inciso d).
5.5
Equilibrios de solubilidad
*
Aa Bb
)
a A + b B,
la solubilidad se calcula como
S=
Kps
aa bb
1
a+b
95
11.08
12.32
11.48
Hace falta tener ms informacin.
Respuesta: inciso b).
Problema 48: Considere una disolucin acuosa con Co2+ , Fe2+ y Cu2+ , todos 0.001 M. El pH de la disolucin
se ajusta a 8.0. Si se sabe que las constantes de solubilidad para los hidrxidos correspondientes
son 1.3 1015 , 7.9 1016 y 4.8 1020 respectivamente, determine cul de las siguientes
aseveraciones es correcta.
a) Precipitan los hidrxidos de los tres cationes.
b) Precipitan nicamente Cu(OH)2 y Co(OH)2 .
c) El Co(OH)2 no precipita.
d) No hay ningn precipitado.
Respuesta: inciso c).
Problema 49: A una disolucin 0.01 M de Co2+ se le agrega NaOH slido de tal forma que el pH resultante es
9.00. Determine la concentracin de Co2+ resultante en la mezcla.
a) 1.3 105 M
b) 6.9 106 M
c) 1.0 103 M
d) La concentracin no cambia.
Respuesta: inciso a).
Problema 50: Si la Kps del cloruro de plata es 1.8 1010 , determine la masa de AgCl que se puede disolver
en un litro de disolucin acuosa de cloruro de sodio 0.001 F.
a) 19.0 g
b) 25.8 mg
c) 1.9 mg
d) 25.8 g
Respuesta: inciso d).
Problema 51: La Kps del hidrxido de hierro(III) es 1.6 1039 . Determine la solubilidad de este hidrxido en
agua.
a) 8.8 1011 mol dm3
b) 1.6 1018 mol dm3
c) 1.5 107 mol dm3
d) 4.4 1011 mol dm3
Respuesta: inciso a).
96
5.6
Anlisis instrumental
97
Problema 58: Qu tipo de analitos se pueden separar por electroforesis capilar de zona?
a) Iones en disolucin.
b) Analitos neutros.
c) Fragmentos de ADN.
d) Enantimeros.
Respuesta: inciso a).
Problema 59: La espectrometra de infrarrojo permite identificar la presencia de diversos grupos funcionales en
un compuesto qumico gracias a:
a) Las transiciones entre los niveles de energa electrnicos en la molcula.
b) Las diferentes frecuencias asociadas a los modos normales de vibracin en la molcula.
c) La relacin masa/carga de los iones generados.
d) La absorcin de energa y la posterior relajacin de los ncleos atmicos en la molcula
bajo el influjo de un campo magntico.
Respuesta: inciso b).
Problema 60: Una curva de calibracin permite cuantificar:
a) un nmero ilimitado de muestras.
b) menos de 10 muestras.
c) una muestra.
d) ms de 10 muestras.
Respuesta: inciso a).
Problema 61: La sensibilidad de un mtodo de anlisis es:
a) La capacidad que tiene para discriminar entre pequeas diferencias en la cantidad de analito.
b) La capacidad que tiene para diferenciar entre las seales que se deben a dos analitos
distintos.
c) El intervalo lineal del mismo.
d) El lmite de deteccin del mismo.
Respuesta: inciso a).
6. Matemticas
6.1
Teora de conjuntos
Problemas resueltos
(6.1)
Captulo 6. Matemticas
100
de donde A B = {a, b, c, d}.
b) El conjunto A B es aquel que:
A B = {x|x A y x B},
(6.2)
(6.3)
(6.5)
entonces
A A = {(a, a), (a, b), (a, c), (b, a), (b, b), (b, c), (c, a), (c, b), (c, c)},
A B = {(a, b), (a, c), (a, d), (b, b), (b, c), (b, d), (c, b), (c, c), (c, d)},
B A = {(b, a), (b, b), (b, c), (c, a), (c, b), (c, c), (d, a), (d, b), (d, c)},
B B = {(b, b), (b, c), (b, d), (c, b), (c, c), (c, d), (d, b), (d, c), (d, d)}.
f ) El conjunto potencia de un conjunto A, denotado como P(A) es el conjunto de los
subconjuntos de A, es decir,
P(A) = {C|C A},
(6.6)
y entonces
P(A) = {0,
/ {a}, {b}, {c}, {a, b}, {a, c}, {b, c}, {a, b, c}},
P(B) = {0,
/ {b}, {c}, {d}, {b, c}, {b, d}, {c, d}, {b, c, d}},
donde 0/ denota al conjunto vaco, es decir, el conjunto que no tiene elementos dado por
0/ = {x|x 6= x}.
(6.7)
B A.
101
x
/ B, es decir x A \ B x A, de donde se sigue que A \ B A.
Problema 5: Demuestre que A B = A si y slo si B A.
Explicacin Parte si: B A A B = A. Esta demostracin se har por reduccin al
absurdo, esto es, se supondr que B A y que A B 6= A, lo cual llevar a una contradiccin.
El problema 2 de esta seccin, establece que el enunciado A A B siempre es cierto, luego,
si A B 6= A, entonces A B 6 A, es decir, existe un x tal que x A B y x
/ A, lo cual implica
que x B (de otra manera x
/ A B). Pero como x B y x
/ A, esto contradice la suposicin
B A con lo que se muestra lo que se pide.
Parte slo si: A B = A B A. Como A B = A, entonces A B A, es decir, (x
A o x B) x A, es decir, que la condicin x B implica x A, o sea, B A.
Problema 6: Muestre que A B = B si y slo si B A.
Explicacin Parte si: B A A B = B. Debido al problema 3 de esta seccin, es decir,
que el enunciado AB B siempre es cierto, se tiene que mostrar que B A implica B AB.
Si se supone que B A, entonces x B x A, y entonces x B (x A y x B) y por
tanto x B x A B, es decir, B A B.
Parte slo si: A B = B B A. Si A B = B, entonces B A B, o sea, se cumple que
x B (x B y x A), que implica x B x A o en otras palabras B A.
b) A
c) B
d) C
Captulo 6. Matemticas
102
b) A
c) B
d) U
Respuesta: inciso c).
b) A
c) C
d) U
Respuesta: inciso a).
b) B
c) C
d) U
Respuesta: inciso b).
b) A
c) C
d) U
Respuesta: inciso c).
b) B
c) C
d) U
Respuesta: inciso c).
6.2
lgebra lineal
Problemas resueltos
siguiente matriz
1
1
1 3
3
2 1 1
4 1
2 0
y se realizan operaciones sobre los renglones para que la matriz quede con ceros en la triangular
103
inferior:
1
1
1 3
1
1
1
3
R R 3R1
3
0 1 4 8
2 1 1 22
R3 R3 + 4R1
4 1
2 0
0
3
6 12
3
3
1
1
1
1
1
1
R3 R3 + 3R2
0 1 4 8
0 1 4 8
0
3
6 12
0
0 6 12
(6.8)
lineales
Ax = c
(6.9)
donde x denota el vector columna de variables y c el vector columna de las constantes del
sistema,
x1
c1
x2
c2
x = . ,
c = . .
.
.
.
.
xn
cn
La regla de Cramer establece que el sistema de ecuaciones (6.9) tiene una solucin nica c, s
y slo si el determinante de A, det(A) es distinto de cero y est dada por:
xi =
det(Ai )
,
det(A)
Captulo 6. Matemticas
104
donde el determinante se desarroll usando los cofactores del primer rengln. Luego, la regla
de Cramer implica que la solucin existe y es nica:
3
1
1
1
2 1 1 1
2
1
3
0 1
2
1
2 1 2 3(3) 3
=
x1 =
=
=1
1
6
6
1
1
3
2 1
4 1
2
1
3
1
3
3 1 1 1
1
1
3
+
4
4
0
2
2 4 2 3(2) + 6
=
x2 =
=
=0
1
6
6
1
1
3
2 1
4 1
2
1
1
3
3
3
1
2
2
1
1
3
4 1
4 1
0
4 1 3(5) 3
=
=
= 2,
x3 =
1
6
6
1
1
3
2 1
4 1
2
tal como se encontr en el problema anterior.
Problema 15: Balancee la siguiente ecuacin qumica
C + O2 CO + CO2
por medio de un sistema lineal de ecuaciones.
Explicacin Lo que se busca son coeficientes x1 , x2 , x3 y x4 , tales que haya la misma cantidad
105
el cual, escrito como una matriz tal como se hizo en el problema 13, queda como
1 0 1 1 0
0 2 1 2 0
(6.10)
es decir, se tiene un sistema de dos ecuaciones con cuatro incgnitas, lo cual sugiere que se
tienen 4 2 = 2 grados de libertad. Ntese que por el mtodo de GaussJordan, la matriz
(6.10) ya est escalonada y solamente se procede a que haya coeficientes igual a uno en la
diagonal principal:
!
1 0 1 1 0
R2 (1/2)R2
1 0 1 1 0
,
1
0 2 1 2 0
0 1
1 0
2
La forma del sistema anterior indica que x3 y x4 pueden ser tomados como grados de libertad,
de manera tal que:
x1 = x3 + x4
1
x2 = x3 + x4
2
es decir, la solucin ms general al problema es
1
x3 + x4 O2 x3 CO + x4 CO2 .
(x3 + x4 )C +
2
Si se toma x3 = 0 o x4 = 0, se puede descomponer la ecuacin anterior en dos ecuaciones
inviduales
1
x3 C + x3 O2 x3 CO
2
x4 C + x4 O2
x4 CO2 .
Problema 16: Considere dos vectores a y b que pertenecen al espacio vectorial n y al producto escalar entre
ellos definido como
n
a b = ai bi .
(6.11)
i=1
(6.12)
3
Sean a = 1, 4,
, b = 3i 2k y c = i j + (0, 2, 2) tres vectores en 3 , as como
2
1 1
1
1
d = ,
y e = ,
dos elementos de 2 . Calcule
2 2
2
2
Captulo 6. Matemticas
106
a) a b
b) b a
c) a d
d) b c
e) c b
f ) a (b c)
g) (a b) c
h) d e
i) b (b c)
Explicacin Las respuestas son las siguientes:
a) De acuerdo con la definicin del producto punto en la ecuacin (6.11) se tiene que
3
3
a b = 1, 4,
(3, 0, 2) = (1)(3) + (4)(0) +
(2) = 0
2
2
Los vectores distintos de 0 cuyo producto interno es igual a cero son ortogonales.
b) De manera similar al problema anterior,
3
3
b a = (3, 0, 2) 1, 4,
= (3)(1) + (0)(4) + (2)
=0
2
2
Los resultados de este inciso y del que le precede, ilustran la conmutatividad del producto
punto
ab = ba
(6.13)
= 2i + 8j 3k = (2, 8, 3)
Los resultados de este ejercicio y del anterior ejemplifican la anticonmutatividad del
producto cruz
a b = b a,
(6.14)
107
k = 0 = (0, 0, 0)
El resultado de este inciso constituye un ejemplo del hecho que el producto cruz entre dos
vectores paralelos equivale al vector 0. Esto se puede demostrar con base en el teorema
que indica que el determinante de una matriz en el cual un rengln (o una columna) sea
mltiplo de otro rengln (o de otra columna) es igual a cero.
g) Primeramente se debe calcular el producto cruz a b:
j
k
i
3 3
4
1
1
4
3
k
2
2
a b = 1 4
i
+
j
+
=
0 2 2 3 3
2
0
3
0 2
13
13
= 8i + j + 12k = 8,
, 12
2
2
y luego
i
(a b) c = 8
1
j k 13
12
13
12 = 2
1 2
2
1 2
3
3
= i 4j + k = 1, 4,
.
2
2
12 8
i+
2 1
8
j+
1
13
2
1
Este resultado y el del inciso anterior ilustran que el producto cruz no es asociativo, es
decir, en general a (b c) 6= (a b) c.
h) El producto cruz est definido solo para vectores en 3 , as que d e no est definido.
i) Las definiciones (6.11) y (6.12) implican que si a, b y c son vectores en 3 , entonces
by bz bz bx bx by
a (b c) = (ax , ay , az )
,
,
cy cz cz cx cx cz
by bz
bz bx
bx by ax ay az
= ax
+ ay
+ az
= b b b ,
cy cz
cz cx
cx cz x y z
cx cy cz
de donde
bx by bz
b (b c) = bx by bz = 0
cx cy cz
Captulo 6. Matemticas
108
debido a que el primer y segundo rengln del determinante son iguales. Del mismo modo
se puede mostrar que c (b c) = 0, lo que significa que a b es ortogonal a los vectores
a y b.
Problema 17: Use las definiciones 6.11 y 6.12 para mostrar que los productos punto y cruz son distributivos, es
decir
a ( b + c) = (a b) + (a c)
a ( b + c) = (a b) + (a c)
Explicacin La definicin (6.11) indica que:
n
a ( b + c) = ai ( bi + ci ) = ai bi + ai ci = (a b) + (a c).
i=1
i=1
i=1
donde kak = a a y es el ngulo entre los vectores a y b, para calcular el ngulo de enlace
HCH en la molcula de metano.
Explicacin La configuracin de equilibrio de la molcula de metano tiene al ncleo del
tomo de C en el centro de un tetraedro y los de hidrgeno en los vrtices del mismo. Tales
vrtices pueden representarse en un cubo de arista a como se muestra en la siguiente Figura
z
v4
v1
a
v2
x
v3
109
a a a
Luego, el ngulo que se busca es aquel entre cualquier par de vectores v1 =
, ,
,
2 2 2
a
a a
a
a
a
a
a a
v2 =
. Cada uno de estos vectores
, , , v3 = , ,
v4 = , ,
2
2
2
2 2
2
2
2 2
tiene una norma que equivale a
r
a 2
3a
kv1 k = kv2 k = kv3 k = kv4 k = 3
=
2
2
Luego, el coseno del angulo entre digamos v1 y v2 es
a a a a
a2
+
+
2
2
2
2
2 = 4 = 1,
! !
3
3a2
3a
3a
4
2
2
aa
cos =
v1 v2
=
kv1 kkv2 k
1
de donde = arccos
= 109.47 , que es el ngulo HCH en la molcula de metano
3
como puede constatarse en textos de qumica orgnica.
Problema 19: Cul es el rea del paralelogramo que tiene como dos de sus lados a los vectores v1 = i + j y
v2 = i + j en 2 ? dem para el volumen del paraleleppedo que tiene como tres de sus aristas
v3 = i, v4 = 2i + 3j y v5 = i + j + k.
Explicacin Para calcular el rea del paralelogramo que dos de sus lados son vectores en
v1 v2
v2 = i + j
v1 = i + j
=
v2 = i + j
v1 = i + j
x
As, el rea que se busca es:
i j k
A = kv1 v2 k =
1 1 0
1 1 0
1 1
=
1 1 k
= k2kk = 2,
la cual coincide con el rea de un rombo, es decir, la mitad del producto de sus diagonales.
Por otro lado, el volumen del paraleleppedo que tiene como tres de sus aristas v3 , v4 y v5 :
Captulo 6. Matemticas
110
z
x
v5 = i + j + k
v4 = 2i + 3j
v3 = i
equivale al valor absoluto del producto escalar triple de estos tres vectores:
i j k
1 1 1
1 1
k (v3 v4 ) v5 k =
1 0 0 (1, 1, 1)
=
1 0 0
=
0 3
= 3.
2 3 0
2 3 0
Problema 20: Encuentre el producto de matrices AB donde:
2
1
a) A =
y B = 0 1 .
5 0 1
1
1
1
8
c) A = 4 3 1 1 y B =
0 .
7
0 1
8
y B = 4 3 1 1 .
b) A =
0
7
d) A = 5 1 3 y B =
1 3
!
.
Ci j = Aik Bk j .
(6.16)
i=1
Para que la ecuacin (6.16) tenga sentido, es necesario que el nmero de columnas de A
equivalga al de renglones de B. De este modo, si las dimensiones de A son m n y las de
B son n p, entonces AB = C es una matriz de dimensiones m p, cuyos elementos estn
dados por la ecuacin (6.16). Considere por ejemplo la multiplicacin de matrices AB = C
donde A y B tiene dimensiones 4 3 y 3 2 respectivamente. Una manera conveniente de
hacer esta operacin es escribir A y B de la siguiente forma:
111
=B
A=
=C
B12
k=1
B22
=B
k=2
B32
k=3
A=
A31 A32 A33
=C
0 1 3
A=
5 0 1
(5)(2) + (0)(0)
b) De manera semejante:
(0)(2) + (1)(0)
+(3)(1)
+(1)(1)
A3k Bk2
k=1
1
1
1
(0)(1) + (1)(1)
+(3)(1)
=B
3 2
=
=C
(5)(1) + (0)(1)
9
4
+(1)(1)
Captulo 6. Matemticas
112
A=
0
7
=B
3 1 1
32 24 8 8
(0)(4) (0)(3) (0)(1) (0)(1) = 0 0 0
0
(7)(4) (7)(3) (7)(1) (7)(1)
28 21 7 7
=C
c) dem
=B
!
A=
0
7
(4)(1) + (3)(8)
+(1)(0) + (1)(7)
!
= 21 = C
5 1 3
No est definido
!
1 1 0
1
1
a)
b) 0 1 0
1 1
1 2 1
1 2 3
c) 4 5 6
7 8 9
que es invertible si existe una matriz B de las mismas dimensiones tal que
AB = BA = I,
(6.17)
113
A11 . . . A1n 1
..
..
..
.
.
.
An1 . . . Ann 0
0
..
(6.18)
y se procede a realizar manipulaciones con los renglones como se hizo en el problema 13 hasta
que se obtenga la matriz identidad del lado izquierdo de la notacin (6.18). La matriz que se
obtenga del lado derecho es la matriz inversa que se est buscando. Este proceder se ilustra a
continuacin.
1
1
a) Para la matriz
se tiene
1 1
0 R R R
2
2
1
1
2
0 R R R
1
1
2
1
0
1
1
2
1
2
0 R (1/2)R
2
2
1
2
1
1
2
1
2
1
2
1
2
1
1
1
1 1
1
1
1 1
por la derecha
2
2
1
0
0
1
o por la izquierda
1
1
1 1
1
1
1 0
2
1
0 1
2
2
Aqu se ilustra el hecho que la multiplicacin de matrices inversas es conmutativa.
Captulo 6. Matemticas
114
b) De manera semejante
1 1 0 1
0 1 0 0
1 2 1 0
1 1 0
1
0 1 0
0
0 1 1 1
0 0
R3 R3 R1
1 0
0 1
0 0
R1 R1 R2
1 0
R3 R3 R2
0 1
1 1 0
1
0 1 0
0
0 1 1 1
1
1 0 0
0 1 0
0
0 0 1 1
0 0
1 0
0 1
1
1
1
0
0 .
1
1 1 0
1 1
0
1
0 . La multiplicacin
Luego, la matriz inversa de 0 1 0 es 0
1 2 1
1 1
1
de estas matrices es
1 1 0
0
1 0
1 1 1
1 1 0
0 1 0
1 2 1
1
0
0
0 0
1 0
0 1
y adems
1 1 0
0 1 0
1 2 1
1 1 0
0
1 0
1 1 1
1 0 0
0 1 0
0 0 1
1 2 3 1 0 0
1
2
3
1
R2 R2 4R1
4 5 6 0 1 0
0 3 6 4
R3 R3 7R1
7 8 9 0 0 1
0 6 12 7
1
0 1
1
2
3
1 0 0
3
R1 R1 + (2/3)R2
0 3 6 4 1 0
0 3 6 4
R3 R3 2R2
0 6 12 7 0 1
0
0
0
1
0
0
1
0
1
0
2
3
1
2
1
(6.19)
Ntese que del lado izquierdo se tiene un rengln con ceros y no es posible proseguir.
115
1 2 3
4 5 6
7 8 9
no es invertible, o en otras palabras, que no tiene una matriz inversa. Es importante
notar que debido a la propiedad del determinante que indica que su valor no cambia si el
mltiplo de un rengln se suma a otro (lo mismo es aplicable para columnas), entonces
debido al procedimiento indicado en la expresin (6.19) se tiene
1 2 3 1
0 1
4 5 6 = 0 3 6 = 0
7 8 9 0
0
0
Las matrices cuyo determinante es igual a cero no son invertibles y se conocen como
matrices singulares.
x1 + 3x2 = 0
b)
5x1 x2 = 0
d)
x1 2x2 = 0
c)
x1 + x2 = 0
3x1 + 5x2 = 0
1
2
x1 + x2 = 0
2
3
x1 + 2x2 = 0
1
x1 x2 = 0
2
Respuesta: inciso d).
2
Problema 23: Cul es la matriz inversa de
1
1
1
2
2
a)
1
1
2
2
1
1
2
2
c)
1
1
2
2
2
?
1
1
2
b)
1
2
d)
1
1
2
1
2
Captulo 6. Matemticas
116
v1 = i + j + k
b)
v2 = i j k
v1 = i + j k
d)
v2 = i + 2j + k
v1 = i j + k
v2 = i + 2j + k
v1 = i + j + k
v2 = i + 2j + k
Respuesta: inciso b).
Problema 25: Un ejemplo de vector unitario (aquel con norma igual a uno) es
1
2
a) i k
3
6
1
1
1
b) i k j
2
2
2
c) i + j + k
d) i j + k
a) 0
b)
c) 2
d)
3
Respuesta: inciso d).
Problema 27: Considere el sistema de ecuaciones
x1 + 2x2 + 3x3 = 1
4x1 + 5x2 + 6x3 = 2
7x1 + 8x2 + 9x3 = 3
Cul de las siguientes aseveraciones es correcta?
a) La regla de Cramer indica que el sistema tiene solucin y es nica.
1
2
b) El sistema presenta un grado de libertad t tal que x1 = t , x2 = 2t + y x3 = t.
3
3
c) El sistema no tiene solucin.
d) Es necesario encontrar los valores propios de la matriz del sistema para encontrar sus
soluciones x1 , x2 y x3 .
Respuesta: inciso b).
Problema 28: Cul es el rea de un romboide que uno de sus lados es el vector i y el otro es 2i + j?
1
a)
b) 1
c) 2
d) 3
2
Respuesta: inciso b).
6.3
117
Respuesta: x ([ 7 , 3 ] [ 3 , 7 ]).
d) x2 + 4 < 1 3x
(6.20)
Captulo 6. Matemticas
118
2
x6
z
}| 3 {
x + 6 6 2x 4 6 x 6.
{z
}
|
10 6 x
No existe un valor de x que satisfaga la desigualdad
Luego, la desigualdad
anterior.
2
|x + 6| > |2x 4| se satisface solamente cuando x , 10 .
3
c) La desigualdad del problema 29c) junto con el enunciado (6.20) implican que 2 6
x2 5
6 2. Tras sumar
en ambas desigualdades
se tiene 3
6 x2 67, lo cual
cinco
implica
que 7 6 x 6 3 o que 3 6 x 6 7 es decir que x ([ 7 , 3 ] [ 3 , 7 ]).
d) Al sumar 4 + 3x en ambos lados de la desigualdad del problema 29d), entonces se
tiene x2 + 3x < 3 y al completar el trinomio cuadrado perfecto del lado izquierdo de la
desigualdad se tiene
3 2
3
9
9
x + 3x + = x +
< 3 + = .
4
2
4
4
2
3
3 2
No existe un nmero real x que satisfaga x +
< y por ende la desigualdad
2
4
x2 + 4 < 1 3x.
e) Una manera de proceder es notar que (x + 5)(x 3) = x2 + 2x 15. Como lo que se pide
es que (x + 5)(x 3) > 0, esto se puede cumplir si i) x + 5 > 0 y x 3 > 0 o ii) x + 5 6 0
y x 3 6 0. La primera condicin se satisface si x > 3 y la segunda si x 6 5. Luego,
la desigualdad del problema 29e) se satisface si x [3, ) (, 5]. Este problema
tambin se puede resolver de una manera similar al anterior. Al sumar quince a ambos
lados de la desigualdad x2 + 2x 15 > 0, y despus completar el trinomio cuadrado
perfecto del lado izquierdo se tiene:
x2 + 2x + 1 = (x + 1)2 > 16.
(6.21)
Para continuar notamos que si x > 0 y y > 0, se cumple que x > y si y solo si x > y,
de donde es posible sacar la raz cuadrada de la desigualdad (6.21), esto es,
q
(x + 1)2 = |x + 1| > 16 = 4,
(6.22)
p
donde se utiliza el hecho que y2 = |y|. De manera similar al enunciado (6.20), se tiene
que:
si a > 0 entonces |y| > a si y solo si y > a o y 6 a.
Luego, la condicin (6.22) implica que i) x + 1 > 4 o ii) x + 1 6 4 es decir x > 3 o
x 6 5. En otras palabras, la desigualdad de este inciso se cumple si x [3, )(, 5]
tal como se haba establecido anteriormente.
Problema 30: Evale los siguientes lmites.
x3 1
x1 x 1
a) lm
1 sec x
x0
x
b) lm
sen 2x
x0
x
c) lm
119
Respuesta: a) 3, b) 0, c) 2.
Explicacin Las respuestas son las siguientes:
x3 1
a) La funcin f (x) =
es equivalente a la funcin g(x) = x2 + x + 1 cuando x 6= 1,
x1
esto es
x3 1
(x 1)(x2 + x + 1)
lm
= lm
= lm x2 + x + 1 = 3.
x1 x 1
x1
x1
x1
b) Mediante un argumento similar al del inciso anterior
cos x
1
1 sec x
cos x 1
= cos x cos x =
,
x
x
x cos x
y por tanto se tiene
=1
z }| {
1 sec x
cos x 1
cos x 1
lm 1 = 0,
lm
= lm
=
lm
x0 cos x
x0
x0 x cos x
x0
x
x
|
{z
}
=0
x0
cos x 1
= 0.
x
(6.23)
La demostracin de este lmite aparece en los libros de clculo universitario. Una manera
de verificar la validez es considerando la serie de Taylor del coseno
cos x = 1
x2n
de donde cos x 1 =
x2 x4
x2n
+ + . . . = (1)n
,
2 4!
(2n)!
n=0
n=1
1 cos x
x2n1
= (1)n
. Lo anterior
x
(2n)!
n=1
implica que
1 cos x
x2n1
= lm (1)n
= 0,
x0
x0
x
(2n)!
n=1
lm
debido a que todas las potencias de x son positivas en la suma infinita del lado derecho,
lo cual evita la indeterminacin 00 .
c) Recordando que sen 2x = 2 sen x cos x se tiene que
=1
z }| {
sen 2x
2 sen x cos x
sen x
lm
= lm
= lm 2 lm
lm cos x = (2)(1)(1) = 2.
x0
x0
x0
x0 x
x0
x
x
Captulo 6. Matemticas
120
Nuevamente, la ecuacin
lm
x0
sen x
= 1,
x
(6.24)
... =
x2n+1
x3 x5
+ +
3! 5!
n=0
x2 x4
sen x
= lm 1 + + . . . = 1.
x0
x0 x
3! 5!
lm
Problema 31: Encuentre los lmites del problema anterior utilizando la regla de LHopital.
Respuesta: a) 3, b) 0, c) 2.
Explicacin La regla de LHopital se puede enunciar como sigue:
Definicin 6.3.1 Supongamos que
lm f (x) = 0,
xa
lm g(x) = 0,
xa
(6.25)
f 0 (x)
f (x)
. Entonces, lm
existe y
0
xa g (x)
xa g(x)
f (x)
f 0 (x)
= lm 0 .
xa g(x)
xa g (x)
lm
(6.26)
Todos los incisos del problema anterior satisfacen las hiptesis de la regla de LHopital, de
donde
x3 1
3x2
a) lm
= lm
=3
x1 x 1
x1 1
1 sec x
sec x tan x
b) lm
= lm
= lm sec x
lm tan x = (1)(0) = 0
x0
x0
x0
x0
x
1
sen 2x
2 cos 2x
c) lm
= lm
=2
x0
x0
x
1
Problema 32: Obtenga las derivadas de las funciones siguientes:
a) f (t) = 4 + 5t + 8t 2
d) y(x) = sen (8x + 5)
g) q() = ln(4 + 5)
5/4
b) g(s) = 2s3/2
+5s
r +3
e) p(r) = tan
3r + 2
h) k(x) = x(ln x 1)
i) l(z) =
121
dt
=
i
d fi (t)
,
dt
(6.27)
(6.28)
d4 d5t d8t 2
+
+
= 5 + 16t.
dt
dt
dt
b) A travs de un razonamiento similar al del inciso anterior se tiene que si g(s) = 2s3/2 +
s5/4 entonces:
5
d2s3/2 ds5/4
g 0 (s) =
+
= 3s1/2 + s1/4 .
dt
dt
4
c) La regla de la cadena establece que la derivada de una composicin de funciones est
dada por:
d( f g)(v)
= ( f g) 0 (v) = ( f 0 g)(v)g 0 (v) = f 0 (g(v))g 0 (v).
dv
(6.29)
La funcin h(v) = (4v2 + 5)1/2 se puede escribir como una composicin de funciones, es
decir, h(v) = (h2 h1 )(v) = h2 (h1 (v)) donde h1 (v) = 4v2 + 5 y h2 (v) = v1/2 , de donde
1
h10 (v) = 8v y h20 (v) = v1/2 y entonces por la ecuacin (6.29) se tiene
2
(h 0 h1 )(v)
z 2 }|
{
1 2
0
0
0
0
1/2
h (v) = (h2 h1 ) (v) = (h2 h1 )(v)h1 (v) = (4v + 5)
(8v) = 4v(4v2 + 5)1/2 .
|{z}
2
h10 (v)
d) Por un argumento similar al del problema anterior, la funcin y(x) = sen (8x + 5) se
puede escribir como la composicin y(x) = (y2 y1 )(x) = y2 (y1 (x)) con y1 (x) = 8x + 5
y y2 (x) = sen x. Como y10 (x) = 8 y y20 (x) = cos x entonces:
(y0 y1 )
z 2}| {
0
0
0
0
y (x) = (y2 y1 ) (x) = (y2 y1 )(x)y1 (x) = cos(8x + 5) (8) = 8 cos(8x + 5)
|{z}
y10
Captulo 6. Matemticas
122
r5 + 3
d tan
3r + 2
dr
d tan u(x)
= u 0 (x) sec2 u(x),
dx
r5 + 3
5
d
3r + 2
2 r +3
= sec
.
3r + 2
dr
(6.30)
(6.31)
f (x)
d
g(x)
dx
d f (x)
dg(x)
f
dx
dx ,
=
g2 (x)
g
(6.32)
y entonces
5
r +3
d(r5 + 3)
d(3r + 2)
d
(3r
+
2)
(r5 + 3)
5r4 (3r + 2) 3(r5 + 3)
3r + 2
dr
dr
=
=
,
dr
(3r + 2)2
(3r + 2)2
La sustitucin de esta ltima expresin en la frmula (6.31) da como resultado:
5
r +3
d tan
5r4 (3r + 2) 3(r5 + 3) 2 r5 + 3
3r + 2
=
sec
.
dr
(3r + 2)2
3r + 2
a
d sen x
d cos x
= cos x,
= sen x y sen2 x + cos2 x = 1.
dx
dx
f ) Para obtener la derivada que se pide, primero se considera que la derivada de un producto
se puede escribir de la manera siguiente:
( f g) 0 (x) = f (x) g 0 (x) + g(x) f 0 (x),
(6.33)
y entonces
d exp(bt) cos(t + )
d cos(t + )
d exp(bt)
= exp(bt)
+ cos(t + )
.
dt
dt
dt
Considerando en esta ltima ecuacin las expresiones
d exp(u(x))
d exp(x)
= exp(x)
= u 0 exp(u(x)),
dx
dx
(6.34)
123
y
d cos x
d cos u(x)
= sen x
= u 0 (x)sen u(x),
dx
dx
(6.35)
se llega al resultado:
d exp(bt) cos(t + )
= exp(bt)sen (t + ) b exp(bt) cos(t + ).
dt
g) En vista que
d ln x 1
= ,
dx
x
(6.36)
d( )
m2
sen
+ l(l + 1)
( ) = 0,
d
sen2
(6.37)
(6.38)
0 = (P x) 0 = (P 0 x)x 0
implica que
0 0 = (P x)00 = (P 0 x)x 0
0
(6.39)
= (P 0 x) 0 x 0 + (P 0 x)x 0 0 ,
es decir,
0 0 = (P 0 0 x) x 0
2
+ (P 0 x)x 0 0 .
(6.40)
Captulo 6. Matemticas
124
Ahora, puesto que
1 d
sen d
cos
d( )
1
0 0 sen + 0 cos = 0 0 + 0
,
sen
=
d
sen
sen
(6.41)
(6.42)
en vista de que
x( ) = cos .
(6.43)
p
dx
= sen = 1 x2 ,
d
(6.44)
y
d2 x
= cos = x.
(6.45)
d 2
La insercin de las ecuaciones (6.39), (6.40), (6.42)(6.45) en la expresin (6.41) da lugar a lo
siguiente:
x 0 0 ( ) =
z
p }| x {
m2
2
2
00
0
0
(1 x )P (x) xP (x) P (x) 1 x
+ l(l + 1)
P(x) = 0,
|
{z
}
sen2
1 x2
{z
}
|
h
i
00
m2
l(l+1)
1x2
00
(4 + 5t + 8t )dt
a)
e)
g)
5/4
+s
d)
(2s
b)
3/2
ln x dx
h)
tan d
Zp
r 2 x2
dv
Z 4v 5
f)
esx sen x dx
Z
)ds
c)
dx
i)
1
x2 x
dx
125
(6.46)
xq dx =
xq+1
+C.
q+1
(6.47)
(4 + 5t + 8t 2 ) dt = 4
dt + 5
t dt + 8
t 2 dt
5
8
= 4t + t 2 + t 3 +C.
2
3
b) Mediante un razonamiento similar al del problema anterior se llega a
Z
3/2
(2s
+s
5/4
) ds = 2
3/2
ds +
s5/4 ds =
2 5/2 1 9/4
s + s +C
9
5
4
2
4
4
= s5/2 + s9/4 +C.
5
9
c) Con el cambio de variable u(v) = 4v 5, se tiene du = 4 dv y entonces
1
1
dv =
4
4v 5
du
1
z}|{
Z
4 dv
1
1
u1/2 du = 4 u1/2 +C =
=
4v 5 +C.
1
4
2
4v 5
| {z }
2
u1/2
(6.48)
se llega a
Z
1
sen(8x + 5) dx =
8
1
sen(8x + 5)(8 dx) =
sen u du
8
1
1
= cos u +C = cos(8x + 5) +C.
8
8
Z
Captulo 6. Matemticas
126
e) Debido a que d cos = sen d , se cumple que
Z
tan d =
o sea,
sen
d =
cos
d cos
,
cos
(6.49)
f ) La antiderivada de f (x) = esx sen x se puede obtener tras utilizar la integracin por
partes:
Z
u dv = uv
v du,
(6.50)
y as
u
Z z}|{
sx
u
du
z}|{ cos x Z cos x z }| {
sx
sx
x dx} = e
se dx
|sen {z
}
}
{z
{z
|
|
dv
v
s
=
1
esx cos x dx esx cos x.
(6.51)
u
du
z}|{ sen x Z sen x z }| {
sx
sx
se dx
cos
x dx} = e
| {z
}
}
|
|
{z
{z
dv
v
1
s
= esx sen x
Tras despejar
esx sen x dx =
esx
(s sen x cos x) +C.
2 + s2
z }| {
u
Z
z }| {
1
ln x |{z}
dx = (ln x) (x) |{z}
x
dx
|{z}
x
u
Z z}|{
dv
= x ln x
dx = x ln x x +C,
127
es decir,
Z
ln x dx = x ln x x +C,
(6.52)
1
donde se utiliza el hecho que d ln x = dx.
x
Z p
2
2
r x dx se puede obtener a travs de integracin por sustitucin
h) La antiderivada
trigonomtrica, mediante el siguiente esquema
r
p
r 2 x2
de donde
p
r2 x2 = r cos y x = r sen lo cual implica dx = r cos d , y por ende
r cos
{
Z
Z
r2
r2 x2 |{z}
dx = r2 cos2 d =
(1 + cos 2 ) d
2
r cos d
r2
sen 2
r2
=
+
+C = ( + sen cos ) +C
2
2
2
!
x r 2 x2
r2
x
+
=
arctan
+C.
2
r2
r 2 x2
z }|
Z p
i) La antiderivada
parciales:
1
x2 x
1
A
B
A(x ) + Bx
1
=
= +
=
,
x2 x x(x )
x x
x(x )
donde A y B son constantes elegidas adecuadamente. La ecuacin anterior implica que
A(x ) + Bx = 1,
de donde A = 1 y A + B = 0, es decir, A = 1/ y B = 1/. Luego,
Z
Z
1
1
1
1
1 x
dx =
dx = ln
+C.
x2 x
x x
x
Problema 35: Obtenga las siguientes integrales definidas.
Z 0
Z rp
a)
(x 3)2 dx
b)
r2 x2 dx
1
Captulo 6. Matemticas
128
Explicacin Las respuestas son las siguientes:
(x 3) dx =
Z 1
0
1
1
1 1
x3
19
x 6x + 9 dx = 3x2 + 9x = 3 + 9 = ;
3 0
3
3
0
0
2
(x 3) dx =
Z 2
3
2
8 27 19
u3
u du = = +
= .
3 3
3
3
3
2
b) De acuerdo con la resolucin del problema 34h), la integral definida que se pide en este
problema est dada por:
!r
Z rp
2
2 x2
r
x
r
x
r2 x2 dx =
+
arctan
2
2
2
2
r
r
r x
r
2
x
r
x
lm arctan
=
lm arctan
xr
2 xr
r 2 x2
r 2 x2
r2 r2
=
=
,
2 2
2
2
que es, como se espera, el rea de un semicrculo de radio r. Por otro lado, de acuerdo
con el cambio de variable propuesto en el problema 34h), (x) = arcsen (x/r) con
(r) = /2 y (r) = /2, se tiene que
Z rp
r 2 x2
r2 2
dx = r cos d =
(1 + cos 2 ) d
2 2
2
r2
r2
sen 2 2
=
=
+
2
2
2
r2
=
,
2
como se haba demostrado antes.
Problema 36: Cul es el subconjunto de los nmeros reales que satisface la desigualdad ( x + 1)2 6 x?
b) [0, )
c) (, 0]
d) [0, 1]
Respuesta: inciso a).
a) 0/
129
b) (1, 0)
c) (, 0)
d) (, 1)
Respuesta: inciso b).
x0
sen 4x
equivale a:
tan 5x
a) 0
c)
b)
d)
4
5
s5
c)
d) 0
Respuesta: inciso a).
Problema 40: Una masa puntual se mueve en el plano de acuerdo con la ecuacin: r(t) = r cos(t + )i +
r sen(t + )j. Cules son su velocidad v(t) y aceleracin a(t)?
a) v(t) = r 2 sen(t + )i + r cos(t + )j
a(t) = r cos(t + )i r 2 sen(t + )j
b) v(t) = r sen(t + )i + r 2 cos(t + )j
a(t) = r 2 cos(t + )i r sen(t + )j
c) v(t) = r sen(t + )i + r cos(t + )j
a(t) = r 2 cos(t + )i r 2 sen(t + )j
d) v(t) = r cos(t + )i + rsen(t + )j
a(t) = r 2 cos(t + )i r 2 sen(t + )j
Respuesta: inciso c).
Problema 41: Cul de las siguientes
expresiones representa
el rea sombreada en la figura?
Z r q
p
x
a) A =
r2 (x r)2 r2 x2 r dx
0
b) A =
Z r q
r2 (x r)2
p
2
2
+ r x r dx
(r, r)
c) A =
Z r q
p
r2 (x r)2 r2 x2 dx
(0, 0)
d) A =
Z r p
q
r2 x2 r2 (x r)2 dx
xe|x| dx?
a)
b)
c) 0
d)
Captulo 6. Matemticas
130
6.4
Nmeros complejos
Problemas resueltos
z1
donde z1 = 2 + i y
z2
=
=
i.
z2 4 + 3i 4 + 3i 4 3i
25
25 25
Recuerde que i2 = 1.
Problema 44: Sea z = a + bi donde a y b . El conjugado de z, denotado como z? es el nmero complejo
z? = a bi. Muestre que el producto de z con su conjugado, zz? es un nmero real no negativo.
Explicacin El producto zz? esta dado por
zz? = (a + bi)(a bi) = a(a bi) + bi(a bi) = (a2 abi) + (abi + b2 )
= (a2 + b2 ) + i(ab + ab) = a2 + b2 ,
es decir,
zz? = a2 + b2 ,
(6.53)
(z1 + z2 )? = (a + c) + (b + d)i
?
o sea,
(z1 + z2 )? = z?1 + z?2 .
(6.54)
131
(6.55)
an xn donde
n=0
an para toda n. Muestre que si el nmero complejo z es raz de P(x), es decir P(z) = 0,
entonces z? tambin es raz de P(x), o sea, P(z? ) = 0.
Explicacin Puesto que z es raz de P(x),
P(z) =
an zn = 0,
n=0
an zn
n=0
n=0
n=0
(6.56)
n=0
z = a + bi =
a2 + b2 (cos + i sen ) =
a2 + b2 cis =
p
a2 + b2 ei ,
(6.57)
b
donde = arctan
. Luego,
a
(6.58)
Captulo 6. Matemticas
132
Explicacin El producto de z1 y z2 est dado por
(6.59)
(6.60)
(6.61)
(6.62)
(6.63)
1
3
Problema 50: El nmero complejo
i equivale a:
2
2
a) cis 0
b) ei/4
c) exp(i/3)
d) exp(i/3)
Respuesta: inciso d).
c) i, i
d) 1, 1, i
Respuesta: inciso a).
a) 1, 1, i, i
1
3
i
Problema 52: El nmero complejo 2 2 equivale a:
1
3
+
i
2
2
1
3
1
3
a)
i
b)
i
2
2
2
2
133
3
1
c)
i
2
2
3
1
d)
i+
2
2
Respuesta: inciso b).
b b2 4ac
d) La solucin de la ecuacin general de segundo grado x =
no es aplicable
2a
porque b = 0.
Respuesta: inciso b).
6.5
Problema 54: Determine cules de las siguientes expresiones diferenciales son exactas:
a) xy2 dx + x2 y dy
b) sen xy dx + x cos xy dy
c) (3x2 y2 + 10xy) dx + (2x3 y + 5x2 ) dy
Respuesta: incisos a) y c)
Explicacin Si M(x, y) y N(x, y) son C1 (es decir, con derivadas parciales continuas) en una
(6.64)
f
f
dx +
dy = M(x, y) dx + N(x, y) dy.
x
y
M(x, y) N(x, y)
=
.
y
x
(6.65)
La inspeccin de las expresiones diferenciales ahora puede hacerse utilizando esta definicin.
Captulo 6. Matemticas
134
M(x, y)
N(x, y)
z}|{
z}|{
a) Para la expresin diferencial xy2 dx + x2 y dy se tiene
M(x, y) xy2
=
= 2xy,
y
y
N(x, y) x2 y
=
= 2xy,
x
x
es decir,
M(x, y) N(x, y)
=
y por ende xy2 dx + x2 y dy es una diferencial exacta:
y
x
1 2 2
1 2 2
x y
x y
1 2 2
2
2
d
x y =
dx +
dy = xy2 dx + x2 y dy.
2
x
y
N(x, y)
M(x, y) sen xy
=
= x cos xy,
y
y
N(x, y) x cos xy
=
= cos xy xy sen xy,
x
x
M(x, y)
N(x, y)
6=
y por tanto sen xy dx + x cos xy dy no es una diferencial
y
x
exacta, que equivale a decir que no existe un campo escalar f (x, y) tal que su diferencial
sea igual a sen xy dx + x cos xy dy.
esto es
M(x, y)
N(x, y)
z
z
}|
{
}|
{
2 2
3
2
c) Finalmente, para (3x y + 10xy) dx + (2x y + 5x ) dy
M(x, y) (3x2 y2 + 10xy)
=
= 6x2 y + 10x,
y
y
N(x, y) (2x3 y + 5x2 )
=
= 6x2 y + 10x.
x
x
M(x, y) N(x, y)
=
es decir, (3x2 y2 + 10xy) dx + (2x3 y + 5x2 ) dy es una difereny
x
cial exacta. En efecto,
o sea,
tal que
d f (x, y) =
135
f
f
dx +
dy = M(x, y) dx + N(x, y) dy,
x
y
y por ende
f
= M(x, y),
x
(6.66)
f
= N(x, y).
y
(6.67)
f (x, y) =
M(x, y) dx + g(y).
(6.68)
La funcin g(y) contiene la constante de integracin que resulta de obtener la antiderivada con
respecto a x en la expresin (6.68). Ahora, para determinar la funcin g(y) se derivan ambos
lados de la ecuacin (6.68) con respecto a y, lo cual de acuerdo con la expresin (6.67) es
f
= N(x, y) =
y
y
de donde
Z
g(y) =
N(x, y)
y
(6.69)
M(x, y) dx =
M(x, y) dx
N(x, y)
x
y
x
x y
Z
N(x, y)
=
M(x, y) dx
x
y x
N(x, y) M(x, y)
=
x
y
= 0,
debido a que la diferencial es exacta. La sustitucin de la expresin (6.69) en la ecuacin
(6.68) conduce a la forma de f (x, y) buscada.
Si en lugar de considerar la ecuacin (6.66) para llegar a la expresion (6.68), se integra la
ecuacin (6.67) con respecto a y se tiene
Z
f (x, y) =
N(x, y) dy + h(x).
(6.70)
De nuevo, para encontrar la funcin h(x) se derivan ambos lados de la ecuacin (6.70), pero
ahora con respecto a x, lo cual de acuerdo con la frmula (6.66) es
Captulo 6. Matemticas
136
f
= M(x, y) =
x
x
N(x, y) dy + h 0 (x),
de donde
Z
M(x, y)
x
h(x) =
N(x, y) dy dx.
(6.71)
M(x, y)
M(x, y)
N(x, y) dy =
N(x, y) dy
y
x
y
y x
Z
M(x, y)
=
N(x, y) dy
y
x y
M(x, y) N(x, y)
=
y
x
= 0,
y as la funcin f (x, y) resulta de sustituir la igualdad (6.71) en la ecuacin (6.70).
Problema 56: Si M(x, y) dx + N(x, y) dy es una diferencial exacta, entonces
M(x, y) dx + N(x, y) dy = 0,
(6.72)
(6.73)
es una EDE. Si lo es, determine una f (x, y) tal que d f (x, y) sea igual al lado izquierdo de la
expresin (6.73).
Explicacin Para determinar si
(6.74)
f (x, y) =
2x y 2xy sen x2 y dx + g(y),
(6.75)
f (x, y) =
137
2y x x2 sen x2 y dy + h(x).
(6.76)
(6.77)
y para encontrar g(y) se tiene, de acuerdo con las ecuaciones (6.73) y (6.77):
f (x, y)
= 2y x x2 sen x2 y
y
= x x2 sen x2 y + g 0 (y),
de donde g 0 (y) = 2y o bien g(y) = y2 + C1 . La sustitucin de g(y) en la expresin (6.77)
conduce a que
f (x, y) = x2 yx + cos x2 y + y2 +C1 ,
la cual satisface
d f (x, y) = d(x2 yx + cos x2 y + y2 +C1 )
= 2x y 2xy sen x2 y dx + x x2 sen x2 y + 2y dy,
es decir, d f (x, y) equivale a la expresin diferencial (6.74).a La EDE (6.73) se puede escribir
como
d f = d(x2 yx + cos x2 y + y2 +C1 ) = d(x2 yx + cos x2 y + y2 ) = 0,
(6.78)
de donde, las soluciones a la ecuacin diferencial (6.73) son las funciones y(x) implcitas en la
relacin x2 yx + cos x2 y + y2 = C.
a El
y 0 (x) =
dy(x)
= g(x)h(y).
dx
1
dx ambos miembros de la expresin anterior y rearreglar, se obtiene
h(y)
1
dy g(x)dx = 0,
h(y)
de donde
(6.79)
1
g(x)
h(y)
=
= 0 y por ende la ecuacin (6.80) es una EDE.
x
y
(6.80)
Captulo 6. Matemticas
138
Problemas de opcin mltiple
2
2 +y3
x2 +y3
c) d f = (y sec2 xy + xe
2 +y3
x2 +y3
) dx + (x sec2 xy + y2 e
x2 +y3
d) d f = (y cot2 xy + 2xe
) dx + (x csc2 xy + 3y2 ex
) dy
x2 +y3
) dx + (x cot2 xy + 3y2 e
) dy
) dy
Respuesta: inciso a).
3 y2
dx + sen xy dy
Respuesta: inciso c).
6.6
Ecuaciones diferenciales
Problemas resueltos
Problema 60: Muestre que la solucin general para la ecuacin diferencial lineal de primer orden:
y 0 (x) + P(x)y(x) = Q(x),
(6.81)
Z
Z
Z
y(x) = exp P(x) dx
exp
P(x) dx Q(x) dx.
(6.82)
es
Z
dy(x) exp
P(x) dx
dx
Z
Z
= y(x)P(x) exp
P(x) dx + y (x) exp
Z
= exp
P(x) dx y 0 (x) + P(x)y(x) ,
Z
P(x) dx
P(x)dx se obtiene:
139
Z
Z
exp
P(x) dx
dy(x) exp
y 0 (x) + P(x)y(x) =
P(x) dx
dx
Z
= exp
P(x) dx Q(x).
(6.83)
(6.84)
Al despejar y(x) del lado izquierdo de la ecuacin (6.84) se obtiene la expresin (6.82).
Problema 61: Obtenga la solucin general de la ecuacin diferencial
y 0 (x) + y(x) = sen x.
(6.85)
Z
exp
Z
P(x) dx = exp
dx = ex ,
ex sen x dx.
(6.86)
La integral del lado derecho de la expresin (6.86) se puede hacer utilizando la integral por
partes dos veces. Esto es,
Z
ex sen x dx = ex cos x +
x
Z
x
ex cos x dx
= e cos x + e sen x
de donde
ex sen x dx,
sen x cos x x
e +C.
(6.87)
2
La sustitucin de la frmula (6.87) en la expresin (6.86) conduce a la solucin general de la
ecuacin (6.85):
sen x cos x
y(x) =
+Cex .
(6.88)
2
Z
ex sen x dx =
Problema 62: Determine la solucin particular de la ecuacin (6.85) que satisface y(0) = 0.
Explicacin La expresin (6.88) constituye la solucin general de la ecuacin (6.85) y
Captulo 6. Matemticas
140
y(0) = 0 =
de donde C =
sen 0 cos 0
1
+C exp(0) = +C,
2
2
1
y la solucin particular que se busca es entonces:
2
y(x) =
sen x cos x 1 x
+ e .
2
2
(6.89)
Z
dy(x) exp
P(x) dx
= 0,
dx
implica que
Z
y(x) exp
P(x) dx = C
Z
y(x) = C exp P(x) dx .
dy
= P(x) dx.
y
P(x) dx =
(x 1) dx =
x2
+ x +C1 ,
2
(6.90)
141
2
0
y(0) = 1 = C exp + 0 = C,
2
es decir,
2
x
y(x) = exp + x .
2
Problema 64: Considere la ecuacin diferencial de segundo orden homognea con coeficientes constantes, a, b
yc
ay 00 (x) + by 0 (x) + cy(x) = 0,
(6.91)
(6.92)
Verifique que:
a) si las races de la ecuacin (6.92) son reales y distintas, es decir, si
am2 + bm + c = a(m m1 )(m m2 ),
con m1 6= m2 y (m1 , m2 ) 2 , la solucin general de la ecuacin (6.91) es
y(x) = C1 em1 x +C2 em2 x ;
(6.93)
(6.94)
(6.95)
(6.96)
(6.97)
Explicacin Cada una de las soluciones generales propuestas en las ecuaciones (6.93), (6.95)
y (6.97) se componen por la combinacin lineal de dos funciones linealmente independientes.
Esta aseveracin la puede verificar mostrando que el wronskiano de dichas funciones es
distinto de cero en al menos un punto de un intervalo I. Por ejemplo, para la ecuacin (6.93)
1 Como los coeficientes de la ecuacin caracterstica son reales, si un nmero complejo es raz de dicho polinomio,
entonces su conjugado tambin ser raz de dicha ecuacin tal como se indica en el problema resuelto 46 (pgina 131) de la
seccin 6.4 de nmeros complejos.
Captulo 6. Matemticas
142
se tiene que m1 6= m2 y
m1 x
e
em2 x em1 x
em2 x
W (em1 x , em2 x ) = dem1 x dem2 x =
m
x
m1 e 1 m2 em2 x
dx
dx
= (m2 m1 )e(m1 +m2 )x 6= 0.
(6.98)
Lo mismo puede hacer para las ecuaciones (6.95) y (6.97). Ahora, se verifica que cada uno
de los elementos de las combinaciones lineales en el lado derecho de las expresiones (6.93),
(6.95) y (6.97) es solucin de la ecuacin diferencial (6.91).
a) Ecuacin (6.93). Se muestra que y(x) = em1 x es solucin de la ecuacin (6.91):
ay 00 (x) = am21 em1 x
by 0 (x) = bm1 em1 x
cy(x) = cem1 x
(6.99)
donde ambos lados de la igualdad anterior son cero debido a que m1 es raz de la ecuacin
caracterstica (frmula (6.92)) de la ecuacin diferencial. El hecho que em2 x es solucin
de la expresin (6.91) se verifica de la misma manera.
b) Ecuacin (6.95). El hecho que y(x) = em1 x es solucin bajo las circunstancias del inciso
b) se constata de la misma manera como se hizo en la ecuacin (6.99). En lo que respecta
a la funcin y(x) = xem1 x se tiene que:
ay 00 (x) = a 2m1 em1 x + m21 xem1 x
cy(x) = cxem1 x
ay 00 (x) + by 0 (x) + cy(x) = (am21 + bm1 + c) xem1 x + (b + 2am1 ) em1 x ,
{z
}
|
| {z }
=0
=0
Nuevamente, ambos trminos del lado derecho de la frmula anterior son iguales a cero
porque i) m1 es raz del polinomio (6.92) y ii) b + 2am1 = 0. Esta ltima igualdad se
debe a que, de acuerdo con la expresin (6.94), m1 es una raz de multiplicidad dos del
trinomio (6.92), es decir,
am2 + bm + c = a(m m1 )2 = a(m2 2m1 m + m21 ),
de donde 2am1 = b y am21 = c.
(6.101)
143
(6.102)
=0
Los dos trminos del lado derecho de la igualdad anterior son cero porque las circunstancias del inciso c) indican que las races de la ecuacin caracterstica son los nmeros
complejos conjugados i con , y 6= 0, tal como lo indica la ecuacin
(6.96):
am2 + bm + c = a m ( + i) m ( i) = a(m2 2m + 2 + 2 ), (6.103)
de donde
b = 2a,
(6.104)
c = a( 2 + 2 ).
(6.105)
(6.106)
a( 2 2 ).
Las ecuaciones (6.104) y (6.106) implican que ambos trminos del lado derecho de la
expresin (6.102) equivalen a cero. La verificacin que la funcin y(x) = ex sen x es
solucin de la ecuacin (6.91) bajo las circunstancias del inciso c) es similar a lo que se
plantea en la ecuacin (6.102):
ay 00 (x) = a 2 ex sen x + 2 ex cos x
2 ex sen x
by 0 (x) = b (ex sen x + ex cos x)
cy(x) = cex sen x
ay (x) + by (x) + cy(x) = (2a + b)(ex cos x)
| {z }
=0
+ a( 2 2 ) + b + c ex sen x.
|
{z
}
00
=0
(6.107)
Captulo 6. Matemticas
144
Problema 65: Con base en el problema anterior, encuentre las soluciones generales de las ecuaciones diferenciales
y 00 (x) 2 = 0,
00
y (x) + = 0,
(6.108)
(6.109)
donde y 6= 0.
Explicacin De acuerdo con el problema 64 de esta seccin, los polinomios caracersticos
(6.110)
m2 + 2 = 0,
(6.111)
(6.112)
(6.113)
respectivamente.
Problema 66: Encuentre las soluciones particulares de las ecuaciones diferenciales (6.108) y (6.109) que
satisfacen y(0) = y 0 (0) = 1.
Explicacin En lo que respecta a la solucin general (6.112), se tiene y 0 (x) = C1 e x
C2 e x , que junto con las condiciones y(0) = y 0 (0) = 1, conduce al sistema de ecuaciones
lineales de primer grado:
y(0) = 1 = C1 e0 +C2 e0 = C1 +C2 ,
y 0 (0) = 1 = C1 e0 C2 e0 = C1 C2 ,
1+
1
que tiene como solucin C1 =
y C2 =
y por ende la solucin particular que se
2
2
busca es
1 + x 1 x
y(x) =
e +
e .
2
2
Respecto a la determinacin de las constantes C1 y C2 de la solucin general (6.113), se tiene
que y 0 (x) = C1 cos x C2 sen x. Entonces, C1 y C2 satisfacen el sistema de ecuaciones
y(0) = 1 = C1 sen 0 +C2 cos 0 = C2 ,
y 0 (0) = 1 = C1 cos 0 C2 sen 0 = C1 ,
de donde C1 =
1
, C2 = 1 y la solucin particular que se busca es
y(x) =
1
sen x + cos x.
145
(6.114)
donde m, b y k son constantes positivas que denotan la masa del cuerpo oscilante, el coeficiente
de amortiguamiento y la constante del resorte respectivamente. Suponga adems que b2 < 4mk.
Encuentre la solucin general al movimiento de este sistema.
Explicacin El polinomio caracterstico de la ecuacin diferencial (6.114) esa
mn2 + bn + k = 0,
cuyas races estn dadas por:
(6.115)
b b2 4mk
.
n=
2m
Debido a que b2 < 4mk, las races del polinomio (6.115) son complejas con una parte imaginaria distinta de cero:
!
!
r
r
b
k
k
b2
b
b2
n1 =
+
i,
n2 =
i,
2m
m 4m2
2m
m 4m2
es decir, se est en la condicin c) del problema 64 y por ende la solucin general de la
ecuacin de movimiento (6.114) es
!
! !
r
r
2
2
b
k
b
k
b
x(t) = e 2m t C1 cos
t +C2 sen
t ,
(6.116)
m 4m2
m 4m2
En el caso en que
b2
k
, la funcin (6.116) se puede aproximar como
m
4m2
b
k
es la frecuencia del oscilador.
m
a La
variable que se utiliza en este polinomio caracterstico es n en lugar de m para evitar confusin con la masa
del oscilador.
c) y(x) = x2 ecos x
b) y(x) = x2 esen x
Captulo 6. Matemticas
146
Problema 69: La ecuacin de movimiento de un oscilador armnico simple es:
m
d2 x
= kx,
dt 2
(6.117)
dx(0)
donde k > 0. Cul es la solucin de la ecuacin (6.117) que satisface x(0) = A > 0 y
= 0?
dt
r !
r !
r !
k
k
k
a) x(t) = A exp
t
b) x(t) = A exp
t
c) x(t) = Asen
t
m
m
m
!
r
k
d) x(t) = A cos
t
m
25
y(x) = 0.
4
(6.118)
d2 z
dz
+ b = mg,
2
dt
dt
(6.119)
c) z(t) = C1 +C2 e m t
Autoevaluacin
En esta seccin podr llevar un registro de evaluacin y avance de los temas tratados en esta gua.
Marque de acuerdo al grado de desarrollo de Habilidades que considere que haya logrado para cada
tema. Tambin puede marcar los Conceptos una vez que los haya estudiado.
1. Termodinmica y Cintica Qumica
1.1. Ecuaciones de estado y coeficientes de respuesta.
Habilidades: Capacidad de calcular las propiedades de un gas o de una mezcla de gases a partir de sus
ecuaciones de estado.
deficiente
suficiente
excelente
Conceptos:
Propiedades extensivas e intenEcuacin del gas ideal . . . .
Presin parcial . . . . . . . . . . .
sivas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Ecuaciones para gases no ideales (virial y van der Waals) . .
1.2. Primera Ley de la Termodinmica, funciones de estado y de trayectoria.
Habilidades: Capacidad para calcular el trabajo, el calor y los cambios de energa interna y entalpa de
procesos bajo distintas condiciones.
deficiente
suficiente
excelente
Conceptos:
Primera ley de la termodinmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Trabajo . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Entalpa de reaccin . . . . . .
Funcin de estado . . . . . . . .
Entalpa . . . . . . . . . . . . . . . . .
Capacidad calorfica . . . . . .
Energa interna . . . . . . . . . . .
Calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Conceptos:
Segunda ley de la termodinmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Energa libre de reaccin . .
Principio de Le Chatelier . .
suficiente
excelente
Entropa . . . . . . . . . . . . . . . . .
Energa libre . . . . . . . . . . . . .
Constante de equilibrio . . .
Procesos espontneos . . . . .
suficiente
excelente
Conceptos:
Ecuacin
de
Clausius
Clapeyron . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Diagrama de fases . . . . . . . .
Ley de Henry . . . . . . . . . . . .
Ley de Raoult . . . . . . . . . . . .
Presin Osmtica . . . . . . . . .
suficiente
Conceptos:
Rapidez de reaccin . . . . . .
Ecuacin de rapidez . . . . . .
Mecanismo de reaccin . . .
Energa de activacin . . . . .
excelente
Orden de reaccin . . . . . . . .
Estado de transicin e intermediario de reaccin . . . . . . . . . . .
Ecuacin de Arrhenius . . . .
2. Estructura de la Materia
2.1. Estructura atmica y ley peridica.
Habilidades: Conocer las bases mecnica cuntica y la estructura atmica. Manejo de la tabla peridica com
instrumento para conocer las propiedades y reactividad de los elementos.
deficiente
suficiente
excelente
Conceptos:
Principio de construccin (Aufbau) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Configuraciones electrnicas .
Anlisis estructural de la tabla
peridica . . . . . . . . . . . . . . . .
tomos Polielectrnicos . .
Principio de exclusin de Pauli
.........................
Criterio de periodicidad . . .
Nmeros cunticos . . . . . . .
Propiedades peridicas . . . .
Conceptos:
Teora de Lewis . . . . . . . . . .
Resonancia . . . . . . . . . . . . . .
suficiente
excelente
Electrones de valencia . . . .
suficiente
Orbitales hbridos . . . . . . . .
excelente
Teora de enlacevalencia .
suficiente
excelente
Conceptos:
Enlaces o puentes de hidrgeno
.........................
Estado elemental . . . . . . . . .
Fuerzas de van der Waals .
Enlace metlico . . . . . . . . . .
3. Qumica Orgnica
3.1. Identificacin de grupos funcionales.
Habilidades: Distinguir los grupos funcionales en una molcula.
deficiente
suficiente
excelente
Conceptos:
Conocer la estructura de grupos
funcionales ms comunes .
3.2. Nomenclatura de alcanos.
Habilidades: Nombrar molculas orgnicas segn las reglas de la IUPAC.
deficiente
suficiente
excelente
Conceptos:
Cadena principal . . . . . . . . .
Radicales alquilo . . . . . . . . .
Radicales complejos . . . . . .
3.3. Estereoqumica.
Habilidades: Conocer la estructura tridimensional de las molculas orgnicas y sus consecuencias en la
formacin de diferentes ismeros.
deficiente
Conceptos:
Ismeros constitucionales .
Diasteremero . . . . . . . . . . .
Representacin en caballete,
Fischer y Newman . . . . . . .
suficiente
Estereoismero . . . . . . . . . .
Confrmero . . . . . . . . . . . . .
Conformaciones del etano y ciclohexano . . . . . . . . . . . . . . . . . .
excelente
Enantimero . . . . . . . . . . . . .
Rotacin ptica . . . . . . . . . .
Conceptos:
Carbocatin . . . . . . . . . . . . .
Nuclefilo . . . . . . . . . . . . . . .
suficiente
Carbanin . . . . . . . . . . . . . . .
Electrfilo . . . . . . . . . . . . . . .
excelente
Radical . . . . . . . . . . . . . . . . . .
suficiente
excelente
Conceptos:
Sustitucin nucleoflica unimolecular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Aminas y alcoholes como nuclefilos . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
suficiente
excelente
Conceptos:
Reacciones de eliminacin
Obtencin de alquinos por doble deshidrohalogenacin . . . .
Acidez de alquinos . . . . . . .
suficiente
excelente
Conceptos:
Sustitucin electroflica aromtica (FriedelCrafts, nitracin y
halogenacin) . . . . . . . . . . . .
Regla de Hckel . . . . . . . . . .
Aromaticidad . . . . . . . . . . . .
suficiente
excelente
Conceptos:
Obtencin de aldehdos y cetonas mediante la oxidacin de
alcoholes . . . . . . . . . . . . . . . .
Condensacin aldlica . . . .
Tautomera cetoenol . . . . .
suficiente
excelente
Conceptos:
Estructura y propiedades de los
cidos carboxlicos . . . . . . .
Formacin de halogenuro de
cido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4. Qumica Inorgnica
Esterificacin de Fischer . .
suficiente
Conceptos:
Generalidades . . . . . . . . . . . .
Ecuaciones de BornLand y
Kapustinsky . . . . . . . . . . . . .
excelente
Ciclo de BornHaber . . . . .
suficiente
Conceptos:
Qumica descriptiva de los elementos del grupo principal . . .
Enlaces multicntricos . . . .
excelente
Enlace covalente . . . . . . . . .
Enlaces mltiples . . . . . . . . .
Hipo e hipercoordinacin .
Conceptos:
Modelo de Repulsin de los Pares Electrnicos en la Capa de
Valencia . . . . . . . . . . . . . . . . .
suficiente
excelente
Diagramas de Walsh . . . . . .
Nmero de coordinacin . .
Conceptos:
Enlace de coordinacin . . .
suficiente
Campo cristalino . . . . . . . . .
Carcter donador o aceptor de
los ligantes . . . . . . . . . . . . . .
Retrodonacin . . . . . . . . . . .
excelente
Serie espectroqumica . . . .
suficiente
excelente
Conceptos:
Regla de los 18 electrones .
Nomenclatura . . . . . . . . . . . .
Enlace metalcarbono . . . .
Donadores sigma () y aceptores pi () . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.6. Qumica del estado slido.
Habilidades: Identificar y predecir las propiedades de slidos inorgnicos y su relacin con la estructura.
deficiente
Conceptos:
Slidos amorfos y cristalinos
suficiente
Celdas unitarias . . . . . . . . . .
excelente
Estructuras tipo . . . . . . . . . .
Empaquetamientos . . . . . . .
Defectos cristalinos . . . . . . .
ndices de Miller . . . . . . . . .
5. Qumica Analtica
5.1. Unidades de concentracin.
Habilidades: Manejo de unidades de concentracin y conceptos relacionados para expresar cantidad de
materia.
deficiente
suficiente
excelente
Conceptos:
Nmero de moles . . . . . . . .
Fraccin masa . . . . . . . . . . .
Preparacin de disoluciones
Molaridad . . . . . . . . . . . . . . .
Dilucin . . . . . . . . . . . . . . . . .
Fraccin volumtrica . . . . .
Densidad . . . . . . . . . . . . . . . .
Formalidad . . . . . . . . . . . . . .
Fraccin molar . . . . . . . . . . .
suficiente
excelente
Conceptos:
Definicin de pH . . . . . . . . .
Reacciones cidobase . . . .
Curvas de titulacin . . . . . .
Sistemas de amortiguamiento
simple . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
cidos poliprticos y polibases
.........................
suficiente
excelente
Conceptos:
Celda electroqumica . . . . .
Potencial electroqumico . .
Ecuacin de Nernst . . . . . . .
Electrodo de referencia . . .
suficiente
Construccin de escalas para
prediccin de reacciones . .
excelente
Definicin de i y Kd . . . . .
deficiente
suficiente
excelente
Conceptos:
Solubilidad . . . . . . . . . . . . . .
Solubilidad intrnseca . . . . .
Soluciones saturadas . . . . . .
suficiente
excelente
Espectroscopa IR . . . . . . . .
Cromatografa de gases y de lquidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Potenciometra y medicin de
pH . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Espectrometra de masas . .
Electroforesis capilar . . . . .
Sensibilidad . . . . . . . . . . . . .
Reproducibilidad . . . . . . . . .
Precisin . . . . . . . . . . . . . . . .
6. Matemticas
6.1. Teora de conjuntos.
Habilidades: Manejo de operaciones elementales en teora de conjuntos.
deficiente
Conceptos:
Unin de conjuntos . . . . . . .
suficiente
Diferencia de conjuntos . . .
Potencia y producto cartesiano
de dos conjuntos . . . . . . . . .
Conjunto vaco . . . . . . . . . . .
excelente
Complemento de conjuntos
Conceptos:
Eliminacin de GaussJordan
Multiplicacin de matrices
suficiente
Regla de Cramer . . . . . . . . .
excelente
suficiente
excelente
Conceptos:
Lmites . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Integrales definidas . . . . . . .
Integrales indefinidas . . . . .
Derivadas . . . . . . . . . . . . . . .
Serie de Taylor . . . . . . . . . . .
suficiente
excelente
Multiplicacin . . . . . . . . . . .
Frmula de De Moivre . . . .
Diferenciales no exactas . .
suficiente
excelente
Conceptos:
Solucin general de ecuaciones
diferenciales . . . . . . . . . . . . .
Ecuaciones diferenciales lineales y homogneas de segundo
orden con coeficientes constantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Soluciones particulares de
ecuaciones diferenciales . .
Bibliografa recomendada
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