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RECUBRIMIENTO ELECTROLITICO DE COBRE

I. Resea Histrica del Recubrimiento.

Desde el origen de la civilizacin la humanidad ha ambicionado poseer el brillo de


ciertos metales. La prctica ciertamente es de origen antiguo: en Asia, Egipto,
Grecia, Roma y durante el Renacimiento se utiliz el arte de dorar recubriendo con
una delgada capa de oro real o artificial para embellecer superficies de madera,
metal, marfil, cuero, papel, porcelana y tejidos adems de elementos decorativos,
cpulas y bvedas de edificios.
De la misma forma, los romanos ya soldaron superficies de plata a metales ms
comunes para disponer de espejos. Arqumedes logr defender Siracusa en el
verano del 213 a.C., durante la 2 Guerra Pnica entre Roma y Cartago. An en el
siglo V las armas de hierro se sumergan en una solucin de cobre para recubrirlas
y evitar su oxidacin.
En el siglo XVIII el enchapado de cobre o latn recubiertos con plata se inici en
Sheffield debido a una casualidad. En 1742, el cuchillero Thomas Boulsover
encontr el procedimiento mientras reparaba trabajos realizados en plata. Us el
descubrimiento para la fabricacin de hebillas y botones, pero su aprendiz Joseph
Hancock ampli su utilizacin en el menaje (muebles y utensilios de la casa), la
cubertera y otros artculos domsticos. Hasta 1765 se chapaban las piezas tan slo
por una cara, pero a partir de esta fecha y mediante soldadura se logr chapar por
ambas caras.
En 1812, Michael Faraday asisti a unas conferencias del insigne qumico Humphry
Davy convirtindose al final en su ayudante. Desde 1807 Davy ensayaba haciendo
pasar una corriente elctrica a travs de una solucin de sosa custica y potasa con
el fin de separar componentes qumicos puros. De esta manera, demostr el

principio de la electrlisis. Ms tarde, en 1813, Faraday ya haba sustituido a su


mentor en el puesto de profesor de qumica de la Royal Society y tras numerosos
estudios acerca de la electrlisis enunci dos leyes fundamentales: la masa de una
sustancia depositada por una corriente elctrica es proporcional a la cantidad de
electricidad que pasa por el electrolito; y las cantidades de sustancias electrolticas
depositadas por la accin de una misma cantidad de electricidad son proporcionales
a las masas equivalentes de las sustancias.
En 1835, la plata alemana, una aleacin de nquel, zinc y cobre, comenz a usarse
prolficamente. A partir de 1840 el sistema de Sheffield fue abandonado y
reemplazado por el mtodo de galvanoplastia ms barato, el proceso de nquel,
para la fabricacin de menaje y cubertera.
El metal ms fcil de usar era el cobre debido a su calidad decorativa,
disponibilidad, proteccin y a que puede pulirse para conseguir un alto brillo. El
problema es que se empaa rpidamente con la atmsfera por lo que requiere ser
barnizado o ser objeto de un mantenimiento continuo. Con la llegada de las
mquinas y el uso intensivo del acero hubo que buscar un procedimiento vlido
para protegerlos. Por ello, y con el fin de solucionar los anteriores problemas se
opt por recubrir el cobre con una capa de nquel.
En sus primeros tiempos los recubrimientos de nquel eran mates, un metal de
color gris que no reflejaba la luz. Se denominaba "Dull Nickel" y su problema era
que las huellas de los dedos quedaban marcadas por lo que era normal protegerlo
con una delgada capa de aceite. Ms tarde surgi "Polished Dull Nickel" que no era
otra cosa que el nquel mate pulido, un metal blanco lustroso con cierto tinte
amarillo que puede pulirse hasta conseguir un alto brillo y cuya resistencia al
empaamiento es mayor. Al contrario, el "Bright Nickel" (Nquel brillante) es suave
y dctil como el cobre y tambin es mucho ms resistente al tiempo. Estos
recubrimientos son los utilizados en las mquinas y vehculos hasta
aproximadamente 1930, cuando fueron sustituidos por el recubrimiento de cromo.

Hacia esta fecha, y coincidiendo con el movimiento "Art-Dec" iniciado en 1925, el


uso de superficies cromadas se generaliz y buena muestra de ello son los diseos
del arquitecto Ludwig Mies Van der Rohe, con sus columnas y muebles cromados.
Asimismo, gran cantidad de elementos decorativos incluyendo la joyera de
imitacin adoptaron el brillo del cromado. Entonces, y queriendo estar a la
vanguardia de la moda y la tcnica, la industria britnica adopt el cromo como
revestimiento de proteccin y embellecimiento. Se le llam "Bright Chrome", cromo
luminoso, y dado que su mantenimiento era bajo, no se empaaba por los agentes
atmosfricos y su brillo era superior logr desplazar al nquel. Existe tambin un
acabado denominado "Dull Chrome", ptima si no se desea brillo pero de escasas
aplicaciones en la actualidad. El nico problema que puede afectar al cromo es la
degradacin del nquel depositado como base, por lo que la calidad del cromado
est determinada por el grosor de la capa de nquel.
Curiosamente, el gusto por las superficies metlicas brillantes o mates parece
oscilar como otras modas o gustos de la sociedad. Durante aos ha quedado
olvidado para resurgir ms tarde y, si cabe, an con ms fuerza. De cualquier
manera y refirindonos a los vehculos clsicos, no se puede obviar la
extraordinaria importancia que tienen estos recubrimientos para la consecucin de
una restauracin digna y, por qu no, brillante.

II. Introduccin

El principio de los mtodos de recubrimiento electroltico o qumicos, tambin


denominados galvnicos, consiste en depositar por va electroqumica, finas capas
de metal sobre la superficie de una pieza sumergida en una solucin de agua con
iones metlicos o electrolito, al conectar una fuente externa de corriente directa.
Las capas formadas generalmente son de un espesor entre 1 y 100 m. El metal
que constituye la capa se encuentra en el electrolito en forma de iones. Tambin

existen mtodos de recubrimiento sin corriente externa, basados en procesos de


oxidacin o reduccin que, sin embargo, son de menor importancia.
Las capas de recubrimiento se depositan sobre una superficie metlica o no
metlica con ciertas propiedades, para darle caractersticas que sta por s misma
no tiene, o bien, para fabricar ciertas piezas con determinada presentacin en el
acabado. Si el objeto no es conductor, se le hace conductivo, por ejemplo, en la
galvanizacin de plsticos

III. Recubrimientos electrolticos

Un bao de recubrimiento electroltico consiste de un nodo y un ctodo en un


electrolito, que normalmente es una solucin de la sal del metal que se pretende
aplicar. En el electrolito, el metal est presente en forma de iones, el flujo de
electrones es proporcionado por una fuente externa de corriente directa.
La pieza a recubrir se convierte en ctodo donde se lleva a cabo la reduccin de los
iones a metal. El nodo consiste en una barra del metal que se recubrir. La
oxidacin se lleva a cabo en el nodo; cuando fluye la corriente, el nodo se
disuelve. El espesor de la capa del recubrimiento depende del tiempo de
permanencia en el bao electroltico. La capa puede alcanzar un espesor de hasta
100 m, sin embargo, son mucho ms frecuentes las capas ms delgadas.

Los baos de recubrimiento electroltico se dividen en baos cidos y alcalinos. Los


baos cidos contienen sulfatos, cloruros, fluoroboratos y/o sulfamatos de los
metales a depositar. Los baos alcalinos se componen sobre la base de complejos
de hidrxidos o cianuros. Generalmente, la composicin exacta de los baos y
qumicos comerciales es secreta, pero las funciones generales de las diferentes
componentes se conocen bien.

Previo a que se deposite la capa metlica, la superficie a cubrir debe estar libre de
impurezas, tales como grasa y xidos. Para ello, se aplican procedimientos de
preparacin como el pretratamiento mecnico de las superficies como lo es el
pulido y los mtodos qumicos de pretratamiento de superficies: el desengrasado
mediante limpiadores alcalinos, hidrocarburos clorados, o por va electroltica; as
como el decapado. Antes de que una pieza se incorpore al proceso de pulido,
desengrasado y recubrimiento, debe realizarse una inspeccin previa para asegurar
que la pieza no presente defectos inaceptables que no se puedan corregir durante
el recubrimiento. Estos defectos pueden ser rebabas, bordes, hoyos, moho y otras
imperfecciones en la pieza.

IV. TRATAMIENTOS PREVIOS

Incluyen principalmente el esmerilado y pulido. Estos pasos de trabajo eliminan


asperezas o deformaciones superficiales y ensuciamientos gruesos.

A) DESENGRASE.
Se lleva a cabo para eliminar los restos de grasa y aceite de la superficie de la
pieza. Los limpiadores con solventes permiten un mejor humedecimiento de la
superficie que aquellos a base de agua. El mtodo clsico para eliminar el aceite y
la grasa de una superficie es el desengrasado a vapor. Consiste en calentar un

solvente limpiador, generalmente hidrocarburos clorados, para obtener una fase de


vapor caliente, en la que se introducen las piezas.
DESENGRASES PREVIOS
De la eficacia de los procesos de desengrase depende la adherencia del depsito
metlico. La eliminacin de todo rastro de grasitud es vital si los artculos estn
destinados a recibir un depsito electroltico.
La eliminacin defectuosa de la grasitud superficial del artculo a procesar, conduce
a la formacin de ampollas y/o depsitos poco adherentes que se desprenden o
pelan. El proceso de desengrase previo consiste en quitar la grasa y aceite, ya sea
del estampado, trefilado, embutido o pulido de la superficie de la pieza. Se puede
realizar de diferentes maneras. Manualmente, se puede realizar mediante el
cepillado con cal de Viena. Tambin se puede usar un cepillo de bronce (grata) y
cepillar mojando la pieza en una solucin jabonosa (tensioactiva). Se suelen utilizar
solventes para realizar la limpieza previa, pero resultan txicos y voltiles.
Estos actan de tres maneras diferentes: emulsin, peptizacin y saponificacin.
1) Por emulsin, se entiende la formacin de una mezcla de lquidos que no se
separan en capas al reposar. La leche es el ejemplo ms corriente de una emulsin.
En el caso del desengrase de metales, la emulsin se compone de pequeos
glbulos de aceite en suspensin en la solucin empleada.
2) Peptizacin, es el trmino dado a la reduccin de partculas slidas de suciedad
en una forma finamente dividida, con lo cual se eliminan fcilmente. Esto significa
que cada molcula de tierra de pulir, grasa, restos de aceite de maquinado, etc.,
queda mojada y completamente rodeada de una capa de solucin.
3) Saponificacin, es el nombre cientfico para la formacin de jabn, que resulta
de la accin qumica del lcali con grasas y aceites animales y vegetales. Los
jabones as formados son solubles en agua, por lo cual, el artculo queda
perfectamente limpio con un buen enjuague en agua.
Las soluciones emulsionantes de petrleo y white estn en el mercado como
desengrasantes en fro. La ventaja de las mismas es su fcil eliminacin con agua

despus de la emulsin de la grasa. Su alto precio impide su comercializacin


masiva.
Son los disolventes clorados los que desde hace treinta aos vienen conquistando el
mercado. El tetracloruro de carbono, el cloroformo y el pentacloroetano son
excesivamente txicos para su uso generalizado. En ciertos casos se utilizan como
potenciadores de otros disolventes menos activos.
Un 1,1,1-tricloroetano estabilizado ha sido preconizado como menos txico que el
tricloretileno, pero tiene mayor volatilidad y es un 30% ms caro. El cloruro de
metileno, muy usado en el decapado de pinturas, es inadecuado para desengrase
industrial como componente nico o principal.
El uso de los clorofluorocarbonados hace que en los momentos actuales, tengamos
que desecharlos por las tendencias a nivel ecolgico en vigencia (destruccin de la
capa de ozono), quedndonos con el tri y percloretileno.
El tricloretileno se descompone a temperaturas superiores a 130C y fcilmente
libera ClH por accin de la luz que se cataliza por el agua y partculas de aluminio y
magnesio, lo que puede acarrear ataque en las piezas metlicas. Se suele
estabilizar con aminas para evitar este notable inconveniente.
Las cetohidrazonas, junto con los epxidos, son apropiadas para estabilizar el
tricloretileno, que en este caso puede emplearse en el desengrase del aluminio.
Ms recientemente se viene usando el percloretileno, incluso en conjuncin con
pequeas partculas de plstico (PVC), que sin disolverse, se reblandecen y actan
por friccin a modo de esponja.
Ambos tienen un gran poder disolvente para grasas y aceites, as como para
resinas, ceras, asfaltos, parafinas, azufre, etc.
No son inflamables ni explosivos. Su toxicidad no es excesiva, y prcticamente no
exigen grandes precauciones sino cuando se utilizan en fase vapor o en caliente o
por aspersin a presin.

DESENGRASADO POR DISOLVENTES


El desengrase ms simple es el que usa disolventes.
La grasa que ha sido adsorbida se disuelve, pero hay otras sustancias que no
pueden ser eliminadas por ellos, e incluso con las grasas tienen una limitacin
cuantitativa.
Los disolventes actan por reacciones moleculares y para juzgar de las ventajas e
inconvenientes han de considerarse unos principios bsicos de su actuacin:

1. Con el uso se incrementa la contaminacin del disolvente que ha de ser


regenerado por destilacin.

2. Al retirar las piezas metlicas queda sobre su superficie una pelcula de


disolvente y una fraccin de grasa disuelta que no evapora con el disolvente.
En los desengrases por emulsin, sea por impregnacin con disolvente
emulsionable y posterior emulsin por rociado con agua, o por empleo de
disolventes ya emulsionados, juegan un importante papel las propiedades y
reacciones coloidales en la peptizacin de la suciedad.
Frecuentemente encontramos resultados muy diferentes si una emulsin se
produce aadiendo el disolvente emulsionable sobre el agua, que al revs, aunque
llegando a la misma concentracin final.
Los tensioactivos pueden clasificarse en aninicos, en que el anin tiene actividad
superficial; y catinicos, en que la manifiesta el catin. No son afectados por las
aguas duras y son fcilmente independientes del pH, excepto en la escala de mayor
alcalinidad.
Su menor tendencia a espumar permite usarlos en condiciones mecnicas
enrgicas. En una emulsin con aninicos, la presencia de cargas elctricas hace
que el pH del medio, as como la presencia de otros iones, influya en la estabilidad
de la emulsin.

Cuando se trata de procesar piezas por cantidad, la opcin elegida es el desengrase


por inmersin en una solucin alcalina caliente compuesta por 50 a 100 gr/L de
soda custica (NaOH) a una temperatura de 60C.
En el proceso de desengrase por emulsin, es de uso convencional utilizar
hidrocarburos o productos derivados clorados disueltos en agua.

DENGRASANTES EN CALIENTE

Por lo general, el desengrase en caliente es el mtodo ms difundido y comn de


los normalmente utilizados, especialmente en la primera eliminacin de gruesas
capas de aceite mineral.
En ciertos casos se adoptan mtodos adicionales de acuerdo con el metal de base
del que se trate.
Todava se practica, proveniente de la ms vieja escuela de plateros, el uso de la
potasa custica (KOH) como desengrasante general. Sus propiedades detersivas
son excelentes, pero debe emplearse con habilidad y cautela, ya que para algunos
materiales puede resultar muy agresiva.
El estao, el plomo, el metal ingls y el peltre tienden a disolverse en la solucin de
potasa, y el latn es manchado por ella si se deja en contacto demasiado tiempo.
Tambin es muy frecuente trabajar las soluciones desengrasantes con temperatura
y con electricidad, aumentando de esta forma considerablemente su eficiencia.
Debe tenerse en cuenta que cada metal debe trabajarse con distinta concentracin
y en distintas condiciones, ya que los procesos que funcionan bien para ciertos
metales, no lo hacen con otros.
Para la preparacin de las soluciones de desengrase, deben usarse siempre aguas
blandas, ya que las aguas duras poseen hexametafosfato de sodio, cuya sal
incorporada a las formulas detalladas har que el comportamiento cambie
desfavorablemente.

La solucin desengrasante se puede usar caliente o fra, segn el caso, en un


tanque de hierro soldado, que deber tener algn tipo de recubrimiento interno de
ebonita, flexi-glass, etc., el cual no deber ser atacado por los productos qumicos
de la formulacin elegida. El calentamiento puede realizarse mediante bao Mara,
con calentadores de inmersin elctricos, con serpentinas de vapor o bien con
intercambiadores de calor.
Los artculos se cuelgan en la barra catdica o andica, segn el tipo de tratamiento
especificado anteriormente. Con una tensin de 6 voltios a una temperatura de 82
a 93C, se obtendr una densidad de corriente catdica de 2 a 5 Amp/dm2 .
En estas condiciones se produce un burbujeo de la pieza en forma continua.
Normalmente, para realizar un correcto desengrase, son necesarios 2 a 3 minutos
de inmersin. Para evitar problemas con las soluciones desengrasantes, se
recomienda retirar la materia grasa en suspensin, ya que de no hacerlo, puede
volver a adherirse a nivel superficial sobre las piezas al retirarlas del mismo.

DESENGRASADO ELECTROLTICO
Resulta ms conveniente que los artculos de latn, cobre y alpaca, despus del
desengrasante caliente usual sean tratados en un bao de desengrase electroltico
en fro. Se emplea una tensin de 4 a 12 voltios y una densidad de corriente, segn
la formulacin elegida, de 1 a 43 Amp/dm2. Los artculos quedarn desengrasados
con un proceso de 2 a 3 minutos de duracin. Luego del desengrase, se enjuagan
bien en agua corriente, limpia y fra, agitando enrgicamente. Debe tenerse
especial cuidado con piezas huecas, ya que suelen llenarse de lquido, habiendo
transporte de solucin y pudiendo causar ello la contaminacin de los baos
subsiguientes.
Despus de realizado el enjuague, se sumergen en agua cida, la cual se prepara
diluyendo cido sulfrico al 10%, se enjuaga otra vez en agua corriente, y
entonces, la pieza quedar preparada para continuar el proceso. La inmersin en
cido sulfrico diluido, tiene la finalidad de evitar transporte de residuos alcalinos a

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otros baos, y es imprescindible su realizacin para obtener un neutralizado


perfecto. Esta operacin, adems, acta como proceso superficial de activacin,
especialmente cuando debe depositarse algn metal sobre una base de nquel o
niquelada, aunque posee las mismas propiedades sobre la gran mayora de los
metales de base.
Si los artculos deben recibir algn tratamiento en un bao cianurado o de pH
superior a 7 (cobre al cianuro, latn, cadmio alcalino, etc.), entonces, es muy
aconsejable una inmersin en alguna solucin alcalina (tales como cianuro,
hidrxido, carbonato, etc.) inmediatamente despus del enjuague en agua y antes
de sumergirlos en el bao galvnico. La funcin de este enjuague alcalino previo es
eliminar restos posibles del enjuague cido anterior. Se debe ser cuidadoso de no
transportar restos de cido a los baos alcalinos, ya que estos se estropearn
irreversiblemente, debido a la formacin de sales como sulfocianuros.
Los artculos a desengrasar se cuelgan de la barra catdica o andica, segn el tipo
de tratamiento especificado.
Debe tenerse en cuenta si el proceso es andico o catdico, ya que de aplicar la
polaridad inadecuada, la pieza se estropear irreversiblemente.

B) El DECAPADO.
El contacto entre la atmsfera y las piezas metlicas provoca la formacin de capas
de xido, que tienen que ser eliminadas antes del recubrimiento electroltico. El
decapado con cido se utiliza para eliminar impurezas y xidos a travs de un
ataque qumico, el cual frecuentemente se aplica despus de un lavado alcalino. Se
utilizan diferentes cidos, solos o mezclados, entre ellos se encuentran el cido
ntrico, cido sulfrico, cido clorhdrico, cido fluorhdrico y cido fosfrico con
concentraciones de aproximadamente 2 % en volumen.

En el decapado de los metales ferrosos se considera, en general, que el xido


formado al calentar el hierro est constituido por tres capas distintas:

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a) La capa ms externa, que es relativamente delgada; contiene la mayor


proporcin de oxgeno y consiste en xido frrico, Fe203.

b) Una capa intermedia, que es ms bien gruesa; est compuesta de xido ferroso
frrico, Fe304.

c) Una capa relativamente compacta en la proximidad del hierro inalterado;


contiene la mayor proporcin de este elemento, y su composicin corresponde
aproximadamente a la frmula FeO. Es probable que esta capa no consista en el
compuesto FeO, sino que sea una solucin slida denominada "wustite" que se
descompone por debajo de 570 C en un eutectoide de hierro y xido ferroso
frrico.
En el caso del herrn formado por debajo de esta temperatura de transicin, la capa
ms interna del mismo contiene Fe203 Fe304, o una mezcla de ambos.

CIDOS USADOS.
La eliminacin del herrn de los metales ferrosos se lleva a efecto decapando en
una solucin de cido sulfrico o clorhdrico.
La eliminacin del herrn se produce como resultado de: a) la disolucin qumica de
la capa de herrn; y b) el desprendimiento del gas originado al reaccionar el cido
con el metal base.
Con cido sulfrico, las reacciones que tienen lugar estn en gran parte limitadas a
los dos xidos, ferroso y frrico, y al hierro metlico:
Fe203 + 3 H2S04 = Fe2(S04)3 + 3 H20
FeO + H2S04 = FeS04 + H20
Fe + H2S04 = FeS04 + H2
La reduccin del sulfato frrico a sulfato ferroso se realiza a causa de la presencia
del hidrgeno naciente:

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Fe2(S04)

+ 2 H = 2 FeS04 + H2S04

Las reacciones que corresponden al cido clorhdrico son las siguientes:


Fe203 + 6 ClH = 2 FeCl3 + 3 H20
FeO + 2 ClH = FeCl2 + H20
Fe + 2ClH = .FeCl2 + H2
La reduccin del cloruro frrico por el hidrgeno naciente est representada por la
ecuacin:
FeCl3 + H = FeCl2 + ClH
La disolucin del xido ferroso frrico, Fe3O4, en los cidos indicados es lenta; este
xido es difcilmente soluble en los cidos.
La disolucin del xido en el cido sulfrico (de cualquier concentracin) tiene una
marcada importancia en las operaciones de decapado, y en cuanto a la relacin
entre la cantidad de hierro metlico disuelto y la de sus xidos, es mucho mayor a
elevadas temperaturas que a temperatura ambiente. El xido ferroso (FeO) en
contacto con el acero es el ms soluble de los xidos presentes en el herrn; de
aqu que, cuando hay junto a la superficie del acero una cantidad realmente
importante de este xido, tiene lugar un decapado mucho ms rpido que cuando
existen en dicha zona xidos ms elevados. Durante el decapado, el cido penetra
hasta la capa de FeO a travs de los poros y fisuras del herrn, y de esta manera la
disolucin del FeO en el cido da por resultado el desprendimiento de las capas
superficiales de herrn.
En el decapado con cido sulfrico, la cantidad de herrn eliminado por
desprendimiento es, en comparacin con la cantidad eliminada por disolucin
qumica, mayor en el caso del cido sulfrico que en el caso del cido clorhdrico.
ste es un factor que tiende a provocar una mayor economa de cido cuando se
emplea el primero de los citados. El contacto entre el herrn y el metal desempea
tambin un importante papel en el proceso del decapado, a causa de la diferencia
de potencial existente entre el metal y el xido, que facilita, a causa de las clulas
electroqumicas formadas en presencia del cido, la accin disolvente del mismo.

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En el caso del cido sulfrico, una elevacin de temperatura para incrementar la


velocidad de disolucin del metal y del xido es menos eficaz que en el caso del
cido clorhdrico. El hierro metlico es mucho ms soluble en este ltimo que el
xido, y esta diferencia se acenta al emplear cido sulfrico.

cido sulfrico: El mejor cido sulfrico comercial tiene una concentracin del 95
%; su accin sobre el hierro y el acero es pequea. Empezando con una baja
concentracin de cido, se observa que al aumentar la misma, disminuye el tiempo
de decapado, hasta que alcanza un mximo cuando la concentracin est prxima
al 25 %; despus, la velocidad del decapado disminuye rpidamente. El decapado
con cido sulfrico deber llevarse a cabo con cido caliente; as podr lograrse un
mayor rendimiento.
La velocidad del decapado disminuye a medida que aumenta en la solucin el
contenido en sulfato ferroso.
El efecto retardador de las sales ferrosas es menor a elevadas que a bajas
temperaturas, tanto en el caso del cido sulfrico como en el del cido clorhdrico, y
es debido a la mayor solubilidad de las sales a alta temperatura. Con bajas
concentraciones de cido sulfrico el efecto es menos marcado que con las
elevadas. Las sales frricas aceleran la velocidad de decapado.
Aunque en el caso del cido clorhdrico la presencia del hierro puede acelerar la
velocidad de decapado, dentro de ciertos lmites de temperatura y concentracin
del cido, una concentracin excesiva de sales de hierro en toda clase de soluciones
cidas reduce muy considerablemente la velocidad de decapado

cido clorhdrico: El cido clorhdrico comercial consiste en una solucin acuosa al


30 a 35 % de cido clorhdrico gaseoso. La volatilidad del cido hace impracticable
su empleo a elevadas temperaturas; a temperaturas superiores a 40 C, la
velocidad de volatilizacin del cido es realmente muy rpida. En la prctica actual,

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la velocidad de decapado se incrementa ms con elevadas concentraciones de cido


que con una elevacin de la temperatura.
Las concentraciones tienen poca influencia, y el principal mtodo para incrementar
las velocidades de decapado consiste en una elevacin de la temperatura. La
escasa volatilidad del cido sulfrico y su bajo precio hacen de l el cido ms
empleado para el decapado. A veces se practica la adicin de cido clorhdrico al
cido sulfrico. Con tales adiciones se acelera el decapado, y la mayor solubilidad
del cloruro ferroso hace posible usar la solucin mucho ms tiempo.

Formacin de lodo: Despus del decapado, queda sobre la superficie del metal
una capa de lodo adherente; mucho de este lodo se acumula tambin en la parte
superior del depsito. En el decapado con cido sulfrico, el depsito contiene hasta
un 0,6 % del hierro disuelto en el cido; con cido clorhdrico, la cantidad de lodo
producida es menor. Este lodo contiene tambin una alta proporcin de los metales
nobles contenidos como trazas en el metal que se decapa, los cuales se precipitan
sobre la superficie del acero.
El uso del cido clorhdrico tiende, de esta manera, a dar una superficie ms blanca
y pulida que la producida por el cido sulfrico y es por ello preferido en algunas
operaciones de estaado a pesar de su elevado coste y de su accin ms lenta.
Es importante el lavado cuidadoso del metal decapado para quitar estos depsitos.

Agentes humectantes en el decapado: Hay una gran cantidad de materiales


capaces de provocar una considerable reduccin de la tensin superficial de las
soluciones acuosas, aun cuando se aadan a stas en cantidades muy pequeas.
Ejemplos tpicos de compuestos de esta clase son los alkil-naftalen-sulfonatos, los
compuestos de amonio cuaternario con largas cadenas laterales de hidrocarburos y
los sulfonatos alifticos (como los steres del cido sulfosuccnico).
Los agentes humectantes para decapado deben ser estables en medio cido y no
deben resultar excesivamente espumantes. Disminuyendo la tensin superficial del

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cido de decapado se consigue una mejor penetracin de ste en la capa de herrn,


y las burbujas de hidrgeno se desprenden ms fcilmente; con ello se consigue
que el cido alcance la superficie del metal de un modo ms rpido y uniforme y,
por otra parte, se reduce la tendencia de los barros a adherirse. Finalmente, se
pierde menos cido por arrastre, con lo que se logra una reduccin en el consumo
total de cido.

Lavado despus del decapado: Es esencial un lavado cuidadoso despus del


decapado, pues cuando se retira el metal de la solucin, se adhieren al mismo
considerables cantidades de sales de hierro conteniendo cido interpuesto. Si se
efecta un lavado imperfecto, estas sales provocan la corrosin, y contaminan los
depsitos con substancias perjudiciales para los tratamientos siguientes (baos de
galvanizado, soluciones para recubrimientos, etc.). Las sales residuales pueden
acumularse tambin en los poros del metal y exudar despus, perjudicando a
cualquier recubrimiento que se aplique ulteriormente
El metal decapado deber lavarse primero en una corriente de agua fra,
preferentemente en chorros pulverizados a alta presin. Deber lavarse luego en
otro depsito de agua corriente; este segundo depsito se mantendr
prcticamente aislado de la llegada de residuos cidos. El metal ser despus
sumergido en agua muy caliente para disolver las sales residuales, permaneciendo
en el depsito el tiempo suficiente para que adquiera la temperatura del agua. Esto
tiene por efecto quitar de los poros del metal la mayor parte del cido. El metal
retendr tambin suficiente calor para secarse espontneamente cuando se le
saque del bao, a menos que tenga muy escasa seccin.
Al sacarlo del agua, el acero decapado est expuesto a oxidarse muy fcilmente;
generalmente se reduce esta tendencia adicionando cal al agua caliente del lavado
final. Incluso se puede obtener una mayor proteccin temporal adicionando cerca
de un 1 % de cido fosfrico al agua, lo que da por resultado la formacin de una
delgada capa de fosfato sobre la superficie del acero.

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El cido fosfrico puede usarse solo como cido de decapado para el acero; en este
caso se emplea con una concentracin aproximada del 15 /o y a una temperatura
cercana a los 71 C, pero el elevado coste del mismo se opone a la generalizacin
de su empleo. Tiene la ventaja de que cualquier traza de cido que pueda quedar
en el material no provocar, en general, la corrosin, dada la insolubilidad y falta
de higroscopicidad de los fosfatos de los metales pesados.

Decapado electroltico: En el decapado electroltico, el metal acta como nodo o


como ctodo en una solucin de un cido o de una sal neutra. El decapado andico
es el preferible, pues se evita el peligro de que el material adsorba hidrgeno y
adquiera la caracterstica fragilidad debida al mismo al no desprenderse este
elemento en el nodo, lo cual es de temer cuando el decapado se efecta en el
ctodo. El herrn se elimina principalmente como resultado de la accin mecnica
del gas puesto en libertad (durante la electrlisis) en la superficie del metal.
Generalmente se usa como electrolito, cido sulfrico diluido, siendo la densidad de
corriente de 2 a 10 amperios por decmetro cuadrado. Las dificultades de aplicar la
corriente y la duda de saber si los resultados justifican el empleo de un equipo
relativamente complicado han limitado la aplicacin general del sistema.
El metal decapado por este procedimiento est sujeto a la fragilidad debida al
hidrgeno, pero ello puede remediarse. El depsito de estao puede dejarse sobre
la superficie, y en este caso constituye una buena capa de preparacin para un
posterior esmaltado o pintado; tambin, si es necesario, puede ser rpidamente
quitada mediante un tratamiento andico en sosa custica. Se usan ctodos de
ferrosilicio sobre los cuales se deposita el estao, que luego pueden colocarse en el
bao de decapado y de esta manera es recuperado el estao.
Instalaciones de decapado y su funcionamiento:. Las primeras instalaciones
consistan en depsitos de madera de pino de tea unida y ajustada mediante
refuerzos de metal. Los depsitos de decapado se han construido tambin de
pizarra, piedra, o incluso hormign cubierto con betunes o productos asflticos.

17

stos tuvieron cierto xito, pero haba siempre el inconveniente de las juntas. Las
composiciones para juntas resistentes a los cidos existentes en el mercado, raras
veces son capaces de sufrir las contracciones y dilataciones de los depsitos citados
y de resistir la penetracin del cido, especialmente cuando se usa cido sulfrico
caliente.
Cuando se utiliza el cido sulfrico como medio de decapado, los depsitos de
madera se recubren con plomo para asegurar la impermeabilidad respecto al cido;
los depsitos recubiertos de plomo no son apropiados para el cido clorhdrico,
aunque pueden ser usados con los decapantes a base de cido fluorhdrico. El
interior de los depsitos se cubre generalmente con tablas de madera aplicadas
sobre el plomo para prevenir de deterioros mecnicos al recubrimiento metlico
blando. Los depsitos de acero se recubren, de una manera similar, de plomo,
pero, as como la perforacin del recubrimiento de plomo de un depsito de madera
produce escasos perjuicios al depsito propiamente dicho y puede ser reparado con
facilidad cuando la filtracin del cido es patente, un depsito de acero puede ser
seriamente perjudicado por una filtracin de cido a travs del recubrimiento.
Frecuentemente, se construyen los nuevos tipos de tanques de decapado con
ladrillos resistentes a los cidos, impermeables al lquido y unidos mediante un
cemento especial. Tales ladrillos y composiciones se emplean tambin para los
suelos de las salas de decapado y para las instalaciones de drenaje.
Un ulterior perfeccionamiento consiste en el empleo de tanques de decapado de
materiales no metlicos, construidos con vrias clases de materiales fibrosos
laminados e impregnados de resinas sintticas, generalmente termoplsticas, del
tipo fenol-formaldehido. stas son inatacables por los cidos de decapado (excepto
por los cidos fuertemente oxidantes) y pueden soportar las temperaturas
empleadas en los procesos de decapado. Estos materiales se emplean tambin con
xito en la construccin de los cestos de decapado y bastidores para transportar los
objetos que deben ser decapados.

18

Recubrimientos de proteccin: Una importante mejora de las instalaciones de


decapado ha sido la introduccin de los recubrimientos de caucho y de ebonita.
stos se aplican generalmente al acero, depositndolos homogneamente sobre el
metal; dichos depsitos son de una gran resistencia y tenacidad. Se emplean varios
cementos, tales como derivados sulfonados del caucho obtenidos amasando, con
los molinos de rodillos propios de la industria del caucho, cido sulfrico y goma.
En el recubrimiento de tanques, otro perfeccionamiento importante ha sido el
empleo, en vez de goma, de plsticos apropiados (como el Vinilite, un vinilcopolmero), en forma de hojas.
Estos plsticos tienen sobre el caucho la ventaja de no ser alterados por los cidos
oxidantes en la mayor parte de las condiciones habituales a estas operaciones.

Sistema de aspiracin: Es esencial poder disponer de un sistema realmente


efectivo para la eliminacin de los humos de los tanques. El primitivo sistema de
eliminacin por campana superior es anticuado, obstructivo y deficiente. Las
modernas instalaciones usan una aspiracin cruzada (es decir tangencial) a travs
de un estrecho conducto situado a un lado a todo lo largo del tanque, o, si ste es
ancho, los hay en ambos lados. El conducto puede construirse de madera
recubierta de plomo; de acero recubierto de caucho, etc.
Se han usado tambin conductos de asbesto, pero tienen la desventaja de ser
quebradizos. Los aspiradores deben tener una potencia adecuada y aspas de
plstico laminadas o de acero protegido por un recubrimiento resistente a los
cidos, que puede ser de resina o de caucho. Los conductos de humos se
construyen con preferencia de acero recubierto de caucho; este tipo de
construccin da gran flexibilidad al conjunto facilita la instalacin de un sistema de
extraccin de humos que asegure un trabajo libre de perturbaciones durante un
muy largo periodo de tiempo.

19

Calefaccin: El caldeo de los tanques de decapado se efecta corrientemente por


inyeccin de vapor directo dentro de los tanques. El choque del vapor con el fondo
de los tanques es perjudicial y debe, a ser posible, evitarse. Con este fin, se han
desarrollado distintos tipos de inyectores fijos y rotatorios que hacen posible la
introduccin ms uniforme del vapor dentro de la solucin. Como la introduccin de
considerables cantidades de vapor, diluye la solucin, se hace necesario el uso de
serpentines; stos pueden construirse de acero recubierto de plomo. Se han
empleado con xito calentadores elctricos construidos de un metal o aleacin
apropiados o de slice fundida.
A pesar de sus deficientes cualidades para la transmisin del calor, se han instalado
serpentines de vapor de acero recubierto de ebonita. Se afirma que cierto tipo de
recubrimiento de ebonita de 1,6 milmetros de espesor posee un coeficiente de
transmisin del calor de ms de 73,5 Cal/m2 hora.
Existen, tambin, instalaciones calentadas por gas. El calentamiento directo con
llama desnuda debajo de los tanques no es satisfactorio, pero los gases quemados
pueden inyectarse desde el lado del tanque en tubos que se extienden alrededor del
mismo, cerca del fondo, y conectados todos ellos a un tubo vertical de humos para
su evacuacin.

Agitacin de la solucin: Es conveniente disponer de alguna forma de agitacin


del bao de decapado, puesto que ello ayuda a eliminar el hidrgeno de la
superficie del metal y favorece que nuevas cantidades de cido alcancen
constantemente dicha superficie. Puede obtenerse la agitacin en las soluciones
calientes mediante el inyector de vapor; cuando se usan serpentines, puede
obtenerse cierto movimiento de la solucin mediante las corrientes de conveccin.
Las soluciones fras de cido clorhdrico son propensas a estratificarse, a menos que
se recurra a alguna forma de agitacin: sta es recomendable, incluso tratndose
de soluciones calientes. Una de las razones del mejor comportamiento prctico de
las soluciones de cido sulfrico caliente, comparadas con las de cido clorhdrico a

20

baja temperatura, se relaciona probablemente con el mejor grado de circulacin del


cido como resultado del calentamiento.
El movimiento de la solucin puede obtenerse por un mtodo mecnico apropiado,
balanceando los cestos de decapado en una direccin vertical, mediante el empleo
de roscas o paletas movidas elctricamente en la solucin, o por aire comprimido.
El primer mtodo es el ms corrientemente usado, pero muchas de las
instalaciones pequeas trabajan sin estos mecanismos.

C) El ACTIVADO.
Este proceso tambin llamado neutralizado e inclusive decapado suave, se utiliza
para eliminar la pequea capa de xido que se ha formado sobre la superficie del
metal una vez que la superficie ha sido tratada o lavada en sucesivas etapas. Esa
pequea capa de xido hace que la superficie sea pasiva y por lo tanto mal
conductora. Las soluciones empleadas son por lo general cidos muy diluidos. Los
activados permiten asimismo eliminar manchas generadas por compuestos
orgnicos y/o inorgnicos.

V. PROCESO DE RECUBRIMIENTO DE COBRE

El cobreado electroltico es un proceso que permite aplicar un recubrimiento de


cobre sobre materiales como el acero, hierro, latn y zamak. Con un espesor
variable segn las necesidades, tiene como objetivo mejorar las propiedades del
material base gracias a su elevada maleabilidad, ductilidad y conduccin de la
electricidad. Frecuentemente, el cobre forma la primera capa en un sistema de
capas de recubrimiento, puesto que es fcil de depositar en metales y plsticos, ya
que presenta una elevada conductividad; adems, la capa de cobre es muy
resistente, econmica de aplicar y forma una buena base adhesiva para otros
metales. El cobrizado puede aplicarse a partir de baos alcalinos cianurados y
baos cidos con cido sulfrico. El cobrizado cido con sulfatos, generalmente

21

requiere un control ms estricto del bao a fin de mantener los parmetros en el


rango ptimo, sin embargo, se evita el uso de cianuro. El bao cido, tambin
puede utilizarse como primer revestimiento metalizado en plsticos, por su gran
ductilidad. En un bao cido, el sulfato de cobre CuSO4 representa la fuente de
iones de cobre que se deposita en la superficie a recubrir. Para este proceso se
recomienda sulfato de cobre qumicamente puro. El bao de cobre tpico contiene
sulfato de cobre, cido sulfrico, iones de cloruro y aditivos de brillo.
Slo dos son los tipos de solucin que se utilizan en gran escala, esto es, las
soluciones de cianuro y las soluciones cidas. El primer tipo consiste esencialmente
en una solucin de cianuro cuproso en un cianuro de metal alcalino, con o sin varios
agentes de adicin. Las soluciones de cianuro tienen un excelente poder de
penetracin; no obstante, en general, son inapropiadas para la obtencin de
depsitos de un espesor apreciable, pero tienen la ventaja de poder ser aplicadas
directamente a los metales ferrosos. Las soluciones cidas consisten en una
solucin de sulfato de cobre y cido sulfrico, y se utilizan principalmente para
recubrir aquellos metales que no son atacados qumicamente por la solucin, y
especialmente cuando se requiere un espesor apreciable, como en galvanoplastia.

A) Soluciones de cianuro.
El bao de cobre cianurado, a pesar de los peligros que involucra su operacin para
la salud, y por sus desechos provenientes de aguas de enjuague, an sigue siendo
en algunos casos una opcin insustituible.
Se recomienda la utilizacin de las formulaciones conteniendo sales potsicas, ya
que aumentan considerablemente el rango de trabajo de las soluciones.
Los nodos para todos los baos deben ser de cobre de la mayor pureza posible,
libres de xido. Ellos pueden ser laminados o elpticos. En algunas aplicaciones, es
aconsejable utilizarlos con fundas.
Este tipo de solucin se utiliza casi exclusivamente cuando se aplica el cobre como
recubrimiento previo para el niquelado. El bao de cianuro consiste esencialmente

22

en una solucin de cobre en cianuro sdico o potsico, con un exceso de este


ltimo.
La solucin trabaja normalmente a unos 32 a 38 C, con densidades de corriente de
hasta 2 amperios por dm2. Una cantidad excesiva de cianuro da por resultado una
gran proporcin de hidrgeno desprendido, con la consiguiente disminucin del
rendimiento de corriente, y puede ser causa del levantamiento de los depsitos.
Cuando el contenido en carbonato llega a ser muy elevado, es de aconsejar la
eliminacin del exceso, ya sea apartando una parte de la solucin, o todava mejor,
refrigerando la solucin ligeramente por debajo de 0 C, con lo cual la mayora del
carbonato se separa por cristalizacin. Un nuevo mtodo para la eliminacin del
exceso de carbonato consiste en el agregado de carburo de calcio. El carburo
reacciona con el agua para formar hidrxido de calcio, que a su vez precipita el
carbonato como carbonato de calcio. El lodo puede eliminarse por decantacin y
lavado.
Otros contaminantes son los orgnicos que causan un deposito poco uniforme,
rugoso, picado y/o falto de cuerpo. En casos severos de contaminacin orgnica
suelen polarizarse los nodos (se cubren con una pelcula no conductora de sales de
cobre), disminuyendo por consiguiente el flujo de corriente elctrica. La alternativa
valida para la recuperacin del electrolito es el agregado de carbn activado, y
posterior filtrado.
El cromo hexavalente, como contaminante, provoca depsitos incompletos en la
zona de baja densidad de corriente. Los sulfuros producen coloraciones rojizas en
las zonas de baja densidad de corriente. Pequeas adiciones de cianuro de cinc,
eliminan el contenido de sulfuro en los electrolitos.
Las soluciones de cianuro se aplican comnmente en cubas de acero, aunque ms
recientemente se ha incrementado el uso de cubas recubiertas de goma.
Existen diferentes tipos de baos con los que se trabajan, algunos de ellos se
detallan a continuacin:

23

Baos de Cobre tipo "Strike" multipropsito


La finalidad principal de estos baos es la de depositar una pelcula de cobre de
gran adherencia, activar substratos pasivos, o como paso de seguridad luego del
proceso de limpieza.
Los depsitos de los baos de cobre "Strike", normalmente estn en el rango de
espesores de 0,5 a 2,0 m.
Existen dos formulaciones, una basada en sales sdicas y otra en sales potsicas, y
ambas son de uso general. Segn algunos autores, las sales potsicas admiten un
rango de corriente mayor que las de sodio.
Este bao "Strike" de cobre, es uno de los ms utilizados para el baado del
aluminio tratado con una solucin de cincato (tratamiento previo). Tambin puede
ser usado sobre piezas de cinc y sus aleaciones, y diversos metales que pueden ser
atacados por la accin de los distintos productos qumicos o componentes de los
dems baos.
El uso de la sal de Rochelle (tartrato doble de sodio y potasio), le confiere a la
solucin caractersticas de alta velocidad de depsito.

Baos de Cobre de alta eficiencia.


Estos tipos de electrolitos estn formulados para obtener depsitos de gran
espesor, con un rgimen de depsito veloz.
Se pueden obtener mejoras en el brillo mediante el agregado de aditivos o agentes
inorgnicos a la solucin de cobre. Dentro de los posibles, se encuentran el sulfito,
bisulfito e hiposulfito de sodio.
El abrillantado puede lograrse tambin mediante la interrupcin de corriente en
intervalos repetitivos, o con equipos de corriente peridicamente reversa (PRC),
con lo cual, tambin se mejoran las caractersticas del depsito electroltico
respecto a su estructura cristalina y granular. En esencia el procedimiento consiste
en invertir peridicamente la corriente utilizando un ciclo relativamente lento. El
ciclo exacto de inversin peridica se determina en cada caso experimentalmente,

24

pero el ms corriente es uno de 20 segundos de recubrimiento seguido de otro de 5


segundos de disolucin a densidades de corriente muy elevadas. Aunque es obvio
que este procedimiento tiene un rendimiento bajo por ciclo que otro con corriente
continua normal, las elevadas densidades de corriente que pueden utilizarse
significan que puede reducirse considerablemente el tiempo total invertido en
obtener un recubrimiento de un espesor determinado.

B) Soluciones Acidas.

El cobreado cido se efecta a partir de una solucin que consiste


fundamentalmente en sulfato de cobre y cido sulfrico. Este tipo de soluciones
tiene un bajo costo de preparacin y los rendimientos andicos y catdicos llegan al
ciento por ciento en muchos casos.
El depsito de cobre logrado con este tipo de soluciones suele ser de color mate, y
si se precisa una superficie brillante, requiere un considerable trabajo de "afino".
Es preciso limpiar mucho ms cuidadosamente el metal de base antes de proceder
al cobreado en bao cido de lo que precisan las soluciones de cianuro, pues, a
diferencia de estas ltimas, la solucin de sulfato no posee propiedades
detergentes.
La presencia del cido sulfrico es esencial, pues evita la formacin de precipitados
de sales bsicas de cobre y tambin aumenta la ionizacin y, por consiguiente
aumenta la conductibilidad de la solucin, reduce la posibilidad de que los
electrodos se polaricen y ahorra el consumo de fuerza. Reduciendo la concentracin
de iones cobre de la solucin, el cido tiene tambin el efecto de producir depsitos
lisos de pequeo tamao de grano.
Comnmente, se utilizan densidades de corriente de 2 a 6,5 amperios por dm2 . Las
soluciones de cobre trabajan usualmente a temperatura ambiente, aunque a veces
se utilizan temperaturas hasta de 50 C. La elevacin de la temperatura da lugar a

25

la obtencin de un depsito de cobre ms blando. La agitacin con aire aumenta la


densidad de corriente que pueda utilizarse.
Se utilizan cubas de acero recubiertas de. goma. La parte exterior de la cuba debe
recibir un tratamiento con pintura asfltica anti-sulfrica, puesto que la solucin es
muy corrosiva.
Los contaminantes ms comunes en los baos al sulfato provienen de la
descomposicin de los abrillantadores (orgnicos), o por impurezas metlicas (sales
con impurezas, cubas metlicas con recubrimiento defectuoso, etc.). En ambos
casos, las caractersticas del depsito se ven alteradas. En el caso de las impurezas
orgnicas, se debe tratar con carbn activado. En casos de contaminaciones
severas, se debe tratar con agua oxigenada, o con permanganato de potasio. Una
vez descompuestos los contaminantes orgnicos, se debe tratar finalmente con
carbn activado.
A continuacin se presentan los dos baos basados en soluciones cidas ms
utilizados junto con sus caractersticas particulares:

Baos de cobre al sulfato convencionales.


Estos baos resultan econmicos de preparar, de operar y de neutralizar
(tratamiento de aguas residuales).
Los componentes qumicos bsicos de una solucin de cobre cido son el sulfato de
cobre y el cido sulfrico. Estas sales son altamente conductoras de electricidad y
se disocian con facilidad, pudiendo as trabajar con densidades de corriente
suficientemente elevadas.
Las piezas de hierro, deben ser cubiertas con una pelcula previa de cobre alcalino o
de un depsito de nquel "Strike", para evitar desprendimientos de las pelculas
depositadas por oxidacin del metal de base. Los baos normalmente se operan a
temperatura ambiente.
En las soluciones semibrillantes y brillantes, el agente de adicin utilizado para
lograr este fin es la thiourea, que debe ser adicionada en cantidades exactas, ya

26

que el exceso de este producto, favorecer la polarizacin andica, disminuyendo el


rendimiento por el menor pasaje de corriente elctrica y por la cada en el rgimen
de disolucin andica.
Se aconseja el tratamiento de las soluciones de cobre cido que contengan este
tipo de aditivo, ya que el mismo tiende a descomponerse con o sin el uso del
electrolito. La forma ms conveniente de evitar esto es realizar un tratamiento
preventivo de la solucin con carbn activado en forma total y peridica.
Por lo general, para realizar baos de cobre cido sobre material ferroso, se
aconseja un bao previo de cobre alcalino (flash o strike).
Se puede realizar un buen depsito de cobre cido directamente sobre hierro,
siempre y cuando el mismo haya sido inmerso un breve tiempo en una solucin
diluida de cido arsenioso, que puede ser sustituida tambin por una sal de plomo o
de antimonio.

Baos de cobre acido "UBAC"(Udylite Brigt Acid Cooper).


El empleo del proceso "UBAC" produce depsitos de cobre de alto brillo, con
excelente ductilidad y gran poder de nivelacin.
Las propiedades atribuidas a este proceso, pueden ser resumidas en los seis puntos
siguientes:
1. Los depsitos obtenidos poseen excelentes caractersticas de nivelacin.
2. El depsito resulta de brillo especular trabajando en el rango de densidades
de corriente normalmente empleadas. Puede ser niquelado y cromado
directamente sin necesidad de repulido.
3. Las pelculas de cobre obtenidas mediante este proceso pueden ser repulidas
fcilmente.
4. Los depsitos poseen ductilidad excepcional.
5. No se originan productos nocivos de descomposicin durante la electrlisis, y
el agente de adicin no se deteriora con el tiempo.

27

6. La solucin es muy fcil de controlar, ya que posee un solo agente de


adicin.

El aspecto ms importante en el funcionamiento de este proceso consiste en la


seleccin del tipo de nodos. Es indispensable que los nodos posean una
determinada concentracin de fsforo para poder obtener resultados ptimos con el
proceso "UBAC".
El empleo de nodos de material inadecuado dar lugar a la formacin de grandes
cantidades de iodo, que origina asperezas y picados. Es esencial una vigorosa
agitacin por aire, ya que la falta de ella dara lugar a la formacin de depsitos
"quemados" en las zonas de alta densidad de corriente, y poco uniformes en las de
baja densidad.
En caso de que se desee obtener depsitos realmente lisos, es esencial efectuar
una buena filtracin. Para ello se requiere normalmente el empleo de papeles de
filtro y un caudal mnimo por hora equivalente al del volumen del bao.
Estos baos de cobre, al igual que los procesos de cobre cido convencionales,
presentan un excelente poder de cobertura o micropenetracin. En las piezas de
fundicin, no se han evidenciado dificultades para ser cobreadas con este tipo de
soluciones. Otra ventaja del "UBAC" con relacin a las piezas de fundicin es que
posee muy buena nivelacin comparada con la nivelacin negativa caracterstica de
la mayora de los procedimientos de cobre alcalino cianurado. Adems, posee gran
tolerancia a la contaminacin con cinc. De hecho, este proceso llega a trabajar
satisfactoriamente con iguales concentraciones de cinc en solucin que de cobre.
Otra interesante aplicacin de este bao es que, segn est comprobado, una
delgada capa de cobre "UBAC", aumenta la excelente resistencia a la corrosin en
un depsito triple compuesto por Nquel brillante, "Nquel-Seal" y Cromo.
El cido sulfrico sirve para aumentar la conductividad de la solucin y para
facilitar en cierta medida la oxidacin del nodo de cobre, El nodo proporciona los
iones de cobre que se incorporan a la solucin. El proceso de cobre cido se realiza

28

a una temperatura entre 20 y 30 C. Los electrlitos cpricos de cido sulfrico


contienen generalmente altas concentraciones de sustancias orgnicas auxiliares,
pues requieren un mayor control de los parmetros de operacin del bao a fin de
obtener ciertas caractersticas como dureza, nivelacin y brillo.

Los baos alcalinos de cobre cianurado operan a una temperatura elevada, de 4060 C, y contienen el cobre en forma de complejos cianurados. Este tipo de baos
generalmente contienen cianuro de cobre, hidrxido de sodio y aditivos de brillo.
Normalmente, los baos no se cambian, slo se filtran peridicamente ya sea con
filtro de materiales textiles o usando carbn activado para retirar los aditivos o
impurezas orgnicas que se han degradado. Por el peligro que representa a la salud
humana y al ambiente, al usar baos cianurados, deben respetarse normas
especiales referentes a la salud ocupacional y seguridad en el trabajo, y la
proteccin al ambiente, tanto durante el cobrizado como en el manejo y el
tratamiento de los residuos y las aguas residuales. Los residuos generados en el
cobrizazo son: residuos de filtracin, concentrados provenientes del cambio de
bao o del mantenimiento de los tanques (lodos) y enjuagues contaminados por los
arrastres de los baos durante el transporte de las piezas de un tanque a otro.

En la siguiente tabla se menciona las concentraciones que debe de tener un bao


para cobre acido y cobre alcalino.

Recomendaciones de adicin para baos de cobre :

29

Las reacciones involucradas en este tipo de recubrimiento para el cobre acido son
bsicamente de oxido-reduccin y se muestran a continuacin, pero primero el
sulfato de cobre se disocia en el bao:

CuSO4 Cu 2 + + SO42

log K = 2.31

En la siguiente figura se muestran los tipos de complejos que se pueden formar en


los baos de Cobre acido, adems se observa que la concentracin de iones Cu2+ va
disminuyendo conforme aumenta el pH; es por ello que este tipo de baos se opera
a pH de 4.5 en donde la concentracin de iones Cu2+ es casi constante. Los otros
tipos de complejos formados, que se pueden afectar en cierta medida el
recubrimiento, se hacen reaccionar en algunos casos con los compuesto que
constituyen los aditivos para lograr de esta forma darle brillo y uniformidad al
Bao Acido
Compuesto
CuSO4
H2SO4
ClAditivos
recubrimiento.

Composicin
250 g/L
100 g/L
Menor 1 g/L
6 g/L

Bao Alcalino
Compuesto
CuCN
NaOH
Aditivos

30

Composicin
60 g/L
20 g/L
10 g/L

[C u

2 +

]T

O T

1 .5 7 M

[S O

]T

O T

2 .0 8 M

1
H SO

Log Conc .

3 -

C u S O 4 :5 H
SO 42
C uSO 4

1 -

C u

2 +

SO

2O

(c )

5 -

C uO H

7 -

9 1

H p

Complejos formados a pH menor de 4.5

La oxidacin de Cu a Cu2+ en el nodo

Cu Cu 2+ + 2e E = 0.153V

Posteriormente los iones Cu2 se desplazan en la solucin para finalmente llegar al


ctodo donde se reducen en la superficie catdica en Cu metlico.

Cu 2+ + 2e Cu

E = 0.153V

Este proceso se lleva a cabo a un pH de 4.5 y con una corriente de 1-8 Amp/ dm2

Otro aspecto importante a considerar es que los aditivos para cobre, que
generalmente pueden estar constituidos de polietilenglicol (PEG), acido
mercaptopropano sulfonico (MPS) y disulfopropil disulfuro (SPS), pueden facilitar el
recubrimiento de cobre debido a que pueden interaccionar con los iones de Cu2+

31

para agilizar su reduccin a Cu. Adems, los aditivos reaccionan con algunos
complejos que aunque se encuentran en proporciones pequeas pueden afectar en
gran medida el recubrimiento.

Las reacciones implicadas son las siguientes:

Cu 2+ + Cl + e CuCl
Cu 2+ + MPS + e Cu[ S (CH 2 ) 3 SO3 H ] + H +
Cu[ S (CH 2 ) 3 SO3 H ] + H + + e Cu + MPS
SPS + 2 H + + 2e 2 MPS

La funcin del PEG es de inhibir formacin de complejos.

VI. VENTAJAS DE UN RECUBRIMIENTO DE COBRE.


Las principales ventajas para realizar el cobreado de piezas son:

Adherencia. La adherencia entre el material base y el material aportado se realiza


a nivel molecular, evitando el desprendimiento de la capa aportada.

Tenacidad. El cobre electroltico no presenta problemas de fragilidad, por lo que no


se producen saltos de material aportado.

Conduccin elctrica. Ayuda a la conduccin de la electricidad debido a sus


caractersticas.

Ductilidad. Mejora la ductilidad del material al aplicar el tratamiento electroltico.

32

VII. APLICACIONES:

El cobre se emplea como protector de los metales y como precapa para diferentes
tratamientos posteriores. Su aplicacin se ha extendido a todo tipo de sectores
como decoletage, ferretera, material elctrico, estampacin metlica, material de
saneamiento y grifera.

33

VIII. CONCLUSIONES.

Luego de haber analizado los diversos procesos para el cobreado de piezas


metlicas, se enfatizo en aquellas que resultaron ser ms eficientes, como es el
caso del bao UBAC (cobreado).
Se calcularon los tiempos necesarios para la electrodeposicin, ademas de detallar
los procedimientos a llevar a cabo para los baos de electrodeposicin.
Existen diversas tecnologas que se pueden aplicar, para la seleccin se debe tener
en cuenta la eficiencia, los costos de instalacin y produccin, la energa requerida,
la cantidad de residuos generados y las posibilidades de tratamientos / deposicin
de los mismos, entre otros.
El estudio de los iones y de los complejos presentes en un bao, es de vital
importancia puesto que nos permite determinar el rango de pH y la temperatura a
la cual debemos operar dicho bao para de esta forma obtener un recubrimiento
ptimo.
El estudio de las reacciones oxido-reduccin implicadas en el proceso sirven de
base para determinar la densidad de carga que se le debe suministrar al sistema.

34

IX. BIBLIOGRAFA

Bibliografa consultada:

Bader. "Diccionario Enciclopdico de Metalurgia".

Gutirrez y Miranda. "Preparacin mecnica de minerales y carbonos".

Perry "Manual del Ingeniero Qumico".

J.Robbins. Iones en solucin introduccin a la electroqumica. El manual


moderno. E.U.A. 1980.

R. Sillos. Manual Tcnico SurTec-tratamentos de superficies. Brasil. 2003.

Paginas web:

http://docencia.izt.uam.mx/gtll/procesamiento_acuoso/plan_de_trabajo/ele
ctrodepositos_de_cu_y_ni.doc

http://www.midsouthroller.com/msr_s_chrome2.htm

http://www.monografias.com/trabajos33/cromado-electrolitico/cromadoelectrolitico.shtml

http://dsostenible.com.ar/empresas/ceads/agrocmaslim.html

http://www.estrucplan.com.ar/Articulos/verarticulo.asp?IDArticulo=777

http.//www.tecmaqsrl.com

35

X. INDICE

I. RESEA HISTORIVA DEL RECUBRIMIENTO

24

II. INTRODUCCION

45

III. RECUBRIMIENTOS ELECTROLITICOS

56

IV. TRATAMIENTOS PREVIOS


A) DESENGRASE

6 12

B) DECAPADO

12 -22

C) ACTIVADO

22

V. RECUBRIMIENTO DE COBRE
CONCEPTO

22 23

A) SOLUCIONES DE CIANURO

23 26

B) SOLUCIONES ACIDAS

26 33

VI. VENTAJAS DEL RECUBRIMIENTO DE COBRE

33

VII. APLICACIONES

34

VIII. CONCLUSIONES

35

IX. BIBLIOGRAFIA

36

36

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