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Termodinamica de Reservorios - Parte 1
Termodinamica de Reservorios - Parte 1
HIDROCARBUROS
Este captulo tratara del comportamiento de sistemas que estn constituidos de
materia en dos o ms estados de agregacin. Estos sistemas heterogneos se
dice que consisten de dos o ms fases siendo definida una fase como una
porcin de materia distinta fsicamente que posean propiedades fsicas y
qumicas uniformes en todas sus partes.
Las propiedades de una fase son intensivas o extensivas. Una propiedad
intensiva es aquella independiente de la cantidad total de materia en el
sistema. Como ejemplos tenemos la densidad, gravedad especfica, y el calor
especfico. Las propiedades tales como la masa y el volumen de un sistema
son llamadas propiedades extensivas dado que sus valores son determinados
por la cantidad de materia contenida en el sistema.
El comportamiento de los sistemas heterogneos es influenciado por el nmero
de componentes que contiene. Un sistema que consiste; de una sustancia pura
simple, se comportara diferentemente de otra consistente de dos o ms
componentes Cuando la presin y la temperatura son tales que permiten que
una fase lquida y una fase gaseosa estn presentes al mismo tiempo.
Consecuentemente, la discusin del comportamiento de fases comenzar con
una descripcin de los sistemas de un solo componente. Luego se har la
descripcin de los sistemas de dos componentes y finalmente sern
considerados los sistemas de multicomponentes.
SISTEMAS DE UN SOLO COMPONENTE
Considere un fluido simple (de un solo componente), puro a una temperatura
constante dentro de un cilindro provisto de un pistn sin friccin.
Si se aplica una presin sobre pistn, mayor que la presin de vapor del
lquido, el sistema consistir enteramente de lquido al alcanzar su
estado de equilibrio. Nada de vapor estar presente dado que a
presiones mayores que la presin de vapor, el vapor se condensara.
Si, por otra parte, la presin, aplicada sobre el pistn es menor que la
presin de vapor del lquido, slo vapor estar presente en el estado de
equilibrio.
Si ambos, lquido y vapor estn presentes en equilibrio entre s, la
presin tiene que ser EXACTAMENTE IGUAL a la presin de vapor.
Las sustancias puras se comportan de esta manera y lquido y vapor
pueden coexistir a una temperatura dada slo a una presin igual a la
presin de vapor.
EL DIAGRAMA
COMPONENTE
PRESION-VOLUMEN
PARA
SISTEMAS
DE
UN
el
volumen
del
vapor
es Wtv/Dv y el
Wt - Wtv
D1
La sustitucin en los balances anteriores nos da
Wt - Wtv + Wtv = Volumen total
D1
Dv
volumen
(1)
Esta ecuacin puede ser resuelta para Wtv, ya que Wt, D 1,DV, y el volumen
total del sistema son conocidos.
Ejemplo: Diez libras de un hidrocarburo se colocan en un envase de un pie
cbico a 60F. Las densidades del lquido y vapor coexistentes se conoce que
son 25 Ib/pie3 y 0.05 Ib/pie3 respectivamente, a esta temperatura. Calcule los
pesos y volmenes de las fases lquidas y vapor.
Sol. Dado que la densidad total es 10 Ib/pie 3, el sistema tiene que estar
compuesto de lquido y vapor ya que ste valer esta entre D 1 y Dv Sustituyendo
en la ecuacin 1 resulta:
10 - Wtv + Wtv = 1
25
0.05
o Wtv = 0.030 lb
de nuevo. Esto significa que todo el lquido formado tiene que vaporizarse dado
que el sistema es esencialmente vapor en el punto de roco.
Consecuentemente, en el mismo punto entre B y E, en el punto D por ejemplo,
la cantidad de lquido est al mximo. Por lo tanto yendo de D a E el lquido se
vaporiza mientras se incrementa la presin. Desde que esto es lo opuesto al
comportamiento a temperaturas menores que la crtica, este proceso es
descrito como una vaporacin isotrmica retrgrada., El proceso inverso, vendo
de E D se conoce como una condensacin isotrmica retrgrada ya que
involucra la formacin de lquido con una disminucin isotrmica de la presin.
Un fenmeno similar ocurre a presiones mayores que Pc, pero menores que la
cricondenbar.
Considere un aumento isobrico de temperatura a lo largo del paso JG. En el
punto de burbuja I el lquido comenzar a vaporizarse, pero cruzando nuevamente el punto de burbuja en G, el vapor formado tendr que condensarse.
Si H representa el punto al cual la cantidad de vapor es un mximo, el paso de
H a G representa Ia condensacin isobrica retrograda. dado que .el vapor se
condensa al aumentar la temperatura. El proceso inverso de G a H es conocido
como la vaporizacin isobrica retrgrada. En otras palabras, la condensacin
retrograda es definida como la formacin de liquido por una disminucin
isotrmica de la presin o un aumento isobrico de la temperatura.
Similarmente, La vaporizacin retrgrada es la formacin del v<i por por una
compresin isotrmica o una disminucin isobrica de la temperatura. El
fenmeno retrgrado puede ocurrir solamente en las reas sombreadas de la
Figura 26.
la regin retrgrada. Las definiciones dadas en este texto estn de acuerdo con
las de uso ms comn en la prctica de la ingeniera de petrleo.
LA COMPOSICIN DEL DIAGRAMA P T
El diagrama P-T previamente descrito representa el comportamiento de fase de
un sistema de dos componentes con una composicin total fija
Consecuentemente, para un par dado de componentes, habr un diagrama PT para cada sustancia pura y tambin un nmero infinito de diagramas P-T de
dos componentes representando el nmero infinito de sistemas que pueden ser
formados con la mezcla de dos componentes en varias proporciones. Si las
curvas del punto de burbuja y del punto de roco para los dos componentes
puros y para varias mezclas estn ploteadas en el mismo diagrama P-T; se
obtiene un diagrama P-T como l de la Figura 20. Las curvas AB. y CD
representan las presiones de vapor en funcin de la temperatura del
componente puro ms voltil y del componente puro menos voltil,
respectivamente. Las tres curvas mostradas en este diagrama, de nmeros 1,
2, y 3, definen las regiones de dos fases para tres de los infinitos nmeros de
mezclas que pueden ser formados de los dos componentes puros. La curva 1
representa la regin de las dos fases para un sistema que es relativamente rico
del componente ms voltil.
Entonces:
nz = moles del componente ms voltil en el sistema.
n1x= moles del componente ms voltil en el lquido
nvy= moles del componente ms voltil en el vapor
Desde que el nmero de moles del componente ms voltil en el liquido y en
el vapor son iguales al nmero de moles del componente en el sistema, se
tiene
nz = n1 + nvy
Adems, es obvio que:
n1 = n - n v
(2)
Sustituyendo en la ecuacin 2
nz = (n - nv )x + nvy
y reordenando se obtiene
nv = z x
n yx
( 3)
( 4)
yx
AC
los mismos si la fraccin molar del componente menos voltil hubiera sido
ploteado en el diagrama de fase en vez de la fraccin molar del componente
ms voltil.
Ejemplo: Un sistema compuesto de 3 moles de isobutano y una mol de n
heptano es separado a una temperatura y presin fijas y las fases lquidas y
vapor son recuperadas. La fraccin molar del isobutano en el lquido
recuperado es 0.370 y en el vapor recuperado es de 0.965. Sobre una analisis
molar, calcule las cantidades del lquido y vapor recuperados.
Solucin:
Sol. Dado que x = 0.370, y y = 0.965, z = 0.750, y n = 4 y sustituyendo estos
valores en la ecuacin 3 nos resulta
nv = z x = 4( 0.750 0.370) = 2.56 moles de vapor
n yx
0.965 0.370
La cantidad de lquido es
N1 = n nv = 4 2.56 = 1.44 moles de lquido
Nn1 pudo haber sido obtenido tambin usando la ecuacin 4
Si la composicin es expresada en fraccin de peso en vez de fraccin molar,
pueden ser derivadas las siguientes ecuaciones para los pesos de lquido y
vapor.
Sea : Wt = peso total del sistema
Wt1 = Peso de lquido
Wtv = Peso de vapor
Y
W0 = fraccin en peso del componente ms voltil en el sistema original
W1 = fraccin en peso del componente ms voltil en el sistema liquido
Wv = fraccin en peso del componente ms voltil en el vapor
:
Un balance de materias en el componente ms voltil nos lleva a las
ecuaciones siguientes
Wtv = W0 W1
WT Wv W1
y Wt1 = W0 - Wv
Wt W1 .WV
(5)
A una presin dad, P1, por ejemplo habr una temperatura de punto de roco y
una temperatura de punto de burbuja para cada composicin, se obtiene un
diagrama similar al de la figura 34. Aqu nuevamente la compasin puede ser
expresada en trminos de % en peso o % molar del componente ms voltil o
del componente menos voltil. El rea sobre la curva de temperatura de punto
de roco representa vapor. El rea de temperatura bajo la curva de punto de
burbuja representa lquido. El rea entre las dos curvas representa la regin de
las dos fases. En este diagrama, los extremos de una lnea horizontal que
atraviesa la regin de las dos fases representa nuevamente la composicin de
las fases coexistentes. Si el elige 14.7 psia como la presin fija, la lnea de
temperatura de punto de burbuja representar la lnea del punto normal de
ebullicin ya que el punto normal de ebullicin se define como la temperatura a
la cual la presin del punto de burbuja es una atmsfera.
Puede demostrarse que la cantidad de lquido y vapor que coexisten en la
regin de dos fases puede ser representada por las longitudes de los
segmentos horizontales de la lnea que atraviesa la regin de dos fases tal
como se indic anteriormente. As, si la composicin total es representada por
% en peso, w0 y la temperatura es T1 entonces el cociente del peso del lquido
entre el peso total del sistema es AB/AC. Similarmente el cociente del peso de
vapor entre el peso total es BC/AC.
SISTEMA DE MULTICOMPONENTES
El comportamiento de fase de los sistemas
multicomponentes de
hidrocarburos en la regin lquido vapor es muy similar a la de los sistemas
binarios. No obstante es obvio que los diagramas bidimensionales presincomposicin y temperatura- composicin ya no son suficientes para describir el
comportamiento de los sistemas de multicomponentes. Para un sistema de
multicomponentes con una composicin total dada, las caractersticas de los
diagramas P T, y P V son muy similares a aquellos de los sistemas de dos
componentes. Para los sistemas que involucran petrleos crudos los cuales
generalmente
contienen
apreciables cantidades de
constituyentes
relativamente no voltiles, los puntos de roco podran ocurrir a tales bajas
presiones que seran prcticamente inalcanzables. Este hecho modificara el
comportamiento de este sistema hasta cierto punto.
EL DIAGRAMA P V PARA UN SISTEMA DE MULTICOMPONENTES
Para un sistema de multicomponentes relativamente voltil, una gasolina por
ejemplo, una isoterma en el diagrama P V es similar a su contraparte para un
sistema binario (Figura 23) No obstante, es comnmente encontrado, que en el
punto de roco en la isoterma P V el quiebre no es muy pronunciado en los
sistemas de multicomponentes. Consecuentemente, para sistema de este tipo,
sera muy difcil fijar el punto de roco de esta manera. Est dificultad
experimental puede ser superada usando una celda provista de un visor y
observando la presin y el volumen cuando aparecen trazas, de lquido en el
sistema. Una isoterma P-V tpica para un sistema de petrleo
crudo se
muestra en la Figura 35. El punto A representa un sistema enteramente lquido
a una presin relativamente alta. Mientras se decrece la presin
isotrmicamente se alcanza el punto de burbuja en el punto B. La presin del
punto de burbuja se designa generalmente como la presin de saturacin (P s)
para los sistemas de petrleo crudo. Esto se debe al hecho de que en los
petrleos crudos se acostumbra considerar a la fase vapor que se forma en el
punto de burbuja como si fuera gas disuelto en la fase lquida. Esto es
enteramente justificable y la formacin de vapor en cualquier sistema puede
considerarse como vapor que esta saliendo de la solucin.
PROBLEMAS
1) Les densidades del lquido y vapor coexistentes de un componente puro a
varias temperaturas.don como sigue:
TC
30
50
70
100
120
D1(gr/cc)
0.6455
0.6166
0.5735
0.4950
0.4040
Dv(gr/cc)
0.0142
0.0241
0.0385
0.0810
0.1465