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5.

- Diagramas de equilibrio de fases:


Los diagramas de equilibrio son grficas que representan las fases y estado en que
pueden estar diferentes concentraciones de materiales que forma una aleacin a
distintas temperaturas.
Dichas temperaturas van desde la temperatura por encima de la cual un material
est en fase liquida hasta la temperatura ambiente y en que generalmente los
materiales estn en estado slido. Existen diferentes diagramas de equilibrio segn
los materiales sean totalmente solubles en estado slido y liquido o sean miscibles
a que sean insolubles.
Uno de los diagramas de equilibrio ms clsico es el de los aceros, que tiene
particularidades y donde afecta claramente la concentracin y las diferentes
cristalizaciones que puede darse en el hierro estando en estado slido y a
diferentes temperaturas.
En la practica los diagramas de uso comn son los diagramas binarios, que
representan sistemas de dos componentes y los diagramas ternarios, que
representas sistemas de tres componentes.
De manera especifica, los diagramas binarios son mapas de las fases en equilibrio
asociadas a distintas combinaciones de Temperatura y Composicin.

5.1.- Solubilidad Total en Estado Slido


Son aquellos diagramas binarios en los que los dos componentes son
completamente solubles entre si, tanto en estado slido como en estado
liquido.
Algunas aleaciones como Cu-Ni , presentan solubilidad total en estado solido.
Las condiciones que deben cumplir un sistema para que presente Solubilidad
Total en Estado Solido son las siguientes:
1.- Tener radios atmicos similares
2.- Cristalizar en el mismo sistema cristalino o similar.
3.-Presentar diferencias de electronegatividad pequeas.

5.2.- Diagrama Eutctico con Insolubilidad Total en Estado Slido


Es un diagrama opuesto al descrito anteriormente. Cuando dos metales presentan
muchas diferencias a nivel de estructura molecular, pueden presentar solubilidad
total en estado liquido, pero ser totalmente Insolubles en estado solido.
La transformacin EUTCTICA permite obtener estructuras de inters a pesar de la
inmiscibilidad entre los componentes.
La lnea de slidus es horizontal que corresponde con la temperatura de la Eutctica.
En este caso, el material cuya composicin es igual a la composicin eutctica funde
por completo a la temperatura eutctica.
Cualquier composicin distinta a la correspondiente a la eutctica, no fundir
completamente a la temperatura eutctica. En lugar de ello, un material deber
calentarse an mas, atravesando con ello la regin de dos fases hasta alcanzar la lnea
de liquidus.
El diagrama eutctico binario presenta dos regiones de dos fases

5.3.- Diagrama Eutctico con solubilidad parcial en estado solido


En muchos casos los materiales son parcialmente solubles entre s, en este caso el
diagrama es similar al anterior, excepto en lo que se refiere a las regiones de
solucion solida cercanas a ambos extremos del eje de composicin.
En consecuencia se distinguen dos fases de solucion solida.
En cualquier caso la estructura cristalina sera la correspondiente a la del
componente, esto se debe que actua como solvente del otro, que es el
componente con carcter de impureza.

5.4.- Diagrama Eutectoide


Algunos sistemas binarios presentan una reaccin en estado solido
anloga a la reaccin eutctica

5.5.- Diagrama Peritctico

En los sistemas vistos anteriormente , los componentes puros presentaban


temperaturas de fusin bien diferenciadas. Sin embargo, en algunos sistemas, los
componentes forman compuestos estables que pueden tener una temperatura de
fusin no tan clara
Ejemplo basico:
A y B forman un compuesto estable AB, que no funde a una nica temperatura,
al contrario de lo que sucede con los componentes A y B.
El compuesto AB experimente una fusin incongruente; esto es, que el liquido
que se forma tras la fusin, tiene una composicin distinta a la del compuesto
AB.
Esta reaccin se presenta particularmente si los puntos de fusin de los dos
componentes son completamente diferentes.
Transformacin de fases en que, por enfriamiento, una fase lquida reacciona con
una fase slida para formar una fase slida nueva y diferente.

Compuesto AB

5.5.- Diagrama Hierro-Carbono (Fe-C).


En este diagrama de equilibro, o de fases, se
representan las transformaciones que sufren los
aceros al carbono con la temperatura, admitiendo
que el calentamiento (o enfriamiento) de la mezcla se
realiza muy lentamente de modo que los procesos de
difusin (homogeneizacin) tienen tiempo para
completarse. Dicho diagrama se obtiene
experimentalmente identificando los puntos crticos
temperaturas a las que se producen las sucesivas
transformaciones.

Fases en el sistema Fe-Fe3C.


Se representa el diagrama de fases del sistema binario Fe- Fe3C para contenidos altos de
hierro.
El hierro sufre cambios estructurales con la temperatura antes de fundir. A temperatura
ambiente la forma estable es la ferrita o Fe-(BCC). A 912 C la ferrita sufre una
transformacin a Austenita o Fe-(FCC).
La austenita se transforma a otra fase (BCC) a 1394 C que se conoce como ferrita-
, la cual funde a1538 C. Todos estos cambios se pueden observar en el eje vertical del
diagrama de fases para el hierro puro.
El otro eje de la figura 4.1 slo llega al 6.70 % en peso de C, concentracin que coincide
con el 100 % molar del compuesto intermedio Fe3C conocido como carburo de hierro o
cementita. La parte entre el 6.70 % de C y el 100 % de C (grafito puro) no es importante
desde el punto de vista tecnolgico y no se va a estudiar

El carbono en un soluto intersticial en el hierro y forma disoluciones slidas


con la ferrita ( y ) y con la austenita ( ).
La ferrita tiene una estructura BCC y en los intersticios se puede situar muy
poco carbono, el mximo es un 0.022 % a 727 C. Aunque en proporcin muy
baja, el carbono afecta mucho a las propiedades mecnicas de la ferrita. Esta
fase es relativamente blanda, ferromagntica por debajo de 768 C, y de
densidad 7.88 g/cc.
La austenita (Fe-) de estructura FCC tiene una solubilidad mxima de
carbono del 2.11 % a 1148 C. Solubilidad aproximadamente 100 veces
superior a la de la ferrita.
Las transformaciones de fase de la austenita son muy importante en los
tratamientos trmicos de los aceros como se ver ms adelante. La ferrita-
solo se diferencia de la en el tramo de temperatura donde existe. Al ser
slo estable a altas temperaturas no tiene inters tcnico.

La cementita desde el punto de vista mecnico es dura y frgil, y su presencia


aumenta la resistencia de muchos aceros.
Desde un punto de vista estricto, la cementita es metaestable y si se calienta entre
650 y 700 C descompone para dar Fe- y grafito en el periodo de aos, que
permanece al enfriar. Por tanto, los diagramas no son realmente de equilibrio,
pero al ser la velocidad de descomposicin de la cementita tan extremadamente
lenta estos diagramas son los tiles.
En la figura siguiente se puede observar regiones bifsicas y un eutctico
(CE= 4.30 % en peso de C, y TE= 1148 C).
La reaccin eutctica es: LE(4.30 % C) Fe- (2.11 % C) + Fe3C (6.7 %C)
En la que un lquido de composicin eutctica solidifica para dar dos fases slidas de
austenita y cementita. El posterior enfriamiento de estas fases produce
transformaciones de fases adicionales.
En el diagrama de fases se puede observar otro punto invariante a la temperatura
de727 C para una composicin del 0.77 % de C. La reaccin del eutectoide se puede
representar como:
Fe-(0.77 % C) Fe-(0.022 % C) + Fe3C (6.7 % C

Esta transformacin de fase es de una importancia vital en los tratamientos trmicos


de los aceros.
Los aceros contienen C entre el 0.008 y el 2.11 % de C, y al enfriarlos desde el
campo (Austenita), se obtiene una microestructura que est ntimamente
relacionada con las propiedades mecnicas de los aceros.

5.6.- Reacciones al estado slido.


Los tomos de gases, lquidos y slidos estn en constante movimiento y se
desplazan en el espacio tras un perodo de tiempo.
En los gases, el movimiento de los tomos es relativamente veloz.
En los lquidos, los tomos poseen un movimiento ms lento.
El transporte de masa en lquidos y slidos se origina generalmente debido a una
combinacin de conveccin (movilizacin de fluido) y difusin.
En los slidos, estos movimientos atmicos quedan restringidos, debido a los
enlaces que mantienen los tomos en las posiciones de equilibrio, por lo cual el
nico mecanismo de transporte de masa es la difusin.
Sin embargo las vibraciones trmicas que tienen lugar en slidos permiten que
algunos tomos se muevan. La difusin de stos en metales y aleaciones es
particularmente importante si consideramos el hecho de que la mayor parte de
las reacciones en estado slido llevan consigo movimientos atmicos.

MECANISMOS DE DIFUSIN
Existen dos mecanismos principales de difusin en los tomos en
una estructura cristalina:
(1)mecanismo de vacantes o sustitucional
(2) el mecanismo intersticial.
1. Mecanismo de difusin por vacantes o sustitucional
Los tomos pueden moverse en las redes cristalinas desde una
posicin a otra si hay presente suficiente energa de activacin,
proporcionada sta por la vibracin trmica de los tomos, y si hay
vacantes u otros defectos cristalinos en la estructura para que ellos
los ocupen. Las vacantes en los metales son defectos en equilibrio,
y por ello algunos estn siempre presentes para facilitar que tenga
lugar la difusin sustitucional de los tomos. Segn va aumentando
la temperatura del metal se producirn ms vacantes y habr ms
energa trmica disponible, por tanto, el grado de difusin es
mayor a temperaturas ms altas.

A medida que incrementa el punto de fusin del material. La


energa de activacin tambin aumenta. Esto se da porque los
metales con temperatura de fusin ms altas tienden a mayores
energas de enlace entre sus tomos.

2. Mecanismo de difusin intersticial


La difusin intersticial de los tomos en redes cristalinas tiene lugar
cuando los tomos se trasladan de un intersticio a otro contiguo al
primero sin desplazar permanentemente a ninguno de los tomos
de la matriz de la red cristalina. Para que el mecanismo intersticial
sea efectivo, el tamao de los tomos que se difunde debe ser
relativamente pequeo comparado con el de los tomos de la
matriz. Los tomos pequeos como los de hidrgeno, carbono,
oxgeno y nitrgeno, pueden difundirse intersticialmente en
algunas redes cristalinas metlicas. Por ejemplo, el carbono puede
difundirse intersticialmente en hierro alfa BCC y hierro gamma FCC.
En la difusin intersticial de carbono en hierro, los tomos de
carbono deben pasar entre los tomos de la matriz de hierro.

Los valores de la difusividad dependen de muchas variables, las ms importantes son las
siguientes:
El tipo de mecanismo de difusin. El hecho de que la difusin sea intersticial o
sustitucional afectar la difusividad. Los tomos pequeos pueden difundirse
intersticialmente en la red cristalina de tomos mayores del solvente. Los tomos pueden
difundirse sustitucionalmente en una red, siempre y cuando los tomos de los
componentes sean aproximadamente iguales.
La temperatura a la cual ocurre la difusin. Si la temperatura aumenta en el sistema la
difusividad tambin se ve incrementada.
El tipo de estructura cristalina de la red matriz. La estructura cristalina BCC que posee un
factor de empaquetamiento de 0.68 ayuda a que la difusividad sea mayor que una red FCC
que posee un factor de empaquetamiento de 0.74.
El tipo de imperfecciones cristalinas. La mayora de estructuras abiertas permiten una
difusin ms rpida de los tomos. Por ejemplo, la difusin tiene lugar ms rpidamente a
lo largo de los lmites de grano que en la matriz del mismo. Las vacantes en exceso
incrementarn las velocidades de difusin en metales y aleaciones.