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Tema 4

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1. La velocidad de formacin del NH3 en la reaccin N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) es de 1.210 mol L s
bajo determinadas condiciones. Cul es la velocidad de desaparicin del H2? y la velocidad de reaccin?
2

2. Una reaccin tiene una ley de velocidad de la forma k[A] [B]. Cules son las unidades de la constante de
-1 -1

velocidad k si la velocidad de reaccin se mide en mol L s ?


3. En un experimento cintico de la reaccin:
2A+ B C
se pudo determinar la concentracin a dos tiempos del reactivo A . El resultado se muestra en la grfica.

Determinar la concentracin inicial de A y la constante de velocidad sabiendo que la ecuacin integrada de


velocidad es: ln [A]=ln[A]0-kt.
4.- El estudio cintico de una reaccin de orden 2 proporcion los siguientes datos:
Concentracin inicial de reactivo 0.1M---Periodo de vida media = 40 s.
Calcular la constante de velocidad.
5.- En el estudio cintico de una reaccin se observ que el periodo de vida media no dependa de la
concentracin de reactivo y que era igual a 100 s. De qu orden es la reaccin? Cunto vale la constante
de velocidad?
6.- Para una reaccin que transcurre en una etapa elemental
2A B
a)
dar la expresin de la ley de velocidad, indicando las unidades habituales de cada uno de los
trminos que aparecen.
b)
dar la ecuacin de velocidad integrada, indicando qu tipo de representacin realizara para ajustar
los datos experimentales.
c)
obtener una expresin para el tiempo de vida media.

7. La farmacocintica es el estudio de la velocidad de absorcin y eliminacin de medicamentos en el


organismo. Tras la inyeccin en el flujo sanguneo de un beta-bloqueante se sigui la concentracin c (en
milimoles por litro) frente al tiempo transcurrido tras ser suministrado t, obtenindose los siguientes datos:
t/min
30
60
120 240 360
-1
c/(mmol L )
699 622 413 152 60
Comprobar que la eliminacin del beta-bloqueante sigue una cintica de orden 1 y determinar el tiempo
necesario para que se elimine la mitad del medicamento suministrado

8. La hidrlisis cida de la sucrosa presenta los siguientes valores de la constante de velocidad en funcin
de la temperatura:
T(K)
297
301
305
309
-1 -1
0.0048
0.0078
0.013
0.02
k (L mol s )
Encontrar los parmetros de la ecuacin de Arrhenius

9. En una reaccin la velocidad de la reaccin se multiplica por 4 cuando la temperatura pasa de 27C a
127C. Calcular la energa de activacin.
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10. Sabiendo que la constante de velocidad de una reaccin a 25 C es de 10 s y que sta se duplica al
aumentar 10C la temperatura, calcular la energa de activacin y el factor preexponencial.
11. Se cree que la reaccin 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g) tiene el siguiente mecanismo:
Etapa rpida
2NO (g) N2O2 (g)
Etapa lenta
N2O2 (g) + O2 (g) 2NO2 (g)
Encontrar la expresin de la ecuacin de velocidad como formacin del NO2 en funcin de las
concentraciones de NO y O2.
12. La descomposicin del agua oxigenada presenta una energa de activacin de 76 kJ/mol. Cuando se
aaden iones ioduro a la disolucin la energa de activacin desciende hasta 57 kJ/mol. Suponiendo que el
factor preexponencial permanece constante calcula el aumento en la constante de velocidad producido por el
catalizador (datos T=25C)
13. La enzima ureasa cataliza la reaccin en la que la urea se hidroliza a amoniaco y dixido de carbono. El
tiempo de vida media para la reaccin de primer orden se dobla cuando la temperatura desciende de 20 a
10C. Cul es la energa de activacin de la reaccin?

14. El nitrato de peroxiacetilo (NPA) es un contaminante atmosfrico que aparece en el smog


fotoqumico por reaccin de los hidrocarburos con los xidos de nitrgeno en presencia de luz solar. El
NPA es inestable y se disocia en radicales peroxiacetilo y NO2 (g).

O
NO2

H 3C

NPA

H3C

NO2

radical peroxiacetilo

La descomposicin del NPA es de primer orden, su vida media es de 35 horas a 0C y 30 min a 25C.
14
Una muestra de aire que contiene 510 molculas de NPA por litro, a qu temperatura alcanzar una
12
velocidad inicial de descomposicin de 110 molculas de NPA por litro y minuto?
15. La enzima carbnico anhidrasa cataliza la hidratacin del dixido de carbono:
+
CO2 + H2O HCO3 + H
El bicarbonato resultante es transportado por el flujo sanguneo y se vuelve a convertir en dixido de
carbono en los pulmones- Se obtuvieron las siguientes velocidades de reaccin en funcin de la
concentracin de dixido de carbono usando una concentracin de enzima de 2.3 nM y una temperatura
de 0.5 C. Determine Km y k2.
-1

v (Ms )

[CO2] (mM)

-5

1.25

-5

2.5

-5

5.0

-4

20.0

2.7810
5.0010
8.3310
1.6710

16. En la tabla siguiente se dan tres conjuntos de datos de concentracin frente al tiempo para las
reacciones i) A producto; ii) B producto; iii) C producto a 250 C
t(s) [A] (M)
0 1.00
25 0.78
50 0.61
75 0.47
100 0.37
150 0.22
200 0.14
250 0.08

t(s)
0
25
50
75
100

[B] (M)
1.00
0.75
0.50
0.25
0.00

t(s)
0
25
50
75
100
150
200
250

[C] (M)
1.00
0.80
0.67
0.57
0.50
0.40
0.33
0.29

a) Determinar qu reaccin (i, ii, iii) es de orden cero, orden uno y orden dos
b) Determinar las constantes de velocidad en cada caso
c) Determinar el tiempo de vida media en cada caso
d) Determinar la velocidad inicial (t=0) en cada caso
e) Qu concentracin de reactivo queda en cada caso cuando t=82 s?
f) Si la reaccin de orden uno tiene una energa de activacin de 50 kJ/mol, determina la constante de
velocidad y el tiempo de vida media a 500 C
g) Para dicha reaccin de orden uno dibuja una grfica concentracin de reactivo y de producto
(suponiendo que su concentracin inicial es cero) frente al tiempo con los datos correspondientes a 250
C y los que deduzcas a 500 C. Dibuja sobre la grfica los tiempos de vida media a las dos temperaturas.

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