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EXAMEN CROMATOGRAFICO
Cuando se necesitan con frecuencia separar los componentes de una mezcla como
paso previo a su identificacin, es aqu donde se solicita la presencia de los expertos en la
materia, el perito; quien a travs de la cromatografa, que es una tcnica de
separacin de sustancias que se basa en las diferentes velocidades con que se mueve
cada una de ellas a travs de un medio poroso arrastradas por un disolvente en
movimiento; le permitir obtener la separacin extraordinariamente verstil que
En toda separacin cromatogrfica hay dos fases (slida, lquida o gas) una mvil y
otra estacionaria, que se mueven una con respecto de la otra manteniendo un contacto
ntimo. La muestra se introduce en la fase mvil y los componentes de la muestra se
distribuyen entre la fase estacionaria y la mvil.
Los componentes de la mezcla a separar invierten un tiempo diferente en recorrer
cada una de las fases, con lo que se produce la separacin. Si un componente est la
mayor parte del tiempo en la fase mvil el producto se mueve rpidamente, mientras que
si se encuentra la mayor parte en la fase estacionaria, el producto queda retenido y su
salida es mucho ms lenta.
La tcnica del examen de cromatografa en capa fina es una de las ms comunes
empleadas en un laboratorio de Qumica Orgnica. Entre otras cosas permite:
* Determinar el grado de pureza de un compuesto.
* Comparar muestras.
* Realizar el seguimiento de una reaccin.
* Controlar el contenido de las fracciones obtenidas en cromatografa de columna.
En toda separacin cromatogrfica hay dos fases (slida, lquida o gas) una mvil y
otra estacionaria, que se mueven una con respecto de la otra manteniendo un contacto
ntimo. La muestra se introduce en la fase mvil y los componentes de la muestra se
TIPO
FASE ESTACIONARIA
FASE
MOVIL
LQUIDO-SLIDO
Disolventes
Resina cambiadora
Soluciones
acuosas
LQUIDO-LQUIDO
Lquido
GAS-LQUIDO
Gas
INTERCAMBIO
INICO
ter de petrleo
ter dietlico
Ciclohexano
Acetato de etilo
Tetracloruro de carbono
Piridina
Benceno
Etanol
Metanol
Diclorometano
Agua
cido actico
En la eleccin del eluyente influyen varios factores:
Precio.
Pureza.
polaridad del componente y probar con eluyentes cada vez menos polares.
1. Toque de la muestra sin aplicar ningn eluyente.
2. Aplicando un eluyente poco polar.
3. Aplicando un eluyente ms polar.
Al aplicar en primer lugar eluyentes poco polares, podemos seguir utilizando la
misma placa para aplicar otros eluyentes ms polares, hasta dar con el ms apropiado.
Otra tcnica para realizar la eleccin del eluyente consiste en sembrar varias
muestras distanciadas suficientemente, y aplicar con un tubo capilar distintos eluyentes
sobre el centro de cada muestra. Esto permite desarrollar cada eluyente radialmente por
capilaridad, de forma que se aprecie el eluyente con el cual la separacin se realiza de
una manera ms eficaz.
Por consiguiente para finalizar este pequeo aporte, debo enfatizar que la
cromatografa es un mtodo fsico de separacin de componentes que se utilizan en una
pericia; para establecer los diferentes componentes en la separacin de los pigmentos que
comprender la constitucin y conformacin en la esencia de una tinta, un barniz, un
lpiz, una laca, etc., que se encuentra en un documento, un escrito o un papel sometido a
estudio pericial. Por lo que hoy en da, no hay campo de la qumica, biologa o medicina,
entre tantas especialidades, que no utilicen la cromatografa, en alguna de sus formas,
tanto en su vertiente preparativa como en la analtica; por otra parte el desarrollo sobre
el uso conjunto de la cromatografa con otras tcnicas analticas, como lo es por ejemplo
Cromatografa.
Emisin y absorcin atmica.
Espectrometra ultravioleta, infrarroja y visible
Serologa
Electroforesis.
Radiografia.
Resonancia magntica.
Centrifugacin.
Cromatografia de gases.
Eliminacin de materia orgnica.
Factor Rh.
dura y relativamente poco apta para formar la hoja y, el papel fabricado con ella,
resulta quebradizo. Por tal razn, no se emplea nunca sola sino como material adicional,
incorporndola en variadas proporciones a las pastas ms purificadas. Los papeles
confeccionados con pastas mecnicas adquieren con el tiempo un color amarillento
tpico (caso de papeles de diarios viejos o expuestos al sol).
La fibra mecnicamente separada y sometida a tratamiento qumico para eliminar
las sustancias no celulsicas (incrustantes y otras), produce una pasta qumica que
contiene fibras blandas, esponjosas, y puede transformarse en papel sin agregado de
material adicional alguno (excepto el encolado y la carga). La ausencia de materias
incrustantes elimina la posibilidad de alteracin en el aspecto del papel por accin del
tiempo (envejecimiento). Esta pasta, procesada por va qumica, conduce a la obtencin
de un producto puro (celulosa o pasta qumica).
Advirtase que la pasta mecnica se destina para la fabricacin de papeles
ordinarios o cartones en los cuales el aspecto es cuestin secundaria, mientras que la
pasta qumica se emplea, de preferencia, para fabricar papeles de buena calidad. Segn
el tipo de papel a obtener, se utilizan mezclas de variable proporcin de ambas pastas.
Por otro lado, tenemos las pastas semi-qumicas y las qumi-mecnicas. Las
pastas semi-qumicas son, en principio, tratadas como las qumicas, pero con
reducida cantidad de reactivos, lo que abarata el proceso, y luego se someten, en parte, a
tratamiento mecnico. Se obtiene as, un producto menos puro, pero muy apto para cierto
tipo de papeles. En cambio, las pastas quimi-mecnicas o mecano-qumicas,
constituyen una variante semi-qumica, en las que domina el proceso mecnico.
El siguiente cuadro especifica el proceso realizado, tratamiento, rendimiento y
usos para cada uno de los tipos de pastas celulsicas mencionadas:
PASTA
PROCESO
Energa
mecnica
Mecnica
Energa trmica
(eventual)
Alcalino
TRATAMIENT
O
RENDI
MIENT
O
Mecnico. Agua
90%
caliente o fra.
Soda custica.
Sulfato de sodio
(Kraft)
50%
USOS
35-48%
Blanqueada: escribir,
imprimir,
envases especiales.
Qumica
47-60%
cido
Bisulfitos
35-54%
Cruda: decorativos
aislantes.
Blanqueada: libros,
revistas, sellados.
-celulosa; rayn
Semiqumica
Qumimecnicas
Tratamiento
qumico
moderado
Mecnico.
Qumico suave.
Soda custica
caliente
60%
Cruda: corrugado,
cartones, embalajes.
Blanqueada: escribir,
imprimir.
Cruda: diarios, empapelar.
Soda fra
85%
CO3Ca + 2 NaOH
Una vez efectuada la coccin y lavado de la pasta se separa el licor negro, que se
concentra por evaporacin, separndose las cenizas, que son tratadas con cal apagada. La
subsiguiente filtracin permite separar el precipitado de carbonato de calcio o barro
(CO3Ca), que se lleva al horno para recuperar la cal, mientras que el lquido filtrado
(licor blanco o leja de coccin) se incorpora a los digestores, ya que contiene
principalmente hidrxido de sodio.
El procedimiento a la soda produce buenas pastas blanqueadas que tienen
aplicacin en la fabricacin de papeles para revistas, libros y otros.
En general se emplean maderas blandas de fibra corta.
Pasta al sulfito: El proceso denominado al sulfito es el nico procedimiento cido de
importancia en la fabricacin de pulpa a partir de madera, y en mucho menor grado
de
otros materiales fibrosos. El reactivo utilizado en la coccin es el bisulfito de calcio o
sulfito cido de calcio: (SO3H)2Ca, o el sulfito cido de magnesio: (SO 3H)2Mg. Por lo tanto
reaccin entre el dixido de azufre (SO2), obtenido a su vez por combustin directa del
azufre en presencia de aire y la piedra caliza (carbonato de calcio natural), segn la
siguiente ecuacin:
S + O2
SO2
(SO3H)2Ca + CO2
2 SO2 + Ca(OH)2
(SO3H)2Ca
Refinado
Agregado de colorantes
Depuracin
Formacin de la hoja
Satinado
Bobinado/Corte en hojas/Empaquetado
Adems, debe agregarse que el pigmento utilizado como carga debe ser insoluble y
qumicamente inerte; su incorporacin no debe exceder de ciertos lmites ya que de lo
contrario se afectan ciertas cualidades (resistencia, prdida de capacidad para fijar la
tinta, etc).
3. Depuracin: es un tratamiento de limpieza que se realiza mediante cribas giratorias o
vibratorias. En la actualidad se usan depuradores centrfugos. La pasta as depurada
pasa al centricliners, donde las partculas se separan nuevamente por
centrifugacin, logrando as un mayor grado de separacin.
4. Formacin de la hoja: Se utilizan dos sistemas:
a) Tambor: este sistema se usa para fabricacin de cartulinas, cartones y
cartones
combinados. Para fabricar cartn de tres capas, blanco en los extremos y al medio
gris, se utilizan tres tambores de 3-4 metros de dimetro.
Estos tambores estn sumergidos en unas cubas que contienen la pasta. Se utiliza
una capa de cartn blanco con fibra resistente y larga, digamos papel ms nuevo, que
se va formando a medida que gira el tambor que est sumergido en la cuba con pasta
ms blanca y con mayor cantidad de fibra ms larga.
La cuba del tambor del medio contiene la pasta de relleno (pasta que no se puede
decolorar, que tiene poca resistencia mecnica). Se va formando la primera pelcula en
el primer rodillo, que sigue corriendo, y sobre sta se adosa la pelcula de relleno
(gris), y por ltimo se cubre con la otra pelcula blanca. Sale una sola pieza que pasa a
travs de una serie de rodillos, filtros de agua, cajas de vaco, etc.
Esto da lugar a la formacin de la hoja. Cuando pasa por los rodillos, y las cajas se
produce la prdida de agua (humedad), hasta llegar a un relativo bajo porcentaje de
agua de 60-70%.
Luego esta hoja pasa por una serie de rodillos deshidratadores, la hoja es enhebrada
entre estos cilindros de 1,5 m de dimetro, que estn calefaccionados internamente.
La temperatura se va incrementando gradualmente (para evitar que se produzca un
reventamiento de la hoja por evaporacin) llegando aproximadamente a 105C, que es
la temperatura que tiene el ltimo cilindro. La cantidad de estos cilindros puede ser
de 8 o 10, segn la velocidad de la mquina.
La operacin se realiza en galpones que contienen extractores que dirigen el vapor de
agua relativamente puro eliminado en el proceso de deshidratacin (por cada 300g de
cartn se eliminan 700g de vapor de agua) hacia un sector, en el cual se condensa y se
lo hace recircular.
b) Mesa Formadora: es un pao donde por medio de un dosificador que se encuentra a
todo lo ancho (puede tener 5m de ancho o ms), larga una pelcula uniforme de
celulosa, y esto es aspirado en forma inmediata por un sin nmero de cajas de vaco, o
sea cajas aspiradoras que le extraen el agua. Esto trabaja a muy alta velocidad. Tiene
la ventaja con respecto al sistema anterior que aqu las fibras no tienen una
orientacin definida, en este caso la resistencia es igual en todos los sentidos.
La tela o pao es una malla fina y flexible de alambre o plstico, debajo de ella se
encuentran una serie de cajas para ayudar al agua a drenar rpidamente. En esta
etapa puede introducirse la filigrama o marca de agua mientras el papel est todava
hmedo.
Presado hmedo: Al final de la tela, el papel se introduce en una banda de fieltro que
pasa a travs de rodillos que exprimen ms agua y aprietan finalmente las fibras
entre s.
Cuando la hoja llega al extremo, va a pasar a travs de una serie de cilindros
calefaccionados, que se van a encargar de extraer ms agua a la lmina formada.
Despus del secado el papel presenta una humedad del 10%.
5. Satinado: a continuacin de la batera de secadores algunas mquinas cuentan con
un
cilindro pulido a espejo, de 3 metros o ms, destinado a abrillantar o satinar el papel y
que se denomina cilindro monolcido o calandra, tambin calentado mediante
vapor. El cilindro se encuentra a una temperatura entre 140-150C. Esto le va dar un
6. aspecto brillante al papel. De all pasa a un bobinado.
Bobinado/Corte: aqu el papel es enrollado en bobinas simples, y en el caso de que se
deba cortar en hojas se trabaja con una guillotina continua que consiste en un tambor
giratorio con una determinada velocidad, que va produciendo el corte debido a que
tiene cuchillas circulares. Va pasando la lmina de papel, y cuando sta gira, se
produce el corte. Luego se empaqueta en resmas de 500 unidades o medias resmas de
250 hojas, segn gramaje.
Nombre
Gram
aje
Grs/c
m2
CLASES DE PAPEL
Caractersticas
Composicin
Destino
18
Muy liviano.
Opacidad.
Celulosa de
trapos
(fibras textiles).
Cargas.
Impresiones
finas.
Base
carbnico
10-20
Liviano.
Muy resistente.
Tissue
20-30
Poco resistente.
Absorbente.
Manifold
25
Muy resistente.
Biblia
Fibra larga
(100%).
Pastas al sulfito.
70% pasta
mecnica.
30% fibra larga.
Pastas fibra
Papel carbnico.
Higinico.
Servilletas.
Facial.
Impresiones
Transparente.
Liviano.
larga
muy refinada.
especiales.
Copias. Va
Area.
Pastas al sulfito
Muy refinadas.
Papel para
planos.
Pastas al sulfito
muy refinadas.
Envolver
alimentos.
Calco
30
Transparente.
Resistente. Muy
alisado.
Manteca
30-40
Transparente.
40-50
Transparente
brilloso.
Pergamino
vegetal
Diario
45-50
Obra primera
50120
Obra segunda
50120
Offset
60120
Poca resistencia
al
reventamiento.
Opacidad. Buena
respuesta al
tintaje.
Alisado.
Blanco.
Opacidad.
Satinado.
Blanco inferior a
Obra 1.
Algo esponjoso y
absorbente.
Blanco. Opacidad.
Muy alisado.
Gran estabilidad.
Papeles tratados
con cido
sulfrico.
80% pasta
mecnica de
fibra corta.
20% pasta
qumica de
fibra larga.
Envoltorios finos.
Papel para
diarios.
Escribir.
Imprenta.
Comercial.
Libros.
Recortes y algo
de pasta
mecnica.
Escribir. Libros.
Borrador.
Similar al papel
obra primera.
Rotograbado
60100
Afiche
50100
Muy alisado.
Opacidad. Mucha
resistencia a la
traccin.
Alisados.
Satinados.
Tapa
50
Coloreado.
Alisado.
Simil manila
80200
Muy resistente.
75% pasta
mecnica.
25% pasta al
sulfito.
Fibras largas.
Caoln y
encolantes.
Pasta mecnica.
Pasta
semiqumica.
Recortes.
Celulosa de
fibras largas.
Ilustracin
80-
Muy blanco.
Papel obra
Impresiones
comerciales.
Libros.
Impresiones
rotogravricas.
Revistas.
Etiquetas.
Propaganda.
Volantes.
Propaganda.
Tapas
comerciales.
Base esmeril.
Tapas de
140
Satinado.
Brillante.
Simil
ilustracin
70120
Blanco Brillante.
Kraft
60120
Muy resistente.
Mucho carteo.
Porosidad al aire.
Embalaje
60180
Sulfito
40-60
Dial-Park
Papel
cigarrillo
40-60
Fuerte. Liviano.
24
Inodoro. Inspido.
No deja residuos
txicos.
primera de base,
encapado con
caoln y otras
sustancias.
Pastas qumicas
con caoln y
encolantes.
Pasta Kraft fibra
larga.
Pastas
Semiqumicas.
Recortes.
Pastas al sulfito
de fibra larga.
Pasta qumica
blanqueada.
Recortes
planillas.
Pastas qumicas
a
base de camo
y lino.
revistas.
Propaganda fina.
Sustituto del
papel
de ilustracin.
Bolsas para
cemento.
Embalajes
pesados.
Embalajes
livianos.
Cartn
corrugado.
Envoltorios
diversos.
Envoltorios.
Cigarrillos.
Como muchos tipos de papeles son muy higroscpicos, se recomienda mantener las
muestras durante algn tiempo en un recinto de humedad relativa constante (65%) y
efectuar las pesadas en las mismas condiciones. Efectuando varias determinaciones,
se toma un peso promedio, con variacin de 4 g/m2.
b) Resistencia a la explosin: es la prueba de mayor aplicacin general. Se determina
midiendo la presin necesaria para provocar el estallido de una muestra de papel
colocada sobre un diafragma circular de hule, adaptado a un dispositivo especial.
Como lquido hidrulico se usa glicerol o etilenglicol. Se expresa en Kg/cm2.
En todos los papeles que se destinan para fabricar bolsas y cajas de cartn corrugado,
esta caracterstica es de gran importancia para valorar su calidad.
c) Resistencia a la traccin: se trata de un prueba que determina la fuerza o tensin
necesaria para provocar la rotura de una tira de papel de determinadas dimensiones.
Esta cualidad es de suma importancia para papeles que deben utilizarse en
mquinas impresoras, especialmente rotativas de alta velocidad.
d) Espesor: se realizan con micrmetro automtico. Eventualmente, pueden registrarse
variaciones anmalas imputables a imperfecciones o desgastes de la mquina. Se
recomienda efectuar 10 o ms determinaciones en diferentes sectores segn la
superficie disponible.
e) Otras determinaciones de carcter fsico pH: en papeles para impresin de libros, este
valor no debe ser inferior a 5 (ligeramente cido). Otras especificaciones fsicas que se
hacen son opacidad, resistencia al rasgado, elongacin, color, permeabilidad, rigidez,
suavidad, brillo, penetracin y absorcin, etc.
f) Observacin macroscpica y con adecuado aumento: La observacin con luz directa y
reflejada de la superficie del papel y marcas de agua, complementada mediante
magnificacin adecuada, debe efectuarse con iluminacin natural, luz artificial (luz
fluorescente) y luz ultravioleta.
Advirtase que es posible encontrar diferencias en la observacin del papel en el
mbito del ultravioleta y con luz reflejada, an tratndose de muestras provenientes
de papeles confeccionados en distintas pocas.
La observacin de muestras con microscopio revela diferencias de fluorescencia en el
examen al ultravioleta. Adems este recurso permite que se pongan de manifiesto
otras caractersticas particulares (mculas de material extrao, pigmentos,
distribucin del encolado, fibras con fluorescencia cromtica, etc) no visibles a la luz
directa.
Hay que tener en cuenta que la fluorescencia que pueden acusar los papeles se
modifica o disminuye con el tiempo por accin de la luz solar.
DETERMINACIONES QUMICAS
MACROANLISIS
Consiste en realizar una calcinacin directa en una cpsula de platino, utilizando
una
muestra de 250 mg a 1g, hasta obtener cenizas blancas (los pigmentos minerales que
se usan como carga en papeles de escribir son de color blanco). Es de hacer notar que
durante el tratamiento trmico a que es sometida la muestra no slo desaparece o se
destruye la materia orgnica (objetivo de la calcinacin) sino que algunos componentes
minerales experimentan modificaciones parciales que deben interpretarse, puesto que
Esta observacin permite diferenciar las fibras de madera al sulfito blanqueadas (no
fluorescentes) de sus similares no blanqueadas (fluorescencia azul brillante); adems, el
empleo de ciertas drogas fluorescentes en ese mbito permite complementar diferencias.
Por ejemplo, la inmersin sucesiva del preparado en una solucin acuosa de sulfato de ohidroquinolina (oxima) al 0,5 %, agua destilada y, por ltimo, solucin de hidrxido de
sodio al 5%, produce fluorescencia violeta con las fibras de lino y amarilla con las fibras
de algodn.
Papeles no encapados: papeles obra, papel vegetal, papel manifold, papel Kraft, papel
afiche (tiene una cara satinada y la otra spera), papel reciclado, papel prensa, papel
manifold, etc. Estos tipos de papel no tienen tratamientos superficiales posteriores a la
obtencin de la hoja de papel.
Papeles encapados: Terminacin Acabado
Estucado: es un tratamiento superficial del papel mediante el agregado de una pasta
especial que asla totalmente la superficie rellenando los poros ms imperceptibles. Esta
pasta compuesta por sustancias minerales (caoln, yeso, tiza) se adhiere al papel con una
cola especial a base de almidn, gelatina, casena, etc; puede ser aplicada sobre una o
ambas caras del papel. A este tratamiento tambin se lo llama alisado.
Mate: con distintos grados de rugosidad. En general son no satinados. Cuanto ms lisos
son stos, se obtiene mayor realce de las tintas y calidad de impresin. En un papel
esmaltado mate, tanto la reflexin superficial como la reemisin tienen lugar en todas las
direcciones. Se mire el impreso desde el ngulo que se lo mire, siempre captan los ojos a
la vez radiacin reflejada en la superficie y radiacin reemitida.
Brillo del papel: En general cuanto ms brillo contiene el papel mejor es su calidad. En el
caso de los libros es conveniente emplear papeles de menor brillo para no afectar la
lectura por reflejo y no cansar la vista.
En el caso de la publicidad los papeles brillantes atraen ms por su calidad de
presentacin.
Brillantes: en general supercalandrados. Se tienen distintas calidades segn se tengan
una, dos y hasta tres capas de estucado (pintura especial).Son los papeles conocidos
genricamente como ilustracin. Tanto los mas alisados de los papeles mate, como los
lustracin, son utilizados para impresin offset con tramas finas. En un papel de alto
brillo es posible separar la radiacin luminosa reemitida de la reflejada en la superficie,
con el objetivo de percibir solo esta ltima.
Barnices: en la actualidad, es notoria la mejor apariencia que los productos de la
industria grfica adquirieron gracias a la utilizacin de barnices y recubrimientos que
aplican en ellos luego de su impresin.
La utilizacin de este recurso grfico requiere el conocimiento de varios factores que
optimicen el resultado final, tales como la determinacin del sustrato sobre el cual se
Barnices comunes al alcohol: ofrecen baja resistencia al roce, secado I.R., fcil
aplicacin y bajo costo.
Barnices U.V./E.B.: los barnices que secan por radiacin pueden ser de dos tipos:
los de secado mediante radiacin U.V. y aquellos que los hacen mediante un haz de
electrones. Los barnices U.V. no contienen disolventes, es decir se compone en un
100 % de slidos. Los barnices de secado mediante un haz de electrones se
caracterizan por la gran durabilidad y el alto brillo que producen.
Barnices acuosos: se conocen como barnices IR, debido a uno de sus mtodos de
secado. Estos barnices han desplazado el uso de los barnices oleorresinosos, secan
ms rpido, en ocasiones sin necesidad de un horno IR.
LACAS
Lacas nitrocelulsicas: tienen ms brillo que los barnices comunes, son de fcil
secado. Buena terminacin, secado IR.
Lacas doble compuestas: tienen mayor brillo que las anteriores, mayor resistencia
al roce y a los solventes. Son difciles de secar, el secado IR necesita alta
temperatura que perjudica al papel.
Lacas U.V.: son 100 % slidas y para el secado se emplea luz U.V. Es un muy buen
producto, de mucha resistencia al roce, muy buen brillo y es no contaminante.
LAMINADOS
Adhesivos naturales
a) Vegetales: almidn, dextrina, protenas de soya.
b) Animales: estn compuestos por protenas: huesos, cueros,
tendones,
sangre, albmina, casaena.
c) Otros: asfaltos, lacas, gomas naturales, etc.
2.
Adhesivos artificiales
a) Resinas termoplsticas: celulosas, steres y teres de polioles,
steres
acrlicos, poliamidas, poliestireno, elastmeros, etc.
b) Resinas termoestables: urea, melamina, fenol, epoxi, resinas de
polisteres no saturados.
APLICACIN DE LOS ADHESIVOS NATURALES
para determinar si un papel encontrado en la escena del crimen es igual a una muestra
previa, se analiza qumicamente el papel para determinar sus caractersticas; los
reactivos que se utilizan tambin para determinar si un documento pblico, cheque, y
ttulo valor es genuino o falso. Por lo que no existe un nico mtodo de anlisis, hay
varios de los cuales a continuacin se explican algunos de ellos y en que consiste su
anlisis.
Reactivo de Herzberg: se utiliza una solucin acuosa de cloruro de zinc y yoduro
de potasio en agua destilada, la Procin utilizada generalmente son 1,4 gramos de
cloruro de zinc, 0,2 gramos de yodo y 20 mililitros de agua destilada; si el papel se
torna rojo oscuro significa la presencia de celulosa normal, de algodn, de lino o de
camo; un tono amarillento o amarillo evidencia pasta mecnica y el tono azul
violeta significa que el papel esta hecho con pastas qumicas.
Reactivo de Sutermeister: se fabrica a partir de cloruro de calcio, yoduro de
potasio y yodo en agua destilada; si el papel se torna rojo castao las fibras estn
hechas de algodn o lino; si es rojo oscuro se trata de pulpa a la soda; el violeta
rojizo indica un papel hecho con pulpa al sulfito y el tono verde indica fibras de
paja o bamb.
Reactivo C de Graff: se elabora a partir de cloruro de aluminio
(1,1
densidad), cloruro de calcio (1,3 densidad), yoduro de potasio, yodo y agua
destilada. El tono amarillo naranja revela una pastas mecnica; el amarillo
prpura pastas al sulfito; el verde prpura plido conferas al sulfato y el rojo
naranja paja.
ENSAYOS FUNDAMENTALES
A.
se
Hilos de seguridad: se trata de una delgada banda por lo general de polmerosen el interior del papel de seguridad, dispuesta en forma vertical como en los
actuales billetes de papel moneda estadounidense, que contiene una
microimpresin. Al igual que la marca de agua, esta medida de seguridad requiere
ser aplicada en oportunidad de dar conformacin al soporte, incorporndose la
banda entre dos capas de material celulsico. No es posible obtener una
reproduccin electrnica para el falseamiento de esta banda, pues se puede copiar
el diseo pero no as las caractersticas del papel.
Fibras exticas: son fibras vegetales exticas o raras que se incorporan a la masa
del papel en su fabricacin: su composicin la conoce slo el fabricante (son de
origen secreto).
Carteo: se trata de una medida de seguridad del papel de tipo sonoro. Dependiendo
de su calidad, espesor y resistencia, el sonido, al agitar el billete, denota sensacin
de metalizado.
TINTAS- LPICES
3.
Otro gran componente del documento, adems del papel, es aquel que constituye
realmente la escritura: el pigmento que conforma los rasgos convencionales letras,
nmeros, signos que el hombre aplica sobre el papel mediante un lpiz o una pluma,
lapiceras de fibra, bolgrafos, mquinas de escribir, etc. En forma muy general, estos
pigmentos escriturales pueden dividirse en dos grandes grupos: las tintas y los lpices.
Las tintas son lquidos coloreados, que al ser depositados sobre el papel dejan por
evaporacin del solvente y/o reacciones qumicas de sus componentes, residuos de color,
intensidad y perennidad tales, que las hacen aptas para la ejecucin de escrituras.
Materiales pigmentados que constituyen los elementos escritores
Los lpices son artificios adecuados para mantener un eje o mina, que es el
verdadero elemento escritor, slido, coloreado, y de dureza adecuada, terminado en
punta, que al pasar sobre el papel sufre un desgaste que origina la deposicin del
pigmento sobre ste, en forma de rayas y puntos. Las definiciones incluyen una variedad
de elementos segn su composicin y aplicacin tales como lpices coloreados, crayones,
tintas utilizadas en la imprenta, fibras, etc.
Ferrogalotnicas
Soluciones
Campeche
Nigrosina
Escritura
manual
Plumas
modernas
Tintas
Escrituras
secretas
Bolgrafo (pastosa)
Bolgrafo (lquido)
Mecanogrfica
De sellos
Tipogrfica
Escritura
De imprenta
Litogrfica u offset
Mecnica
Fotocopiativa
Copiativa
De papel Carbnico
cido glico
cido tnico
Sulfato ferroso (SO4Fe)
H+ + Tn-
ecuacin (2)
protn
-
+ Fe+3
ion tanato
Tn3Fe
tanato frrico
(Precipitado negro)
ecuacin (3)
El tiempo requerido para que estas reacciones se lleven a cabo a partir del
momento de realizar una escritura (con una tinta frrica) depende de muchos factores:
condiciones en que se conserva el escrito, naturaleza del papel soporte, etc. por tales
razones, se puede decir que el color negro puede visualizarse en verano, luego de un
perodo de 10 das; y en poca de invierno luego de dos o tres meses. Para el desarrollo
del color negro en toda su intensidad se requieren varios aos.
Las tintas ferrogalotnicas tienen el inconveniente que presentan un pH muy
cido (pH entre 1 y 3) debido a su contenido de cidos libres. Por este motivo son
soluciones muy corrosivas no slo para el papel sino tambin para el lapicero. Estas
tintas tenan gran aplicacin en lapiceros estilogrficos, pero en la actualidad se estn
dejando de usar, siendo reemplazadas por las tintas a la anilina, que son neutras y no
corroen las puntas metlicas.
TINTAS AL CAMPECHE: El colorante natural que se extrae de la madera de un
rbol llamado Hematoxylon o campeche, es el que le da nombre a las tintas que con l
se
preparaban en la antigedad. Estas tintas son soluciones acuosas de hematoxilina, a la
cual se le incorpora adems conservantes habituales como el fenol, el cido clorhdrico
(para evitar precipitaciones) y tambin una sal inorgnica (generalmente dicromato de
potasio o sulfato de cobre).
La hematoxilina (incolora) al ser expuesta al aire se oxida a hematena (roja).
son elementos ideales para la escritura de documentos. Para corregir esa falla y hacerlas
ms estables, algunas de ellas contienen sales de vanadio o de cobre.
Los conservadores ms utilizados son el fenol, timol, formaldehdo y beta naftol.
Los fuidificantes: glicerina, etilenglicol, glucosa y dextrina.
Los colorantes pueden ser cidos, bsicos y directos. Generalmente se usan
mezclas de ellos, siendo incompatible la de un colorante cido con otro bsico, puesto que
precipitaran. Se citan a continuacin los colorantes usados:
a) Bsicos: verde malaquita, verde brillante, violeta de metilo, azul victoria,
rodamina B, azul de metileno. Son colorantes brillantes, pero poco estables a la luz. Se
usan salificados como clorhidratos para permitir su solubilizacin.
b) cidos: azul de naftaleno, amarillo naftol, eosina, amarillo metanilo. Son ms
resistentes a la luz que los anteriores. Son generalmente azoderivados, nitroderivados o
nitrosoderivados, que poseen un grupo sulfrico en su molcula, lo que permite
solubilizarlos como sales sdicas.
Directos: son colorantes de elevado peso molecular, que les permite dar soluciones
coloidales. Se llaman as debido a que, en el teido de fibras, se fijan directamente sobre
stas, a diferencia de los indirectos, que requieren un tratamiento previo de las mismas.
Se los denomina tambin colorantes sustantivos y adjetivos, respectivamente. Los
colorantes directos usados en la elaboracin de tintas a la anilina son el pardo y azul
de
complejos de cobre que se usan a partir de 1954. Son estables a la luz y a los
oxidantes. Su color vara del verde al azul. Volveremos a hablar de ellos al
ocuparnos de las tintas de bolgrafos, en las que juegan un importante rol.
TINTAS A LA ANILINA RESISTENTE AL AGUA: Para dar a las tintas a la
anilina una mayor resistencia al lavado, se las prepara en forma similar a la tinta china,
vale decir, al estado de suspensin, no de solucin como las que venamos estudiando.
Para ello el pigmento se suspende en una solucin de goma laca, hecha soluble mediante
el agregado de brax, amonaco o bicarbonato de amonio. En algunos casos el pigmento
en suspensin va acompaado por otro/s cidos o bsicos, en solucin.
TINTAS ALCALINAS: tintas de secado rpido
Uno de los principales inconvenientes de las tintas comunes es que tardan cierto
tiempo en secar. Los primeros intentos para resolver este problema consistieron en
agregar al soporte, acuoso de las tintas cierta proporcin de solventes voltiles miscibles
con el agua, como el alcohol, con el fin de lograr una evaporacin ms rpida.
Luego se trat de acelerar el secado provocando una penetracin ms rpida del
lquido en el papel, para lo cual se agregaban a las tintas ciertos agentes humectantes y
sustancias orgnicas no voltiles, que al disminuir la viscosidad del lquido producan ese
efecto. Ello no dio buen resultado, puesto que la tinta tambin difunda en la escritura en
forma lateral, produciendo rasgos borrosos y poco ntidos.
Finalmente se llega a las tintas alcalinas (pH 9 a 11), que al penetrar ms
rpidamente en el papel producen un secado satisfactorio. Para llegar a tal pH se ensay
el principio con carbonatos alcalinos, y por ltimo (1927), directamente con hidrxido
de sodio. Es cierto que tal alcalinidad produce varios inconvenientes, los que se fueron
salvando con acertados agregados.
Las sales de hierro no son solubles en medio alcalino, pues precipita el hidrxido
de hierro. Por tal razn el hierro hubo de ser reemplazado por otros metales, por ejemplo
por vanadio, como metavanadato de amonio, o por cobre, como ftalocianina. Las
tintas alcalinas de color azul-negro contienen vanadio; las tintas azules y negras, cobre.
Los colorantes que se utilizan deben ser estables en medio alcalino; se usan
generalmente colorantes cidos. Para que el exceso de alcalinidad no altere el satinado
del papel, llevan un coloide protector, por lo general bentonita o almidn. Como se
observa, estas tintas constituyen complejos sistemas, lo que eleva considerablemente su
precio. Por otra parte, son custicas, atacando la pluma y el depsito de los lapiceros
comunes. En nuestro pas no se han popularizado. Se transcribe a continuacin el pH,
solucin diluida de dicha tinta, apareciendo los rasgos en color negro sobre fondo azul
plido.
La tinta secreta ms sencilla se obtiene con una solucin acuosa de nitrato de
cobalto: su uso sobre el papel queda con un color rosa muy suave, que se disimula
perfectamente eligiendo un papel adecuado. Al calentar ligeramente el papel, la escritura
se revela en un color azul; ello se debe a que la sal de cobalto hidratada (rosa) pierde al
calentarla el agua de cristalizacin, dando la sal anhidra (azul). Exponiendo el papel a la
humedad, la sal se rehidrata, y la escritura desaparece.
Algunas tintas secretas pueden revelarse, por el contrario, humedeciendo el papel:
la escritura se hace visible por su mayor translucidez a la observacin por transparencia.
Es el caso de las tintas a base de soluciones de aceite de castor o lino en alcohol,
o de nitrato de bismuto en cido ntrico.
CLASIFICACION DE TINTAS SIMPTICAS
Grupo 1: Tintas que se revelan por una deshidratacin que afecta al papel o a la
tinta. Ejemplo: los cidos fuertes, como el sulfrico y el ntrico. Cuando el papel es
calentado, los cidos deshidratan la celulosa, produciendo su carbonizacin, lo que hace
que la escritura aparezca en color parduzco. Las sales de cobalto, antes citadas,
constituyen tintas de este tipo; el calentamiento produce la deshidratacin, y sta el
cambio de color. Adems del nitrato se ha usado el cloruro y el xido cobaltoso, mezclados
con compuestos higroscpicos (carbonato o nitrato de potasio), que retienen el agua
evitando la deshidratacin del compuesto de cobalto, y con sta el revelado espontneo de
Grupo 2: Tintas que se revelan por efecto fotoqumico o por reduccin. Ejemplo:
las sales de plata solubles en agua, que al ser expuestas a la luz del sol o a la luz
artificial se reducen a plata metlica. Tambin las sustancias fluorescentes, como las
sales de quinina, revelndose las escrituras por simple observacin a la luz ultravioleta.
Grupo 3: Tintas que se revelan por la produccin de reaccin cromtica al ser
tratadas con un reactivo qumico adecuado. Ejemplos: las sales frricas se revelan con
cido glico; las sales de plomo con un sulfuro alcalino; el nitrato de cobalto con cido
oxlico; el almidn con yodo. AI final de esta clasificacin se muestra un cuadro clsico de
Locard, con varios ejemplos de este tipo de tintas.
Grupo 4: Tintas constituidas por soluciones orgnicas o lquidos biolgicos, que
actan como agentes oxidantes o mordientes. Las escrituras realizadas con saliva, orina,
leche, suero, etc., actan como mordientes, pudiendo ser reveladas con una solucin
acuosa diluida de un colorante. En el caso de la escritura con saliva, puede revelarse
con una solucin acuosa diluida de una tinta ferrotnica, pues la saliva contiene una
enzima oxidante, que transforma el tanato ferroso en tanato frrico (negro).
Tintas
Revelador
Color
Calor
Pardo
Calor
Negro
Sulfato ferroso
Acido glico
Negro
Cloruro de oro
Cloruro estaoso
Prpura
Nitrato de cobre
Ferrocianuro de potasio
Pardo
Sulfuro de sodio
Negro
Arseniato de potasio
Nitrato de cobre
Verde
Acido oxlico
Nitrato de cobalto
Azul
Sulfato ferroso
Ferrocianuro de potasio
Cloruro mercrico
Agua de cal
Amarillo
Cloruro mercrico
Cloruro estaoso
Negro
Acetato bsico de
Acetato bsico de
plomo
plomo
oxlico
Azul
(oxid.)
Amarillo
PASOS A SEGUIR
1. Examen con luz directa: el documento se estudia por transparencia y
por
reflexin, con luz del sol o de una buena lmpara de filamento. Al principio se trabaja
con gran intensidad lumnica, que se va reduciendo gradualmente hasta llegar al
mnimo. En estas condiciones se hace una buena observacin con iluminacin rasante,
ya que la superficie mate resultante de la remocin del satinado del papel por la
accin solvente de la tinta usada, resalta sobre la superficie brillosa circundante.
2. Examen con luz ultravioleta: a veces la tinta simptica se basa en
un
componente que produce fluorescencia por accin de estas radiaciones.
3. Examen con radiacin infrarroja: existen tintas secretas opacas a
los
rayos infrarrojos, por cuya razn no debe omitirse esta parte del estudio, puede
realizarse mediante tcnicas fotogrficas.
4. Examen con rayos X: si la tinta secreta contiene sales de metales
pesados
(plomo, bario, etc), es posible detectar la escritura pasando, a travs del documento,
rayos de bajo voltaje. Estos rayos tambin son tiles para detectar tintas visibles
escritas debajo de estampillas o solapas de sobres.
5. Vapores de Yodo: se somete el documento a la accin de los vapores de
yodo en la cmara de gases. El yodo revela las escrituras confeccionadas con tintas
simpticas que contienen almidn y otras sustancias orgnicas. Para borrar las
escrituras regeneradas se usa una solucin de bisulfito de sodio al 3%, planchando
luego el documento para anular el arrugamiento producido por el lquido.
6. Accin del calor: el efecto del calor se aplica mediante una
plancha
domstica (debe utilizarse la posicin rayn),pero es ms conveniente para realizar el
ensayo, cubrir el documento con un cartn grueso que tenga una pequea ventana, e
ir aplicando el calor con una lmpara de filamento. Mediante el calor se revelan, no
slo las escrituras realizadas con lquidos biolgicos, sino tambin otras a base de
cidos, sales y sustancias orgnicas diversas.
7. Accin de polvos coloreados: deben usarse los polvos que
produzcan
buen contraste con el papel. Pueden aplicarse por espolvoreo o a pincel, y se retiran
sacudiendo el papel. El polvo se fijar sobre los signos de la escritura debido a que el
efecto solvente de la tinta secreta, que es siempre un lquido, ha alterado el satinado
del papel, dejando al descubierto la capa interna del papel, que es ms rugosa; esta
rugosidad es la que provoca la retencin mecnica del polvo.
8. Uso de soluciones coloreadas: en lugar de polvo puede usarse
unacoloreada, obtenida por dilucin de una tinta comn o preparando una
solucin
solucin acuosa muy diluda de cualquier colorante. Al solucin se aplica con un
hisopo de algodn o puede sumergirse el documento directamente en ella. El
fundamento del mtodo es similar la de los polvos: el agente revelador se absorbe
selectivamente en los lugares en que el encolado del papel ha sido alterado por la
tinta simptica. Luego de aplicada la solucin reveladora, el documento se lava con
agua corriente. Si la escritura visible est confeccionada con una tinta soluble en
agua, el mtodo es inaplicable; en tal caso puede aplicarse una solucin alcohlica del
colorante, en lugar de la acuosa. En cualquiera de los casos, el revelado es
permanente.
9. Revelado con agua: ciertas tintas simpticas estn constituidas
por de cidos inorgnicos (HCl, HNO3) u orgnicos como actico y oxlico, en
soluciones
agua. Otras, por soluciones de aceite de castor u otros aceites, en solventes orgnicos.
Las escrituras confeccionadas con estas tintas pueden leerse fcilmente
mediante humedecimiento del documento con agua y observacin por transparencia,
pues las partes escritas se tornaran ms traslcidas. Este mtodo no puede aplicarse
si la escritura visible est confeccionada con una tinta soluble en agua, pues se
correra.
Reveladores qumicos: la deteccin de escrituras secretas por
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.
reactivos qumicos es difcil. Sin embargo, existen algunos que cubren una amplia
gama de posibilidades. Algunos de ellos son:
a) Vapores de sulfuro de amonio
b) Solucin yodo-yodurada
c) Vapores de amonaco
d) Vapores de cido actico
e) Solucin de ferrocianuro de
potasio
Aditivos:
5.
TIZA
La clsica tiza blanca, usada para escribir sobre pizarrn, est constituida por
sulfato de calcio. Su nombre en realidad es incorrecto, ya que tiza en su acepcin real,
es el carbonato de calcio obtenido por pulverizacin de la Creta natural.
Las tizas de colores se logran incorporando a la tiza blanca comn pigmentos. Las
escrituras y dibujos realizados con tizas, se borronean fcilmente, por lo cual los artistas
protegen sus obras con un barniz adecuado, preparado con goma laca disuelta en alcohol.
6. TINTAS Y
COLORANTES
Consiste en identificar el tipo de tinta presente en un documento y compararlo con
otro para determinar si son iguales; respecto a su aplicacin en criminlistica, se usa en el
rea de la documentologa ecargada del anlsis de los documentos para constatar su
autenticidad. Respecto las caracteristicas del medio, lo bsico es identificar los diferentes
tipos de tintas ya que cada uno presetna elementos constitutivos unicos que lo
diferencian; hay tcnicas de laboratorio especiales para cada caso, generalmente una
tinta puede considerarse como formada por dos componentes escenciales, siendo stos
Pigmento: es la sustancia que le da el color, su origen es diverso,
puede
tratarse de sustancias segregadas por animales, de tintes provenientes de
plantas o de minerales. Estos ltimos son los ms comunes debido a que son
Aglutinante: es elmedio que integra las diversas partculas de
pigmento,
generalmente es un lquido, que le da a la tinta la capacidad de fluir para
manchar la superficie del papel. Los aglutinantes naturales son la cola, los
aceites y los alcoholes; los artificiales comprenden el eter, los soportes
alcohlicos como el actilenglicol y los derivados del petrleo.
Mtodos: existen dos variedades de anlisis: las que preservan el documento y las
que lo destruyen. Con el primer mtodo se analiza la tinta mediante instrumentos
pticos, que van desde lupas de aumento a iluminacin con rayos ultravioletas desde
diferentes ngulos. Se pretende descubrir los pigmentos mediante su brillo caracteristico,
por ejemplo: los pigmentos minerales difracrtan la luz de una manera distinta a los
provenientes de materiales orgnicos. La tcnica de iluminacin permite ver en estructura
el detalle del trazo, la profundidad de los surcos, la adherencia del papel y la
continuidad de las lneas; algo muy importante para los peritos en grafologa que
pueden
calcan la firma tenuemente sobre el papel, pero al iluminarlo con luz ultravioleta, estas
El segundo mtodo consiste en el anlsis en el anlisis directo de los componentes
qumicos de la tinta; realmente el perito forense no debe presentar un dictamen pericial
detallado de los componentes, ya que esa informacin no es importante, pero si se le pide
que se expida respecto a que si dos documentos o dos partes de un mismo documento
fueron realizados con la misma tinta, hecho que comprobaria su autenticidad o falsedad,
sobre todo en el caso de las falsificaciones de documentos de identidad, billetes y titulos