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PROCESOS DE

CONVERSIÓN
Grace Morillo Ch.
• Son procesos en los que se
produce la ruptura (craqueo) Craqueo Coquización
de las grandes moléculas térmico Visbreaking
para formar otras más Gasificación
pequeñas, la transformación
Craqueo Lecho fluido (FCC)
(reformado) de una en otras
o la unión de moléculas catalítico Hidrocraqueo (con H2) • Transformación de
pequeñas para formar otras Coquificación retardada compuestos menos valiosos
mayores, para una mayor (delayed coker) en cortes de mejor/mayor
utilidad como combustibles o Reformado Hidrotratamiento calidad (conversión media y
en petroquímica. Reformado catalítico profunda
Isomerización
• A continuación los procesos Reformado con vapor
de conversión: Polimerización
Alquilación

2
CRAQUEO
CATALÍTICO
Generalidades, fundamento teórico
y aplicaciones
4
Generalidades
• Este proceso fue • Entre las demandas más
desarrollado e notorias se puede citar el
industrializado en el año aumento de las restricciones
1940, y a lo largo del sobre composición de
tiempo ha tenido combustibles (en particular,
diferentes modificaciones y contenido de azufre), y la
mejoras en cuanto a su necesidad de disminuir el
tecnología y al catalizador impacto ambiental del
empleado, incrementando procesamiento de petróleo y del
su eficiencia, los beneficios uso de sus productos,
económicos, y la atención manteniendo el beneficio
a las demandas específicas económico propio de las
de cada refinería. refinerías.

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• El proceso de craqueo
catalítico es un elemento clave
en la refinación junto con el
reformado catalítico y la
alquilación en la línea de
producción de gasolinas.
Operando en fase gaseosa y
baja presión, se utiliza el
catalizador como sólido
portador de calor.
• La temperatura de reacción es
de 500-540 ºC, el tiempo de • Debido a la versatilidad del proceso
residencia del orden de FCC, y en función de las necesidades
segundos y es una operación
de baja presión, y la mayoría de la planta y las demandas actuales
de los reactores FCC operan del mercado, las unidades
en el rango de 38psia a comerciales pueden ser operadas en
50psia. diferentes “modos”. Son tres los
• El objetivo principal del modos principales:
proceso es generar ✓ Maximización la producción de
combustibles líquidos gasolina (↑T, ↑ Xzeolita, ↓Xtcata)
(gasolinas, querosenes,
combustibles diésel). La FCC ✓ Maximización la generación de
es la principal generadora de olefinas livianas (↑T, ↑Xzeolita,
combustibles líquidos ↓Xtcata)
✓ Maximización la producción de
destilados medios (↓T, ↓Xzeolita,
↑Xtcata)
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CARGA
Gasóleo liviano y pesado
PRODUCTOS

PRODUCTOS ºN C Temperatura % Rendimiento


ºC

Gas combustible C1-C2 140 3-5

GLP C3-C4 --- 8-20

Gasolina C5-C9 --- 35-60


Aceite cíclico ligero 12-20
ACL
C12-C18 216-344
Aceite cíclico C12-C26 +344 10-15
pesado ACP

Coke ---- +500 3-5

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Fundamento teórico
• La reacción en esta unidad se lleva a
cabo en fase gaseosa y baja presión, se
utiliza el catalizador como portador de
calor. El objetivo de este proceso es
transformar los cortes de gasóleo de
vacío en gasolinas y diésel (productos
de mayor valor).
• Como subproducto del proceso de
craqueo (o ruptura de enlaces
moleculares) que ocurre, se generan
olefinas las cuales son fuente de
alimentación de las plantas de
Alquilación.

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• Durante el craqueo de las • Una de las ventajas
moléculas grandes de importantes del craqueo
hidrocarburos en moléculas catalítico de lecho fluidizado
más pequeñas, se deposita en
el catalizador un material es la capacidad del
carbonoso no volátil, que se catalizador para fluir
conoce comúnmente como fácilmente entre el reactor y
coque. el regenerador cuando se
• Este coque funciona como fluidiza con una fase gaseosa
desactivador de la actividad de adecuada.
craqueo catalítico del
catalizador, pues impide el • En las unidades de FCC, la
acceso a los lugares catalíticos fase gaseosa del lado del
activos. reactor consiste en el
• Para regenerar la actividad hidrocarburo vaporizado y
catalítica del catalizador, el vapor, mientras que, del lado
coque depositado en él se del regenerador, el medio de
quema con aire en el fluidización es el aire y los
recipiente del regenerador.
gases de combustión.

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• De este modo, la fluidización • El catalizador usado que se
permite que el catalizador separa fluye mediante
regenerado caliente entre en fluidización con vapor desde el
contacto con el fluido reactor hasta el recipiente del
entrante nuevo; el catalizador regenerador, en el que se
caliente vaporiza el fluido quema el coque del catalizador
entrante y lo craquea para restaurar su actividad.
catalíticamente para formar
hidrocarburos más livianos.
• Durante el quemado del
• Después de que se separan coque, se libera una gran
los hidrocarburos gaseosos cantidad de calor.
del catalizador usado, el
vapor del hidrocarburo se
enfría y se fracciona en flujos
de los productos deseados.

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• La mayor parte de este calor de
combustión la absorbe el catalizador
regenerado y el catalizador regenerado
fluidizado la devuelve al reactor para
suministrar el calor necesario a fin de
impulsar el lado de la reacción del
proceso.

• La capacidad para hacer circular


continuamente el catalizador fluidizado
entre el reactor y el regenerador
permite que la FCC se desarrolle con
eficiencia como un proceso continuo.

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• Principio del proceso • El componente convencional
principal es un material de
• Los catalizadores de craqueo sílice-alúmina cristalino
catalítico fluido (FCC, fluid conocido como zeolita o, de
catalytic cracking) que se forma alternativa, como
utilizan en la actualidad tamiz molecular.
constituyen una combinación
compleja de tecnologías. • La cantidad y las propiedades
de la zeolita del catalizador
• El catalizador convencional pueden alterarse según la
de este sistema complejo actividad individual y los
contiene, en sí mismo, una requisitos de rendimiento de
combinación compleja de producto de la refinería.
tecnologías.

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• Un segundo componente • Este segundo componente
activo, normalmente una también puede proteger el
alúmina activa, se incluye en tamiz molecular contra
el catalizador convencional contaminantes en la
para la conversión de las alimentación de la FCC, los
moléculas de gran tamaño y cuales pueden perjudicar el
peso de la alimentación, rendimiento del tamiz
difíciles de procesar para el molecular.
tamiz molecular.
• Se agrega un tercer
componente a esta
combinación de catalizador a
fin de que este último tenga
suficiente resistencia para
cumplir con los estrictos
requisitos de emisiones de la
FCC.

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• En la actualidad, otros componentes
catalíticos, como los aditivos de
catalizador, se combinan de manera
frecuente con el catalizador
convencional.
• Estos aditivos pueden incluirse para
proporcionar un mayor octanaje de
gasolina, mayores rendimientos de
olefinas livianas, principalmente, el
propileno, mejores características de
combustión del coque en el
regenerador y menores emisiones de
SOx y NOx desde este.

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• En cada envío de catalizador se
informan las características de los
catalizadores de FCC nuevos a la
refinería.
• En forma regular, se envían al proveedor
de catalizador muestras de catalizador
tomadas de la FCC en funcionamiento,
conocidas como muestras de catalizador
de equilibrio.
• El proveedor, luego, proporciona un
análisis detallado del catalizador en uso,
en el momento del muestreo.

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APLICACIONES

• Corte LPG:
✓ El isobutileno MP para la síntesis del
metil t-butil éter, MTBE.
✓ El isobutano, para la alquilación
• Los cortes producto del
proceso FCC, tienen • Olefinas livianas (etileno y propileno),
para la generación de polímeros.
diferentes características e
✓ Para separar los hidrocarburos
importancia a nivel industrial: pesados a temperaturas ligeramente
más altas. (LVGO, HVGO, asfalto,
aceites lubricantes)
• Legislación acerca de la composición y
calidad de los combustibles (contenido
de S).
• Procesamiento de cortes
residuales/alimentaciones.
• Demandas tecnológicas para mejora
de la selectividad del proceso
16
Actividad individual
próxima clase
• Mapa mental generalidades, fundamento
teórico y aplicaciones

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Reacciones
químicas

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• En este proceso se da un • El gran numero de reacciones
conjunto muy complejo de son exotérmicas y
reacciones químicas, de endotérmicas, pero el
acuerdo a las condiciones
operativas de elevada proceso resulta endotérmico,
temperatura y el catalizador por lo que se requiere aporte
empleado. de energía, que proviene de
• Estas reacciones son la combustión del coque en
catalizadas por los sitios ácidos la etapa de regeneración del
de la zeolita y/o la matriz. catalizador.
• Estas reacciones se llevan a • Condiciones:
cabo en forma paralela y
consecutiva, y por lo tanto los ✓ Presión: 1-5 bar
productos primarios formados ✓ Temperatura: al tratarse de
inicialmente pueden sufrir un proceso endotérmico,
posteriormente reacciones favorece operar a
secundarias. temperaturas altas: 480-
550 ºC.

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Craqueo

• La principal reacción que • El esquema de reacciones se


tiene lugar es la de craqueo muestra en la figura: el VGO
catalítico de parafinas, (gasoleo) se alimenta y tiene
olefinas y naftenos en lugar el “primary cracking”
aromáticos. para dar lugar a gasolina y
LCO (ACL).
• Las reacciones de craqueo
son las más importantes, ya • Una reacción secundaria
que disminuyen el peso tiene lugar, pero se debe
molecular de los reactivos y limitar ya que supone
generan una distribución de disminuir el rendimiento a
productos con un peso gasolina, y es la reacción de
molecular adecuado 𝑛𝐶10 𝐻22 → 𝑛𝐶7 𝐻16 + 𝐶3 𝐻6 transferencia de hidrógeno
que causa “cicloaddition”.

𝐶8 𝐻16 → 2𝐶4 𝐻8

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Isomerización

• El mecanismo que se • La reactividad de las


propone para estas moléculas a la isomerización
reacciones es mono- es proporcional al peso
molecular, donde una 𝐶4 𝐻8 → 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 − 2𝐶4 𝐻8 molecular de las mismas.
molécula lineal adsorbida,
por medio de un ion carbono
secundario, se reacomoda 𝑛𝐶6 𝐻10 → 𝑖𝑠𝑜 − 𝐶6 𝐻10
internamente (isomerización
esquelética, mediante la
formación de anillos de tres o-𝐶6 𝐻4 𝐶𝐻3 2 → 𝑚 − 𝐶6 𝐻4 𝐶𝐻3 2
carbonos) para generar
carbonos terciarios, más
estables, y luego desorber cyclo-𝐶6 𝐻12 → 𝐶𝐻3 − 𝑐𝑦𝑐𝑙𝑜 − 𝐶5 𝐻9
como isómeros.

21
Transferencia de Hidrogeno

• El resultado neto sobre los


productos del FCC, en términos
• Las reacciones de de calidad como combustible,
transferencia de hidrógeno es negativo por el efecto del
son las que influyen de consumo de olefinas no
compensado por la aparición
manera más importante 4𝐶6 𝐻12 → 3𝐶6 𝐻14 + 𝐶6 𝐻6 de aromáticos.
sobre la calidad de los
productos formados (por • Además, si esta reacción se
cyclo − 𝐶6 𝐻12 + 3𝐶5 𝐻10 → 3𝑛𝐶5 𝐻12 + 𝐶6 𝐻6 repite continuamente puede
ejemplo, para los del rango conducir a la formación de
de la gasolina) ya que en coque. Las reacciones de
términos generales transferencia de hidrógeno,
consumen olefinas y además de causar pérdida en
nafténicos para producir la calidad de la gasolina,
parafinas y aromáticos. influyen en la desactivación del
catalizador, es decir, la pérdida
de actividad por la formación
de coque sobre la superficie
catalítica

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Ciclización

• Estas reacciones se dan cuando se


adsorbe una molécula de una olefina de
cadena larga con el doble enlace en su
extremo, y ésta se puede acomodar de 𝐶7 𝐻14 → 𝐶𝐻3 − 𝑐𝑦𝑐𝑙𝑜 − 𝐶6 𝐻11
tal manera que el otro extremo de la
molécula quede cerca del sitio activo
donde está adsorbida, y se unan
formando una molécula nafténicas.

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Alquilación

• Esta reacción se da entre una 3. Alquilación, en la cual el ion


isoparafina y una olefina, y carbono terciario reacciona
con una nueva molécula de
consta de varias etapas: olefina.
1. Protonación de la 4. Isomerización rápida, antes
olefina, que se adsorbe de producirse la desorción. En
sobre un sitio ácido 𝐶6 𝐻6 + 𝑚 − 𝐶6 𝐻4 𝐶𝐻3 2 → 2𝐶6 𝐻5 𝐶𝐻3 este paso se pueden producir
formando un ion cambios en la molécula para
carbono. adoptar una forma más
𝑖𝑠𝑜 − 𝐶3 𝐻7 −𝐶6 𝐻5 → 𝐶6 𝐻6 + 𝐶3 𝐻6 estable.
2. Transferencia de un ion
hidruro desde una iso- 5. Desorción con transferencia
de hidruro, que es un
parafina hacia el 𝐶4 𝐻8 + 𝑖𝑠𝑜 − 𝐶6 𝐻10 → 𝑖𝑠𝑜 − 𝐶8 𝐻18 mecanismo en cadena, donde
carbocatión una molécula de iso-parafina
previamente formado, cede un hidruro, desorbe la
generándose un ion molécula formada
carbono terciario y anteriormente (alquilada), y
queda adsorbido un ion
desorbiéndose la carbono terciario.
parafina
correspondiente

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Polimerización
• Estas reacciones son generadoras de
hidrocarburos de alto peso molecular.
• Dependen de la densidad de sitios
ácidos sobre la superficie catalítica en
mayor medida que las reacciones de
transferencia de hidrógeno, por lo que
este tipo de reacciones está
3𝐶2 𝐻4 → 𝐶6 𝐻12
fuertemente influenciado por el grado
de desaluminización de la zeolita.

25
Actividad individual
próxima clase
• Ensayo (introducción, desarrollo y conclusión)
reacciones químicas craqueo catalítico. Max 1
pág.

26
DIAGRAMA DE
FLUJO Y
DESCRIPCIÓN
DEL PROCESO

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Proceso de FCC
Regenerador Reactor Fraccionadora
Gas
3,50 %
Enfriadores
Vapor de Aire Agua
525°C 140 °C LPG
18,02 %
703 °C
GasCon Gasolina
50,05%
Gr.Sp.: 0.74
RON: 92

Cat.
Aire

Tanque 360°C Aceites


carga Gasóleos Intercambiadores cíclicos
de Vacío de calor 22,86 %

Gr. sp.: 0.85


Bomba
Sección de Carga-Precalentamiento

• La alimentación (gasóleo • Este precalentamiento


liviano y pesado proveniente depende de la relación
de la VDU ) se almacena en empleada de
tanques para garantizar el catalizador/alimentación, la
flujo de alimentación estable, cual varia generalmente
desde allí es bombeada hacia entre 4:1 a 9:1.
un tren de intercambiadores
• Si esta relación aumenta la
de calor para incrementar la
temperatura de
temperatura a un rango
precalentamiento, también
entre 160ºF y 810ºF (71ºC-
se incrementa, requiriéndose
432ºC).
una mayor cantidad de
• Las fuentes de calentamiento combustible en el horno de
de la alimentación son precalentamiento.
usualmente los fondos de la
fraccionadora y hornos de
fuego directo.

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Sección Reactor-Regenerador

• El sistema reactor-regenerador • El calor adsorbido por el


constituye la parte principal del catalizador en el regenerador
proceso de la unidad de FCC. provee la energía suficiente
para vaporizar la carga,
• En la unidad todas las calentarla a la temperatura de
reacciones ocurren en el tubo reacción que va desde 960°F a
elevador (riser) en un período 1000°F (516ºC-540ºC), para
de dos a seis segundos antes que se lleven a cabo las
de que el catalizador y los reacciones de craqueo, las
productos se separen en el cuales son endotérmicas.
reactor.
• Las reacciones ocurren en fase
• La carga proveniente de la vapor e instantáneamente,
sección de precalentamiento, cuando la carga y el catalizador
entra al riser cerca de la base, a se ponen en contacto el
través de varias boquillas de volumen expandido de los
inyección, poniéndose en vapores generados elevan el
contacto con el catalizador catalizador y lo llevan a través
regenerado. del riser.

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• El riser o tubo elevador es • Un contacto eficiente entre la
esencialmente una tubería carga y el catalizador es
vertical recubierta por una crítico para alcanzar las
capa de refractario de 4” a 5” reacciones de craqueo
de espesor que le confiere
aislamiento y resistencia a la deseadas. Esto es logrado
abrasión. mediante la atomización de
la carga con vapor.
• Típicamente tienen unas
dimensiones de 2” a 5”de • Se reduce el retromezclado, y
diámetro y de altura 7 enfriando el catalizador, con
metros. El riser ideal simula lo que se reducen las
un reactor de flujo pistón, reacciones de craqueo
donde el catalizador y el térmico, lo cual permite
vapor viajan a lo largo de la
longitud de éste a la misma incrementar la disponibilidad
velocidad y con un mínimo de alimentación a los sitios
de retromezclado. reactivos del catalizador.

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• El vapor inyectado permite
remover los hidrocarburos
• Después de abandonar el del catalizador con la ayuda
riser, los vapores de de algunos deflectores
hidrocarburos y el catalizador instalados allí. El catalizador
entran al reactor, en donde gastado se envía luego al
son separados mediante regenerador a una
unos ciclones ubicados en la temperatura de 890ºF -1000
parte superior del reactor, los ºF (477ºC-540ºC). La
productos gaseosos se conversión en el reactor (Vol)
separan del catalizador y varía entre 72% a 78%.
fluyen hacia la fraccionadora,
mientras que el catalizador y • Tanto en el reactor como en
algunos hidrocarburos el regenerador, existen
líquidos pesados descienden ciclones para retener las
hacia la zona de stripping. partículas sólidas de las
corrientes sobrecalentadas.

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• El coque del catalizador, • La operación del FCC se
producido por las reacciones mantiene en estado
de craqueo, se quema en el
regenerador gracias al exceso estacionario mientras se
de aire, que asegura cumpla el balance de energía
condiciones eficientes de
combustión, mientras que los existente entre el calor
vapores de hidrocarburos son producido en el regenerador
enviados por el tope del y calor consumido en el
reactor hacia la fraccionadora
principal. reactor.
• Los gases de escape • El craqueo catalítico es una
producidos en el regenerador operación de baja presión, y
salen por la cima del mismo.
Estos gases que contienen la mayoría de los reactores
dióxido y monóxido de operan en el rango de 38psia
carbono, agua y aire en exceso, a 50psia.
se envían a una unidad de
recuperación de energía para
producir vapor sobrecalentado.

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• El regenerador se mantiene a • El despojador está integrado al
reactor, en éste el catalizador
una presión ligeramente gastado es despojado de los
superior. La columna hidrocarburos adsorbidos en
fraccionadora opera a una sus poros mediante un flujo de
vapor en contracorriente con el
presión diferencial menor flujo de catalizador, en una
que la salida del reactor. Las proporción de 2 a 5 libras de
temperaturas típicas del vapor por cada 1000 libras de
catalizador circulante.
reactor varían desde 800°F a
1200ºF (427ºC-650ºC), • La relación óptima de vapor de
despojamiento puede
mientras que las del encontrase por ensayo y error,
regenerador están por aumentando la velocidad del
vapor y/o el nivel del
encima de los 1300ºF despojador, hasta que no se
(750ºC) para las unidades observe reducción en la
convencionales. temperatura del regenerador,
vigilando que la pérdida de
catalizador del lado reactor no
aumente.

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• Una medida de la eficiencia • El catalizador despojado fluye
del despojamiento lo al regenerador, en donde la
mayor parte del coque que
constituye el porcentaje de contiene el catalizador es
hidrógeno en coque, el cual quemado a alta temperatura
es una forma indirecta de 1200°F a 1350°F (650ºC-
determinar el porcentaje de 730ºC), con una corriente de
hidrocarburo remanente en aire como fuente de oxígeno
para restaurar su actividad.
el catalizador.
• Esta corriente de aire proviene
• El nivel de catalizador en el de un compresor y es
despojador provee el cabezal introducido al regenerador a
de presión necesario para el través de un distribuidor
flujo de catalizador gastado al localizado cerca del fondo del
regenerador, el cual se recipiente. El diseño de este
distribuidor es importante para
controla mediante el uso de lograr una regeneración
una válvula deslizante. importante y adecuada del
catalizador.

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• En el regenerador existen dos • El regenerador opera a modo
regiones: La fase densa y la de combustión total, donde se
fase diluida. utiliza un exceso de oxígeno
para completar la combustión
de monóxido a dióxido de
• Primera están localizadas carbono, debido a que la
la mayoría de las oxidación del CO a CO2 libera
partículas de catalizador y 2.5 veces más calor que la
es donde se lleva a cabo combustión del C a CO, la
la combustión del coque. temperatura de este
regenerador es mucho mayor.
• Segunda es la región por • Adicionalmente con la
encima de la fase densa combustión completa se logra
hasta la entrada de los una reducción del nivel de
ciclones, y tiene una carbón en el catalizador
concentración lográndose valores inferiores a
substancialmente menor 0.10 % en peso y que pueden
de catalizador. ser tan bajos como 0.02 % en
peso.

36
• El gas producido en la combustión del
coque sale del tope del regenerador a
través de un sistema de ciclones, de dos
etapas, para separar el catalizador
arrastrado.
• Este gas lleva una considerable cantidad
de energía, la cual es recuperada en un
tubo expansor, el cual junto con el
motor/generador, soplador de aire y
turbina de vapor, forman parte del
sistema llamado “Tren de Potencia”.

37
Sección de fraccionamiento

• La fraccionadora principal • Estas partículas se combinan


tiene por función condensar con el corte de aceite cíclico
y separar los vapores pesado y se recicla hacia el
provenientes del reactor. reactor, mezclándose con la
alimentación fresca.
• Los vapores calientes del
craqueo entran a la columna • El fraccionamiento implica la
cerca de la base pero por condensación y
debajo de la recirculación del revaporización de los
slurry (lodo con catalizador compuestos de
en suspensión) la porción del hidrocarburos mientras el
slurry que sale del proceso vapor fluye ascendentemente
ha sido procesada en un a través de los platos y
decantador (o clarificador) empaque de la torre.
donde las partículas finas del
catalizador se remueven
parcialmente.

38
• La operación de esta columna
es similar a la de una torre de
destilación atmosférica de
crudo, ya que fracciona la
carga en productos similares, • El flujo de enfriamiento se
pero con dos diferencias:
ajusta para mantener la
temperatura del fondo por
• Requiere de una zona de debajo de 700ºF (371ºC),
separación del catalizador
arrastrado mediante una además de esto, una
sección de deflectores considerable cantidad sale
(fondo de la torre) por el tope de la torre con la
gasolina no estabilizada que
• No necesita de una zona debe ser separadas
de vaporización sino más
bien de un sistema de posteriormente.
enfriamiento de los
vapores de reacción para
evitar la coquificación de
los mismos.

39
• Los productos principales de • En la fraccionadora se
esta columna son: vapores de obtienen las siguientes
tope (C1-C4 y nafta no
estabilizada), nafta pesada, composiciones:
aceite de ciclo liviano, aceite
de ciclo pesado y aceite
clarificado.
• Los aceites de ciclo liviano, Producto %V
pesado y clarificado, se usan
para remover calor de la Gas combustible 2-5
fraccionadora.
Olefinas 35-42
• La gasolina no estabilizada y los
gases livianos suben a través Nafta tratada 37-52
de la columna principal y la
abandonan como vapor. ACL 8-10
• Este vapor de tope se enfría y
se condensa parcialmente en ACP 8-10
los condensadores de tope de
la columna principal. Slurry 5-8

40
Sección de concentración de gases

• Este sistema constituye una • La corriente proveniente de los


unidad aparte y su principal condensadores de tope de la
función es separar la gasolina columna principal, la cual
contiene vapores,
no estabilizada y los gases hidrocarburos líquidos y agua,
livianos de tope de la fluyen al acumulador de tope
fraccionadora en gas en donde son separados.
combustible y nafta tratada.
• Los vapores de hidrocarburos
• Generalmente esta unidad está fluyen al compresor de gas
constituida por: húmedo, este término gas
húmedo se refiere a los
componentes condensables
que contiene el gas, ya que a
• Compresor de gas las condiciones de operación
húmedo, del acumulador de tope, la
• Absorbedor primario, corriente de gas al compresor
contiene no sólo etano y
• Absorbedor secundario livianos sino también alrededor
• Depentanizadora, de 90% de los C3 y C4’ y el 10%
de la gasolina producida.
• Depropanizadora
• Torre secadora.

41
• Para elevar la presión de esta • El líquido de este tambor es
corriente, se emplea un bombeado al acumulador de
compresor centrífugo tope de la fraccionadora,
externo de dos etapas, que mientras que los vapores se
incorpora una turbina envían a la segunda etapa de
movida por vapor a alta compresión, cuya descarga
presión. (vapores comprimidos) a
menudo mezclada con gases
• Los vapores de la descarga de y GLP de otras unidades, se
la primera etapa de envía al separador de alta
compresión se condensan presión con previa
parcialmente y se separan condensación.
súbitamente en un tambor.

42
• El vapor del separador de alta
presión fluye al absorbedor
• Se emplea aceite de ciclo
primario donde se recuperan
liviano como absorbente,
los compuestos C3 y más
retornándose a la columna
pesados con una corriente de
principal, mientras que el gas
gasolina no estabilizada y una
combustible se envía a una
de gasolina estabilizada.
unidad de aminas para su
• El vapor del absorbedor endulzamiento antes de
primario se envían al enviarlo al sistema de gas
absorbedor secundario en combustible de la refinería.
donde la gasolina remanente
C5 y más pesada es separada.

43
• En la depentanizadora se
separan las olefinas (C3, C4 y
C5) de la gasolina,
obteniéndose el primero
como producto de tope, y la
segunda, denominada
gasolina estabilizada como
producto de fondo. • El propano/propileno se
envía a la torre secadora para
• Las olefinas se envían a la
unidad de aminas para la eliminar humedad, antes de
remoción de H2S y enviarse a la unidad de
posteriormente se envían a la Alquilación.
torre depropanizadora,
donde se separa el
propano/propileno por el
tope, y olefinas C4/C5 por el
fondo.

44
Variables de
Operación y
funcionamiento

45
• El reactor y el regenerador operan en
conjunto como unidad integrada, pero
es conveniente analizar las variables del
proceso en cada sección de forma
independiente, aunque es imposible
realizar un cambio de proceso en una
sección sin afectar la otra.

46
1. Reactor

• Las variables de la sección del • Las propiedades del producto


reactor se ajustan para la y la conversión cambian con
exigencia óptima del reactor.
Una medida de exigencia es la la exigencia de la reacción. La
conversión, que se define demanda de producto es la
como el porcentaje de
volumen líquido de la carga del principal consideración para
petróleo crudo craqueado en seleccionar la exigencia de la
gasolina y productos más reacción.
livianos.
• La conversión debe corregirse • Un modo de operación de
para la gasolina contenida en el alta exigencia (conversión
petróleo crudo; es habitual aproximada de 85 a 90 %V)
corregir la producción de
petróleo cíclico craqueado generará grandes cantidades
conforme a la que se habría gases licuados del petróleo
producido si el punto del 90 % (GLP).
de la destilación de gasolina
hubiera ocurrido a 380 °F (193
°C).

47
• Mientras que un modo de
baja exigencia (conversión
• Es importante tener en
aproximada de 45 a 55 %V)
cuenta que el rendimiento de
producirá un destilado mayor.
gasolina no siempre aumenta
• El modo más común de con la exigencia de la
operación es el modo de reacción.
gasolina que opera a una
• Si la exigencia es muy alta, se
conversión aproximada de 75
producirá un craqueo
a 80 %V. Por supuesto, las
excesivo que dará como
producciones de productos y
resultado más LPG a costa del
la conversión también se ven
rendimiento de gasolina.
afectadas por las
propiedades de la capacidad
de carga.

48
a. Administración de catalizador

• Garantiza una operación sin


problemas (inventario).
• De forma alternativa, puede
• Se debe añadir un catalizador utilizarse un catalizador de
fresco a la unidad para equilibrio (contenido bajo de
mantener el nivel deseado de
actividad y compensar metales bajos) con la
cualquier pérdida física. finalidad de reducir el costo
del catalizador.
• Debido al alto contenido de
níquel y vanadio de las • Un nivel metálico superior
capacidades de carga más sostenido del catalizador de
pesadas, la adición periódica equilibrio implicará menores
de un catalizador fresco es costos de catalizador, pero el
necesaria para mantener la rendimiento del proceso se
concentración de estos
despromotores del verá afectado.
catalizador en un nivel
tolerable.

49
• La ventaja de procesar • La adición por lotes tiende a
petróleo residual de bajo afectar la conversión y
valor con alta contaminación evidencia pérdidas mayores.
de metales debe sopesarse
contra los mayores costos
debidos al consumo • El catalizador de equilibrio
incrementado del catalizador. debe retirarse según sea
necesario cuando la adición
de catalizador fresco da
• La adición de catalizador como resultado un aumento
fresco debe llevarse a cabo de inventario del
de la manera más continua y regenerador.
uniforme posible.

50
b. Relación catalizador/aceite

• Es la relación entre las lb/h (kg/h) • El aumento de la circulación


del catalizador circulante y las del catalizador a una
lb/h (kg/h) de alimentación temperatura constante del
fresca. reactor:
• La relación catalizador/aceite no
es una variable independiente, ✓ Aumentará la conversión.
dado que aumenta cuando se ✓ Aumentará la producción de
incrementa la temperatura del gas liviano.
reactor y disminuye con ✓ Aumentará la producción de
C3 y C4.
temperaturas de alimentación
combinadas o mayores del ✓ Disminuirá las olefinas de
C3 y C4.
regenerador. ✓ Aumentará el contenido de
aromáticos en la gasolina.
• Cuando se modifican las ✓ Disminuirá el contenido de
condiciones del proceso para que olefina en la gasolina.
ocurra un aumento de C/O, ✓ Aumentará el contenido de
también se observa un aromáticos en ACL.
incremento en la conversión y el ✓ Aumentará el rendimiento
rendimiento de coque. de coque.

51
c. Tasa de flujo de carga

• Si la disminución de la
temperatura es lo
• La unidad incorporará suficientemente grande
amplias variaciones de la tasa como para afectar la
de flujo de carga a una operación estable, se deberá
conversión constante. incorporar el reciclaje de los
• Durante una reducción o fondos de la columna
cuando se procesan cargas principal en el riser para
de alimentación más livianas, incrementar la producción de
una disminución de la coque a fin de contribuir al
producción de coque balance de calor de la
generará una disminución de unidad.
la temperatura del • En refinería se establece a
regenerador voluntad la tasa de flujo de
carga en función de la
economía existente.

52
d. Temperatura de alimentación combinada

• Se ajusta mediante las ✓ Disminuirá la circulación


temperaturas de flujo de del catalizador.
reciclo de fondos y ✓ Disminuirá la
precalentamiento de gasóleo. producción de coque.
• El efecto de un cambio en el ✓ Aumentará el coque
precalentamiento de la delta (lb coque/lb
alimentación combinada catalizador).
puede predecirse a partir del ✓ Disminuirá ligeramente
balance de energía alrededor la conversión.
del reactor y del regenerador.
✓ Aumentará la
• La temperatura de temperatura del
precalentamiento regenerador.
incrementada a la
temperatura constante del
reactor:

53
e. Presión del reactor

• La presión del reactor • La presión del reactor


normalmente varía muy normalmente varía un poco
poco. Se produce un con los cambios en la tasa de
equilibrio dado que la flujo de alimentación y la
presión alta del reactor carga de la columna
reduce los requisitos de principal.
potencia del compresor de
• La presión debe mantenerse
gas de la unidad de
dentro de límites estrechos
concentración de gas, pero
en torno al valor de diseño
aumenta la potencia del
para evitar problemas con las
soplador principal de aire.
velocidades del ciclón y del
• La presión alta además riser.
reduce el tamaño requerido
de los recipientes.

54
f. Temperatura del reactor

• La temperatura del reactor es ✓ Aumentará el número


el principal control de de octanos de
exigencia del reactor. investigación (RON) de
la gasolina.
• El aumento de la
temperatura del reactor a ✓ Aumentará el contenido
una tasa de circulación de olefina y aromáticos
constante del catalizador: de la gasolina.
✓ Aumentará la ✓ Aumentará el contenido
conversión. de aromáticos del aceite
de ciclo ligero.
✓ Aumentará la
producción de gas • El rendimiento de coque
liviano. también puede aumentar
✓ Aumentará las olefinas ligeramente, pero esto
de C3 y C4. dependerá de otras
condiciones.

55
g. Tasa de flujo de reciclo de fondos

• La tasa de flujo de reciclo de • Sin embargo, durante una


reducción o cuando se procesan
fondos determina el porción cargas de alimentación más
de alimentación combinada livianas, es posible que deba
(CFR), que se define como lo incorporarse el reciclo de fondos
siguiente: al riser para contribuir al balance
de calor de la unidad.
• Donde: • El aumento en La tasa de flujo de
𝑟𝑒𝑐𝑖𝑐𝑙𝑎𝑑𝑜 reciclo de fondos:
𝐶𝐹𝑅 = 1 +
𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ò𝑛
• reciclado = Tasa de flujo de ✓ Aumentará la tasa de
reciclo de fondos circulación del catalizador.
• alimentación = Tasa de ✓ Aumentará la producción
carga de gasóleo de coque.
• Durante la operación normal, ✓ Aumentará la temperatura
del regenerador.
el reciclo de fondos al riser
✓ Aumentará la producción
no debe ser necesaria. de gas.

56
h. Sistema de gas de levantamiento

• Las tasas de flujo de gas de • La reducción de la cantidad


levantamiento y vapor de de gas de levantamiento
levantamiento, disminuirá la presión parcial
generalmente, no varían de los hidrocarburos en la
durante la operación normal.
sección de levantamiento del
• El incremento de la cantidad riser y el catalizador quedará
de gas de levantamiento sujeto a la desactivación en
tendrá los siguientes efectos: un entorno de mayor vapor.
• Aumentará la carga del
compresor de gas • La reducción de gas de
húmedo. levantamiento además
• Aumentará la carga del disminuirá la velocidad de la
producto de cabeza de la sección de levantamiento y
columna principal. aumentará la caída de
• Aumentará la carga de la presión de dicha sección.
unidad de concentración
de gas.

57
i. Vapor del riser

• Durante la operación normal, • El vapor de levantamiento se


el vapor del riser que consta inyecta en la sección de la "y"
de una combinación de del riser como medio de
vapores de levantamiento y elevación. Este vapor
atomización (primaria y (posiblemente, junto con el
secundaria) se inyecta en el gas de levantamiento) eleva
sistema de alimentación el catalizador caliente por
elevado. encima del riser hasta el
punto de inyección de
• La cantidad de cada vapor alimentación.
depende de las velocidades
de destino en las zonas de • Se establece una velocidad
mezcla y aceleración, así de la zona de aceleración de
como de la caída de presión (3.65 – 4.6 m/s) que se
de los distribuidores de alcanza con la inyección de
alimentación. vapor de levantamiento

58
• El vapor de atomización • El vapor además emulsiona el
primaria se inyecta en el aceite debido a la tensión
conjunto del distribuidor para tangencial generada en la caída
asistir a la atomización de la de presión en el distribuidor de
alimentación y fluye por la alimentación. La emulsión
zona anular del optimix entre brinda una mejor dispersión de
el embalaje interior y exterior. la alimentación a medida que
el agua se convierte en vapor
• A medida que el aceite y el en el riser.
vapor se mezclan dentro de la
parte superior del distribuidor, • La cantidad de vapor de
se proporciona un paso de atomización primaria,
atomización adicional. generalmente, es de 1 a 2.5
p/p-% de la carga del petróleo
• Esto mejora el contacto entre crudo, según el tipo de
el catalizador y el aceite alimentación; se requiere más
cuando el aceite se atomiza en vapor para alimentaciones de
pequeñas gotas. tipo residual más pesadas.

59
• Para las alimentaciones más • Durante una reducción de
pesadas, se logra un paso de carga, tanto de
atomización adicional con el alimentaciones más pesadas
uso del vapor de atomización como más livianas, si no
secundario. pueden alcanzarse las
velocidades de salida del
• El vapor de atomización distribuidor de destino y la
secundario, generalmente, caída de presión a través del
de 0.2 p/p-% de la carga del vapor de atomización
petróleo crudo, se inyecta primaria, se aumentará o
directamente en la carga del introducirá el vapor de
distribuidor de alimentación atomización secundario.
del riser.

60
• La cantidad total de vapor del riser,
generalmente, de 2.0 a 3.5 p/p-% de la
carga del gasóleo:

✓Disminuirá la presión parcial de los


hidrocarburos en el riser.
✓Disminuirá el coque delta del
catalizador (peso coque/peso
catalizador).
✓Disminuirá la temperatura del
regenerador.
✓Disminuirá la producción de gas
liviano

61
j. Tasa de vapor de despoje

• La cantidad de vapor requerida


para extraer los vapores de
aceite de los espacios entre las
partículas del catalizador
depende de la tasa de • Para la operación de rutina,
circulación del catalizador. la tasa de vapor debe
• La tasa de vapor de despoje,
incrementarse un 10 % por
generalmente, es de 1.5 a 3.0 encima del mínimo. Sin
lb (kg) por 1000 lb (kg) de embargo, usar vapor de
catalizador circulante. despoje excesivo es
• De manera alternativa, la tasa perjudicial porque contribuye
óptima puede determinarse de a la sobrecarga del sistema
forma operativa mediante la superior de la columna
observación de la respuesta de principal.
la temperatura del
regenerador para la lenta
disminución escalonada de la
tasa de vapor de despoje.

62
✓ El aumento de la tasa de
carga del gasóleo.
✓ El aumento de la tasa de flujo
• Durante la operación normal, de reciclo.
las tasas de vapor de despoje
deberán incrementarse ✓ La disminución de la
siempre que se modifique un temperatura de alimentación
proceso que dé como combinada.
resultado un aumento de la
✓ El aumento de la
tasa de circulación del
temperatura del reactor.
catalizador, como lo
siguiente: ✓ El aumento de la función del
enfriador de catalizador.

63
2. Regenerador

• La función del regenerador es • Lo más importante es el


quemar el coque del efecto que tienen las
catalizador usado que se variaciones de la
transfiere del reactor. temperatura de la etapa
• El calor generado en esta densa del regenerador en la
combustión proporciona el relación catalizador/aceite.
calor necesario para que la
unidad funcione. • Una baja temperatura de la
etapa densa da como
• La operación del regenerador resultado una alta circulación
afecta el rendimiento del
reactor cuando el catalizador del catalizador que aumenta
parcialmente regenerado no tanto el rendimiento de
proporciona la actividad coque como la conversión,
adecuada para una buena pero que puede limitar la
conversión, lo que afectará la capacidad de la unidad.
distribución del producto.

64
a. Distribuidor de aire

• Incluso la distribución de aire • Las tasas de aire bajas darán


es esencial para el buen como resultado caídas de
funcionamiento del presión de la rejilla por
regenerador.
debajo de los valores de
• Si pasa más aire por una diseño que pueden ocasionar
sección del lecho que otra, es problemas de erosión en el
posible que no se complete la
regeneración del catalizador. distribuidor.
• Los perfiles de temperatura • Los distribuidores de la rejilla
desigual son un signo de de aire están normalmente
distribución deficiente. diseñados para caídas de
• Esto puede estar ocasionado presión de 0.7 a 1.0 psi (de
por un distribuidor dañado o 0.05 a 0.07 kg/cm2).
por la operación a un volumen
de aire sustancialmente
inferior al volumen de aire
diseñado.

65
b. Condición del catalizador

• La operación del regenerador • Por este motivo, debe retirarse


no se ve significativamente regularmente el catalizador de
afectada por los cambios equilibrio del regenerador para
normales de las propiedades que no se modifique la
del catalizador. distribución del tamaño de
partículas de catalizador a
• No obstante, una pérdida partículas de mayor tamaño.
sustancial de finos del
• Si el catalizador aún tiene un
inventario de catalizadores
color gris tras la regeneración
dará como resultado una este color, probablemente, se
fluidización deficiente en el deba al coque atrapado en los
regenerador y aumentará el poros sinterizados. Esto indica
contenido de carbono del que la estructura de poros del
catalizador regenerado. catalizador se ha dañado de
forma permanente, lo que da
como resultado una pérdida de
actividad.

66
c. Combustión del coque

• El coque es una mezcla de • Todas estas reacciones liberan


carbono (C) e hidrógeno (H) calor. La combustión completa
de carbono produce 14 150
que, al quemarse en el Btu/lb (7863 kcal/kg) de
regenerador, puede producir carbono, mientras que la
dióxido de carbono (CO2), combustión parcial de CO
monóxido de carbono (CO) y produce solo 3960 Btu/lb
agua (H2O). (2200 kcal/kg) de carbono.
• Por lo tanto, la combustión de
• El carbono que se quema CO libera, aproximadamente,
puede ser completo (CO2) o el 72 % de la energía total
parcial (mezcla de CO y CO2). disponible por libra de
El monóxido de carbono, a su carbono.
vez, puede quemarse en CO2 • Si la unidad se opera para la
y alcanzar la máxima combustión total, la cantidad
combustión: máxima de calor que se libera
genera la mayor temperatura
del catalizador.

67
• Esto, a su vez, disminuye la • El regenerador de alta
velocidad de circulación del eficiencia está diseñado para
catalizador y la producción la combustión completa de
total de coque para un CO.
requisito de energía
• La temperatura del
determinado.
catalizador durante la
• El catalizador es más limpio y combustión de CO puede
activo, lo que compensa la alcanzar los 1300 °F a 1350 °F
mayor parte de la pérdida de (705 °C a 730 °C).
conversión potencial debida
• La unidad se ha diseñado
a la menor circulación del
para estas temperaturas
catalizador.
extremas con acero
• Una producción de coque inoxidable 18-8 (tipo 304H)
inferior también significa una para todos los componentes
mayor producción de líquido. internos.

68
• La combustión total puede iniciarse
utilizando un catalizador activado o un
promotor CO de catalizador
independiente para catalizar la
conversión de CO; en algunos casos,
simplemente, se puede añadir exceso
de aire.
• El promotor, por lo general, un metal
noble en pequeñas cantidades (de 1 a 2
ppm en el catalizador), quema,
preferencialmente, el CO en CO2 en
cuanto se forma el CO.

69
d. Volumen de aire de combustión

• La tasa de aire del regenerador • El catalizador parcialmente


de alta eficiencia debe regenerado carece de
ajustarse para mantener un actividad, por lo que se
exceso de 1 a 2 %V de O2 en el forma más coque en la
gas de combustión. siguiente pasada al riser y el
• Si no se suministra la cantidad catalizador pierde incluso
suficiente de aire de más actividad.
combustión al regenerador • La temperatura del
para completar la combustión regenerador disminuye
del coque, el regenerador se
retrasará en la combustión.
sostenidamente hasta que la
unidad deja de funcionar.
• Esto ocurre cuando el coque se
quema del catalizador a una • El retraso de la combustión
velocidad inferior a la que se se evita con lo siguiente:
forma durante la reacción de
craqueo.

70
✓ Al mantener un patrón de temperatura normal
del regenerador.

✓ Al comprobar periódicamente que el color del


catalizador regenerado no se torne gris, lo que
indica una acumulación de coque.

✓ Al anticipar los cambios en las condiciones del


proceso que incrementan la producción de
coque, como los cambios en la capacidad de
carga, que disminuyen la temperatura de
alimentación combinada, etcétera.

✓ Al controlar cuidadosamente el nivel de exceso


de aire para un exceso de 1 a 2 %V de O2 en el
gas de combustión.
• Si el regenerador se opera con una cantidad excesiva
de aire, la eficiencia del regenerador disminuirá y
enfriará el regenerador.

71
e. Temperatura de la etapa densa

• Los cambios del proceso que pueden


• La temperatura de la etapa aumentar la temperatura de la etapa densa
densa del regenerador
superior está directamente del regenerador son los siguientes:
controlada por el balance de
calor.
✓ El aumento de la gravedad específica
• La temperatura del de la carga, el punto de ebullición
regenerador es el mecanismo promedio o el nivel de carbono
de balance de calor del
proceso de regeneración. Conradson.
✓ La disminución del factor de
• Los cambios en las condiciones caracterización de carga.
del proceso que tienden a
producir más coque además ✓ La adición o el aumento de la tasa de
incrementan la temperatura flujo de reciclo de los fondos.
del regenerador.
✓ El aumento de la temperatura de
• La temperatura aumentada alimentación combinada.
reduce la relación ✓ El aumento de la temperatura del
catalizador/aceite que, a su
vez, reduce la producción de reactor.
coque y restaura el equilibrio ✓ El aumento de la presión del reactor.
de calor.

72
f. Tasa de catalizador de recirculación

• Se produce una condición • En el regenerador de alta


denominada poscombustión eficiencia, la combustión de
cuando el CO no quemado no carbono debe realizarse en el
riser de combustión para
produce CO2 hasta que los maximizar la transferencia de
gases de combustión calor al catalizador
alcanzan el regenerador regenerado en la etapa densa
superior. del regenerador superior.
• En esta área, hay muy poco • Si la temperatura de la
catalizador para absorber el cámara de combustión no es
calor. Esto genera suficiente para quemar todo
temperaturas de gas de el carbono en el riser de
combustión, la combustión
combustión extremadamente se llevará a cabo en el
altas que pueden dañar regenerador superior, lo que
gravemente los ciclones o la minimizará la eficiencia del
línea de gas de combustión. regenerador.

73
• Una indicación de este tipo de
poscombustión se observa cuando las
temperaturas de la fase de dilución del
regenerador superior son mayores que
las temperaturas de la etapa densa.
• Este problema puede corregirse al
recircular más catalizador caliente del
regenerador superior, lo que aumentará
la tasa de combustión del coque en el
riser de combustión.

74
g. Nivel del regenerador

• La sección superior del • Normalmente, la tasa de


regenerador es el recipiente de reposición mínima de
sobrecarga de catalizador de la catalizador diaria es del 1% al
unidad. 2% del inventario de
catalizadores.
• Este nivel variará ligeramente
con las condiciones de • La tasa de reposición necesaria
funcionamiento, pero se para mantener una actividad
mantiene ajustando constante tiende a ser inferior
manualmente la tasa de si el inventario de catalizadores
adición o el retiro del es pequeño.
catalizador.
• La tasa de reposición,
• Por lo general, se produce generalmente, resulta en un
catalizador fresco de forma mayor nivel de catalizador,
continua para mantener la debido a que la tasa de
actividad, dado que el reposición debe ser superior a
catalizador se desactiva a la la tasa de pérdida. Esto
velocidad mínima, requiere el retiro periódico por
independientemente de la lotes del catalizador de
composición y de la velocidad equilibrio cuando el nivel del
de carga. regenerador superior llega al
máximo.

75
• Debe evitarse operar con un bajo nivel
del regenerador, debido a que puede
disminuir la estabilidad de la unidad.
• Un nivel bajo no proporcionará la
capacidad de absorber los cambios de
circulación y densidad del catalizador.
• Un gran inventario de catalizadores del
regenerador absorberá los efectos de
los contratiempos menores de las
condiciones de funcionamiento, dado
que el cambio de temperatura del
regenerador y de la tasa de circulación
del catalizador será menor.

76
h. Presión del regenerador

• Un aumento de la presión del • Disminuir la presión del


regenerador mejorará la regenerador:
regeneración del catalizador,
aunque esta variable casi
nunca se usa para dicho ✓ Aumentará la presión
propósito. diferencial de la válvula
de deslizante de
• El efecto de la presión del catalizador gastado.
regenerador en las presiones
diferenciales de la válvula de ✓ Disminuirá la presión
deslizante, el consumo de diferencial de la válvula
energía del soplador principal de deslizante de
de aire, el arrastre del catalizador regenerado.
catalizador y la eficiencia del ✓ Disminuirá el consumo de
ciclón son sumamente energía del soplador
importantes. principal de aire.
• Consulte también el análisis ✓ Mejorará levemente la
sobre el equilibrio de presión distribución de aire.
del reactor/regenerador ✓ Aumentará el arrastre del
incluido en la sección Reactor catalizador a los ciclones.
de la sección Variables del
proceso.

77
i. Aceite antorcha

• Las boquillas de aceite antorcha • Cuando es necesario utilizar


permiten atomizar el aceite en la aceite antorcha, se debe tener
cámara de combustión durante el cuidado para garantizar la
arranque como ayuda para el correcta atomización del
calentamiento del inventario de aceite.
catalizadores.
• Una concentración alta de
• Se usa tanto gasóleo como ACP de aceite en un área pequeña
circulación, que contienen un punto puede generar un mayor
de ebullición inicial superior a 400 °F calentamiento en áreas
(205 °C), lo que elimina el peligro de localizadas que la temperatura
vaporización del aceite antorcha indicada por los indicadores de
antes de la ignición cuando se usa en temperatura del regenerador.
el arranque.
• Nunca intente utilizar aceite
• No debe usarse aceite antorcha antorcha sin una recirculación
durante las operaciones normales del catalizador y una densidad
porque su calor excesivo puede del catalizador de la cámara de
sinterizar el catalizador, lo que da combustión de 110 kg/m3
como resultado la desactivación. como mínimo.

78
j. Función del enfriador de catalizador

• La tasa de eliminación de calor ✓ Aumenta la producción


del regenerador generada por de coque.
el enfriador del catalizador ✓ Disminuye la producción
puede variar según el amplio de gas seco.
rango de funcionamiento. El
aumento de la eliminación de ✓ Disminuye la cantidad
calor, generalmente, tiene los de adición de
siguientes efectos: catalizador requerida
para mantener un nivel
de actividad
✓ Disminuye la temperatura determinado.
del regenerador.
✓ Aumenta la relación • La eliminación de calor del
catalizador/aceite. enfriador del catalizador está
directamente controlada por la
✓ Aumenta la conversión cantidad de flujos de aire de
✓ Aumenta la producción fluidización y la apertura de la
de producto líquido. válvula de deslizante de
catalizador enfriado.

79
3. Propiedades de Carga
• La unidad de craqueo catalítico fluido
puede incorporar amplias variaciones
en la calidad y la composición de la
carga sin afectar gravemente la
operación de la unidad.
• Sin embargo, cualquier cambio en las
propiedades de la capacidad de carga
puede requerir cambios en las
condiciones del proceso para mantener
la unidad en un rendimiento óptimo.

80
a. Rango de ebullición

• El rango del punto de • Hay dos rangos del punto de


ebullición de la alimentación ebullición que se utilizan para
de la FCC normalmente varía describir el material más
liviano en la alimentación.
entre un punto inicial a casi
260 °C y un punto final a • Estos son el porcentaje a más
aproximadamente 540 °C. de 221 °C y el porcentaje a
más de 343 °C. El primer
• La destilación de valor cuantifica la cantidad
hidrocarburos en este rango de gasolina en la
de temperatura alta debe alimentación y el segundo es
llevarse a cabo en un vacío y la medida de fueloil liviano
corregirse según la presión en la carga.
atmosférica, dado que el • El punto de equivalencia de
craqueo térmico de la la capacidad de carga de FCC
muestra ocurrirá a más de puede variar hasta cierto
370 °C. punto según la idoneidad del
material que se craqueará.

81
• La presencia de componentes pesados que
contribuyen a la formación de coque es
indeseable y es un buen motivo para no
cargar materiales con un punto muy alto de
ebullición.
• Estos componentes pesados se conocen
como precursores de coque e incluyen
compuestos aromáticos polinucleares,
compuestos órgano-metálicos y
compuestos con nivel alto de azufre.
• El límite del punto de equivalencia superior
depende en gran medida de la carga de
alimentación individual y se puede
determinar mediante la experiencia
operativa.

82
b. Carbono residual

• El carbono residual de una • No obstante, esta característica


carga, según lo determinan no es siempre comparable para
las alimentaciones de
los métodos de carbono diferentes crudos.
Conradson o Ramsbottom, es
una medida indirecta de las • El valor de carbono residual
puede ser un valioso indicador
características de producción de contaminación en el
de coque de la capacidad de almacenamiento o cambios en
carga. el rendimiento de las unidades
aguas arriba.
• El aumento del carbono
residual de la capacidad de • Normalmente, el aumento de
carga, por lo general, da carbono residual está
acompañado del aumento del
como resultado un contenido metálico. Una
incremento de la cantidad de carbono residual
temperatura del regenerador de 5.0 % en peso o más es alta
para la carga de alimentación
adecuada.

83
c. Factor de caracterización K
• El K de la fracción de petróleo indica su
saturación y ciclización. Este valor es una
cantidad calculada en lugar de medida.
• Un valor alto de UOP K de 12.5 indica un
hidrocarburo más parafínico (cadena
saturada), mientras que un valor bajo de
11.2 ocurre para un almacenamiento más
aromático (cíclico no saturado).
• Las alimentaciones parafínicas con valores
altos de K se craquean con más facilidad y
producen conversiones más altas a una
temperatura determinada del reactor.

84
d. Color
• El color se usa como indicador de calidad
de la alimentación.
• Las alimentaciones más oscuras tienden a
tener mayores fondos de carbono, azufre y
contenidos metálicos.
• Supervisar el color es especialmente
importante, dado que el personal de
operaciones puede realizar inspecciones
visuales periódicas de color con facilidad
para determinar si la carga de alimentación
es satisfactoria.
• El color deseable de la alimentación
generalmente es de 4.5 (según la medición
del método ASTM D-1500 de color de los
productos derivados del petróleo de la
ASTM).

85
e. Gravedad
• Los cambios en la gravedad de la carga pueden
deberse a un cambio en el rango de ebullición o
el tipo de crudo del que se deriva.
• Si la gravedad °API aumenta debido a un crudo
más parafínico, se pueden anticipar los
siguientes cambios:
• Mayor conversión a la misma temperatura del
reactor, dado que la carga se craquea más
fácilmente.
• A una conversión constante, habrá un mayor
rendimiento de gasolina con un octanaje
levemente inferior.
• Los productos serán menos olefínicos.
• Tenga en cuenta que la gravedad específica de la
carga relativa al agua a 60 °F (15 °C) está
inversamente relacionada con la gravedad °API
según la ecuación

86
f. Metales
• La mayoría de los petróleos crudos
contiene compuestos metálicos que
pueden entrar en la unidad por arrastre
o debido a la misma volatilidad de los
compuestos que se destilan con
gasóleos.
• De los metales comunes, el níquel, el
vanadio, el sodio, el hierro y el cobre
son especialmente peligrosos. Se
depositan de forma permanente en el
catalizador durante la reacción de
craqueo y modifican la distribución del
producto al promover una mayor
producción de hidrógeno.

87
Los resultados del envenenamiento metálico son los siguientes:

• El aumento de la cantidad de • El aumento del contenido de


hidrógeno en el flujo de olefina del producto de LPG.
descarga gaseosa.
• La fracción de propano (C3)
• La medida más importante del normalmente contiene de 70 a
grado de envenenamiento 75 %V de olefinas, pero esto
metálico es el radio de puede aumentar hasta 85 %V
volumen hidrógeno/metano en un caso extremo de
(H2/CH4) en el gas del envenenamiento.
producto.
• El sodio, ocasionalmente,
• Un radio superior a 1.0 indica aparece en la carga de FCC
un grado significativo de debido a una operación de
envenenamiento. Un radio desalinización ineficaz o a la
normal H2/CH4 debe ser inyección de soda cáustica en
aproximadamente de 0.3 a 0.8. la unidad de preparación de la
Además, una capacidad de alimentación. El sodio actúa
carga limpia producirá de 50 a como un “flujo” que disminuye
100 SCF H2/bbl a una el punto de fusión del
conversión del 60 % al 70 %, catalizador; probablemente,
mientras que una muy sea la causa más común de
contaminada producirá 200 sinterización del catalizador y
SCF/bbl o más. posterior pérdida de superficie.

88
g. Nitrógeno

• El nitrógeno actúa como • El nitrógeno en la


veneno temporal para el alimentación se convierte en
catalizador que reduce la amoníaco (NH3) y cianuro
actividad del catalizador al (CN-) mediante las
bloquear la disponibilidad de reacciones de craqueo, y
las zonas ácidas del compuestos de óxido de
catalizador para promover las nitrógeno (NOx) y cantidades
reacciones de craqueo. detectables de NH3 en el
regenerador.
• Una concentración total de
nitrógeno en la alimentación • El NH3 y el CN- causan
inferior a 1000 ppm no es taponamiento y corrosión,
perjudicial para la actividad, mientras que el NOx y el NH3
pero la actividad se puede en el gas de combustión
ver afectada por niveles de pueden causar problemas
nitrógeno superiores a 1500 ambientales.
ppm.

89
h. Oxigeno

• Los gasóleos absorben el oxígeno en el


almacenamiento, a menos que los
tanques de almacenamiento estén
inertizados con gas.
• El oxígeno se combina con los
compuestos del petróleo crudo a
temperaturas elevadas de
aproximadamente 230 °C para formar
gomas que se incrustan en las
superficies de intercambio de calor.

90
i. Azufre
• El azufre no es deseable en la carga de FCC
como lo es en la alimentación de cualquier
unidad de refinación, debido a que causa
corrosión en los equipos e incrementa la
dificultad y el costo de los productos de
tratamiento.
• En una conversión del 50 %, aproximadamente,
el 35 % del azufre cargado se convierte en H2S.
En una conversión del 70 %, esta cifra aumenta
a casi el 50 %.
• El contenido de azufre en la gasolina de FCC de
punto de equivalencia de 400 °F (204 °C) está
un 10 % por encima del de la carga del petróleo
crudo, pero esto aumenta rápidamente a
medida que el punto de equivalencia supera los
400 °F (204 °C). Cuanto más alto sea el
contenido de azufre de la gasolina, más baja
será la respuesta del plomo.

91
Actividad individual
próxima clase
• Ensayo(introducción, desarrollo y conclusiones)
variables operacionales de una unidad de
craqueo catalítico fluidizado. (máx. 2 hojas)

92
GRACIAS

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