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Gua de estudio para el examen de admisin

Posgrado en Ciencias Qumicas


UNAM

Jos Enrique Barquera Lozada


Alejandro Cordero Vargas
Fernando Corts Guzmn
Vctor Duarte Alaniz
Nuria Esturau Escofet
Vernica Garca Montalvo
Marcos Hernndez Rodrguez
Luis Demetrio Miranda Gutirrez
Toms Rocha Rinza
Braulio Rodrguez Molina
Mariano Snchez Castellanos
No Ziga Villarreal

E STA ES UNA PUBLICACIN DEL I NSTITUTO DE Q UMICA , UNAM


Director Dr. Jorge Pen Peralta
Secretario Acadmico Dr. Fernando Corts Guzmn
Primera Edicin, Diciembre 2015
Coordinacin y revisin
Dr. Fernando Corts Guzmn
Termodinmica y cintica qumica
Dr. Jos Enrique Barquera Lozada, Dr. Luis Alberto Vicente Hinestroza
Estructura de la Materia
Dra. Vernica Garca Montalvo, Dr. No Ziga Villarreal, Dr. Marcos Hernndez Rodrguez
Qumica Orgnica
Dr. Alejandro Cordero Vargas, Dr. Marcos Hernndez Rodrguez,
Dr. Luis Demetrio Miranda Gutirrez, Dr. Braulio Rodrguez Molina
Qumica Inorgnica
Dra. Vernica Garca Montalvo, Dr. No Ziga Villarreal
Qumica Analtica
Dra. Nuria Esturau Escofet, Dr. Mariano Snchez Castellanos,
Dra. Alma Luisa Revilla Vzquez, Dr. Julio Csar Aguilar Cordero
Matemticas
Dr. Toms Rocha Rinza, Dr. Jess Hernndez Trujillo
Revisiones adicionales
Dr. Jos Alfredo Vzquez Martnez
Edicin, revisin, estilo, figuras y formacin en LATEX
M. en C. Vctor Duarte Alaniz
Acerca de las ilustraciones de las portadas principal y de captulos.
Arte y diseo
M. en C. Vctor Duarte Alaniz
Portada principal En el entorno del paisaje del Espacio Escultrico
de la UNAM se localiza el edificio de la Unidad de Posgrado con un
diseo arquitectnico tambin circular. Los prismas triangulares que
forman el Espacio Escultrico estn representados con cada una de
las dependencias participantes en el Posgrado en Ciencias Qumicas
de la UNAM.
Estructura de la materia (Pgina 27) En el estado slido, el movimiento traslacional de los tomos es reducido y la estructura de la
materia se manifiesta en distintas formas de empaquetamiento de
unidades atmicas o moleculares. El empaquetamiento se da en arreglos aproximadamente peridicos de estas unidades que se encuentran ligadas mediante interacciones covalentes, metlicas, inicas y
de van der Waals, las cuales son de origen electrosttico principalmente. Ejemplos de los cuatro arreglos ms comunes en la naturaleza estn mostrados en la ilustracin.
Qumica Inorgnica (Pgina 61) En el ao de 1801, Andrs Manuel
del Ro descubri el vanadio en el estado de Hidalgo al cual inicialmente le dio el nombre de eritronio por su color rojo sangre. Este color rojo lo presenta el mineral de la vanadinita con el que trabaj
del Ro en su momento y se localiza en el centro de la ilustracin.
Al lado izquierdo est una representacin de una cadena de metavanadato compuesta por unidades tetradricas de VO4 . Del lado derecho se encuentra tambin una estructura de un complejo, VO(acac)2 ,
formado por vanadio y un ligando bidentado.
Matemticas (Pgina 99) La curva braquistcrona es la trayectoria
del menor tiempo posible de recorrido para que una partcula vaya
de un punto alto a uno ms bajo que no est en la vertical del punto
inicial. Fue el primer problema en la historia resuelto con Clculo
Variacional. En la ilustracin aparece la funcional del modelo matemtico que, despus de minimizar y resolver la ecuacin diferencial
resultante, permite encontrar las soluciones a dicho problema, que
coinciden con la forma de una cicloide invertida.

Termodinmica y Cintica Qumica (Pgina 7) Diagrama tridimensional pV T (presin, volumen, temperatura) con dos proyecciones
pT y pV hacia los lados. Arriba del diagrama pV T est una superficie de variacin de la Energa Libre de Gibbs con el Volumen a lo
largo de la interfase LquidoGas.
Qumica Orgnica (Pgina 39) La ilustracin muestra los lbulos de
isosuperficies de la Funcin de Localizacin Electrnica (ELF por
sus siglas en ingls), correspondientes a algunas etapas principales
del mecanismo de reaccin tipo SN 2 entre HO y CH3 F, que presenta inversin de la configuracin. A diferencia de las formas orbitales,
que son solamente la parte angular matemtica de funciones de onda atmicas y posibles formas de orbitales hbridos resultado de un
modelo cualitativo de la Mecnica Cuntica, ELF es un campo escalar cuantitativo en un espacio fsico tridimensional que mapea la
probabilidad de pares electrnicos en sistemas multielectrnicos.
Qumica Analtica (Pgina 81) La perezona es una sustancia que tiene un papel importante en el desarrollo de la Qumica en Mxico y
que es estudiada en el Instituto de Qumica de la UNAM. La ilustracin muestra la molcula de esta sustancia y la planta Perezia
cuernavacana que la contiene. Como puente entre los mundos micro y macroscpico, est la Qumica Analtica representada con una
columna de HPLC (siglas en ingls de cromatografa lquida de alto
rendimiento) y otros elementos que se utilizan en los anlisis con
esta tcnica.

ISBN: En trmite
c 2015 Instituto de Qumica, UNAM. Circuito Exterior, Ciudad Universitaria,
Derechos reservados
Delegacin Coyoacn, C.P. 04510, Mxico, D. F., Tel. +(52) 55-5616-2576, http://www.iquimica.
unam.mx/
Prohibida la reproduccin parcial o total del contenido, por cualquier medio impreso o electrnico sin
la previa autorizacin.

Presentacin
Como indica el Plan de Estudios 2013:
El Programa de Maestra y Doctorado en Ciencias Qumicas est orientado al cumplimiento del
logro de la visin Institucional de la Universidad Nacional Autnoma de Mxico. Los sectores
productivo, social y gubernamental de nuestro pas exigen la formacin y actualizacin de recursos
humanos cada da ms capacitados en todos los niveles para cumplir con las expectativas que tiene
la sociedad en las instituciones educativas de nivel superior. En este contexto, la UNAM, como
principal institucin educativa del pas, ha tenido como preocupacin y compromiso central con la
sociedad la preparacin de profesores, investigadores y profesionales del ms alto nivel.
Para dar cumplimiento a este compromiso y desde la perspectiva universitaria, se hace indispensable
el mejoramiento constante de los estudios de posgrado, para consolidarlos a nivel nacional y fortalecer
su reconocimiento internacional.
En este sentido, la Maestra y el Doctorado en Ciencias Qumicas han sido calificados por el
PNPC-CONACYT como de Calidad Internacional y Consolidado, respectivamente, y contribuyen
as a la formacin de acadmicos y qumicos altamente especializados que coadyuvan en la estrategia
institucional de elevar la calidad de la educacin superior, as como en impulsar la investigacin y
desarrollar tecnologa, cumpliendo con la sociedad y el pas.
Es por ello que se ha preparado esta Gua de Estudio como un material de apoyo de alta calidad
para que el aspirante pueda auto-evaluarse y determine su nivel de conocimientos bsicos en seis
reas generales que consideramos son fundamentales para su desempeo exitoso en nuestro Programa:
Termodinmica y Cintica Qumica, Estructura de la Materia, Qumica Analtica, Qumica Inorgnica,
Qumica Orgnica y Matemticas.
La Gua de Estudio est dividida en seis captulos que contienen las unidades de conocimientos que
sern evaluadas. Cada unidad presenta una serie de preguntas y explicaciones que permiten al estudiante
definir si domina el tema. Cada explicacin contiene los detalles suficientes para abordar el problema
en cuestin y llegar a la respuesta correcta. El ltimo captulo contiene una gua de autoevaluacin
donde el estudiante puede calificar su nivel tanto en habilidades para resolver problemas como en su
compresin de conceptos. Finalmente se incluye la bibliografa necesaria para profundizar en los temas
que contiene esta gua. Estamos seguros que esta Gua de Estudio ser una herramienta indispensable
para la preparacin de los exmenes de ingreso al Posgrado en Ciencias Qumicas.

Dra. Adela Rodrguez Romero

ndice general
Presentacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3

Termodinmica y Cintica Qumica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7

1.1

Ecuaciones de estado y coeficientes de respuesta

1.2

Primera Ley de la Termodinmica, funciones de estado y de trayectoria

10

1.3

Segunda ley de la termodinmica y equilibrio qumico

14

1.4

Equilibrio fsico y propiedades coligativas

18

1.5

Cintica qumica

22

Estructura de la materia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27

2.1

Estructura atmica y ley peridica

27

2.2

Modelo de Lewis y regla del octeto

31

2.3

Hibridacin y Modelo Orbital

33

2.4

Fuerzas intermoleculares

37

Qumica Orgnica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39

3.1

Identificacin de grupos funcionales

39

3.2

Nomenclatura de alcanos

40

3.3

Estereoqumica

43

3.4

Intermediarios reactivos

46

3.5

Sustitucin nucleoflica

47

3.6

Alquenos y alquinos

49

3.7

Compuestos aromticos

53

3.8

Compuestos carbonlicos

55

3.9

cidos carboxlicos y derivados de cidos carboxlicos

58

Qumica Inorgnica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61

4.1

Cristal inico

61

4.2

Qumica covalente

70

4.3

Geometra molecular

72

4.4

Qumica de Coordinacin

74

4.5

Qumica Organometlica

75

4.6

Qumica del estado slido

77

Qumica Analtica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81

5.1

Preparacin de disoluciones

81

5.2

Equilibrios cidobase

83

5.3

Equilibrios de oxidacinreduccin

88

5.4

Equilibrios de formacin de complejos

92

5.5

Equilibrios de solubilidad

94

5.6

Anlisis instrumental

96

Matemticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99

6.1

Teora de conjuntos

6.2

lgebra lineal

102

6.3

Clculo diferencial e integral de funciones reales de variable real

117

6.4

Nmeros complejos

130

6.5

Ecuaciones diferenciales exactas

133

6.6

Ecuaciones diferenciales

138

99

Autoevaluacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149
Bibliografa recomendada . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157

1. Termodinmica y Cintica Qumica

1.1

Ecuaciones de estado y coeficientes de respuesta

Problema 1: Cul de las siguientes propiedades es una propiedad extensiva?


a) Temperatura.
b) Presin.
c) Volumen.
d) Densidad.
Respuesta: inciso c).
Explicacin Las propiedades extensivas dependen de la cantidad de sustancia por lo que su

magnitudes estn en funcin del tamao de sistema. En cambio, las propiedades intensivas
son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia y sus valores no se modifican al
subdividir el sistema. La presin, la temperatura y la densidad no cambian si divide un sistema
por lo que son propiedades intensivas. El volumen es la nica de las cuatro que depende del
tamao del sistema.
Problema 2: A 1 atm y 298 K, 0.75 g de un gas ocupan 0.4 L de volumen. Calcule la masa molar del gas.
Asuma comportamiento ideal.
a) 7.3 g/mol
b) 45.8 g/mol
c) 81.5 g/mol
d) 65.3 g/mol
Respuesta: inciso b).

Captulo 1. Termodinmica y Cintica Qumica

Explicacin La ecuacin de los gases ideales es pV = nRT donde p es la presin, V el


volumen, n el nmero de moles, R la constante de los gases y T la temperatura. Si se divide
ambos lados de la ecuacin entre la masa (m) y sabiendo que la masa molecular (M) es
M = m/n la ecuacin se puede rearreglar como:

pV
n
= RT
m
m

mRT
pV
(0.75 g)(0.082 06 atm L mol1 K1 )(298 K)
M=
(1 atm)(0.4 L)
M = 45.8 g/mol
M=

Problema 3: Cuando hace reaccionar 2.00 g de una muestra impura de K2 CO3 con exceso de HCl a 295 K y 1
atm, obtiene 0.26 L de CO2 . Cul es el porcentaje en masa de K2 CO3 que tiene la muestra?
a) 74.1 %
b) 78.3 %
c) 30.2 %
d) 98.5 %
Respuesta: inciso a).
Problema 4: A 1 atm y 273 K la densidad de una mezcla N2 y O2 es 1.286 g/L. Cul es la presin parcial de
cada gas?
a) 0.2 atm N2 y 0.8 atm O2 .
b) 0.4 atm N2 y 0.6 atm O2 .
c) 0.8 atm N2 y 0.2 atm O2 .
d) 0.6 atm N2 y 0.4 atm O2 .
Respuesta: inciso c).
Explicacin Dado que para una gas ideal no hay fuerzas intermoleculares, para una mezcla

de gases ideales se cumple lo que obtuvo en el problema 1 para un gas ideal:


MT =

mRT
RT
=
pV
p

En este caso la masa molecular corresponder a la de la mezcla y ser MT = xN2 MN2 + xO2 MO2 ,
donde xi es la fraccin molar de cada uno de los gases y Mi su correspondiente masa molecular.
Adems corresponde a la densidad de la mezcla. Recordando que xN2 + xO2 = 1 usted tiene
un sistema de dos ecuaciones que puede resolver:

xN2 = 1 xO2
MT =

MT = (1 xO2 )MN2 + xO2 MO2

xO2 =

MT MN2
MO2 MN2

(0.082 06 atm L mol1 K1 )(273 K)(1.286 g/L)


= 28.89 g/mol
(1 atm)

1.1 Ecuaciones de estado y coeficientes de respuesta

28.89 28.0
= 0.2
32.0 28.0
= 1 0.2 = 0.8

xO2 =
xN2

Se sabe que la presin total es la suma de las presiones parciales (pi ) y que por lo tanto pi = xi p.
Entonces:
pO2 = xO2 p = 0.2(1 atm) = 0.2 atm
pN2 = xN2 p = 0.8(1 atm) = 0.8 atm
Problema 5: Qu porcentaje en masa de argn y oxgeno contiene una mezcla de ambos cuya masa es de 5.0
g y ocupa un volumen de 3.5 L a 300 K y 1 atm? Suponga comportamiento ideal.
a) O2 45.3 % y Ar 54.7 %.
b) O2 70.9 % y Ar 29.1 %.
c) O2 29.1 % y Ar 70.9 %.
d) O2 54.7 % y Ar 45.3 %.
Respuesta: inciso d).
Problema 6: Una mezcla de argn y nitrgeno a 30 C y 585 mmHg se encuentra en contacto con agua. Si la
presin de argn es de 231 mmHg, cul es la la presin parcial de nitrgeno? Tambin se sabe
que la presin de vapor del agua a 30 C es de 31.8 mmHg.
a) 322.2 mmHg
b) 354.0 mmHg
c) 385.2 mmHg
d) 291.6 mmHg
Respuesta: inciso a).
Problema 7: Qu condiciones son necesarias para que un gas se comporte ms cercanamente a la idealidad?
a) Presin alta y temperatura alta.
b) Presin baja y temperatura baja.
c) Presin baja y temperatura alta.
d) Presin alta y temperatura baja.
Respuesta: inciso c).
Problema 8: Cul de los siguientes gases tiene un mayor valor de a en la ecuacin de van der Waals?
a) Ar
b) H2
c) CH4
d) H2 O
Respuesta: inciso d).

Captulo 1. Termodinmica y Cintica Qumica

10

Explicacin La ecuacin de gas ideal aunque til, desprecia todas las fuerzas atractivas y

repulsivas entre molculas. Esta ecuacin fue modificada por van der Waals para tener en
cuenta dichas fuerzas


an2
p + 2 (V nb) = nRT
V
donde a y b son distintos para cada gas. El trmino nb es una correccin al volumen, debido
a que las molculas tienen un cierto volumen y, por consiguiente, no todo el volumen del
recipiente estar disponible para las molculas de gas, puesto que, en este modelo, dos
molculas no pueden ocupar el mismo espacio al mismo tiempo. Al tomar en cuenta la
atraccin entre las molculas es como si el gas se comprimiera a una presin mayor. Esta
an2
diferencia respecto de la presin externa est caracterizada en el trmino 2 . Si reacomoda la
V
ecuacin anterior, usted tiene que:
p=

an2
nRT
2
V nb V

por lo que la presin predicha por la ecuacin de van der Waals tender a ser menor que la
del gas ideal ya que el trmino que contiene a a disminuir la presin. El valor de a ser
mayor para el H2 O dado que es una sustancia que a nivel molecular puede formar puentes de
hidrgeno, los cuales ejercen una considerable atraccin intermolecular.
Problema 9: A 600 K, los valores del segundo coeficiente del virial para Ar, CO2 , N2 y Xe son 11.9, 12.4,
21.7 y 19.6, respectivamente. Cul de estos gases se comporta de forma ms cercana a la
idealidad a esa temperatura?
a) Ar
b) CO2
c) N2
d) Xe
Respuesta: inciso a).
Explicacin La ecuacin del virial es otra ecuacin para gases reales y tiene la siguiente

forma:

pV
Bn Cn2
= 1+
+ 2 +
nRT
V
V
donde B es una constate relacionada con las interacciones entre pares de molculas, C con las
interacciones entre tercias y as sucesivamente. De esta manera un gas se comportar de forma
ideal si estas constantes se hacen cero. Dado que el Ar tiene el menor valor absoluto de B, este
gas es el que ms cercano est de la idealidad.

1.2

Primera Ley de la Termodinmica, funciones de estado y de trayectoria

Problema 10: Cul de las siguientes no es una funcin de estado?


a) Presin.
b) Trabajo.
c) Temperatura.
d) Volumen.

1.2 Primera Ley de la Termodinmica, funciones de estado y de trayectoria

11

Respuesta: inciso b).


Explicacin Las funciones de estado son magnitudes fsicas que describen a un sistema

en equilibrio por lo que stas no dependen de la forma en que se lleg a dicho estado. De
las opciones a escoger, todas, a excepcin del trabajo, son funciones que puede utilizar para
definir el estado de un sistema. El trabajo es una funcin de trayectoria puesto que su valor va
a depender del camino que haya tomado el sistema para llegar a dicho estado.
Problema 11: Un gas ideal es comprimido con una fuerza de 50 N a lo largo de 150 mm en un proceso que se
lleva a cabo a temperatura constante. Cules son los valores de U y q?
a) 15 000 J y 7500 J.
b) 0 J y 333.3 J.
c) 0.66 J y 0.33 J.
d) 0 J y 7.5 J.
Respuesta: inciso d).
Explicacin A temperatura constante la energa cintica de las molculas no cambia, y

entonces la energa interna (U) slo depender de la energa potencial. Cuanco cambia el
volumen en un sistema, se modifica la distancia promedio entre las molculas, y en consecuencia tambin cambia la energa potencial. Para un gas ideal se desprecian las interacciones
intermoleculares que dependen de las distancias entre molculas, lo que lleva a concluir
que el cambio de volumen no modificar la energa potencial y, por lo tanto, para un gas ideal
en un cambio de volumen a temperatura constante se tiene que cumplir que:


U
=0
V T
Por consiguiente, para un proceso isotrmico de un gas ideal U = 0 J.
Para un sistema cerrado la Primera Ley de la Termodinmica estable que U = q + w donde q
es el calor transferido al sistema durante el proceso y w es el trabajo realizado sobre el sistema
(q > 0 y w > 0 si la energa se transfiere al sistema en forma de calor o trabajo). Dado que
U = 0, q = w y si sabemos que w = Fd, donde F es la fuerza y d la distancia, entonces
q = (50 N)(0.15 m) = 7.5 J.
Problema 12: 4.5 mol de gas ideal diatmico se expande isotrmicamente desde 3.0 bar y 2.0 L hasta 6.0 bar y
5.0 L. Cules son los valores de U y H para este proceso?
a) U = 9.0 J y H = 1.0 J.
b) U = 18.0 J y H = 9.0 J.
c) U = 0.0 J y H = 0.0 J.
d) U = 9.0 J y H = 18.0 J.
Respuesta: inciso c).
Problema 13: Un mol de gas se expande adibticamente de 3.0 bar y 3.0 L hasta 5.0 bar y 4.0 L, luego de
comprime isobricamente hasta 3.0 L para luego disminuir su presin a volumen constante hasta
3.0 bar. Cules son los valores de U y H para este proceso cclico?

Captulo 1. Termodinmica y Cintica Qumica

12
a)
b)
c)
d)

U
U
U
U

= 5.0 J y H = 6.0 J.
= 6.0 J y H = 5.0 J.
= 20.3 J y H = 8.14 J.
= 0.0 J y H = 0.0 J.
Respuesta: inciso d).

Problema 14: Se necesita 1223 J de energa para elevar la temperatura de 22 C a 28 C una cantidad de 0.55
mol de n-decanol. Cul es su capacidad calorfica molar a presin constante?
a) 370.6 J mol1 K1 .
b) 101.1 J mol1 K1 .
c) 79.4 J mol1 K1 .
d) 112.1 J mol1 K1 .
Respuesta: inciso a).
Explicacin La capacidad calorfica est definida como la energa necesaria para aumentar

en un grado la temperatura de una sustancia por. A presin constante esta cantidad es:
Cp

dq p
.
dT

Si el rango de temperaturas es pequeo la capacidad calorfica molar a presin constante puede


aproximar a:
qp
1223 J
Cp =
=
= 370.6 J mol1 K1 .
nT
(0.55 mol)(6 K)
Problema 15: Para la compresin adiabtica reversible de un mol de gas ideal monoatmico de 12.0 L a 4.0 L
calcule q, w, U y H. La temperatura inicial del gas es 300 K. Para un gas monoatmico ideal
CV = 23 R y Cp = 52 R.
a) q = 0 J, w = 4040.91 J, U = 6734.86 J y H = 4040.91 J.
b) q = 0 J, w = 4040.91 J, U = 4040.91 J y H = 6734.86 J.
c) q = 4040.91 J, w = 0 J, U = 6734.86 J y H = 4040.91 J.
d) q = 0 J, w = 6734.86 J, U = 6734.86 J y H = 4040.91 J.
Respuesta: inciso b).
Explicacin Un proceso adibtico es aquel donde no hay intercambio de calor durante su

transcurso, y por lo tanto q = 0 y U = w. Dado que para un proceso reversible pext = pint ,
nRT
dV , adems de que U = CV dT .
entonces para un gas ideal w = pext dV = pint dV =
V
CV
R
Al igualar obtiene que
dT = dV . Integrando ambos lados de la ecuacin y rearreglando
nT
V
obtiene:
 1
T2
V1
=
T1
V2

1.2 Primera Ley de la Termodinmica, funciones de estado y de trayectoria


donde =

13

Cp
. Para un gas monoatmico ideal se sabe que Cp = 52 R y CV = 32 R, entonces:
CV

T2 = T1

V1
V2

1

120 L
= 300 K
40 L

 35 1
= 624 K

Finalmente, recordando las expresiones para U y H de los gases ideales obtiene:




3
J
U = CV T =
8.314
(624 K 300 K) = 4040.91 J/mol
2
mol K
y


J
5
8.314
(624 K 300 K) = 6734.86 J/mol
H = Cp T =
2
mol K
Problema 16: 0.1577 g de potasio se queman en una bomba calorimtrica a volumen constante con 150 g de
agua. La temperatura del agua aumenta 0.9403 C. Cunto calor se desprendi al quemar el
potasio? La capacidad calorfica de la bomba es de 1500 J/K y la del agua 4.18 J/(g K).
a) 1000 J
b) 2000 J
c) 590 J
d) 1410 J
Respuesta: inciso b).
Problema 17: Cul es la entalpa estndar de formacin del fsforo rojo? Se sabe que el fsforo blanco es el
estado estndar del fsforo y que:
4 P(blanco) + 5 O2 (g) P4 O10 (s)
4 P(rojo) + 5 O2 (g) P4 O10 (s)
a)
b)
c)
d)

r H = 3009.9 kJ/mol
r H = 2940.0 kJ/mol

17.5 kJ/mol
69.9 kJ/mol
17.5 kJ/mol
69.9 kJ/mol
Respuesta: inciso c).

Explicacin Si se sabe que el fsforo blanco es el estado estndar, entonces la reaccin de

formacin del fsforo rojo es la que transforma el fsforo blanco en el rojo.


4 P(blanco) P(rojo)
Si voltea la segunda reaccin dada la Primera Ley de la Termodinmica el signo de r H se
invierte:
4 P(blanco) + 5 O2 (g) P4 O10 (s)
P4 O10 (s) 4 P(rojo) + 5 O2 (g)
Al sumar ambas reacciones obtiene lo siguiente:

r H = 3009.9 kJ/mol
r H = 2940.0 kJ/mol

Captulo 1. Termodinmica y Cintica Qumica

14

4 P(blanco) 4 P(rojo)

r H = 69.9 kJ/mol

por lo que hay necesidad de dividir entre 4 para obtener el calor de formacin. Despus de
hacer la divisin obtiene finalmente que f H = 17.5 kJ/mol.
Problema 18: Cul es el valor de r H si invierte y multiplica por 2 la reaccin de combustin del etanol?
C2 H5 OH(l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2 O(l)
a)
b)
c)
d)

r H = 1367 kJ/mol

1367 kJ/mol
1367 kJ/mol
2734 kJ/mol
2734 kJ/mol
Respuesta: inciso d).

1.3

Segunda ley de la termodinmica y equilibrio qumico

Problema 19: Calcule el vap S de 0.3 moles de tolueno si sabe que vap H = 33.2 kJ/mol y que el tolueno ebulle
a 111 C.
a) 25.9 J/K
b) 25.9 J/K
c) 89.7 J/K
d) 89.7 J/K
Respuesta: inciso a).
Explicacin La entropa (S) es una medida de qu tan probable es un cierto estado; entre

ms probable sea dicho estado, mayor ser su entropa. Entonces, dado que en un gas las
interacciones intermoleculares son ms dbiles que en un lquido, las molculas en el gas
podrn acomodarse de muchas ms maneras que en el caso de un lquido. Esto tiene como
consecuencia que la entropa de un gas sea mayor a la del lquido por lo que vap S tendr que
ser positivo. Para conocer el valor de vap S hay que recordar que el cambio en la entropa (dS)
qrev
est definido como dS
. A temperatura constante como en el caso de una vaporizacin
T
qrev
de una sustancia pura, lo anterior se reduce a S =
. Dado que el proceso ocurre a presin
T
y temperatura constante, se cumple que q = H. Entonces:
vap S =

vap H
nvap H
(0.3 mol)(33 200 J/mol)
=
=
= 25.9 J/K
T
T
384 K

Problema 20: En cul de las siguientes reacciones el cambio en entropa es negativo?


a) CaC2 (s) + 2 H2 O(l) Ca(OH)2 (aq) + C2 H2 (g)
b) 2 Na(s) + 2 H2 O(l) H2 (g) + 2 NaOH(aq)
c) 2 H2 O(l) 2 H2 (g) + O2 (g)
d) 4 Fe(s) + 3 O2 2 Fe2 O3 (s)
Respuesta: inciso d).

1.3 Segunda ley de la termodinmica y equilibrio qumico

15

Problema 21: A 25 C la transformacin de fsforo rojo a fsforo blanco no es espontnea. A qu temperatura


se vuelve sta espontnea si se sabe que el r H = 17.5 kJ/mol y el r S = 18.2 J/mol K?
a) 318.5 K
b) 961.5 K
c) 1.0 K
d) 624.2 K
Respuesta: inciso b).
Explicacin Un proceso espontneo es aquel que sucede sin que se le proporcione ninguna

energa de los alrededores. Para sistemas aislados la funcin de estado que determina si
un proceso es espontneo o no es la entropa (S). A p y T constantes la funcin de estado
que determina la espontaneidad de un proceso es la energa libre de Gibbs (G); si el G de
determinado proceso es negativo el proceso ser espontneo, de lo contrario ser no espontneo.
En estas condiciones G = H T S por lo que G es un balance entre un trmino energtico
y otro entrpico. En el caso de que tanto H y S sean positivos el valor de G disminuir
conforme aumente la temperatura. Si se sabe que un proceso con H y S positivos es no
espontneo a cierta temperatura ser necesario aumentar la temperatura para que el proceso se
vuelva espontneo. La temperatura a la cual es proceso se hace espontneo es justo despus
de que el G = 0. Entonces a la temperatura a la que se vuelve espontneo el proceso se
cumple que H T S = 0. Si considera que H y S son constantes con la temperatura,
puede obtener la temperatura a la cual el proceso se hace espontneo si conoce los H y
S a cualquier temperatura.
T=

r H
17 500 J/mol
=
= 961.5 K

r S
18.2 J/(mol K)

Problema 22: Calcule el r G para la siguiente reaccin que es til en la produccin de fenol.
C6 H6 (l) + N2 O C6 H5 OH(l) + N2 (g)
Los f G para el xido de nitrgeno(II), el benceno y el fenol son 51.2 kJ/mol, 124.5 kJ/mol y
47.5 kJ/mol, respectivamente.
a) 128.2 kJ/mol
b) 223.2 kJ/mol
c) 223.2 kJ/mol
d) 128.2 kJ/mol
Respuesta: inciso b).
Problema 23: Para la reaccin:
N2 O4 2 NO2
calcule la presin parcial del N2 O4 en el equilibrio cuando 0.5 mol de N2 O4 a 298 K se colocan
en un recipiente con un volumen de 0.5 L. Se sabe que a esta temperatura la constante de
equilibrio en funcin de presiones (Kp ) es 0.15.
a) 23.5 atm
b) 24.45 atm
c) 18.1 atm
d) 32.1 atm

Captulo 1. Termodinmica y Cintica Qumica

16

Respuesta: inciso a).


Explicacin Para gases ideales la K p est definida como

Kp pi,eq

i

donde i son los nmeros estequiomtricos de cada especie, por lo que para la reaccin descrita
en el problema
2
pNO2
.
Kp =
pN2 O4
En el equilibrio habr n x moles de N2 O4 y 2x moles de NO2 , donde n es el nmero de
moles iniciales de N2 O4 , por lo tanto:

nNO2 RT 2
RT (2x)2
V
=
Kp =
nN2 O4 RT
V nx
V
KpV n
KpV
2
x
= 0.
4x +
RT
RT


Resolviendo la ecuacin cuadrtica, x = 0.0192, por lo que nN2 O2 = 0.5 0.0192 = 0.4808
mol, y entonces


L atm
0.082 06
(298 K)
RT
mol K
pN2 O2 = nN2 O2
= (0.4808 mol)
= 23.5 atm
V
0.5 L
Problema 24: A 17.9 C la presin de vapor del ter es de 400 mmHg. Cules son los valores de las constantes
de equilibrio en funcin de presiones (Kp ) y en funcin de concentraciones (Kc ) para ter(l)
ter(g)?
a) Kp = 0.0218 y Kc = 0.526.
b) Kp = 12.74 y Kc = 0.526.
c) Kp = 0.526 y Kc = 12.74.
d) Kp = 0.526 y Kc = 0.0218.
Respuesta: inciso d).
Problema 25: A 298 K, f G = 16.4 kJ/mol para la reaccin:
(3/2 )H2 (g) + (1/2 )N2 (g) NH3 (g)
A partir de esta informacin, calcule Kp para el proceso anterior y para la reaccin:
3 H2 (g) + N2 (g) 2 NH3 (g)
a)
b)
c)
d)

Para la primera 749.5 y para la segunda 1499.


Para la primera 0.001 33 y para la segunda 0.002 66.
Para la primera 749.5 y para la segunda 5.6 105 .
Para la primera 0.001 33 y para la segunda 1.78 106 .

1.3 Segunda ley de la termodinmica y equilibrio qumico

17
Respuesta: inciso c).

= RT ln K

Explicacin Para una reaccin entre gases ideales se sabe que G


p por lo

que Kp = eG /RT . Sustituyendo, Kp = e(16 400 J/mol)/[(8.314 J/(mol K))(298 K)] = 749.48. Para
la segunda reaccin, el f G es el doble que para la primera reaccin, ya que el G es una
propiedad extensiva.
Kp = e(32 800 J/mol)/[(8.314 J/(mol K)(298 K)] = 5.6 105
Problema 26: Cul es la relacin de presiones para el trans- y el cis-2-buteno a 298 K si sabe que sus f G
son 62.9 y 65.9 kJ/mol, respectivamente?
a) 3.0
b) 0.152
c) 0.298
d) 3.0
Respuesta: inciso c).
Problema 27: En qu casos la siguiente reaccin se desplazar hacia la produccin de reactivos?

*
2 SO2 (g) + O2 (g)
)

2 SO3 (g)
a)
b)
c)
d)

r H = 198.0 kJ/mol

Cuando aumenta la presin.


Si disminuye la temperatura.
Al agregar un gas inerte a volumen constante.
Al aadir un gas inerte a presin constante.
Respuesta: inciso d).

Explicacin Segn el principio de Le Chtelier, al aumentar la presin en un sistema gaseoso

en condiciones de equilibrio qumico, la composicin del mismo se modificar de forma que


disminuya la cantidad de sustancia de gas, que en este caso corresponde a un desplazamiento
hacia la formacin de productos, ya que:
Kp =

p2SO

p2SO pO2
2

2
2
xSO
xSO3 p
1
3
=
=
,
2

2
xSO xO2 p
xSO2 p xO2 p
2

2
por lo cual, para que se cumpla con la condicin establecida por Kp , xSO
debe crecer en igual
3
proporcin que p para contrarrestar la perturbacin causada por el incremento de la presin.
Al disminuir la temperatura (la reaccin es exotrmica y por ende libera calor), la composicin
del sistema debe cambiar formndose una mayor cantidad de producto. Por el contrario, un
aumento de la temperatura tiene como consecuencia la formacin de una mayor cantidad de
sustancia de reactivos. Al agregar un gas inerte a V constante, no se modifica la composicin

Captulo 1. Termodinmica y Cintica Qumica

18

de la mezcla de gases al equilibrio, lo cual puede demostrarse de la siguiente forma:

Kp =

p2SO

p2SO pO2
2



RT 2
nSO3
n2SO
V
V
3
.
=
2 
= 2
RT
nSO nO2
RT
RT
2
nSO2
nO2
V
V

La adicin de un gas inerte a p constante, sin embargo, provoca un aumento en V , lo cual da


lugar a la formacin de una cantidad de sustancia mayor de reactivos.

1.4

Equilibrio fsico y propiedades coligativas

Problema 28: A qu temperatura se fundira el agua si se ejerciera una presin de 500 atm? Los volmenes
molares de agua son 0.0180 L/mol para la fase lquida y 0.0196 L/mol para la slida. El
fus H = 6.01 kJ/mol.
a) 3.7 C
b) 0.0 C
c) 3.7 C
d) 6.2 C
Respuesta: inciso a).
Explicacin La ecuacin de ClausiusClapeyron da la pendiente dp/dT de las lneas de

equilibrio entre dos fases en un diagrama pT para un sistema de un solo componente:


H
dp
=
dT
T V
Para este caso en particular la pendiente es negativa ya que el volumen molar del slido es
ligeramente ms grande que el del lquido. En el caso de una transicin de fase slidolquido
la ecuacin anterior se puede aproximar a
p
fus H
=
T
Tfus fusV
p Tfus fusV
fus H
(500 atm 1 atm)(273.15 K)(0.0180 L/mol 0.0196 L/mol)
=
= 3.7 K
(6010 J/mol)(9.87 103 L atm/J)

T =

En grados Celsius T tambin tiene el mismo valor y entonces el agua fundira a 3.7 C.

1.4 Equilibrio fsico y propiedades coligativas

19

Problema 29: Cuntos puntos triples y cuntos puntos crticos tiene el siguiente diagrama de fases?
10 000

100

slido

100

He II
gas

10

10

He I

p (atm)

p (kPa)

1 000

101

102

T (K)
a)
b)
c)
d)

4 y 5, respectivamente.
5 y 4, respectivamente.
2 y 1, respectivamente.
1 y 2, respectivamente.
Respuesta: inciso c).

Problema 30: Cul de los siguientes enunciados es falso?


a) Un electrolito con masa molecular similar a la de un no electrolito disminuye ms el punto
de fusin del agua.
b) En una mezcla binaria si un componente obedece la Ley de Henry el otro tambin debe
obedecerla.
c) El agua es de los pocos lquidos que al aumentar la presin disminuye el punto de evaporacin.
d) En una mezcla binaria si un componente obedece la Ley de Raoult en todo el intervalo de
concentraciones el otro tambin debe obedecerla.
Respuesta: inciso b).
Explicacin El primer enunciado es verdadero ya que el descenso del punto de fusin al

agregar un no electrolito a un lquido puro es T f = k f mtot donde k f es la constante del


descenso del punto de ebullicin y sta depende del disolvente y mtot es la molalidad de las
especies disueltas. Por otro lado, para un electrolito la disolucin no se comporta de forma
ideal, la ecuacin anterior cambia a T f = ik f mtot donde i depende de qu tanto se disocie
el electrolito.
El segundo enunciado es falso ya que la Ley de Henry se cumple en general para componentes
que estn en baja concentracin. En estas condiciones, en el diagrama pX la funcin tiene un
comportamiento lineal, y entonces en un mezcla binaria el segundo componente que no est
en baja concentracin es muy probable que no cumpla con la Ley de Henry.
Debido al efecto de los enlaces de hidrgeno en el lquido, el agua a diferencia de otras
sustancias tiene un volumen molar del slido ms grande que del lquido. Entonces, como
se vio en el problema 28, la pendiente dp/dT es negativa. Por lo que el tercer enunciado es
cierto.

20

Captulo 1. Termodinmica y Cintica Qumica


La ley de Raoult describe el comportamiento ideal en una mezcla binaria. Como consecuencia,
si uno de los componentes se comporta de forma ideal en todo el intervalo de concentraciones,
el otro necesariamente tambin se tendr que comportar de la misma manera.

Problema 31: A 50 m de profundidad en el agua una persona soporta una presin de aproximadamente de 5
atm. La concentracin de N2 en el aire es alrededor del 80 % por lo que la presin parcial de N2
a esa profundidad es de aproximadamente 4 atm. Calcule la concentracin de N2 en agua si se
sabe que la constante de la Ley de Henry a 25 C para el N2 en agua es de 1.54 m3 atm mol1 .
a) 2.6 103 M
b) 6.2 103 M
c) 3.8 104 M
d) 6.2 M
Respuesta: inciso a).
Explicacin La Ley de Henry establece que la presin de vapor de un soluto dado en una

disolucin diluida es proporcional a la concentracin, es decir, pi = kHCi , donde la constante


de la Ley de Henry, kH , puede ser expresada en distintas unidades de concentracin. En nuestro
caso:
pN
4 atm
1 m3
CN2 = 2 =

= 2.6 103 M
3
kH
1000
L
m atm
1.54
mol
Problema 32: Suponga que est en una playa muy calurosa. Cunto etilenglicol agregara a 5.0 L de agua si se
quiere que la mezcla no hierva hasta 102 C?. La densidad del etilenglicol es de 1.11 g cm3 .
Para el agua vap H = 40.79 kJ/mol.
a) 3.56 L
b) 1.10 L
c) 0.56 L
d) 15.24 L
Respuesta: inciso b).
Explicacin El aumento en el punto de ebullicin viene dado por la ecuacin Tvap = kvap mi ,

donde mi es la molalidad del soluto o los solutos disueltos en un determinado disolvente y


donde la constante kvap depende de las propiedades del disolvente.
kvap

Mdis R Tvap

2

vap Hdis

es la temperatura de ebullicin del disolverte puro. Sustituyendo la segunda


donde Tvap
ecuacin en la primera tenemos:

1.4 Equilibrio fsico y propiedades coligativas

21


2
R Tvap
nglicol
nglicol
mi =
=
T =
vap Hdis
vap Hdis ndis Mdis
vap Hdis ndis


J
(277.7 mol)
(2 K) 40 790
T vap Hdis ndis
mol


nglicol =
= 19.59 mol
=

2
J
R Tvap
2
8.314
(373 K)
mol K



62.07 g
1 cm3
Vglicol = 19.59 mol
= 1095 cm3 = 1.095 L
1 mol
1.11 g

Mdis R Tvap

2

Mdis R Tvap

2

Problema 33: El rbol ms grande del mundo mide 115.5 metros. Qu presin osmtica se necesaria para
llevar agua desde las races hasta la copa?
a) 0.011 bar
b) 113.2 bar
c) 1.13 bar
d) 11.32 bar
Respuesta: inciso d).
Problema 34: A 70 C una mezcla de lquidos ideal formada por 3.5 mol de A y 1.5 mol B tiene una presin de
vapor total de 390 Torr. Al agregar 1 mol de B la presin de vapor disminuye a 350 Torr. Cules
son las presiones de vapor de A y B puros a esta temperatura?
a) pA = 404 Torr y pB = 239 Torr.
b) pA = 150 Torr y pB = 493 Torr.
c) pA = 239 Torr y pB = 404 Torr.
d) pA = 493 Torr y pB = 150 Torr.
Respuesta: inciso d).
Explicacin La Ley de Raoult es la que describe mezclas de lquidos ideales y establece que

la presin de vapor (pi ) de un lquido i en una mezcla es pi = xi pi , donde pi es la presin de


vapor del lquido i puro. Sabiendo que la presin de vapor de la mezcla es pT = pi , entonces
para nuestro problema en particular, tendremos que pT = xA pA + xB pB . De esta ecuacin se
conocen dos puntos por lo que tiene dos ecuaciones con dos incgnitas.




3.5 mol
1.5 mol

390 Torr =
pA +
pB
3.5 mol + 1.5 mol
3.5 mol + 1.5 mol




3.5 mol
2.5 mol

350 Torr =
pA +
pB
3.5 mol + 2.5 mol
3.5 mol + 2.5 mol
Multiplicando la primera por 5.0 y la segunda por 6.0 y sumando ambas obtiene:
6.0(350 Torr) 5.0(390 Torr) = (2.5 1.5)pB
pB = 150.0 Torr

Captulo 1. Termodinmica y Cintica Qumica

22

Sustituyendo el valor de pB calculado en la primera:




1.5 mol
5 mol

390 Torr
(150.0 Torr) = 492.9 Torr
pA =
3.5 mol
5 mol
Problema 35: Al disolver 0.57 g de un compuesto A en 40 g de benceno, el punto de fusin de la disolucin
disminuye 1.3 C con respecto al disolvente puro. Cul es la masa molecular de A?
a) 56.1 g/mol
b) 70.3 g/mol
c) 94.8 g/mol
d) 23.9 g/mol
Respuesta: inciso a).
Problema 36: Calcule la constante del aumento del punto de ebullicin, kvap , del tolueno. La Tvap = 384 K y su
vap H = 38.0 kJ/mol.
a) 60.32 K kg/mol
b) 12.31 K kg/mol
c) 2.97 K kg/mol
d) 0.45 K kg/mol
Respuesta: inciso c).

1.5

Cintica qumica

Problema 37: Qu unidades tiene la constante de rapidez de reaccin para una reaccin de segundo orden?
a) s1
b) M s1
c) M2 s1
d) M1 s1
Respuesta: inciso d).
Explicacin Para muchas reacciones la rapidez de reaccin est dada por una ecuacin de

la forma r = k[A] [B] , donde el orden de reaccin es + + . Las unidades de la


constante de rapidez (k) estn determinadas por el orden de reaccin ya que las unidades de r
tienen que ser unidades de concentracin entre unidades de tiempo. Dado que en una reaccin
de segundo orden las unidades de concentracin estn al cuadrado, la k debe eliminar a una de
las unidades de concentracin, adems de contener las unidades de tiempo elevado a la 1
que tiene la rapidez de reaccin. Por lo anterior, si la concentracin est en unidades de M (o
mol L1 ) y el tiempo en segundos (s), las unidades de k tienen que ser M1 s1 .
Problema 38: Qu valor tiene la constante de rapidez de reaccin de una reaccin de primer orden que avanza
30 % en 25 min?
a) 0.014 min1
b) 0.048 min1
c) 0.014 min1
d) 0.048 min1

1.5 Cintica qumica

23
Respuesta: inciso a).

Explicacin Una reaccin de primer orden tiene la forma rA = k[A] donde A es un reactivo.

Si se sabe que
ri =

1 d[i]
i dt

donde i es el nmero estequiomtrico de la especie i y es positivo para productos y negativo


para reactivos. Entonces
rA =
Z [A]
1
[A]0

[A]
ln

1 d[A]
= k[A]
1 dt
Z t

d[A] =

k dt

[A]
= kt
[A]0
[A]
1
1
ln
=
ln 0.7 = 0.014 min1
k=
t
[A]0 25 min

Problema 39: La vida media del Cs-137, uno de los subproductos principales de la fisin nuclear en las plantas
nucleares, tiene una vida media de 30.23 aos. Calcule cuntos aos (a) se necesitarn para que
una cierta cantidad de Cs disminuya su actividad a niveles seguros alrededor del 0.1 %.
a) 30 230 a
b) 301.27 a
c) 630.14 a
d) 60 322 a
Respuesta: inciso b).
Explicacin La vida media t1/2 de una reaccin est definida como el tiempo necesario para

que la mitad de los reactivos se transformen en productos. En el caso de una reaccin de primer
orden como lo es el decaimiento radiactivo:
1 12 [A]0 1
ln 2
ln
= ln 2
=
k=
k
[A]0
k
t1/2
t1/2
[A]
30.23 a
t =
ln
=
ln 0.001 = 301.27 a
ln 2 [A]0
ln 2

t1/2 =

Problema 40: Para la reaccin de primer orden cis HDCCHD trans HDCCHD la constante de rapidez de reaccin es 1.77 105 s1 a 800 K. Si en un recipiente se tena inicialmente slo
cis HDCCHD a una presin de 0.5 atm, cul ser la presin del trans HDCCHD despus
de 100 min? Suponga comportamiento de gas ideal.
a) 0.001 atm
b) 0.25 atm
c) 0.5 atm
d) 0.05 atm

Captulo 1. Termodinmica y Cintica Qumica

24

Respuesta: inciso d).


Problema 41: En la reaccin de A B cuando cambia la concentracin inicial del reactivo de 2 M a 4 M, la
vida media aumenta de 60 s a 120 s. Cul es el orden de la reaccin?
a) Orden 1
b) Orden 3
c) Orden 0
d) Orden 2
Respuesta: inciso c).
Problema 42: Cul de las siguientes grficas corresponde a una reaccin de orden 1 respecto del reactivo A?
b)
4
2
0
2
4
6
8
10

ln [A]

10

rapidez

a)

15
t

2
[A]

12
10
8
6
4
2
0

rapidez

d)

[A]

c)

30
25
20
15
10
5
0

10

15

40
30
20
10
0

2
[A]

Respuesta: inciso a).


Problema 43: Una cierta reaccin cuadruplica su rapidez de reaccin al aumentar la temperatura de 300 K a
310 K. Cul es la energa de activacin de dicha reaccin?
a) 107.2 kJ/mol
b) 28.4 kJ/mol
c) 107.2 kJ/mol
d) 28.4 kJ/mol
Respuesta: inciso c).

1.5 Cintica qumica

25

Explicacin Aunque no es la ms precisa, la ecuacin de Arrhenius es una ecuacin que

describe con suficiente precisin para una gran cantidad de casos la dependencia de la constante
de rapidez k con la temperatura. Esta ecuacin tiene la forma k = AeEa /RT , donde A es el
llamado factor preexponencial y est relacionado con la frecuencia de colisiones en un sistema,
y Ea es la energa de activacin, que es la energa mnima necesaria para que una sustancia
pueda alcanzar un estado desde el cual se puedan transformar qumicamente. Si una cierta
reaccin cuadruplica su rapidez al aumentar la temperatura, esto significa que su constante de
rapidez tambin se est cuadruplicando.
k1 = AeEa /RT1
k2 = AeEa /RT2 = 4k1
4k1 AeEa /RT2
= E /RT
k1
Ae a 1


Ea 1
1
ln 4 =

R
T2 T1


J
8.314
ln 4
R ln 4
mol K
=
= 107.189 kJ/mol
Ea =
1
1
1
1

T1 T2
300 K 310 K
Problema 44: A 300 K una cierta reaccin tiene una energia de activacin Ea = 1.5 kJ/mol, mientras que
una segunda reaccin tiene una Ea = 45 kJ/mol. Cul de las siguientes aseveraciones es cierta
suponiendo que el factor preexponecial en la ecuacin de Arrhenius es el mismo para ambas?
a) La primer reaccin es ms rpida que la segunda y tiene una constante de rapidez mayor.
b) La primer reaccin es ms rpida que la segunda y tiene una constante de rapidez menor.
c) La primer reaccin es ms lenta que la segunda y tiene una constante de rapidez menor.
d) La primer reaccin es ms lenta que la segunda y tiene una constante de rapidez mayor.
Respuesta: inciso a).
Problema 45: Para el siguiente mecanismo de reaccin diga qu especies son reactivos, cules productos y
cules intermedios.
1)

H+ + I HI

2)

HI + H2 O2 H2 O + HOI

3)

HOI + I I2 + OH

4)

OH + H+ H2 O

a) Reactivos: H2 O2 , HI, HOI; intermediarios: H+ , I , OH ; productos: I2 , H2 O.


b) Reactivos: H+ , I ; intermediarios: HI, HOI, I2 , H2 O2 , OH ; productos: H2 O.
c) Reactivos: H+ , I , HI; intermediarios: HI, H2 O2 , H2 O, HOI, I , I2 , OH ; productos: OH ,
H+ , H2 O.
d) Reactivos: H+ , I , H2 O2 ; intermediarios: HI, HOI, OH ; productos: I2 , H2 O.

Captulo 1. Termodinmica y Cintica Qumica


Respuesta: inciso d).

26

Explicacin Reactivos son todas aquellas especies que en un mecanismo de reaccin se

consumen de forma global. Productos son todas aquellas especies que en un mecanismo de
reaccin se generan de forma global. Intermediarios son todas aquellas especies que se generan
durante el mecanismo de reaccin pero luego son consumidas en una etapa posterior del
mecanismo. Si se suman cada uno de los pasos del mecanismo de reaccin dado se obtiene
como reaccin global que
2 H+ + 2 I + H2 O2 I2 + 2 H2 O
por lo que H+ , I y H2 O2 son reactivos y I2 y 2 H2 O son productos, mientras que todas
las dems especies son intermedios ya que se generan en alguna parte del mecanismo para
posteriormente consumirse. En este mecanismo no existen catalizadores porque este tipo de
especies se consumen primero en alguna parte del mecanismo para posteriormente regenerarse
en algn paso posterior.

2. Estructura de la materia

2.1

Estructura atmica y ley peridica


Las siguientes preguntas se refieren a la tabla peridica y algunos elementos han sido marcados (en
algunos casos los smbolos reales han sido omitidos).
1

9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

1 H
2

Be

Mg

4 K Ca

N O F

Si P
Ti

Zn

Cl Ar
Br Kr
I

Xe

Au

6
7 Fr
6 Ce
7

Problema 1: La ley peridica moderna establece que las propiedades de los elementos son una funcin
peridica de:
a) Masa atmica
b) Peso atmico
c) Nmero atmico
d) Nmero de istopos

Captulo 2. Estructura de la materia

28

Respuesta: inciso c).


Problema 2: Utilizando la tabla peridica, escriba la configuracin electrnica del elemento G.
a) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d 10 4s2 4p3 o [Ar]4p3
b) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d 10 4p3 o [Ar]3d 10 4s2 4p3
o [Kr]4p3
c) 1s2 2s2 p6 3s2 3p6 4s2 3d 10 4p3
o [Kr]3d 10 4s2 4p3
d) 1s2 2s2 p6 3s2 3p6 4s2 3d 10 4p3
Respuesta: inciso b).
Problema 3: Utilizando la tabla peridica, escriba la configuracin electrnica del flor.
a) 1s2 2s2 2p7
b) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
c) 1s2 2s2 2p5
d) 1s2 2s2 2p6
Respuesta: inciso c).
Problema 4: Qu grupo o familia se caracteriza por tener una configuracin s2 p2 ? Seale las letras de los
elementos que pertenecen al grupo y fueron marcados arriba en la tabla.
a) Grupo 4,
Ti
b) Grupo 12, Zn
c) Grupo 2,
Be, Mg, Ca
Grupo
14,
d)
C
Respuesta: inciso d).
Problema 5: De acuerdo con la tabla identifique a los elementos que presentan la siguiente configuracin de
valencia:
a) 2s2 2p4
b) 4s2
c) 4s2 3d 10
d) 4 f 1 6d 1 6s2
Respuesta: a) O, b) Ca, c) Zn, d) Ce
Problema 6: Cul elemento del cuarto periodo tiene la mayor energa de ionizacin? Tiene tambin la mayor
carga nuclear efectiva del periodo?
a) Kr, si
b) Br, si
c) Zn, no
d) K, no
Respuesta: inciso a).
Problema 7: Cul de los dos procesos requiere de ms energa?
a) Be(g) Be+ (g)
b) B(g) B+ (g)
Respuesta: inciso a).
Cul podra ser una posible explicacin?

2.1 Estructura atmica y ley peridica

29

a) La energa de ionizacin aumenta a lo largo de un periodo de izquierda a derecha.


b) La carga nuclear efectiva (Zefectiva ) aumenta a lo largo de un periodo de izquierda a derecha
y con ella la energa de ionizacin (Ei ).
c) Existen dos electrones en el mismo orbital 2s que experimentan una mayor energa de
repulsin, por lo que se facilita el proceso de remocin de uno de estos dos electrones en el
Be.
d) Es ms fcil remover electrones del orbital 2p que del 2s porque el poder de penetracin 2s
es mayor y por lo tanto es mayor la carga nuclear que experimentan los electrones en 2s.
Respuesta: inciso d).
Problema 8: Cul de los dos procesos representa la mayor energa de ionizacin?
a) N(g) N+ (g)
b) O(g) O+ (g)
Respuesta: inciso a).
debido a que
a) la energa de ionizacin aumenta a lo largo de un periodo de izquierda a derecha.
b) la disminucin de tamao a la derecha por el aumento de Zefectiva origina la necesidad de
ms energa para el oxgeno.
c) la electronegatividad aumenta a lo largo de un periodo de izquierda a derecha, por lo que se
dificulta el proceso de remocin de los electrones.
d) la energa de repulsin electrn-electrn presente en el oxgeno por el apareamiento electrnico facilita el proceso.
Respuesta: inciso d).
Problema 9: La afinidad electrnica (Eae ) no sigue la tendencia peridica de la energa de ionizacin, como
pudiera esperarse. La mayor irregularidad se presenta en el bloque p a lo largo de los grupos,
registrndose el valor mximo para
a) el primer elemento de cada grupo, el ms pequeo.
b) el elemento ms pesado del grupo.
c) los elementos del tercer periodo de cada grupo.
Respuesta: inciso c).
Una explicacin posible es que,
a) al aumentar el tamao atmico, los electrones experimentan menos repulsiones entre ellos,
por lo que es ms fcil que se adicione un nuevo electrn en los elementos ms pesados.
b) cuando se desciende en el grupo, el nuevo electrn se incorpora a un nivel de energa ms
alejado del ncleo haciendo el proceso menos favorable para los ms pesados.
c) a pesar de que la fuerza de atraccin del ncleo disminuye hacia abajo del grupo, se
experimenta una mayor repulsin electrnica hacia arriba, por lo que es el tercer periodo el
de mayor Eae .
d) al ascender en un grupo, los tomos son ms electronegativos facilitndose la entrada de un
electrn extra en los elementos ms ligeros.
Respuesta: inciso c).

Captulo 2. Estructura de la materia

30

Problema 10: En relacin a la formacin de cationes y aniones seale en cada caso al elemento que d respuesta
al cuestionamiento.
a) Para cul de los siguientes tomos resulta ms fcil perder un electrn?
i) K

ii) Ca

iii) Cs

iv) Be
Respuesta: inciso iii)

b) Cul elemento del grupo de los halgenos presenta la mayor afinidad electrnica?
i) I

ii) Br

iii) Cl

iv) F

iii) Ca2+

iv) Mg2+

iii) O

iv) Br

Respuesta: inciso iii)


c) Cul catin tendr el menor radio?
i) Ti2+

ii) K+

Respuesta: inciso iv)


d) Qu elemento forma el ion ms grande?
i) K

ii) Zn

Respuesta: inciso iv)


Problema 11: De acuerdo con la tabla peridica seale en cada caso el elemento que coincida con la siguiente
descripcin.
a) Es un metal muy resistente a la oxidacin, incluso a altas temperaturas, por lo que se le
considera un metal noble.
i) K

ii) Be

iii) Au

iv) Zn
Respuesta: inciso iii)

b) Tiene dos electrones de valencia, como elemento libre es un metal que tiene la ms alta
energa de ionizacin de su grupo, adems de un muy alto poder polarizante.
i) Ca

ii) Be

iii) Zn

iv) Ce
Respuesta: inciso ii)

c) Es un gas diatmico en condiciones estndar de temperatura y presin, es muy oxidante y


forma compuestos con todos los elementos de la tabla peridica excepto con el He y el Ne.
i) N

ii) Br

iii) O

iv) H
Respuesta: inciso iii)

d) Posee el ms alto potencial de ionizacin del periodo y su afinidad electrnica es un proceso


endotrmico; es un gas monotomico.
ii) Ar

iii) F

iv) H
Respuesta: inciso ii)

i) O

2.2 Modelo de Lewis y regla del octeto

31

Problema 12: Justifique cul de las siguientes estructuras representa mejor la posicin del par electrnico
enlazado en la molcula HF.
H F

H F

1. Los electrones no enlazados del flor determinan la posicin de los de electrones enlazados.
2. Como el hidrgeno y el flor forman un enlace covalente, el par de electrones debe
localizarse en el centro.
3. El flor ejerce una atraccin ms fuerte sobre el par electrnico compartido.
4. El flor es ms grande que el hidrgeno, por lo tanto ejerce mayor control sobre el par
electrnico enlazado.
a)
b)
c)
d)

A, 4
A, 3
B, 2
B, 1
Respuesta: inciso b).

Problema 13: Cuatro elementos se designan arbitrariamente como A, B, C y D. Sus electronegatividades se


muestran en la tabla siguiente:
Elemento
Electronegatividad

A
3.0

B
2.8

C
0.5

D
2.1

Si las molculas AB, AC, AD y BD se forman:


1. Clasifquelas en orden creciente por su carcter covalente.
2. Cul ser la molcula ms polar?
a)
b)
c)
d)

AB > AD > AC, AC


AC > AD > AB, AC
AD > AC > AB, AB
AC > AD > AB, AB
Respuesta: inciso a).

2.2

Modelo de Lewis y regla del octeto

Problema 14: El anin carbonato se puede representar a travs de la siguiente frmula estructural:

O
C

Dada la naturaleza de los tomos de carbono y de oxgeno, esta representacin no es nica.


Cuntas ms se podran construir? Qu relacin existe entre estas representaciones? En esta
representacin se han dejado fuera las cargas formales de los tomos. Cules son?

Captulo 2. Estructura de la materia

32

a) Dos representaciones ms. Son ismeros. Cargas formales: O, O, O (1, 1, 1). C (+1)
b) Tres representaciones ms. Son confrmeros. Cargas formales: O, O, O (+1, 1, +1). C
(1)
c) Una representacin ms. Son enantimeros. Cargas formales: O, O, O (1, 1, 1). C
(+1)
d) Dos representaciones ms. Son estructuras resonantes. Cargas formales: O, O, O (1, 0,
1). C (0)
Respuesta: inciso d).
Problema 15: El cido ntrico anhidro presenta la siguiente disposicin atmica:
O
O N
O

Cuntas estructuras resonantes se pueden escribir de esta representacin, cuntos tautmeros y


cules son las cargas formales de los tomos?
a) Tres; dos; H, O, N, O, O (+1, 0, 0, 1, 0)
b) Dos; tres; H, O, N, O, O (0, 0, +1, 1, 0)
c) Una; tres; H, O, N, O, O (0, 0, +1, 0, 1)
d) Tres; una; H, O, N, O, O (0, +1, 0, 0, 1)
Respuesta: inciso b).
Problema 16: El trifluoruro de tiazilo, NSF3 , es un gas incoloro estable que reacciona con sodio metlico a
200 C, y es muy importante como precursor de otros compuestos que contienen azufre, fsforo
y nitrgeno. Los tomos en la molcula de trifluoruro de tiazilo se encuentran conectados de la
siguiente forma:
N
F S

F
Proponga la geometra alrededor del azufre. De acuerdo con el modelo de Lewis, qu orden de
enlace presenta el NS y el SF?
a) Geometra plano cuadrada; orden de enlace SF, uno; orden de enlace SN, dos.
b) Geometra tetradrica; orden de enlace SF, dos; orden de enlace SN, tres.
c) Geometra tetradrica; orden de enlace SF, uno; orden de enlace SN, tres.
d) Geometra plano cuadrada; orden de enlace SF, uno; orden de enlace SN, tres.
Respuesta: inciso c).
Problema 17: Observe con detenimiento las estructuras resonantes del anin cianato OCN .
O C N

O C N

A
B
Asigne cargas formales que justifiquen su naturaleza aninica.

O C N
C

2.3 Hibridacin y Modelo Orbital


a)
b)
c)
d)

33

A (0, 1, 0), B (0, 1, +1), C (1, 0, +1)


A (0, 0, 1), B (1, 0, 0), C (+1, 0, 2)
A (0, 1, 0), B (1, 0, 0), C (0, 0, 1)
A (0, 0, 1), B (1, 1, +1), C (2, 0, +1)
Respuesta: inciso b).

Problema 18: Analice las distancias de enlace mostradas en la tabla. Establezca la importancia de las estructuras
resonantes del problema anterior que mejor concuerdan con la realidad en orden decreciente
(la estructura ms importante en primer lugar). El cido cinico consiste de una mezcla de los
ismeros HNCO y HOCN en un 97 % y un 3 % respectivamente.
Distancias de enlace ()

OCN
HNCO
Enlace sencillo
Enlace doble
Enlace triple
a)
b)
c)
d)

OC

CN

1.26
1.18
1.43
1.16 (CO2 )
1.13 (CO)

1.17
1.20
1.47
1.28
1.16

A, B, C
B, C, A
C, B, A
B, A, C
Respuesta: inciso a).

2.3

Hibridacin y Modelo Orbital

Problema 19: A partir de los tomos A y B cuyas configuraciones electrnicas son, respectivamente,
1s2 2s2 2p6 3s2 3p2

1s2 2s2 2p5 .

Diga
1. si sera posible la existencia de las molculas AB4 y AB6 ,
2. cul sera la hibridacin de la(s) molcula(s)?, y
3. presentara(n) un momento dipolar?
a)
b)
c)
d)

Si, sp3 y sp3 d, si


No, slo AB4 ; sp3 ; si
Si, sp3 y sp3 d 2 , no
No, slo AB4 ; sp3 ; no
Respuesta: inciso c).

Problema 20: Cul es la hibridacin del carbono en la molcula de metano?


a) sp3
b) sp2
c) sp
d) s2 p2

Captulo 2. Estructura de la materia

34

Respuesta: inciso a).


Explicacin Los orbitales hbridos en el carbono son la combinacin de los orbitales atmi-

cos s con los p. En el caso de la hibridacin sp3 combina el s con los 3 p formando 4 orbitales
hbridos que apuntan a los vrtices de un tetraedro con un ngulo entre los sustituyentes de
109 . La hibridacin sp2 combina el orbital s con 2 orbitales p con lo cual tiene 3 orbitales
sp2 sobre un plano con un ngulo entre ellos de 120 , el orbital p puro queda disponible para
formar enlaces . La hibridacin sp combina el orbital s con un orbital p con lo cual se tienen
slo 2 orbitales sp los cuales apuntan en direcciones opuestas en un eje y por lo tanto su
separacin es de 180 , como tiene 2 orbitales p puros puede formar dos enlaces .

px

pz

3 orbitales sp2
1 orbital p

4 orbitales sp3
sp3

py

sp2

2 orbitales sp
2 orbitales p
sp

En el caso del metano se tienen 4 sustituyentes con enlaces sencillos y por lo tanto tiene que
ser una hibridacin sp3 .
Problema 21: Cul es la geometra de un tomo de carbono en un triple enlace?
a) Tetradrica.
b) Lineal.
c) Trigonal plana.
d) Bipirmide trigonal.
Respuesta: inciso b).
Problema 22: Cul es la hibridacin y geometra de los tomos de carbono en la molcula de benceno?
a) sp2 , trigonal plana.
b) s3 , lineal.
c) sp, trigonal plana.
d) sp3 , trigonal plana.
Respuesta: inciso a).
Problema 23: De acuerdo con la Teora de EnlaceValencia, qu hibridacin y qu geometra presenta el
tomo central de las molculas siguientes: A) XeF2 , y B) SCl6 ?
a) A: sp3 d, angular, y B: sp3 d 3 , octadrico.
b) A: sp3 d, lineal, y B: sp3 d 2 , octadrico.
c) A: sp2 , lineal, y B: sp3 d, octadrico.
d) A: sp, lineal, y B: sp3 d 3 , octadrico.
Respuesta: inciso b).

2.3 Hibridacin y Modelo Orbital

35

Problema 24: El xido ntrico, NO, es un gas a temperatura y presin ambientes. Es un compuesto diatmico
que ha jugado un papel importante en reas como la neurociencia, inmunologa y fisiologa o
la sntesis de cido ntrico a partir de amoniaco por el proceso Ostwald. Parte del diagrama de
orbital molecular para el NO se muestra a continuacin:

Cuntas estructuras de Lewis resonantes se pueden construir para el NO?


La distancia de enlace NO es de 1.14 ; lo que indica que es ms corta que un enlace doble,
NO. Se puede deducir esto del diagrama de orbital molecular arriba mostrado?
El NO es un radical. Si se elimina un electrn de la molcula de NO se obtiene el catin nitrosonio.
Cmo esperara que fuera la distancia del enlace NO en este catin?
a) No se pueden construir estructuras de Lewis. No; habra que modificar el diagrama para
observar la distancia de enlace. La distancia en el nitrosonio es mayor.
b) Se pueden construir dos estructuras resonantes de Lewis. S; por el orden de enlace. Menor
que 1.14 .
c) Slo se puede construir una estructura resonante. S; por el nmero de electrones en el
HOMO. La distancia de enlace NO no se modifica en el catin nitrosonio.
d) Slo se puede construir una estructura resonante. No, por el nmero de electrones en el
LUMO. La distancia de enlace NO en el nitrosonio es mayor que en el xido ntrico.
Respuesta: inciso b).
Problema 25: La sustitucin electroflica aromtica (SEA) es una reaccin muy importante en la qumica
orgnica sinttica. Cuando el benceno se encuentra sustituido con un halgeno, la velocidad de
la reaccin es menor comparada con el benceno. Un estudio de SEA entre los halgenos mostr
que el fluorobenceno sufre la sustitucin ms rpidamente que sus anlogos halogenados. El
intermediario de reaccin que se ha propuesto para la SEA se muestra a continuacin:
X
E

donde X = F, Cl, Br, I.


Segn la teora de las reacciones, se sabe que el intermediario ms estable se forma ms rpido.
De acuerdo con lo anterior, por qu el intermediario donde X = F es ms estable que sus
anlogos de Cl, Br y I?

Captulo 2. Estructura de la materia

36

a) El tomo de flor, debido a su electronegatividad, desestabiliza el intermediario hacindolo


ms reactivo.
b) El tomo de flor no presenta efecto estrico, mientras que el yodo s, provocando que la
reaccin sea ms lenta para este ltimo caso.
c) El intermediario de reaccin mostrado no es el adecuado para explicar la velocidad de
reaccin.
d) Hay una mayor interaccin entre los electrones desapareados del tomo de flor y el tomo
de carbono del catin ciclohexadienilo respecto a los otros halgenos.
Respuesta: inciso d).
Energa

Problema 26: Observe con atencin la siguiente grfica:


(2p)
(2p)

(2p)

(2p)

(2p)

(2p)
(2p)
(2s)

(2p)

(2s)

(2s)
(2s)
B2

C2

N2

F2

O2

En funcin de la grfica anterior, y tomando en cuenta la tabla, cul aseveracin es correcta?


N2
Energa de enlace (kJ/mol)
Longitud de enlace (pm)

O2

O2+

498
121

Energa de enlace N2+ 1050 kJ/mol; longitud de enlace 112 pm


Energa de enlace N2+ 841 kJ/mol; longitud de enlace 100 pm
Energa de enlace O2+ 623 kJ/mol; longitud de enlace 112 pm
Energa de enlace O2+ 394 kJ/mol; longitud de enlace 112 pm
Respuesta: inciso c).

a)
b)
c)
d)

945
110

N2+

2.4 Fuerzas intermoleculares

2.4

37

Fuerzas intermoleculares

Problema 27: Comparando las molculas de BF3 y PF3 conteste: qu molcula es ms polar?, cul de las dos
contiene los enlaces ms polares? y cul tendr el punto de fusin ms elevado?
a) BF3 , BF3 , PF3
b) PF3 , BF3 , PF3
c) PF3 , PF3 , BF3
d) BF3 , PF3 , BF3
Respuesta: inciso b).
Problema 28: El punto de ebullicin mayor del HF vs. HCl se debe principalmente a:
a) las redes formadas.
b) las fuerzas electrostticas.
c) las fuerzas de van der Waals.
d) los puentes de hidrgeno.
Respuesta: inciso d).
Problema 29: El carburo de silicio es un ejemplo de
a) compuesto inico.
b) sustancia metlica.
c) slido reticular.
d) lquido super-enfriado.
Respuesta: inciso c).
Problema 30: Relacione las siguientes columnas de acuerdo con el tipo de enlace o interaccin que debe
romperse para que se vaporicen las siguientes sustancias:
1. Carburo de silicio, SiC
2. Galio, Ga
3. Alcohol etlico, C2 H5 OH
4. Nitrgeno lquido, N2 (l)
1. E; 2. B; 3. C; 4. D
1. B; 2. B; 3. C; 4. E
1. E; 2. A; 3. B; 4. A
1. B; 2. A; 3. D; 4. E
Respuesta: inciso d).

a)
b)
c)
d)

A. Enlace metlico
B. Enlace covalente
C. Fuerzas iondipolo
D. Enlaces de hidrgeno
E. Fuerzas de dispersin de London

3. Qumica Orgnica

3.1

Identificacin de grupos funcionales

Problema 1: Qu grupos funcionales tiene la morfina?


HO

Me
N

H
HO
Morfina
Amino, hidroxilo, alqueno.
Hidroxilo, alquino, amino .
Amino, hidroxilo, alqueno, fenol.
Amida, ster, alqueno.
Respuesta: inciso c).

a)
b)
c)
d)

Captulo 3. Qumica Orgnica

40
Explicacin

HO

Me

Fenol

N
Amino
H
HO

Alqueno

Hidroxilo
Problema 2: Cules grupos funcionales tiene el taxol?
O
O
O

NH

OH

O
O

OH

H
OH O

Taxol
a)
b)
c)
d)

Hidroxilo, alqueno, amida, cetona.


Hidroxilo, cetona, amina, ter, ster.
Hidroxilo, alqueno, cetona, ter, amina.
Hidroxilo, alqueno, ster, amida, cetona, ter.
Respuesta: inciso d).

3.2

Nomenclatura de alcanos

En el sistema IUPAC de nomenclatura un nombre est formado por tres partes: prefijos, cadena
principal y sufijo. Los prefijos indican los sustituyentes de la molcula, el sufijo indica su grupo
funcional, y la cadena principal el nmero de carbonos que posee. Los alcanos se pueden nombrar
siguiendo siete etapas:
Regla 1: Determinar el nmero de carbonos de la cadena ms larga, llamada cadena principal del alcano.
Obsrvese en las figuras que no siempre es la cadena horizontal.

4-metiloctano

4-etiloctano

4-propiloctano

3.2 Nomenclatura de alcanos

41

El nombre del alcano se termina en el nombre de la cadena principal (en este caso octano) y va
precedido por los sustituyentes.
Regla 2: Los sustituyentes se nombran cambiando la terminacin -ano del alcano del cual derivan por -ilo
(metilo, etilo, propilo, butilo). En el nombre del alcano, los sustituyentes preceden al nombre de
la cadena principal y se acompaan de un nmero localizador que indica su posicin dentro de
esta cadena. La numeracin de la cadena principal se realiza de modo que al sustituyente se le
asigne el localizador ms bajo posible.

2-metilpentano

3-etilhexano

4-etiloctano

Regla 3: Si tenemos varios sustituyentes, stos se ordenan alfabticamente precedidos por los localizadores.
La numeracin de la cadena principal se realiza de forma que los sustituyentes en conjunto tomen
los menores localizadores.

2,4-dimetilhexano

4-etil-3-metiloctano

Si varios sustituyentes son iguales, se emplean los prefijos di, tri, tetra, penta, hexa, para indicar
el nmero de veces que aparece cada sustituyente en la molcula. Los localizadores se separan
por comas y debe haber tantos como sustituyentes se tengan.

3,3,4,4-tetrametilhexano

3,5,6-trietil-2,2-dimetiloctano

Los prefijos de cantidad no se tienen en cuenta al ordenar alfabticamente.


Regla 4: Si al numerar la cadena principal por ambos extremos nos encontramos a la misma distancia con
los primeros sustituyentes, nos fijamos en los dems sustituyentes y numeramos la cadena del
lado que los otros sustituyentes tengan la menor numeracin.
Cl

Br
6

3-etil-2,5-dimetilhexano

2-bromo-4-cloropentano

Regla 5: Si al numerar en ambas direcciones se obtienen los mismos localizadores, se asigna el localizador
ms bajo al sustituyente que va primero en el orden alfabtico.

Captulo 3. Qumica Orgnica

42

Regla 6: Si dos o ms cadenas tienen igual longitud, se toma como principal la que tiene mayor nmero
de sustituyentes.
3

4
2

3-isopropilhexano
(incorrecto)

3-etil-2-metilhexano
(correcto)

Regla 7: Existen algunos sustituyentes con nombres comunes aceptados por la IUPAC, no obstante se
recomienda el uso de la nomenclatura sistemtica.
CH3
CH3
CH3
CH3
H3 C C

H3 C C

H3 C C

CH3

H
isopropilo

H3 C CH2 C

CH2

H
isobutilo

tert-butilo

sec-butilo

Los nombres sistemticos de estos sustituyentes se obtienen numerando la cadena comenzando


por el carbono que se une a la principal. El nombre del sustituyente se forma con el nombre de la
cadena ms larga terminada en -ilo, anteponiendo los nombres de los sustituyentes que tenga
dicha cadena secundaria ordenados alfabticamente. Veamos un ejemplo:
8

1
2

4-isopropiloctano
4-(1-metiletil)octano

4-tert-butiloctano
4-(1,1-dimetiletil)octano

Problema 6: Cul es el nombre sistemtico de la siguiente molcula?

a)
b)
c)
d)

3-metil-5-propilnonano.
5-propil-4-metilnonano.
4-metil-5-propilnonano.
3-metil-5-propiloctano.
Respuesta: inciso c).

Explicacin La cadena ms larga es con 9 carbonos y la numeracin empieza del lado

ms cercano a los sustituyentes (izquierda). Se comienza por orden alfabtico a nombrar los
sustituyentes de la cadena principal de donde se asigna por ello primero etil, luego propil y al
final el nombre de la cadena principal.

3.3 Estereoqumica

43
4-metil
1

5-propil
Problema 7: Cul es el nombre sistemtico de la siguiente molcula?
Br

Cl
a)
b)
c)
d)

2-bromo-4-cloroheptano.
4-cloro-3-bromoheptano.
clorobromoheptano.
3-bromo-4-cloroheptano.
Respuesta: inciso d).

Problema 8: Cul es el nombre sistemtico de la siguiente molcula?


CH3

NO2
a)
b)
c)
d)

3-amino-1-metilbenceno.
4-metil-1-nitrobenceno.
orto-nitrotolueno.
1-metil-3-nitrobenceno.
Respuesta: inciso d).

3.3

Estereoqumica

Problema 9: Qu son los enantimeros?


a) Son un par de molculas que son imgenes especulares entre s y no son superponibles.
b) Son estereoismeros que se interconvierten por rotacin de enlaces sencillos.
c) Son molculas idnticas.
d) Son molculas con misma frmula y diferente conectividad.
Respuesta: inciso a).
Problema 10: Qu representa la siguiente figura?
H
H

H
H

Captulo 3. Qumica Orgnica

44
a)
b)
c)
d)

Al etano eclipsado en proyeccin de Newman.


Al etano en proyeccin de Fischer.
Al etano alternado en proyeccin de Newman.
Al metano en proyeccin de Fischer.
Respuesta: inciso c).

Explicacin La proyeccin de Newman se obtiene al mirar la molcula a lo largo del eje

CC. El carbono frontal se representa por un punto del que parten los tres enlaces que lo unen
a los sustituyentes. El carbono de atrs se representa por un crculo y los enlaces que salen de
este carbono se dibujan a partir de este crculo.
A continuacin, dibujaremos la proyeccin de Newman del etano alternado. Miramos la
molcula situndonos en la posicin de la flecha. Representamos el carbono que tenemos
enfrente por un punto y sacamos los enlaces que parten hacia los hidrgenos (representados en
rojo). El carbono que est al fondo no podemos verlo, aunque s vemos los hidrgenos que
parten de l (representados en azul).
H

H
H

C
H

H
H

Problema 11: Cul es el motivo principal por el que los sustituyentes en un ciclohexano prefieren estar en
posicin ecuatorial?
a) Para evitar las interacciones 1,3-diaxiales.
b) Por efectos inductivos.
c) Por efectos de resonancia.
d) Para favorecer las interacciones 1,3-diecuatoriales.
Respuesta: inciso a).
Problema 12: Qu relacin estereoisomrica guardan el siguiente par de molculas?
Br

H
a)
b)
c)
d)

Br

Son diastereoismeros.
Son enantimeros.
Son ismeros estructurales.
Son ismeros conformacionales.
Respuesta: inciso b).

Explicacin Los estereoismeros son aquellos ismeros que tienen la misma frmula mole-

cular y misma conectividad pero diferente arreglo en el espacio. Dentro de los estereoisomeros
existen dos categoras:

3.3 Estereoqumica

45

Los enantimeros son pares de formas que no se sobreponen y que una es igual a la
imagen especular de la otra.
Los diastereoismeros son cualquier otro tipo de estereoismeros que no son enantimeros. Una molcula podr tener diastereoismeros si tiene cuando menos dos centros
quirales o si presenta dos sustituyentes de un mismo lado de un plano de referencia o de
lados opuestos.
En este caso se trata claramente de la imagen de espejo de una molcula que coincide con la
forma de la otra y que no se sobreponen (enantimeros). De manera general, cuando no hay
ms que un centro quiral (un carbono con 4 sustituyentes diferentes) en una molcula, slo
puede haber un enantimero.
Problema 13: Qu relacin guarda el siguiente par de molculas? Cmo son entre s las propiedades fsicas
de las sustancias que representan?

a)
b)
c)
d)

Son diastereoismeros. Tienen diferentes propiedades fsicas.


Son enantimeros. Tienen diferentes propiedades fsicas.
Son ismeros estructurales. Tienen diferentes propiedades fsicas.
Son ismeros conformacionales. Tienen mismas propiedades fsicas.
Respuesta: inciso c).

Explicacin Los ismeros estructurales son aquellos que tienen la misma frmula condensa-

da, pero diferente conectividad o estructura. En este caso se trata de dos ismeros estructurales
con frmula condesada C7 H16 , uno derivado del hexano y otro del pentano. Dado que se trata
de molculas con diferente conectividad, son sustancias cuyas propiedades siempre van a ser
diferentes.
Problema 14: Cul es la configuracin absoluta del siguiente compuesto?

H
H3 C
a)
b)
c)
d)

OH

R
S
E
Z
Respuesta: inciso b).

Explicacin Este problema se resuelve aplicando las reglas de KhanIngoldPrelog.

Se ordenan los cuatro grupos sustituyentes del carbono asimtrico por orden decreciente
de nmero atmico de los tomos enlazados directamente con dicho carbono.
Si dos o ms de estos tomos son iguales se recurre a considerar los tomos unidos a
ellos con el mismo criterio de preferencia.

Captulo 3. Qumica Orgnica

46

Si la ambigedad persiste, se atiende al tipo de enlace que une los tomos en cuestin y
se da preferencia al enlace triple sobre el doble y al doble sobre el sencillo.
Una vez establecido el orden de prioridad es preciso orientar la molcula en el espacio. El
tetraedro correspondiente al carbono asimtrico se orienta de modo que el sustituyente de
menor prioridad (el nmero cuatro) ocupe el vrtice ms alejado del observador. De esta forma,
los otros tres formarn una cara triangular frente al espectador. Al recorrer los vrtices de esta
cara en el orden 1 2 3 el camino podr ser:
hacia la derecha (en sentido de las manecillas del reloj). En este caso se tratar del
ismero R (rectum = derecha).
hacia la izquierda (sentido opuesto a las manecillas del reloj). En este caso se tratar del
ismero S (sinister = izquierda).
3

2
1

4
3

configuracion R
(sentido horario)

3.4

4
2

configuracion S
(sentido antihorario)

Intermediarios reactivos

Problema 15: Cul de los siguientes intermediarios reactivos puede reaccionar con una especie igual?
a) Los radicales libres.
b) Los aniones.
c) Los cationes.
d) Ninguno.
Respuesta: inciso a).
Explicacin Los intermediarios cargados aniones b) y cationes c) ni siquiera se pueden

acercar entre ellos debido a la repulsin por tener la misma carga. nicamente los radicales
libres pueden reaccionar con otro radical libre ya que son neutros y poseen un orbital con un
electrn desapareado. Tanto el electrn como el orbital pueden interaccionar con otro orbital
semiocupado y formar un nuevo orbital molecular con los dos electrones requeridos para el
enlace.
Problema 16: Cul es la geometra que adopta el intermediario reactivo que se genera por la reaccin entre el
yodometano y litio metlico (Li0 )?
a) Trigonal plana.
b) Tetradrica.
c) Lineal.
d) Cambia continuamente entre trigonal plana y tetradrica.
Respuesta: inciso b).

3.5 Sustitucin nucleoflica

47

Explicacin La reaccin mencionada genera el carbanin del metilo (metiluro de litio).


Todos los aniones generados en carbonos sp3 mantienen la geometra tetradrica.

Problema 17: Ordene los siguientes carbaniones en orden decreciente de estabilidad.

A
a)
b)
c)
d)

A, B, C.
C, B, A.
B, A, C.
A, C, B.
Respuesta: inciso c).

3.5

Sustitucin nucleoflica

Problema 18: Cul molcula, EtGS, tiene el mejor grupo saliente?


a)

b)

c)

d)
O

EtI

EtCl

EtOMe

Et

Me

Respuesta: inciso a).


Explicacin La carga negativa se puede estabilizar con un buen grupo saliente. En halgenos

la tendencia es I > Br > Cl. Una forma de conocer qu tanto puede un grupo saliente estabilizar
la carga negativa es viendo el cido conjugado del anin. Los pKa del HI, HCl, HOMe, HOAc
son 10, 6.3, 17 y 4.8 respectivamente de donde se ve que el cido ms fuerte (HI) genera
el anin ms estable, y por tanto mejor grupo saliente.
Problema 19: Cuando se hace reaccionar el (S)-2-yodobutano con azida de sodio, qu producto se obtiene?
a) (S)-2-azidobutano.
b) (R)-2-azidobutano.
c) Mezcla racmica del 2-azidobutano.
d) 1-buteno.
Respuesta: inciso b).
Explicacin La azida es un buen nuclefilo y el yodo un buen grupo saliente y no hay

competencia con la reaccin de eliminacin por lo cual se descarta d). Si fuera el caso que
existiera eliminacin, se formara el alqueno ms sustituido. Las restantes tres opciones se
deben a una sustitucin nucleoflica, en este caso un halogenuro secundario con buen grupo
saliente prefiere la sustitucin nucleoflica bimolecular por lo cual el estado de transicin es
con inversin y la respuesta correcta es b).

Captulo 3. Qumica Orgnica

48

No es posible hacer una sustitucin nucleoflica con retencin


de la configuracin.

N3

a)

N3
N3

b)

Estado de transicin
SN 2 con completa
Et inversin.
H

NaN3
N3
c)

No ocurre SN 1 porque es halogenuro secundario.

d)

Buen nuclefilo y buen electrfilo no hay eliminacin.

N3

Problema 20: Qu producto se obtiene de la reaccin del 2-bromo-3-metilhexano con terbutxido de potasio?
Br
t BuO K+

Me

Me
Me

a)

b)

c)

d)

OtBu
Me

Me
Me

Me

H2 C

Me

Me

Me

CH2

Me

Me
Me

Respuesta: inciso d).


Explicacin El terbutxido es un nuclefilo impedido as que toma un hidrgeno en lugar de

llevar a cabo una sustitucin nucleoflica. Siguiendo la regla del doble enlace mas sustituido la
respuesta es d).
Problema 21: Cul de las siguientes aminas es la ms bsica?
a)
b)
c)

d)
NH2

N
H

NH2

MeNH2

Respuesta: inciso a).


Explicacin La amina secundaria es mas bsica que las primarias.

Problema 22: Qu producto se obtiene de la siguiente reaccin?


EtO Na+

Br

3.6 Alquenos y alquinos


a)

49
b)

Na

c)

d)
EtO

HO

Respuesta: inciso d).


Problema 23: En la reaccin que se muestra a continuacin, de qu depende la velocidad de la reaccin?
Cl
Ph
Ph
a)
b)
c)
d)

Et

HN
H2 NEt

Ph

Ph
Ph

Ph

De la concentracin del cloruro.


De la concentracin de la amina.
De la concentracin del cloruro y de la concentracin de la amina.
De ninguna concentracin.
Respuesta: inciso a).

Problema 24: Cul ruta sinttica permite obtener la N-metilbencilamina a partir de alcohol benclico?
N
H

OH

a)

b)

c)

H2 NMeH+

(1) H2 SO4 CrO3


(1) TsCl, base
(2) MeNH2 (exceso) (2) MeNH2

Me

d)
MeNH2
Trampa DeanStark
Respuesta: inciso b).

3.6

Alquenos y alquinos

Problema 25: La reaccin de cido bromhdrico al metilciclopenteno se obtiene como producto principal:
CH3
HBr

b)
CH3

c)
CH3

Br

d)
CH3

H3 C Br

Br

Respuesta: inciso d).

a)

Captulo 3. Qumica Orgnica

50

Explicacin El mecanismo de la reaccin comienza con la protonacin del doble enlace

para generar el carbocatin ms estable. Para ello se protona en el CH del doble enlace y as
generar el carbocatin terciario sobre el cual se adiciona el bromuro.
carbocatin terciario
CH3

H3 C Br

Br

CH3
H+ Br

H3 C H

No ocurre porque se forma


un carbocatin secundario
que es ms alto en energa.

Problema 26: Qu alqueno se forma principalmente debido a la deshidratacin del alcohol mostrado?
H2 SO4
calor

OH
a)

b)

c)

d)

Respuesta: inciso c).


Explicacin Sigue la regla de eliminacin Saytzeff al alqueno ms sustituido porque es el

ms estable.
Problema 27: Qu compuesto genera la reaccin de propino con cido bromhdrico?
a)

b)

c)

d)
Br

Br Br

Br Br

Br
Br

Br
Br

Br
Respuesta: inciso a).

Explicacin Al igual que en los alquenos el bromuro se adiciona en el carbono ms sustituido.

Como hay dos instauraciones, el bromo queda en el mismo carbono.

3.6 Alquenos y alquinos

51

Problema 28: Cul es el nombre IUPAC para el siguiente compuesto?

a)
b)
c)
d)

(E)-4-etil-6-metil-5-octeno.
(Z)-5-etil-3-metil-3-octeno.
(E)-5-etil-3-metil-3-octeno.
(E)-3-metil-5-propilhepteno.
Respuesta: inciso c).

Explicacin Numerando la cadena ms larga y ordenando por orden alfabtico los sustitu-

yentes.
8
6

7
1

Descriptor E porque los sustituyentes


con mayor prioridad son distintos
y estn enlazados en posicin trans.

3
4

Problema 29: Para obtener un alqueno cis a partir de un alquino se debe hacer reaccionar con:
a) Na/NH3 .
b) NaNH2 .
c) H2 , Pd.
d) H2 , cat. Lindlar.
Respuesta: inciso d).
Problema 30: El enlace carbonocarbono en el etino est constituido por:
a) Un enlace y dos .
b) Un enlace y dos .
c) Tres enlaces .
d) Tres enlaces .
Respuesta: inciso b).
Problema 31: Cul es el producto mayoritario de la reaccin que se muestra?
Br Br
H3 C
a)

b)
CH3
H2 C C CH

HC C
CH3

CH3

NaNH2

c)
H2 C

d)
CH3

H2 C

CH3

Captulo 3. Qumica Orgnica

52

Respuesta: inciso d).


Problema 32: Qu producto genera la adicin de bromo al ciclohexeno?
Br2

a)

b)

c)

Br

Br

Br

Br

d)

Br

Br
Respuesta: inciso a).

Problema 33: Cul secuencia de reactivos producir 1-heptino a partir de acetileno?


H
H
a)

H
b)

c)

d)

1. NaNH2

1. Na

1. NaNH2

1. BH3

2. Br

2. NH3

2. H2 N

2. H2 O2 , NaOH
Respuesta: inciso a).

Explicacin Los tomos de hidrgeno unidos al grupo alquino son suficientemente cidos

para ser removidos por una base como NaNH2 , lo que forma un anin que puede llevar a cabo
una sustitucin nucleoflica sobre el 1-bromopentano para producir 1-heptino, por lo cual la
respuesta es el inciso a).
Problema 34: Cul es el producto de la reaccin de 1-penteno con Br2 y H2 O?
Br2
H2 O

b)
OH

Br
Br

c)

d)
Br

Br
HO

Br
Br

Respuesta: inciso b).

a)

3.7 Compuestos aromticos

3.7

53

Compuestos aromticos

Problema 35: Cul de las siguientes estructuras no es aromtica?


a)
b)
c)

d)

Respuesta: inciso a).


Explicacin Para que una molcula sea considerada aromtica, ha estar formada por un

anillo plano de tomos con hibridacin sp2 y el nmero de electrones debe cumplir la regla
de Hckel, es decir, es necesario que contenga (4n + 2) electrones en el sistema aromtico,
donde n es un nmero entero, para un total de 2, 6, 10, 14, . . . electrones . En el inciso a) la
molcula tiene 8 y no es aromtica, los otros incisos tienen 6 electrones y son aromticas.
Problema 36: Cul es el producto de la reaccin de halogenacin de benceno con Br2 ?
Br2
FeCl3

a)

b)
Br

c)

d)

Br

Br

Br

Br
Br
Respuesta: inciso b).
Problema 37: Cul producto se obtiene de la acilacin de FriedelCrafts de benceno con cloruro de benzolo?
O
Cl

a)

AlCl3

b)
Cl

c)

d)
O

Captulo 3. Qumica Orgnica

54

Respuesta: inciso d).


Problema 38: Predice el producto o productos mayoritarios de la reaccion de bromobenceno con HNO3 /H2 SO4 .
a)

b)
NO2

Br

NO2
NO2
c)

d)
Br

Br

Br
NO2

NO2
NO2
Respuesta: inciso d).
Explicacin El bromo es un sustituyente que orienta hacia las sustituciones orto y para, por

lo que los productos mayoritarios se indican en el inciso d).


Problema 39: Cul es el producto o productos preferenciales en la nitracin de trifluorometilbenceno?
CF3
HNO3 /H2 SO4

a)

b)
CF3

CF3

CF3
NO2

NO2
NO2
c)

d)
CF3

CF3

CF3
NO2

NO2

O2 N

NO2

3.8 Compuestos carbonlicos

55
Respuesta: inciso a).

Explicacin El grupo trifluorometilo es fuertemente electroatractor, por lo que orienta la

sustitucin casi exclusivamente en posicin meta, como se indica en el inciso a).


Problema 40: Prediga el o los productos mayoritarios de la siguiente sustitucin electroflica aromtica.
OH
Br2

NO2
a)

b)
OH

OH
Br
NO2

NO2

Br

c)

d)
OH

OH

OH

OH

Br
NO2

NO2

NO2

Br

NO2

Br

Br
Respuesta: inciso c).

Explicacin Cuando existe competicin entre sustituyentes que orientan sustitucin or-

to/para y aquellos que orientan sustitucin meta, los que orientan orto/para tienen preferencia.
El producto con el tomo de Br entre los grupos OH y NO2 est desfavorecido por
impedimento estrico. Por lo tanto la respuesta es el inciso c).

3.8

Compuestos carbonlicos

Problema 41: De las reacciones mostradas a continuacin, slo una funciona. Indique cul.
a)
b)
OH
OH
O
NaBH4

CrO3
H2 SO4
acetona, H2 O

c)

d)
OH

O
PCC
CH2 Cl2

OH

O
PPh3

Captulo 3. Qumica Orgnica

56

Respuesta: inciso c).


Explicacin El inciso a) es evidentemente incorrecto, ya que el borohidruro de sodio es

un reductor y no un oxidante. Las condiciones de reaccin del inciso b) corresponden a la


oxidacin de Jones, que no es posible detenerla en el aldehdo, dando como producto final el
cido carboxlico y en el inciso d) se propone una reaccin entre dos nuclefilos, lo cual es
imposible. La respuesta correcta c), implica el uso de clorocromato de piridinio, un oxidante
suave que adems se emplea en condiciones anhidras, lo que evita que se forme el hidrato del
aldehdo y eventualmente el cido carboxlico.
Problema 42: Indique cul de las siguientes reacciones sera la mejor para obtener la N-bencilanilina.
PhNH2

a) Ph

OH

b) Ph

NH2 25 C, K2 CO3

Ph

N
H

Ph

N
H

Ph

N
H

Ph

N
H

PhBr

Ph
Ph

Br

c)

d)

Ph

NH3

Ph

Ph

1) PhNH2 , H+
cat
Desecante
2) NaBH4

Ph

Ph

Respuesta: inciso d).


Explicacin En el inciso a) el alcohol no es un grupo saliente y la reaccin no procede, en

el inciso b) el bromo benceno no hace reacciones de sustitucin nucleoflica aromtica con


una amina, para el inciso c) el producto de la reaccin es diferente al que se busca y el inciso
d), mediante una aminacin reductiva se forma la imina y se reduce obteniendo la amina
secundaria.
Problema 43: Cul es el producto de la siguiente reaccin?
O

NaOH
H2 O

O
O

a)

b)

O
O

3.8 Compuestos carbonlicos

57

c)

d)
H
O

O
Respuesta: inciso a).

Explicacin La reaccin mostrada es una condensacin aldlica cruzada en la que el anin

se forma en la acetona y luego ataca al aldehdo. Despus de la etapa de eliminacin E1cB


del grupo OH, se genera el doble enlace del producto final. Las otras estructuras propuestas
carecen de lgica ya que en el caso de b), se requerira una etapa de oxidacin del alcohol en
lugar de la eliminacin del mismo. A la estructura del inciso c) le falta un tomo de carbono y
la adicin de un anin sobre un furano no es posible. Finalmente, la enona propuesta en el
inciso d) requerira que la cetona original estuviera unida al furano (furil metil cetona) y que
la contraparte fuera el acetaldehdo, con el problema extra de que este ltimo tambin tiene
hidrgenos cidos.
Problema 44: Cul es el reactivo faltante en la siguiente reaccin?
O
t-BuOK
DMF, 25 C

O
a)
b)
c)
d)

Acetona.
Metil vinil cetona.
Acrilato de metilo.
Ciclohexanona.
Respuesta: inciso b).

Explicacin La reaccin mostrada corresponde a una anillacin de Robinson, la cual procede

con la secuencia siguiente de pasos: 1) Formacin del enolato termodinmico, 2) Adicin


conjugada del enolato sobre el doble enlace de la metil vinil cetona y 3) Condensacin aldlica
entre el metilo de la cadena introducida y el carbonilo de la ciclohexanona. El nico reactivo
que puede llevar a cabo la adicin conjugada es la metil vinil cetona del inciso b).
Problema 45: Para la reaccin mostrada, indique cul sera la combinacin adecuada de materias primas
(X + Y).

n-BuLi
THF

Captulo 3. Qumica Orgnica

58
a)

b)
PPh3 Br

Br

CHO

c)

d)
PPh3 Br

CHO

PPh3 Br

O
O

Respuesta: inciso b).


Problema 46: Qu reactivo permite la reduccin de la dimetil cetona al 2-propanol?
a) H2 , Pd/C
b) NaH
c) PCC
d) LiAlH4
Respuesta: inciso d).
Problema 47: Indique cul sera un intermediario lgico durante el mecanismo de la reaccin de hidrlisis
cida de un acetal como el que se muestra en el esquema.
O

a)

b)
OH

O
H+
H2 O

c)

d)

HO

OH

HO OH
HO

Respuesta: inciso c).

3.9

cidos carboxlicos y derivados de cidos carboxlicos

Problema 48: Ordene los siguientes cidos carboxlicos de mayor a menor valor de pKa .
O
O
O
O
Cl
F3 C
Me
OH
OH
OH
OH
a1

a2

a3

a4

3.9 cidos carboxlicos y derivados de cidos carboxlicos


a)
b)
c)
d)

59

a1 > a4 > a2 > a3


a1 > a4 > a3 > a2
a4 > a1 > a2 > a3
a4 > a1 > a3 > a2
Respuesta: inciso c).

Explicacin El pKa de los cidos carboxlicos disminuye (y por tanto su acidez aumenta)

con la presencia de grupos o tomos electroatractores en la posicin alfa al carboxilo. Este


efecto se ve pronunciado en cuanto hay ms grupos de la naturaleza mencionada. Por tanto, el
que presenta mayor acidez (y menor pKa ) es el cido trifluoroactico (a3), seguido del cido
cloroactico (a2). Siguiendo la misma lgica, si los sustituyentes unidos al cido carboxlico
son electrodonadores, el pKa aumenta (y la acidez disminuye), con lo que el menos cido es el
trimetilactico (a4), seguido del actico.
Problema 49: Indique cul de las siguientes condiciones de reaccin convertira el cido butanoico en butanamida.
a) NH3 , 24 C.
b) Me2 NH, 25 C.
c) 1. Reactivo de Jones, 2. LiAlH4 .
d) 1. SOCl2 , 2. NH3 .
Respuesta: inciso d).
Explicacin Las nicas condiciones de reaccin que permitiran la transformacin mencio-

nada seran las indicadas en el inciso d). Lo anterior es evidente si se recuerda que el cido
carboxlico no puede formar directamente una amida por exposicin a una amina (como el
amoniaco), ya que la reaccin ms favorable sera la cido-base, generando el carboxilato de
amonio. Las condiciones de la opcin d), en contraste, indican que en primer lugar el cido
es transformado en el correspondiente cloruro de acilo con cloruro de tionilo. El derivado as
preparado es muy electroflico, permitiendo el ataque del amoniaco. Adems, el tomo de
cloro es un excelente grupo saliente, lo que lleva a su eliminacin despus de la adicin del
amoniaco.
Problema 50: Por cul de las siguientes reacciones se puede obtener un ster?
a) Hidrlisis del cloruro de cido.
b) Cloruro de cido + alcohol .
c) cido carboxlico + ter.
d) Reduccin de un cido carboxlico.
Respuesta: inciso b).

4. Qumica Inorgnica

4.1

Cristal inico

Problema 1: Una diferencia significativa de electronegatividad entre dos tomos enlazados sugiere un enlace
que es esencialmente
a) covalente.
b) covalente polar.
c) inico.
d) electropositivo.
Respuesta: inciso c).

Esto debido a que


a) la electronegatividad es una propiedad atmica muy til para discutir el carcter inico o
covalente de un enlace a travs de de los tomos que forman el enlace.
b) la diferencia de electronegatividad entre los tomos que forman un enlace covalente determina su mayor o menor carcter inico.
c) la diferencia de electronegatividad es una medida del poder de un tomo para atraer
electrones hacia s cuando ste forma parte de un enlace covalente polar.
d) el tomo con la mayor electronegatividad ejerce mayor atraccin sobre la densidad electrnica en la regin internuclear provocando una separacin de cargas manifiesta que origina
la interaccin catinanin.
Respuesta: inciso d).
Problema 2: Una caracterstica inequvoca de los slidos inicos es que
a) tienen los ms altos puntos de fusin.
b) tienen bajos puntos de ebullicin.
c) forman cristales.
d) tienen fuertes energas de red.

Captulo 4. Qumica Inorgnica

62

Respuesta: inciso c).


Problema 3: Seale cul de los cationes es el ms polarizante en cada caso.
i) Ca2+ vs. K+

ii) Ca2+ vs. Zn2+


Respuesta: i) Ca2+ , ii) Zn2+ .

Para cada caso seale la explicacin ms adecuada.


i)

ii)

a) Los cationes de elementos localizados a la izquierda en la tabla peridica son ms electropositivos y por lo tanto ms polarizantes.
b) Los cationes ms pequeos y/o con carga mayor tendr un mayor poder polarizante que
cationes ms grandes y/o con menor carga.
c) Tratndose de cationes de tamao similar (mismo periodo) ser ms polarizante aqul que
posea electrones en la subcapa d debido a su pobre poder apantallante.
d) Los cationes con configuraciones de gases ideales ser ms polarizante que aquellos con
electrones en orbitales d o f.
Respuesta: i) inciso b), ii) inciso c)
Problema 4: Cul de las siguientes sales posee el menor carcter covalente?
a) CsCl
b) CaS
c) KI
d) CoCl3
Respuesta: inciso a).
ya que de acuerdo con las reglas de Fajans el carcter covalente disminuye
a) con aniones ms grandes que puedan ser polarizados ms fcilmente.
b) con cationes ms pequeos y/o con carga mayor, pues tendr un mayor poder polarizante.
c) con cationes que posea electrones en la subcapa d debido a su pobre poder apantallante.
d) con cationes de menor carga y mayor tamao porque son poco polarizantes.
Respuesta: inciso d).
Problema 5: Cul de los halogenuros de K presenta mayor carcter inico?
Respuesta: KF
ya que
a) el carcter inico aumenta con aniones ms grandes que puedan ser polarizados ms
fcilmente.
b) el carcter inico aumenta con aniones ms pequeos, pues sern menos polarizables.
r+
c) el carcter inico aumenta cuando la razn entre los radios de cationes y aniones, , est
r
entre 0.732 y 1.00.
d) el carcter inico aumenta con cationes de menor carga y mayor tamao, porque son poco
polarizantes.

4.1 Cristal inico

63
Respuesta: inciso b).
Problemas resueltos

Formulario
Ec. de BornLand (BL)

Nomenclatura

Ec. de Kapustinsky

U0 = Energa de red
NA = 6.022 1023 mol1


NA Az+ z e2
1
1
U0 =
40 (r+ + r )
n

e = 1.602 1019 C
12

0 = 8.85 10

C N

U0 =

108z+ z
r+ + r

= Nmero de iones
Unidades:

Unidades:

en la frmula mnima
z = Carga de cationes y aniones, z+ , z

U0 [=] J mol1

n = Coeficiente de Born

r [=] m

U0 [=] kJ mol1
r [=] nm

r = Radios inicos, r+ , r
A = Constante de Madelung
1 = 1 1010 m

Problema 6:

A) Calcule el f H (entalpa de formacin) de los yoduros del grupo 1 a partir de los siguientes
datos:
Energas (kJ mol1 )
H

red
at H
Ei (M)
Eae (I)

Li
763
161
526

Na
703
108
502

K
647
90
424

donde:
red H = Entalpa de red cristalina o reticular.
at H = Entalpa de atomizacin.
Ei (M) = Primera energa de ionizacin de M (metales).
Eae (I) = Primera afinidad electrnica del yodo (I).

a)
b)
c)
d)

331, 314, 274, 273, 265 kJ/mol


331, 314, 274, 273, 265 kJ/(K mol)
271, 288, 328, 329, 337 kJ/mol
271, 288, 328, 329, 337 kJ/(K mol)

Rb
624
82
408

Cs
601
78
381

I
106
301

Captulo 4. Qumica Inorgnica

64

Respuesta: inciso c).


B) De acuerdo con las reglas de Fajans seale cmo se incrementa el carcter covalente en
esta serie de sales.
a) LiI > NaI > KI > RbI > CsI
b) LiI < NaI < KI < RbI < CsI
c) LiI = NaI > KI > RbI > CsI
d) LiI > NaI > KI > RbI > CsI
Respuesta: inciso d).
Explicacin Las respuestas se describen a continuacin:

A) Para obtener el f H de los yoduros (que es la entalpa asociada a la formacin de un mol


de cualquier sustancia (especie, in, radical, etc.) a partir de sus elementos en el estado
estndar) debe construirse el ciclo de BornHaber general para los yoduros MI. El ciclo
de BornHaber es un ciclo termodinmico que tiene como objetivo final el equilibrio
de formacin de una sal inica a partir de la atomizacin de los elementos participantes
(at H ), la obtencin de los iones gaseosos a partir de sus elementos atomizados (Ei (M)
y Eae (I)) y la obtencin de una mol del slido cristalino a partir de los correspondientes
iones gaseosos (red H ). Es importante que recuerde que para la Eae (I) debe cambiar el
signo ya que est reportada conforme es obtenida experimentalmente, y esto es como
una energa de ionizacin, I (g) e I(g) (al contrario de su definicin), es decir
301 kJ/mol.
Reaccin

Na
K
Rb
Cs
Li


M(g)
M(s) 
161 108
90
82
78
+

 X

526 502 424 408 381
M(g)
MX
(g)
1 e
X+


(1/2) I2 (s) 
I(g)
106

H


301
I(g) + 
1 e I (g)
H

H
195 195 195 195 195

+
X
H
X
763 703 647 624 601
M (g)
X + I (g)
H
H MI(s)
M(s) + (1/2) I2 (s) MI(s)

at H
Ei
at H
Eae
red H

271 288 328 329 337 f H

B) De acuerdo con las reglas de Fajans el carcter covalente aumenta cuando aumenta el
poder polarizante del catin (ya que es el que vara en la serie). El poder polarizante
aumenta con la disminucin del radio en los bloques s y p, de abajo a arriba en un grupo,
de Cs a Li, por lo que el carcter covalente aumenta:
LiI > NaI > KI > RbI > CsI

4.1 Cristal inico

65

Problema 7: Calcule el f H para el catin complejo [Co(NH3 )6 ]2+ (g) y el f H del [Co(NH3 )6 ]Br2 (s) si
contamos con la siguiente informacin:
Energas (kJ mol1 )

Cl
121
354

at
Eae
f H

[Co(NH3 )6 ]Cl2 (s)

1005

Radio inico (nm)


a)
b)
c)
d)

Br
112
330

0.181

0.196

0.260

930.4, 926.6 kJ/mol


930.4, 926.6 kJ/mol
930.4, 926.6 kJ/mol
930.4, 926.6 kJ/(K mol)
Respuesta: inciso b).

para formar el catin complejo debe plantearse


Explicacin Con el fin de encontrar el f H

el ciclo de BornHaber para el cloruro. Es importante resaltar que por tratarse de un catin
complejo no se cuenta con un at H ni con la primera energa de ionizacin por lo que, de
acuerdo con la definicin de entalpa de formacin (entalpa asociada a la formacin de un
mol de cualquier sustancia, ion en este caso, a partir de sus elementos en el estado estndar,
Co+3 N2 +9 H2 [Co(NH3 )6 ]2+ (g)+2 e ), esta ltima es una cantidad que se desconoce y
que llamaremos Y como primera incgnita (f H para formar el catin complejo). Tampoco
conocemos la entalpa de red cristalina red H , pero podemos calcular la energa de red U0
utilizando la ecuacin de Kapustinsky, esto porque se cuenta con datos limitados sobre los
cristales inicos involucrados.
Ciclo de [Co(NH3 )6 ]Cl2 (s)

2 (1/2) Cl2 (g) Cl(g)

2 Cl(g) + e Cl (g)
[Co(NH3 )6

]2+ + 2 Cl (g)

Energas (kJ/mol)
2(121) = 242

at H

2(354) = 708

Eae

(U0 )1

red H

[Co(NH3 )6 ]Cl2 (s)

Co + 3 N2 + 9 H2 [Co(NH3 )6 ]2+ (g) + 2 e


Co + 3 N2 + 9 H2 + Cl2 [Co(NH3 )6 ]Cl2 (s)

Y
1005

f H

Clculo de (U0 )1 para el [Co(NH3 )6 ]Cl2 (s) con la ecuacin de Kapustinsky.


(U0 )1 =

108z+ z (108)(3)(2)(1)
= 1469.4 kJ/mol
=
r+ + r
0.260 + 0.181

Con el valor de (U0 )1 = 1469.4 ya se puede despejar del ciclo la primera incgnita Y .
Y = 1005 242 + 708 + 1469.4 = 930.4
f H ([Co(NH3 )6 ]2+ (g)) = 930.4 kJ/mol

Captulo 4. Qumica Inorgnica

66

Para calcular el f H del [Co(NH3 )6 ]Br2 (s) (que es nuestra segunda incgnita a la que
podemos llamar X), se construye el ciclo de BornHaber para el bromuro y, de la misma
manera que el ciclo anterior, el red H se aproxima con (U0 )2 mediante la ecuacin de
Kapustinsky nuevamente. Para este paso Y ya se conoce.
(U0 )2 =

108z+ z (108)(3)(2)(1)
=
= 1421.05 kJ/mol
r+ + r
0.260 + 0.196

Ciclo de [Co(NH3 )6 ]Br2 (s)



2 (1/2) Br2 (g) Br(g)

2 Br(g) + e Br (g)
[Co(NH3 )6

]2+ + 2 Br (g)

[Co(NH3 )6 ]Br2 (s)

Co + 3 N2 + 9 H2 [Co(NH3 )6 ]2+ (g) + 2 e

Energas (kJ/mol)
2(112) = 224

at H

2(330) = 660

Eae

1421.05

(U0 )2

Y = 930.4

f H

f H

Co + 3 N2 + 9 H2 + Br2 [Co(NH3 )6 ]Br2 (s)

Como ya se conoce Y , puede sustituirse su valor en el ciclo para el bromuro y entonces se


puede obtener el f H del [Co(NH3 )6 ]Br2 (s).
X = 224 660 1421.05 + 930.4 = 926.65
f H ([Co(NH3 )6 ]Br2 (s)) = 926.65 kJ/mol
Problema 8: A partir de los datos para el CaO calcule la afinidad electrnica (Eae ) del O2 y explique el por
qu del signo de sta.
Estructura cristalina tipo NaCl, A = 1.747
Radio interinico, 2.4 , (1 = 1 1010 m)
Exponente de Born, n = 8
f H (CaO(s)) = 635 kJ/mol
Ei1 (Ca+ ) = 590 kJ/mol
Ei2 (Ca2+ ) = 1146 kJ/mol
at H (calcio) = 177 kcal/mol
at H (oxgeno) = 249 kcal/mol
a) 744.3 kJ/mol, se reporta con el signo invertido porque por convencin se obtiene experimentalmente como energa de ionizacin.
b) 744.3 kJ/mol, se invierte el signo porque se calcula como energa de ionizacin y se
reportan as.
c) 744.3 kJ/Kmol, se reporta con el signo invertido porque por convencin se reporta como
una energa de ionizacin.
d) 744.3, se invierte el signo porque se calcula como energa de ionizacin y se reportan as.
Respuesta: inciso c).
utilizando la aproximacin de la U con la ecuacin de
Explicacin Se calcula red H
0

BornLand del formulario y los datos proporcionados, previamente convirtiendo a metros el


radio interinico mediante una regla de tres.

4.1 Cristal inico

67
1 = 1 1010 m =

x = 2.4 1010 m

2.4 = x m




NA Az+ z e2
1
1.39 104 Az+ z
1
1
=
1
U0 =
40 (r+ + r )
n
r+ + r
n

(4.1)

donde la sustitucin de las constantes NA , e y 0 dan como resultado un valor de 1.39 104
con unidades de J m mol1 . Para z+ = 2 (catin Ca2+ ) y z = 2 (anin O2 ) con r+ + r =
2.4 1010 m, A = 1.747 y n = 8, la ecuacin queda



1.39 104 (1.747)(2)(2)
1
1
U0 =
= 3 541 314.58 J/mol
2.4 1010
8
U0 = 3541.3 kJ/mol
Posteriormente se construye el ciclo de BornHaber para el xido de calcio en donde podemos
sustituir el valor encontrado para U0 . Solamente tenemos como incgnita la Eae total (O(g) +
2 e O2 (g)) del oxgeno que corresponde a la suma de las energas de la primera
afinidad electrnica, Eae1 , O(g) + 1 e O (g), y la segunda afinidad electrnica, Eae2 ,
O (g) + 1 e O2 (g).
Energas (kJ/mol)
Ca(s) Ca(g)

177

at H

Ca(g) Ca+ (g) + 1 e

590

Ei1

1146

Ei2

2+

Ca (g) Ca

2+

(g) + 1 e

(1/2) O2 (s) O(g)

249

at H

O(g) + 2 e O2 (g)

Eae1 + Eae2

Ca (g) + O (g) CaO(s)

3541.3

Ca(s) + (1/2) O2 (s) CaO(s)

635

U0
f H

Despejando del ciclo tenemos que:


X = 635 177 590 1146 249 + 3541.3 = 744.3
El resultado que debe reportarse por convencin es 744.3. El signo se reporta invertido pues
experimentalmente se obtiene como una energa de ionizacin, O2 (g) 2 e O(g).

Captulo 4. Qumica Inorgnica

68

Problema 9: Calcule la energa de red cristalina para el NaCl y para el CaCl2 . Qu efecto tiene la carga
inica sobre esta energa?
Energas (kJ/mol)
H

at
Ei1 (M)
Ei2 (M)
Eae (Cl)
f H

Ca

Cl

Na

177
590
1146

121

108
502

CaCl2 (s)

NaCl(s)

798

410

354

a) 787 kJ/mol, 2245 kJ/mol, sales con iones ms cargados suelen tener mayores energas de
red.
b) 787 kJ/mol, 2245 kJ/mol, sales con iones ms cargados suelen tener mayores energas
de red.
c) 787 kJ/Kmol, 2245 kJ/Kmol, sales con iones ms cargados suelen tener mayores energas
de red.
d) 787 kJ/mol, 2245 kJ/mol, sales con iones ms cargados suelen tener menores energas
de red.
Respuesta: inciso d).
Explicacin Se plantea un ciclo de BornHaber para cada sal, de ah se despeja el valor del

red H.
Ciclo para NaCl

Energas

Na(s) Na(g)

108

at H

Na(g) Na+ (g) + e

502

Ei

121

at H

(1/2) Cl2 (g) Cl(g)


Cl(g) + e Cl (g)

354

Eae

red H

Na(s) + (1/2) Cl2 (g) NaCl(g)

410

f H

Na (g) + Cl (g) NaCl(s)

X = red H(NaCl) = 410 108 502 121 + 354 = 787 kJ//mol


Ciclo para CaCl2
Ca(s) Ca(g)
Ca(g) Ca2+ (g) + 2 e
Cl2 (g) 2 Cl(g)
2 Cl(g) + 2 e 2 Cl (g)
2+

Ca (g) + 2 Cl (g) CaCl2 (s)


Ca(s) + Cl2 (g) CaCl2 (g)

Energas
177

at H

590 + 1146

Ei1 + Ei2

2(121)

2at H

2(354)

2Eae

red H

798

f H

4.1 Cristal inico

69

X = red H(CaCl2 ) = 798 177 (590 + 1146) 2(121) 2(354) = 2245 kJ/mol
Sales con iones ms cargados suelen tener menores energas de red (ms negativas), se
desprende ms energa por la formacin de la red al aumentar la carga de los iones.
Problema 10: Explique la diferencia entre las energas de red terica y experimental del NiF2 . Calcule ambas
a partir de los siguientes datos:
NiF2 (s)
Estructura de rutilo, A = 2.385
Radio interinico, r+ + r = 2.0
Coeficiente de Born, n = 8
f H = 789 kJ/mol

Nquel
at H = 357 kJ/mol
Ei1 = 737.2 kJ/mol
Ei2 = 1753.2 kJ/mol

Flor
at H = 79 kJ/mol
Eae = 335 kJ/mol

a) La aproximacin de BL solo toma en cuenta el cambio en la energa coulmbica y la de


Born, 2900.7 y 3124.4 kJ/mol.
b) La aproximacin de BL solo toma en cuenta el cambio en la energa coulmbica y la de
Born, 2900.7 y 3124.4 kJ/mol.
c) La aproximacin de BL solo toma en cuenta el cambio en la energa coulmbica, 2900.7
y 3124.4 kJ/mol.
d) La aproximacin de BL solo toma en cuenta el cambio en la energa coulmbica, 2900.7
y 3124.4 kJ/Kmol.
Respuesta: inciso b).
Explicacin La energa de red terica se calcula a partir de la ecuacin de BornLande (BL),

mientras que la experimental se obtiene a partir del ciclo termodinmico de BornHaber.


Energa de red terica. Ecuacin de BornLand.
Se retoma la ecuacin (4.1) del problema 8 ubicada en la pgina 67,


1.39 104 Az+ z
1
U0 =
1
,
r+ + r
n
haciendo previamente un cambio de unidades para el valor del radio interinico con 1 =
1 1010 m mediante una regla de tres.
1 = 1 1010 m

x = 2 1010 m

2 = xm
Sustituyendo z+ = 2 (catin Ni2+ ) y z = 1 (anin F ) con r+ + r = 2.0 1010 m,
A = 2.385 y n = 8,



1.39 104 (2.385)(2)(1)
1
U0 =
= 2 900 756.25 J/mol
1
2.0 1010
8
U0 = 2900.76 kJ/mol
Energa de red experimental. Ciclo de BornHaber.
Del ciclo de BornHaber puede despejarse la entalpa de red, denotada como incgnita X.

Captulo 4. Qumica Inorgnica

70
Ciclo para NiF2

Energas (kJ/mol)

Ni(s) Ni(g)
Ni(g) Ni+ (g) + 1 e
Ni+ (g) Ni2+ (g) + 1 e

2 (1/2) F2 (g) F(g)

2 F(g) + e F (g)
2+

at H

357

Ni (g) + 2 F (g) NiF2 (s)


Ni(s) + F2 (g) NiF2 (g)

737.2

Ei1

1753.2

Ei2

2(79)

2at H

2(335)

2Eae

red H

789

f H

X = red H = 789 357 (737.2 + 1753.2) 2(79) 2(335) = 3124.4 kJ/mol


En relacin a la comparacin entre U0 y la red H, lo que puede decirse es que la diferencia
entre los valores obtenidos se atribuye a que la ecuacin de BL que se us para calcular U0
solo toma en cuenta los cambios en dos energas, la Ucoulmbica (energa coulmbica) y la UBorn
(energa de Born) de la U0 total, dejando fuera cualquier otro cambio energtico que pudiera
llevarse a cabo.

4.2

Qumica covalente

Problema 11: La variacin de los puntos de fusin para los grupos 1 y 17 son nicas en la tabla peridica ya
que reflejan la fuerza de las interacciones
(grupo 17)
(grupo 1) de los elementos en su estado estndar.

a)
b)
c)
d)

G17
Tvap ( C)

F2
219

Cl2
101

Br2
7

I2
114

G1
Tvap ( C)

Li
181

Na
98

K
64

Rb
39

Cs
29

covalentes e inicas
intramoleculares e intermoleculares
intermoleculares e interatmicas
moleculares y electrostticas
Respuesta: inciso c).

Esto puede racionalizarse de la siguiente manera:


a) Al descender en el grupo 17 los elementos resultan cada vez ms polarizables, mientras
que en el grupo 1 sucede lo contrario al ascender en el grupo.
b) Al descender en el grupo 1, la tendencia obedece al decremento del traslape orbital nsns;
mientras que al ascender en el grupo 17 se presenta la disminucin de la polarizabilidad
debilitando as las fuerzas intermoleculares.
c) El enlace metalmetal se hace ms fuerte al ascender en el grupo 1, mientras que las
repulsiones entre los electrones de valencia debilitan los enlaces sencillos en X2 (grupo 17).
d) La tendencia en el grupo 1 reflejan la mayor contribucin covalente en esta clase de
interacciones, mientras que en el grupo 17 reflejan la importancia de las repulsiones
electrnicas que debilitan los enlaces sencillos en X2 al ascender en el grupo.

4.2 Qumica covalente

71
Respuesta: inciso b).

Problema 12: Cul es el estado de oxidacin del xenn en cada una de las siguientes especies?
i) XeO3
a)
b)
c)
d)

ii) XeF4

iii) XeO2 F2

iv) XeO4

v) XeF2

VI, IV, VI, VIII, II


III, IV, IV, IV, II
VI, IV, IV, VIII, II
III, IV, VIII, VIII, II
Respuesta: inciso a).

Problema 13: Cul de los siguientes estados de oxidacin podra presentar alguno de los elementos del grupo
que encabeza el boro?
a) III, II
b) VI, III
c) III, I
d) I, II
Respuesta: inciso c).
Problema 14: Cul(es) de entre los siguientes ordenamientos en funcin de la energa de enlace sencillo es
(son) correcto(s)?
a) BH > NH > OH > FH
b) OH > SH > SeH > TeH
c) FF > ClCl > BrBr > II
d) NN > PP > AsAs  SbSb
Respuesta: inciso b).
Problema 15: Los hidruros de berilio y boro se enlazan a travs de enlaces covalentes de tipo
formando hidruros polimricos.
a) dativo
b) Sigma,
c) pi,
d) 3 centros2 electrones

Respuesta: inciso d).


Problema 16: El disolvente inorgnico BrF3 es un compuesto interhalgeno que puede comportarse como cido
o como base de Lewis, ya que al autoionizarse da lugar a las especies BrF2+ y BrF4 . Prediga
con cul de los siguientes solutos actuara como un cido de Lewis.
a) SbF5
b) CsF
c) SeF6
d) BCl3
Respuesta: inciso a).
Problema 17: Los trihaluros de boro BX3 forman aductos con amoniaco, NH3 . Se sabe que la acidez de
Lewis vara en el siguiente orden: BI3 > BBr3 > BCl3 > BF3 . Cmo se podra explicar este
comportamiento?

Captulo 4. Qumica Inorgnica

72
a)
b)
c)
d)

Por la electronegatividad de los halgenos.


Por el efecto estrico del halgeno.
Por la interaccin entre el boro y el halgeno.
Por la geometra de los aductos formados.
Respuesta: inciso c).

Problema 18: La fuerza de los enlaces mltiples homonucleares formados por Si, P y S (R2 SiSiR2 , RPPR,
R2 SS), donde R es un sustituyente voluminoso, presenta el siguiente orden (Cmo se podra
explicar este comportamiento?):
a) R2 SiSiR2 > RPPR > R2 SS, porque ms sustituyentes previenen contra el ataque
nucleoflico y la oligomerizacin.
b) R2 SiSiR2 < RPPR < R2 SS, porque se incrementa la eficiencia del traslape y disminuye la longitud del enlace.
c) R2 SiSiR2 < RPPR < R2 SS, porque los pares electrnicos libres favorecen la estabilidad cintica del enlace.
d) R2 SiSiR2 > RPPR > R2 SS, porque se incrementa la eficiencia del traslape y aumenta
la longitud del enlace.
Respuesta: inciso b).
Problema 19: Una posible explicacin de las notables diferencias en propiedades fsicas y qumicas de los
xidos del C y Si puede ser:
a) porque la fuerza del enlace disminuye al descender en un grupo.
b) por la diferente geometra de ambas especies
c) por el tipo de enlace presente en las especies.
d) porque el incremento de la diferencia de electronegatividad entre los tomos desfavorece el
enlace.
Respuesta: inciso c).

4.3

Geometra molecular

Problema 20: El cloruro de amonio y el bromuro de tetrametilamonio se pueden formar por protonacin del
amoniaco y la metilacin de la trimetilamina con HCl y CH3 Br respectivamente. La geometra
alrededor del tomo de nitrgeno en las sales de amonio es diferente a la del amoniaco. Qu
geometra presentan el bromuro de tetrametilamonio, la trimetilamina y el amoniaco? Por qu
ocurre este cambio de geometra en las sales de amonio respecto al amoniaco?
a) Geometra plana trigonal, geometra tetradrica, geometra piramidal. Rehibridizacin del
tomo de nitrgeno.
b) Geometra piramidal, geometra plana trigonal, geometra tetradrica. Repulsin estrica.
c) Geometra tetradrica, geometra piramidal, geometra piramidal. No hay cambio de hibridacin del tomo de nitrgeno.
d) Geometra piramidal, geometra piramidal, geometra plana trigonal. Rearreglo electrnico.
Respuesta: inciso c).

4.3 Geometra molecular

73

Problema 21: El tomo de azufre pertenece al grupo 16 de la tabla peridica y el tomo de flor al grupo 17.
Se conocen los compuestos SF4 y SF6 ; el primero es un gas muy corrosivo que libera cido
fluorhdrico al ser expuesto a la humedad; mientras que el segundo es un gas de invernadero
inerte a la humedad. Qu geometras se pueden proponer para el tomo de azufre en estas
molculas de acuerdo con la Teora de Repulsin de los Pares de Valencia (VSEPR por sus siglas
en ingls)?
a) De balancn; octadrica
b) Plano cuadrada; prisma trigonal
c) Tetradrica; antiprisma trigonal
d) Tetradrica; octadrica
Respuesta: inciso a).
Problema 22: Asigne los valores de los ngulos HEH (donde E = calcgeno) en los siguientes compuestos:
a) H2 O, 104.5 ; H2 S, 90.2 ; H2 Se, 90.6 ; H2 Te, 92.1
b) H2 O, 90.2 ; H2 S, 90.6 ; H2 Se, 92.1 ; H2 Te, 104.5
c) H2 O, 104.5 ; H2 S, 92.1 ; H2 Se, 90.6 ; H2 Te, 90.2
d) H2 O, 104.5 ; H2 S, 90.6 ; H2 Se, 90.2 ; H2 Te, 92.1
Respuesta: inciso c).
Problema 23: Los haluros de tionilo son molculas que presentan una geometra piramidal. Asigne los valores
de los ngulos XS(O)X en los haluros de tionilo:
a) OSF2 , 98.2 ; OSCl2 , 96.2 ; OSBr2 , 92.3
b) OSF2 , 96.2 ; OSCl2 , 98.2 ; OSBr2 , 92.3
c) OSF2 , 92.3 ; OSCl2 , 98.2 ; OSBr2 , 96.2
d) OSF2 , 92.3 ; OSCl2 , 96.2 ; OSBr2 , 98.2
Respuesta: inciso d).
Problema 24: Relacione las siguientes columnas:
MOLCULAS
1. SO2 Cl2
2. H2 O
3. SF6
4. XeF2
5. BF3
a)
b)
c)
d)

GEOMETRAS
A. Plana trigonal
B. Tetradrica
C. Octadrica
D. Angular
E. Lineal
F. Plano cuadrada

1. F; 2. B; 3. C; 4. D, 5. A
1. B; 2. B; 3. C; 4. E, 5. A
1. E; 2. D; 3. B; 4. A, 5. B
1. B; 2. D; 3. C; 4. E, 5. A
Respuesta: inciso d).

Problema 25: Con ayuda del diagrama de Walsh1 de los orbitales moleculares para las geometras tetradrica y
plano cuadrada del sistema BH4 , indique la geometra del anin BH4 . Justifique su respuesta.
valores de las energas de los orbitales en este diagrama fueron calculados con el software G AMESS -US (http:
//www.msg.ameslab.gov/gamess/).
1 Los

Captulo 4. Qumica Inorgnica

74
H

H
H

Energa (eV)

15.0
10.0

2t2
2a1

5.0

10.0
15.0

H
20.0
2eu
b1g
2a1g
a2u

0.0
5.0

1t2

1eu

1a1

1a1g

15.0
10.0
5.0
0.0
5.0

Energa (eV)

H
20.0

10.0
15.0

a) Plano cuadrado, el orbital HOMO tiene una mayor energa y el (HOMOLUMO) es


mayor.
b) Tetradrica, el orbital HOMO tiene una menor energa y el (HOMOLUMO) es mayor.
c) Plano cuadrado, el orbital HOMO tiene una mayor energa y el (HOMOLUMO) es
menor.
d) Tetradrica, el orbital HOMO tiene una menor energa y el (HOMOLUMO) tambin es
menor.
Respuesta: inciso b).

4.4

Qumica de Coordinacin

Problema 26: De acuerdo con la Teora de Campo Cristalino (TCC), qu significa en general que un complejo
sea de bajo espn?
a) Se refiere a un complejo que presenta la mayora o todos sus electrones desapareados.
b) Tiene que ver con el desdoblamiento de un complejo octadrico.
c) Se aplica a la configuracin electrnica de complejos tetradricos.
d) Es un complejo que presenta la mayora o todos sus electrones apareados.
Respuesta: inciso d).
Problema 27: Los siguientes compuestos presentan una geometra octadrica. Por sus configuraciones electrnicas y de acuerdo a la TCC, cul de ellos es diamagntico?
a) [Co(NH3 )6 ]Cl3
b) [Mn(H2 O)6 ]SO4
c) [Co(H2 O)6 ](NO3 )2
d) [Ni(NH3 )6 ]Cl2
Respuesta: inciso a).
Problema 28: De forma general y dentro del marco de la Teora de Campo Ligante (TCL), cmo se podra
definir la serie espectroqumica?

4.5 Qumica Organometlica

75

a) Lista de compuestos de coordinacin de acuerdo con su color.


b) Lista de ligantes de acuerdo con sus propiedades estricas y electrnicas.
c) Lista de ligantes de acuerdo con sus propiedades electrodonadoras y as como propiedades electroaceptoras .
d) Lista de elementos metlicos de acuerdo con su configuracin electrnica.
Respuesta: inciso c).
Problema 29: Identifique el metal de transicin M en cada uno de los siguientes incisos:
Metal de la segunda serie de transicin con configuracin d8 en el complejo plano cuadrado
MCl2 (NH3 )2 que presenta dos bandas de tensin (MCl) en el infrarrojo.
K3 [M(CN)6 ] en el que M es un metal de la primera serie de transicin y el complejo
presenta tres pares electrnicos apareados.
Metal de la primera serie de transicin [M(H2 O)6 ]3+ cuyo complejo tiene tres electrones
desapareados.
a) Mo, Cr, Mn
b) Pd, Co, Cr
c) Rh, Fe, Co
d) Ru, Mn, Ni
Respuesta: inciso b).
Problema 30: En la siguiente tabla se consignan los momentos magnticos, en magnetones de Bohr, de varios
compuestos de coordinacin:
Complejo
oxopentaclorocromato(V) de amonio
hexaiodomanganato(IV) de potasio
hexacianoferrato(III) de potasio
cloruro de hexaaminhierro(II)

Momento magntico (B )
1.82
3.82
2.40
5.45

Prediga la estabilidad de estos compuestos de acuerdo con la ocupacin de los orbitales t2g y eg
de acuerdo con la teora del campo cristalino para cada compuesto. (Recuerde que la ocupacin
de orbitales de antienlace conlleva una desestabilizacin.)
a) Lbil, inerte, inerte, lbil
b) Inerte, inerte, lbil, lbil
c) Inerte, lbil, inerte, lbil
d) Inerte, lbil, lbil, inerte
Respuesta: inciso a).

4.5

Qumica Organometlica

Problema 31: Cules de los siguientes compuestos son considerados organometlicos? 1. NaOCH3 , 2. Ferroceno, 3. NaCH3 , 4. n-BuLi, 5. t-butxido de potasio, 6. TMS (tetrametilsilano)
a) 1, 2, 3 y 4
b) 2, 3, 4 y 5
c) 2, 3, 4 y 6
d) 3, 4, 5 y 6

Captulo 4. Qumica Inorgnica

76

Respuesta: inciso c).


Problema 32: De acuerdo con la cuenta covalente, con cuntos electrones contribuyen los siguientes ligantes?
alilo, fosfina, cloruro, 5 -ciclopentadienilo y 6 -benceno.
a) 3, 1, 2, 5, 6
b) 3, 2, 1, 5, 6
c) 4, 2, 2, 6, 6
d) 3, 2, 2, 6, 6
Respuesta: inciso b).
Problema 33: Cul de los siguientes compuestos cumplen con la regla de los 18 electrones?
1. Ferroceno, 5 -Cp2 Fe
2. Cobaltoceno, 5 -Cp2 Co
3. bis(benceno)cromo, (6 -C6 H6 )2 Cr
4. Tricloro(etileno)platinato de potasio (Sal de Zeise)
5. Tetracarbonilniquel, Ni(CO)4
6. 5 -CpMo(NO)2 Cl
a)
b)
c)
d)

1, 2, 3, 5
1, 3, 5, 6
1, 2, 4, 5
1, 2, 3, 4
Respuesta: inciso b).

Problema 34: En la siguiente tabla se presentan las frecuencias de tensin del monxido de carbono y de tres
complejos carbonlicos:

Compuesto

(CO), cm1

CO
[Mn(CO)6 ]+
Cr(CO)6
[Ti(CO)6 ]2

2143
2090
2000
1750

De acuerdo con esta informacin, cul de las siguientes aseveraciones es correcta?


a) Al coordinarse el monxido de carbono aumenta el orden de enlace CO.
b) De los datos se observa que la carga negativa incrementa la interaccin entre el metal y el
carbono del CO.
c) La mayor densidad electrnica en el metal la presenta el hexacarboniltitanato.
d) La carga positiva en un complejo favorece las propiedades aceptoras del CO coordinado.
Respuesta: inciso c).
Problema 35: Las siguientes grficas fueron obtenidas del comportamiento de los organomagnesianos en una
disolucin de ter etlico.

4.6 Qumica del estado slido

77

4.0

4.0

3.5

3.5

3.0

EtMgCl
iPrMgCl

2.5
2.0

t-BuMgCl

Asociacin (i)

Asociacin (i)

MeMgBr
3.0

MeMgI

2.5

EtMgBr
2.0

1.5

1.5

1.0

1.0

0.5
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5

0.5
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5

Concentracin (M)

Concentracin (M)

Cul de los siguientes enunciados es correcto?


a) El halgeno ejerce un efecto ms importante que el grupo alquilo en el grado de asociacin
a concentraciones alrededor de 2.0 M.
b) Ambos, el halgeno y el grupo alquilo, ejercen efectos comparables en el grado de asociacin a concentraciones alrededor de 2.0 M.
c) El grupo alquilo ejerce un efecto ms importante que el halgeno en el grado de asociacin
a concentraciones alrededor de 2.0 M.
d) La relacin entre la concentracin y el grado de asociacin es directamente proporcional.
Respuesta: inciso c).

4.6

Qumica del estado slido

Problema 36: Cules empaquetamientos se consideran compactos?

a)
b)
c)
d)

A, D
C, E
B, F
A, C

A
Cbica
simple

B
Cbica centrada
en las caras

C
Cbica centrada
en el cuerpo

D
Tetragonal simple

E
Tetragonal centrada
en el cuerpo

F
Hexagonal

Captulo 4. Qumica Inorgnica

78

Respuesta: inciso c).


Problema 37: Inicialmente tenemos una estructura tipo sal de roca (NaCl). Si quitamos los tomos de sodio,
qu tipo de estructura tendremos? Partiendo de esta nueva estructura, qu estructura obtendra
si ahora se ocupan la mitad de los huecos tetradricos?
a) Cbica simple, blenda de zinc.
b) Tetragonal simple, sal de roca (NaCl).
c) Cbica centrada en el cuerpo, wurzita.
d) Cbica simple, sal de roca (NaCl).
Respuesta: inciso a).
Problema 38: En una celda cbica centrada en el cuerpo, la suma de los ndices de Miller
a) debe ser un nmero par o impar para que tenga lugar la difraccin.
b) debe ser un nmero par para que tenga lugar la difraccin.
c) deben ser todos los ndices pares.
d) deben ser todos los ndices impares.
Respuesta: inciso b).
Problema 39: El potasio cristaliza en una estructura cbica centrada en el cuerpo, su densidad es 0.855 g cm3 ,
y su masa atmica es 39.90 g mol1 . Calcule la longitud de la celda unitaria (parmetro de red) y
el radio metlico del potasio.
Explicacin De acuerdo con el empaquetamiento, el nmero de tomos por celda es 2, como

es posible observar en el inciso a) de la siguiente Figura, en la que cada sector esfrico ubicado
en los vrtices del cubo representa una octava parte de un tomo.
a
b

D
c
r

a)

d
b)

En el inciso b) de esta Figura, se observa la relacin de distancias en el cubo, por lo que


a = b = c (parmetros de red). Con base en el teorema de Pitgoras, se deduce la magnitud de
la diagonal D en funcin de la cual se expresa el valor de a:
a2 + a2 = 2a2 = d 2
a2 + d 2 = a2 + 2a2 = D2
D
a= .
3

4.6 Qumica del estado slido

79

El valor de la diagonal es equivalente a cuatro veces el radio del tomo, es decir, D = 4r, y
entonces se obtiene la relacin entre la longitud de la celda y el radio del tomo:
D
4r
a= = .
3
3

(4.2)

El volumen de la celda Vcelda = a3 se utiliza en la frmula de la densidad:


= Densidad, g cm3
=

nM
nM
= 3
Vcelda NA a NA

n = Nmero de tomos por celda


M = Masa atmica, g mol1
Vcelda = Volumen de la celda, cm3

NA = Nmero de Avogadro, tomos mol1


Despejando el volumen y sustituyendo los valores
a3 =

(2 tomos)(39.90 g mol1 )
= 155.027 1022 cm3
3
23
1
(0.855 g cm )(6.023 10 tomos mol )

a = 5.37 108 cm
Haciendo la transformacin de centmetros a ngstrms se encuentra la longitud de la celda
unitaria o parmetro de red:
a = 5.372
Para calcular el radio metlico, se despeja r de la ecuacin (4.2):
4r
a=
3

3a
3 (5.372 )
r=
=
4
4
r = 2.32
Problema 40: La distancia entre los planos de ndice (1 1 0) en una red cbica centrada en la cara es 2.56 .
Calcular la constante reticular (parmetro de red) y el radio atmico.
Explicacin Utilizando la siguiente frmula:

1
h2 k 2 l 2
=
+ +
d 2 a2 b2 c2

a, b, c = Longitudes de celda (parmetros de red)


(h k l) = ndices que describen al plano
d = Distancia entre planos

Para la estructura cbica centrada en la cara tambin se cumple que a = b = c. Sustituyendo la

Captulo 4. Qumica Inorgnica

80

informacin y despejando a (parmetro de red) se obtiene lo siguiente.


1
12 12 02
=
+ +
2.562 a2 a2 a2
a2 = 2(6.5536)
a = 3.62
Teniendo como referencia la siguiente Figura en donde se muestra el empaquetamiento de la
estructura cbica centrada en la cara se obtiene la relacin entre el parmetro de red, a y el
radio atmico r.
a
b

c
4r

r
Con el teorema de Pitgoras se obtiene el radio atmico:
(4r)2 = a2 + a2 = 2a2

2a
2 (3.62)
r=
=
4
4
r = 1.28

5. Qumica Analtica

5.1

Preparacin de disoluciones

Problema 1: Cul es la concentracin del ion sodio en una disolucin elaborada al mezclar 100 mL de
Na2 CO3 0.100 M, 100 mL de NaHCO3 0.250 M y 200 mL de Na3 PO4 0.025 M?
Respuesta: [Na+ ] = 0.150 M
Explicacin Puesto que todos estos compuestos son electrolitos fuertes, el nmero de moles

de iones de sodio est dado por ni = ciVi y la estequiometra correspondiente a su disociacin.


La sal del carbonato contribuir con 0.020 moles de Na+ , el bicarbonato de sodio con 0.025
moles y el fosfato de sodio con 0.015 moles. Por lo tanto la concentracin total est dada por:
[Na+ ] =

(0.020 + 0.025 + 0.015) moles de Na+


= 0.150 M
(0.100 + 0.100 + 0.200) litros de Na+

Problema 2: Una disolucin con una fraccin masa w = 45 % de cido sulfrico tiene una densidad de 1.249
g/mL. Determine la formalidad de la disolucin.
Respuesta: 5.73 F
Explicacin Para calcular la formalidad se tiene que

1.249 g disolucin
1 mL disolucin




1000 mL disolucin
1 L disolucin



45 g H2 SO4
1 mol H2 SO4

= 5.73 F
100 g disolucin
98 g H2 SO4

Captulo 5. Qumica Analtica

82

Problema 3: Cul es el volumen que se necesita de la disolucin del problema 2 para preparar 250 mL de
H2 SO4 0.1 F?
Respuesta: V = 4.36 mL
Explicacin Para calcular el volumen necesario para la dilucin, se toma en cuenta que el

nmero de moles de cido sulfrico es el mismo en la alcuota de la disolucin concentrada


y en el volumen total de la disolucin diluida, es decir c1V1 = c2V2 , de donde c1 = 5.73 F,
c2 = 0.1 F y V2 = 0.25 L. Finalmente,
V1 =

c2V2 (0.1 F)(0.25 L)


=
= 4.36 103 L = 4.36 mL
c1
5.73 F

Problema 4: Determine la masa de CoCl2 6 H2 O que debe medirse para preparar 250 mL de una disolucin
con [Cl ] = 5 mM.
a) 148.6 mg
b) 297.3 mg
c) 162.2 mg
d) 81.1 mg
Respuesta: inciso a).
Problema 5: Se preparan 2 L de una disolucin acuosa utilizando 250 mg de Cu(NO3 )2 y 400 mg de Cu(NO2 )2 .
Exprese la concentracin de cobre y nitrgeno en la disolucin en partes por milln (ppm).
a) 125 ppm de Cu y 200 ppm de N.
b) 84.75 ppm de Cu y 37 ppm de N.
c) 124 ppm de Cu y 54.6 ppm de N.
d) 248 ppm de Cu y 109 ppm de N.
Respuesta: inciso c).
Problema 6: Considere una mezcla de 20 mL de nitrato de cobre(II) 0.1 F y 25 mL de nitrato de aluminio
0.05 F. Asumiendo que los volmenes son aditivos, determine la concentracin molar del ion
nitrato en la disolucin resultante.
a) 0.072 M
b) 0.144 M
c) 0.130 M
d) 0.172 M
Respuesta: inciso d).
Problema 7: Considere 1 L de una disolucin acuosa de nitrato de potasio cuya densidad es 1.120 g/mL. Si se
sabe que la fraccin molar de la sal es 0.037 64, calcule la formalidad de la disolucin.
a) 1 mol/L
b) 2 mol/L
c) 0.5 mol/L
d) 4 mol/L
Respuesta: inciso b).

5.2 Equilibrios cidobase

83

Problema 8: Se prepara una disolucin de etilendiamina (M = 60.1 g/mol) con una fraccin volumtrica del
25 %. Si la etilendiamina concentrada tiene una densidad de 0.9 g/mL y una pureza con fraccin
msica de 98 %, determine la concentracin molar de la mezcla preparada.
a) 1.80 M
b) 3.67 M
c) 14.7 M
d) 7.35 M
Respuesta: inciso b).
Problema 9: Considere dos disoluciones de NaOH, una 0.175 M y otra 0.315 M. Determine el volumen
mximo de NaOH 0.250 M que se puede preparar si se dispone de 1 litro de cada disolucin
original (suponga volmenes aditivos).
a) 1.87 L
b) 2 L
c) 1.5 L
d) 1.25 L
Respuesta: inciso a).
Explicacin Si se agrega toda la disolucin diluida a la concentrada, la mxima concentra-

cin que se puede alcanzar es:


cmx =

(0.175 + 0.315) mol


= 0.245 mol L1 ,
2L

es decir, nunca se alcanzara la concentracin deseada. As que hay que agregar un volumen
de disolucin diluida a la concentrada:
0.250 M =

(0.175 M)(1 L) + (0.315 M)V


.
1 L +V

De aqu se obtiene que V = 0.866 L y por lo tanto el volumen mximo es 1.87 L.

5.2

Equilibrios cidobase

Problema 10: Determine el pKa del cido benzoico si una disolucin acuosa 0.01 F tiene un pH de 3.1.
Respuesta: pKa = 4.2.
Explicacin Si el pH = 3.1, entonces [H+ ] = 103.1 M. Esto quiere decir que el grado

103.1
de disociacin es =
= 0.079. Este resultado significa que el cido benzoico est
102
muy poco disociado a la concentracin total dada. La ecuacin general para el clculo de la
concentracin de iones hidronio en disoluciones acuosas de cidos monoprticos se expresa
como:
c HB [H+ ] + [OH ]
[H+ ] = Ka
.
c B + [H+ ] [OH ]

Captulo 5. Qumica Analtica

84

Sustituyendo en dicha ecuacin las condiciones del caso (c B = 0, [OH ]  [H+ ] y c HB 


[H+ ]), la ecuacin general se simplifica como:
[H+ ] =

Ka c HB
,
[H+ ]

1
1
de donde pH = pKa log c HB . Finalmente, sustituyendo los valores de pH y c HB conocidos,
2
2
se encuentra que pKa = 4.2.
Problema 11: Considere 500 mL de una disolucin con [NH3 ] = 0.4 M y [NH4+ ] = 0.5 M. Calcule el pH de la
disolucin si el pKa del ion amonio es 9.25.
Respuesta: pH = 9.15
Explicacin El pH est dado por:

pH = pKa log

[NH4+ ]
0.5 M
= 9.25 log
= 9.15.
[NH3 ]
0.4 M

Problema 12: A la disolucin del problema 11 se le agregan 50 mL de HCl 1 F. Determine el pH de la mezcla


resultante suponiendo volmenes aditivos.
Respuesta: pH = 8.95
Explicacin Al agregar 50 mL HCl a la disolucin la reaccin que ocurre es:

*
NH3 + H3 O+
)

NH4+ + H2 O.
Primeramente se calculan los moles de HCl adicionados para despus determinar los moles de
NH3 y NH4+ resultantes:
nHCl = (0.05 L)(1 M) = 0.05 mol
nNH3 = (0.4 M)(0.5 L) nHCl = 0.20 mol 0.05 mol = 0.15 mol
nNH4+ = (0.5 M)(0.5 L) + nHCl = 0.25 mol + 0.05 mol = 0.30 mol,
con lo que ahora se pueden calcular las concentraciones requeridas para el clculo.
cNH4+ =

0.3 mol
= 0.545 M,
0.55 L

cNH3 =

0.15 mol
= 0.273 M.
0.55 L

Finalmente el pH se calcula utilizando la ecuacin de HendersonHasselbalch.


cNH4+
pH = pKa log
cNH3
0.545 M
= 9.25 log
= 8.95.
0.273 M

5.2 Equilibrios cidobase

85

Problema 13: Si el HCN tiene un pKa de 9.20, calcule el pH de una disolucin de KCN 0.1 F.
a) 11.10
b) 13.00
c) 9.20
d) 10.52
Respuesta: inciso a).
Problema 14: El cido ftlico es un cido diprtico con pKa1 = 2.95 y pKa2 = 5.40. Determine el pH de una
disolucin de biftalato de potasio 0.1 F.
a) 7.98
b) 3.20
c) 1.98
d) 4.18
Respuesta: inciso d).
Problema 15: Se desea preparar 0.500 dm3 de una disolucin amortiguadora con pH = 8.00 y una concentracin c = 0.100 mol dm3 utilizando el hidrocloruro de tris(hidroximetil)aminometano
((HOCH2 )3 CNH2 HCl), TRIS HCl, pKa = 8.07) y una disolucin de NaOH necesarios para
preparar dicha disolucin reguladora de pH. Calcule la masa de TRIS HCl y el volumen de la
disolucin de sosa que bastaran para preparar la disolucin mencionada.
a) 9.06 g de TRIS HCl y 30 mL de NaOH.
b) 8.05 g de TRIS HCl y 15 mL de NaOH.
c) 7.88 g de TRIS HCl y 23 mL de NaOH.
d) 9.06 g de TRIS HCl y 23 mL de NaOH.
Respuesta: inciso c).
Explicacin Para calcular la masa (mHB ) de TRIS HCl (HB) requerida para preparar la

disolucin amortiguadora, es necesario determinar la cantidad de sustancia correspondiente


(nHB ), la que al ser multiplicada por la masa molar (MHB ) del compuesto en cuestin permite
hallar el resultado buscado:
nHB = cV = (0.500 L)(0.100 M) = 0.050 mol,
mHB = nHB MHB = (0.050 mol)(157.6 g mol1 ) = 7.88 g.
Para determinar el volumen de NaOH necesario, ahora se utiliza la ecuacin de Henderson
Hasselbalch:
cHB
pH = pKa log
,
cB
donde B representa a la base conjugada del TRIS HCl. Sustituyendo las condiciones establecidas en el enunciado del problema se encuentra que:
8.00 = 8.07 log

cHB
,
cB

Captulo 5. Qumica Analtica

86
es decir,

cHB
= 108.078.00 .
cB

(5.1)

0.100 mol dm3 = cHB + cB ,

(5.2)

Por otra parte, debe cumplirse que

de modo que se tiene un sistema de dos ecuaciones simultneas, (5.1) y (5.2), de donde se
encuentra que cHB = 0.054 mol dm3 y cB = 0.046 mol dm3 . La cantidad de sustancia
de B correspondiente a esta concentracin y a un volumen de 0.500 dm3 de la disolucin
amortiguadora, nB = (0.046 mol dm3 )(0.500 dm3 ) = 0.023 mol, es igual a la cantidad de
sustancia de NaOH introducida, por lo que el volumen de la disolucin 1 F de NaOH suficiente
para preparar el amortiguador de pH es:
V=

nB
cNaOH

0.023 mol
= 0.023 dm3 = 23 mL.
1 mol dm3

Para los problemas 16, 17 y 18 considere 100 mL de una disolucin de cloruro de dimetilamonio
0.1 F (disolucin A) y volumen suficiente de NaOH 1 F.
Problema 16: Determine el pH de la disolucin A si el pKa del ion dimetilamonio es de 10.77.
a) 5.37
b) 5.88
c) 10.77
d) 3.54
Respuesta: inciso b).
Problema 17: Calcule el volumen de la disolucin de hidrxido de sodio que se tiene que agregar a la disolucin
A para que el pH resultante sea 10.5 (disolucin B). Suponer volmenes aditivos.
a) 2.8 mL
b) 1.5 mL
c) 3.5 mL
d) 4.8 mL
Respuesta: inciso c).
Problema 18: Obtenga la concentracin molar de la dimetilamina en la disolucin B.
a) 0.015 M
b) 0.050 M
c) 0.010 M
d) 0.034 M
Respuesta: inciso d).

5.2 Equilibrios cidobase

87

Para resolver los problemas 1923, considere la curva potenciomtrica de la valoracin de 15 mL


de una disolucin de carbonato de sodio 0.0533 M con HCl 0.1 M que se muestra a continuacin, as
como que los valores de las constantes de acidez del cido carbnico son 4.46 107 y 4.69 1011 .
A
B
pH

1
2 pe1

pe1
pe2
Volumen de HCl (mL)

Problema 19: Cul es el pH de la disolucin antes de adicionar la primer gota de HCl?


a) 9.26
b) 11.53
c) 10.00
d) 12.80
Respuesta: inciso b).
Problema 20: Determine la aseveracin correcta.
a) En el punto D el pH es 7.
b) [CO3 2] = [HCO3 ] en C.
c) [H2 CO3 ] = [HCO3 ] en D.
d) El volumen de disolucin de HCl aadido al punto D es igual a 16 mL.
Respuesta: inciso d).
Problema 21: Calcule el pH de la mezcla en los puntos B y C.
a) 10.33 y 8.34.
b) 10.33 y 6.35.
c) 11.25 y 8.34.
d) 7.05 y 3.02.
Respuesta: inciso a).
Problema 22: Calcule el pH en el punto D.
a) 7.00
b) 4.54
c) 5.14
d) 3.97
Respuesta: inciso d).

88

Captulo 5. Qumica Analtica

Problema 23: Obtenga el pH cuando se han agregado 20 mL de la disolucin de HCl en el medio de reaccin.
a) 1.00
b) 3.21
c) 1.94
d) 2.54
Respuesta: inciso c).
Problema 24: El pKa del cido actico es 4.76. Determine los valores de las constantes de equilibrio de la
reaccin de valoracin de acetato de sodio con cido clorhdrico y la reaccin de valoracin de
cido actico con hidrxido de sodio.
a) 104.76 y 109.24 .
b) 109.24 y 109.24 .
c) 104.76 y 109.24 .
d) 107 ambas.
Respuesta: inciso c).
Problema 25: Considerando disoluciones acuosas a 25 C, cul de las siguientes aseveraciones es correcta?
a) En la valoracin de un cido dbil con una base fuerte, el pH en el punto de equivalencia
siempre es 7.
b) El pH de cualquier disolucin con aH3 O+ = 0.01 es 2.00.
c) El cido actico es un cido dbil.
d) El pH de una disolucin de cualquier anftero se calcula como pH = 12 (pKa1 + pKa2 ).
Respuesta: inciso b).
Problema 26: Calcule el pH de una disolucin de cido cianoactico (NCCH2 CO2 H) 1 mF si el pKa es 2.47.
a) 2.73
b) 3.09
c) 4.03
d) 5.03
Respuesta: inciso b).
Problema 27: Calcule el pH de una disolucin de hidrxido de sodio 1 108 F.
a) 7.56
b) 7.02
c) 8.00
d) 6.00
Respuesta: inciso b).

5.3

Equilibrios de oxidacinreduccin

Problema 28: Cul es la ecuacin de Nernst para una semicelda en donde est involucrado el sistema xido
reductor MnO4 /Mn2+ ?
2
5
RT (aMnO4 ) (aH+ )
a) E = E +
ln
5F
aMn2+

5.3 Equilibrios de oxidacinreduccin

89

8
RT (aMnO4 )(aH+ )
ln
F
aMn2+
8
RT (aMnO4 )(aH+ )
c) E = E +
ln
5F
aMn2+
a
RT
MnO4
ln
d) E = E +
5F
aMn2+

b) E = E +

Respuesta: inciso c).


999

Para resolver los problemas 29 y 30, considere que los valores de los coeficientes de actividad de
iones en disolucin acuosa a 25 C son iguales a 1, as como la celda mostrada a continuacin:


Zn(s) Zn2+ (aq) 0.10 M Cu2+ (aq) 0.08 M Cu(s)

con ECu
= 0.339 V vs. ENH y EZn
= 0.76 V vs. ENH a 25 C.
2+
2+
|Cu
|Zn

Problema 29: Calcule la diferencia de potencial de la celda mostrada, a 25 C:


a) 1.096 V
b) 1.096 V
c) 0.418 V
d) 0.418 V
Respuesta: inciso b).
Explicacin La diferencia de potenciales de una celda electroqumica se obtiene como:

Ecelda = Ectodo Enodo ,


donde Ectodo y Enodo estn dados por las ecuaciones de Nernst correspondientes a las semirreacciones del ctodo y el nodo, respectivamente. A 25 C, se tiene que:
0.0592
log aCu2+
2
0.0592
Enodo = 0.76 +
log aZn2+
2

Ectodo = 0.339 +

Siendo que ai = i ci y asumiendo i 1, entonces ai ci .




0.0592
0.0592
Ecelda = 0.339 +
log(0.08) 0.76 +
log(0.1) = 1.096 V.
2
2
Problema 30: Determine el valor de la constante de equilibrio de la reaccin de la celda a 25 C.
a) 1037.13
b) 1037.13
c) 1074.26
d) 1074.26

(5.3)
(5.4)

Captulo 5. Qumica Analtica

90

Respuesta: inciso a).


Explicacin Cuando los electrodos en la celda se encuentran en equilibrio qumico entre s,

Ecelda = 0, es decir,
Ectodo = Enodo .
Sustituyendo las ecuaciones (5.3) y (5.4) de la explicacin del problema 29, la expresin
anterior puede escribirse a 25 C como:
0.339 +

0.0592
0.0592
log [Cu2+ ] = 0.76 +
log [Zn2+ ],
2
2

de donde
log K = log


2
[Zn2+ ]
=
0.339 (0.76) = 37.13
2+
[Cu ] 0.0592

K = 1037.13
Problema 31: La semirreaccin responsable del potencial de electrodo del electrodo de calomel saturado (ECS)
es:

*
Hg2 Cl2 (s) + 2 e
)

2 Hg(l) + 2 Cl (aq),

E = 0.268 V

Suponiendo que i = 1, y sabiendo que el potencial de electrodo del ECS medido contra el
electrodo normal de hidrgeno (ENH) es 0.241 V, calcule la concentracin de iones cloruro en la
disolucin interna del ECS.
a) 3.50 M
b) 7.94 M
c) 2.87 M
d) 4.05 M
Respuesta: inciso c).
Explicacin El enunciado del problema se traduce en:

E = EECS EENH = 0.241 V


Puesto que por definicin EENH = 0 V, el potencial del electrodo se expresa como:

EECS = EHg

+
2 Cl2 |Hg

= 0.268 +
de donde [Cl ] = 2.87 M.

1
0.059
log
,
2
2
[Cl ]

0.059
1
= 0.241,
log
2
2
[Cl ]

5.3 Equilibrios de oxidacinreduccin

91

Problema 32: Identifique la aseveracin correcta:


a) La diferencia de potencial de una celda electroqumica es una funcin de las actividades de
las sustancias activas en las semiceldas.
b) La diferencia de potencial en una celda electroqumica, en condiciones normales (T = 25 C,
pi = 1 atm, [i] = 1 M), es igual a la diferencia de los potenciales normales de reduccin de
los sistemas redox involucrados en la reaccin de celda.
c) El potencial del electrodo normal de hidrgeno (ENH) en agua es independiente de la
temperatura.
d) Todas las aseveraciones anteriores son correctas.
Respuesta: inciso d).
Problema 33: El potencial del electrodo de platacloruro de plata


Ag(s) AgCl(s) KCl(aq, sat)

999

tiene un valor igual a 0.197 V medido contra el electrodo normal de hidrgeno (ENH). Determine
el valor de la diferencia de potenciales de la celda:



Pt(s) Fe2+ (aq) 1 M, Fe3+ (aq) 1 M KCl(aq, sat) AgCl(s) Ag(s),

si EFe
= 0.771 V vs. ENH.
3+
|Fe2+
a) 0.574 V
b) 0.574 V
c) 0.968 V
d) 0.968 V

Respuesta: inciso a).


Para los problemas 34 al 36 considere los siguientes potenciales estndar de reduccin:

EAl
= 1.677 V,
3+
|Al

EAg
= 0.799 V,
+
|Ag

EFe2+ |Fe = 0.440 V.

ECd
= 0.402 V,
2+
|Cd

EV3+ |V2+ = 0.255 V,

ECe
= 1.72 V,
4+
|Ce2+

EFe
= 0.771 V,
3+
|Fe2+

Problema 34: Cul de las siguientes especies liberara hidrgeno gaseoso al adicionarla a una disolucin de
HCl 1 F?
a) Ce2+
b) Cd2+
c) Al
d) Ag
Respuesta: inciso c).
Problema 35: Si se mezclan volmenes iguales de una disolucin de [Fe2+ ] = 0.05 M y de otra de [V2+ ] =
0.03 M, cul de las siguientes afirmaciones es verdadera?

Captulo 5. Qumica Analtica

92
a)
b)
c)
d)

No ocurre ninguna reaccin.


Al alcanzar el equilibrio [Fe3+ ] = 0.015 M.
La concentracin resultante de V(III) es 0.03 M.
Al equilibrio [Fe2+ ] = 0.02 M.
Respuesta: inciso a).

Problema 36: Cul de las siguientes especies oxida el V2+ a V3+ pero no el Ce3+ a Ce4+ ?
a) Cd
b) Al3+
c) Al
d) Ag+
Respuesta: inciso d).
Problema 37: Si una alcuota de 15 mL de una disolucin acuosa de I3 se valora con una disolucin de
tiosulfato de sodio 0.002 M y se gastan 7.5 mL para llegar al punto de equivalencia, determine la

*
concentracin de la disolucin valorada. Para la semirreaccin: I3 + 2 e
)

3 I , E = 0.53 V

*
vs. ENH. Para la semirreaccin: S4 O62 + 2 e
)

2 S2 O32 , E = 0.08 V vs. ENH.


4
a) 2.5 10 M
b) 0.005 M
c) 5 104 M
d) 0.002 M
Respuesta: inciso c).

5.4

Equilibrios de formacin de complejos

Problema 38: Considere dos complejos de la forma ML y NL con pKd (= log Kf ) de 5.8 y 14.0 respectivamente.
Determine la aseveracin falsa.
a) NL tienes una mayor constante de formacin.

*
b) La reaccin NL + M
)

ML + N es espontnea.

*
c) La reaccin ML + N )

NL + M es espontnea.
d) El ligante L tiene mayor afinidad por N que por M.
Respuesta: inciso b).
Explicacin Colocando en una escala de pL se tiene

ML

NL

M
5.8

N
14.0

pL

Como la reaccin espontnea es

*
ML + N
)

NL + M,

5.4 Equilibrios de formacin de complejos

93

1
de
Kd
donde se obtiene que el complejo NL tiene una mayor constante de formacin que ML, por
lo tanto L tiene ms afinidad por N que por M, y entonces a) y d) son verdaderos. La nica
aseveracin falsa es b).
entonces c) es verdadero. Adems, las constantes de formacin estn dadas por =

Problema 39: La 1,10-fenantrolina (Y) forma un complejo estable con Fe3+ con log 3 = 14.10. Si se mezclan
50 mL de Fe(NO3 )3 0.01 F con 50 mL de Y 0.1 M, determine el pY de la disolucin resultante.
a) 2.70
b) 1.98
c) 1.46
d) 1.00
Respuesta: inciso c).
Problema 40: Sabiendo que los valores de las constantes globales de formacin para Ag+ con NH3 son
log 1 = 3.31 y log 2 = 7.23, determine el valor de la constante del equilibrio

*
Ag(NH3 )+ + NH3 )

Ag(NH3 )2+
a)
b)
c)
d)

103.92
1010.54
107.23
103.92
Respuesta: inciso a).

Problema 41: El Pb2+ y el ion cianuro forman el complejo Pb(CN)4 2 con log 4 = 10. Si se mezclan volmenes
iguales de Pb2+ 0.01 M y CN 0.2 M, calcule la concentracin de Pb2+ libre remanente en
disolucin.
a) 0.001 M
b) 3.53 1011 M
c) 8.82 1012 M
d) 1.22 108 M
Respuesta: inciso d).
Problema 42: Los valores de los logaritmos de las constantes de formacin globales de los complejos de
aluminio y cadmio con el anin oxalato son, respectivamente, log 3 = 15.60 y log 1 = 3.71.
Si a una disolucin de oxalato de cadmio 0.01 M se le agrega Al(NO3 )3 slido de manera que
la formalidad del nitrato de aluminio alcance un valor igual a 0.01 F, determine cul de las
siguientes afirmaciones es correcta:
a) La concentracin resultante para el ion Al3+ en su forma libre en la disolucin es 0.01 M.
b) [Cd2+ ] 0.01 M.
c) Al equilibrio, [Al(C2 O4 )3 3 ] = 0.01 M.
d) [C2 O4 2 ] = 0.01 M.
Respuesta: inciso b).
Problema 43: Determine la concentracin de ion aluminio libre que existe al equilibrio en una mezcla de
volmenes iguales de disoluciones de nitrato de aluminio 0.005 M y 0.2 M de oxalato de sodio.

Captulo 5. Qumica Analtica

94
a)
b)
c)
d)

0.005 M
0.0025 M
6.28 1016 M
7.93 1016 M
Respuesta: inciso d).

5.5

Equilibrios de solubilidad

Problema 44: Cul de los siguientes compuestos es ms soluble en agua?


a) CuI (Kps = 1.0 1012 )
b) Ag2 CrO4 (Kps = 1.1 1012 )
c) Hg2 CO3 (Kps = 8.9 1017 )
d) AgCN (Kps = 12.2 1016 )
Respuesta: inciso b).
Explicacin Para un compuesto Aa Bb que se disuelve disocindose en los iones que lo

forman segn la reaccin:

*
Aa Bb
)

a A + b B,
la solubilidad se calcula como

S=

Kps
aa bb

1
 a+b

Calculando la solubilidad de los distintos compuestos en el problema, se encuentra que S es


mayor para el cromato de plata, que resulta ser el compuesto ms soluble en agua.
Problema 45: Considere dos sales poco solubles del tipo MX y NX2 cuyos Kps son 1 108 y 4 1012
respectivamente. Determine la aseveracin correcta.
a) MX es ms soluble que NX2 .
b) NX2 es ms soluble que MX.
c) En una disolucin saturada de MX, [X] = 2 104 M.
d) La concentracin de X en una disolucin saturada de MX es la misma que en una disolucin
saturada de NX2 .
Respuesta: inciso d).
Problema 46: El CaF2 tiene una Kps = 3.2 1011 . Determine la masa de este compuesto que se puede disolver
en un litro de agua.
a) 31.2 mg de CaF2 .
b) 20.3 mg de CaF2 .
c) 15.6 mg de CaF2 .
d) No es posible determinarlo.
Respuesta: inciso c).
Problema 47: Calcule el pH de una disolucin saturada de hidrxido de calcio. El Ca(OH)2 tiene una Kps =
6.5 106 .

5.5 Equilibrios de solubilidad


a)
b)
c)
d)

95

11.08
12.32
11.48
Hace falta tener ms informacin.
Respuesta: inciso b).

Problema 48: Considere una disolucin acuosa con Co2+ , Fe2+ y Cu2+ , todos 0.001 M. El pH de la disolucin
se ajusta a 8.0. Si se sabe que las constantes de solubilidad para los hidrxidos correspondientes
son 1.3 1015 , 7.9 1016 y 4.8 1020 respectivamente, determine cul de las siguientes
aseveraciones es correcta.
a) Precipitan los hidrxidos de los tres cationes.
b) Precipitan nicamente Cu(OH)2 y Co(OH)2 .
c) El Co(OH)2 no precipita.
d) No hay ningn precipitado.
Respuesta: inciso c).
Problema 49: A una disolucin 0.01 M de Co2+ se le agrega NaOH slido de tal forma que el pH resultante es
9.00. Determine la concentracin de Co2+ resultante en la mezcla.
a) 1.3 105 M
b) 6.9 106 M
c) 1.0 103 M
d) La concentracin no cambia.
Respuesta: inciso a).
Problema 50: Si la Kps del cloruro de plata es 1.8 1010 , determine la masa de AgCl que se puede disolver
en un litro de disolucin acuosa de cloruro de sodio 0.001 F.
a) 19.0 g
b) 25.8 mg
c) 1.9 mg
d) 25.8 g
Respuesta: inciso d).
Problema 51: La Kps del hidrxido de hierro(III) es 1.6 1039 . Determine la solubilidad de este hidrxido en
agua.
a) 8.8 1011 mol dm3
b) 1.6 1018 mol dm3
c) 1.5 107 mol dm3
d) 4.4 1011 mol dm3
Respuesta: inciso a).

96

5.6

Captulo 5. Qumica Analtica

Anlisis instrumental

Problema 52: La ley de Lambert y Beer relaciona:


a) Concentracin molar y longitud de onda.
b) Absorbancia y dimetro de la celda.
c) Absorbancia y concentracin molar.
d) Coeficiente de absortividad molar y transmitancia.
Respuesta: inciso c).
Problema 53: En la espectrofotometra de absorcin atmica se emplean como fuentes de radiacin:
a) Lmparas de ctodo hueco.
b) Lmparas de tungsteno.
c) Lmparas de Hg.
d) Lseres TitanioZafiro.
Respuesta: inciso a).
Problema 54: En la espectroscopa de fluorescencia, al comparar para un compuesto en particular los espectros
de excitacin y de emisin, se encuentra que este ltimo:
a) se ubica a longitudes de onda mayores.
b) es idntico al espectro de excitacin.
c) se ubica a longitudes de onda menores.
d) no se ve afectado por el disolvente.
Respuesta: inciso a).
Problema 55: En espectrometra de masas, el eje de las abscisas en el espectro de masas representa el valor de
la relacin:
a) m/Z (masa/carga).
b) s/n (seal/ruido).
c) A/c (absorbancia/concentracin).
d) I/c (intensidad de corriente elctrica/concentracin).
Respuesta: inciso a).
Problema 56: Indique un detector comn para la cromatografa de gases:
a) ndice de refraccin.
b) Ionizacin de flama.
c) Infrarrojo.
d) Conductmetro.
Respuesta: inciso b).
Problema 57: Es un mecanismo de separacin para la Cromatografa de Lquidos de Alta Eficiencia:
a) Migracin.
b) Precipitacin.
c) Exclusin molecular.
d) Voltaje.
Respuesta: inciso c).

5.6 Anlisis instrumental

97

Problema 58: Qu tipo de analitos se pueden separar por electroforesis capilar de zona?
a) Iones en disolucin.
b) Analitos neutros.
c) Fragmentos de ADN.
d) Enantimeros.
Respuesta: inciso a).
Problema 59: La espectrometra de infrarrojo permite identificar la presencia de diversos grupos funcionales en
un compuesto qumico gracias a:
a) Las transiciones entre los niveles de energa electrnicos en la molcula.
b) Las diferentes frecuencias asociadas a los modos normales de vibracin en la molcula.
c) La relacin masa/carga de los iones generados.
d) La absorcin de energa y la posterior relajacin de los ncleos atmicos en la molcula
bajo el influjo de un campo magntico.
Respuesta: inciso b).
Problema 60: Una curva de calibracin permite cuantificar:
a) un nmero ilimitado de muestras.
b) menos de 10 muestras.
c) una muestra.
d) ms de 10 muestras.
Respuesta: inciso a).
Problema 61: La sensibilidad de un mtodo de anlisis es:
a) La capacidad que tiene para discriminar entre pequeas diferencias en la cantidad de analito.
b) La capacidad que tiene para diferenciar entre las seales que se deben a dos analitos
distintos.
c) El intervalo lineal del mismo.
d) El lmite de deteccin del mismo.
Respuesta: inciso a).

6. Matemticas

6.1

Teora de conjuntos
Problemas resueltos

Problema 1: Sean A y B los conjuntos A = {a, b, c} y B = {b, c, d}. Determine


a) La unin de A con B, A B.
Respuesta: A B = {a, b, c, d}.
b) La interseccin de A con B, A B.
Respuesta: A B = {b, c}.
c) Las diferencias de conjuntos A \ B y B \A.
Respuesta: A \ B = {a} y B \ A = {d}.
d) Los complementos de los conjuntos A y B, es decir, Ac y Bc si el conjunto universal es
U = {a, b, c, d, e}.
Respuesta: Ac = {d, e} y Bc = {a, e}.
e) Los productos cartesianos A A, A B, B A y B B.
f ) Los conjuntos potencia de A y de B, es decir P(A) y P(B).
Explicacin Las respuestas son las siguientes:

a) El conjunto A B se define como:


A B = {x|x A o x B},

(6.1)

Captulo 6. Matemticas

100
de donde A B = {a, b, c, d}.
b) El conjunto A B es aquel que:
A B = {x|x A y x B},

(6.2)

luego A B = {b, c}.


c) El conjunto A \ B incluye a los elementos:
A \ B = {x|x A y x
/ B},

(6.3)

con una condicin similar para B \ A y por tanto, A \ B = {a} y B \ A = {d}.


d) Si existe un conjunto universal U, el complemento de A, denotado como Ac es equivalente
a
Ac = U \ A,
(6.4)
y de la misma manera Bc = U \ B, de donde Ac = {d, e} y Bc = {a, e}.
e) El producto cartesiano A B se define como el conjunto de pares ordenados
A B = {(x, y)|x A y y B},

(6.5)

entonces
A A = {(a, a), (a, b), (a, c), (b, a), (b, b), (b, c), (c, a), (c, b), (c, c)},
A B = {(a, b), (a, c), (a, d), (b, b), (b, c), (b, d), (c, b), (c, c), (c, d)},
B A = {(b, a), (b, b), (b, c), (c, a), (c, b), (c, c), (d, a), (d, b), (d, c)},
B B = {(b, b), (b, c), (b, d), (c, b), (c, c), (c, d), (d, b), (d, c), (d, d)}.
f ) El conjunto potencia de un conjunto A, denotado como P(A) es el conjunto de los
subconjuntos de A, es decir,
P(A) = {C|C A},

(6.6)

y entonces
P(A) = {0,
/ {a}, {b}, {c}, {a, b}, {a, c}, {b, c}, {a, b, c}},
P(B) = {0,
/ {b}, {c}, {d}, {b, c}, {b, d}, {c, d}, {b, c, d}},
donde 0/ denota al conjunto vaco, es decir, el conjunto que no tiene elementos dado por
0/ = {x|x 6= x}.

(6.7)

Para los siguientes problemas tendremos en cuenta las siguientes definiciones:


Definicin 6.1.1 A es subconjunto de B, lo cual se denota como A B, si todo x que es elemento

de B tambin es elemento de A, es decir si x A entonces x B, hecho que se simboliza como


x A x B.
Definicin 6.1.2 El conjunto A es igual al conjunto B, lo cual se indica como A = B, si A B y

B A.

6.1 Teora de conjuntos

101

Problema 2: Muestre que A A B.


Explicacin Para demostrar este enunciado, se tiene que verificar que x A x A B,

lo cual se sigue de la definicin dada en la ecuacin (6.1). Tambin se cumple el enunciado


B A B.
Problema 3: Pruebe que A B A.
Explicacin De manera similar que en el problema anterior, se tiene que constatar el

cumplimiento de la condicin x A B x A, la cual siempre se cumple en vista de


la definicin dada en la expresin (6.2): si x A B, entonces x A y x B, con lo que se
muestra que A B A y A B B.
Problema 4: Demuestre que A \ B A.
Explicacin De acuerdo con la definicin de la ecuacin (6.3), si x A \ B, entonces x A y

x
/ B, es decir x A \ B x A, de donde se sigue que A \ B A.
Problema 5: Demuestre que A B = A si y slo si B A.
Explicacin Parte si: B A A B = A. Esta demostracin se har por reduccin al

absurdo, esto es, se supondr que B A y que A B 6= A, lo cual llevar a una contradiccin.
El problema 2 de esta seccin, establece que el enunciado A A B siempre es cierto, luego,
si A B 6= A, entonces A B 6 A, es decir, existe un x tal que x A B y x
/ A, lo cual implica
que x B (de otra manera x
/ A B). Pero como x B y x
/ A, esto contradice la suposicin
B A con lo que se muestra lo que se pide.
Parte slo si: A B = A B A. Como A B = A, entonces A B A, es decir, (x
A o x B) x A, es decir, que la condicin x B implica x A, o sea, B A.
Problema 6: Muestre que A B = B si y slo si B A.
Explicacin Parte si: B A A B = B. Debido al problema 3 de esta seccin, es decir,

que el enunciado AB B siempre es cierto, se tiene que mostrar que B A implica B AB.
Si se supone que B A, entonces x B x A, y entonces x B (x A y x B) y por
tanto x B x A B, es decir, B A B.
Parte slo si: A B = B B A. Si A B = B, entonces B A B, o sea, se cumple que
x B (x B y x A), que implica x B x A o en otras palabras B A.

Problemas de opcin mltiple


Para los problemas 7?? sean A = {a, b, c}, B = {b}, C = {a, c, d} y el conjunto universal U =
(A B) C = A (B C).
Problema 7: La unin de A y B, A B, equivale al conjunto
a) 0/

b) A

c) B

d) C

Captulo 6. Matemticas

102

Respuesta: inciso b).


Problema 8: La interseccin de A y B, A B, es
a) 0/

b) A

c) B

d) U
Respuesta: inciso c).

Problema 9: La interseccin (A B) (B \ A) es el conjunto


a) 0/

b) A

c) C

d) U
Respuesta: inciso a).

Problema 10: El conjunto (A B) (B \ A) equivale a


a) A

b) B

c) C

d) U
Respuesta: inciso b).

Problema 11: La diferencia C \ B es el conjunto


a) 0/

b) A

c) C

d) U
Respuesta: inciso c).

Problema 12: El complemento de B, Bc = U \ B, equivale a


a) 0/

b) B

c) C

d) U
Respuesta: inciso c).

6.2

lgebra lineal
Problemas resueltos

Problema 13: Resuelva el siguiente sistema lineal de ecuaciones


x1 + x2 + x3 = 3
3x1 + 2x2 x3 = 1
4x1 x2 + 2x3 = 0
por el mtodo de GaussJordan.
Explicacin Para resolver este problema, se representa el sistema de ecuaciones mediante la

siguiente matriz

1
1
1 3
3
2 1 1
4 1
2 0
y se realizan operaciones sobre los renglones para que la matriz quede con ceros en la triangular

6.2 lgebra lineal

103

inferior:

1
1
1 3
1
1
1
3
R R 3R1
3
0 1 4 8
2 1 1 22
R3 R3 + 4R1
4 1
2 0
0
3
6 12

3
3
1
1
1
1
1
1
R3 R3 + 3R2
0 1 4 8
0 1 4 8
0
3
6 12
0
0 6 12

(6.8)

donde Ri Ri + nR j implica que el rengln Ri se sustituye por el resultado de la suma Ri + nR j .


La ltima matriz en (6.8) es equivalente al sistema de ecuaciones
x1 + x2 + x3 = 3
x2 4x3 = 8
6x3 = 12
A partir de la ltima ecuacin se obtiene x3 = 2 y la sustitucin de este resultado en la segunda
expresin implica x2 = 0. El uso de estos resultados en la primera ecuacin indica que x1 = 1.
Problema 14: Utilice la regla de Cramer para resolver el sistema de ecuaciones del problema anterior.
Explicacin Sea A una matriz de dimensiones n n y considere el sistema de ecuaciones

lineales
Ax = c

(6.9)

donde x denota el vector columna de variables y c el vector columna de las constantes del
sistema,

x1
c1
x2
c2

x = . ,
c = . .
.
.
.
.
xn
cn
La regla de Cramer establece que el sistema de ecuaciones (6.9) tiene una solucin nica c, s
y slo si el determinante de A, det(A) es distinto de cero y est dada por:
xi =

det(Ai )
,
det(A)

donde Ai es la matriz que resulta de sustituir la i-sima columna de A por el vector c.


El determinante de la matriz A del problema anterior es,


1



1
1

3 1 3

2
1
2
3

+
= 3 2 + 5 = 6,
2 1 =





1
2
4
2
4 1
4 1

2

Captulo 6. Matemticas

104

donde el determinante se desarroll usando los cofactores del primer rengln. Luego, la regla
de Cramer implica que la solucin existe y es nica:


3
1
1





1
2 1 1 1
2
1




3
0 1
2
1
2 1 2 3(3) 3
=
x1 =
=
=1
1
6
6
1
1

3
2 1

4 1
2


1
3
1




3

3 1 1 1
1
1

3
+

4
4
0
2
2 4 2 3(2) + 6
=
x2 =
=
=0
1
6
6
1
1

3
2 1

4 1
2


1
1
3




3

3
1

2
2
1
1

3


4 1




4 1
0
4 1 3(5) 3
=
=
= 2,
x3 =
1
6
6
1
1

3
2 1

4 1
2
tal como se encontr en el problema anterior.
Problema 15: Balancee la siguiente ecuacin qumica
C + O2 CO + CO2
por medio de un sistema lineal de ecuaciones.
Explicacin Lo que se busca son coeficientes x1 , x2 , x3 y x4 , tales que haya la misma cantidad

de moles de tomos de C y de O en los reactivos y los productos de la ecuacin


x1 C + x2 O2 x3 CO + x4 CO2
Luego, se tiene el sistema de ecuaciones
x1 = x3 + x4
2x2 = x3 + 2x4 ,
que equivale a
x1 x3 x4 = 0
2x2 x3 2x4 = 0,

6.2 lgebra lineal

105

el cual, escrito como una matriz tal como se hizo en el problema 13, queda como


1 0 1 1 0
0 2 1 2 0

(6.10)

es decir, se tiene un sistema de dos ecuaciones con cuatro incgnitas, lo cual sugiere que se
tienen 4 2 = 2 grados de libertad. Ntese que por el mtodo de GaussJordan, la matriz
(6.10) ya est escalonada y solamente se procede a que haya coeficientes igual a uno en la
diagonal principal:
!


1 0 1 1 0
R2 (1/2)R2
1 0 1 1 0

,
1
0 2 1 2 0
0 1
1 0
2
La forma del sistema anterior indica que x3 y x4 pueden ser tomados como grados de libertad,
de manera tal que:
x1 = x3 + x4
1
x2 = x3 + x4
2
es decir, la solucin ms general al problema es


1
x3 + x4 O2 x3 CO + x4 CO2 .
(x3 + x4 )C +
2
Si se toma x3 = 0 o x4 = 0, se puede descomponer la ecuacin anterior en dos ecuaciones
inviduales
1
x3 C + x3 O2 x3 CO
2
x4 C + x4 O2
x4 CO2 .
Problema 16: Considere dos vectores a y b que pertenecen al espacio vectorial n y al producto escalar entre
ellos definido como
n

a b = ai bi .

(6.11)

i=1

Asimismo, piense en el producto cruz definido en 3 como







i j k

a a a a a a
a b = ax ay az = y z i + z x j + x y k
bx by
by bz
bz bx
bx by bz

(6.12)



3
Sean a = 1, 4,
, b = 3i 2k y c = i j + (0, 2, 2) tres vectores en 3 , as como
2




1 1
1
1
d = ,
y e = ,
dos elementos de 2 . Calcule
2 2
2
2

Captulo 6. Matemticas

106
a) a b

b) b a

c) a d

d) b c

e) c b

f ) a (b c)

g) (a b) c

h) d e

i) b (b c)
Explicacin Las respuestas son las siguientes:

a) De acuerdo con la definicin del producto punto en la ecuacin (6.11) se tiene que


 
3
3
a b = 1, 4,
(3, 0, 2) = (1)(3) + (4)(0) +
(2) = 0
2
2
Los vectores distintos de 0 cuyo producto interno es igual a cero son ortogonales.
b) De manera similar al problema anterior,


 
3
3
b a = (3, 0, 2) 1, 4,
= (3)(1) + (0)(4) + (2)
=0
2
2
Los resultados de este inciso y del que le precede, ilustran la conmutatividad del producto
punto
ab = ba

(6.13)

en un espacio vectorial sobre los nmeros reales.


c) El producto punto no est definido entre elementos que pertenecen a espacios vectoriales
distintos y como a 3 y d 2 , el producto punto a d es indefinido.
d) De acuerdo con la definicin (6.12)


i j




k

0 2 2 3 3 0








b c = 3 0 2 =
i+ 2 1 j+ 1 1 k
1
2
1 1
2
= 2i 8j + 3k = (2, 8, 3)
e) Nuevamente, el uso de la ecuacin (6.12) conduce a




i j

k
1

2 2 1 1 1



2 =
j+
cb = 1 1
i+
0 2 2 3 3 0
3 0 2

= 2i + 8j 3k = (2, 8, 3)
Los resultados de este ejercicio y del anterior ejemplifican la anticonmutatividad del
producto cruz
a b = b a,

(6.14)

la cual puede mostrarse a partir de la propiedad de que un determinante cambia de signo


ante el intercambio de dos renglones (o columnas) cualesquiera.

6.2 lgebra lineal

107

f ) De acuerdo con el resultado del inciso 16d), se tiene que:








j k
i
4 3 3 1 1 4

3

j+
2 i+ 2
a (b c) = 1 4
=
8 3 3 2 2 8

2


2 8 3




k = 0 = (0, 0, 0)

El resultado de este inciso constituye un ejemplo del hecho que el producto cruz entre dos
vectores paralelos equivale al vector 0. Esto se puede demostrar con base en el teorema
que indica que el determinante de una matriz en el cual un rengln (o una columna) sea
mltiplo de otro rengln (o de otra columna) es igual a cero.
g) Primeramente se debe calcular el producto cruz a b:







j
k
i
3 3



4
1





1
4
3





k
2
2
a b = 1 4
i
+
j
+
=


0 2 2 3 3
2
0


3
0 2


13
13
= 8i + j + 12k = 8,
, 12
2
2
y luego


i


(a b) c = 8


1



j k 13

12
13

12 = 2
1 2
2

1 2


3
3
= i 4j + k = 1, 4,
.
2
2



12 8
i+

2 1



8
j+

1

13
2
1

Este resultado y el del inciso anterior ilustran que el producto cruz no es asociativo, es
decir, en general a (b c) 6= (a b) c.
h) El producto cruz est definido solo para vectores en 3 , as que d e no est definido.
i) Las definiciones (6.11) y (6.12) implican que si a, b y c son vectores en 3 , entonces




by bz bz bx bx by






a (b c) = (ax , ay , az )
,
,
cy cz cz cx cx cz









by bz
bz bx
bx by ax ay az







= ax
+ ay
+ az
= b b b ,
cy cz
cz cx
cx cz x y z
cx cy cz
de donde



bx by bz


b (b c) = bx by bz = 0
cx cy cz

Captulo 6. Matemticas

108

debido a que el primer y segundo rengln del determinante son iguales. Del mismo modo
se puede mostrar que c (b c) = 0, lo que significa que a b es ortogonal a los vectores
a y b.
Problema 17: Use las definiciones 6.11 y 6.12 para mostrar que los productos punto y cruz son distributivos, es
decir
a ( b + c) = (a b) + (a c)
a ( b + c) = (a b) + (a c)
Explicacin La definicin (6.11) indica que:
n

a ( b + c) = ai ( bi + ci ) = ai bi + ai ci = (a b) + (a c).
i=1

i=1

i=1

Asimismo, si a, b y c son vectores en 3 , las propiedades de los determinantes implican que






i
j
k




ax
ay
az
a ( b + c) =

bx + cx by + cy bz + cz



i
j
k i
j
k

ay
az + ax ay az
= ax
bx by bz cx cy cz




i j k
i j k




= ax ay az + r ax ay az
bx by bz
cx cy cz
= (a b) + (a c)
Problema 18: Utilice el hecho que
a b = kakkbk cos
(6.15)

donde kak = a a y es el ngulo entre los vectores a y b, para calcular el ngulo de enlace
HCH en la molcula de metano.
Explicacin La configuracin de equilibrio de la molcula de metano tiene al ncleo del

tomo de C en el centro de un tetraedro y los de hidrgeno en los vrtices del mismo. Tales
vrtices pueden representarse en un cubo de arista a como se muestra en la siguiente Figura
z

v4

v1
a

v2
x

v3

6.2 lgebra lineal

109
a a a
Luego, el ngulo que se busca es aquel entre cualquier par de vectores v1 =
, ,
,
2 2 2
a
 a a
 a
a
a
a
a a
v2 =
. Cada uno de estos vectores
, , , v3 = , ,
v4 = , ,
2
2
2
2 2
2
2
2 2
tiene una norma que equivale a
r  

a 2
3a
kv1 k = kv2 k = kv3 k = kv4 k = 3
=
2
2
Luego, el coseno del angulo entre digamos v1 y v2 es
a a a a
a2
+
+

2
2
2
2
2 = 4 = 1,
! !
3
3a2
3a
3a
4
2
2

aa
cos =

v1 v2
=
kv1 kkv2 k

 
1
de donde = arccos
= 109.47 , que es el ngulo HCH en la molcula de metano
3
como puede constatarse en textos de qumica orgnica.
Problema 19: Cul es el rea del paralelogramo que tiene como dos de sus lados a los vectores v1 = i + j y
v2 = i + j en 2 ? dem para el volumen del paraleleppedo que tiene como tres de sus aristas
v3 = i, v4 = 2i + 3j y v5 = i + j + k.
Explicacin Para calcular el rea del paralelogramo que dos de sus lados son vectores en

2 , se pueden colocar dichos vectores en el plano xy en 3 y obtener el area como la norma


del producto cruz entre ellos, como se muestra en la Figura:
z

v1 v2
v2 = i + j

v1 = i + j
=

v2 = i + j

v1 = i + j

x
As, el rea que se busca es:

i j k


A = kv1 v2 k =
1 1 0
1 1 0




1 1

=
1 1 k = k2kk = 2,

la cual coincide con el rea de un rombo, es decir, la mitad del producto de sus diagonales.
Por otro lado, el volumen del paraleleppedo que tiene como tres de sus aristas v3 , v4 y v5 :

Captulo 6. Matemticas

110
z

x
v5 = i + j + k

v4 = 2i + 3j

v3 = i

equivale al valor absoluto del producto escalar triple de estos tres vectores:




i j k
1 1 1




1 1





k (v3 v4 ) v5 k =
1 0 0 (1, 1, 1) = 1 0 0 = 0 3 = 3.
2 3 0
2 3 0
Problema 20: Encuentre el producto de matrices AB donde:

2
1

a) A =
y B = 0 1 .
5 0 1
1
1

1



8

c) A = 4 3 1 1 y B =
0 .

7
0 1




8
y B = 4 3 1 1 .
b) A =
0

7


d) A = 5 1 3 y B =

1 3

!
.

Explicacin La multiplicacin de dos matrices A y B denotada como AB, equivale a otra

matriz C = AB cuyo elemento en el rengln i y en la columna j, Ci j , equivale al producto


punto del i-simo rengln de A con la j-sima columna de B (ecuacin (6.11)), es decir,
n

Ci j = Aik Bk j .

(6.16)

i=1

Para que la ecuacin (6.16) tenga sentido, es necesario que el nmero de columnas de A
equivalga al de renglones de B. De este modo, si las dimensiones de A son m n y las de
B son n p, entonces AB = C es una matriz de dimensiones m p, cuyos elementos estn
dados por la ecuacin (6.16). Considere por ejemplo la multiplicacin de matrices AB = C
donde A y B tiene dimensiones 4 3 y 3 2 respectivamente. Una manera conveniente de
hacer esta operacin es escribir A y B de la siguiente forma:

6.2 lgebra lineal

111

=B

A=

=C

De este modo, se constata rpidamente que la cantidad de columnas de A es igual al de


renglones de B (tres en este caso), se visualiza la dimensin del resultado de la multiplicacin
(en este caso 4 2) y adems se puede realizar sin muchas complicaciones la multiplicacin
de matrices. A modo de ejemplo el elemento C32 se obtiene de acuerdo con la ecuacin (6.16)
como:

B12

k=1

B22

=B
k=2

B32
k=3

A=
A31 A32 A33

=C

a) De acuerdo con este ltimo esquema se tiene

0 1 3

A=

5 0 1

(5)(2) + (0)(0)

b) De manera semejante:

(0)(2) + (1)(0)
+(3)(1)
+(1)(1)

A3k Bk2
k=1

1
1
1
(0)(1) + (1)(1)
+(3)(1)

=B

3 2

=
=C
(5)(1) + (0)(1)

9
4
+(1)(1)

Captulo 6. Matemticas

112


A=

0
7

(1)(4) (1)(3) (1)(1) (1)(1)

=B

3 1 1

(8)(4) (8)(3) (8)(1) (8)(1)

32 24 8 8


(0)(4) (0)(3) (0)(1) (0)(1) = 0 0 0
0


(7)(4) (7)(3) (7)(1) (7)(1)
28 21 7 7

=C

c) dem

=B

!
A=

0
7
(4)(1) + (3)(8)
+(1)(0) + (1)(7)

!
= 21 = C

Como se ilustra en este ejemplo y en el anterior, la multiplicacin de matrices no es en


general conmutativa, es decir, AB 6= BA.
d) Finalmente,
!
6
2
=B
1 3
A=

5 1 3

No est definido

Como puede apreciarse en la expresin anterior, el nmero de columnas de A (tres) es


diferente al de renglones de B (dos), por eso, el producto AB no est definido.
Problema 21: Determine la matriz inversa de las siguientes matrices

!
1 1 0
1
1

a)
b) 0 1 0
1 1
1 2 1

1 2 3

c) 4 5 6
7 8 9

Explicacin Si A es una matriz cuadrada, esto es tiene n renglones y n columnas, se dice

que es invertible si existe una matriz B de las mismas dimensiones tal que
AB = BA = I,

(6.17)

donde I es la matriz identidad de dimensiones n n. La matriz B suele denotarse como A1 .


Una manera de encontrar la inversa de la matriz A es colocarla al lado de la matriz identidad
de las mismas dimensiones

6.2 lgebra lineal

113

A11 . . . A1n 1
..
..
..
.
.
.
An1 . . . Ann 0

0
..

(6.18)

y se procede a realizar manipulaciones con los renglones como se hizo en el problema 13 hasta
que se obtenga la matriz identidad del lado izquierdo de la notacin (6.18). La matriz que se
obtenga del lado derecho es la matriz inversa que se est buscando. Este proceder se ilustra a
continuacin.


1
1
a) Para la matriz
se tiene
1 1

0 R R R
2
2
1

1
2

0 R R R
1
1
2

1

0
1

1
2
1
2

0 R (1/2)R
2
2

1
2
1

1
2

entonces, la matriz que se busca es

1
2
1
2

1
2
1

como se puede constatar al realizar el producto con

1
1
1 1

1
1
1 1


por la derecha

2
2


1
0
0
1

o por la izquierda


1
1
1 1

1
1

1 0
2

1
0 1

2
2
Aqu se ilustra el hecho que la multiplicacin de matrices inversas es conmutativa.

Captulo 6. Matemticas

114
b) De manera semejante

1 1 0 1
0 1 0 0
1 2 1 0

1 1 0
1
0 1 0
0
0 1 1 1

0 0
R3 R3 R1
1 0

0 1

0 0
R1 R1 R2
1 0

R3 R3 R2
0 1

1 1 0
1
0 1 0
0
0 1 1 1

1
1 0 0
0 1 0
0
0 0 1 1

0 0
1 0
0 1
1
1
1

0
0 .
1

1 1 0
1 1
0
1
0 . La multiplicacin
Luego, la matriz inversa de 0 1 0 es 0
1 2 1
1 1
1
de estas matrices es

1 1 0
0
1 0
1 1 1

1 1 0
0 1 0
1 2 1

1
0
0

0 0
1 0
0 1

y adems

1 1 0
0 1 0
1 2 1

1 1 0
0
1 0
1 1 1

1 0 0
0 1 0
0 0 1

c) Siguiendo el mismo procedimiento

1 2 3 1 0 0
1
2
3
1
R2 R2 4R1
4 5 6 0 1 0
0 3 6 4
R3 R3 7R1
7 8 9 0 0 1
0 6 12 7

1
0 1

1
2
3
1 0 0
3
R1 R1 + (2/3)R2
0 3 6 4 1 0

0 3 6 4
R3 R3 2R2

0 6 12 7 0 1
0
0
0
1

0
0
1

0
1
0
2
3
1
2

1
(6.19)

Ntese que del lado izquierdo se tiene un rengln con ceros y no es posible proseguir.

6.2 lgebra lineal

115

Esto quiere decir que la matriz

1 2 3
4 5 6
7 8 9
no es invertible, o en otras palabras, que no tiene una matriz inversa. Es importante
notar que debido a la propiedad del determinante que indica que su valor no cambia si el
mltiplo de un rengln se suma a otro (lo mismo es aplicable para columnas), entonces
debido al procedimiento indicado en la expresin (6.19) se tiene



1 2 3 1
0 1


4 5 6 = 0 3 6 = 0



7 8 9 0
0
0
Las matrices cuyo determinante es igual a cero no son invertibles y se conocen como
matrices singulares.

Problemas de opcin mltiple


Problema 22: Cul de los siguientes sistemas homogneos de ecuaciones tiene una solucin distinta de
x1 = x2 = 0?
a)

x1 + 3x2 = 0

b)

5x1 x2 = 0
d)

x1 2x2 = 0

c)

x1 + x2 = 0

3x1 + 5x2 = 0
1
2
x1 + x2 = 0
2
3

x1 + 2x2 = 0
1
x1 x2 = 0
2
Respuesta: inciso d).

2
Problema 23: Cul es la matriz inversa de
1

1
1


2
2
a)

1
1

2
2
1
1


2
2

c)

1
1

2
2

2
?
1

1

2

b)

1

2
d)
1

1

2

1

2

Captulo 6. Matemticas

116

Respuesta: inciso a).


Problema 24: Cul de los siguientes pares de vectores es ortogonal?
a)
c)

v1 = i + j + k

b)

v2 = i j k
v1 = i + j k

d)

v2 = i + 2j + k

v1 = i j + k
v2 = i + 2j + k
v1 = i + j + k
v2 = i + 2j + k
Respuesta: inciso b).

Problema 25: Un ejemplo de vector unitario (aquel con norma igual a uno) es
1
2
a) i k
3
6

1
1
1
b) i k j
2
2
2

c) i + j + k

d) i j + k

Respuesta: inciso a).


Problema 26: Cul es el ngulo en radianes entre los vectores u = i 3j + 2k y v = i + 3j 2k?

a) 0
b)
c) 2
d)
3
Respuesta: inciso d).
Problema 27: Considere el sistema de ecuaciones
x1 + 2x2 + 3x3 = 1
4x1 + 5x2 + 6x3 = 2
7x1 + 8x2 + 9x3 = 3
Cul de las siguientes aseveraciones es correcta?
a) La regla de Cramer indica que el sistema tiene solucin y es nica.
1
2
b) El sistema presenta un grado de libertad t tal que x1 = t , x2 = 2t + y x3 = t.
3
3
c) El sistema no tiene solucin.
d) Es necesario encontrar los valores propios de la matriz del sistema para encontrar sus
soluciones x1 , x2 y x3 .
Respuesta: inciso b).
Problema 28: Cul es el rea de un romboide que uno de sus lados es el vector i y el otro es 2i + j?
1
a)
b) 1
c) 2
d) 3
2
Respuesta: inciso b).

6.3 Clculo diferencial e integral de funciones reales de variable real

6.3

117

Clculo diferencial e integral de funciones reales de variable real


Problemas resueltos

Problema 29: Determine los intervalos I que satisfacen las desigualdades


a) 3x + 5 < 2x + |x| 2


7
7
Respuesta: x < o bien x , .
2
2
b) |x + 6| > |2x 4|


2
Respuesta: x , 10 .
3
c) |x2 5| 6 2


Respuesta: x ([ 7 , 3 ] [ 3 , 7 ]).

d) x2 + 4 < 1 3x

Respuesta: No existe un nmero real x que satisfaga la desigualdad.


e) x2 + 2x 15 > 0
Respuesta: x ([3, ) (, 5]).
Explicacin Las respuestas son las siguientes:

a) Si x > 0, entonces |x| = x y se tiene 3x + 5 < 2x + x 2. Tras sumar ambos lados de la


desigualdad con 3x se tiene que 5 < 2, lo cual es un enunciado falso y entonces no
es posible que x > 0.
Por otro lado, si x < 0,entonces
|x| = x y por ende 3x + 5 < 2x x 2, lo cual equivale
7
7
a x < o bien x , .
2
2
b) Supngase que x + 6 > 0, es decir que x > 6 de manera tal que |x + 6| = x + 6. Debido
a que
si a > 0 entonces |y| 6 a si y solo si a 6 y 6 a,

(6.20)

se tiene que si x > 6 entonces


x 6 10
z
}|
{
x 6 6 2x 4 6 x + 6,
|
{z
}
2
6x
3


2
2
es decir 6 x 6 10, lo cual es consistente con x > 6. Luego si x I = , 10
3
3
se satisface la desigualdad del problema 29b). Ahora, se supondr que x < 6 tal que
x + 6 < 0 y entonces |x + 6| = x 6 y por ende

Captulo 6. Matemticas

118

2
x6
z
}| 3 {
x + 6 6 2x 4 6 x 6.
{z
}
|
10 6 x
No existe un valor de x que satisfaga la desigualdad
 Luego, la desigualdad
 anterior.
2
|x + 6| > |2x 4| se satisface solamente cuando x , 10 .
3
c) La desigualdad del problema 29c) junto con el enunciado (6.20) implican que 2 6
x2 5
6 2. Tras sumar
en ambas desigualdades
se tiene 3
6 x2 67, lo cual

cinco

implica
que 7 6 x 6 3 o que 3 6 x 6 7 es decir que x ([ 7 , 3 ] [ 3 , 7 ]).
d) Al sumar 4 + 3x en ambos lados de la desigualdad del problema 29d), entonces se
tiene x2 + 3x < 3 y al completar el trinomio cuadrado perfecto del lado izquierdo de la
desigualdad se tiene


3 2
3
9
9
x + 3x + = x +
< 3 + = .
4
2
4
4
2



3
3 2
No existe un nmero real x que satisfaga x +
< y por ende la desigualdad
2
4
x2 + 4 < 1 3x.
e) Una manera de proceder es notar que (x + 5)(x 3) = x2 + 2x 15. Como lo que se pide
es que (x + 5)(x 3) > 0, esto se puede cumplir si i) x + 5 > 0 y x 3 > 0 o ii) x + 5 6 0
y x 3 6 0. La primera condicin se satisface si x > 3 y la segunda si x 6 5. Luego,
la desigualdad del problema 29e) se satisface si x [3, ) (, 5]. Este problema
tambin se puede resolver de una manera similar al anterior. Al sumar quince a ambos
lados de la desigualdad x2 + 2x 15 > 0, y despus completar el trinomio cuadrado
perfecto del lado izquierdo se tiene:
x2 + 2x + 1 = (x + 1)2 > 16.

(6.21)

Para continuar notamos que si x > 0 y y > 0, se cumple que x > y si y solo si x > y,
de donde es posible sacar la raz cuadrada de la desigualdad (6.21), esto es,
q

(x + 1)2 = |x + 1| > 16 = 4,
(6.22)
p
donde se utiliza el hecho que y2 = |y|. De manera similar al enunciado (6.20), se tiene
que:
si a > 0 entonces |y| > a si y solo si y > a o y 6 a.
Luego, la condicin (6.22) implica que i) x + 1 > 4 o ii) x + 1 6 4 es decir x > 3 o
x 6 5. En otras palabras, la desigualdad de este inciso se cumple si x [3, )(, 5]
tal como se haba establecido anteriormente.
Problema 30: Evale los siguientes lmites.
x3 1
x1 x 1

a) lm

1 sec x
x0
x

b) lm

sen 2x
x0
x

c) lm

6.3 Clculo diferencial e integral de funciones reales de variable real

119

Respuesta: a) 3, b) 0, c) 2.
Explicacin Las respuestas son las siguientes:

x3 1
a) La funcin f (x) =
es equivalente a la funcin g(x) = x2 + x + 1 cuando x 6= 1,
x1
esto es
x3 1
(x 1)(x2 + x + 1)
lm
= lm
= lm x2 + x + 1 = 3.
x1 x 1
x1
x1
x1
b) Mediante un argumento similar al del inciso anterior
cos x
1

1 sec x
cos x 1
= cos x cos x =
,
x
x
x cos x
y por tanto se tiene

=1
z }| {

1 sec x
cos x 1
cos x 1
lm 1 = 0,
lm
= lm
=
lm

x0 cos x
x0
x0 x cos x
x0
x
x
|
{z
}

=0

donde se utiliza el lmite


lm

x0

cos x 1
= 0.
x

(6.23)

La demostracin de este lmite aparece en los libros de clculo universitario. Una manera
de verificar la validez es considerando la serie de Taylor del coseno
cos x = 1

x2n

de donde cos x 1 =

x2 x4
x2n
+ + . . . = (1)n
,
2 4!
(2n)!
n=0

(1)n (2n)! y entonces

n=1

1 cos x
x2n1
= (1)n
. Lo anterior
x
(2n)!
n=1

implica que

1 cos x
x2n1
= lm (1)n
= 0,
x0
x0
x
(2n)!
n=1

lm

debido a que todas las potencias de x son positivas en la suma infinita del lado derecho,
lo cual evita la indeterminacin 00 .
c) Recordando que sen 2x = 2 sen x cos x se tiene que
=1
 z }| { 

sen 2x
2 sen x cos x
sen x

lm
= lm
= lm 2 lm
lm cos x = (2)(1)(1) = 2.
x0
x0
x0
x0 x
x0
x
x


Captulo 6. Matemticas

120
Nuevamente, la ecuacin
lm

x0

sen x
= 1,
x

(6.24)

se puede verificar mediante la serie de Taylor de la funcin seno: sen x = x

... =

x2n+1

x3 x5
+ +
3! 5!

(2n + 1)! , de donde

n=0

x2 x4
sen x
= lm 1 + + . . . = 1.
x0
x0 x
3! 5!
lm

Problema 31: Encuentre los lmites del problema anterior utilizando la regla de LHopital.
Respuesta: a) 3, b) 0, c) 2.
Explicacin La regla de LHopital se puede enunciar como sigue:
Definicin 6.3.1 Supongamos que

lm f (x) = 0,

xa

lm g(x) = 0,

xa

(6.25)

f 0 (x)
f (x)
. Entonces, lm
existe y
0
xa g (x)
xa g(x)

y supongamos tambin que existe lm

f (x)
f 0 (x)
= lm 0 .
xa g(x)
xa g (x)
lm

(6.26)

Todos los incisos del problema anterior satisfacen las hiptesis de la regla de LHopital, de
donde
x3 1
3x2
a) lm
= lm
=3
x1 x 1
x1 1



1 sec x
sec x tan x
b) lm
= lm
= lm sec x
lm tan x = (1)(0) = 0
x0
x0
x0
x0
x
1
sen 2x
2 cos 2x
c) lm
= lm
=2
x0
x0
x
1
Problema 32: Obtenga las derivadas de las funciones siguientes:
a) f (t) = 4 + 5t + 8t 2
d) y(x) = sen (8x + 5)
g) q() = ln(4 + 5)

5/4
b) g(s) = 2s3/2
+5s 
r +3
e) p(r) = tan
3r + 2

c) h(v) = (4v2 + 5)1/2

h) k(x) = x(ln x 1)

i) l(z) =

f ) (t) = ebt cos (t + )


ez + ez
2

6.3 Clculo diferencial e integral de funciones reales de variable real

121

Explicacin Las respuestas son las siguientes:

a) Primeramente, notamos que


d fi (t)
i

dt

=
i

d fi (t)
,
dt

(6.27)

adems de que si C es una constante y q es un nmero racional, entonces


dCt q
= Cqt q1 ,
dt

(6.28)

de donde, si f (t) = 4 + 5t + 8t 2 , entonces


f 0 (t) =

d4 d5t d8t 2
+
+
= 5 + 16t.
dt
dt
dt

b) A travs de un razonamiento similar al del inciso anterior se tiene que si g(s) = 2s3/2 +
s5/4 entonces:
5
d2s3/2 ds5/4
g 0 (s) =
+
= 3s1/2 + s1/4 .
dt
dt
4
c) La regla de la cadena establece que la derivada de una composicin de funciones est
dada por:
d( f g)(v)
= ( f g) 0 (v) = ( f 0 g)(v)g 0 (v) = f 0 (g(v))g 0 (v).
dv

(6.29)

La funcin h(v) = (4v2 + 5)1/2 se puede escribir como una composicin de funciones, es
decir, h(v) = (h2 h1 )(v) = h2 (h1 (v)) donde h1 (v) = 4v2 + 5 y h2 (v) = v1/2 , de donde
1
h10 (v) = 8v y h20 (v) = v1/2 y entonces por la ecuacin (6.29) se tiene
2
(h 0 h1 )(v)

z 2 }|
{
1 2
0
0
0
0
1/2
h (v) = (h2 h1 ) (v) = (h2 h1 )(v)h1 (v) = (4v + 5)
(8v) = 4v(4v2 + 5)1/2 .
|{z}
2
h10 (v)

d) Por un argumento similar al del problema anterior, la funcin y(x) = sen (8x + 5) se
puede escribir como la composicin y(x) = (y2 y1 )(x) = y2 (y1 (x)) con y1 (x) = 8x + 5
y y2 (x) = sen x. Como y10 (x) = 8 y y20 (x) = cos x entonces:
(y0 y1 )

z 2}| {
0
0
0
0
y (x) = (y2 y1 ) (x) = (y2 y1 )(x)y1 (x) = cos(8x + 5) (8) = 8 cos(8x + 5)
|{z}
y10

Captulo 6. Matemticas

122

e) Nuevamente, se tiene una composicin de funciones y como: a


d tan x
= sec2 x
dx
se tiene

r5 + 3
d tan
3r + 2
dr


d tan u(x)
= u 0 (x) sec2 u(x),
dx


r5 + 3
 5
d
3r + 2
2 r +3
= sec
.
3r + 2
dr

(6.30)

(6.31)

Ntese que la implicacin en la expresin (6.30) es consecuencia de la regla de la cadena.


Ahora, la derivada de un cociente est dada por:


f (x)
d
g(x)
dx

d f (x)
dg(x)
f
dx
dx ,
=
g2 (x)
g

(6.32)

y entonces
 5

r +3
d(r5 + 3)
d(3r + 2)
d
(3r
+
2)
(r5 + 3)
5r4 (3r + 2) 3(r5 + 3)
3r + 2
dr
dr
=
=
,
dr
(3r + 2)2
(3r + 2)2
La sustitucin de esta ltima expresin en la frmula (6.31) da como resultado:

 5
r +3


d tan
5r4 (3r + 2) 3(r5 + 3) 2 r5 + 3
3r + 2
=
sec
.
dr
(3r + 2)2
3r + 2
a

La derivada de la funcin tangente se puede obtener con base en la expresin (6.32):


 sen x 
d cos x
d sen x
d
2
2
d tan x
cos x = cos x dx sen x dx = cos x + sen x = 1 = sec2 x,
=
2
2
dx
dx
cos x
cos x
cos2 x

donde se utilizan los resultados

d sen x
d cos x
= cos x,
= sen x y sen2 x + cos2 x = 1.
dx
dx

f ) Para obtener la derivada que se pide, primero se considera que la derivada de un producto
se puede escribir de la manera siguiente:
( f g) 0 (x) = f (x) g 0 (x) + g(x) f 0 (x),

(6.33)

y entonces
d exp(bt) cos(t + )
d cos(t + )
d exp(bt)
= exp(bt)
+ cos(t + )
.
dt
dt
dt
Considerando en esta ltima ecuacin las expresiones
d exp(u(x))
d exp(x)
= exp(x)
= u 0 exp(u(x)),
dx
dx

(6.34)

6.3 Clculo diferencial e integral de funciones reales de variable real

123

y
d cos x
d cos u(x)
= sen x
= u 0 (x)sen u(x),
dx
dx

(6.35)

se llega al resultado:
d exp(bt) cos(t + )
= exp(bt)sen (t + ) b exp(bt) cos(t + ).
dt
g) En vista que
d ln x 1
= ,
dx
x

(6.36)

la regla de la cadena implica que


d ln(4 + 5)
1 d(4 + 5)
4
=
=
.
d
4 + 5
d
4 + 5
h) El uso de las expresiones (6.33) y (6.36) conducen a

d x(ln x 1)
d(ln x 1)
dx
1
=x
+ (ln x 1) = x + ln x 1 = ln x.
dx
dx
dx
x
i) Las ecuaciones (6.27) y (6.34) implican



1 z
z
e +e
d

d cosh z
1 z
2
=
=
e ez = senh z.
dz
dz
2
Problema 33: La ecuacin asociada de Legendre en coordenadas esfricas es
1 d
sen d


 

d( )
m2
sen
+ l(l + 1)
( ) = 0,
d
sen2

(6.37)

donde [0, ]. Muestre que si x( ) = cos y ( ) = (P x)( ), entonces la ecuacin asociada


de Legendre se puede escribir como:


d2 P(x)
dP(x)
m2
(1 x )
2x
+ l(l + 1)
P(x) = 0.
dx2
dx
1 x2
2

(6.38)

Explicacin Si = P x, entonces la regla de la cadena

0 = (P x) 0 = (P 0 x)x 0
implica que
0 0 = (P x)00 = (P 0 x)x 0

0

(6.39)

= (P 0 x) 0 x 0 + (P 0 x)x 0 0 ,

es decir,
0 0 = (P 0 0 x) x 0

2

+ (P 0 x)x 0 0 .

(6.40)

Captulo 6. Matemticas

124
Ahora, puesto que
1 d
sen d




cos
d( )
1
0 0 sen + 0 cos = 0 0 + 0
,
sen
=
d
sen
sen

la ecuacin (6.37) se puede escribir como:




m2
00
0 cos
+
+ l(l + 1)
= 0.
sen
sen2

(6.41)

Adems, como [0, ], se cumple que


p
p

sen = | sen | = sen2 = 1 cos2 = 1 x2 ,

(6.42)

en vista de que
x( ) = cos .

(6.43)

La ecuacin (6.43) tambin implica que


x 0 ( ) =

p
dx
= sen = 1 x2 ,
d

(6.44)

y
d2 x
= cos = x.
(6.45)
d 2
La insercin de las ecuaciones (6.39), (6.40), (6.42)(6.45) en la expresin (6.41) da lugar a lo
siguiente:
x 0 0 ( ) =

(ecs. (6.39), (6.42) y (6.44))


cos
0 sen

z

p }|  x { 
m2
 2
2
00
0
0


(1 x )P (x) xP (x) P (x) 1 x 
+ l(l + 1)
P(x) = 0,
|
{z
}
sen2
1 x2
{z
}
|
h
i
00
m2
l(l+1)

(ecs. (6.40), (6.44) y (6.45))

1x2

y rearreglando se llega a la ecuacin (6.38)




m2
(1 x )P (x) 2xP (x) + l(l + 1)
P(x) = 0,
1 x2
2

00

que es lo que se quera demostrar.


Problema 34: Obtenga las siguientes antiderivadas.
Z

(4 + 5t + 8t )dt

a)

e)

g)

5/4

+s

sen (8x + 5)dx

d)

(2s

b)

3/2

ln x dx

h)

tan d
Zp

r 2 x2

dv
Z 4v 5
f)
esx sen x dx
Z

)ds

c)

dx

i)

1
x2 x

dx

6.3 Clculo diferencial e integral de funciones reales de variable real

125

Explicacin Las respuestas son las siguientes:

a) Recordamos que la antiderivada de una combinacin lineal es la combinacin lineal de


las antiderivadas:
Z
Z

C1 f (x) +C2 g(x) dx = C1 f (x) dx +C2 g(x) dx,

(6.46)

y que si q es un nmero racional distinto de 1, entonces,


Z

xq dx =

xq+1
+C.
q+1

(6.47)

Tomando en cuenta las ecuaciones (6.46) y (6.47) se tiene


Z

(4 + 5t + 8t 2 ) dt = 4

dt + 5

t dt + 8

t 2 dt

5
8
= 4t + t 2 + t 3 +C.
2
3
b) Mediante un razonamiento similar al del problema anterior se llega a
Z

3/2

(2s

+s

5/4

) ds = 2

3/2

ds +

s5/4 ds =

2 5/2 1 9/4
s + s +C
9
5
4
2

4
4
= s5/2 + s9/4 +C.
5
9
c) Con el cambio de variable u(v) = 4v 5, se tiene du = 4 dv y entonces

1
1

dv =
4
4v 5

du
1
z}|{
Z
4 dv
1
1

u1/2 du = 4 u1/2 +C =
=
4v 5 +C.
1
4
2
4v 5
| {z }
2
u1/2

d) Nuevamente, usando un cambio de variable u(x) = 8x + 5, que conduce a du = 8 dx, y


considerando que
Z

sen u du = cos u +C.

(6.48)

se llega a
Z

1
sen(8x + 5) dx =
8

1
sen(8x + 5)(8 dx) =
sen u du
8
1
1
= cos u +C = cos(8x + 5) +C.
8
8
Z

Captulo 6. Matemticas

126
e) Debido a que d cos = sen d , se cumple que
Z

tan d =
o sea,

sen
d =
cos

d cos
,
cos

tan d = ln | cos | +C.

(6.49)

f ) La antiderivada de f (x) = esx sen x se puede obtener tras utilizar la integracin por
partes:
Z

u dv = uv

v du,

(6.50)

y as
u
Z z}|{
sx

u
du
z}|{  cos x  Z  cos x  z }| {
sx
sx
x dx} = e

se dx
|sen {z
}
}
{z
{z
|
|
dv
v

s
=

1
esx cos x dx esx cos x.

(6.51)

Si se vuelve a considerar la integracin por partes en la integral del lado derecho de la


ecuacin anterior se tiene que:
u
Z z}|{
sx

u
du
z}|{  sen x  Z  sen x  z }| {
sx
sx
se dx
cos
x dx} = e

| {z
}
}
|
|
{z
{z
dv
v

1
s
= esx sen x

esx sen x dx.

La sustitucin de este resultado en la ecuacin (6.51) conduce a




Z
Z
s 1 sx
s
1
sx
sx
e sen x dx =
e sen x dx esx cos x.
e sen x

Tras despejar

esx sen x dx de la expresin anterior se tiene


Z

esx sen x dx =

esx
(s sen x cos x) +C.
2 + s2

g) La antiderivada de f (x) = ln x tambin se puede determinar utilizando la integracin por


partes
du

z }| {
u
Z
z }| {
1
ln x |{z}
dx = (ln x) (x) |{z}
x
dx
|{z}
x

u
Z z}|{

dv

= x ln x

dx = x ln x x +C,

6.3 Clculo diferencial e integral de funciones reales de variable real

127

es decir,
Z

ln x dx = x ln x x +C,

(6.52)

1
donde se utiliza el hecho que d ln x = dx.
x
Z p
2
2
r x dx se puede obtener a travs de integracin por sustitucin
h) La antiderivada
trigonomtrica, mediante el siguiente esquema
r

p
r 2 x2
de donde

p
r2 x2 = r cos y x = r sen lo cual implica dx = r cos d , y por ende
r cos

{
Z
Z
r2
r2 x2 |{z}
dx = r2 cos2 d =
(1 + cos 2 ) d
2
r cos d


r2
sen 2
r2
=
+
+C = ( + sen cos ) +C
2
2
2
!



x r 2 x2
r2
x
+
=
arctan
+C.
2
r2
r 2 x2

z }|
Z p

i) La antiderivada
parciales:

1
x2 x

dx, se puede establecer a travs del mtodo de fracciones

1
A
B
A(x ) + Bx
1
=
= +
=
,
x2 x x(x )
x x
x(x )
donde A y B son constantes elegidas adecuadamente. La ecuacin anterior implica que
A(x ) + Bx = 1,
de donde A = 1 y A + B = 0, es decir, A = 1/ y B = 1/. Luego,



Z
Z 
1
1
1
1
1 x
dx =

dx = ln
+C.
x2 x

x x

x
Problema 35: Obtenga las siguientes integrales definidas.
Z 0
Z rp
a)
(x 3)2 dx
b)
r2 x2 dx
1

Captulo 6. Matemticas

128
Explicacin Las respuestas son las siguientes:

a) La integral definida de este inciso se puede resolver mediante


la expansin del integrando:
Z 1

(x 3) dx =

Z 1
0

1
1
1 1

x3
19


x 6x + 9 dx = 3x2 + 9x = 3 + 9 = ;
3 0
3
3
0
0
2

el cambio de variable u(x) = x 3, de donde du = dx, u(0) = 3 y u(1) = 2, y


por tanto
Z 1

(x 3) dx =

Z 2
3

2
8 27 19
u3
u du = = +
= .
3 3
3
3
3
2

b) De acuerdo con la resolucin del problema 34h), la integral definida que se pide en este
problema est dada por:
! r



Z rp
2
2 x2
r
x
r
x

r2 x2 dx =
+
arctan

2
2
2

2
r
r
r x
r





2
x
r
x
lm arctan
=
lm arctan
xr
2 xr
r 2 x2
r 2 x2
r2    r2
=
=

,
2 2
2
2
que es, como se espera, el rea de un semicrculo de radio r. Por otro lado, de acuerdo
con el cambio de variable propuesto en el problema 34h), (x) = arcsen (x/r) con
(r) = /2 y (r) = /2, se tiene que
Z rp

r 2 x2

r2 2
dx = r cos d =
(1 + cos 2 ) d
2 2
2


r2
r2
sen 2 2
=
=
+

2
2
2

r2
=
,
2
como se haba demostrado antes.

Problemas de opcin mltiple

Problema 36: Cul es el subconjunto de los nmeros reales que satisface la desigualdad ( x + 1)2 6 x?
b) [0, )

c) (, 0]

d) [0, 1]
Respuesta: inciso a).

a) 0/

6.3 Clculo diferencial e integral de funciones reales de variable real

129

Problema 37: Qu intervalo I (, 0) cumple con la condicin 2x + 3 > |x|?


a) (0, 1)

b) (1, 0)

c) (, 0)

d) (, 1)
Respuesta: inciso b).

Problema 38: El lmite lm

x0

sen 4x
equivale a:
tan 5x

a) 0

c)

b)

d)

4
5

Respuesta: inciso d).


1
?
s5
a) El lmite no existe b)

Problema 39: Cul es el lmite lm

s5

c)

d) 0
Respuesta: inciso a).

Problema 40: Una masa puntual se mueve en el plano de acuerdo con la ecuacin: r(t) = r cos(t + )i +
r sen(t + )j. Cules son su velocidad v(t) y aceleracin a(t)?
a) v(t) = r 2 sen(t + )i + r cos(t + )j
a(t) = r cos(t + )i r 2 sen(t + )j
b) v(t) = r sen(t + )i + r 2 cos(t + )j
a(t) = r 2 cos(t + )i r sen(t + )j
c) v(t) = r sen(t + )i + r cos(t + )j
a(t) = r 2 cos(t + )i r 2 sen(t + )j
d) v(t) = r cos(t + )i + rsen(t + )j
a(t) = r 2 cos(t + )i r 2 sen(t + )j
Respuesta: inciso c).
Problema 41: Cul de las siguientes
expresiones representa 
el rea sombreada en la figura?
Z r q
p
x
a) A =
r2 (x r)2 r2 x2 r dx
0

b) A =

Z r q

r2 (x r)2


p
2
2
+ r x r dx

(r, r)

c) A =

Z r q


p
r2 (x r)2 r2 x2 dx

(0, 0)

d) A =

Z r p


q
r2 x2 r2 (x r)2 dx

Respuesta: inciso b).


Z

Problema 42: Cul es el valor de la integral

xe|x| dx?

a)

b)

c) 0

d)

Captulo 6. Matemticas

130

Respuesta: inciso c).

6.4

Nmeros complejos
Problemas resueltos

Problema 43: Obtenga la suma z1 + z2 , resta z1 z2 , multiplicacin z1 z2 y divisin


z2 = 4 + 3i.

z1
donde z1 = 2 + i y
z2

Explicacin La resolucin es como sigue:

z1 + z2 = (2 + i) + (4 + 3i) = (2 + 4) + (i + 3i) = 6 + 4i.


z1 z2 = (2 + i) (4 + 3i) = (2 4) + (i 3i) = 2 2i.
z1 z2 = (2 + i)(4 + 3i) = 2(4 + 3i) + i(4 + 3i) = (8 + 6i) + (4i 3) = 5 + 10i.
z1
2+i
2+i
4 3i 11 2i 11
2
=
=

=
=
i.
z2 4 + 3i 4 + 3i 4 3i
25
25 25
Recuerde que i2 = 1.
Problema 44: Sea z = a + bi donde a y b . El conjugado de z, denotado como z? es el nmero complejo
z? = a bi. Muestre que el producto de z con su conjugado, zz? es un nmero real no negativo.
Explicacin El producto zz? esta dado por

zz? = (a + bi)(a bi) = a(a bi) + bi(a bi) = (a2 abi) + (abi + b2 )
= (a2 + b2 ) + i(ab + ab) = a2 + b2 ,
es decir,
zz? = a2 + b2 ,

(6.53)

y como a y b , entonces zz? y adems zz? > 0.


Problema 45: Muestre que
El conjugado de una suma de nmeros complejos equivale a la suma de los conjugados, es
decir, (z1 + z2 )? = z?1 + z?2 .
El conjugado de un producto de nmeros complejos es igual al producto de los conjugados,
o sea, (z1 z2 )? = z?1 z?2 .
Explicacin Sean z1 = a + bi y z2 = c + di donde (a, b, c, d) 4 . Primero,

(z1 + z2 )? = (a + c) + (b + d)i

?

= (a + c) (b + d)i = (a bi) + (c di) = z?1 + z?2 ,

o sea,
(z1 + z2 )? = z?1 + z?2 .

(6.54)

6.4 Nmeros complejos

131

Por otro lado,


?
?
(z1 z2 )? = (a + bi)(c + di) = (ac bd) + (ad + bc)i = (ac bd) (ad + bc)i


= ac (b)(d) + a(d) + (b)c i = (a bi)(c di) = z?1 z?2 ,
esto es,
(z1 z2 )? = z?1 z?2 ,

(6.55)

con lo que se muestra lo que se pide.


Problema 46: Considere un polinomio de grado n con coeficientes reales, es decir, P(x) =

an xn donde

n=0

an para toda n. Muestre que si el nmero complejo z es raz de P(x), es decir P(z) = 0,
entonces z? tambin es raz de P(x), o sea, P(z? ) = 0.
Explicacin Puesto que z es raz de P(x),

P(z) =

an zn = 0,

n=0

entonces, al tomar el conjugado de ambos miembros de la ecuacin anterior, se tiene que:


!?

an zn

n=0

(an zn )? = a?n (zn )? = an (z? )n = P(z? ) = 0? = 0,

n=0

n=0

(6.56)

n=0

donde el primer paso se sigue de la ecuacin (6.54) el conjugado de la suma es igual a


la suma de los conjugados, el segundo es debido a la frmula (6.55) el conjugado del
producto equivale al producto de los conjugados, el tercero es consecuencia que an y
por ende a?n = an . La ecuacin (6.56) demuestra lo que se pide.

Problema 47: Escriba z = 1 + 3 i en forma polar.


Explicacin La representacin polar de un nmero complejo z = a + bi (a y b ) es

z = a + bi =

a2 + b2 (cos + i sen ) =

a2 + b2 cis =

p
a2 + b2 ei ,

(6.57)

 
b
donde = arctan
. Luego,
a
 

z = 1 + 3 i = 2 cis (arctan 3 ) = 2 cis


,
3
Problema 48: Muestre que el producto de dos nmeros complejos z1 = kz1 k cis 1 y z2 = kz2 k cis 2 es igual a
z1 z2 = kz1 kkz2 k cis (1 + 2 ).

(6.58)

Captulo 6. Matemticas

132
Explicacin El producto de z1 y z2 est dado por

z1 z2 = kz1 kkz2 k cis 1 cis 2 .

(6.59)

Luego, para mostrar la relacin (6.58) se tiene que probar que


cis 1 cis 2 = cis (1 + 2 ).

(6.60)

La expresin (6.60) se sigue de


cis 1 cis 2 = (cos 1 + i sen 1 )(cos 2 + i sen 2 )
= (cos 1 cos 2 sen 1 sen 2 ) + i(cos 1 sen 2 + cos 2 sen 1 )
= cos(1 + 2 ) + i sen(1 + 2 ).

(6.61)

donde en el ltimo paso se utilizaron las identidades trigonomtricas


cos(1 + 2 ) = cos 1 cos 2 sen 1 sen 2 ,

(6.62)

sen(1 + 2 ) = cos 1 sen 2 + cos 2 sen 1 .

(6.63)

La sustitucin de la expresin (6.61) en la frmula (6.59) muestra lo que se pide.

Problemas de opcin mltiple


Problema 49: El producto de un nmero complejo, z, con su conjugado, zz? es
a) un nmero complejo que no es real.
b) un nmero real menor que cero.
c) un nmero real mayor o igual que cero.
d) un nmero imaginario.
Respuesta: inciso c).

1
3
Problema 50: El nmero complejo
i equivale a:
2
2
a) cis 0

b) ei/4

c) exp(i/3)

d) exp(i/3)
Respuesta: inciso d).

Problema 51: Todas las races curticas de 1 = cis 0 son:


b) 1, 1

c) i, i

d) 1, 1, i
Respuesta: inciso a).

a) 1, 1, i, i

6.5 Ecuaciones diferenciales exactas

1
3

i
Problema 52: El nmero complejo 2 2 equivale a:
1
3
+
i
2
2

1
3
1
3
a)
i
b)
i
2
2
2
2

133

3
1
c)
i
2
2

3
1
d)
i+
2
2
Respuesta: inciso b).

Problema 53: La aseveracin correcta acerca de la igualdad x2 + 4 = 0 es:


a) Dado que los coeficientes del polinomio son reales, sus races deben ser reales.
b) Puesto que los coeficientes del polinomio son reales y 2i es raz, entonces 2i tambin es
raz.
c) Es posible que una raz sea real y la otra compleja con parte imaginaria
distinta de cero.

b b2 4ac
d) La solucin de la ecuacin general de segundo grado x =
no es aplicable
2a
porque b = 0.
Respuesta: inciso b).

6.5

Ecuaciones diferenciales exactas


Problemas resueltos

Problema 54: Determine cules de las siguientes expresiones diferenciales son exactas:
a) xy2 dx + x2 y dy
b) sen xy dx + x cos xy dy
c) (3x2 y2 + 10xy) dx + (2x3 y + 5x2 ) dy
Respuesta: incisos a) y c)
Explicacin Si M(x, y) y N(x, y) son C1 (es decir, con derivadas parciales continuas) en una

regin R del plano xy, entonces la expresin diferencial


M(x, y) dx + N(x, y) dy

(6.64)

es una expresin diferencial exacta a si y solo si


a

La expresin (6.64) es exacta si existe un campo escalar f (x, y) tal que


d f (x, y) =

f
f
dx +
dy = M(x, y) dx + N(x, y) dy.
x
y

M(x, y) N(x, y)
=
.
y
x

(6.65)

La inspeccin de las expresiones diferenciales ahora puede hacerse utilizando esta definicin.

Captulo 6. Matemticas

134
M(x, y)

N(x, y)

z}|{
z}|{
a) Para la expresin diferencial xy2 dx + x2 y dy se tiene
M(x, y) xy2
=
= 2xy,
y
y
N(x, y) x2 y
=
= 2xy,
x
x
es decir,

M(x, y) N(x, y)
=
y por ende xy2 dx + x2 y dy es una diferencial exacta:
y
x




1 2 2
1 2 2


x y

x y
1 2 2
2
2
d
x y =
dx +
dy = xy2 dx + x2 y dy.
2
x
y

b) En lo que respecta a la expresin diferencial sen xy dx + x cos xy dy


| {z }
| {z }
M(x, y)

N(x, y)

M(x, y) sen xy
=
= x cos xy,
y
y
N(x, y) x cos xy
=
= cos xy xy sen xy,
x
x
M(x, y)
N(x, y)
6=
y por tanto sen xy dx + x cos xy dy no es una diferencial
y
x
exacta, que equivale a decir que no existe un campo escalar f (x, y) tal que su diferencial
sea igual a sen xy dx + x cos xy dy.
esto es

M(x, y)

N(x, y)

z
z
}|
{
}|
{
2 2
3
2
c) Finalmente, para (3x y + 10xy) dx + (2x y + 5x ) dy
M(x, y) (3x2 y2 + 10xy)
=
= 6x2 y + 10x,
y
y
N(x, y) (2x3 y + 5x2 )
=
= 6x2 y + 10x.
x
x
M(x, y) N(x, y)
=
es decir, (3x2 y2 + 10xy) dx + (2x3 y + 5x2 ) dy es una difereny
x
cial exacta. En efecto,
o sea,

d(x3 y2 + 5x2 y) = (3x2 y2 + 10xy) dx + (2x3 y + 5x2 ) dy.


Problema 55: Si M(x, y) dx + N(x, y) dy es una diferencial exacta, establezca un mtodo para determinar una
funcin f (x, y) tal que d f = M(x, y) dx + N(x, y) dy.
Explicacin Si M(x, y) dx + N(x, y) dy es una diferencial exacta, entonces, existe una f (x, y)

tal que

6.5 Ecuaciones diferenciales exactas

d f (x, y) =

135

f
f
dx +
dy = M(x, y) dx + N(x, y) dy,
x
y

y por ende
f
= M(x, y),
x

(6.66)

f
= N(x, y).
y

(6.67)

Al integrar la ecuacin (6.66) con respecto a x se obtiene:


Z

f (x, y) =

M(x, y) dx + g(y).

(6.68)

La funcin g(y) contiene la constante de integracin que resulta de obtener la antiderivada con
respecto a x en la expresin (6.68). Ahora, para determinar la funcin g(y) se derivan ambos
lados de la ecuacin (6.68) con respecto a y, lo cual de acuerdo con la expresin (6.67) es

f
= N(x, y) =
y
y

M(x, y)dx + g 0 (y),

de donde
Z 

g(y) =

N(x, y)
y

M(x, y)dx dy.

(6.69)

Es importante notar que el integrando de la ecuacin anterior no depende de x:




Z
Z
N(x, y)

M(x, y) dx =
M(x, y) dx
N(x, y)

x
y
x
x y
Z
N(x, y)
=
M(x, y) dx

x
y x
N(x, y) M(x, y)
=

x
y
= 0,
debido a que la diferencial es exacta. La sustitucin de la expresin (6.69) en la ecuacin
(6.68) conduce a la forma de f (x, y) buscada.
Si en lugar de considerar la ecuacin (6.66) para llegar a la expresion (6.68), se integra la
ecuacin (6.67) con respecto a y se tiene
Z

f (x, y) =

N(x, y) dy + h(x).

(6.70)

De nuevo, para encontrar la funcin h(x) se derivan ambos lados de la ecuacin (6.70), pero
ahora con respecto a x, lo cual de acuerdo con la frmula (6.66) es

Captulo 6. Matemticas

136
f

= M(x, y) =
x
x

N(x, y) dy + h 0 (x),

de donde
Z 

M(x, y)
x

h(x) =


N(x, y) dy dx.

(6.71)

De manera similar, se destaca que el integrando de la ecuacin anterior no depende de y:




Z
Z

M(x, y)
M(x, y)
N(x, y) dy =

N(x, y) dy
y
x
y
y x
Z
M(x, y)
=

N(x, y) dy
y
x y
M(x, y) N(x, y)
=

y
x
= 0,
y as la funcin f (x, y) resulta de sustituir la igualdad (6.71) en la ecuacin (6.70).
Problema 56: Si M(x, y) dx + N(x, y) dy es una diferencial exacta, entonces
M(x, y) dx + N(x, y) dy = 0,

(6.72)

es una ecuacin diferencial exacta (EDE). Determine si


(2x y 2xy sen x2 y) dx + (2y x x2 sen x2 y) dy = 0,

(6.73)

es una EDE. Si lo es, determine una f (x, y) tal que d f (x, y) sea igual al lado izquierdo de la
expresin (6.73).
Explicacin Para determinar si

(2x y 2xy sen x2 y) dx + (2y x x2 sen x2 y) dy

(6.74)

es una diferencial exacta, se obtienen las derivadas cruzadas,


(2x y 2xy sen x2 y)
= 1 2x(yx2 cos x2 y + sen x2 y),
y
(2y x x2 sen x2 y)
= 1 (2yx3 cos x2 y + 2x sen x2 y),
x
las cuales son iguales, es decir, se cumple la condicin (6.65) y por tanto la ecuacin diferencial
(6.73) es exacta. Para encontrar una f (x, y) tal que d f sea igual a la expresin diferencial
(6.74), de acuerdo con las ecuaciones (6.68) y (6.70) se puede realizar cualquiera de las dos
integrales
Z

f (x, y) =


2x y 2xy sen x2 y dx + g(y),

(6.75)

6.5 Ecuaciones diferenciales exactas


Z

f (x, y) =

137

2y x x2 sen x2 y dy + h(x).

(6.76)

Al hacer la integral del lado derecho de la ecuacin (6.75) se obtiene:


f (x, y) = x2 yx + cos x2 y + g(y),

(6.77)

y para encontrar g(y) se tiene, de acuerdo con las ecuaciones (6.73) y (6.77):
f (x, y)
= 2y x x2 sen x2 y
y
= x x2 sen x2 y + g 0 (y),
de donde g 0 (y) = 2y o bien g(y) = y2 + C1 . La sustitucin de g(y) en la expresin (6.77)
conduce a que
f (x, y) = x2 yx + cos x2 y + y2 +C1 ,
la cual satisface
d f (x, y) = d(x2 yx + cos x2 y + y2 +C1 )


= 2x y 2xy sen x2 y dx + x x2 sen x2 y + 2y dy,
es decir, d f (x, y) equivale a la expresin diferencial (6.74).a La EDE (6.73) se puede escribir
como
d f = d(x2 yx + cos x2 y + y2 +C1 ) = d(x2 yx + cos x2 y + y2 ) = 0,
(6.78)
de donde, las soluciones a la ecuacin diferencial (6.73) son las funciones y(x) implcitas en la
relacin x2 yx + cos x2 y + y2 = C.
a El

lector debe intentar encontrar f (x, y) a partir de la integracin de la ecuacin (6.76).

Problema 57: Muestre que una ecuacin diferencial separable es exacta.


Explicacin Una ecuacin diferencial separable es aquella que se puede escribir como

y 0 (x) =

Tras multiplicar por

dy(x)
= g(x)h(y).
dx

1
dx ambos miembros de la expresin anterior y rearreglar, se obtiene
h(y)
1
dy g(x)dx = 0,
h(y)

de donde

(6.79)

1
g(x)
h(y)
=
= 0 y por ende la ecuacin (6.80) es una EDE.
x
y

(6.80)

Captulo 6. Matemticas

138
Problemas de opcin mltiple
2

Problema 58: Si f (x, y) = tan xy + ex +y , entonces d f est dado por


2
3
2
3
a) d f = (y sec2 xy + 2xex +y ) dx + (x sec2 xy + 3y2 ex +y ) dy
b) d f = (y csc2 xy + 2xex

2 +y3

x2 +y3

c) d f = (y sec2 xy + xe

2 +y3

x2 +y3

) dx + (x sec2 xy + y2 e

x2 +y3

d) d f = (y cot2 xy + 2xe

) dx + (x csc2 xy + 3y2 ex

) dy

x2 +y3

) dx + (x cot2 xy + 3y2 e

) dy

) dy
Respuesta: inciso a).

Problema 59: Cul de las siguientes expresiones diferenciales es exacta?


a) x2 dy + y dx
x
y
dy p
dx
b) p
2
2
2
x +y
x + y2
y
x
c) p
dy + p
dx
x2 + y2
x2 + y2
d) ex

3 y2

dx + sen xy dy
Respuesta: inciso c).

6.6

Ecuaciones diferenciales
Problemas resueltos

Problema 60: Muestre que la solucin general para la ecuacin diferencial lineal de primer orden:
y 0 (x) + P(x)y(x) = Q(x),

(6.81)

 Z
Z
Z

y(x) = exp P(x) dx
exp
P(x) dx Q(x) dx.

(6.82)

es

Explicacin Para demostrar lo que se pide, basta con notar que

Z
dy(x) exp


P(x) dx

dx

Z

Z

= y(x)P(x) exp
P(x) dx + y (x) exp
Z


= exp
P(x) dx y 0 (x) + P(x)y(x) ,
Z

y entonces, tras multiplicar ambos lados de la ecuacin (6.81) por exp


P(x) dx


P(x)dx se obtiene:

6.6 Ecuaciones diferenciales

139

Z


Z
exp

P(x) dx

dy(x) exp

y 0 (x) + P(x)y(x) =


P(x) dx

dx


Z
= exp

P(x) dx Q(x).

Despus de integrar los lados derecho e izquierdo de la expresin (6.83) se obtiene:



 Z
Z
Z
P(x) dx Q(x) dx.
P(x) dx = exp
y(x) exp

(6.83)

(6.84)

Al despejar y(x) del lado izquierdo de la ecuacin (6.84) se obtiene la expresin (6.82).
Problema 61: Obtenga la solucin general de la ecuacin diferencial
y 0 (x) + y(x) = sen x.

(6.85)

Explicacin De acuerdo con el resultado del problema anterior, se tiene

Z
exp

Z

P(x) dx = exp

dx = ex ,

y entonces, de acuerdo con la ecuacin (6.82) se obtiene


y(x) = ex

ex sen x dx.

(6.86)

La integral del lado derecho de la expresin (6.86) se puede hacer utilizando la integral por
partes dos veces. Esto es,
Z

ex sen x dx = ex cos x +
x

Z
x

ex cos x dx

= e cos x + e sen x
de donde

ex sen x dx,

sen x cos x x
e +C.
(6.87)
2
La sustitucin de la frmula (6.87) en la expresin (6.86) conduce a la solucin general de la
ecuacin (6.85):
sen x cos x
y(x) =
+Cex .
(6.88)
2
Z

ex sen x dx =

Problema 62: Determine la solucin particular de la ecuacin (6.85) que satisface y(0) = 0.
Explicacin La expresin (6.88) constituye la solucin general de la ecuacin (6.85) y

adems se pide que

Captulo 6. Matemticas

140

y(0) = 0 =
de donde C =

sen 0 cos 0
1
+C exp(0) = +C,
2
2

1
y la solucin particular que se busca es entonces:
2
y(x) =

sen x cos x 1 x
+ e .
2
2

Problema 63: Encuentre la solucin general de la ecuacin diferencial


y 0 (x) + (x 1)y(x) = 0,

(6.89)

as como la solucin particular que satisface y(0) = 1.


Explicacin La sustitucin de Q(x) = 0 en la ecuacin (6.83),

Z
dy(x) exp


P(x) dx
= 0,

dx
implica que
Z
y(x) exp


P(x) dx = C

 Z

y(x) = C exp P(x) dx .

Este mismo resultado se puede obtener notando que la ecuacin diferencial


y 0 (x) + P(x)y(x) = 0,
es separable:
y 0 (x) + P(x)y(x) = 0

dy
= P(x) dx.
y

La integracin de la ecuacin anterior conduce a la igualdad (6.90)


 Z

Z
ln y = P(x) dx + lnC

y(x) = C exp P(x) dx .


Para el caso particular de este problema, P(x) = x 1, luego

P(x) dx =

(x 1) dx =

x2
+ x +C1 ,
2

y por ende la solucin general de la ecuacin (6.89) es


 2

x
y(x) = C exp + x .
2
Por otro lado, la solucin particular que satisface y(0) = 1 es tal que

(6.90)

6.6 Ecuaciones diferenciales

141
 2

0
y(0) = 1 = C exp + 0 = C,
2

es decir,
 2

x
y(x) = exp + x .
2
Problema 64: Considere la ecuacin diferencial de segundo orden homognea con coeficientes constantes, a, b
yc
ay 00 (x) + by 0 (x) + cy(x) = 0,

(6.91)

junto con su ecuacin caracterstica


am2 + bm + c = 0.

(6.92)

Verifique que:
a) si las races de la ecuacin (6.92) son reales y distintas, es decir, si
am2 + bm + c = a(m m1 )(m m2 ),
con m1 6= m2 y (m1 , m2 ) 2 , la solucin general de la ecuacin (6.91) es
y(x) = C1 em1 x +C2 em2 x ;

(6.93)

b) si la ecuacin (6.92) tiene una raz de multiplicidad dos, es decir, si


am2 + bm + c = a(m m1 )2 ,

(6.94)

con m1 , luego la solucin general de la ecuacin (6.91) es:


y(x) = C1 em1 x +C2 xem1 x ;

(6.95)

c) si la ecuacin (6.92) tiene dos races complejas,1 es decir, si


am2 + bm + c = a(m i)(m + i),

(6.96)

con , y 6= 0, entonces la solucin general de la ecuacin (6.91) es


y(x) = C1 ex cos x +C2 ex sen x.

(6.97)

Explicacin Cada una de las soluciones generales propuestas en las ecuaciones (6.93), (6.95)
y (6.97) se componen por la combinacin lineal de dos funciones linealmente independientes.
Esta aseveracin la puede verificar mostrando que el wronskiano de dichas funciones es
distinto de cero en al menos un punto de un intervalo I. Por ejemplo, para la ecuacin (6.93)
1 Como los coeficientes de la ecuacin caracterstica son reales, si un nmero complejo es raz de dicho polinomio,
entonces su conjugado tambin ser raz de dicha ecuacin tal como se indica en el problema resuelto 46 (pgina 131) de la
seccin 6.4 de nmeros complejos.

Captulo 6. Matemticas

142
se tiene que m1 6= m2 y

m1 x

e
em2 x em1 x
em2 x

W (em1 x , em2 x ) = dem1 x dem2 x =
m
x
m1 e 1 m2 em2 x


dx
dx
= (m2 m1 )e(m1 +m2 )x 6= 0.





(6.98)

Lo mismo puede hacer para las ecuaciones (6.95) y (6.97). Ahora, se verifica que cada uno
de los elementos de las combinaciones lineales en el lado derecho de las expresiones (6.93),
(6.95) y (6.97) es solucin de la ecuacin diferencial (6.91).
a) Ecuacin (6.93). Se muestra que y(x) = em1 x es solucin de la ecuacin (6.91):
ay 00 (x) = am21 em1 x
by 0 (x) = bm1 em1 x
cy(x) = cem1 x

(6.99)

ay 00 (x) + by 0 (x) + cy(x) = (am21 + bm1 + c) em1 x ,


{z
}
|
=0

donde ambos lados de la igualdad anterior son cero debido a que m1 es raz de la ecuacin
caracterstica (frmula (6.92)) de la ecuacin diferencial. El hecho que em2 x es solucin
de la expresin (6.91) se verifica de la misma manera.
b) Ecuacin (6.95). El hecho que y(x) = em1 x es solucin bajo las circunstancias del inciso
b) se constata de la misma manera como se hizo en la ecuacin (6.99). En lo que respecta
a la funcin y(x) = xem1 x se tiene que:
ay 00 (x) = a 2m1 em1 x + m21 xem1 x

by 0 (x) = b (m1 xem1 x + em1 x )


(6.100)

cy(x) = cxem1 x
ay 00 (x) + by 0 (x) + cy(x) = (am21 + bm1 + c) xem1 x + (b + 2am1 ) em1 x ,
{z
}
|
| {z }
=0

=0

Nuevamente, ambos trminos del lado derecho de la frmula anterior son iguales a cero
porque i) m1 es raz del polinomio (6.92) y ii) b + 2am1 = 0. Esta ltima igualdad se
debe a que, de acuerdo con la expresin (6.94), m1 es una raz de multiplicidad dos del
trinomio (6.92), es decir,
am2 + bm + c = a(m m1 )2 = a(m2 2m1 m + m21 ),
de donde 2am1 = b y am21 = c.

(6.101)

6.6 Ecuaciones diferenciales

143

c) Ecuacin (6.97). Se muestra que y(x) = ex cos x es solucin de la ecuacin (6.91):


ay 00 (x) = a 2 ex cos x 2 ex sen x

2 ex cos x
by 0 (x) = b (ex cos x ex sen x)
cy(x) = cex cos x
ay (x) + by (x) + cy(x) = (2a + b)(ex sen x)
| {z }
=0

2
+ a( 2 ) + b + c ex cos x,
|
{z
}
00

(6.102)

=0

Los dos trminos del lado derecho de la igualdad anterior son cero porque las circunstancias del inciso c) indican que las races de la ecuacin caracterstica son los nmeros
complejos conjugados i con , y 6= 0, tal como lo indica la ecuacin
(6.96):


am2 + bm + c = a m ( + i) m ( i) = a(m2 2m + 2 + 2 ), (6.103)
de donde
b = 2a,

(6.104)

c = a( 2 + 2 ).

(6.105)

Adems, tras multiplicar por ambos miembros de la ecuacin (6.104) y sumarla a la


expresin (6.105) se tiene
b = 2 2 a
c = a( 2 + 2 )
b + c =

(6.106)

a( 2 2 ).

Las ecuaciones (6.104) y (6.106) implican que ambos trminos del lado derecho de la
expresin (6.102) equivalen a cero. La verificacin que la funcin y(x) = ex sen x es
solucin de la ecuacin (6.91) bajo las circunstancias del inciso c) es similar a lo que se
plantea en la ecuacin (6.102):
ay 00 (x) = a 2 ex sen x + 2 ex cos x

2 ex sen x
by 0 (x) = b (ex sen x + ex cos x)
cy(x) = cex sen x
ay (x) + by (x) + cy(x) = (2a + b)(ex cos x)
| {z }
=0

+ a( 2 2 ) + b + c ex sen x.
|
{z
}
00

=0

(6.107)

Captulo 6. Matemticas

144

Problema 65: Con base en el problema anterior, encuentre las soluciones generales de las ecuaciones diferenciales
y 00 (x) 2 = 0,
00

y (x) + = 0,

(6.108)
(6.109)

donde y 6= 0.
Explicacin De acuerdo con el problema 64 de esta seccin, los polinomios caracersticos

de las ecuaciones (6.108) y (6.109) son


m2 2 = 0,

(6.110)

m2 + 2 = 0,

(6.111)

cuyas races son m1 = , m2 = (ecuacin (6.110)) y m1 = i, m2 = i (ecuacin (6.111)),


que corresponden a las condiciones a) y c) del problema 64. Por ende, las soluciones generales
de las ecuaciones (6.108) y (6.109) son
y(x) = C1 e x +C2 e x ,

(6.112)

y(x) = C1 sen x +C2 cos x,

(6.113)

respectivamente.
Problema 66: Encuentre las soluciones particulares de las ecuaciones diferenciales (6.108) y (6.109) que
satisfacen y(0) = y 0 (0) = 1.
Explicacin En lo que respecta a la solucin general (6.112), se tiene y 0 (x) = C1 e x

C2 e x , que junto con las condiciones y(0) = y 0 (0) = 1, conduce al sistema de ecuaciones
lineales de primer grado:
y(0) = 1 = C1 e0 +C2 e0 = C1 +C2 ,
y 0 (0) = 1 = C1 e0 C2 e0 = C1 C2 ,
1+
1
que tiene como solucin C1 =
y C2 =
y por ende la solucin particular que se
2
2
busca es
1 + x 1 x
y(x) =
e +
e .
2
2
Respecto a la determinacin de las constantes C1 y C2 de la solucin general (6.113), se tiene
que y 0 (x) = C1 cos x C2 sen x. Entonces, C1 y C2 satisfacen el sistema de ecuaciones
y(0) = 1 = C1 sen 0 +C2 cos 0 = C2 ,
y 0 (0) = 1 = C1 cos 0 C2 sen 0 = C1 ,
de donde C1 =

1
, C2 = 1 y la solucin particular que se busca es

y(x) =

1
sen x + cos x.

6.6 Ecuaciones diferenciales

145

Problema 67: Considere que la ecuacin de movimiento de un oscilador armnico amortiguado es


mx 00 (t) + bx 0 (t) + kx(t) = 0,

(6.114)

donde m, b y k son constantes positivas que denotan la masa del cuerpo oscilante, el coeficiente
de amortiguamiento y la constante del resorte respectivamente. Suponga adems que b2 < 4mk.
Encuentre la solucin general al movimiento de este sistema.
Explicacin El polinomio caracterstico de la ecuacin diferencial (6.114) esa

mn2 + bn + k = 0,
cuyas races estn dadas por:

(6.115)

b b2 4mk
.
n=
2m

Debido a que b2 < 4mk, las races del polinomio (6.115) son complejas con una parte imaginaria distinta de cero:
!
!
r
r
b
k
k
b2
b
b2
n1 =
+

i,
n2 =

i,
2m
m 4m2
2m
m 4m2
es decir, se est en la condicin c) del problema 64 y por ende la solucin general de la
ecuacin de movimiento (6.114) es
!
! !
r
r
2
2
b
k
b
k
b
x(t) = e 2m t C1 cos

t +C2 sen

t ,
(6.116)
m 4m2
m 4m2
En el caso en que

b2
k

, la funcin (6.116) se puede aproximar como
m
4m2
b

x(t) = e 2m t (C1 cos t +C2 sen t) ,


r
donde =

k
es la frecuencia del oscilador.
m

a La

variable que se utiliza en este polinomio caracterstico es n en lugar de m para evitar confusin con la masa
del oscilador.

Problemas de opcin mltiple


Problema 68: Cul es la solucin general de la ecuacin diferencial y 0 (x) + y(x) cos x = esen x ?
a) y(x) = (C + x)esen x
d) y(x) = xecos x
Respuesta: inciso a).

c) y(x) = x2 ecos x

b) y(x) = x2 esen x

Captulo 6. Matemticas

146
Problema 69: La ecuacin de movimiento de un oscilador armnico simple es:
m

d2 x
= kx,
dt 2

(6.117)

dx(0)
donde k > 0. Cul es la solucin de la ecuacin (6.117) que satisface x(0) = A > 0 y
= 0?
dt
r !
r !
r !
k
k
k
a) x(t) = A exp
t
b) x(t) = A exp
t
c) x(t) = Asen
t
m
m
m
!
r
k
d) x(t) = A cos
t
m

Respuesta: inciso d).


Problema 70: Considere la ecuacin diferencial
y 00 (x) + 3y 0 (x) +

25
y(x) = 0.
4

(6.118)

Cul de los siguientes enunciados es falso?


a) Puesto que la ecuacin es homognea, si y1 (x) y y2 (x) satisfacen dicha expresin, entonces
cualquier combinacin lineal de y1 (x) y y2 (x), es decir, y(x) = C1 y1 (x) +C2 y2 (x), tambin
es solucin de la ecuacin (6.118).
b) Su solucin general es
3

y(x) = C1 e 2 t cos 2t +C2 e 2 t sen 2t.


c) Las condiciones y(0) = 0 y y 0 (0) = 0 implican y(x) = 0 para todo valor de x.
d) La ecuacin es no homognea, y por ende su solucin general est dada por la suma de i) la
solucin general de la ecuacin homognea correspondiente y ii) una solucin particular de
la ecuacin no homognea.
Respuesta: inciso d).
Para los siguientes problemas considere la ecuacin de movimiento de una partcula en un campo
gravitatorio con un coeficiente de amortiguamiento b
m

d2 z
dz
+ b = mg,
2
dt
dt

la cual es una ecuacin diferencial lineal inhomognea de segundo orden.


Problema 71: Cul de las siguientes funciones es una solucin particular de la ecuacin (6.119)?
mg
mg
mg 2
a) z(t) =
t
b) z(t) = t
c) z(t) =
t
b
b
2b
b
d) z(t) = C1 +C2 e m t

(6.119)

Respuesta: inciso b).


Problema 72: Cul de las siguientes funciones es la solucin general de la ecuacin diferencial homognea
d2 z
dz
+ b = 0,
2
dt
dt

asociada a la ecuacin (6.119)?


mg
mg
t
b) z(t) = t
a) z(t) =
b
b
d) z(t) = C1

c) z(t) = C1 +C2 e m t

Respuesta: inciso c).

Autoevaluacin
En esta seccin podr llevar un registro de evaluacin y avance de los temas tratados en esta gua.
Marque de acuerdo al grado de desarrollo de Habilidades que considere que haya logrado para cada
tema. Tambin puede marcar los Conceptos una vez que los haya estudiado.
1. Termodinmica y Cintica Qumica
1.1. Ecuaciones de estado y coeficientes de respuesta.
Habilidades: Capacidad de calcular las propiedades de un gas o de una mezcla de gases a partir de sus
ecuaciones de estado.
deficiente


suficiente


excelente


Conceptos:
Propiedades extensivas e intenEcuacin del gas ideal . . . . 
Presin parcial . . . . . . . . . . . 
sivas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Ecuaciones para gases no ideales (virial y van der Waals) . .

1.2. Primera Ley de la Termodinmica, funciones de estado y de trayectoria.
Habilidades: Capacidad para calcular el trabajo, el calor y los cambios de energa interna y entalpa de
procesos bajo distintas condiciones.
deficiente


suficiente


excelente


Conceptos:
Primera ley de la termodinmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Trabajo . . . . . . . . . . . . . . . . . . 
Entalpa de reaccin . . . . . . 

Funcin de estado . . . . . . . . 
Entalpa . . . . . . . . . . . . . . . . . 
Capacidad calorfica . . . . . . 

Energa interna . . . . . . . . . . . 
Calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 

1.3. Segunda ley de la termodinmica y equilibrio qumico.


Habilidades: Capacidad para calcular la entropa y la energa libre de procesos bajo distintas condiciones.
Aptitud para el clculo de propiedades en equilibrio a partir de la constante de equilibrio.
deficiente


Conceptos:
Segunda ley de la termodinmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Energa libre de reaccin . . 
Principio de Le Chatelier . . 

suficiente


excelente


Entropa . . . . . . . . . . . . . . . . . 

Energa libre . . . . . . . . . . . . . 

Constante de equilibrio . . . 

Procesos espontneos . . . . . 

1.4. Equilibrio fsico y propiedades coligativas.


Habilidades: Distinguir las distintas propiedades de una sustancia o de una mezcla de sustancias a partir
de su diagrama de fases. Destreza para calcular la variacin de las propiedades de un sistema al cambiar la
temperatura. Competencia para calcular la forma en que cambian las propiedades de un sistema al modificar la
concentracin de una de ellas.
deficiente


suficiente


excelente


Conceptos:
Ecuacin
de
Clausius
Clapeyron . . . . . . . . . . . . . . . . . .


Diagrama de fases . . . . . . . . 

Ley de Henry . . . . . . . . . . . . 

Ley de Raoult . . . . . . . . . . . . 

Presin Osmtica . . . . . . . . . 

Disminucin del punto de congelacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . .




Aumento del punto de ebullicin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .



1.5. Cintica qumica.
Habilidades: Facilidad en el clculo la concentracin de una sustancia en distintos tiempos a partir de la
ecuacin de rapidez de una reaccin. Facultad en la evaluacin del cambio en la constante de rapidez de
reaccin debido a un cambio en la temperatura.
deficiente


suficiente


Conceptos:
Rapidez de reaccin . . . . . . 

Ecuacin de rapidez . . . . . . 

Mecanismo de reaccin . . . 

Energa de activacin . . . . . 

excelente

Orden de reaccin . . . . . . . . 
Estado de transicin e intermediario de reaccin . . . . . . . . . . .


Ecuacin de Arrhenius . . . . 

2. Estructura de la Materia
2.1. Estructura atmica y ley peridica.
Habilidades: Conocer las bases mecnica cuntica y la estructura atmica. Manejo de la tabla peridica com
instrumento para conocer las propiedades y reactividad de los elementos.
deficiente


suficiente


excelente


Conceptos:
Principio de construccin (Aufbau) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Configuraciones electrnicas .

Anlisis estructural de la tabla
peridica . . . . . . . . . . . . . . . . 

Primera regla de Hund . . . . 

tomos Polielectrnicos . . 
Principio de exclusin de Pauli
......................... 
Criterio de periodicidad . . . 

Nmeros cunticos . . . . . . . 
Propiedades peridicas . . . . 

Propiedades qumicas por gruElectronegatividad . . . . . . . . 


po . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.2. Modelo de Lewis y regla del octeto.
Habilidades: Determinar las estructuras de Lewis de cualquier molcula.
deficiente


Conceptos:
Teora de Lewis . . . . . . . . . . 
Resonancia . . . . . . . . . . . . . . 

suficiente


Regla del octeto . . . . . . . . . . 

excelente

Electrones de valencia . . . . 

2.3. Hibridacin y Modelo Orbital.


Habilidades: Construir orbitales hbridos y diagramas moleculares para molculas sencillas e interpretar a
partir de ellos propiedades y reactividad.
deficiente

Conceptos:
Orbitales atmicos . . . . . . . 

suficiente

Orbitales hbridos . . . . . . . . 

excelente

Teora de enlacevalencia . 

Diagramas de Orbitales Moleculares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .




Orbitales Moleculares, CLOAS


......................... 

Orbitales de enlace, antienlace


y no enlace . . . . . . . . . . . . . . 

2.4. Fuerzas intermoleculares.


Habilidades: Identificar las fuerzas que mantienen unidas a las molculas.
deficiente


suficiente


excelente


Conceptos:
Enlaces o puentes de hidrgeno
......................... 

Estado elemental . . . . . . . . . 
Fuerzas de van der Waals . 

Enlace metlico . . . . . . . . . . 

3. Qumica Orgnica
3.1. Identificacin de grupos funcionales.
Habilidades: Distinguir los grupos funcionales en una molcula.
deficiente


suficiente


excelente


Conceptos:
Conocer la estructura de grupos
funcionales ms comunes . 
3.2. Nomenclatura de alcanos.
Habilidades: Nombrar molculas orgnicas segn las reglas de la IUPAC.
deficiente


suficiente


excelente


Conceptos:
Cadena principal . . . . . . . . . 

Prioridad de grupos funcionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .




Radicales alquilo . . . . . . . . . 

Radicales complejos . . . . . . 

3.3. Estereoqumica.
Habilidades: Conocer la estructura tridimensional de las molculas orgnicas y sus consecuencias en la
formacin de diferentes ismeros.
deficiente


Conceptos:
Ismeros constitucionales . 
Diasteremero . . . . . . . . . . . 
Representacin en caballete,
Fischer y Newman . . . . . . . 

suficiente


Estereoismero . . . . . . . . . . 
Confrmero . . . . . . . . . . . . . 
Conformaciones del etano y ciclohexano . . . . . . . . . . . . . . . . . .


excelente

Enantimero . . . . . . . . . . . . . 
Rotacin ptica . . . . . . . . . . 

3.4. Intermediarios reactivos.


Habilidades: Entender la naturaleza de los intermediarios reactivos, su origen estructura, estabilidad relativa
y reactividad.
deficiente


Conceptos:
Carbocatin . . . . . . . . . . . . . 
Nuclefilo . . . . . . . . . . . . . . . 

suficiente


Carbanin . . . . . . . . . . . . . . . 
Electrfilo . . . . . . . . . . . . . . . 

excelente

Radical . . . . . . . . . . . . . . . . . . 

3.5. Sustitucin nucleoflica.


Habilidades: Comprender las sustitucin de halogenuros de alquilo 1.o , 2.o y 3.o con nuclefilos.
deficiente


suficiente


excelente


Conceptos:
Sustitucin nucleoflica unimolecular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Aminas y alcoholes como nuclefilos . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


Sustitucin nucleoflica bimolecular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .



Intermediario y estado de transicin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


Halogenuros de alquilo como


electrfilos . . . . . . . . . . . . . . 
Inversin de configuracin y racemizacin . . . . . . . . . . . . . . . . .


3.6. Alquenos y alquinos.


Habilidades: Conocer las formas de obtener alquinos y alquenos por reacciones de eliminacin y su reactividad
en reacciones de adicin.
deficiente


suficiente


excelente


Conceptos:
Reacciones de eliminacin 
Obtencin de alquinos por doble deshidrohalogenacin . . . .

Acidez de alquinos . . . . . . . 

Obtencin de alquenos por deshidratacin . . . . . . . . . . . . . . . . .



Reacciones de adicin (H2 ,
H2 O y HX) . . . . . . . . . . . . . . 

Obtencin de alquenos por deshidrohalogenacin . . . . . . . . . .



Regla de Markovnikov . . . . 

3.7. Compuestos aromticos.


Habilidades: Conocer estructura, propiedades y reactividad de los compuestos aromticos.
deficiente


suficiente


excelente


Conceptos:
Sustitucin electroflica aromtica (FriedelCrafts, nitracin y
halogenacin) . . . . . . . . . . . . 

Regla de Hckel . . . . . . . . . . 

Aromaticidad . . . . . . . . . . . . 

Sustitucin electroflica de benSustitucin nucleoflica aromcenos monosustituidos (regiotica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


selectividad) . . . . . . . . . . . . . . .


3.8. Compuestos carbonlicos.
Habilidades: Conocer las formas de preparar aldehdos y cetonas. Entender la reactividad de dichos compuestos.
deficiente


suficiente


excelente


Conceptos:
Obtencin de aldehdos y cetonas mediante la oxidacin de
alcoholes . . . . . . . . . . . . . . . . 
Condensacin aldlica . . . . 

Naturaleza electroflica de los


compuestos carbonlicos, reaccin de Grignard . . . . . . . . . . . .


Tautomera cetoenol . . . . . 

3.9. cidos carboxlicos y derivados de cidos carboxlicos.


Habilidades: Conocer la estructura y reactividad de los cidos carboxlicos y derivados.
deficiente


suficiente


excelente


Conceptos:
Estructura y propiedades de los
cidos carboxlicos . . . . . . . 
Formacin de halogenuro de
cido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 
4. Qumica Inorgnica

Derivados de cidos carboxlicos (steres, amidas y cloruros


de cido) . . . . . . . . . . . . . . . . 
Reaccin de cloruros de cido
con alcoholes y aminas . . . 

Esterificacin de Fischer . . 

4.1. Cristal inico.


Habilidades: Manejo del modelo de enlace inico (aproximacin terica y termodinmica). Solucin de
problemas.
deficiente


suficiente


Conceptos:
Generalidades . . . . . . . . . . . . 
Ecuaciones de BornLand y
Kapustinsky . . . . . . . . . . . . . 

excelente


Energa de red cristalina . . 


Polarizacin y Reglas de Fajans
......................... 

Ciclo de BornHaber . . . . . 

4.2. Qumica covalente


Habilidades: Identificar propiedades y reactividad de los elementos y compuestos del grupo principal (bloques
s y p de la tabla peridica).
deficiente


suficiente


Conceptos:
Qumica descriptiva de los elementos del grupo principal . . .

Enlaces multicntricos . . . . 

excelente


Enlace covalente . . . . . . . . . 

Enlaces mltiples . . . . . . . . . 

Hipo e hipercoordinacin . 

cidos y bases de Lewis . . 

4.3. Geometra molecular.


Habilidades: Predecir geometras moleculares.
deficiente


Conceptos:
Modelo de Repulsin de los Pares Electrnicos en la Capa de
Valencia . . . . . . . . . . . . . . . . . 

suficiente


excelente


Diagramas de Walsh . . . . . . 

Nmero de coordinacin . . 

4.4. Qumica de Coordinacin.


Habilidades: Predecir propiedades fsicas y qumicas de los compuestos de coordinacin.
deficiente


Conceptos:
Enlace de coordinacin . . . 

suficiente

Campo cristalino . . . . . . . . . 
Carcter donador o aceptor de
los ligantes . . . . . . . . . . . . . . 

Retrodonacin . . . . . . . . . . . 

excelente


Serie espectroqumica . . . . 

4.5. Qumica Organometlica.


Habilidades: Identificar propiedades y reactividad de los compuestos organometlicos.
deficiente


suficiente


excelente


Conceptos:
Regla de los 18 electrones . 
Nomenclatura . . . . . . . . . . . . 
Enlace metalcarbono . . . . 
Donadores sigma () y aceptores pi () . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.6. Qumica del estado slido.
Habilidades: Identificar y predecir las propiedades de slidos inorgnicos y su relacin con la estructura.
deficiente

Conceptos:
Slidos amorfos y cristalinos


suficiente

Celdas unitarias . . . . . . . . . . 

excelente

Estructuras tipo . . . . . . . . . . 

Empaquetamientos . . . . . . . 

Defectos cristalinos . . . . . . . 

ndices de Miller . . . . . . . . . 

5. Qumica Analtica
5.1. Unidades de concentracin.
Habilidades: Manejo de unidades de concentracin y conceptos relacionados para expresar cantidad de
materia.
deficiente
suficiente
excelente





Conceptos:
Nmero de moles . . . . . . . . 
Fraccin masa . . . . . . . . . . . 
Preparacin de disoluciones 

Molaridad . . . . . . . . . . . . . . . 
Dilucin . . . . . . . . . . . . . . . . . 
Fraccin volumtrica . . . . . 

Densidad . . . . . . . . . . . . . . . . 
Formalidad . . . . . . . . . . . . . . 
Fraccin molar . . . . . . . . . . . 

5.2. Equilibrios cidobase.


Habilidades: Manejo de estrategias de clculo para la determinacin terica del pH en equilibrios cidobase.
deficiente


suficiente


excelente


Conceptos:
Definicin de pH . . . . . . . . . 

cidos y bases dbiles, de fuerza media y fuertes . . . . . . . . . .




Reacciones cidobase . . . . 

Curvas de titulacin . . . . . . 

Sistemas de amortiguamiento
simple . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 
cidos poliprticos y polibases
......................... 

Mtodo general de Kolthoff y


mtodo de polinomios reducidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5.3. Equilibrios de oxidacinreduccin.
Habilidades: Estudio terico de sistemas qumicos con propiedades xido-reductoras.
deficiente


suficiente


excelente


Conceptos:
Celda electroqumica . . . . . 

Potencial electroqumico . . 

Balanceo de sistemas xidoreductores . . . . . . . . . . . . . . . . .




Prediccin de reacciones qumicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .




Ecuacin de Nernst . . . . . . . 

Electrodo de referencia . . . 

5.4. Equilibrios de formacin de complejos.


Habilidades: Familiarizarse con los sistemas qumicos en donde se involucra el intercambio de partculas.
deficiente

Conceptos:
pX como una generalizacin
del concepto de pH. pX =
logCx . . . . . . . . . . . . . . . . . 

suficiente

Construccin de escalas para
prediccin de reacciones . . 

excelente


Definicin de i y Kd . . . . . 

Estrategias de clculo para


determinar composiciones en
mezclas al equilibrio . . . . . . 
5.5. Equilibrios de solubilidad.
Habilidades: Uso de estrategias de clculo para describir sistemas en donde se encuentran involucradas una
fase lquida y una fase slida.

deficiente


suficiente


excelente


Conceptos:
Solubilidad . . . . . . . . . . . . . . 

Solubilidad intrnseca . . . . . 

Soluciones saturadas . . . . . . 

Efecto del in comn en la solubilidad de compuestos poco


solubles . . . . . . . . . . . . . . . . . 

Constante del producto de solubilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .




5.6. Anlisis instrumental.


Habilidades: Uso de la terminologa propia del anlisis instrumental y conocimiento bsico de los fundamentos
de distintas tcnicas instrumentales de anlisis.
deficiente


suficiente


Conceptos: Tcnicas instrumentales de anlisis.


Espectroscopa . . . . . . . . . . . 
Espectroscopa UV-Vis . . . 
Espectrometras de absorcin y
de emisin atmicas . . . . . . 
Espectroscopa de fluorescencia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Curvas de calibracin . . . . . 

excelente


Espectroscopa IR . . . . . . . . 
Cromatografa de gases y de lquidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Potenciometra y medicin de
pH . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 

Espectrometra de masas . . 
Electroforesis capilar . . . . . 

Conceptos: Valores analticos de desempeo.


Lmite de deteccin . . . . . . . 
Lmite de cuantificacin . . . 
Rango dinmico . . . . . . . . . . 
Linealidad e intervalo lineal 
Repetibilidad . . . . . . . . . . . . 
Exactitud . . . . . . . . . . . . . . . . 

Sensibilidad . . . . . . . . . . . . . 
Reproducibilidad . . . . . . . . . 
Precisin . . . . . . . . . . . . . . . . 

6. Matemticas
6.1. Teora de conjuntos.
Habilidades: Manejo de operaciones elementales en teora de conjuntos.
deficiente


Conceptos:
Unin de conjuntos . . . . . . . 

suficiente


Diferencia de conjuntos . . . 
Potencia y producto cartesiano
de dos conjuntos . . . . . . . . . 

Conjunto vaco . . . . . . . . . . . 

excelente


Complemento de conjuntos 

6.2. lgebra lineal


Habilidades: Resolver sistemas de ecuaciones lineales mediante el mtodo de GaussJordan y la regla de
Cramer as como calcular productos escalares y vectoriales. Multiplicar matrices y obtener matrices inversas.
deficiente


Conceptos:
Eliminacin de GaussJordan

Multiplicacin de matrices 

suficiente


Regla de Cramer . . . . . . . . . 

excelente


Producto escalar y vectorial 

Obtencin de matrices inversas


......................... 
6.3. Clculo diferencial e integral de funciones reales de variable real.
Habilidades: Determinar lmites de funciones reales de variable real, encontrar derivadas y antiderivadas de
estas mismas funciones, as como integrales definidas.
deficiente


suficiente


excelente


Conceptos:
Lmites . . . . . . . . . . . . . . . . . . 
Integrales definidas . . . . . . . 

Integrales indefinidas . . . . . 

Derivadas . . . . . . . . . . . . . . . 
Serie de Taylor . . . . . . . . . . . 

6.4. Nmeros complejos.


Habilidades: Manejo de nmeros complejos.
deficiente


suficiente


Conceptos: Operaciones elementales de nmeros complejos.


Resta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 
Suma . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 
Representacin polar . . . . . 
Divisin . . . . . . . . . . . . . . . . . 

excelente

Multiplicacin . . . . . . . . . . . 
Frmula de De Moivre . . . . 

6.5. Ecuaciones diferenciales exactas.


Habilidades: Identificacin de diferenciales exactas en dos variables y solucin de ecuaciones diferenciales
exactas.
deficiente
suficiente
excelente





Conceptos:
Diferenciales exactas . . . . . 

Diferenciales no exactas . . 

6.6. Ecuaciones diferenciales.


Habilidades: Encontrar soluciones generales y particulares de ecuaciones diferenciales lineales de primer y
segundo orden.
deficiente


suficiente


excelente


Conceptos:
Solucin general de ecuaciones
diferenciales . . . . . . . . . . . . . 
Ecuaciones diferenciales lineales y homogneas de segundo
orden con coeficientes constantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .


Soluciones particulares de
ecuaciones diferenciales . . 

Ecuaciones diferenciales lineales de primer orden . . . . . . . . .




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