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Fig. 10.1. Superficie PvT para una sustancia que se expande al congelarse. (Fuente: Wark, 1984,
pp. 109).
En las regiones bifsicas, las propiedades de temperatura y presin son funcin una de la otra, por
lo cual, si una de ellas vara, tambin lo hace la otra. Por esta razn, no puede definirse el estado
de un cuerpo conociendo estas dos propiedades, (que sera lo mismo que conocer solo una, ya
que la otra no es independiente), sino que debe utilizarse el volumen especfico y una cualquiera
de las dos citadas, presin o temperatura.
El volumen especfico de un sistema bifsico es igual a la suma de los volmenes, (no especficos)
de cada fase, porque la masa de la mezcla es la unidad. De aqu que si la masa contenida en una
fase aumenta, la que compone la otra disminuye en la misma cantidad, y el volumen especfico del
sistema tiene que variar.
A lo largo de la lnea "abd" pueden existir tres fases en equilibrio; se denomina "lnea triple" y
constituye el lugar geomtrico de los "puntos triple". En este caso, si la masa de una fase aumenta,
la masa total de las otras dos disminuye en la misma cantidad, pero no se puede determinar la
disminucin de la masa de cada fase. Por tanto, las propiedades presin, volumen especfico y
temperatura no son suficientes para fijar completamente el estado de una mezcla en el punto triple,
porque pueden existir infinidad de mezclas en la lnea "abd" que cumplan dichas condiciones.
Este diagrama tridimensional puede proyectarse sobre los ejes coordenados, estando
representado en las figuras 10.2. y 10.3 sobre los ejes de presin y temperatura, (diagrama de
fases) y presin volumen.
Fig. 10.2. Diagrama PT de fases para una sustancia que se contrae al congelarse. (Fuente: Wark,
1984, pp. 111).
En la figura 10.2, cualquier lnea horizontal trazada por encima del punto triple y por debajo del
punto crtico, que ahora definiremos, nos muestra la transformacin de hielo en vapor de agua en
un proceso de calentamiento a presin constante. En las curvas tenemos definidos los respectivos
puntos de fusin y de ebullicin a la presin considerada, no debindose olvidar que cada punto de
dichas curvas corresponden a infinitas posibilidades de mezclas bifsicas.
La transicin directa de hielo a vapor de agua puede hacerse si se reduce la presin por debajo de
la correspondiente al punto triple, obtenindose la curva de sublimacin correspondiente.
El punto crtico, "c", es aquel a partir del cual no existe ninguna diferencia entre las fases lquida y
gaseosa. Si tuviramos en un recipiente una mezcla de lquido y vapor en equilibrio y aumentamos
la presin y la temperatura, al llegar a "c" desaparece el menisco que seala la presencia de las
dos fases, y todas las propiedades son iguales. Por encima y a la derecha de "c" se tiene la regin
del "fluido", el cual no podra licuarse por un aumento de presin a temperatura constante. Por lo
tanto, puede pasarse de agua lquida a vapor de agua siguiendo una lnea tal como la "nwxy", sin
que exista discontinuidad.
Se llama vapor a un gas que se encuentra a una temperatura inferior a su crtica y que puede
condensarse por enfriamiento a presin constante o por compresin a temperatura constante.
Fig. 10.3. Diagrama para una sustancia que se contrae al congelarse. (Fuente: Wark, 1984, pp.
112).
Se define el "vapor de agua saturado" como aquel que se encuentra a la temperatura de ebullicin
correspondiente a su presin absoluta; por lo tanto, es un vapor que se encuentra en contacto y en
equilibrio con agua lquida. De igual modo, el agua lquida saturada es aquella que se encuentra en
equilibrio con el vapor saturado, (puntos desde "v" a "u" en la figura 10.3). La temperatura y la
presin a la que coexisten ambas fases en equilibrio se denominan temperatura y presin de
saturacin.
Se define el "vapor saturado y seco" como aquel que se encuentra completamente exento de
partculas de agua lquida, (en equilibrio con una microgota), (punto u). El "vapor hmedo", o "vapor
saturado hmedo es aquel que contiene partculas de agua en suspensin, (puntos de "u" a "v").
Su estado queda definido por la presin o la temperatura y por el "ttulo", X, que es la relacin entre
la masa de vapor saturado y seco y la de vapor hmedo, suma de las de agua lquida y vapor
saturado y seco:
(10.1)
Segn lo expuesto, dejaremos el nombre de agua lquida saturada para aquella que corresponde al
punto "v", pues los dems estado sern de vapor hmedo o de vapor saturado y seco.
Se define el vapor de agua "sobrecalentado o recalentado" como aquel que a una presin
determinada se encuentra a una temperatura superior a la de saturacin, punto u'. En l, la
temperatura y la presin son independientes entre s y, por lo tanto, la definicin de su estado
requiere de la especificacin de ambas variables. Se define el grado de sobrecalentamiento como
la diferencia entre la temperatura real del vapor sobrecalentado y la de saturacin a la misma
presin.
Se define el agua lquida "comprimida o subenfriada" como aquella que se encuentra a una presin
superior a la de saturacin a la misma temperatura, (punto "n" en relacin con "v"), o a temperatura
inferior a la de saturacin a la misma presin. Al igual que para el vapor de agua sobrecalentado,
se requiere del conocimiento de la temperatura y de la presin para definir el estado del agua
lquida comprimida.
PROPIEDADES TERMODINMICAS DEL VAPOR DE AGUA. DIAGRAMA DE MOLLIER
El conocimiento y evaluacin de las propiedades termodinmicas del agua y del vapor de agua en
sus distintos estados es fundamental para la resolucin de los problemas en los que esta sustancia
se encuentra implicada. De todas ellas, la entalpa es la ms importante, ya que la mayora de los
procesos se efectan a presin constante.
Para poder evaluarla es preciso tomar un nivel de referencia, asignndose un valor de entalpa
igual a cero al agua lquida en las condiciones del punto triple, es decir, a
C. A efectos
prcticos, puede tomarse tambin el nivel de referencia en
C. (Los valores de la entalpa y de
otras propiedades se encuentran recogidos en tablas, que sern objeto de explicacin en clase).
La entalpa de un agua lquida saturada es la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de 1 kg de agua desde
C hasta su temperatura de ebullicin a una presin
determinada. La simbolizaremos como hf.
La entalpa de vaporizacin es la cantidad de calor necesaria para convertir 1 kg de agua lquida
saturada en vapor saturado y seco. Su valor disminuye con el aumento de temperatura y se hace
cero en el estado crtico. La designaremos como hfg.
La entalpa de un vapor saturado y seco es la suma de las dos anteriores. h g = hf + hfg.
La entalpa de un vapor de agua hmedo se define como la cantidad de calor necesaria para
obtener 1 kg de vapor hmedo a partir de 1 kg de agua lquida saturada a 0,01 C. Su valor es
menor que el anterior hg, pudindose escribir, en funcin del ttulo:
(10.2)
Esta ecuacin es vlida para el clculo de cualquier otra propiedad termodinmica en funcin del
ttulo, si bien, para el caso del volumen especfico de un vapor hmedo se puede simplificar, ya que
la contribucin de la fase lquida en el volumen total puede despreciarse. As:
Para el vapor de agua sobrecalentado, la entalpa puede calcularse de acuerdo a la expresin
siguiente:
temperaturas consideradas, e
Finalmente, las propiedades del agua lquida comprimida no difieren de las del agua lquida
saturada a la misma temperatura para presiones no superiores a 28 bar, aproximadamente, por lo
que pueden utilizarse los valores de sta ltima.
Todas estas propiedades, como se ha indicado anteriormente, se encuentran recogidas en tablas,
pero para el caso del agua, tambin lo estn en forma de diagrama. El diagrama de Mollier, figura
10.4., es un diagrama en las coordenadas entalpa-entropa, en el que se incluyen tambin las
lneas de presin y temperatura constante, las de humedad constante, las del vapor y el lquido
saturados, las de recalentamiento constante, y las de volumen especfico constante. Como con
cualquier diagrama de propiedades, la localizacin de las mismas es inmediata, si bien el grado de
exactitud en sus uso es inferior al conseguido a partir de los datos tabulados. De todos modos, es
muy empleado en todos los problemas en los que interviene el agua en sus estados lquido y
vapor.
Fig. 10.4. Diagrama de Mollier para el vapor de agua. (Fuente: American Society of Mechanical
Engineers).
EVAPORACIN: INTRODUCCIN
En Ingeniera Qumica, la evaporacin es una operacin en la que se separa, mediante ebullicin,
un disolvente voltil de uno o varios solutos no voltiles, con los que se encuentra mezclado
formando una disolucin o suspensin. En la inmensa mayora de las evaporaciones el disolvente
es el agua.
Hay otras Operaciones Bsicas similares en cuanto a la transferencia de materia y energa, pero
en las que se persigue un fin distinto. As, la evaporacin se diferencia del Secado en que el
residuo es un lquido en vez de un slido; de la destilacin, en que el vapor es generalmente de
un solo componente, y aunque fuese una mezcla, en la evaporacin no se pretende separar en
fracciones; de la cristalizacin, en que el inters se centra en concentrar una disolucin, pero no
en la obtencin y crecimiento de los cristales. En algunos casos, como en la evaporacin de
salmuera para obtener sal comn, no hay una separacin muy marcada entre evaporacin y
cristalizacin.
La resolucin prctica de un problema de evaporacin, (eleccin del tipo de evaporador), est
profundamente afectada por el carcter del lquido que se concentra, lo que hace que esta
operacin sea distinta de la simple transmisin de calor.
Algunas de las propiedades ms importantes de las disoluciones, a tener en cuenta en un proceso
de evaporacin, son las siguientes:
Concentracin de la disolucin: Aunque el lquido que entra en un evaporador puede ser
suficientemente diluido y poseer las propiedades del agua, a medida que aumenta la
concentracin, la densidad y viscosidad de la disolucin aumentan, disminuyendo, por tanto, el
coeficiente global de transmisin del calor. Si la ebullicin es continuada, se puede alcanzar el
estado de saturacin, en cuyo caso habr que retirar los cristales formados. As mismo, es
frecuente que con el aumento de concentracin aumente tambin la temperatura de ebullicin de la
disolucin, dificultando el proceso, incluso impidindolo, si no se prevee, ya que podra resultar
mayor la temperatura de ebullicin que la del propio vapor de calefaccin.
Formacin de espumas: Algunas sustancias, principalmente las orgnicas, forman una capa de
espuma estable durante la ebullicin. Esta capa de espuma es indeseable porque el vapor formado
puede arrastrarla y, por tanto, perderse una cantidad importante de lquido. Las espumas se forman
cuando hay una capa de lquido con distinta tensin superficial que el resto de la masa, ocasionada
a veces por la presencia de pequesimas partculas slidas o incluso coloidales, habindose
dedicado un esfuerzo considerable al estudio de las tcnicas antiespumantes.
que presentan una mejor "economa" del vapor. En los evaporadores de mltiple efecto, el vapor
generado en un efecto se aprovecha en otro como medio de calefaccin. En la figura 10.5 se
presentan estos distintos modos de operacin. Est claro que para que el sistema funcione hay
que rebajar la presin de modo que T3 < T2 <T1, porque P3 <P2 < P1.
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vapor y sale como lquido concentrado. Son especialmente tiles para el tratamiento de materiales
sensibles al calor pues operando a vaco elevado se puede mantener el lquido a baja temperatura
durante poco tiempo de contacto. Tambin se adaptan muy bien a la operacin de mltiple efecto.
Los evaporadores de circulacin operan con una carga de lquido dentro del aparato. La
alimentacin que entra se mezcla con el lquido contenido en el evaporador, y la mezcla pasa
posteriormente a travs de los tubos, de forma que, en cada paso, se produce una parte de la
evaporacin total. Estos tipos de evaporadores no son aptos para concentrar lquidos sensibles al
calor, pues aunque se trabaje a vaco, el lquido se pone en contacto con la superficie caliente
varias veces. Se adaptan muy bien a la evaporacin en simple efecto, pudiendo ser la circulacin
natural, (debido a diferencias de densidad), o forzada, (cuando se impulsa el lquido con una
bomba).
Finalmente, los evaporadores tubulares pueden ser, (Figura 10.6):
A) De tubos horizontales: Son relativamente baratos; requieren poca altura disponible, fcil
instalacin, proporcionan una buena transmisin de calor, pequea circulacin de lquido, no
adecuados para lquidos viscosos, y adecuados para lquidos que no cristalicen.
B) De tubos verticales: Los hay de tubos cortos y de tubos largos, los cuales pueden tener
circulacin forzada, utilizados para lquidos viscosos, porque se mejora el coeficiente U. Sin
embargo, no son apropiados para disoluciones diluidas, pues los costes adicionales no compensan
los beneficios obtenidos. Con muy diversos modelos, todos constan de un cambiador tubular con el
lquido que se concentra en los tubos y el vapor por fuera, un espacio de vapor para separar el
vapor formado del lquido, y una rama de retorno cuando son de circulacin, (Flujo ascendente).
Para productos muy sensibles al calor, (zumos de frutas, plasma sanguneo, vitaminas, etc.) se
utilizan otras variantes con flujo descendente a travs de los tubos. En ellos, el vapor formado es
arrastrado por el lquido y sale por el fondo de la unidad. (Tambin hay evaporadores de tubos con
evaporacin sbita).
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EFECTOS SIMPLES
CAPACIDAD DE EVAPORACIN
Las principales caractersticas de funcionamiento de un evaporador tubular calentado con vapor de
agua son la capacidad y la economa. La capacidad se define como el nmero de kg de agua
vaporizados por hora, ( ), y depende de la velocidad de transmisin de calor, . La economa
es el nmero de kilogramos vaporizados por kilogramo de vapor vivo que entra como calefactor en
la unidad,
, y depende del balance de energa, no de la velocidad de transmisin del
calor.
En un evaporador de simple efecto la economa es casi siempre inferior a la unidad, (o prxima),
pero en los aparatos de mltiple efecto puede ser bastante mayor.
De ellos dos se obtiene el consumo de vapor, (kg/h), que es igual a la capacidad dividida por la
economa.
LA CAPACIDAD DEL EVAPORADOR depende, por tanto, de la velocidad de transmisin de calor,
la cual vendr dada por la expresin:
; al ser mayor
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lquido subenfrado. Sin embargo, al igual que sucede con el calentamiento de la alimentacin, en
cualquier caso es mucho mayor el calor intercambiado cuando el vapor condensa, ( T = cte), que el
que se transmite cuando pierde el sobrecalentamiento, (T variable), o cuando el lquido se
subenfra.
Por tanto, la temperatura que se toma para el
es, en todos los casos, la del vapor saturado a la
presin considerada, independientemente de la temperatura real de entrada del vapor o de salida
del condensado.
= Keb.m
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En
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La resistencia global, considerando como tal al inverso del coeficiente global, est compuesta de
cinco resistencias en serie: a) Resistencia de la pelcula de vapor condensante. b) Resistencia de
la costra formada sobre la superficie del elemento de calefaccin en contacto con el vapor. c)
Resistencia de la pared del elemento de calefaccin. d) Resistencia de la costra formada sobre la
superficie del elemento de calefaccin en contacto con el lquido hirviente. e) Resistencia de la
pelcula del lquido hirviente.
Por lo tanto, el coeficiente global de transmisin del calor basado en el rea interior del elemento
de calefaccin es, segn las ecuaciones (8.5) y (8.6) :
(10.3)
en la que Aies el rea interior; Ae, el rea exterior; hci y hce, los coeficientes de las costras interior y
exterior, respectivamente; k el coeficiente de transmisin de calor por conduccin de la pared
metlica; y hi y he, los coeficientes de transmisin de calor por conveccin, (coeficientes de
pelcula) interior y exterior, respectivamente.
1. Coeficiente de pelcula del vapor condensante: (he). Este coeficiente tiene un valor elevado an
en el caso de condensacin en pelcula. Si la condensacin se produce en gotas, es an mayor el
valor del coeficiente. Para l se puede tomar como valor aproximado el de
La
presencia de gases no condensables reduce el valor de este coeficiente .
2. Coeficientes de las costras: (hci, hce). Estos coeficientes son generalmente altos, y difciles de
cuantificar. Por ello, la resistencia debida a los mismos no se tiene en cuenta a la hora de hacer los
clculos, sobre todo en aquellos casos en los que una velocidad de circulacin elevada reduce la
formacin de incrustaciones. Para un funcionamiento y limpieza normales los coeficientes de las
costras tienen unos valores aproximados comprendidos entre 0,58 y
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), conocidos
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En estos diagramas, las entalpas tambin estn basadas en la misma temperatura de referencia
que las del vapor de agua. Estas isotermas, para un sistema con calor de dilucin despreciable,
seran lneas rectas. La figura 10.8. representa el diagrama entalpa-concentracin para
disoluciones de NaOH.
Sin embargo, son pocos los diagramas disponibles, entre los que se encuentran los de los
sistemas cido clorhdrico-agua, cido sulfrico-agua, cloruro clcico-agua, etanol-agua, hidrxido
sdico-agua.
Finalmente, con los balances mencionados se puede calcular V C, (y por tanto la economa), con
ste, la cantidad de calor transferido, (
requerida en el evaporador,
. Conocida el rea necesaria, y las caractersticas del
lquido, se procede a la eleccin del evaporador.
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= Ui . Ai .
siendo
Como la cantidad de calor cedida en un evaporador por el vapor de calefaccin procedente del
evaporador anterior es igual a la cedida en el evaporador anterior, se pueden establecer las
ecuaciones anteriores con carcter aproximado. Los errores cometidos con estas suposiciones son
cuantitativamente pequeos. En los evaporadores de mltiples efectos las reas son iguales, por lo
que se puede escribir:
(10.9)
MTODOS DE ALIMENTACIN
Los mtodos de alimentacin de un sistema de mltiples efectos se encuentran recogidos en la
figura 10.9.
A) Alimentacin directa, (cabeza): En este sistema, la alimentacin se introduce en el primer efecto
y sucesivamente pasa a los elementos siguientes. Se requiere una bomba para introducir esa
alimentacin en el primer efecto, ya que en ste la presin es, generalmente, superior a la
atmosfrica. Para la extraccin de la disolucin concentrada del ltimo efecto tambin se requiere
una bomba, pues en ste, en cambio, la presin es inferior a la atmosfrica. El paso de la
alimentacin de un efecto a otro no requiere bombas, ya que la circulacin se realiza en el sentido
de las presiones decrecientes; slo se precisan de vlvulas de control para regular el caudal de
lquido.
Presenta los siguientes inconvenientes: a) si la disolucin que se va a concentrar es viscosa, a
medida que se va concentrando y su viscosidad aumentando, al pasar de un efecto a otro, su
temperatura va disminuyendo, y eso contribuye a un mayor aumento en la viscosidad. Por ello, en
el ltimo efecto, el coeficiente global de transmisin del calor es muy bajo, y consiguientemente,
tambin la capacidad, con lo que la capacidad total disminuye. b) Si la alimentacin se introduce
fra en el primer efecto , parte del calor cedido por el vapor de calefaccin se invierte en calentar la
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Fig. 10.9. Modelos de flujo del lquido en evaporadores de mltiple efecto: a) alimentacin directa;
b) alimentacin inversa; c) alimentacin mixta; d) alimentacin paralela.
Corriente de solucin (o licor). _______ Corrientes de vapor de calentamiento y de vapor
condensado (Fuente: McCabe et al., 2002, pp.533).
LIMITACIONES Y CLCULO
La influencia del punto de ebullicin y de la carga hidrosttica en un evaporador de efectos
mltiples es mucho mayor que en un efecto simple. Cuando en un evaporador la disolucin
hirviente tiene un punto de ebullicin superior al del agua pura a la presin existente en la cmara
de evaporacin, el vapor producido est sobrecalentado en la cuanta correspondiente a la
elevacin del punto de ebullicin. Sin embargo, este vapor sobrecalentado pierde rpidamente su
sobrecalentamiento, de tal forma que la cesin de calor por dicho vapor se produce a la
temperatura de saturacin correspondiente a la presin de la cmara de evaporacin. Por tanto, la
diferencia de temperatura en un efecto se calcula tomando como base la temperatura de
saturacin del vapor de calefaccin en la cmara de condensacin, y no la temperatura de
ebullicin de la disolucin en el efecto anterior. Por ello en cada efecto se produce una disminucin
de la diferencia de temperatura en la cuanta correspondiente a la elevacin del punto de ebullicin.
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Fig. 10.10. Efecto de la elevacin del punto de ebullicin sobre la capacidad de los evaporadores
(Fuente: McCabe et al., 2002, pp.533).
Clculo de un mltiple efecto:
Existen muchas incgnitas: Vc; Ai , Ti , y Vi.
Se podran obtener con balances de materia y balances de energa en cada efecto, la ecuacin de
transmisin del calor, y un balance de masa en todo el sistema: F = V T + LN. Si se supone que las
reas son iguales, hay 2N + 1 incgnitas: (VC, Vi (N), T1 a TN-1 y A)
En vez de resolverlas todas se hace por tanteo:
1. Balances de materia permiten calcular VT y LN .
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1.
Lecturas obligatorias:
TEXTO
PGINAS
82-137
106-126
Lecturas recomendadas:
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TEXTO
PGINAS
267-271
511-541
817-871
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