Determinación de la Entalpía de Combustión

Objetivos:

• Determinar el calor de combustión a volumen constante de substancias sólidas aplicando

el método calorímetro
• Determinar el calor de combustión a presión constante, mediante la corrección del calor de
reacción a volumen constante

Objetivos particulares:

• Reafirmar el concepto de ENTALPÍA de Combustión

• Aprender a determinar el calor de combustión a volumen y presión constante
experimentalmente
• Conocer de que se trata la TERMOQUÍMICA y sus fundamentos en la aplicación en la
industria
• Aprender y aplicar la famosa LEY DE HESS

Introducción:

La Termoquímica estudia los efectos térmicos que acompañan a las reacciones químicas, la
formación de soluciones y los cambios físicos como la fusión o la evaporización. Los cambios
fisicoquímicos se clasifican como endotérmicos acompañados por la absorción de calor y
exotérmicos, acompañados por desprendimiento de calor. De igual forma que toda transferencia de
calor, el calor de una reacción química depende de la condición en que se lleva a cabo el proceso.
Existen dos condiciones particulares en que se desarrollan los procesos, en donde los calores de
reacción son iguales a cambios en funciones termodinámicas.

Termoquímica:
La primera corresponde a procesos a volumen constante, en donde ningún trabajo se realiza sobre
el sistema, obteniéndose a partir de la primera ley de la termodinámica:

(1)

Lo que significa que el calor de una reacción medido a volumen constante es exactamente igual al
cambio de energía del sistema reaccionante. La segunda corresponde a los procesos a presión
constante como los efectuados en sistemas abiertos a la atmósfera, para los cuales

(2)

Lo que significa que el calor de reacción medido a presión constante es igual al cambio de entalpía
del sistema de reacción.

Es necesario emplear datos obtenidos con bombas calorimétricas, en las cuales se obtiene el
cambio de energía (∆ E) y corregirla para calcular (∆ H)

Esto se obtiene a partir de la definición de la ENTALPÍA (H)

H = E + PV
∆ H = ∆ E + ∆ (PV)

Entendiéndose por ∆ (PV) la diferencia entre los productos PV de productos y reactivos.

Como en reacciones a temperatura constante el ∆ (PV) depende del cambio de moles gaseosos
entre productos y reactivos, se tiene:

∆ (PV) = ∆ nRT

obteniéndose así la relación entre el cambio de entalpía y el de energía

∆ H = ∆ E + ∆ nRT

Donde n se toma como el número de moles de productos menos el de reactivos que se encuentran
en estado gaseoso.
Ya que E y H son funciones punto, el ∆ E o el ∆ H para cualquier reacción química es
independiente de la posibles reacciones intermedias que puedan ocurrir.
Este principio fue establecido experimentalmente por Hess y se conoce como Ley de Hess.
CALOR DE FORMACIÓN MOLAR: Es el calor de reacción para la formación de un mol de
compuesto a partir de los elementos que los constituyen en su forma más estable.
Cuando los datos termoquímicos empleados para predecir el calor de una reacción son los calores
de formación tipo (1 atm, 25ºC) el calor de reacción así determinado se llama calor de reacción tipo
y se obtiene expresando la ley de Hess como sigue:

CALOR DE COMBUSTIÓN MOLAR: Es el calor generado en una reacción de combustión de un

mol de sustancia, obteniéndose como productos, el CO 2(g), H2O(l), SO2(g) y NO2(g).
El calor de combustión, puede calcularse a partir de la elevación de tem peratura que resulta de una
reacción de combustión bajo condiciones adiabáticas en un calorímetro.
CALORIMETRÍA: Es una parte de la fisicoquímica que se encarga de la realización precisa y
exacta de mediciones calorimétricas en dispositivos llamados calorímetros.
El calor generado durante la combustión se puede obtener como resultado de un balance térmico.

QV comb + Q3 + Q4 = Q1 + Q2

De donde el calor de combustión molar a volumen constante se obtiene así: