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ESTUDIO DE LA CINÉTICA DE OXIDACION DEL ION IODURO CON PEROXIDO

DE HIDROGENO

1.- INTRODUCCION

La práctica se realiza para determinar la constante cinética y el orden de la reacción de forma


experimental. Se ha utilizado un método químico para llevar a cabo el estudio en medio ácido,
utilizado el almidón como indicador.
La oxidación del I- por el agua oxigenada, viene dada por la reacción:
H2O2 + 2 I ¯ + 2 H+ I2 + 2 H2O (1)
La ecuación de la velocidad de reacción se puede escribir como:

(2)

El estudio experimental se realiza respecto del agua oxigenada, para lo cual hay que conseguir
que las concentraciones de I- y H+ permanezcan constantes:
 La reacción se lleva a cabo en medio ácido, y por tanto, la concentración de H+ se
puede considerar constante porque la cantidad que desaparece es despreciable.
 Para mantener constante la concentración de I-, añadimos a la mezcla reaccionante un
volumen pequeño de tiosulfato sódico. Entonces a la reacción que viene dada por (1),
se le superpone la siguiente:
2 S2O3= + I 2 S4O6= + 2 I- (3)
Esta reacción es rápida e irreversible, y por tanto, nos permite considerar constante la
concentración de I- mientras haya tiosulfato presente en la disolución.

2.- ANTECEDENTES

El peróxido de hidrógeno es un poderoso agente oxidante que posee un elevado potencial


estándar positivo:
H2O2 + 2H+ + 2e- ↔ 2H2O
También actúa como agente reductor frente a sustancias de poder oxidante superior mediante
la ecuación
H2O2 ↔ 2 H+ + O2 + 2e-
En esta práctica investigaremos la cinética de la reacción de oxidación del ión yoduro por el
peróxido de hidrógeno:
H2O2 + 2I- + H+ à I2 + 2H2O
La velocidad de una reacción es función de la concentración de los reactivos, la temperatura y
la presencia de un catalizador.
Velocidad = (r) = k[H2O2]α [I-]β [H+]δ

Como se muestra en la expresión la velocidad de reacción se expresa como velocidad de


cambio de concentración de los reactivos. En nuestro caso, la velocidad de reacción puede
expresarse en función del cambio de concentración de peróxido de hidrógeno:

Velocidad =( - r H2O2) d[H2O2] /dt = k[H2O2]α [I-]β

Donde K = constante de velocidad, (la unidad es M/s)


α= orden de reacción con respecto a la concentración de peróxido de hidrógeno
β= orden de reacción con respecto a la concentración del ión yoduro.
La reacción de oxidación es la siguiente:

2 KI  H 2O2  I 2  2 H 2O
La cinética será:
C
  k  HI  H 2O2 
t
Como el KI se encuentra en exceso tenemos:
C
  k  H 2O2 
t
Se supone un primer orden a verificar, integrando tenemos:
ln H 2O2   ln H 2O2  0  kt

Propiedades del iodo

A temperatura ambiente el iodo es un sólido de color casi negro y sus cristales en forma de
láminas rómbicas tienen brillo metálico. Se ha determinado, por difracción de rayos X, que el
sólido está constituido por moléculas diatómicas discretas I2 que se mantienen unidas por
fuerzas de London (dipolo instantáneo-dipolo inducido).
Si el sólido se calienta en un recipiente abierto a la atmósfera el iodo sublima sin fundir, lo que
permite separarlo fácilmente de otras sustancias no volátiles. La presión de vapor del sólido es
elevada aún a temperatura ambiente (3 mmHg a 55°C) y por esta razón el iodo se volatiliza
lentamente si se deja expuesto al aire, observándose vapores de color violeta y un olor
característico.
La solubilidad del iodo en agua pura es muy baja (0,33 g/l a 25°C). En cambio es mucho más
soluble en presencia de ioduros, debido a la formación del anión trioduro, dando soluciones de
color marrón intenso:
I2(s) + I–(ac) → I3–(ac)

3.- OBJETIVOS
3.1 Objetivo General:

 Determinar la cinética de reacción del ion yoduro con peróxido de hidrógeno en medio
ácido usando un método químico.

3.2 Objetivos Específicos:

 Estudiar la cinética de reacción de oxido-reducción del yoduro.


 Determinar los parámetros de dicha cinética, a partir de un conjunto de datos de
velocidad de reacción en función del tiempo obtenido en laboratorio.
 Determinar el orden de reacción con respecto al peróxido de hidrógeno “β”.
 Determinar el orden de la reacción con respecto al catalizador ácido “γ”.
 Determinar el orden de reacción con respecto al yoduro “a”.
 Determinar la constante de velocidad de reacción “k” de óxido-reducción del yoduro
catalizada por ácidos.
 Determinar la energía libre de activación “EAct”, variando la temperatura de la
reacción.

4.- DESARROLLO EXPERIMENTAL

4.1 Materiales, Equipos y Reactivos

MATERIALES EQUIPOS REACTIVOS


1 bureta graduada de 25 ml Balanza Analítica Solución de peroxido de hidrogeno 0.6 %
1 Soporte Universal con sus
pinzas Termómetro Acido sulfúrico en la proporción de 2:1 de agua
1 pipeta volumétrica de 1 ml Hornilla Solución estándar de tiosulfato de sodio 0,01 N
1 pipeta volumétrica de 10 Solución de ioduro de potasio 0,5g disueltos en
ml 125 ml de agua
1 balón de base plana Solución de almidón 0,2 % (p/v)
1 vaso de precipitado de
50ml
1 matraz aforado de 10 ml
2 matraces aforados de
25ml
2 matraces cónicos de
250ml
Pipetas graduadas de 5 y 1
ml
Espátula

4.2.- Desarrollo Experimental


Se deberá preparar las siguientes soluciones:
0.5M KI (25 ml.)
1.5 M H2SO4 (20 ml.)
0.05M Na2S2O3(25 ml) permanganato de potasio
0,01 M (25 ml)
0.025 M H2O2 (50 ml).
1. La solución KI se prepara disolviendo 2.075 g en un volumen de 25 ml.
2. El ácido sulfúrico se obtiene por dilución del ácido comercial.
3. La solución de tiosulfato se obtiene por disolución de 0,31 g en un volumen de 25 ml.
4. La solución de permanganato se obtiene disolviendo 0,0395 g en 25 ml.
5. Una solución Standard de permanganato de potasio 0.02M deberá ser preparada a la vez.
6. La solución 0.025M de peróxido de hidrogeno es preparada diluyendo 1.5 mL de la solución
al 3% en 25 mL de agua destilada, esta solución es estandarizada colocando 12.5 mL en un
matraz de 250 mL, añadiendo unos cuantos ml de la solución.
7. 1.5 M de ácido sulfúrico y valorando con la solución de permanganato hasta que un color
rosado es observado permanentemente.
8. Se dividieron los volúmenes dados a continuación en tres partes para las tres temperaturas
de trabajo, 50 ml de agua destilada se colocan en el matraz de 500 ml junto con 8 ml de 0.5M
KI, 3 ml de 1.5M H2SO4, 0.6 ml de 0.05M Na2S2O3 y 1.5 mL de la solución de almidón.
9. Agitando el matraz se sumerge en el baño termostatizado hasta alcanzar la temperatura
deseada.
10. Luego, 6 mL de la solución estandarizada de peróxido es añadida y se empieza a controlar
el tiempo en el momento de dicha adición.
11. El tiempo en que la solución se torna de color azul es anotado y una alícuota de 2 mL de
tiosulfato se añade inmediatamente.
12. El tiempo es anotado nuevamente cuando la solución se torna azul otra vez, y el
procedimiento se repite hasta que unas 10 lecturas hayan sido realizadas.

La ecuación para determinar el orden de reacción a es:

La ecuación para determinar el orden de reacción  es:

La ecuación para determinar el orden de reacción  es:


Propuesta de Trabajo: Método Volumétrico

H2O2 + 2 I  I2 + H2O
A + B  Productos

- = K (A)α(B)β(H+)γ

Parámetros a determinar α, β, γ, K, Ea
Para determinar α

- = K' AαBβH+γ
K' = k CBβCH+γ
Consideraciones:
1.- CB >> CA
2.- CH+ >> CA

3.- Ecuación Pseudo - = K' Aα

REACTIVOS:
Determinación de α:
Reactivo Concentración(M) Volumen(ml)
H2SO4 1 60
KI 0.6 20
H2O2 20
Almidón 1.4ml – 1 %
Determinación de β:
Reactivo Concentración(M) Volumen(ml)
H2SO4 1 60
KI ①0.3 20
②0.9 20
H2O2 20
Almidón 0.7ml - 1%
1.4ml – 1%

Determinación de γ:
Reactivo Concentración(M) Volumen(ml)
H2SO4 0.5 60
1.5 60
KI 0.6 20
H2O2 20
Almidón 1.4ml
Determinación de Ea:
Reactivo Concentración(M) Volumen(ml)
H2SO4 1 6
KI 0.6 20
H2O2 20
Baño Criogénico

Preparación del Indicador


1.- Diluir 1 gr de almidón en 100ml de H2O, lo llevamos a calentar
2.- Se debe añadir a la mezcla cuando este caliente
Determinar α:

- = K' Aα
Y = K' Aα
Ln Y = Ln K + α ln A
En un matraz de 250ml, se introduce 60 ml de H2SO4 (1M)
Añadir 20ml de KI(0.6M) y añadir 1.4ml de almidón al (1%)
Agregar 1ml de S2O3=, a continuación se añade 20ml de H2O2 (el cronometro se pone en
marcha cuando se ha añadido la mitad de H2O2)
Sacar alícuotas de 10ml de la mezcla reaccionante, para su respectiva titulación con el
tiosulfato
Registrar los volúmenes exactos de S2O3= usados en la titulación con su respectivo tiempo,
cuando ese vire al color azul
Con el volumen de S2O3= utilizado se calcula el numero de moles de I-, como se sabe la
relación de moles es mol a mol y la relación de de I- es de 1 a 2 con H2O2
Se obtiene el numero de moles de H2O2 que dividimos por su volumen(20*10-3L) y se obtiene
su concentración
Realizar la tabla:

t(s) V C Ln[Co H2O2 / C


S2O3= H2O2 H2O2]

Realizar la grafica Ln[Co H2O2 / C H2O2] vs t


Y la pendiente debe ser la constante K'
K' = K CBβCH+γ
Si el coeficiente de correlación de la recta es próximo a 1 la reacción es de primer orden

Determinar β:

- = K AαBβCγ
Y1 = K1 A1αB1βCγ
Y2 K2 A2αB2βCγ
Y1 = K1 A1αB1βCγ
Y2 K2 A2αB2βCγ
Y1 = ( B1 )β
Y2 B2
ln Y1 = βln (B1 )
Y2 B2
En un matraz de 250ml, se introduce 60 ml de H2SO4 (1M)
Añadir 20ml de KI(0.3M y 0.9M) y añadir 0.7ml-1.4ml respectivamente de almidón al (1%)
Agregar 1ml de S2O3=, a continuación se añade 20ml de H2O2 (el cronometro se pone en
marcha cuando se ha añadido la mitad de H2O2)
Sacar alícuotas de 10ml de la mezcla reaccionante, para su respectiva titulación con el
tiosulfato
Registrar los volúmenes exactos de S2O3= usados en la titulación con su respectivo tiempo,
cuando ese vire al color azul
Con el volumen de S2O3= utilizado se calcula el numero de moles de I-, como se sabe la
relación de moles es mol a mol y la relación de de I- es de 1 a 2 con H2O2
Se obtiene el numero de moles de H2O2 que dividimos por su volumen(20*10-3L) y se obtiene
su concentración
Realizar la tabla:

t(s) V C Ln[Co H2O2 / C


S2O3= H2O2 H2O2]

Realizar la grafica Ln[Co H2O2 / C H2O2] vs t


Y la pendiente debe ser la constante K'

Si el coeficiente de correlación de la recta es próximo a 1 la reacción es de primer orden


Determinar γ:
En un matraz de 250ml, se introduce 60 ml de H2SO4 (0.5M y 1.5M)
Añadir 20ml de KI(0.6M) y añadir 1.4ml respectivamente de almidón al (1%)
Agregar 1ml de S2O3=, a continuación se añade 20ml de H2O2 (el cronometro se pone en
marcha cuando se ha añadido la mitad de H2O2)
Sacar alícuotas de 10ml de la mezcla reaccionante, para su respectiva titulación con el
tiosulfato
Registrar los volúmenes exactos de S2O3= usados en la titulación con su respectivo tiempo,
cuando ese vire al color azul
Con el volumen de S2O3= utilizado se calcula el numero de moles de I-, como se sabe la
relación de moles es mol a mol y la relación de de I- es de 1 a 2 con H2O2
Se obtiene el numero de moles de H2O2 que dividimos por su volumen(20*10-3L) y se obtiene
su concentración
Realizar la tabla:

t(s) V C Ln[Co H2O2 / C


S2O3= H2O2 H2O2]

Realizar la grafica Ln[Co H2O2 / C H2O2] vs t


Y la pendiente debe ser la constante K'

Si el coeficiente de correlación de la recta es próximo a 1 la reacción es de primer orden

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