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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E


INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
ACADEMIA DE QUIMICA
ORGNICA Y DE POLMEROS
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II
PRACTICA No. 4

Obtencin de un ter sntesis del b-metoxinaftaleno(nerolina)


sntesis de williamson.

NOMBRE DEL ALUMNO: MARTINEZ VENEGAS URIEL


PROFESORA:

APOLONIA VILLAGRANA MURILLO

GRUPO: 41M1
TURNO:

MATUTINO

1.-OBJETIVOS
1.-Objetivo Sintetizar un ter por el mtodo de Williamson.
2.-Preparacin de un ter mixto (aliftico-aromtico).

3.- Establecer los parmetros de control e indicios de reaccin que se llevan a


cabo durante la prctica.
4.-Obtener la nerolina slida por medio de cristalizacin.
5.- Separar los cristales de nerolina de las aguas madres por medio de filtracin.
6.- Manejar el equipo semi-micro usado en esta y en las otras prcticas.
7.- Utilizar la tcnica de reflujo para la ejecucin de la sntesis de Williamson.
8.- Determinar el punto de fusin experimental y comparar con el punto de fusin
terico de la nerolina
9.- Implementacin practica de todos los procesos que llevan a cabo la realizacin
de esta prctica.
10.- Determinar el rendimiento de la reaccin.
2.- ALCANCES
* Apegarse al procedimiento descrito en la prctica.
* Establecer los mtodos de sntesis para obtener teres, as como sus
mecanismos.
* Establecer los tipos de reacciones organicas que se llevan a cabo en la
sntesis de la nerolina.
* Establecer las principales propiedades de la nerolina y sus aplicaciones.
* Aprender los tipos de operaciones unitarias realizadas en la prctica.
3.- METAS
*Apoyarse de los temas vistos en clase para realizar en proceso de sntesis de un
ter.
* Desarrollar la prctica en base a la bitcora.
* Documentarse en la bibliografa proporcionada por el profesor.
* Elaborar un diagrama de bloques del procedimiento para elaborar la prctica.
* Establecer los parmetros de control e indicios de reaccin de la prctica.

2.- INVESTIGACION BIBLIOGRAFICA


Para empezar a comprender con lo que realizamos en el laboratorio debemos de
estar completamente seguros de lo que es un ter y su nomenclatura, as
como tambin explicar el mtodo de sntesis de williamson, tambin explicando el
producto que obtuvimos durante la realizacin de la prctica que fue el Bmetoxinaftaleno.
ETERES
Los teres estn comprendidos como una clase de compuestos en los cuales dos
grupos del tipo de los hidrocarburos estn enlazados a un tomo de oxgeno, es
decir su estructura general es del tipo.
R-O-R

En los teres simtricos los dos grupos son idnticos mientras que en los
asimtricos son diferentes.
* NOMENCLATURA
Los ejemplos que siguen ilustran los nombres comunes de algunos teres.

Observe que los nombres se derivan de los grupos alquilo o arilo adjunto al tomo
de oxgeno.

La nomenclatura IUPAC (International Unin of Pure and Applied Chemistry)


establece que para llamar a los teres se comience por numerar el carbono que
tiene el grupo alcoxilo (RO-) o el aroxilo (ArO-), seguido por el nombre
correspondiente al alcano formado por la cadena ms larga de carbonos acoplada
al oxgeno y utilizando para esta ltimo la misma nomenclatura de los alcanos.

En los siguientes ejemplos se explica claramente.

* FUENTES NATURALES Y USOS DE LOS ETERES


Los teres de forma compleja son muy abundantes en la vida vegetal formando
parte de las resinas de las plantas, colorantes de flores y otros.

El ter etlico (o simplemente ter), se obtiene sintticamente, y es un depresor del


sistema nervioso central, por este motivo ha sido utilizado como anestsico.

Probablemente el ter sea la sustancia


ms utilizada en el laboratorio para los procesos de extraccin con solvente, aun
siendo potencialmente peligroso por su inflamabilidad y volatilidad.
* PROPIEDADES FISICAS
El ter metlico (P.e. -24C) y el ter metil etlico (P.e. 8C) son gases a
temperatura normal. Ya el ter etlico (P.e. 35C) es un lquido muy voltil. Los
teres con cadenas carbonadas mayores van teniendo mayor punto de ebullicin
a medida que aumenta la longitud de la cadena.

Los teres de cadena recta tienen un punto de ebullicin bastante similar a los
alcanos con peso molecular comparable. Por ejemplo: el ter C2-H5-O-C2-H5, con
peso molecular 74 tiene un punto de ebullicin de 35C, y el alcano CH3-CH2CH2-CH2-CH3 de peso molecular 72 tiene un punto de ebullicin de 36C.

Los teres tienen una solubilidad en agua comparable con los alcoholes para peso
molecular similar, as el ter C2-H5-O-C2-H5 tiene la misma solubilidad que el
alcohol CH3-CH2-CH2-CH2-OH unos 8g/100ml de agua a 25C.
* PROPIEDADES QUIMICAS
Los teres son muy inertes qumicamente y solo tiene unas pocas reacciones
caractersticas.
* REACCION CON LOS HALUROS DE HIDROGENO

Los haluros de hidrgeno (cuyas reactividades estn en el orden HI>HBr>HCl) son


capaces de romper los enlaces del oxgeno del ter y formar dos molculas
independientes. Los teres alifticos se rompen en dos molculas del haluro de
alquilo correspondiente, mientras que en los teres alquilo arilo se forman el alquil
haluro correspondiente y fenol.

Las reacciones que siguen con el HI sirven para ilustrar.

R-O-R'+ HI -----> R-I + R'-I + H2O

Ar-O-R + HI ----> Ar-OH + R-I

* REACCION CON EL OXIGENO DEL AIRE


Cuando los teres estn en contacto con el aire, espontnea y lentamente se
produce su oxidacin que genera un perxido derivado muy inestable.

La presencia de estos perxidos son un elevado peligro potencial cuando el ter


se somete a un proceso de destilacin. En este caso, los perxidos en el lquido
no destilado aun, se van concentrando y pueden producir una violenta explosin.

Una regla de seguridad bsica para hacer destilados con teres es asegurarse de
que en l no hayan perxidos, y en caso de haberlos, eliminarlos antes de la
destilacin.

ETERES CORONA

Aquellas molculas que tienen varios teres en su estructura y que adems


formen un ciclo se denominan teres corona. En el nombre del ter corona, el

primer nmero hace referencia al nmero de tomos que conforman el ciclo, y el


segundo nmero, al nmero de oxgenos en el ciclo. Otros compuestos
relacionados son los criptatos, que contienen adems de tomos de oxgeno,
tomos de nitrgeno. A los criptatos y a los teres corona se les suele denominar
ionforos.
Estos compuestos tienen orientados los tomos de oxgeno hacia el interior del
ciclo, y las cadenas alqulicas hacia el exterior del ciclo, pudiendo complejar
cationes en su interior. La importancia de este hecho es que estos compuestos
son capaces de solubilizar sales insolubles
en disolventes apolares. Dependiendo del tamao y denticidad de la corona, sta
puede tener mayor o menor afinidad por un determinado catin. Por ejemplo, 12corona-4 tiene una gran afinidad por el catin litio, 15-corona-5 por el catin sodio
y el 18-corona-6 por el catin potasio.

En organismos biolgicos, suelen servir como transporte de cationes alcalinos


para que puedan atravesar las membranas celulares y de esta forma mantener las
concentraciones ptimas a ambos lados. Por esta razn se pueden emplear como
antibiticos, como la valinomicina, aunque ciertos teres corona, como el 18corona-6, son considerados como txicos, precisamente por su excesiva afinidad
por cationes potasio y por desequilibrar su concentracin en las membranas
celulares.

POLIETERES
Se pueden formar polmeros que contengan el grupo funcional ter.
Un ejemplo de formacin de estos polmeros:
R-OH + n(CH2)O R-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-..
Los politeres ms conocidos son las resinas epoxi, que se emplean
principalmente como adhesivos.

Se preparan a partir de un epxido y de un dialcohol.

REACCIONES DE ETERES
Ruptura por HBr y HI

Auto oxidacin

SINTESIS DE ETERES
Hay varias sntesis para obtener un ter de las cuales puedo mencionar:
* Sntesis de teres mediante aloximercuriacin-desmercuriacin.
En el proceso de aloximercuriacin-desmercuriacin se aade una molcula de un
alcohol a un doble enlace de un alqueno. Se obtiene un ter tal como se muestra a
continuacin:

* Sntesis
industrial:
Deshidratacin bimolecular de alcoholes.

Tambin hay las sntesis de Williamson que es con la cual trabajamos en


laboratorio para realizar la prctica que a continuacin describimos.
* Sntesis de Williamson.
Es la sntesis de teres ms fiable y verstil. Este mtodo implica un ataque SN2
de un ion alcxido a un haluro de alquilo primario no impedido o tosialato. Los
haluros de alquilo secundarios y los tosialatos se utilizan ocasionalmente en la
sntesis de Williamson, pero hay competencia en las reacciones de eliminacin,
por lo que los rendimientos con frecuencia son bajos.
El alcxido generalmente se obtiene aadiendo Na, K o NaOH al alcohol.

Para que se entienda un poco mejor este mtodo (WILLIAMSON) podemos decir:
La sntesis de Williamson es una reaccin orgnica que transcurre a travs del
mecanismo SN2 reaccin, por la cual se forma un ter a partir de un haloalcano
primario y un alcxido (o un alcohol en un medio bsico) .
Fue desarrollada por el qumico ingls Alexander Williamson en 1850 y es muy
importante ya que ayud a probar la estructura de los teres, adems de que es el
mtodo ms sencillo para formar estos.
Esta reaccin implica el ataque de un ion de alcxido hacia el haloalcano. Como
disolvente se puede emplear el alcohol del que deriva el alcxido, pero mejora el
rendimiento de la reaccin si utilizamos disolventes aprticos como DMF, DMSO.
El mecanismo general de la reacciones el siguiente.

La reaccin de Williamson cubre


un vasto campo, es ampliamente usada tanto en sntesis industriales como de
laboratorio, y se mantiene como el mtodo ms simple y popular de preparar
teres, ya sea si se trata de teres simtricos o asimtricos. La reaccin
intramolecular de las halohidrinas en particular, produce epxidos.
En el caso de teres asimtricos hay dos posibilidades para la eleccin de los
reactivos, y una es usualmente preferible en lugar de las bases de disponibilidad o
reactividad. La reaccin de Williamson es tambin usada frecuentemente para
preparar un ter indirectamente a partir de dos alcoholes. Uno de los alcoholes es
primeramente convertido en un grupo saliente (generalmente tosilo), luego ambos
reaccionan juntos.
El alcxido puede ser primario, secundario o terciario, mientras que por otro lado
se prefiere que el agente alquilante sea primario. Los agentes alquilantes
secundarios tambin reaccionan, pero los terciarios son usualmente muy
propensos a provocar reacciones secundarios como para ser de uso prctico. Lo
normal es que el grupo saliente sea un haluro o un ster de sulfonato que est

sintetizado para el cumplir el propsito de la reaccin. Debido a que las


condiciones de la reaccin son bastante fuertes, se usan con frecuencia grupos
protectores que pacifican otras partes de las molculas que reaccionan. (como
alcoholes, aminas, etc.)

Este mtodo tiene varias condiciones para que se lleve a cabo.


Ya que los alcxidos son altamente reactivos, estos son frecuentemente
preparados justo antes
de comenzar la reaccin, o son generados in situ. En qumica de laboratorio, la
generacin in situ es llevada acabo generalmente mediante el uso de un
carbonato o hidrxido de potasio, mientras que en la sntesis industrial es muy
comn la catlisis de transferencia de fase. Pueden usarse un amplio rango de
solventes, pero los solventes prticos y los solventes polares tienden volver muy
lento el proceso de la reaccin, como resultado de la ralentizacin de la los
nuclefilos libres. Por esta razn, el acetonitrilo y la N,N-Dimetilformamida son
bastante usados.
Una reaccin de Williamson tpica es llevada a cabo de 50 a 100C y es
completada en un tiempo de una a ocho horas. Normalmente la desaparicin
completa de los materiales iniciales es difcil de conseguir, y son comunes las
reacciones secundarias. En sntesis de laboratorio se logra generalmente un
rendimiento de 50 a 95%, mientras que las cercanas conversiones cuantitativas
pueden ser logradas en procedimientos industriales.
La catlisis usualmente no es necesaria en sntesis de laboratorio. Sin embargo, si
un agente alquilante no reactivo es usado (como el cloruro de alquilo), entonces
puede aumentar enormemente la velocidad de la reaccin mediante la adicin de
una cantidad cataltica de una sal de yoduro soluble (la cual experimenta un
intercambio de haluro con el cloruro para obtener un yoduro mucho ms reactivo,
una variante de la reaccin de Finkelstein). En casos extremos, pueden ser

aadidas sales de plata, como el oxido de plata por ejemplo.

El ion de plata se coordina con el grupo saliente de haluro para hacer su salida
ms sencilla. Finalmente, algunas veces se usa la catlisis de transferencia de
fase (como bromuro de tetra-n-butilamonio o 18-corona-6) a fin de incrementar la
solubilidad del alcxido ofreciendo un contrain ms suave.

Reacciones secundarias
La reaccin de Williamson con frecuencia participa junto con la eliminacin
catalizada por bases de los agentes alquilantes,3 y la naturaleza de los grupos
salientes tanto como las condiciones de la reaccin (particularmente la
temperatura y los solventes) pueden tener un fuerte efecto sobre las reacciones
que favorecen. Algunas estructuras de agentes alquilantes pueden ser
particularmente propensas a ser eliminadas.
Cuando el nuclefilo es un ion de arxido, la reaccin de Williamson puede
participar adems junto con la alquilacin sobre el anillo, ya que el arxido es un
nuclefilo que puede atacar desde dos a ms sitios, lo que resulta en la
produccin de dos a ms productos.

Para entender mejor lo que hicimos durante la prctica explico lo siguiente.


* Los teres metlicos y etlicos se pueden preparar por reaccin de alcxidos
alcalinos o fenoles con sulfato de metilo o sulfato de etilo.

* Los fenoles son nuclefilos dbiles pero sus sales (los fenxidos o naftatos) son
nuclefilos mspoderosos.

* El -naftol se esterifica con el sulfato de metilo formado en el seno de la


reaccin.

* Los teres aromticos son


substancias de aromas agradables, muchos de ellos se encuentran en la
naturaleza formando parte de los llamados aceites esenciales.

3.- REACCION GLOBAL

4.-MECANISMO DE REACCION

i)

ii)

iii)

Montar el equipo
perfectamente seco y
bien posicionado para
obtener un buen
reflujo.

se pesa 1 g de
benaftol y se coloca
dentro del matraz
esferico de 250ml.

se prepara el bao de hielo


y se colocan 25ml de agua
fria en un vaso de
precipitados

vaciar en caliente el producto del


reflujo al vaso de precipitados
con 25ml agua fria

se coloca 1ml. de
H2S04

se coloca 5 ml ivde MeOH dentro


del matraz y )se deja reflujar
durante 1 hora

v)
filtrar el precipitado obtenido ,
secar el papel filtro y pesar.

Colocar el papel filtro en un


frasco gerber

5.- DESAROLLO DE LA PRACTICA


6.- PARAMETROS DE CONTROL E INDICIOS DE REACCION DE LA
PRACTICA

* A la temperatura de 140C ya se haban disuelto los cristales que se


observaban dentro del matraz y la solucin se torn de un color caf claro
* Despus de 1hora con 6 minutos ya estaba listo nuestro reflujo, pues no ayudo
mucho la bala magntica ya que de lo contrario el proceso se hubiese tardado
ms de lo previsto que era 1 hora despus.
*La solucin obtenida del reflujo fue de un color caf claro aunque despus de
adicionar esta solucin al agua fra se produjo un lquido blanco y casi de
inmediatamente se empezaron a formar los cristales blancos y se empezaron a
precipitar.

7.- PARAMETROS DE CONTROL E INDICIOS DE REACCION ENFUNCION DEL


TIEMPO ILISTRADA DE LA PRACTICA
TIEMPO
7:20

TEMPERATURA
(C)
25

INDISES DE
CONTROL
Se pes el vidrio de
reloj y los vasos de
precipitados dando los
siguientes resultados:
Vidrio de reloj: 31.9g.
Vaso de 250ml.:101.4g.
Vaso de 250ml.:101.7g.
Vaso de 100ml.:55.71g.
Papel filtro:2.8g.

7:30

25

Se coloca en el matraz
esfrico el benaftol, el
H2SO4 y el Metanol

7:50

95

Empieza la agitacin
de la mescla colocada
en el matraz esfrico y
para aumentar la
rapidez de la disolucin
se coloca una bala
magntica dentro del
matraz

8:00

140

Los cristales se
disuelven y la mezcla
toma una coloracin
caf claro.

8:03

330

Se aumenta la
temperatura para
calentar el agua que se
encuentra dentro de la

8:18

200

8:25

200

8:34
8:37

200
240

8:41

400

charola
El agua de la charola
ya est caliente por lo
tanto se procede a
bajar la temperatura.
Aparece la primera
gota del reflujo.

El reflujo es continuo.
Se aument la
temperatura ya que el
reflujo ha disminuido.
Se aument an ms
la temperatura para
poder tener el reflujo
constante.

8:48

400

Se prepar el bao de
hielo para el choque
trmico.

8:52

400

8:56

400

Se vierte agua fra en


un vaso de
precipitados y este se
coloca en el bao de
hielo
El reflujo ya est listo
se procede a apagar la
parrilla y a retirar el
matraz esfrico del
reflujo para vaciarlo en
caliente al vaso con
agua fra para producir
el choque trmico

8:57

20

Se forman los primeros


cristales de color
blanco

9:01

20

Se filtran los cristales


junto con el precipitado
formado

9:05

20

Se obtuvo un buen
filtrado pues se
observan pequeas
esferas en el

9:11

25

Se coloc dentro de la
estufa el filtrado
obtenido para eliminar
el agua de l,
obtenindose despus
un polvo de color
blanco.

9:13

25

Se ha re precipitado la
solucin restante para
comprobar que no hay
residuos en las aguas
madres, dando una
solucin clara como el
agua por lo tanto no
hay residuos en las
aguas madres.

9:15

25

Se vuelve a meter el
polvo blanco obtenido
para eliminar la
mxima cantidad de
agua posible con lo
cual se da por
terminada la prctica.

8.- CALCULOS ESTEQUIOMETRICOS


H2SO4: 2g/98.08g/mol=0.0203 moles
Reactivo en exceso:
MeOH: 4g/32.04g/mol=0.124 moles
Reactivo limitante:
B-Naftol: 1 g/144.19g/mol=0.00693 moles
Teorica:

m(nerolina)= 0.00693 mol x

158.199 g
=
1.096g.
1mol

Peso del producto con el papel filtro: 2.3 g.


Peso del papel filtro: 1.7 g.

m(practico)= 2.3g 1.7g=0.6g de nerolina obtenida

RENDIMIENTO

%RENDIMIENTO=

m. practico
x 100
m. teorico

%RENDIMEINTO=

0.6
x 100=54.744
1.096

%RENDIMIENTO= 54.744%

9.-CUADRO DE PROPIEDADES FISICOQUIMICAS


PROPIEDA
DES
FISICOQUI B-naftol
MICAS
Estado
Slido,
fsico y
cristalino
color

TEORICO
H2S04

MeOH

Nerolina

Liquido
Liquido
Slido
viscoso,inc incolor
cristalino.
oloro
o

Peso
molecular

144.19g/m
ol

Punto de
ebullicin

275C
@760mmH 338C
g

Punto de
fusin

123C

10.36C

-97.8C

densidad

1.217g/ml
@25C

1.841g/ml
@20C

0.7924 ------------g/ml
------

98.08g/mol

32.04g/
158.20
mol
64.5 C

1101c
-----------------

Solubilidad Fra y
agua
caliente

+++fra+++
caliente
+

++ Insoluble
en agua.

Solubilidad ++metanol
solventes
y ter

+
Soluble
--------------- +etanol en etanol
,
de 1:7,
cetona ter,
s,
cloroform

Toxicidad

Por
ingestin e
inhalacin

Corrosivo
por
contacto e
ingestin

ter,
bencen
oy
o,
otros
benceno
disolve
y aceites.
ntes
orgnic
os
Muy
toxico
por
ingesti
n,
inhalaci
n
Y
contact
o.

10.- COSTO BENEFICIO


Una reaccin de Williamson tpica es llevada a cabo de 50 a 100C y es
completada en un tiempo de una a ocho horas. Normalmente la desaparicin
completa de los materiales iniciales es difcil de conseguir, y son comunes las
reacciones secundarias. En sntesis de laboratorio se logra generalmente un
rendimiento de 50 a 95%, mientras que las cercanas conversiones cuantitativas
pueden ser logradas en procedimientos industriales.
11.- USOS Y APLICACIONES
Se utilizan en la creacin de esencias y gran variedad de productos aromticos
actuando principalmente como fijador de aroma.
La reaccin de Williamson cubre un vasto campo, es ampliamente usada tanto en
sntesis industriales como de laboratorio, y se mantiene como el mtodo ms
simple y popular de preparar teres, ya sea si se trata de teres simtricos o
asimtricos. La reaccin intramolecular de las halohidrinas en particular, produce

epxidos.

12.- CONCLUSIONES
Se logr obtener la Nerolina por el mtodo de Williamson apegndonos por
completo al procedimiento descrito y realizando un manejo adecuado del material
proporcionado para este fin.
Para la obtencin de la Nerolina se pude concluir que un parmetro muy
importante es la temperatura ya que la temperatura est ligada directamente con
la cantidad de reflujo obtenido ya que si se disminua la temperatura el reflujo
disminua y la agitacin est estrechamente ligada al tiempo de la sntesis pues si
no se mantiene una agitacin constante la sntesis tardara ms de lo estable sido
lo cual hubiese sido un gran problema porque no hubiramos podido terminar la
prctica a tiempo y no hubisemos apreciado la parte final de la prctica que fue la
purificacin donde se tuvo que secar el precipitado para eliminar la mayor cantidad
de agua posible y adems se tuvo que re precipitar la solucin restante para estar
seguros que ya no haba residuos en las aguas madres y efectivamente ya no se
apreci residuo alguno en las aguas madres por consiguiente al realizar el clculo
del rendimiento este se pudo considerar como bueno pues se obtuvo un valor del
54.74 % .
13.- Observaciones
Se pudo observar que para poder disolver los cristales contenidos dentro del
matraz esfrico se tena que aumentar la temperatura hasta unos 350 C y
mantener la agitacin constante todo esto para primero calentar el agua contenida
dentro del bao mara y despus para mantener un reflujo constante ya que si
disminuimos la temperatura el reflujo tambin disminua.
Una vez obtenido el reflujo se verti en el vaso de precipitados con agua fra y se
pudo observar que al combinarse el agua fra con la solucin obtenida del reflujo

se empez a precipitar y ocurri un cambio de color, paso de ser caf claro a ser
blanco y casi inmediatamente se formaron los cristales.

14.- BIBLIOGRAFIA
Tcnicas experimentales en sntesis orgnica pp 159
Xorge Alejandro, Experimentos de Q. Organica pp 61
Jose Gustavo Avila, Qumica organica experimentos con un enfoque ecolgico pp
56, 34-36
Tehcniques in Organich Chemistry pp108-129; 193-195
Enciclopedia de tecnologia qumica pp 118, 911
Identifiacion de grupos funcionales pp 190