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MANUAL DE PRACTICAS

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ÍNDICE
7

MANUAL DE PRÁCTICAS ....................................................................................................... 2
7.1

DESCRIPCIÓN DEL EQUIPO .............................................................................................. 2

7.1.1
7.1.2
7.1.3
7.1.4
7.1.5
7.1.6
7.1.7
7.1.8

7.2

FUNDAMENTO TEÓRICO ................................................................................................ 11

7.2.1
7.2.2
7.2.3
7.2.4
7.2.5
7.2.6

7.3

Reactores químicos...................................................................................................................................................11
Diseño del reactor tubular........................................................................................................................................17
Interpretación de datos de laboratorio ...................................................................................................................19
Cinética química........................................................................................................................................................20
Efecto de la temperatura...........................................................................................................................................30
Conducción eléctrica por disoluciones..................................................................................................................32

PRÁCTICAS DE LABORATORIO ..................................................................................... 41

7.3.1
7.3.2
7.3.3
7.3.4
7.3.5
7.3.6
7.3.7
7.3.8
7.3.9
7.3.10

7.4

Introducción.................................................................................................................................................................2
Módulo base e interface .............................................................................................................................................2
Módulo del reactor químico tubular.........................................................................................................................5
Posibilidades prácticas ...............................................................................................................................................6
Especificaciones ..........................................................................................................................................................7
Accesorios....................................................................................................................................................................9
Dimensiones y pesos................................................................................................................................................10
Servicios requeridos .................................................................................................................................................10

Instalación experimental...........................................................................................................................................41
Generalidades ............................................................................................................................................................41
Procedimiento operativo..........................................................................................................................................44
Práctica 1. Determinación de las conductividades iónicas ................................................................................47
Práctica 2. Conversión teórica del reactor tubular...............................................................................................51
Práctica 3. Determinación experimental de la conversión del reactor tubular................................................53
Práctica 4. Dependencia en el tiempo de residencia............................................................................................55
Práctica 5. Determinación del orden de reacción.................................................................................................58
Práctica 6. Dependencia de la constante de velocidad y la conversión con la temperatura .........................62
Cuadro resumen de los resultados obtenidos .......................................................................................................65

ANNEXOS ........................................................................................................................... 66

7.4.1
7.4.2

Anexo I. Sistema de medida de la conductividad: conductímetro ....................................................................66
Anexo II. Vaciado completo del equipo................................................................................................................70

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7 MANUAL DE PRÁCTICAS
7.1 DESCRIPCIÓN DEL EQUIPO
7.1.1 Introducción
En la mayor parte de los procesos desarrollados en la Industria Química, el
diseño del reactor es la base del equipo requerido para llevar a cabo la transformación
de las materias primas en los productos deseados
El diseño y el modo de operación del reactor químico, son vitales en todo
proceso de desarrollo industrial. Existe una amplia gama de diseños, que son
realizados en función de los reactantes, con los que se alimenta el reactor y los
productos que deseamos obtener.
Los reactores de flujo tubular se emplean como unidades de laboratorio,
con el propósito de obtener una ecuación de velocidad que describa el modo de
operación del reactor y el desarrollo de la reacción química que tiene lugar en él.
El reactor químico tubular computerizado se utiliza especialmente para
el estudio cinético de reacciones homogéneas líquido-líquido.
El equipo está formado por:
7.1.2 Módulo base e interface
Proporcionan los elementos necesarios para la utilización de los distintos
módulos de reactores.
Estan constituidos por:

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Ø Sistema de alimentación de reactivos
Ø Sistema de control de temperatura
Ø Sistema adquisición de datos y control del proceso
Ø Sistema de recogida de producto
Ø Sistema de seguimiento de la reacción
El circuito de alimentación de reactivos está compuesto por dos
depósitos de vidrio, de 10l de capacidad, dos bombas dosificadoras y todas las
conexiones necesarias.
El sistema de control de temperatura está constituido por un baño
termostático y una bomba de impulsión.
El sistema adquisición de datos y control del proceso está centralizado
en la interface electrónica que conecta los distintos elementos que constityen el
reactor y el módulo base con el ordenador que controla el proceso.
El circuito de recogida de producto permite la rápida y fácil conducción
de los productos obtenidos en los reactores hacia el módulo base y su deposición en
el depósito correspondiente.
El sistema de seguimiento de la reacción lo constituye la célula de
conductividad y el conductímetro instalado en el panel frontal del módulo base. La
señal recibida por la célula se transmite al ordenador a través de la interface y el
conductímetro permite la visualización de los valores de una manera independiente.

1. Esquema de elementos del módulo base.MANUAL DE PRACTICAS Ref. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Figura 1.2. Pg: 4 / 71 .

equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 5 / 71 7. Todo el reactor se mantiene a temperatura constante mediante una camisa de agua. Las reacciones que tienen lugar son homogéneas y es muy conveniente que se realicen a temperatura constante. Este se encuentra antes de la mezcla y entrada al reactor de las corrientes. pero es adecuado para el estudio de otras reacciones. El sistema ha sido diseñado para la reacción de hidrólisis. . en presencia de hidróxido sódico. • Precalentador eléctrico para los reactivos. El diseño de este pequeño reactor de flujo tubular tiene la capacidad suficiente para mostrar el comportamiento de los reactores a gran escala. y los productos salen por el otro extremo. El diseño del serpentín ha sido elegido como la mejor aproximación práctica a las condiciones de flujo pistón. del acetato de etilo. como la hidrólisis del anhídrido acético. con una variación continua de la composición de la mezcla de reacción en el interior.1. Formado por las siguientes partes fundamentales: • Reactor tubular constituido por un conducto helicoidal de teflón. asegurando el flujo secundario (mezcla radial) y reduciendo la dispersión longitudinal a valores mínimos.MANUAL DE PRACTICAS Ref.3 Módulo del reactor químico tubular Este tipo de reactor está constituido por un tubo simple continuo en el que los reactantes entran por uno de los extremos del reactor.

• Cálculo de la constante cinética y su variación con la temperatura.1: Imagen del reactor de flujo tubular 7.4 Posibilidades prácticas • Calibración de sensores • Determinación de la ecuación cinética para la reacción de hidrólisis básica del acetato de etilo y otras reacciones homogéneas.MANUAL DE PRACTICAS Ref. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 6 / 71 Figura 1.1.3. .

7-7 y 0.545.1. • Efectos de mezcla.5 Kg cm-2. • Tres depósitos de 10 litros de capacidad realizados en vidrio Pyrex. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 7 / 71 • Cálculo y comparación de los valores de conversión (teóricos y experimentales) del reactor.4 l/h. rango 0. de capacidad que regula la temperatura entre Tªamb+5 y 60 ºC.1 Módulo base El módulo base de los reactores químicos consta de los siguientes elementos: • Interface • Dos bombas peristalticas de caudal hasta 10 l/h. • Cálculo de la energía de activación de la reacción estudiada.5.5 Especificaciones 7. 7. • Dos rotámetros para medida del caudal de líquidos.MANUAL DE PRACTICAS Ref.1. • Un rotámetro para medida del caudal de gas para caudal máximo de 1440 N_l/h y presión máxima de 0. • Estudio del efecto del tiempo de residencia. • Un baño termostatizado de 9 l. • Una bomba para impulsar el agua de termostatización desde el baño al . Dos de ellos para los reactivos y el tercero para los productos.

En este reactor el seguimiento de la reacción se hace mediante una célula de conductividad y conductímetro. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 8 / 71 módulo del reactor • Un termopar tipo J para conocer la temperatura del reactor de forma continua. 7. − Precalentador eléctrico con una potencia de 265 W para las dos líneas de alimentación. Longitud del tubo del reactor 14. − Serpentín interior fabricado en teflón de un diámetro interno de 6 mm. • Sistemas de conexión a los suministros del laboratorio fácil y rápidas de hacer.D.2 Módulo del reactor El módulo del reactor químico tubular consta de los siguientes elementos: − Temperatura controlada mediante encamisado de agua. • Sistema de seguimiento de la reacción. • Todos los elementos del equipo son químicamente resistentes.5. conectado a la interface electrónica.5 metros.MANUAL DE PRACTICAS Ref. − Sensor de temperatura. termopar tipo J. .1. de control de la temperatura de precalentamiento − Controlador de temperatura P. − Manual de instrucciones incluido. por un Termopar tipo J.I.

Esquema de elementos del módulo del reactor químico tubular. .MANUAL DE PRACTICAS Ref. probetas.6 Accesorios Ø Reactivos químicos: Acetato de etilo. 7. hidróxido sódico. Ø Instrumental de laboratorio: buretas. acetato de sodio.1. matraz aforado de 1 litro. vasos de precipitados. etc.5.1. Ø Bala de dióxido de carbono. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 9 / 71 Figura 1.

equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 10 / 71 7.Suministro eléctrico: 220-240 V / 60 Hz.1.7 Dimensiones y pesos Ø Dimensiones del módulo base e interface: Dimensiones del módulo base: 1000x1000x1000mm.8 Servicios requeridos .Suministro de agua de red. Dimensiones de la interface: 1500x1000x800mm.: 0. . monofásico. 7.2 m3. . Ø Dimensiones del módulo del reactor: 700x500x500 mm Aprox Volumen de embarque aprox.MANUAL DE PRACTICAS Ref.Suministro de agua: Agua fría para el llenado y enfriamiento del sistema de control de temperatura. Peso bruto: 60 Kg. . Aprox. aprox.1. Peso neto: 50 Kg.

equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 11 / 71 7. Continuos. En general. dependiendo del tipo de operación o dependiendo del tipo de diseño.1 Reactores químicos Los procesos químicos están centrados en los reactores químicos. agitado o no y se usa fundamentalmente para la producción a pequeña escala.2.2 FUNDAMENTO TEÓRICO 7. 7. Normalmente tiene forma de tanque.1. Este tipo de reactores toma todos los reactivos al inicio y los procesan mediante un camino de reacción predeterminado durante el cuál no se introduce ni sale ningún material en el reactor. Frecuentemente. continuos y semicontinuos. los reactores químicos se han clasificado de dos maneras. se pueden utilizar reactores de muy diverso diseño. La mayor parte de los datos cinéticos básicos se obtienen en reactores de este tipo. Puede tener forma de . La clasificación formal se hace fundamentalmente para reacciones homogéneas y se dividen en discontinuos.1 Clasificación de los reactores Los reactores químicos empleados los procesos industriales son de una gran variedad de diseños.2.MANUAL DE PRACTICAS Ref. para la misma reacción química. Los reactivos se introducen y los productos salen simultáneamente de manera continua en este tipo de reactor. No hay un modelo teórico exacto para diseñar un reactor químico para una determinada reacción. Los reactores han de ser diseñados teniendo en cuenta todos los requerimientos y especificaciones del sistema de reacción. Discontinuos. Son uno de los factores principales cuando se determina un proceso industrial.

En muchos casos está equipado con agitación de algún tipo. En algunos casos se introducen reactivos al principio y posteriormente se continúa la alimentación durante el progreso de la reacción. cada uno de los cuales es equivalente a un reactor de tanque agitado. Este tipo puede acomodarse tanto a operación discontinua como a continua y a un gran intervalo de temperatura y presión. Este tipo de reactor está constituido por diversos tubos en paralelo o un único tubo.MANUAL DE PRACTICAS Ref. con una continua variación de la composición de la mezcla de reacción en el interior. Semicontinuos. Con excepción de líquidos muy viscosos. . tubular o de torre y tienen muchas aplicaciones para plantas a gran escala con el propósito de reducir el coste de operación y facilitar el control de calidad del producto. además de transferencia de calor. De acuerdo a su diseño. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 12 / 71 tanque. se puede hacer una aproximación a mezcla perfecta en reactores de tanque agitado. Los reactivos entran por uno de los extremos y los productos salen por el otro. en otros es similar al discontinuo excepto porque uno o más de los productos se toman continuamente. Este es probablemente el tipo más común de reactor usado en la industria química. se pueden poner varios reactores agitados conectados en serie. A esta categoría pertenecen todos los reactores que no se ajustan a ninguno de los casos anteriores. Reactor tubular. También se toma como operación en continuo un reactor dividido en compartimentos. En operación continua. los reactores se clasifican en: Reactor de tanque. La transferencia de calor se puede hacer mediante una camisa.

Estructura cilíndrica vertical con una gran relación diámetro-altura característica de este tipo de reactor.2 Ecuaciones de diseño de reactores Los parámetros más comúnmente utilizados para medir la capacidad de un reactor es el tiempo medio de residencia. tanto de catalizador como de reactivos. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 13 / 71 Figura 2. Θ .2.1. que puede ser uno de los reactivos.MANUAL DE PRACTICAS Ref.1 Ejemplo de diseño de reactor tubular Reactor de torre. Reactor de lecho fluidizado. Este tipo de reactor está caracterizado por una columna vertical que contiene pequeñas partículas de catalizador suspendidas en un medio líquido. . El vapor de fluido reactante se introduce en la base del reactor a una velocidad suficiente como para que los sólidos se suspendan en el vapor del fluido sin que salgan del sistema. El gas reactivo burbujearía a través de la suspensión. Es un depósito vertical cilíndrico que contiene pequeñas partículas sólidas. o el tiempo espacial. Reactor de combustible en suspensión. 7.1. Θ.

. En el caso de un reactor de flujo. la ecuación [2. V es el volumen ocupado por la mezcla de reacción y –rA representa la velocidad de desaparición de A.1.1.2] donde χA es el factor de conversión de la especie A. respectivamente.1. En términos de factor de conversión χA. Para un reactor discontinuo. En el caso de un reactor de flujo.1.1] donde NA0 y NAf son los moles de reactivo A que entran y salen en el reactor. Θ se puede considerar como el tiempo medio requerido para obtener la conversión deseada para un determinado reactivo para un determinado tamaño dado de tanque.1] pasa a ser: Θ = N A0 ∫ χ Af 0 dχ A V (−rA ) [2. Se describe matemáticamente mediante la ecuación: Θ=∫ dN A V( − rA ) N af Na 0 [2. NA0 los moles de reactivo A que entran en el reactor.MANUAL DE PRACTICAS Ref. V es el volumen ocupado por la mezcla de reacción y –rA representa la velocidad de desaparición de A. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 14 / 71 El tiempo medio de residencia es el promedio de periodos de tiempo durante el cual porciones individuales de la mezcla de reacción están en el reactor. Ambas ecuaciones se ocupan del caso en el que el volumen V ocupado por la mezcla de reacción puede cambiar con el progreso de ésta. χAf es el factor de conversión final de la especie A.1] resulta del balance de materia “alrededor” del reactor y es aplicable a los reactores discontinuos y tubulares. La ecuación [2. definidos anteriormente.

esto es. el tiempo medio de residencia. NA0 los moles de reactivo A que entran en el reactor. CA0 es la concentración de A en la alimentación y γA es el coeficiente de actividad.1. χA es el factor de conversión de la especie A. χA es el factor de conversión de la especie A. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 15 / 71 En el caso de tanque agitado.1. y con densidad de fluido constante. –rA representa la velocidad de desaparición de A.1. el tiempo medio de residencia se puede representar por: Θ= N A0 χ A V( − rA ) [2. Se define como especie I. Si el volumen. varía linealmente con el factor de conversión fraccionado.1.3] donde. donde ai es la actividad del compuesto i y χi es el factor de conversión de la . se puede hacer: Θ=V v [2. se puede escribir la ecuación [2.3] como: Θ= NA 0 χ A CA 0χ A = V0 (1 + γ Aχ A )(− rA ) (1 + γ Aχ A )(− rA ) [2. γi ≡ a i χ i .MANUAL DE PRACTICAS Ref. 1 γi mide el grado de divergencia del comportamiento de la sustancia I respecto al comportamiento ideal.1 Bajo condiciones de flujo estacionario.5] donde V es el volumen ocupado por la mezcla de reacción y v es la velocidad de flujo volumétrico de la mezcla de reacción. V. NA0 los moles de reactivo A que entran en el reactor. V es el volumen ocupado por la mezcla de reacción y –rA representa la velocidad de desaparición de A.4] donde V0 es el volumen de la mezcla de reacción bajo condiciones de alimentación. Θ . con flujo constante.

5h implica que se necesitarían 1. Θ.6] donde F y FA0 son las velocidades de flujo de la carga total de alimento y de reactivo A. ρ es la densidad molar. De este modo.1. en general.MANUAL DE PRACTICAS Ref. CA0 es la concentración de A en la alimentación. Es decir. se determina por datos de alimentación bajo condiciones específicas. El recíproco al tiempo espacial se denomina velocidad espacial. El tiempo medio de residencia. θ.5h para procesar un volumen determinado del reactor. respectivamente. se puede ver que el tiempo medio de residencia y el tiempo espacial son. Por el contrario. Θ . S. el cálculo de Θ requiere el conocimiento de la ecuación de velocidad así como la variación del volumen durante el progreso de la reacción. en alimento y condiciones conocidas. Los siguientes apartados muestran las distintas ecuaciones aplicadas ya al .1]. se usa principalmente para indicar la capacidad de los reactores discontinuos.1. Como se expresa en la ecuación [2.1. o la velocidad espacial. S y su expresión matemática es: Θ= V V V 1 = = = F FA 0 v0 S ρ CA 0 [2. mientras que la capacidad volumétrica de alimentación de un reactor de flujo continuo se representa por la el tiempo espacial. diferentes a no ser que la densidad del fluido se mantenga constante en todo el reactor. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 16 / 71 Por otra parte. como el tiempo empleado en procesar una carga completa del volumen del reactor en condiciones específicas. definido por la ecuación [2. un tiempo espacial de 1.5]. Θ. se define el tiempo espacial. v0 es la velocidad de flujo volumétrico en la alimentación a las condiciones de entrada y V es el volumen ocupado por la mezcla de reacción. en moles por unidad de volumen de la alimentación.

7. Manteniendo constantes las condiciones del sistema.2.2 Diseño del reactor tubular Un reactor de flujo tubular es aquél en que no existe mezcla en la dirección del flujo.2.2. Figura 2. la temperatura tampoco varía con la coordenada z.1:Diagrama de flujo en el reactor de flujo tubular La concentración varía a lo largo de la coordenada z. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 17 / 71 equipo EDIBON de reactor químico tubular. Puede obsevarse un esquema en la figura 2.2. Por lo tanto. pero no en la coordenada radial r.MANUAL DE PRACTICAS Ref. Ecuación general de conservación de masa de la especie i en un elemento de volumen ∆V:  Caudal de i   Caudal de i   Caudal de   Caudal de  que entra en  que sale del   producción de i  acumulació n de           −   + =    el elemento  elemento de  en el elemento  i en el elemento   de volumen   volumen   de volumen   de volumen  [2. Siempre que se trabaja con reactores tubulares. la única variable que afectará a la conversión será la longitud del reactor. se mantienen constantes con el tiempo las condiciones en cualquier posición. se supone que se cumple la condición de estado estacionario. Cuando la reacción se realiza en condiciones isotermas.1] . y una mezcla completa en la dirección perpendicular al flujo (dirección radial).1.

MANUAL DE PRACTICAS Ref.3] Esta ecuación también puede ser escrita en términos de conversión del componente A (xA) y el caudal Q: xA = QC A − Q 0 CA 0 QC A [2.2] donde: Q: caudal volumétrico (l/s). sin acumulación. Tomando el límite de ∆V→0.2. ri : velocidad de reacción referida al componente i. la conversión es negativa. Ci: concentración del componente i (mol/l). obtenemos: d (QC i ) = ri dV [2.4] Debe notarse. mientras que calculada para un producto es positiva.3] se llega a: .2. que cuando se halla la conversión para un reactivo.2.2. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 18 / 71 Esta ecuación aplicada al elemento de volumen de ∆V y para estado estacionario. ∆V: elemento diferencial de volumen (l). Aplicando la conversión a la ecuación [2. mol/l. resulta: QC i V − QC i V + ∆V + ri ∆V = 0 [2.

Esta variable. Es muy usado para describir las cualidades del reactor.3 Interpretación de datos de laboratorio Partiremos de las ecuaciones de diseño [2. Siempre que el caudal (Q) permanezca constante. la ecuación [2. 7. que tiene unidades de tiempo.2.2.5]. que es el tiempo de residencia de un elemento de fluido en el reactor.5] donde FA = QCA y se denomina caudal molar (mol/s). La forma integral de esta ecuación sería: X A dx V A = −∫ XA =0 r FA A [2. y número de moles (en fase gaseosa) originan variaciones de caudal.3] puede simplificarse a: dC A ri = dθ [2. es válida la relación: θ=V Q [2.2.2. Supondremos que el reactor es pequeño por lo que el cambio de composición en el fluido será pequeño. .8] Cambios de temperatura. presión.MANUAL DE PRACTICAS Ref.6] En el caso de que el caudal sea constante a lo largo del reactor (como ocurre en las reacciones entre líquidos).2.3] o [2.7] En esta ecuación aparece θ. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 dx A r =− A dV FA Pg: 19 / 71 [2.2.6. también recibe el nombre de tiempo espacial.2.

o lo que mediremos será la media de la composición y la temperatura en el reactor. los datos de conversión obtenidos representarán el valor integrado de la velocidad de reacción en todos los puntos del reactor. obtendremos: FA (∆x A ) = − rA ∆V [2. Con estas premisas. de la integración de la ecuación [2. Un sistema reactivo no está en equilibrio. Tendremos entonces que integrar las ecuaciones para una determinada velocidad de reacción (ec. también denominada cinética de las reacciones. y compararlos con aquellos datos de conversión obtenidos experimentalmente.1] Donde ∆V es el volumen del reactor diferencial y ∆(QCi) es el cambio en el número de moles del componente i debido a su paso a través del reactor. 7. Por lo tanto.2] Cuando las condiciones de velocidad de reacción casi constante no pueden suponerse. la velocidad de reacción r.[2. estudia las velocidades y mecanismos de las reacciones químicas. Si usamos la ecuación [2.2.2.6]).3] obtenemos: ∆ (QCi ) = ri ∆V [2. será casi constante a lo largo del reactor. por lo que la cinética de las reacciones no se considera parte de la termodinámica.5] en términos del reactante A.2.2.MANUAL DE PRACTICAS Ref. . equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 20 / 71 y los cambios de temperatura serán despreciables debido a la existencia de un sistema de intercambio de calor efectivo.4 Cinética química La cinética química.3.3.

En la síntesis industrial de sustancias.MANUAL DE PRACTICAS Ref. t el tiempo y ri la velocidad de reacción de la especie I. En la mayoría de los sistemas el volumen es constante o cambia en una cantidad despreciable. . a unas T y P dadas. la realización de dicha reacción no sería económica. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 21 / 71 Las aplicaciones de la cinética de las reacciones son numerosas. Por definición. e i es el coeficiente estequiométrico de la especie I en la reacción. por lo que se puede escribir: rI = 1 dC I i dt [2. las velocidades de reacción son tan importantes como las constantes de equilibrio.2] donde nI es el número de moles de la especie I en el volumen de la mezcla de reacción. de un reactante o producto. V.4. del tipo: aA + bB + K → eE + fF + K [2.4.1] se define la velocidad de reacción de la especie i como el cambio en el número de moles. El equilibrio termodinámico nos indica la máxima cantidad de producto que puede obtenerse.4. debido a la reacción.3] donde CI es la concentración de la especie I en la disolución. pero si la velocidad de reacción entre los reactivos es muy baja. por unidad de tiempo y volumen de la mezcla de reacción: rI = 1  1 dn I    V  i dt  [2. Considerando una reacción irreversible. rI es negativa si la especie I es un reactivo (velocidad de “desaparición”) y positiva si I se refiere a un producto (velocidad de “aparición”).

depende de la temperatura y es independiente de la concentración. a dt b dt e dt f dt [2.5] donde los exponentes α. en general. k.4.. = = = . n.)... a es su coeficiente estequiométrico y así sucesivamente.C λL [2. etc. La constante de proporcionalidad.. β. Para muchas reacciones otra forma de la velocidad de reacción. denominada constante cinética (de velocidad). orden β respecto a B... es: r = kC αA CβB .. En la tabla 2.1 se resumen las soluciones para los cinco primeros órdenes de reacción.1] se tiene: rI = − 1 dCA 1 dC B 1 dCE 1 dCF =− = ... Por ejemplo. La suma de todos ellos es el orden total. para la reacción [2..MANUAL DE PRACTICAS Ref. k es una constante de proporcionalidad.. .4] donde Ci es la concentración de la especie I. λ son. hallada experimentalmente.. Se dice que la reacción es de un orden α respecto a A..4.. para una reacción de primer orden. el subíndice A se refiere a la especie A. 3/2. . y a estos exponentes se les denomina órdenes parciales. Las unidades de la constante de velocidad dependen del orden de la reacción y son concentración1-n tiempo-1.. k viene expresada en tiempo-1.4. enteros o semienteros (1/2.4. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 22 / 71 Por tanto. . (o simplemente orden) de la reacción.

Se fijan las concentraciones de todos los reactivos exceptuando uno y se registra la velocidad de reacción como una función de la concentración de ese reactivo. CI0 es la concentración inicial de I. = kC A2 kt = − rA. t el tiempo. La dependencia que se observa entonces nos da el orden de reacción de ese reactivo en particular. RA =dCA /dt para el caso de volumen constante. = kC A1 / 2 kt = 2 C A01 / 2 − C A1 / 2 1 − rA. Cualquier cambio en la velocidad debe ser debido sólo a cambios en esa sustancia. = kC A C B 2 ( kt = Pg: 23 / 71 ) CA 0 CA 1 1 − C A C A0 1 ln CA 0 (CA + (CA 0 − CB0 )) ∆0BA CA 0 ≠ CB 0 Tabla 2. Se aplica el mismo procedimiento al siguiente reactivo y así sucesivamente. . k la constante de velocidad y ∆0AB = C A0 − C B 0 Para una reacción que requiere más de un reactivo. independientemente. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Orden Expresión de velocidad Ecuación de velocidad integrada (V=cte) 0 − rA. = kC A kt = ln 2 − rA. se puede encontrar la ley de velocidad de la reacción midiendo su dependencia respecto a la concentración de cada reactivo. Donde: CI es la concentración de I.MANUAL DE PRACTICAS Ref.1. Ecuaciones de velocidad para los primeros órdenes de reacción. = k kt = C A0 − C A ½ − rA.4. rA es la velocidad de reacción.

1 Obtención de la ecuación cinética La ecuación cinética representa la velocidad de reacción y puede obtenerse. La ecuación cinética que gobierna la reacción es una ecuación diferencial que da las velocidades de variación de las concentraciones de las especies que reaccionan. Por tanto. . supondremos. ya que en la actualidad resultan inadecuados los modelos teóricos de predicción. a no ser que se indique lo contrario. En cualquier caso. Para obtener las concentraciones frente al tiempo a partir de la ecuación cinética. la velocidad de reacción r viene dada por la ecuación [2. Para medir la velocidad de reacción r. Si T es constante.4. En la discusión siguiente. Si V es constante. etc. dC A dt . Las ecuaciones cinéticas de velocidad han de determinarse a partir de medidas de velocidades de reacción y no pueden deducirse a partir de su estequiometría.2. el valor de los coeficientes cinéticos o constantes de velocidad de dicha ecuación solamente pueden determinarse por vía experimental. bien a partir de consideraciones teóricas o ser simplemente el resultado de un procedimiento empírico de ajuste de curvas. la constante cinética k también lo es.MANUAL DE PRACTICAS Ref. que: (a) La reacción transcurre a temperatura constante. debe integrarse la misma. (b) El volumen es constante.3]. es necesario determinar la concentración de un reactivo o producto en función del tiempo. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 24 / 71 7. en esta sección se integran las ecuaciones cinéticas que aparecen con más frecuencia.4.

. tenemos dC A dt = − k A C A . Integrando se obtiene 2 ∫ dCA 1 2 C A = − ∫ k Adt 1 ln (C A 2 C A1 ) = − k A (t 2 − t1 ) [2. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 25 / 71 (c) La reacción es <<irreversible>>.6] Definiendo kA como kA ≡ ak. Tenemos que dCA CA = −kdt . kA la constante cinética para la velocidad de cambio de la especie A y t1.4. t2 los tiempos que se toman como principio y final de la medida. Reacciones de primer orden. A partir de las ecuaciones [2.8] donde CA es la concentración de la especie A. por tanto. Las variables de la ecuación anterior son CA y t en lados opuestos.7] El subíndice en kA nos recuerda que esta constante cinética se refiere a la velocidad del cambio de concentración de A. Supongamos que la reacción αAàproducto es de primer orden y.4. respectivamente. donde kA ≡ ak [2.3] y [2.4.MANUAL DE PRACTICAS Ref. Esto será correcto s la constante de equilibrio es muy grande o si se estudia únicamente la velocidad inicial. r=kCA.4.4. Ca1 y CA2 las concentraciones de la especie A en los tiempos 1 y 2. atendiéndose por ello que la reacción inversa apenas tiene lugar. la ecuación cinética es r=− 1 dC A = kC A a dt [2.4].

4. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 26 / 71 La ecuación [2. entonces [2. figura 2.9] siendo CA la concentración en el tiempo t.8] se transforma en ln CA = kAt C A0 [2.303.1.4. .8] es válida para dos tiempos cualesquiera de la reacción.4.9] (multiplicada por -1) muestra que una representación de ln (CA 0 CA ) frente a t da una línea recta de pendiente kA. Si el estado 1 es el estado del comienzo de la reacción cuando CA = CA0 y t=0. Usando las relaciones logarítmicas.4. Si la reacción es de primer orden. Figura 2.4. la ecuación [2.MANUAL DE PRACTICAS Ref.1.4. se obtiene: CA = e−k A t CA 0 ⇒ C A = C A 0e − k A t [2. Una representación de logC A frente a t da una línea recta de pendiente –kA/2.10] Para una reacción de primer orden CA decrece exponencialmente con el tiempo. Concentración de reactivos en función del tiempo en una reacción de primer orden y en una reacción de segundo orden.4.

MANUAL DE PRACTICAS Ref. Supongamos ahora que la reacción es aA+bBàproductos. donde CB0 y .4] se obtiene 1 dC A = −kC AC B a dt [2.4.12] CA 0 . CB y t.4. se tiene dC A = − k AC 2A dt 2 y 2 1 ∫ C2 1 A 1 1 − = − k A (t 2 − t 1 ) o C A1 C A2 CA = dC A = −k A ∫ dt [2. y utilizando la definición anterior de kA ≡ ak y separando variable.4.4. puesto que por el volumen se obtiene b a = ∆CB ∆n B b ∆n B = a . Las dos formas más comunes de 2 ecuaciones cinéticas de segundo orden son r = kC A y r = kC A C B .4. Para integrar debemos eliminar CB relacionándola con CA. Entonces - a-1dCA /dt=kca2. k A ≡ ak 1 + k A tC A0 [2.13] A partir de la ecuación [2. una representación de 1/C A frente a t da una línea recta de pendiente kA. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 27 / 71 Reacciones de segundo orden.11] 1 1 1 − = kAt CA CA 0 [2.12]. Dividiendo ∆CA = (CB − CB 0 ) / (C A − CA 0 ) . Entonces usando [2. CA.4.14] En la ecuación anterior tenemos tres variables. donde A y B son dos reactivos diferentes.3] y [2. Las cantidades de B y A que reaccionan son proporcionales a sus coeficientes b y a. con una ecuación r=kC ACB. Supongamos que la reacción es aAà productos y r=kC a2.4.

4.17]. tal que CB0 /CA0 = b/a. se obtiene C B = C B0 − ba −1C A0 + ba −1C A [2.17] no se puede aplicar aquí.4. De tal manera. Un caso especial de reacciones de segundo orden con CA y CB presentes es aquella en las que A y B están presentes inicialmente en la proporción estequiométrica.17] En la ecuación [2.16] Resolviendo la integral.MANUAL DE PRACTICAS Ref.4.4.4.4. puesto que AC B0-BcA0 en ella se hace cero. concretamente . mediante tablas aC B0 1 C C ln B B0 = kt − bC A0 CA C A0 [2. Despejando CB.4.4.12].17] frente a t da una línea recta de pendiente k.14] e integrando.14] se transforma en  1     bC 2  dC A = − kdt  A [2. La ecuación [2.4. CA y CB son las concentraciones en el tiempo t y CA0 y CB0 son las concentraciones en el tiempo 0.18] Integrando se obtiene un resultado similar a [2. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 28 / 71 CA0 son las concentraciones iniciales de B y A.4. Para tratar este caso especial se considera que B y A tiene que permanecer en proporción estequiométrica durante el transcurso de la reacción: CB /CA= b/a en cualquier tiempo.4.15] Sustituyendo la ecuación [2.15] en la ecuación [2. la ecuación [2. se obtiene 2 1 2 ∫ C (C − ba−1C + ba−1C ) dCA = − ∫ ak dt A B0 A0 A 1 1 [2. Una representación del miembro izquierdo de la ecuación [2.

4. se obtienen los órdenes α.4.C L λ [2. β.21] a partir del cual se obtiene fácilmente α. En él se mide la velocidad inicial r0 para varios experimentos.20] como en la ecuación [2.1  α [2. Por ejemplo. 2   C A 0 .4.4. en primer lugar. y luego la constante k.1 r0. Restringiremos la discusión a los casos donde la ecuación cinética tiene la forma r = kC A αC Bβ. si para multiplicar por 9 las velocidades iniciales es necesario partir del triple de CA0.5]. Método de la velocidad inicial En esta sección estudiaremos un método de obtención de las ecuaciones cinéticas a partir de los datos experimentales..1.19] 7..λ. Generalmente.2 Determinación de las ecuaciones cinéticas. el cociente de velocidades iniciales de los experimentos 1 y 2 es r0 . variando cada vez la concentración inicial de un reactivo. Supongamos que medimos r0 para dos concentraciones de A diferentes [A]0.MANUAL DE PRACTICAS Ref.4. . y [A]0. 2 C  =  A 0. [C]0. entonces 9 = 3α y α = 2. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 1 1 − = kt C A CA0 Pg: 29 / 71 [2.2. …. El método elegido para la determinación de las ecuaciones cinéticas es el método de la velocidad inicial. … Con el único cambio de [A]0 y suponiendo que la ecuación cinética tiene la forma r = k[A]α [B]β K[L]λ .2. mientras que mantenemos constantes [B]0.

Arrhenius demostró que los datos de la constante k(T) para muchas reacciones podían ajustarse por la expresión: k = Ae −Ea RT [2.. 7. Arrhenius llegó a la expresión anterior considerando que la influencia de la temperatura en la constante cinética probablemente sería del mismo tipo que en las constantes de equilibrio. una representación gráfica de log r0 frente a log C A0 ..2. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 30 / 71 Pueden obtenerse resultados más exactos realizando varios experimentos en los que únicamente se cambia [A]. .. en un intervalo amplio. En 1889.MANUAL DE PRACTICAS Ref.5. Ea generalmente se expresa en kcal/mol o kJ/mol. Ea es la llamada energía de activación de Arrhenius y A es el factor preexponencial o el factor A de Arrhenius. Los órdenes β.. Puesto que log r0 = log k + α log C A 0 + β log C B 0 + . energía por mol.5 Efecto de la temperatura El proceso de cambio químico es acompañado siempre por la absorción o irradiación de calor por el medio de reacción. Las unidades de A son las mismas que las de k. tiene una pendiente α. que no sólo influye en la velocidad de reacción sino también en el equilibrio y la composición de los productos. manteniendo constantes CB0.…. es decir. ….. λ. se calculan de igual forma La velocidad inicial r0 puede hallarse representando CA frente a t y dibujando la tangente para t=0.1] donde A y Ea son constantes características de la reacción y R es la constante de los gases. Las unidades de Ea son las mismas que las de RT.

0303R y ordenada en el origen logA. La gráfica de la izquierda muestra la constante cinética en función de la temperatura.5.5. para la reacción de primer orden 2N 2 O5à4NO2 + O2 . Esto nos permite obtener Ea y A.5. se obtiene: ln k = ln A − Ea Ea ó log k = log A − RT 2 . . una representación de log k en función de 1/T debe dar una línea recta de pendiente –Ea/2.303 RT [2.5.MANUAL DE PRACTICAS Ref.1. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 31 / 71 Tomando logaritmos en [2. Figura 2. Observe la larga extrapolación necesaria para obtener A.1] que una energía de activación pequeña significa que la reacción es rápida y que una energía de activación alta significa reacción lenta. A la derecha está la representación de Arrhenius para esta reacción.2] Si la ecuación de Arrhenius se cumple.1]. Un error típico experimental en Ea es 1Kcal/mol y en A un factor de 3. Nótese a partir de la ecuación [2.

6 Conducción eléctrica por disoluciones La figura siguiente muestra dos electrodos metálicos a cada lado de una celda llena de una disolución electrolítica. Figura 2. En cada interfase electrodo-disolución tiene lugar una reacción electroquímica que transfiere electrones al electrodo o que los toma de él.5. Se aplica una diferencia de potencial entre los electrodos. Cuanto mayor es el valor de Ea más rápidamente aumenta la constante cinética con la temperatura 7.1. Los iones conducen la corriente a través de la disolución. Los electrodos llevan la corriente a través de los cables y los electrodos metálicos. Electrodos metálicos situados a cada lado de una celda electrolítica. Cociente de las constantes cinéticas a 310 K y 300 K en función de la energía de activación. .6. conectándolos a una batería. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 32 / 71 Figura 2.2.2. a distancia l y conectados por una batería.MANUAL DE PRACTICAS Ref.

6. que la carga fluya por todo el circuito. se puede calcular la conductividad a partir de la ecuación R = ρl A [2. La célula de conductividad se sitúa en uno de los brazos de un puente de Wheatstone. Se obtendría que R es independiente de la magnitud de la diferencia de potencial aplicada.MANUAL DE PRACTICAS Ref. Estos puntos están entonces al mismo potencial y se puede hallar R utilizando la “ley de Ohm”. La resistencia R3 se ajusta hasta que no pase corriente por el detector entre los puntos C y D. Figura 2. Para eliminar estos efectos.1] .6. La resistencia R de una disolución no puede medirse con seguridad usando corriente directa. se usa una corriente alterna. por tanto. porque los cambios en la concentración de los electrólitos y la formación de productos de la electrólisis en los electrodos cambian la resistencia de la disolución. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 33 / 71 permitiendo.2. Medida de la conductividad de una disolución electrolítica usando un puente de Wheatstone Una vez se conoce R.

midiendo R para una disolución patrón de conductividad conocida.6. Para obtener una medida de la capacidad de transporte de corriente de una cantidad dada de electrolito. Conductividad molar. La constante de la celda Kcel se define como l/A y κ =Kcel/R. En lugar de medir l y A. en unidades de Ω-1cm-1. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 34 / 71 donde R es la resistencia.3] . A y l son el área de los electrodos y la separación entre ellos. l es la longitud del conductor. por lo general. la conductividad de la disolución κ aumenta. con lo que las unidades de la conductividad pasarían a se Scm-1. se define la conductividad molar Λm de un electrolito en disolución como Λm ≡ κ C [2. combinada con κ = 1 ρ = l AR [2. pues trazas de impurezas pueden afectar significativamente a κ . S. El recíproco del Ω-1 es el Siemens. En los trabajos de conductividad es necesario tratar de trabajar con los disolventes lo más puros posibles.2] donde κ es la conductividad.MANUAL DE PRACTICAS Ref. es más exacto determinar la Kcel del aparato. cuando aumenta la concentración del electrolito.6. con unidades de cm2 y cm respectivamente. ρ la resistividad y A el área de la sección transversal. La conductividad del disolvente puro debe restarse de la de la disolución para obtener la κ del electrolito. Puesto que el número de portadores de carga por unidad de volumen aumenta normalmente al aumentar la concentración del electrolito.

que CB es la concentración real del ion B. Nótese. + + C− λ m . mientras que C es la concentración estequiométrica del electrolito.6] . B del ion B como λm.4] en κ = ∑ κ B se obtiene B Λm = 1 ∑ CBλ m.4] donde ?B es la contribución del ion B a la conductividad de la disolución y CB es su concentración molar. Para un electrolito fuerte sin apareamiento de iones. por tanto. B C B [2. podría pensarse que al dividir κ por C se obtendría una cantidad que es independiente de la concentración.MANUAL DE PRACTICAS Ref. la ecuación anterior se transforma en Λ m = C−1 (C+ λ m . Para un electrolito fuerte M v + X v − que está completamente disociado. Por analogía. sin embargo.6.6. Conductividades molares de los iones.6. Sustituyendo Λ m . se define la conductividad molar λ m . B ≡ κB cB [2. − ) [2. La conductividad molar de un electrolito en disolución se define como Λ m ≡ κ c . B = κ C y la ecuación [2. − ) = Cc−1 (v +Cλ m .6. la concentración de iones es directamente proporcional a la concentración estequiométrica del electrolito. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 35 / 71 siendo C la concentración estequiométrica molar del electrolito.5] que relaciona Λ m del electrolito con los λ m de los iones. + + v −Cλ m . Esto no es así debido a que las interacciones entre iones afectan la conductividad κ y estas interacciones cambian cuando se cambia c.

MANUAL DE PRACTICAS Ref.6.6.1 Estudio conductimétrico de la cinética de la hidrólisis de los ésteres en medio básico La reacción recomendada de estudio en este equipo EDIBON es la hidrólisis de los ésteres en medio básico. Se va a comprobar que la hidrólisis de los ésteres en medio básico sigue una cinética de segundo orden y como el efecto inductivo y el impedimento estérico influyen en la velocidad de reacción.6.7] 7. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009  electrólit o fuerte Λ m = v +λ m .6.+ + v − λ m . −   no hay pares ióni cos Pg: 36 / 71 [2. Por último se determina la energía de activación de dicho proceso.6.9] [2.8] [2.10] Este es un mecanismo de adición-eliminación.2. El mecanismo más aceptado para esta hidrólisis catalizada por bases es el siguiente: [2. proceso bimolecular con .

Se observa. el agua es el débil y por tanto reacciona lentamente con el carbono carbonílico mientras que el hidróxido es mucho más activo y actúa más rápidamente. el H2O y el ion OH-. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 37 / 71 ruptura del enlace oxígeno-acilo por el ataque del ion OH. CA0 y CB0 las concentraciones iniciales de éster (A) y sosa (B) y CA la concentración de éster en el . En esta disolución acuosa están presentes dos nucleófilos. cumpliéndose en todo instante: dC A = k (CA0 − CA )(CB 0 − CA ) dt [2.6.6.6. nos queda la expresión: Ln CA 0 − C A C = Ln A0 + k (CA0 − C B0 )t C B0 − CA CB 0 [2.11] Si designamos por CA0 la concentración inicial de éster y por CB0 la de sosa.MANUAL DE PRACTICAS Ref. la concentración de R-COONa al cabo de un tiempo “t” será CA.12] Integrando.13] O lo que es lo mismo: Kt = C A0  C (C − C A ) 1 Ln  B0 A 0  − C B0  C A0 (C B 0 − C A ) [2. La reacción global puede formularse como: [2.6.actuando como un nucleófilo y la formación de un complejo intermedio tetraédrico muy estructurado. t el tiempo. también.14] donde k es la constante de velocidad de la reacción. como el último paso del mecanismo obliga a la reacción a ser irreversible.

los iones Na+ no intervienen en la variación de la conductividad ya que se trata de iones espectadores pues por cada molécula de NaOH que desaparece se forma una de R-COONa.15] i La conductividad específica del proceso será debida sólo a la base utilizada: ( ) κ t =0 = λ Na + + λ OH − ⋅ C B 0 ⋅10 −3 Ω −1cm −1 [2. midiendo la conductividad del sistema a distintos intervalos de tiempo podremos conocer las concentraciones existentes de productos y reactivos.6.17] . Seguiremos el curso de la reacción por un método conductimétrico. Se tiene: κ = ∑ κ i = ∑ Λ iCi i Ω−1cm−1 [2.16] La conductividad específica de la disolución.de menor movilidad iónica.g/cm3). Según la ley de Kohlraush de la migración independiente de iones.6.MANUAL DE PRACTICAS Ref. La conductividad del sistema disminuirá con el tiempo.6. la conductividad específica κ de una disolución de “i” especies iónicas distintas es la suma de las conductividades específicas κi de dichas especies iónicas. pues van desapareciendo iones OH. al cabo de un tiempo “t” será: ( ) κ t = t = λ Na + C B0 + λ OH − (C B0 − C A ) + λ R − C A ⋅ 10 −3 Ω −1cm −1 [2. como se vio en apartados anteriores. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 38 / 71 tiempo t. y ya que la conductividad específica es el producto de la conductividad equivalente Λi por la concentración Ci (eq.y formándose iones R-COO.

16] y [2.MANUAL DE PRACTICAS Ref.19] es importante que las concentraciones iniciales de ambos sean las mismas para poder despejar C A 0 = C B0 = C 0 : . CB0 la concentración inicial de sosa. κt=t la conductividad específica a tiempo t y λ OH − y λ R − las conductividades iónicas para las especies OH.y Na+. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 39 / 71 en las dos ecuaciones anteriores λ OH − y λ Na + son las conductividades iónicas de las especies OH. Despejando de [2.6. Las conductividades iónicas λ OH − y λ R − se pueden determinar de la siguiente manera: Se preparan disoluciones de NaOH y RNa 0.18] donde CA es la concentración de éster. Es decir. determinando la conductividad específica de la disolución en el tiempo t=0 y a diversos intervalos de tiempo t=t y determinando las conductividades iónicas λ OH − y λ R − pueden hallarse las respectivas concentraciones CA.6. se termostatizan a la temperatura elegida para la hidrólisis (25ºC) y se determinan las conductividades de cada una de las disoluciones: ( = (λ ) κ NaOH = λ Na + + λ OH− ⋅ C A0 ⋅ 10−3 κ RNa R− ) + λ Na + ⋅ CB 0 ⋅ 10− 3 Ω−1cm−1 Ω −1cm−1 [2. κt=0 la conductividad específica para t=0.6. CA la concentración de éster a tiempo t.y R-.6.01M.17]: CA = (κ t =0 − κ t = t ) ⋅ 103 λ OH− − λ R − eq ⋅ g / l [2.

21] la concentración ha de estar en cm3 ya que la conductividad está en Ω-1cm-1. . κRna la conductividad de la disolución de RNa y λ OH − − λ R − el factor que se quiere hallar.MANUAL DE PRACTICAS Ref.6. κNaOH la conductividad de la disolución de NaOH.6. equipo: QRFT λ OH − − λ R − ( κ NaOH − κ RNa ) ⋅ 10 −3 = C0 Fecha: Noviembre 2009 Ω −1cm 2 / eq ⋅ g Pg: 40 / 71 [2. El factor 10-3 aparece por lo siguiente: C0 → mol mol mol = = 3 3 3 litrro dm 10 cm [2.20] donde C0 es la concentración inicial de la sosa o el éster (que deben ser iguales).

utilizar lentillas en un laboratorio. ya que se pueden tener .2 Generalidades 7. nunca. compruebe los siguientes puntos: ? Las conexiones entre el módulo del reactor y el módulo base son las correctas Siguiendo las conexiones marcadas en la parte posterior del módulo del reactor.2. o limpiarse con las manos. Es por ello por lo que se han de seguir una serie de normas básicas de seguridad.1 Instalación experimental Antes del comenzar a utilizar el equipo. 2. en la delantera del módulo base y en los distintos tubos de conexión. uno de los más peligrosos. Algunas de estas normas son: 1.MANUAL DE PRACTICAS Ref. ya que los vapores de los productos químicos pueden introducirse entre éstas y el ojo y causar serios daños.3. comprueba todas las uniones para evitar pérdidas de reactivo. Es recomendable tenerlas siempre presentes ya que en este tipo de laboratorio se puede resultar seriamente herido. Utilizar gafas de protección en todo momento y nunca.3. potencialmente.3 PRÁCTICAS DE LABORATORIO 7. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 41 / 71 7. 7.3. No rascarse.1 Normas de seguridad en el laboratorio El laboratorio de química orgánica es.

3. 7. No comer o beber en el interior del laboratorio. Si no estás seguro de una operación o tienes alguna duda sobre cómo usar algo. Lee y toma notas de cualquier experimento antes de hacerlo. Procura generar la menor cantidad de residuos posible. 9. Utiliza los contenedores para los residuos. consulta al instructor. Todo aquello que no conoces puede hacerte daño. Siempre que sea posible trabaja en la campana de extracción de gases. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 42 / 71 productos químicos en ellas. duchas de seguridad y lava-ojos.MANUAL DE PRACTICAS Ref. Estará debidamente identificados. Prepárate. pregunta al profesor antes de hacerlo. 6. así como las zonas de alrededor. no importa el tiempo que haya pasado o dónde estés en ese . Si tienes alguna duda sobre en cuál poner un determinado producto. Limpia los derrames. pero suficiente como para dañarte los ojos si. por ejemplo. 5. 8.2. en una concentración que no se pueda apreciar. 10. que te cubra por completo y guantes. Mantén todo el material que estés utilizando limpio y en orden. Conoce la localización y la manera apropiada de utilizar los extintores. 4. mantas de extinción. por favor. 3. Con él podrás reproducir tu trabajo.2 El cuaderno de laboratorio Un cuaderno de laboratorio es una de los instrumentos más importantes y más valiosos que vayas a poseer en tu paso por un laboratorio. Trabaja ordenadamente. los tocas al colocarte las gafas. 7. Apaga las tomas de agua y los aparatos eléctricos mientras no los uses. Utiliza ropa apropiada. El cabello recogido.

ya que éste desaparece con el tiempo. simplemente dibuja una línea sobre tus errores.. por ti mismo. Si es posible añade una explicación lógica de porqué ha pasado lo que ha pasado.MANUAL DE PRACTICAS Ref. Deja un par de hojas en blanco en el principio para una tabla de contenido para hacerla al terminar el cuaderno. No qué se dice que hay que hacer.. explosiones.. con las concentraciones y alguna propiedad física interesante.. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 43 / 71 momento. cualquier cosa que ocurra. 7. No dejes espacios en blanco. Anota: (a) Qué has hecho. nunca lápiz... debes seguir las siguientes pautas: 1. Nunca quites ninguna hoja. 3. olores. Para que realmente sea útil. aumentos de temperatura. sino lo que tú. 6. 5. En caso de que sean necesarios. 2. Nunca borres.. Debes llevarlo permanente. Utiliza bolígrafo. . En los cálculos y datos numéricos utiliza siempre las unidades y presta atención a las cifras significativas. de tal manera que se pueda leer lo que ponía. has hecho.. Todas las páginas deben ir numeradas y fechadas. Lista los productos químicos utilizados durante cada reacción. 4. dibuja líneas transversales en ellos. (b) Cualquier observación: cambios de color.

1. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 44 / 71 7. es decir.MANUAL DE PRACTICAS Ref.3 Procedimiento operativo El reactor químico tubular computerizado está diseñado para su control desde el ordenador a través del software diseñado para ello. El equipo dispone de dos rotámetros de área variable para la medida de los caudales de alimentación. ya que de otra manera se producirán errores en la medida del caudal. Estos se encuentran graduados entre el 10 y el 100%. tienen una escala porcentual. Figura 3. Caudalímetro Los caudalímetros están calibrados para un reactivo concreto.3. . Por ello es MUY IMPORTANTE respetar el etiquetado del equipo.3. Antes de instalar el reactor de flujo tubular ténganse en cuenta lo siguiente: • Hay que remarcar que los rotámetros están calibrados para los compuestos que figuran en el manual de practicas y que por ello el cambio de reactivos ha de ir acompañado necesariamente de una calibración de los rotámetros.

es necesario llenar la camisa del reactor ANTES de la realización de las prácticas. • NO debe haber partículas en suspensión en los depósitos.3. Salida del módulo de servicio del reactivo 2 al módulo del reactor. 2.4 l/h Tabla 3. es por ello que ha de consultar el nivel de los depósitos siempre que éstas vayan a encenderse.8 g/cc 0. Debido a ello.3. ya que este volumen permite un control sobre la temperatura del agua de 0. El procedimiento es el siguiente: ? Compruebe que las conexiones son correctas: 1. Parámetros de calibrado de los flowmeters • NO encender el precalentador sin flujo de reactivos. Salida del módulo de servicio del reactivo 1 al módulo del reactor.1ºC. 7.3.05 g/cc 1.2 cp 5. • NO encender las bombas si no existe flujo de reactivos. • NO encender las bombas si las llaves de los rotámetros están completamente cerradas. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 45 / 71 Los parámetros de ajuste utilizados se encuentran especificados por el fabricante en el lateral de los caudalímetros y se resumen en la siguiente tabla: Fluido Densidad Viscosidad Caudal máximo Acetato de etilo 0.1. Se ha tomado un volumen de 9 litros. .1 Llenado del circuito de termostatización El baño termostático está diseñado para mantener constante la temperatura alrededor del reactor.4 cp 7 l/h Hidróxido sódico 1.MANUAL DE PRACTICAS Ref.

aire. 4. para que se vaya llenando la camisa y salga el ? Cuando la camisa del reactor esté llena. ? Salida 1 de producto en el módulo del reactor al módulo de servicio ? Para el llenado de la camisa del reactor no es imprescindible la presencia de la célula de conductividad en su colector. A la salida del precalentador hay un sensor de temperatura. ya que apagaría la bomba ? Abra la válvula de purga.2 Funcionamiento del precalentador ¡ATENCIÓN! : No conecte el precalentamiento si no esta circulando líquido por el circuito de alimentación. ST-3. llene la cubeta del baño termostático hasta por encima del sensor de nivel (tipo boya).3. Salida del módulo de servicio del agua de termostatización al módulo del reactor. 7. Salida del módulo del reactor del agua de termostatización al módulo del reactor. . y vea que no baja más agua.3. que controla la temperatura de salida de los reactivos del precalentador. ? Eche agua limpia en la cubeta del baño termostático. Encienda la ? Conforme se vaya llenado el circuito de termostatización rellene la bomba cubeta del baño termostático. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 46 / 71 3.MANUAL DE PRACTICAS Ref. procurando que no llegue nunca por debajo del interruptor de nivel.

Presione el boton START e introduzca el nombre del fichero que contendrá los datos en la nueva ventana. Ponga en el vaso de precipitados disolución de acetato de sodio. Ø Una fuente de calor. 3. 7.1 Objetivo El objetivo de esta práctica la determinación de las conductividades iónicas λ OH y λ R .3.3 Desarrollo de la práctica 1.4. Determinación de las conductividades iónicas 7. Ejecute el programa SACED-QRFT 2.MANUAL DE PRACTICAS Ref. Ø Equipo QRFT 7. Introduzca el termómetro y la célula de conductividad en el vaso. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 47 / 71 7.3. . 4.01 M Ø Software SACED-QRFT Ø 1 litro de disolución de Hidróxido sódico 0.3.01 M Ø Un recipiente o vaso resistente a altas temperaturas.3. .4.4 Práctica 1.4. necesarias para el tratamiento de los datos experimentales en las − − posteriores prácticas.2 Elementos necesarios Ø 1 litro de disolución de Acetato de sodio 0.

Diferencias entre las conductividades iónicas λ OH y λ R − − 7. realice los cálculos necesarios.4 Resultados y tablas Una vez anotados los datos obtenidos.4. Repita la medida. Temperatura κ NaOH κ EtONa (ºC) (Scm-1) (Scm-1) λ OH− − λ EtO− = ( κ NaOH − κ EtONa ) ⋅10 −3 C0 Ω −1 cm Ambiente 35 45 Tabla 3.1.3.5 Conclusiones y comentarios Observando los datos obtenidos conteste a las siguientes cuestiones: ? ¿Cómo influye la temperatura en la conductividad de cada una de las .4.MANUAL DE PRACTICAS Ref. Encienda el elemento calefactor y caliente hasta 35ºC 7.3.6. 8. 10. Anote los resultados en la tabla 3. Repita los puntos 1 a 9 utilizando la disolución de hidróxido sódico.6. 9. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 48 / 71 5. 6. Determine la conductividad del acetato de etilo a la temperatura marcada por el termómetro. 7. Repita la medidas a 45ºC.1.

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especies?

?

¿A qué factores puede deberse el comportamiento que presentan?

?

¿Porqué, pese a sufrir los mismos incrementos de temperatura, el

comportamiento de ambas especies es diferente?

7.3.4.6 Gráficas complementarias
Represente gráficamente la evolución de la conductividad de ambas
especies en función de la temperatura.

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Figura 3.6.1. Representación gráfica de la variación de la conductividad del acetato de sodio y el hidróxido
sódico con la temperatura.

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7.3.5 Práctica 2. Conversión teórica del reactor tubular
7.3.5.1 Objetivo
Calculo de la conversión teórica del reactor tubular
7.3.5.2 Elementos necesarios
• Manual de prácticas del equipo QRFT
7.3.5.3 Desarrollo de la práctica
1. Anote la longitud del reactor del que dispone.
2. Suponiendo un caudal constante de 4l/h para cada uno de los reactivos
y suponiendo una conversión de 0.99, ¿cuál seria la concentración de NaOH a la
salida? (utilice las equaciones presentes en el fundamento teórico)
3. Repita los cálculos para caudal de 3l/h y conversiones de 0.9, 0.95,
0.999 y 0.9999.
4. Complete la tabla de resultados.

3. Conversión Caudal 0. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 52 / 71 7.7.9 0. 0.MANUAL DE PRACTICAS Ref.4 Resultados y tablas.1 Comente los resultados obtenidos.9999 .95 4l/h 3l/h Tabla 3.999 0.99 0.5.

3. 30ºC). Marque como punto de consigna en el programa la temperatura a la que desea trabajar (p.6 Práctica 3.MANUAL DE PRACTICAS Ref.3. 4. Los caudalímetros deberían marcar el mismo caudal.3. Determinación experimental de la conversión del reactor tubular 7. Marque un caudal igual en ambas bombas y enciéndalas desde el programa. Encienda la interface y corra el programa SACER-QRFT.3.1 Objetivo Determinar experimentalmente la conversión del reactor tubular.2 Elementos necesarios • Equipo QRFT • 10 l de disolución 0.1 M de NaOH • 10 l de disolución 0.6. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 53 / 71 7. Llene el deposito 1 con los 10 l de la disolución de EtOAc en el y el deposito 2 los 10 l de la disolución de NaOH.1 M de EtOAc 7. Ponga las llaves de tres vías del módulo base en posición de recirculación.3 Desarrollo de la práctica 1. 5. . aunque en distinto porcentaje. 2.6. 7.3.6.ejem.

6.3.MANUAL DE PRACTICAS Ref. comparándolos con los obtenidos en la práctica 2. ponga las llaves de tres vías del módulo en circulación al reactor. 7. • Con el valor obtenido en la práctica 3 y haciendo los cálculos que figuran en el apartado 7. Después de unos 20 min.5. 7. .1. • Calculo del factor de conversión Concentración de NaOH en el flujo del reactor: A la entrada: A la salida: CA0 = CAi = QA CAT QA + QB (la presente en el depósito de reactivo) Q ACAs QA + Q B Conversión a la salida: X= C Ai − CA 0 CAi Comente los resultados obtenidos. cuando el caudal haya alcanzado un estado estacionario. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 54 / 71 6.4 Resultados y tablas. calcule la concentración de NaOH a la salida del reactor.2. Cuando la célula de conductividad marque un valor constante (se ha estabilizado el proceso) anote el resultado obtenido.

30ºC).3 Desarrollo de la práctica 1. 5. 4.3.1 M de NaOH • 10 l de disolución 0. Marque como punto de consigna en el programa la temperatura a la que desea trabajar (p. .1 Objetivo Determinar la conversión respecto al tiempo de residencia.3.7. 2.1 M de EtOAc 7.7 Práctica 4. Llene el deposito 1 con los 10 l de la disolución de EtOAc en el y el deposito 2 los 10 l de la disolución de NaOH.ejem.MANUAL DE PRACTICAS Ref.3. 3. que debe mantener durante toda la práctica. de forma que Q1 CNaOH= Q2 CEtOAc.2 Elementos necesarios Los elementos necesarios para la realización de esta práctica son: • Equipo QRFT • Equipo analítico de la práctica 1 • 10 l de disolución 0.3. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 55 / 71 7. 7. Seleccione un caudal inicial en el rango bajo de las bombas.7.7. Encienda la interface y corra el programa SACER-QRFT. Ponga las llaves de tres vías del módulo base en posición de recirculación. Dependencia en el tiempo de residencia 7.

Valores obtenidos en la práctica 6.7 m y su diámetro interno es de 6mm. 8. ( Q B = QA x CA ) CB Anote los valores obtenidos en la tabla siguiente. . equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 56 / 71 6. Repita la medida para diferentes valores de QA y QB. Para hallar el volumen recuerde que la longitud del reactor es de 14. Represente θ frente a X (mínimo cuatro puntos.3. Nota: CA = C NaOH ⋅ Q NaOH Q .4 Resultados y tablas Conc. En los depósitos (mol/l) Caudal (l/s) Caudal total (l/s) θ=V/Q (s) CA X 1− X X medida calculado CNaOH CAcOEt QNaOH QAcOEt Q=Q 1 +Q2 Tabla 3.7. Cuando la célula de conductividad marque un valor constante (se ha estabilizado el proceso) anote el resultado obtenido. Después de unos 20 min. Detenga las bombas y marque en ellas un valor distinto de caudal.MANUAL DE PRACTICAS Ref. cuando el caudal haya alcanzado un estado estacionario.9. 7.1. ponga las llaves de tres vías del módulo en circulación al reactor. 7. para un buen ajuste).

MANUAL DE PRACTICAS Ref. equipo: QRFT ¿Qué representa el valor Fecha: Noviembre 2009 X ? 1− X Figura 3. Comente el gráfico obtenido.1.9. Pg: 57 / 71 .

3. Determinación del orden de reacción 7. 2.1 Objetivo Determinación del orden de reacción y la constante de velocidad. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 58 / 71 7. 3.8. Seleccione un caudal inicial en el rango bajo de las bombas. de forma que Q1 CNaOH= Q2 CEtOAc. cuando el caudal haya alcanzado un estado .3 Desarrollo de la práctica 1.1 M de EtOAc 7. 30ºC). 6.8.3. Llene el deposito 1 con los 10 l de la disolución de EtOAc en el y el deposito 2 los 10 l de la disolución de NaOH. que debe mantener durante toda la práctica.3. 5. 7.3. Marque como punto de consigna en el programa la temperatura a la que desea trabajar (p. Encienda la interface y corra el programa SACER-QRFT. Ponga las llaves de tres vías del módulo base en posición de recirculación.MANUAL DE PRACTICAS Ref.8 Práctica 5.1 M de NaOH • 10 l de disolución 0.2 Elementos necesarios • Equipo QRFT • Equipo analítico de la práctica 1 • 10 l de disolución 0.8.ejem. Después de unos 20 min. 4.

7. Detenga las bombas y marque en ellas un valor distinto de caudal.MANUAL DE PRACTICAS Ref. 7. ponga las llaves de tres vías del módulo en circulación al reactor. Nota: CA = θ=V/Q (s) C NaOH ⋅ Q NaOH Q Represente θ frente a LnCA y θ frente a 1/C A. 8.1. (QB = QA x CA )Procure realizar mas de 4 experiencias.3.4 Resultados y tablas Conc. en los depósitos (mol/l) CNaOH CAcOEt Caudal (l/s) Caudal total (l/s) QNaOH QAcOEt Q=Q1+Q2 Tabla 3. CA . para poder hacer un análisis CB suficientemente bueno de los resultados.8. Repita la medida para diferentes valores de QNaOH y QEtOAc. Valores obtenidos. Cuando la célula de conductividad marque un valor constante (se ha estabilizado el proceso) anote el resultado obtenido. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 59 / 71 estacionario.10. 1.

10. k tendrá unidades de litros/mol·s Figura 3. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 60 / 71 Tenga en cuenta.MANUAL DE PRACTICAS Ref. determine k Nota: Si θ está en segundos y C A en mol/l. que si la reacción es de orden 1 la representación de θ frente a Ln CA dará una línea recta. De la pendiente del gráfico apropiado.1 . mientras que si la reacción es de orden 2 es la representación de θ frente a 1/C A la que será una línea recta.

10.2 Comente los resultados obtenidos. Pg: 61 / 71 . equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Figura 3.MANUAL DE PRACTICAS Ref.

3 Desarrollo de la práctica 1. 4.2 Elementos necesarios • Equipo QRFT • 10 l de disolución 0.3.3. . de forma que Q1 CNaOH= Q2 CEtOAc. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 62 / 71 7.3.1 M de EtOAc 7.1 M de NaOH • 10 l de disolución 0. 7. Ponga las llaves de tres vías del módulo base en posición de recirculación. Seleccione un caudal inicial en el rango bajo de las bombas.9.3. Dependencia de la constante de velocidad y la conversión con la temperatura 7.9.9 Práctica 6.9. Marque como punto de consigna en el programa la temperatura a la que desea trabajar de inicio. Encienda la interface y corra el programa SACER-QRFT.1 Objetivos Estudio de la dependencia de la constante de velocidad y la conversión con la temperatura. 3. por ejemlo 25ºC. 5. 2. Llene el deposito 1 con los 10 l de la disolución de EtOAc en el y el deposito 2 los 10 l de la disolución de NaOH.MANUAL DE PRACTICAS Ref.

45. cuando el caudal haya alcanzado un estado estacionario.1. Cuando la célula de conductividad marque un valor constante (se ha estabilizado el proceso) anote el resultado obtenido.9. y 55ºC y realice el experimento.MANUAL DE PRACTICAS Ref. 8. 35. Después de unos 20 min.3. Detenga el proceso. Marque como punto de consigna en el control de temperatura diferentes temperaturas de 30.11. Calcule el factor de frecuencia y la energía de activación. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 63 / 71 6. 7.4 Resultados y tablas T reactor K (ºC+273) Caudales QNaOH QEtOAc θ=V/Q(s) CA Cavilan X k= 1  1 1  ⋅ −  θ  C A C A0  Tabla 3. . ponga las llaves de tres vías del módulo en circulación al reactor. Valores obtenidos en el desarrollo de la práctica. 7. ponga las llaves de tres vías del módulo de servicio en recirculación. 9. Represente 1/T frente al log k.

Comente los resultados obtenidos.1. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Figura 3.MANUAL DE PRACTICAS Ref. Pg: 64 / 71 .11.

equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 65 / 71 7. Valores característicos de la reacción de hidrólisis básica del acetato de etilo.12.3.1. .MANUAL DE PRACTICAS Ref.10Cuadro resumen de los resultados obtenidos Reacción ajustada Temperatura k A Ea Ecuación de velocidad Tabla 3.

4. Utilizando el conductímetro podemos modificar los parámetros de medida de la célula. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 66 / 71 7. • Pantalla El conductímetro tiene una pantalla autonumérica. suministrada con el equipo. y que envía a la interface una señal de salida de 4-20 mA La célula de conductividad.MANUAL DE PRACTICAS Ref.4 ANNEXOS 7. con una constante de célula de 0. Sistema de medida de la conductividad: conductímetro En la parte frontal del módulo base el equipo tiene un conductímetro que recive la señal de la célula de conductividad.1 Anexo I. Pantalla de captura de datos Ø Enter: Ø Avance horizontal a través del diagrama. ha sido calibrada mediante una disolución patrón.1 cm-1.1. A continuación.1. se describe una pantalla de medida: • Teclas Figura 4. como ejemplo. que se autoexplica. intalada en el reactor. Ø Confirmación de los valores numéricos Ø Escape: Ø Avance horizontal hacia atrás en el diagrama .

MANUAL DE PRACTICAS Ref. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Ø Retroceso vertical Ø Borrado de valores numéricos Ø ? ? : Ø Modificación de valores numéricos Ø Desplazamiento del cursor a través de la pantalla Pg: 67 / 71 .

MANUAL DE PRACTICAS Ref. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 68 / 71 .

equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 69 / 71 .MANUAL DE PRACTICAS Ref.

ha de ir acompañado de una limpieza completa. Vaciado completo del equipo El vaciado completo del equipo ha de realizarse cuando vaya a pasar cierto tiempo sin utilizarse. equipo: QRFT Fecha: Noviembre 2009 Pg: 70 / 71 7.4.2 Anexo II.4. además de ropa adecuada (una bata). (2) Coloque un recipiente a la salida de la llave de descarga de la camisa del reactor (esta llave está colocada bajo el perfil delantero. (4) Abra la llave de purga. manéjela con cuidado).2. (7) Recoja los posibles restos de agua en la cubeta del baño termostático y . En el caso de que este periodo de tiempo sea superior a 2 días. (1) Compruebe que la temperatura del agua de termostatización está suficientemente baja. cierre las llaves de descarga y de purga.MANUAL DE PRACTICAS Ref. (6) Una vez se haya vaciado completamente. por lo que hasta que éste no se vacíe no se apreciará bajada en el nivel de la camisa del reactor. (3) Coloque un recipiente de al menos 1l a la salida de la llave de purga. a) Provéase de recipientes del tamaño y la resistencia química adecuada. como se explica en el apartado siguiente. (5) Abra la llave de descarga e la camisa. 7. El agua del baño termostático irá rellenando la camisa del reactor. b) Utilice guantes y gafas de protección.1 Vaciado de la camisa del reactor y del baño termostático.

MANUAL DE PRACTICAS Ref. equipo: QRFT sobre las superficies del equipo. Fecha: Noviembre 2009 Pg: 71 / 71 .