Cromatografa

Keulemans ha definido la cromatografa como un mtodo fsico de

separacin en el cual los componentes a separar se distribuyen entre
dos fases, una de las cuales constituye la fase estacionaria, de gran rea
superficial, y la otra es un fluido (fase mvil) que pasa a travs o a lo
largo de la fase estacionaria.
La fase estacionaria puede ser un slido o un lquido dispuesto sobre un
slido que acta como soporte, de gran rea superficial. La fase mvil es
un fluido (puede ser gas, lquido o fluido supercrtico) que se usa como
portador de la mezcla.
En la cromatografa ocurren dos fenmenos muy importantes y que son
prcticamente los rectores del proceso de separacin: la adsorcin y la
absorcin.
La adsorcin es la retencin de una especie qumica en los sitios
activos de la superficie de un slido, quedando delimitado el fenmeno a
la superficie que separa las fases o superficie interfacial.
Esta retencin superficial puede ser fsica o qumica. La adsorcin
depende de la naturaleza de la substancia adsorbida, de la temperatura,
de la naturaleza y estado de subdivisin del adsorbente, y de la
concentracin.
La absorcin es la retencin de una especie qumica por parte de una
masa y depende de la tendencia que tiene sta a formar mezcla o
reaccionar qumicamente con la misma.
Existen muchas maneras de clasificar los mtodos cromatogrficos.
Segn, Giddings, se puede clasificar la Cromatografa por sus variantes:

Fase Mvil (puede ser gaseosa, lquida fluido supercrtico)

Fase Estacionaria
Mecanismo de Retencin (tipos de equilibrios implicados en la transferencia de los
solutos entre las fases).
Forma de Contacto entre las fases (columna superficie plana)
Dimensionalidad
Escala Fsica
Gradientes

Teoras del proceso Cromatogrfico

El proceso cromatogrfico, aparentemente simple en prctica, es en
realidad una compleja unin de fenmenos tales como hidrodinmica,
cintica, termodinmica, qumica de superficie y difusin.
Hasta la fecha se han propuesto muchas teoras, que incluyen complejos
modelos matemticos para poder explicar el comportamiento de los

solutos en las columnas cromatogrficas. Las ms estudiadas son: La

Teora de los Platos Tericos (Martin y Synge), la Teora Cintica (Van
Deemter, Zuiderweg, Klinkenberg y Sjenitzer) y la Teora Desarrollada
(Golay) para Columnas Capilares.
Segn la Teora de los Platos, una columna cromatogrfica est
constituda por una serie de platos que contiene una fase estacionaria.
Supone que el volmen de fase estacionaria en cada plato es constante;
que el volmen de fase mvil es constante de plato a plato; que en cada
plato las dos fases estn en equilibrio, y que el valor del Coeficiente de
Distribucin es constante e independiente de la concentracin del
soluto.
La principal desventaja de la Teora de los Platos Tericos es la falta de
conexin entre la eficiencia de la columna cromatogrfica, el tamao de
la partcula, la difusin, la velocidad de flujo y la temperatura. La otra
desventaja es que utiliza un modelo basado en muchas suposiciones.
La Ecuacin que rige esta teora es:

N = 16(tr/w)2
La Teora Cintica considera el proceso cromatogrfico en funcin de los
factores cinticos que intevienen en l.
Siendo estos factores:
Las mltiples trayectorias (diferentes rutas) que toma un soluto durante su
movimiento (migracin) a travs del empaque de la columna, provocando
variaciones en la velocidad del flujo.
La Difusin Axial o Longitudinal del soluto en la fase mvil.
La cintica de la resistencia a la transferencia de masa entre las fases mvil y
estacionaria.
La Ecuacin de Van Deemter,

HETP H = A + B/u + Cu
donde u= L(cm)/ traire(seg)

Columna

Es el lugar donde ocurre la separacin. Se dice que es el corazn de un

cromatgrafo.
Los materiales con los cuales generalmente se pueden elaborar las
columnas son: cobre, aluminio, acero inoxidable, vidrio tefln.
El relleno puede ser un slido, un lquido recubriendo un slido.
Podemos clasificar las columnas segn el propsito del proceso
cromtografico:
Empacadas
o Analtica
o Preparativas
Capilares
o W.C.O.T. (Wall Coated Open Tubular)
o S.C.O.T. (Support Coated Open Tubular)

Factores que Afectan la Eficiencia de una Columna

Longitud de la Columna
Dimetro de la Columna (1/4", 1/8", 1/16" de dimetro externo)
Tamao de las partculas del relleno
Naturaleza de las fases
Cantidad de fase estacionaria
Temperatura de la columna
Velocidad del gas portador
Cantidad de muestra inyectada
Material del cual est elaborada la columna
Enrollado de la columna

Soporte

La funcin bsica del soporte es la de "mantener" (sostener, retener) la

fase estacionaria. Idealmente debera ser un material inerte que
"mantiene" la fase estacionaria sobre su superficie como una pelcula
delgada.
La mayora de los soportes cromatogrficos est hecha de diatomita.
Qumicamente es casi todo slice, con algunas impurezas. Tambin se
conoce como Tierras Diatomceas Kiselguhr (palabra alemana).
Domina el campo de los soportes debido a su estructura, superficie y
disponibilidad.
Hay que tener en cuenta dos cosas a la hora de escoger un soporte:
La Estructura, Caractersticas Fsicas (contribuye a la eficiencia de la columna
cromatogrfica):
o Tamao de partcula
o Dimetro del poro
o Densidad
o rea Superficial

y
la Qumica de Superficie Caractersticas Superficiales (gobierna la participacin
del soporte en los resultados de la separacin).
o Grupos silanoles activos
o Iones metlicos

Adems de las caractersticas anteriores, la seleccin del soporte va a

depender tambin de:
la naturaleza de la muestra
la naturaleza de la Fase Lquida
el uso que se le va a dar a la columna:
o General
o Especfico
Precio

Podemos resumir que un buen soporte debe reunir las siguientes

caractersticas:
Elevada Superficie por unidad de volmen
Estabilidad Trmica
Dureza mecnica suficiente para que pueda resistir los procedimientos de
revestimientos y relleno
Inactividad qumica o de adsorcin
Baja resistencia al paso de la fase mvil
La eliminacin reduccin de los sitios activos de adsorcin (tambin
conocido como Desactivacin de la Supeficie) de un soporte
cromatogrfico puede efectuarse de varias maneras:
Remocin por lavado con cido (NAW AW)
Eliminacin Remocin por reaccin del Grupo Silanol
Saturacin de la superficie con una fase lquida
Impregnando recubriendo con material slido inerte

Fase Estacionaria Lquida

Al hablar de fase estacionaria lquida entramos en contacto con dos

palabras trminos: Polaridad y Selectividad.
Las fases lquidas podemos clasificarlas segn sus polaridades
cromatogrficas, nos valemos de unas constantes que determinan dicha
polaridad. Existen dos sistemas:
Constante de Rohrchneider
Constante de McReynolds
Existen muchas discusiones sobre este tema para poder definir y
describir el parmetro polaridad en cromatografa, podemos decir que la
polaridad de una fase estacionaria lquida se refiere a las interacciones
intermoleculares que involucra dipolos permanentes.
Selectividad es definida como las diferentes atracciones
intermoleculares
Varias cualidades ha de reunir un lquido para servir como fase
estacionaria:
Viscosidad
Tensin Superficial
Tensin de Vapor
Selectividad respecto a los componentes de la fase mvil
Reversibilidad del Reparto
Estabilidad Trmica

Gas Portador
El gas portador cumple bsicamente dos propsitos: Transportar los
componentes de la muestra, y crear una matriz adecuada para el
detector.
Un gas portador debe reunir ciertas condiciones:

Debe ser inerte para evitar interacciones (tanto con la muestra como con la fase
estacionaria)
Debe ser capaz de minimizar la difusin gaseosa
Fcilmente disponible y puro
Econmico
Adecuado al detector a utilizar

Detectores

Un detector es un dispositivo para revelar la presencia de las

sustancias eludas a la salida de la columna cromatogrfica. Podemos
expresar que el detector son los "ojos" de un cromatgrafo.
El Detector es un dispositivo capaz de convertir una propiedad fsica, no
medible directamente, en una seal elaborable y ofrecernos informacin
sobre la naturaleza y magnitud de la propiedad fsica.
En cromatografa un detector funciona comparando una propiedad fsica
entre el gas portador puro y el mismo gas portador llevando cada uno de
los componentes que previamente se han separado en la columna, esta
accin se traduce en una seal tipo elctrica, que posteriormente se
amplificar mediante un registrador grfico integrador permitiendo
indicar el momento que salen de la columna los componentes.

Clasificacin de los detectores

Estos pueden ser clasificados:
Detectores segn su Grado de Selectividad :
o Universales. Responde a la mayora de los solutos que pasan por l.
o Especficos Selectivos. Exhibe una gran respuesta a un grupo particular de
substancias con un mnimo de respuesta a otras.
Detectores Destructivos y No destructivos. Esta clasificacin, obviamente, es en
referencia a si la muestra es destruda o no.
Detectores segn su Modo de Respuesta:
o Dependientes del Flujo Msico. Producen una seal que es proporcional a la
cantidad de soluto que pasa a travs de l en la unidad de tiempo pero es
independiente del volmen de gas portador requerido para la elucin.
o Dependiente de la Concentracin. Dan una seal proporcional a la cantidad
de soluto por unidad de volmen de gas portador que pasa a travs de l.
Detectores segn el proceso de deteccin Ionizacin, ptico-espectroscpico,
Electroqumico, etc.

Caractersticas de los Detectores

Sensibilidad. Medida de la efectividad de un detector para convertir la muestra en

una seal elctrica medible.
Linealidad. Rango de masa concentracin de muestra sobre el cual el detector
mantiene una sensibilidad constante sin una desviacin arbitraria. El significado
prctico de la linealidad del detector es el que le indica al analista la concentracin
para la cual el detector es confiable. Hay dos lmites en la curva de linealidad:
o El lmite de concentracin inferior, que es dado por el lmite de deteccin y,

El lmite Superior, definido por un porcentaje de desviacin arbitrario de la

curva de linealidad, normalmente se toma un 5% de desviscin.
Rango Dinmico Lineal.Rango sobre el cual la sensibilidad del detector es
constante.
Ruido. Es cuantificado por el promedio de la amplitud pico-pico de la seal. El
significado de conocer el nivel de ruido de un detector es un factor determinante en
la determinacin de la cantidad mnima detectable y el lmite inferior del rango
lineal.
Lmite de Deteccin. Est definido como la mnima cantidad de substancia que
puede producir una seal que sea el doble del nivel de ruido.
Corriente de Fondo. Seal constante de salida generada por el proceso en el que un
detector est operativo sin que alguna substancia pasa a travs de l. Esta seal es
muy importante, ya que permite diagnosticar el buen o mal funcionamiento del
detector.
o

Detectores ms usados en Cromatografa de Gases

Detector de Conductividad Trmica. Mide la conductividad trmica del gas

portador, ocasionada por la presencia de substancias eludas.
Detector de Ionizacin a la Llama. Basado en la medida de las variaciones de la
corriente de ionizacin en una llama oxgeno-hidrgeno debido a la presencia de
substancias eludas.
Detector de Captura Electrnica. Basado en la electronegatividad de las substancias
eludas, y su habilidad para formar iones negativos por captura de electrones.
Detector de Fotometra a la Llama. Basada en la medida de la intensidad de la
emisin molecular de la fluorescencia de heterotomos en las molculas orgnicas.
Detector de Ionizacin de Llama Alcalina
Detector de Espectrometra de Masas

Cromatograma y su Interpretacin

Los siguientes trminos son los utilizados en un cromatograma tpico y

recomendados por la IUPAC:
Line Base
Pico Cromatogrfico
Base del Pico
rea del Pico
Altura del Pico
Ancho del Pico
Ancho del Pico a la mitad de la Altura

Medida de la Altura rea de Pico

Altura del Pico: Medida que se efectua, para cada pico de inters, desde la lnea
base hasta el mximo del pico.
Los errores de malas mediciones se pueden atribuir a:
o

Insuficiente Resolucin

o
o

Variaciones en la lnea base

Picos extremadamente pequeos

Las desviaciones en la lnea base se pueden compensar por

interpolacin de sta entre el prinpio y el final del pico.
rea del Pico.
Existen varias tcnicas para la determinacin del rea de un Pico Cromatogrfico:
o Integracin Manual
Mtodos Geomtricos
Triangulacin: En esta tcnica se trazan lneas tangentes a
cada lado del pico. La altura se mide desde la lnea base hasta
la interseccin de las dos tangentes. El ancho se mide
tomando la interseccin de las dos lneas tangentes con la
lnea base. Luego se utiliza la frmula A=1/2*Altura del
Pico* Base del Pico. Las limitaciones de esta tcnica estan en
el trazado de las lneas tangentes, un pequeo error al trazar
las tangentes puede afectar la medida de la altura.
Altura por ancho a la mitad de la Altura:
Mtodos Mecnicos
Planimtricos
Corte y Pesada: Esta tcnica requiere recortar el pico del
cromatograma, luego pesarlo en una balanza analtica. El
recorte y pesada depende mucho de la habilidad del operdor.
Pueden introducirse errores por cambios en la humedad del
papel, la grasa de las manos del operador, homogeneidad del
papel. Generalmente se recomienda utilizar una fotocopia del
cromatograma para no destruir el original.
o Integracin Automtica
Electromecnica
Electrnica

Anlisis Cualitativo

Los procedimientos para identificacin de los picos cromatogrficos

podemos dividirlos en dos categoras:
Identificacin Cromatogrfica
o Por Datos de Retencin
o Por Serie Homlogas (Indices de Retencin de Kovacs)
Identificacin No Cromatogrfica
o Anlisis Clsicos
o Identificacin por:
Adicin de Estndar
Formacin de Derivados
Sustraccin de un Componente
o Identificacin con Tcnicas Auxiliares: UV, IR, MS, RMN

Anlisis Cuantitativo

Existen varios mtodos para cuantificar un pico cromatogrfico:

Normalizacin de rea
Normalizacin de rea con Factores de Respuesta
Estandarizacin Externa
Estandarizacin Interna

LosElectrodosIonSelectivos(EIS)puedenserutilizadosparamedirla
concentracindeunionespecficoenmuestrasacuosas.Lasespecies
quesepuedenobtenerincluyenNitrato(NO3),Cloruro(Cl),Calcio(Ca2+)yAmonio(NH4+).Los
electrodosseconectanconelAmplificadorEIS(AmplificadordeElectrodoIonSelectivo),elquea
suvezseconectaconlainterfase.Estoselectrodospuedenserutilizadospararealizarunaamplia
variedaddepruebasoexperimentosplaneados:
Durezadelagua(EISdeCalcio):ElCalcioesmuytilcomoindicadordeladurezadelaguaen
muestrasdeaguafresca.Sibienladurezadelaguasedebetambinalapresenciadeotrosiones
(Mg2+yFe2+),Ca2+esgeneralmenteeliondedurezapredominante,porlocualCa2+esunindicador
confiabledeladurezadelagua.
MonitoreodeNitrato(EISdeNitrato):losestudiantespuedenutilizaresteEISparadeterminar
cualitativamentelaconcentracindelIonnitrato,NO3,enmuestrasdeaguafresca.Esteionpuede
aparecerenlasmuestrasdebidoaresiduososobrantesdefertilizante.Nivelescrecientesdenitrato
puedenestartambinpresentesenmuestrasdeaguaenresiduosdeplantasydesperdiciosanimales.
MonitoreodeSalinidadyCloruroenaguademar(EISdeCloruro):utiliceesteEISpara
determinarlaconcentracindeioncloruro,Cl,onivelesdesalinidadenmuestrasdeaguasalada.
Laampliagamadeesteelectrodolepermitirmedirlasalinidad(comoclorurodesodio)ola
concentracindecloruroenaguademaroenmuestrasdeaguasalobre.
MonitoreodeflujosparaAmonio(EISdeAmonio):ElAmonio(NH4+)sueleestarpresentecomo
resultadodelaguaqueesarrastradaatravsdecamposfertilizados.EsteEISlebrindaunaforma
fcildecontrolaresteionimportanteparaelmedioambiente.
Calcioenlaleche(EISdeCalcio):EsteEISpuedeserutilizadoparadeterminarlosnivelesde
calcioenlalechedescremada.
EquilibrioNH3/NH4+(EISdeAmonio):EsteEIS,juntoanuestrosistemadepH,lepermite
estudiarelequilibrioquetienelugarentreNH 3acuosoyNH4+endiferentesnivelesdepH.
Monitoreodecloruroenmuestrasdeaguafresca(EISdeCloruro):utiliceesteEISpara
determinarlaconcentracindeiondeCloruro,Cl,enmuestrasdeaguafresca.Losionesde
clorurosuelenestarpresentesdebidoalasalinidadnaturalprocedentedelsodio,delpotasioydel
clorurodecalcioendepsitosminerales.
CmofuncionaelElectrodoIonSelectivo?LosElectrodosIonSelectivos(EIS)sonelectrodos
sobrelabasedemembranasquemidenlaconcentracindeunionespecfico(porejemplo,Ca2+)en
unasolucinacuosa.Cuandolamembranadelelectrodoestencontactoconunasolucinque
contieneelionespecfico,sedesarrollaenlamembranaunatensinquedependedelniveldedicho
ionenlasolucin.EntodoslosEISlatensinsedesarrollaenrelacinconelelectrodode
referenciaAg/AgClinterno.LosEISmidendirectamentelasconcentracionesespecficasdeion.
Lasmuestrasdebenseracuosasparaevitarlacontaminacinoladisolucindelamembrana.Los
ElectrodosIonSelectivos(EIS)tienendostiposdemembranas:

Membranadepolmeroslido:estetipodemembranaPVCesutilizadaennuestroEISdenitrato,
calcioyamonio.Lamembranaesundiscoplsticoporoso,permeablealintercambiadordeion
peroimpermeablealagua.Permitealaclulasensiblecontactaralasolucindelamuestraysepara
lasolucinderellenointernadelamuestra.LoselectrodosdelamembranadePVCtienenun
mdulodemembranasubstituible.
Membranadeestadoslidoestediscodelgadodecristal,utilizadoenelEISdeCloruro,esun
conductorinico.Separalasolucindereferenciainternadelasolucindemuestra.ElEISde
cloruronotieneunmdulodemembranasubstituible.Latensindesarrolladaentreloselectrodos
sensiblesydereferenciaesunamedidadelaconcentracindelionreactivoqueestsiendo
medido.Amedidaquevaralaconcentracindelionquereaccionaenelelectrodosensible,vara
tambinlatensinmedidaentreamboselectrodos.TalcomolodescribelaecuacindeNernst,la
respuestadeEISesunaecuacinlineal:E=Eo+m(lna)dondeEeslatensinmedida,Eoesel
potencialestndarparalacombinacindelasdosmediasclulas,meslapendiente,lnesel
logaritmonatural,yaeslaactividaddelasespeciesdeionmedidas.Alajustarlaresistenciadelion
aunnivelcasiconstante(utilizandolasolucinISAincluidaconelelectrodo),laecuacinde
Nernstpuedeserreformuladaparadescribirlarespuestadelelectrodoalaconcentracin,C,delas
especiesinicasmedidas:E=Eo+m(InC)EsposibletrazarungrficodeconcentracinCfrentea
potencial(V).LamayoradelosmtodosparadeterminarlaconcentracindeCa2+,NH4+,NO3o
Cl,utilizandounodenuestrosEIS,estnbasadosenelprincipiodescritoporelgrficoenelCuadro
3:
Uncomputadorounrecolectordedatosleelatensinqueestrelacionadaconlaconcentracinde
ion.UtilizandolalecturadelatensinyungrficosimilaraldelCuadro3,puededeterminarseel
logaritmonaturaldelaconcentracindelionespecfico.Laconcentracindeionpuedeser
determinadaapartirdellogaritmonaturaldeconcentracin.
CaractersticaderellenodegeldelosElectrodosIonSelectivos
ElrellenodegeldelosElectrodosIonSelectivosofreceunaventajaadicionalparalasmediciones
deEIS.Estacaractersticaeliminalanecesidaddevolverallenarloselectrodosantesdecadauso.
IncluyendosmediasclulasdereferenciaAg/AgClyelelementosensordeionselectivoenel
mismocuerpo:cuandoUd.estlistoparautilizarsuEIS,alcanzasimplementeconretirarlatapay
remojarelelectrodo.EnunacuestindeminutosestarlistoparacalibrarelEISytomarlecturas.
InventariodeloselementosincluidosconelElectrodoIonselectivoVerifiquequecadaunode
estoselementosestincluidoensucontenedordeElectrodoIonSelectivo:
UnElectrodoIonSelectivo(deNitrato,Calcio,ClorurooAmonio)conunconectordeestiloBNC
(elamplificadorEISnoestincluido).
UnfrascodeEstndardeCalibracindeAltoEstndarconlminaMSDS(1000mg/L(ppm)
Calcio,1000mg/L(ppm)Cloruro,100mg/L(ppm)Nitrato,o100mg/L(ppm)Amonio).
UnfrascodeEstndardeCalibracindeBajoEstndar(100mg/L(ppm)Calcio,100mg/L(ppm)
Cloruro,10mg/L(ppm)Nitrato,o10mg/L(ppm)Amonio).
UnfrascodesolucindeAjustadordefortalezainica(AFI)conlminaMSDS(paraNitrato
Calcio,ClorurooAmonio).
AmplificadorEIS(Cdigodepedido:ISEDIN)Ud.deberadquirirporlomenosun
AmplificadorEISparautilizarconunoomsdesusElectrodosIonSelectivos.
CmofuncionaelAmplificadorEIS
ElAmplificadorEISesuncircuitoquepermitequeunElectrodoIonSelectivoseamonitoreadopor
unainterfasedelaboratorio.ElelectrodoseconectaalconectorBNCdelamplificador.Elcableque
saledelAmplificadorEISterminaenunatomade5espigasDINparapermitirlaconexinconuna
variedaddeinterfasesdelaboratorio.ElAmplificadorEISrealizatrestareasprimordiales:

AmplificalatensinproducidaporelElectrodoIonSelectivoaunrangoenelcualpueda
sermonitoreadoporlainterfasedelaboratorio.Aplicaunaganancianominalde6,25a
lasentradasdiferencialesdelconectorBNC.
Compensalatensindesalidademodoqueseencuentrasiempreenelintervaloentre0
y3,5voltios.Estopermitequeelrangodeentradasea+/280mV.
Proporcionalatensinnegativanecesariaparaelcircuitodelamplificador.Unodeloscircuitos
integradosenlatarjetadecircuitosconviertelaalimentacinsuministradaporlainterfasede
laboratoriode+5a5voltios.Cuandoelelectrodoestconectado,elAmplificadorEISproducir
unatenqueesproporcionalallogaritmodelaconcentracindelion.
EspecificacionesdelAmplificadorEIS
Tipo:Amplificadordiferencial,lineal.
Frecuenciaderespuesta:150Hz.
RangodeEntrada:+/280mV.
Ganancia:6,255+/2%.
Compensacin:1,823+/1%.
Rangodetemperatura:5a80C.
Rangodesalida:03V.
Requerimientosdealimentacin:+5VDC@3,5mA.
PreparacindelosElectrodosIonSelectivos(EIS)paraelusoyparaefectuarmediciones
I.PreparacindelElectrodoIonSelectivoparaeluso
Remojelaporcininferiordelasondaenaguadestilada1duranteaproximadamente10minutos.
Importante:Elaguadestiladadeberalcanzarporlomenosdoscentmetrosymedio(1pulgada)
deprofundidad,estoaseguraquelospequeoscontactosblancosdereferencia(talcomolopresenta
lafigura2)estntambinremojadosenlasolucin.
ConecteelconectorBNCdesuelectrodoEISalacajadelamplificadorEISconunmovimientoen
elsentidodelasagujasdelreloj.EnchufeelconectorDINenelamplificadorEISaunodelos
puertos(canales)desuinterfase.
Apartirdeestemomento,todoestlistoparaejecutarunacalibracin.
II.CalibracindelElectrodoIonSelectivo
III.RealizandomedicionesutilizandoloselectrodosEIS
Remojelaporcininferiordelelectrodoenaguadestilada,luegocalibreelEIS,siguiendolas
instruccionesindicadasenlasPartesIyII.
Enjuagueelextremodelelectrodo,ysquelobienconunatoalladepapeloconunpaode
laboratorio.
Introduzcalapuntadelasondaenlamuestraasertesteada.Elelectrodopuedeestarinmvilenla
solucin,peronodeberreposarenelfondodelenvase.
Importante:Lamuestradeberserdeporlomenosdoscentmetrosymedio(1pulgada)de
profundidadestoaseguraqueporlomenosunodelosdoscontactosdereferenciaesttambin
remojadoenelaguadestilada.
IV.UtilizacindesolucionesdeAFI(AjustadordeFortalezaInica)paramejorarla
precisindelosresultados
Paraobtenerresultadosptimos,unmtodoestndarparatomarmedidasconelectrodosion
selectivosesagregarsolucionesdeAjustadordeFortalezaInica(AFI)acadaunadelas
solucionesestndarydelasmuestras.(UnasolucinAFIvieneincluidaconcadaunodesus
electrodosionselectivos).AlagregarAFI,aseguraquelaactividadtotalinicaencadasolucin
queestsiendomedidaescasiigual,independientementedelaconcentracininicaespecfica.

Estoesespecialmenteimportantecuandosemidenconcentracionesmuybajasdeionesespecficos.
ElAjustadordeFortalezaInicanocontieneionescomunesalelectrodoionselectivomismo.
Nota:LasadicionesdeAFIamuestrasoestndaresdescritosmsabajo,norequierentener
unaltoniveldeprecisinlacombinacindelasolucinAFIylasolucindelamuestra
contandogotasutilizandountuboBeraldesechablefuncionabien.Acontinuacin,
presentamoslasinstruccionesaseguirparaelempleodelassolucionesAFIincluidascon
cadaelectrodoionselectivo.
AjustadordeFortalezaInicadeAmonio:AgregarlasolucinAFI1.0MNaClalNH4+
estndaroalasolucinqueestsiendomedida,araznde1partedeAFI(porvolumen)en50
partesdelasolucintotal(porejemplo,1mL.deAFIpor50mL.delasolucintotal,o2gotas2de
AFIen5mLdelasolucintotal).
1

NodejeelEISenaguadestiladaoenaguacorrienteduranteper?odosextensos(m?sde15minutos).Sidesea
quelamembranadelelectrodopermanezcah?medadurantemedicionesintermitentes(quetienenlugaralolargo
demuchashoras),p?ngaloenremojoenunasoluci?nest?ndarquecontengaelionqueest?midiendo(verTabla
No.1pararecetasparalapreparaci?ndesolucionesest?ndar).

AjustadordeFortalezaInicadeCalcio:AgregarlasolucinAFI1.0MKClalCa2+estndaroa
lasolucinqueestsiendomedida,araznde1partedeAFI(porvolumen)en50partesdela
solucintotal(porejemplo,1mL.deAFIpor50mL.delasolucintotal,o2gotas2deAFIen5
mLdelasolucintotal).
AjustadordeFortalezaInicadeCloruro:AgregarlasolucinAFI5.0MNaNO3alClestndar
oalasolucinqueestsiendomedida,araznde1partedeAFI(porvolumen)en50partesdela
solucintotal(porejemplo,1mL.deAFIpor50mL.delasolucintotal,o2gotas2deAFIen5mL
delasolucintotal).
AjustadordeFortalezaInicadeNitrato:AgregarlasolucinAFI2.0M(NH4)2SO4alN03
estndaroalasolucinqueestsiendomedida,araznde1partedeAFI(porvolumen)en50
partesdelasolucintotal(porejemplo,1mL.deAFIpor50mL.delasolucintotal,o2gotas2
deAFIen5mLdelasolucintotal).
V.AlmacenamientodelosElectrodosIonSelectivos
UnavezquehayaterminadodeutilizarelElectrodoIonSelectivo,simplementeenjuguelocon
aguadestiladaysquelobienconunatoalladepapelooconunpaodelaboratorio.Elelectrodo
puedeentoncesseralmacenadoseco.
Importante:ElcuidadoyelalmacenamientoapropiadodesuEISesunaconsideracinimportante
paraunalongevidadptima,especialmenteenlosEISquetienenmembranadePVC(losEISde
Amonio,deCalcioydeNitrato).NodejeelEISenaguadestiladaoenaguacorrientedurante
perodosextensos(msde15minutos).Sideseaquelamembranadelelectrodopermanezca
hmedadurantemedicionesintermitentes(quetienenlugaralolargodemuchashoras),pngaloen
remojoenunasolucinestndarquecontengaelionqueestmidiendo(verlaTablaNo.1para
consultarlasrecetasparaprepararsolucionesestndar).Encuantohayaterminadodetomarlas
mediciones,enjuagueelextremodelelectrodoenaguadestilada,squelobienyposteriormente
almacneloseco.
VI.Sustitucindemdulosdemembrana(sloparalosEISdeAmonio,CalcioyNitrato).
LosElectrodosIonSelectivosdeNitrato,CalcioyAmoniotienencadaunounamembranade
PVCconunavidatillimitada(aproximadamentedoce(12)meses).Noobstante,esposibleque
puedadarlesunusomsprolongadoquedichoperodo.Sicomienzaanotarunarespuestareducida
(porejemplo,diferentestensionesorangosdetensionesdurantelacalibracin),esprobableque
hayallegadoelmomentodesustituirelmdulodelamembrana.
Importante:Noencarguemdulosdemembranasconmuchaantelacinpreviaalmomento

quelosutilizar,puestoqueelprocesodedegradacintienelugarinclusocuandoseencuentran
almacenadossecosenelestante.NotequeelEISdeClorurotieneunamembranadeestadoslido,
conunavidademembranamslargaynorequiereunmdulodesustitucin.Parareemplazarun
mdulodemembrana,sostengalabasedelelectrodoconunamanoyaflojeelmdulodela
membranaconmovimientosenelsentidocontrarioaldelasagujasdelreloj(Ud.verlaunindel
mduloaproximadamentea1,3cm.(1/2pulgada)delapuntadelelectrodo).Introduzcaeltubodel
nuevomdulodemembranaenlabasedelelectrodo,luegoensarteconcuidadoelmdulo
cmodamenteenlabaseconvariosmovimientosenelsentidodelasagujasdelreloj.Noajuste
demasiado.
MantenimientoysustitucindelassolucionesdecalibracinestndardeElectrodosIon
Selectivos
Paraefectuarbuenascalibraciones,esesencialtenersolucionesestndarprecisas.Lasdos
solucionesestndaresquehansidoincluidasconelEISlepuedendurarpormuchotiempositoma
cuidadodenocontaminarlasconunsensorqueesthmedoosucio.Debeefectuarlacalibraciny
conservarlaensusensormientrasseanuevoynoestcontaminado.En2EstosuponiendoqueUd.est?
utilizandouncuentagotasqueest?calibradoenunas20gotaspor1mL.determinadomomento,Ud.deber
volveraproveersedevariassolucionesestndar.Paraprepararsuspropiassolucionesestndar,
utilicelascantidadesdereactivoslidoprescritasenlaTablaNo.1:Utiliceunenvaseconmarcas
devolumenprecisas(porejemplo,frascosvolumtricos)yagreguelacantidaddeslidopresentada
enlatercercolumnadelaTablaNo.1.Esteestndarpuedeserutilizadoparacalibrarutilizandola
cantidadpresentadaenmg/L.
Tabla1:SustitucindelaSolucinEstndarydelaSolucindeAjustedelaFortalezaIonica
(AFI)
SolucinestndaroAFI
Concentracinenmg/Lo
partespormilln(ppm)
Masadesolutoaadido
paradisolver
suficientementeelagua
paraproducirelvolumen
desolucinespecificado
EISdeAmonio(NH4+)Estndarbajo10mg/Lo10ppmasNH4+solucion
30.02972gNH4CI/1LEISdeAmonio(NH4+)Estndarelevado
100mg/Lo100ppmasNH4+solucion0.2972gNH4CI/1LSolucinAFIdeAmonio1.0MNaCI
solucion5.85gNaCI/100mLEISdeCalcio(Ca2+)Estndarbajo
100mg/Lo100ppmasCasolucion
30.2771gCaCI2/1Losolucion0.3669g
CaCI22H20/1LEISdeCalcio(Ca2+)Estndarelevado
1000mg/Lo1000ppmasCasolucion
32.771gCaCI2/1Losolucion3.669g
CaCI22H20/1LSolucinAFIdeCalcio
1.0MKCIsolucion7.46KCI/100mL
EISdeCloruro(Cl)Estndarbajo
100mg/Lo100ppmasCIsolucion
30.1648gNaCI/1L
EISdeCloruro(Cl)Estndarelevado
1000mg/Lo1000ppmasCIsolucion1.648gNaCI/1LSolucinAFIdeCloruro5.0MNaNO3
solucion42.50gNaNO3/100mLEISdeNitrato(NO3)Estndarbajo

10mg/Lo10ppmNO3asNsolucion
30.0607gNaNO3/1LEISdeNitrato(NO3)Estndarelevado
100mg/Lo100ppmNO3asNsolucion0.607gNaNO3/1LSolucinAFIdeNitrato
2.0M(NH4)2SO4solucion26.42g(NH4)2SO4/100mL
Especificaciones
RangodeloselectrodosEIS:
EISdeAmonio(NH4+):0.10a18000mg/Loppm(5.5X106Ma1.0M)
EISdeCalcio(Ca2+):0.20a40000mg/Loppm(5X106Ma1.0M)
EISdeCloruro(Cl):1.8a35,500mg/Loppm(5X105Ma1.0M)
EISdeNitrato(NO3):0.10a14,000mg/Loppm(7X106Ma1.0M)3
Enlugardeprepararunasolucindebajoestndaragregandounreactivoslidoalagua,Ud.puedetambindiluir
partedelasolucindeestndarelevadoconuncoeficientede1/10,paraesto,simplementeagregueunvolumende
estndarelevadoanuevevolmenesdeagua.Porejemplo,Ud.puedeproducirunestndarde10mg/Lagregando
100mLdeunaconcentracinestndarde100mg/La900mLdeaguadestilada.Lanuevasolucintieneuna
concentracinde100mg/Lx100mL/1000m/L)=10mg/L

Resolucin(coninterfasede12bit4):(%delectura,lecturadebajaescala,lecturadealta
escala):
EISdeAmonio(NH4+):0,7%delectura(0,100,0007o18.000130mg/L).
EISdeCalcio(Ca2+):1,4%delectura(0,200,0028o40.000560mg/L).
EISdeCloruro(Cl):0,7%delectura(1,80,013o35.500250mg/L).
EISdeNitrato(N03):0,7%delectura(0,100,0007o14.00098mg/L).
RangodepH:
EISdeAmonio(NH4+):4a10.
EISdeCalcio(Ca2+):3a10.
EISde(Cl):2a12.
EISdeNitrato(N03):2,5a11.
Ionesqueinterfieren:
EISdeAmonio(NH4+):K+.
EISdeCalcio(Ca2+):Pb2+,Hg2+,Sr2+,Cu2+,Ni2+.
EISdeCloruro(Cl):CN,Br,I,S2.
EISdeNitrato(N03):ClO4,I,ClO3,CN,BF4.
Lapendientedelelectrodo(logaritmodelatensinfrentealaconcentracin):
EISdeAmonio(NH4+):+56mV/dcada
EISdeCalcio(Ca2+):+28mV/dcada
EISdeCloruro(Cl):56mV/dcada
EISdeNitrato(N03):56mV/dcada
Resistenciadelelectrodo:1a4MReproductibilidad:5%delectura.
Rangodetemperatura(puedeserpuestoen):0a50C(nohaycompensacindetemperatura).
Inmersinmnima:2,5centmetros(o1pulgada).
Largodelelectrodo:155mm.
Dimetrodelcuerpo:12mm.
Dimetrodecubierta:16mm.
Largodelcable:100cm.
UtilizacindelElectrodoIonSelectivodeAmonio
ElEISdeAmoniopuedeserutilizadoparadeterminarconcentracionesdeionesNH 4+en
solucionesacuosas,enunidadesdemg/L,ppmomol/L.Lasconcentracionesdeionesde
amonioacuosonodebenconfundirseconlaconcentracindeamonacoacuoso,oNH3(aq.).

Laconcentracindeestasdosespecies,sibiendiferentes,suelenestarimplicadasenlamisma
reaccindeequilibrio:Reaccin1:NH3(aq.)+H+(aq.)<>NH4+(aq.)Enunmediomscido,
concentracionesmsaltasdeionesH+provocarnqueestareaccintiendahacialaderecha,
resultandoenconcentracionesmsaltasdeNH4+(aq.).Enunmediomsbsico(alcalino),la
concentracindeH+sermsbaja,provocandoqueestareaccintiendahacialaizquierda,
produciendoasconcentracionesmsaltasdeNH3+(aq.).EnvaloresdepHmayoresde10(ver
Figura4),lamayoradelosionesdeamoniosernconvertidosenamonaco).EnvaloresdepH
menoresde7,5,lamayoradelosamonacosacuosossernconvertidosenionesdeamonio.4
Conunainterfasede10bit,losvaloresderesoluci?nparacadarangoser?ncuatrovecessuperioresalos
presentadosenlasinterfasesde12bit.

Figura4
Muestreodemuestrasdeaguafrescaparaconcentracindeamonio
Mientrasquelosnivelestolerablesdeamonioenaguapotablenodebenexcederlos0,5mg/L,los
arroyosolaslagunasqueseencuentrancercadecamposmuyfertilizadospuedentener
concentracionesmsaltasdeesteion.Fertilizantesconteniendosulfatodeamonio,
(NH4)2SO4,onitratodeamonioNH4NO3,puedenserproductodeldesagedecamposque
contienennivelesmsaltosdeliondeamonio,NH4+.Almonitorearlosnivelesdeamonioen
unarroyoquelimitaconcamposfertilizados,puedenpresentarsediferenciasestacionales
significativasenlasconcentracionesdeNH4+.Enestetipodeestudio,esposibletomar
tambinmedicionesdepHenlasmuestrasdeagua.Comohasidoindicadoenelpargrafo
anterior,nivelesmsaltosobajosdepHpuedenafectarconsiderablementelarelacinentre
NH4+/NH3enunamuestra.DadoqueelEISdeAmoniomidesolamentelosnivelesdeNH 4+,
sepuededesearajustarlasmuestrasalmismoniveldepHcadavezquesetomenmediciones.Esto
puedenosernecesariosielaguaesrelativamentedura.Elaguaduraesamortiguadaenforma
naturalcontraloscambiosenelpH.Paraobtenermejoresresultados,calibreelEISdeAmonio
utilizandolosestndaresde10mg/Ly100mg/L.Podrobtenerresultadosanmejoressillevaa
todaslasmuestrasalamismafortalezainica(vase:ParteIV:UtilizacindesolucionesdeAFI
(AjustadordeFortalezaInica)paramejorarlaprecisindelosresultados).Silaconcentracin
de,NH4+caepordebajode10(porejemplo,3mg/L),ydeseaelaborarunestndardecalibracin
msbajopuedeprepararunestndarde1mg/L,agregando10mLdeestndar10mg/La90mL
deaguadestilada.
UtilizacindelElectrodoIonSelectivodeAmoniocomoindicadordelaconcentracinde
amonacoacuoso.
Losnivelesdeamonacosuelensermonitoreadosenaguacomounniveldelaactividadbiolgica
elamonacoesundesechotxicoproductodeorganismosacuticos.ApesardequeelEISde
Amonionohasidodiseadoparamedirlosnivelesdeamonacoacuoso,NH3(aq.),puedeser
utilizadoparadarunaindicacinacercadelosnivelesdeamonaco.Enlareaccin:NH3(aq.)+H+
(aq.)<>NH4+(aq.)LamayorpartedelamonacoacuosopuedeserconvertidoenNH4+(aq.)al
agregarNaOHdiluido(0,01M)alamuestra,hastaqueelniveldepHseamayorque10.Cuando
serealizanmedicionesdelNH4+enestasolucin,enrealidadseestmidiendolasumaaproximada
delosnivelesoriginalesdeNH4+yNH3enelambientedelagua.
UtilizacindelElectrodoIonSelectivodeAmonioparaestudiarelequilibrioqumico
Esposibleinvestigarelsistemadelequilibrio,NH 3(aq.)+H+(aq.)<>NH4+(aq.)paradistintos
nivelesdepH.Prepareunasolasolucindemuestra,comenzandoconNH4Clslido(agregue0,297
g.deslidoaunacantidadsuficientedeaguadestiladaparapreparar1Ldesolucin)parapreparar
unamuestraqueseade100mg/L,yajusteelniveldepHalosvaloresde4,5,6,7,8,9y10.(elpH
inicialdeestasolucinserdeaproximadamente5,9cuandoagregueporprimeravezelNH 4Cl).
ExpresindelaconcentracindeAmonio

LasconcentracionesdeAmoniosuelenexpresarseenunidadesmg/LcomoNH 4+.Acontinuacin,
presentamosunclculoparaunasolucinestndarde100mg/LNH4+quesepreparaagregando
NH4Clslidoenaguadestilada:
UtilizacindelElectrodoIonSelectivodeCalcio
ElElectrodoIonSelectivodeCalciopuedeserutilizadoparadeterminarlaconcentracindeiones
deCa2+acuoso,enelrangode1,8a40.100mg/L.Puedeserespecialmentetilparadeterminarla
durezadelagua.Losionesdecalciosuelenencontrarseenmuestrasdeaguafrescacomo
resultadodelacirculacindelaguasobrelossuelosylosdepsitosmineralesquecontienenpiedra
caliza,creta,magnesitaodolomita.Enunareaccincomn,lapiedracalizasedisuelvesegnla
siguientereaccin:CaCO3(s.)+H+(aq.)+>Ca2+(aq.)+HCO3(aq.)Estareaccinyotrassimilares
asta,producenaguaconunaconcentracinrelativamentealtadeionesdeCa2+,yconcentraciones
menoresdeionesdeMg2+yFe3+conocidascomoaguadura.
UtilizacindelElectrodoIonSelectivodeCalcioparaladeterminacindeladurezadelagua
comoresultadodelapresenciadeCa2+
Muchosmtodosparadeterminarladurezadelaguasuelenutilizarladurezatotal,olasumadela
durezacausadaporMg2+yCa2+.DadoquelaconcentracindeCa2+enaguafrescageneralmente
excedeladeMg2+,sisedeterminaslolaconcentracindeCa2+puedeserunbuenindicadordela
durezadelaguanosreferiremosaestamedicincomodurezacomoCa2+.Paraobtenermejores
resultados,calibreelEISdeCalcio,utilizandolosestndaresde100mg/Ly1000mg/L.Incluso
mejoresresultadospuedenobtenersesillevatodaslasmuestrasalamismafortalezainica(vase:
ParteIV:UtilizacindesolucionesdeAFI(AjustadordeFortalezaInica)paramejorarla
precisindelosresultados).SilasconcentracionesdeCa 2+caenpordebajodelosestndaresde
100mg/L,ydeseaelaborarunestndardecalibracinmsbajopuedeentoncesprepararun
estndarde10mg/LdeCa2+,combinando10mLdelestndarde100mg/LdeCa2+en90mLde
aguadestilada).Utilizandoestassolucionesestndardescritasaqu,losresultadossernenunidades
demg/LdeCa2+.Lasunidadesdedurezadelaguageneralmenteseexpresancomodurezacomo
CaCO3,enmg/L.Paraconvertirdeunidadesdemg/LdeCa2+(enesteejemploseusa150mg/L)
enunidadesdedurezacomoCaCO3,enmg/L,debeutilizarseestaexpresin:Esimportanterecordar
queladurezatotal,tomandoencuentatantolosnivelesdeCacomodeMg,serenciertamanera
unpocomsaltaqueestevalor.Ladurezadelaguavaraconsiderablementeendiferenteslugares.
Elaguaquetunniveldedureza,comoCaCO3,mayorde120mg/L,esconsideradacomodura,
mientrasqueelaguaquetienenivelesqueexceden180mg/Lesdefinidacomomuydura.
100mg/LNH4+x1gNH4+x53,5gNH4Cl=0,297gsolucindeNH4Cl/L1L1000mgNH4+18g
NH4+150mg/LCa2+x100,1gCaCO3=374mg/L(durezacomoCaCO3).1L40,1gCa2+
UtilizacindelElectrodoIonSelectivodeCalcioparaladeteccindelpuntode
equivalencia(durezatotal,Ca2+yMg2+,comoresultadodeCaCO3)
Esteelectrodopuedetambinserutilizadoparadetectarelpuntodeequivalenciaenlatitulacinde
ladurezadelagua(elCa2+yMg2+totalesdefinidoporladurezacomoCaCO3).
EDTAesutilizadocomotitulante.LosionesCa2+yMg2+setransformanencomplejosporel
EDTAcuandosteseagregaalamuestra.ElpuntodeequivalenciadeCa 2+tienelugarprimero,le
sigueluegoeldeMg2+.Porlotanto,Ca2+puedeserdeterminadoaligualqueladurezatotal
(comoCa2+yMg2+).Untrazadodeln[Cl](logaritmonaturaldelaconcentracindeiondecloruro)
frentealvolumen,esutilizadoparadeterminarelpuntodeequivalencia.Lasegundaderivadapuede
serutilizadaparacalcularelpuntodeinflexinmximoenelpuntodeequivalenciadelatitulacin.
UtilizacindelElectrodoIonSelectivodeCloruro
Losionesdecloruroseencuentranenmuestrasdeaguafrescacomoresultadodelacirculacindel
aguasobremineralesquecontienensal.Estassalespuedenincluiryaseaclorurodesodio(NaCl)o
clorurodepotasio(KCl).Elniveldecontaminacinmximaparalaconcentracindecloruroen

aguapotableesde250mg/L.Laconcentracindeiondecloruroenelaguademares
aproximadamentede19.400mg/L,bienpordebajodellmitesuperiordelEISdeclorurode
35.500mg/L.
MuestreodemuestrasdeaguafrescaparalaconcentracindeCloruro
Paraobtenermejoresresultados,calibreelEISdeCloruroutilizandolosestndaresde100mg/Ly
1000mg/L.Puedenobtenerseresultadosanmejoressillevatodaslasmuestrasalamisma
fortalezainica.SilasconcentracionesdeClcaenpordebajodelestndarde100mg/L,ydesea
elaborarestndaresdecalibracinadicionalessepuedeprepararunestndarde10mg/L,
combinando10mLdelestndarde100mg/Lcon90mLdeaguadestilada.
Medicindelaconcentracindecloruroenelaguasaladaoaguasalobre
Almedirlaconcentracindecloruroenaguademaroenaguasalobre,calibreelEISdeCloruroa
unpuntodecalibracin,utilizandoelestndarde100mg/LquevieneincluidoconelEISde
Cloruroquehaadquirido.Paraelsegundopuntodecalibracin,prepareunestndarqueseade
20.000mg/LCl,agregando32,96gdeNaClslidoasuficienteaguadestiladaparapreparar1Lde
solucin:Sepuedenobteneranmejoresresultados,sillevatodaslasmuestrasalamismafortaleza
inica.
Determinacindelasalinidaddeaguasaladaodeaguasalobre
Lasalinidadeseltotaldetodaslassalesdisueltasenelagua,expresadasyaseacomomg/L(iguala
partespormilln,ppm)oenpartespormil(/).Elaguademarcontieneunacantidadbastante
constantedeionesdecloruro.Apartirdelamedicindelaconcentracindeionesdecloruro
(presentadaenlaseccinanterior),esposiblecalcularlasalinidadutilizandolasiguientefrmula:
Salinidad(mg/Loppm)=1,805X[concentracindeCl,mg/L]+30,0Utilizandoestafrmula,la
salinidaddelaguasaladaescalculadacomo:Salinidad(mg/Loppm)=1,805X(19.400mg/L)+
30,0=35.000mg/LElniveldesalinidaddelaguademarenpartespormil,o/,ser:Salinidad
(/)=35000/1000=35/20000mgCl1gCl58,5gNaClxx=32,96gsolucindeNaCl/L1L
1000mgCl35,5gCl
UtilizacindelElectrodoIonSelectivodeNitrato
Losionesdenitratoseencuentranenmuestrasdeaguafrescaprocedentedediversosorgenes.Las
aguasresidualessuelenserlafuenteprincipal.Aveceslosnitratosestnpresentesdebidoalos
residuosdecamposfertilizados.Losnitratospuedentambinserproductodedesperdiciosdelos
comederosdeganadoycorrales.Entodosestoscasos,dadoquelasplantasylosorganismos
animalesmueren,laaccinbacterialdescomponelaprotenaenamonaco,NH3.Partedelamonaco
esconvertidoenionesdeamonio,NH4+.Otraaccinbacterialconviertepartedelamonacoydelos
ionesdeamonioenionesdenitrito,NO2,yluegoenionesdenitrato,NO3.
Unidadesdeconcentracindenitrato
Laconcentracininicadenitratoseexpresaporlogeneralenunidadesdemg/LdeNO 3comoN,
tambinconocidocomonitratonitrgeno.Estosignificaquelaconcentracindenitratose
expresacomosielnitratofuerasloenformadenitrgenomismo.Losestndaresincluidosconel
EISdeNitrato,tienenconcentracionesde10y100mg/LNO3comoN.Acontinuacin,presentamos
elclculoparahacerunestndarNde100mg/LNO3,comenzandoconNaNO3slido(talcomolo
ilustralaTablaNo.1);notequeelpesoatmicodeN,14,esutilizadoenlugardelpesoatmicode
NO3,62.Lasaguasnocontaminadassuelentenernivelesdenitratonitrgeno(NO3comoN)que
seencuentranpordebajode1mg/L.Losnivelesdenitratonitrgenoporencimade10mg/L,son
consideradospeligrososparaelaguapotable.Losresultadosdepruebassonavecespublicadosen
unidadesdemg/LNO3enlugardeNO3comoN.Paraconvertir100mg/LNO3comoNen
mg/LNO3,deberrealizarlasiguienteconversin:

MuestreodemuestrasdeaguafrescaparaconcentracindeNitrato
Paraobtenermejoresresultados,calibreelEISdeNitrato,utilizandolosestndaresde10mg/Ly
100mg/L.Podrobtenerresultadosanmejoressillevatodaslasmuestrasalamismafortaleza
inica.SilaconcentracindeNO3comoNcaepordebajodelestndarde10mg/L,podrpreparar
estndaresdecalibracinadicionales.Puedeelaborarunestndarde1mg/LdeNO3comoN,
combinando10mLdelestndarde10mg/LdeNO3comoNcon90mLdeaguadestilada.Este
estndarde1mg/Ltambinpuedeserdiluidoen0,10mg/LdeNO3comoN,combinando10mL
delestndarde1mg/Lcon90mLdeaguadestilada.100mgNx1gNx85gNaNO 3=0,607gde
solucindeNaNO3/L.1L1000mgN14gN

100mgNx62gNO3=443mg/LNO31L14gN
Unamanerasimplededeterminarlaconductividadtrmicadelosmateriales
AgustnOstachuk,LeonardoDiPaoloyUlisesOrlandoTermodinmica,FsicaIUniversidad
NacionaldeGeneralSanMartnJulio2000email:aostachuk@hotmail.com

OBJETIVO:
Medianteelusodeundispositivoexperimentaladecuado,medirlaconductividadtrmica
dematerialesutilizadosparalaconstruccin.
INTRODUCCION:
Elcalorpuedesertransferidodeunpuntoaotromediantetresprocesosdistintos:
conduccin,conveccinyradiacin.Deloqueaqusetrataesmedirlacantidaddecalor
transferidaporconduccin.Enlaconduccinelcalorsetransmiteatravsdeunmedio
material(enestecasoatravsdelmaterialenestudio)ynohaytransportedemateria.La
velocidadalaquesetransfiereelcaloratravsdelmaterial(dQ/dt)serepresentaporla
letraH,ysedenominaflujodecalor.Empricamentesehallqueelflujodecalores
proporcionalalreatransversalaladireccindelflujo(A),aladiferenciadetemperaturaa
ambosladosdelmaterial(T),einversamenteproporcionalaladistanciarecorridadesdeel
lugaramayortemperatura(x).Esdecirque:HATxParalograrlaigualdaddela
expresinanteriorseagregunaconstantek,queeslallamadaconductividadtrmica:
H=dQ=kATdtx
Laconductividadtrmicaexpresalacapacidaddeunmaterialdadoenconducirelcalor,y
espropiaeinherentedecadamaterial.Paraobtenerelvalordelaconductividadtrmica
lonicoquenosfaltaeshallarunaexpresinquenospermitadeterminarelcalor
transferido.Comolaexperienciasebasaenfundirunbloquedehielodispuestosobreel
materialaestudiar(verDesarrolloExperimental),entoncesvamosamedirQsabiendo
quesenecesitan80calorasparafundir1gramodehielo.Estoseexpresadelasiguiente
manera:Q=mLfdondemeslamasadehielofundidoyLfeselcalordefusin,queesel
calornecesarioparafundir1gramodelmaterial(enestecaso80cal/g).Entoncesya
tenemoslafrmulaparacalcularlaconductividadtrmicadecualquiermaterial:
K=mLf
x=RLfh(R=m/t;h=x)tATAT
donde
teseltiempoquetardaenfundirselamasamdehielo,heselanchodelmaterial,Aesel
reaefectivaatravsdelacualsedalatransferenciadecalor,yTesladiferenciade
temperaturaaambosladosdelmaterial.
DESARROLLOEXPERIMENTAL:

Elequipoutilizado(ThermalConductivityApparatusdelafirma
Pasco,www.pasco.com)
constadelossiguienteselementos:unabase,unacmaradevapor,ungeneradordevapor,
unmoldedehieloyunaseriedeplacasdedistintomaterialparaestudiarsuconductividad
trmica.
Lacmaradevaporsecolocasobrelabaseyseconectaalgeneradordevapor.Sobreella
sesujetaconunasagarraderasdispuestasporencimadelacmara.Lacmaratieneuna
aberturaenlapartesuperiordondesecolocaelmaterial,paraqueladiferenciade
temperaturaseddirectamenteatravsdelmaterial.Porltimo,secolocaelmoldede
hielodestapadoconlabocahaciaabajosobreelmaterial.Alencenderelgeneradorde
vapor,elvaporcircularatravsdelacmara.Segenerarentoncesunadiferenciade
temperaturade100Catravsdelmaterial.Elcalorfluirdesdelaregindetemperatura
mayor(lacmaradevapor)alaregindetemperaturamenor(elbloquedehielo)
atravesandoelmaterial.Elcalor(energatrmica)transferidoalhieloserutilizadopara
fundirlo.Entoncesunabuenaformadedeterminarelcalortransferidoesrecolectarlamasa
dehielofundido.Unavezarmadotodoeldispositivoexperimental,sepuedecomenzarla
experiencia.Paraellosedebeprimeromedireldimetrodelbloquedehielo(conelcualse
determinarelreaefectivadeintercambiodecalorA)yelanchodelmaterialenestudio
(h).Elexperimentoconsistesimplementeenhallareltiempotenelcualsefundelamasa
mdehielo.Esimportantenocomenzarlaadquisicindedatosantesdequeelhielo
comienceafundirse.Alfinaldelaexperienciaseobtienenentonceslosvaloresdemyt,y
portantoR.
Lanicatransferenciadecalornoesdesdelacmaraalbloquedehielo,sinoqueel
entorno,alestaraunatemperaturamayorqueladelhielo,tambincedecaloryportanto
contribuyealafundicindelhielo.Sedebeentoncesdescartarcualquiercontribucinala
fundicindelhieloquenoseaportransferenciadecaloratravsdelmaterial.Siestonose
hicieraseestarasobreestimandolacapacidadconductoradelosmateriales,alestar
midiendounamasadeaguamayorqueprovienedelacesindecalordevariospuntosdel
sistema.Paracontrarrestaresteefectoseresolvireproducirlaexperienciaconcada
materialdosveces.Unadeellassehizoconelgeneradordevaporencendidoylaotracon
elgeneradorapagado.ElvalordeRobtenidoconlaexperienciarealizadaconelgenerador
devaporapagadorepresentalamasadehielofundidoeneltiempotdebidoala
transferenciadecalordecualquierfuentequenoseaunadiferenciadetemperaturade
100Catravsdelmaterial.R(ladiferenciaentreelRconelgeneradorprendidoy
elRconelgeneradorapagado)considerasloestaltimacontribucinyseutilizaentonces
paradeterminarelvalordelaconductividadtrmica.
Seprocedientoncesamedirlaconductividadtrmicadetresimportantesmateriales:
vidrio,maderayyeso.
RESULTADOS:
Material
Temperaturasuperior
Hielofundido(g)(+/0,1)
Tiempo(minutos)(+/0,1)
rea(cm2)(+/3)

Espesor(cm)(+/0,01)
R(g/min)
Ambiente
18,5
34
51
0,543+/0,005
Vidrio
100C80,810
51
0,58
7,58+/0,09
Ambiente25,1
36
48
0,698
+/0,005
Madera
100C312649
0,69
1,157+/0,008
Ambiente21,8
35
51
0,623
+/0,005
Yeso
100C39,721
51
0,96
1,89+/0,01
Lamasadehielofundidoserecolectenunrecipientepreviamentepesado,yalfinaldela
experienciasevolviapesarparadeterminarm.
Eltiempotomadoseextendilosuficientecomopararecolectarunamasaapreciablede
agua,yastratardeminimizarposiblesfluctuacionesenlatasadefundicin.
Elreasedeterminmidiendoeldimetrodelbloquedehielo.Semidialcomienzoyal
finaldelaexperienciaparaconsiderarcambiosenelreaefectivaporlacualseproducela
transferenciadecalor.Setomcomovalorelpromediodelasdos.Asuvezparakseusael
promediodelasreasobtenidas(atemperaturaambienteya100C).
Vidrio
R=(7,03+/0,09)g/min
k=R.Lf.h=(11+/1).104cal/seg.C.cmA.T
Madera
R=(0,46+/0,01)g/min

k=(0,88+/0,08).104cal/seg.C.cm
Yeso
R=(1,27+/0,02)g/min
k=(3,2+/0,3).104cal/seg.C.cm
Tablacomparativa
Material
Valorhallado
Valoresaceptados*
Vidrio
(11+/1).104
17,220,6.104
Madera
(0.88+/0.08).104
1,13.104
Yeso
(3.2+/0.3).104
10,3.104
CONCLUSIONES:
Losvaloresdeconductividadtrmicaobtenidosseencuentranenelordendelosvalores
detabla,aunquesonrelativamenteinferiores.Estadiferenciaseadjudicaalhechodehaber
empezadolaadquisicindedatosapenaselhielocomenzafundir,ynohaberesperadoel
tiemposuficienteparaquealcanceunatasaconstanteycontinuadefundicin,conlocual
elhielobienpodrahaberseencontradoaunatemperaturamenorde0C.
Espectroscopia Astronmica

Espectroscopia Astronmica:
Muchos de los tomos de los que estn hechos nuestros cuerpos fueron
contruidos, y estuvieron en algn momento, hace miles de millones de
aos, en las profundidades del interior de una de las muchas estrellas
que hace ya mucho tiempo, o explotaron en pedazos, o quiz se
desvanecieron calladamente en el anonimato, gentilmente
despojndose de una parte de ellas mismas en el proceso.
Cmo han descubierto los astrnomos y fsicos esta fascinante historia,
mirando el cielo y trabajando en el laboratorio?
Mucho de ella ha sido ensamblada usando las tcnicas de la
espectroscopia astronmica, y el propsito de este Cuaderno es brindar
alguna idea sobre cmo se hace esto y que tan ricamente gratificantes
han sido las investigaciones.
Qu es un Espectro?
Cmo es que sabemos tanto sobre la composicin qumica, temperatura,
presin y movimiento de estrellas y galaxias que estn tan distantes que
nunca soaramos con tratar de llegar hasta ellas?
Para poder contestar esta pregunta debemos primero preguntarnos

cmo es que sabemos que estos cuerpos existen siquiera.

Bueno, muy simplemente, sabemos que existen porque podemos verlos;
esto es, ellos estn emitiendo energa en forma de ondas de luz, y
tambin ondas infrarrojas, ultravioletas, y con frecuencia ondas de radio
y rayos-X tambin. Esta energa viaja a travs de esas vastas distancias,
y nos provee una fuente extraordinariamente rica de informacin sobre
su constitucin.
Un espectro es el resultado de fraccionar esta luz en sus colores
constituyentes, y es estudiando estos espectros que los astrofsicos han
podido hacer sus ms importantes descubrimientos.
Cmo se Produce un Espectro?
El espectro ms familiar en la naturaleza es ese esplndido espectculo,
el arco iris, que se produce cuando la luz del Sol rebota alrededor dentro
de cada una de millones de gotas de lluvia y en el proceso es
fraccionada en sus colores constituyentes.
Cuando un qumico, fsico o astrnomo quiere examinar una fuente de
luz, puede utilizar un prisma triangular de vidrio, o ms comnmente en
la actualidad, un dispositivo llamado una 'rejilla de difraccin', para
dispersar la luz en un espectro. El aparato completo para hacer este
trabajo, se llama un espectroscopio (si se mira a travs de l), o un
espectrgrafo (si el espectro es registrado fotogrficamente, o por algn
medio distinto del ojo).
Todos los espectrgrafos modernos utilizan rejillas de difraccin; el
resultado final sin embargo, es bastante similar al producido por un
prisma, cuya accin podra resultar ms familiar.
Qu Nos Dice Un Espectro?
Isaac Newton, cerca de 1666, mientras estaba ocupado en los
experimentos que conduciran a su construccin del primer telescopio
refractor, fue el primero en entender que los colores producidos cuando
la luz blanca pasa a travs de un prisma son una propiedad de la luz
misma, y no consecuencia de algo producido por el vidrio. Este logro
tendra consecuencias de alcance extremadamente grande para toda la
fsica, y en particular para nuestro entendimiento del universo.
Podra parecer paradjico, pero el camino al entendimiento de lo muy
grande pasa a travs del mundo de lo muy pequeo. Tenemos que
entender el funcionamiento y estructura de los tomos y molculas
antes de que podamos significativamente apuntar nuestro espectrgrafo
a las estrellas y galaxias.
La gran revolucin en la fsica, que tuvo lugar durante las primeras
dcadas de este siglo, condujo a un detallado entendimiento de la forma
en que los tomos y molculas pueden absorber y emitir luz y otra
radiacin. Era conocido desde mucho antes, que distintos elementos
qumicos emitan su propio y caracterstico color de radiacin, o lneas,
cuando se los calentaba en estado gaseoso, pero fue la comprensin de
la relacin entre esas lneas y la estructura del tomo o molcula, lo que
demostr ser tan importante para el desarrollo de la astrofsica.

Probablemente, la ms familiar de las radiaciones caractersticas de un

elemento comn es la luz amarilla-naranja emitida por el vapor de sodio.
Casi toda la luz de una lmpara de vapor de sodio en una calle, proviene
de dos lneas muy cercanas en la zona amarilla-naranja del espectro;
este mismo elemento es tambin responsable del color amarillo
producido cuando, por ejemplo, el agua con sal (la sal comn es cloruro
de sodio) utilizada para cocinar reboza hacia las llamas de una hornilla
de gas.
Si observamos un espectro astronmico, y vemos las lneas
caractersticas de un elemento en particular, podemos decir
inmediatamente que ese elemento est presente ya sea en la estrella o
galaxia misma o, en algunos casos especiales, en el espacio entre la
estrella y nuestro telescopio.
Esto es importante y emocionante en s mismo, pero tan poderosas son
las tcnicas de la espectroscopia, que podemos hacer mucho ms que
tan slo detectar la presencia de un elemento qumico o molcula.
La prxima y obvia pregunta es, cunto de cada elemento est presente
en una estrella en particular?
De hecho, esta no es una pregunta muy fcil de contestar, pero puede
hacerse, y efectivamente ha sido contestada para varios cientos de las
estrellas ms brillantes en el cielo, y para un buen nmero de otros
objetos astronmicos, adems.
La descripcin que ha surgido de estos estudios es fascinante.
Sabemos que el hidrgeno es con mucho el elemento ms comn en el
universo, y que el hidrgeno puede ser usado como materia prima para
fabricar todos los elementos ms pesados. Este proceso, el sueo de los
alquimistas, procede muy calladamente en el interior profundo de casi
todas las estrellas, incluyendo nuestro propio Sol.
Probablemente, el sitio ms importante para esta transmutacin de los
elementos es una explosin de supernova - los increblemente violentos
estertores de muerte de una estrella que es demasiado masiva como
para encogerse calladamente en el anonimato. La famosa Nebulosa del
Cangrejo en Tauro es el resultado de una explosin tal, que fue
presenciada como una estrella diurna por observadores Chinos en el ao
1054.
La mayora de los astrnomos ahora piensan que cuando nuestro
sistema de la Va Lctea se form, hace ms de diez mil millones de
aos, consista enteramente, o casi enteramente, de una mezcla de
hidrgeno y helio, y que la actual concentracin de elementos pesados
ha sido construida a partir de estas materias primas durante el tiempo
mediante.
El espectrgrafo hace tambin una importante contribucin al estudio de
los movimientos de los objetos astronmicos.
Si queremos saber qu tan rpido se mueve una estrella a travs del
cielo (esto es, en ngulo recto con nuestra lnea de visin), podemos
medir su movimiento propio o su velocidad angular, pero para convertir

esto en una velocidad real tenemos que saber su distancia, y las

distancias astronmicas son notoriamente difciles de medir.
Ahora, para medir su movimiento a lo largo de la lnea de visin, su
velocidad radial, simplemente utilizamos el principio de Doppler.
Doppler descubri que si una fuente de luz se est acercando o alejando
de nosotros, los colores o longitudes de onda de las lneas de su
espectro cambian en una cantidad que depende de su velocidad. Todo lo
que tememos que hacer es medir el desplazamiento de las lneas de la
estrella en relacin con las lneas correspondientes producidas por una
lmpara montada en el espectrgrafo. Este procedimiento tiene la muy
importante ventaja de que no tenemos para nada que conocer la
distancia a la estrella: la velocidad radial se obtiene por igual, sin
importar qu tan lejos est. Esto significa que podemos medir las
velocidades de las galaxias y quasares que estn tan lejos que cualquier
movimiento propio sera inmensurablemente pequeo.
Las velocidades radiales han sido medidas para muchos miles de
estrellas en nuestra galaxia, y esto nos est llevando a una comprensin
de su formacin y evolucin. Sabemos, por ejemplo, que el Sol hace una
rbita casi circular alrededor del centro de la Galaxia una vez cada 250
millones de aos, pero que algunas estrellas mucho ms antiguas se
mueven en rbitas diferentes, no circulares.
La medicin de las velocidades radiales de otras galaxias nos ha dicho
que todo el universo se est expandiendo, con los objetos ms lejanos
que podemos observar, alejndose de nosotros con una fraccin
substancial de la velocidad de la luz.
Combinando este resultado con observaciones de la densidad de
galaxias en el espacio a distintas edades del universo, podemos ver que
todo comenz en un muy pequeo volumen, y se expandi luego de lo
que llamamos el Big Bang.
La espectroscopia en la regin de las microondas del espectro nos ha
mostrado la radiacin corrida hacia el rojo que fue emitida en el
momento del Big Bang.
Espectrgrafos Modernos:
Los modernos espectrgrafos astronmicos pueden ser instrumentos
muy grandes y complejos. El espectrgrafo diseado para el telescopio
William Herschel de 4,2 metros en La Palma, tiene un tamao cercano al
de un automvil pequeo, pero los componentes pticos deben ser
mantenidos en posicin con una precisin de una milsima de milmetro.
Los espectrgrafos de La Palma son utilizados para una amplia variedad
de programas de investigacin iniciados por los astrnomos del RGO y
desde los departamentos de las Universidades, frecuentemente en
colaboracin con astrnomos de radio, infrarrojos, y de rayos-X.
Aqu hemos ilustrado slo unos pocos de los usos del espectrgrafo
astronmico, pero ellos nos muestran cmo la espectroscopia se ha
convertido en una de las ms poderosas herramientas de la moderna
investigacin astronmica.