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CAPTULO I
ANLISIS DEL PROCESO DE COCCIN
DE LA CERMICA
1.1
LA COMPOSICIN DE LA CERMICA.
CUERO: Es la pasta que ha recibido forma hasta cuando entra en el horno para ser
cocida.
SiO2 esta reemplazado por el TiO2 y el A12O3 por el Fe2O3. La arcilla es el aglomerante
de las pastas cermicas y el cuero sirve como cemento para unir el feldespato y el slice
libre.
FELDESPATO: Silicato doble de aluminio y metales tales como Na, K, Ca, Mg, que en
cermica acta como fundente.
SILICE LIBRE: Este es el SiO2 que no esta combinado, es decir no forma parte de
arcillas o de feldespato. Se lo considera como el esqueleto de las pastas y piezas
cermicas.
FRITA: Son los materiales llevados hasta la fusin completa, las fritas se obtienen en el
horno o en el crisol. Para evitar la dificultad de la molienda es mejor fritar en un crisol
agujereado, y a medida que la frita va fundindose se recoge en un recipiente lleno de
agua, de esta manera la materia fundida por shock trmico al ponerse en contacto con el
agua, se vuelve quebradiza y fcil de moler.
PERDIDA AL FUEGO: Durante la quema del cuero y del esmalte, existen algunas
materias primas que reaccionan dando lugar a la formacin y desprendimiento de gases,
es decir que el peso de un producto despus de la quema se notar que ha variado, ha
perdido peso en la quema y esto es lo que se conoce como prdida al fuego. As: las
arcillas entre los 400C y 600C pierden su agua de cristalizacin, los carbonatos de
400 C a 900C se descomponen en xido metlico y desprenden CO2; la materia
orgnica se combustiona mucho antes que llegue a la temperatura de quema.
1.1.1
100%
feldespato
es
pa
to
50
baldosa de suelos
50
porcelana
electrica
po
rc
en
ta
je
de
fe
ld
porcelana
dental
al
rn
de
pe e
de libr
je e
ta lic
en s
rc o
po
90
baldosa de pared
100%
arcilla
50
porcentaje de arcilla
90
vajilla de mesa
80
porcelana
dura
100%
pedernal o
slice libre
Por ejemplo si se desea obtener una pasta para vajilla de mesa, la composicin
resultante deber estar dentro de los limites sealados en el grfico, una composicin
para ste tipo de cermica puede ser 47.5% de arcilla, 12.5% de feldespato y un 40% de
slice libre.
1.1.2
Los barnices cermicos son capas vtreas que se aplican en la superficie de los objetos y
se cuecen a elevadas temperaturas que sus componentes se funden. En la mayora de los
casos lo que se acostumbra es dosificar el barniz con un 80-90% de frita y con un 1020% de material crudo, principalmente caoln, caliza, cuarzo, etc.
Se puede notar que la frita es un componente del barniz. Por frita se entiende una fusin
completa de los componentes del barniz o parte de los componentes antes del uso.
Desde el punto de vista qumico, el barniz cermico es una sal que se forma como todas
las dems sales, de xidos cidos en combinacin con xidos metlicos bsicos. Puede
formarse de un solo xido metlico en combinacin con el cido silcico; pero en la
mayora de los casos entran varios xidos metlicos en el silicato.
Otros xidos cidos como el brico y el estnnico pueden tambin entrar como
componentes del barniz.
En resumen se puede decir que el barniz cermico es una sal compleja en donde pueden
entrar uno o varios xidos, tanto bsicos como cidos y anfteros.
Siempre los barnices deben formularse para que tengan un punto de fusin ms bajo
que el bizcocho o el cascajo que lo cubre. Si el bizcocho es poroso el barniz lo hace
impermeable, adems lo protege del polvo y la suciedad, ya que la pieza se torna dura y
lisa, fcil de limpiar, tambin la aplicacin de barniz hace que se aumente la resistencia
mecnica de la pieza, siempre que la dosificacin sea correcta en relacin al bizcocho y
por ltimo el barniz da la posibilidad de embellecimiento y pintado decorativo de la
superficie.
1.2
Antiguamente la cermica se coca en dos pasos, en primer lugar se sola cocer la pasta,
denominndose como cochura de bizcocho, luego este material era vidriado y sometido
a la cochura de vidriado. Modernamente se elimina la segunda cochura haciendo que
tanto la pasta como el vidriado maduren simultneamente denominndose cochura de
un solo paso.
1. Agua mecnica.
2. Agua higroscpica.
3. Agua qumicamente enlazada.
Carbono.- En las arcillas que contienen materia carbonosa, esta debe eliminarse en la
cochura por descomposicin y oxidacin. En algunos casos para facilitar el moldeo de
la pieza se agrega a la pasta materia orgnica la cual tambin debe quemarse. Debido a
que cuando se inicia la cochura los materiales estn ms fros que la llama haciendo que
se deposite carbono en condiciones oxidantes.
inicia la combustin del carbono, el dixido de carbono y el agua, en definitiva todas las
impurezas combustibles deben eliminarse antes de que comience la fundicin de la
pasta (sinterizacin), para evitar que esta quede con un ncleo oscuro y/o aparezca
burbujas o crteres en la superficie por donde los gases hayan escapado en la pasta
parcialmente fundida.
Cabe sealar que la oxidacin de las pastas deben completarse antes de los 950C. Otro
factor influyente es la velocidad de reaccin. Por lo general una elevacin de 10C,
duplica la velocidad de una reaccin. Por ejemplo si una pasta puede oxidarse bien en
una hora a 900C, requerir tericamente unas seis semanas a 800C 3.5 segundos a
1000C.
Sulfato
Principio de
Descomposicin.
C
FeSO4
Fe2O3. 2SO3
Al2(SO4)3
CuSO4
MnSO4
ZnSO4
2CuO . SO3
NiSO4
CoSO4
3ZnO . 2SO3
MgSO4
CaSO4
BaSO4
Descomposicin.
rpida.
C
Producto de
Descomposicin.
Color del
Producto.
167
333
480
896
492
918
560
1040
590
1094
639
1182
653
1207
670
1238
699
1290
790
1454
702
1296
720
1328
702
1296
736
1357
702
1296
764
1407
720
1328
770
1418
755
1391
767
1412
890
1634
972
1782
1200
2192
1510
2750
Fe2O3. 2SO3
Fe2O3
Al2O3
2CuO . SO3
Mn3O4
3ZnO. 2SO3
CuO
NiO
CoO
ZnO
MgO
CaO
BaO
Amarillo pardo.
Rojo.
Blanco.
Anaranjado.
Rojo.
Blanco
Negro.
Verde.
Pardo.
Blanco.
Blanco.
Blanco.
Blanco.
Piritas de hierro.- Las piritas de hierro con un calentamiento lento y en una atmsfera
Carbono y azufre juntos.- Cuando el carbono y el azufre estn presentes en una arcilla al
mismo tiempo, primero se quema el carbono, el azufre no recibe una cantidad suficiente
de oxgeno hasta que se haya oxidado el carbono. Generalmente se suele elevar la
temperatura, aumentndose de esta manera la posibilidad de formarse sulfatos con todos
sus inconvenientes que traen.
xidos de Hierro.- Casi todas las pastas cermicas contienen una porcin de xido de
hierro, por lo tanto se debe tomar en cuenta los posibles cambios de color y
desprendimiento de oxgeno durante el proceso de coccin.
10
eliminacin o alteracin de las impurezas. Despus de que la pieza a pasado estas etapas
iniciales, comienzan a iniciarse algunas de las reacciones que conducen al producto
final. La eliminacin del agua qumicamente enlazada es la primera etapa de la
transformacin de la caolinita en mullita.
Sobre los 900C tiene lugar la mayora de los fenmenos como son la fusin,
sinterizacin, inversin, disolucin, reaccin qumica, etc. Se considera que la pasta ha
madurado, cuando esta alcanza la condicin final deseada.
pierde peso por la eliminacin de impurezas en las etapas iniciales del proceso, ms
bien esta contraccin se registra hacia el final del proceso. En la figura 1.2 se puede ver
como se comporta la perdida de peso y contraccin de la arcilla durante la coccin.
11
PASTA
1 Ladrillera, general
fina.
2 Refractarios
Slice.
Arcilla refractaria.
Arcilla refractaria aluminosa, etc.
Zircn.
Oxido de zirconio.
Carburo de silicio.
Carbono.
Magnesita.
Dolomita.
Cromo.
Cromo magnesita.
Forsterita.
Anortita de bario.
3 Aislante trmica.
4 Gres.
Ladrillos tcnicos.
5 General.
6 Arcilla refractaria, baldozas
Sanitaria.
7 Loza coloreada.
8 Loza blanca.
9 Porcelana vtrea.
10 Porcelana blanca.
11 Porcelana de huesos.
12 Porcelana dura.
13 Porcelana elctrica.
14 Porcelana qumica.
15 Mullita y porcelana de alto contenido en almina.
16 Porcelana de zircn.
17 Muelas, tradicionales
fritadas.
18 Cordierita.
19 Esteatita, en bloque
en pasta.
20 Forsterita.
21 Espinela.
22 Wollastonita.
23 Porcelanas de xido de litio.
24 Rica en magnesia.
25 Rica en xido de berilio.
26 De comonente nico, por ejem Al2O3
BeO
ZrO2
ThO 2
ZnO
ZrSiO 4
27 Cermets.
28 Rutilo.
29 Titanatos.
30 Ferritos.
C
900-1000
1180-1200
F
1652-1832
2156-2192
1430-1500
1100-1400
1300-1770
1300-1690
1770-2000
1300-1320
1000
1500-1610
1350-1460
>1200
1400-1650
1530-1710
1400
800
2606-2732
2012-2552
2372-3218
2372-3074
3218-3632
2372-2408
1832
2732-2930
2462-2660
>2192
2552-3002
2786-3110
2552
1472
1040-1250
1160-1350
960
1230-1300
900-1050
940-1300
1180-1350
1180-1350
1200-1320
1410-1435
1160-1410
1410-1460
1300-1800
1200-1580
1250-1350
1060-1100
1210-1410
1000
1200-1410
1410
1425-1947
1160
1020-1120
1540
1300-1600
1300-1950
>1370
1500-1700
>1500
1400
>1400
1480-1690
1350
1400-1600
1250-1400
1904-2282
2120-2462
1760
2246-2372
1652-1922
1724-2372
2156-2462
2156-2462
2192-2408
2570-2615
2120-2570
2570-2660
2372-3272
2192-2876
2280-2462
1940-2012
2210-2570
1832
2192-2570
2570
2600-3540
2120
1868-2048
2804
2372-2912
2372-3542
>2498
2732-3092
>2732
2552
>2552
2696-3074
2462
2552-2912
2282-2570
12
20
15
10
5
110
p e rd id a d e
peso
710
940
1200
: a rc illa g ra s a
: a rc illa m a g ra
c o ntra c c io n
: a rc illa g ra s a
e n la c o c hu ra : a rc illa m a g ra
1.
480 600C
2.
850 938C
3.
927 1296C
13
1.3
1.3.1
Generalidades.
En el punto 1.2 de este captulo se ha descrito brevemente las etapas que pasa una pieza
dentro del proceso de coccin. Del anlisis de este proceso se ha podido determinar que
la temperatura y el tiempo de exposicin de la pieza a esta es determinante en las
transformaciones y cambios que sufre la pieza dentro del proceso de coccin.
En las primeras etapas de coccin, que es referente al perodo de humeo del agua,
cualquier irregularidad en el calentamiento produce vapor a alta presin en ciertas partes
de la pieza que puede fracturarla. En la industria cermica este hecho se conoce como
shock trmico y la consecuencia es conocida como raja de la pieza. Habr que tomar en
cuenta que la eliminacin del agua deber ser realizada por completo a una temperatura
14
15
1.3.2
16
L k
Calentamiento.
17
El proceso de enfriamiento deber llevarse a cabo con mayor lentitud de lo que la curva
terica indica.
h) IJ. En el perodo inicial hay poca contraccin, por lo que puede ser
realizada rpidamente.
i) JK. Aqu el enfriamiento deber ser lento por la inversin del cuarzo,
depender adems de la cantidad de cuarzo que exista.
j) KL. Enfriamiento rpido.
k) LM. Si se registra una inversin apreciable de la cristobalita, que
apareca como un codo en la curva, es necesario un enfriamiento lento.
El tiempo total de cochura est representado en el eje O2X2 de la figura 1.3. y depende
de:
a) Tipo de pasta.
b) Capacidad de carga. Cuanto ms compacta es la carga, tanto ms tiempo
debe dejarse para la igualacin de la temperatura.
c) Espesor de las piezas.
d) La seccin transversal del horno y por lo tanto el tiempo preciso para
que los cambios de temperatura alcancen su centro. (Figura 1.4. Muestra
el efecto de la seccin transversal de los hornos tnel sobre la velocidad
de cochura de diferentes pastas.)
18
En la Figura 1.5. Munier presenta un grfico con tres curvas que representan lo
siguiente:
1. Curva de expansin contraccin para la cochura de vidriado de una
pasta de bizcocho. Esta se toma directamente como el programa terico
de cochura.
2. Programa de cochura prctico recomendado deducido a partir de la
curva 1.
3. Programa de cochura de un horno tnel tpico.
19
1.4
20
Todo accin que se adopte dentro de la circulacin del aire, habr que analizar las
consecuencias dentro de la uniformidad de la coccin, adems el aire que atraviesa la
zona de coccin, tiene que ser en cantidad suficiente para que se puedan cocer los
productos en el tiempo previsto.
21
1.5
Los defectos que se producen en las piezas cocidas pueden ser debido a lo siguiente:
a). Defectos debidos a las materias primas.
b). Defectos debidos a los mtodos de moldeo.
c). Por tensiones producidas por un secado incorrecto.
d). Debidos a la cochura propiamente dicha.
22
En la prctica no todas las piezas que presentan algn defecto son desechadas sino ms
bien son clasificadas de acuerdo a las imperfecciones que esta tenga. Es as por ejemplo
la empresa IPORSAN para poder clasificar las piezas dispone de un listado de defectos,
estos a su vez tienen la respectiva causa que lo produce y se deduce en que parte del
proceso pudo darse.
Las piezas luego de la coccin se clasifican en 3 grandes grupos y son: primera calidad,
primera comercial y rotura. Las que corresponden a rotura son las que no sirven para
comercializar y tienen defectos de hervido, crudo, color mate, raja fina, raja posterior;
las de primera comercial son las que tienen pequeos defectos como contaminacin en
horno, chamote, despuntado; y las de primera son las que no tienen defectos.
La curva de temperatura que sigue una pieza a lo largo del horno tnel es determinante
en la calidad final del producto. Por ejemplo si una pieza cuando esta en la zona de
quema el horno no alcanza los 1200C o muy cercana, sta al final sale cruda y por
tanto ya no es de primera, se ha desperdiciado energa en algo que no va ha ser
provechoso, otro inconveniente con la temperatura se da cuando en la misma zona de
quema se sobrepasa demasiado los 1200C, el esmalte va a hervir, de la misma manera
la pieza no sirve, aunque se puede sealar que estos casos no se dan con mucha
frecuencia pero siempre existe la posibilidad de que ocurran.
23
basndose en el anexo 1 esta raja se denomina raja posterior y la pieza que tenga esta
falla no sirve, adems se contaminan las piezas que estn a su alrededor producindose
el defecto llamado chamote que hacen que las piezas pasen al grupo de menor calidad
llamado primera comercial.
Para ilustrar se realiz un seguimiento de las vagonetas dentro del horno, los resultados
de este seguimiento se puede ver en el anexo 2, las curva de temperatura de cada
vagoneta se observa a continuacin en la Figura 1.6.
TEMPERATURA C
1400
vagoneta 41
1200
vagoneta 45
1000
vagoneta 36
800
vagoneta 15
600
vagoneta 12
vagoneta 17
400
vagoneta 30
200
vagoneta 19
0
1
10
11
12
En este grfico se puede ver que la vagoneta nmero 41 del da 9 de agosto (ver anexo
2), existe un valor de temperatura muy bajo en la zona 4 de 680C para luego pasar a
1040C en la zona 5, se ve que se produjo un cambio brusco de temperatura (shock
24
Ahora para la vagoneta que va detrs que es la numero 45 (ver anexo 2), ya se corrigi
la curva de termperatura,
Cabe sealar que la temperatura en la zona 4 normalmente esta ubicada entre los 880C
a 890C, en la zona 5 esta entre los 1040 C a 1150C.
Estos son los casos atpicos que se dieron ya que las dems curvas de temperatura
poseen valores parecidos en cada una de las zonas y los resultados se puede apreciar en
el anexo 2, resaltndose que cuando la curva de temperatura esta en los parmetros
adecuados, no debera haber piezas rotas debido a la coccin.
25