OBTENCIN DE GASOLINA A PARTIR DE METANOL CON

ZEOLITAS PENTASIL
DESCUBRIMIENTO
La reaccin de conversin cataltica del metanol a hidrocarburos es
conocida desde hace un centenar de aos aunque solo era estable en
una escala muy reducida de tiempo, los catalizadores utilizados eran
haluros de zinc soportados sobre sulfato de almina.
Fue a principios de los aos 70 cuando fue redescubierta por la empresa
Mobil, mientras intentaban encontrar compuestos oxigenados a partir de
metanol utilizando como catalizador una zeolita ZSM-5. La aparicin de
los hidrocarburos, en un principio no deseados, dio las primeras pistas
sobre la posibilidad de utilizar la reaccin de una forma estable.
Posteriormente un grupo de Mobil que trabajaba independientemente
intentando la alquilacin del isobutano con metanol, igualmente sobre
ZSM-5, identific como productos una mezcla de parafinas y aromticos
con un punto de ebullicin en el rango de las gasolinas.
IMPORTANCIA INDUSTRIAL
A partir de la reaccin de deshidratacin del metanol y conversin a
hidrocarburos sobre catalizadores zeolticos, principalmente la zeolita
ZSM-5, se desarroll inicialmente un proceso industrial de refinera para
la obtencin de gasolinas de alto octanaje a partir de gas natural o
carbn. Fue el primer paso en la posterior evolucin de un proceso que
actualmente permite obtener un amplio rango de hidrocarburos, segn
sean las condiciones en las que se produce la reaccin.
Este proceso fue desarrollado bsicamente por Mobil. El proceso incluye
la gasificacin del carbn o el steam reforming del gas natural como
principales vas para la obtencin de gas de sntesis, a partir del cual se
produce el metanol. A partir de ste se producen tres reacciones:
-La reaccin de metanol a gasolina (MTG)
-La reaccin de metanol a eteno (MTE)
-La reaccin de metanol a olefinas (MTO) y de olefinas a gasolinas y
destilados (MOGD).
DESCRIPCIN DE LA REACCIN

Katerine Hernndez Prez

Jorge Nieto Barreto

xC H 3 OH ( C H 2 ) x + x H 2 O
2C H 3 OH H 2 O CH 3 O CH 3 H 2 O OLEFINASC 2C 3 GASOLINA

En el proceso Mobil, el metano o carbn es convertido primero en gas de

sntesis, el cual es luego transformado en metanol mediante un proceso
cataltico, y finalmente el metanol es condensado en presencia del
catalizador HZSM-5 a los hidrocarburos alifticos y aromticos del rango
de ebullicin de la gasolina.
El proceso implica las reacciones que ocurren en la secuencia siguiente:
el metanol se convierte en dimetilter y en olefinas de bajo peso
molecular, estas ltimas se alquilan con el metanol y finalmente se
deshidrociclan a los hidrocarburos aromticos o se hidrogenan a los
hidrocarburos alifticos, de rango de ebullicin de la gasolina, con alta
calidad antidetonante.
Las condiciones tpicas del proceso son: 370 C, 1 LHSV y baja presin.
A nivel comercial se explota en Nueva Zelanda, donde la planta en
Motonui genera la produccin de 14500 barriles por da de gasolina de
alta calidad, a partir del gas natural.
El proceso MTG se diferencia de los de Fischer-Tropsch principalmente
en que produce slo gasolina; los productos mayoritarios del proceso
MTG son gasolina (85%) y LPG (gases fcilmente condensables, es decir
propano, n-butano y isobutano) en una proporcin del 13-14%, a
diferencia que en el Fischer-Tropsch, la presencia indeseable de metano
es despreciable.
ZEOLITA ZSM-5
La ZSM-5 es una zeolita que por su estructura particular tiene una
selectividad de forma capaz de discernir diferencias muy pequeas entre
un grupo de molculas, distincin que para otras zeolitas sera
imposible. Presenta canales interconectados ms o menos elpticos y
con aberturas de 5.3 a 6 , o sea que difiere de las zeolitas de poros
grandes como las faujasitas o la mordenita as como de las de poro
pequeo como la erionita o la zeolita A. Podemos decir, a manera de
resumen, que la selectividad de forma de la ZSM-5 combina dos tipos de
efectos: a) el primero relacionado con restricciones estricas en los sitios
activos y b) el segundo debido a la presencia de caminos
difusionales preferenciales (que son los canales elpticos y lineales para
Katerine Hernndez Prez
Jorge Nieto Barreto

hidrocarburos aromticos e isoparafinas) o los canales en zigzag, casi

circulares (para las molculas de reactivos ms ligeros).
ZEOLITA ZSM-5 EN LA REACCION
El primer requisito que necesita la zeolita para favorecer esta
reaccin va a ser que los reactivos puedan invadir los cristales de
zeolita (tpicamente de un micrn de tamao) y que los productos
puedan salir. He aqu un punto importante: la zeolita actuar como
tamiz molecular tanto de los reactivos como de los productos, es
ms, efectuar una selectividad de forma. El acceso al interior de los
cristales de zeolita est controlado por ventanas enmarcadas de
oxgenos cuyas dimensiones dependen de la estructura de la zeolita.
La mayora de los sitios activos (o sea las configuraciones de tomos
susceptibles de favorecer la reaccin deseada) estn presentes en
los poros o cavidades que, a su vez, son de tamao molecular.
Lo anterior podemos explicarlo fcilmente si analizamos ms a fondo
la distribucin de productos aromticos obtenidos de la
transformacin del metanol con tres tipos de zeolitas diferentes:
erionita, de abertura de poro pequea, ZSM-5 y ZSM-11, de poros
intermedios y por ltimo mordenita, de grandes poros. La figura
siguiente muestra los resultados para las zeolitas mencionadas, la
erionita slo produce hidrocarburos de bajo peso molecular: el
benceno y otros aromticos no pueden entrar en las cavidades y por
lo tanto tampoco se producen durante el curso de la reaccin.

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Jorge Nieto Barreto

Imaginemos ahora a la molcula de metanol que ya ha penetrado

por las ventanas de la ZSM-5: al llegar al interior se encuentra sujeta
a un entorno determinado por la estructura y la composicin de la
zeolita. Geomtricamente, este entorno consiste de tneles anchos y
rectos, verdaderos ejes viales, que se intersectan con tneles ms
estrechos y zigzagueantes. En la ZSM-5 y la ZSM-11 no hay
cavidades, slo intersecciones y es aqu el nico lugar en donde se
dispone de un poco ms de espacio. En la ZSM-5 slo hay un tipo de
interseccin, pero hay dos en la ZSM-11, uno similar al de la ZSM-5 y
otro que genera un espacio ligeramente mayor. Esta distribucin
espacial de los canales influye en la selectividad de forma. Los
aromticos de 8 carbonos se favorecen en la ZSM-5 respecto a los de
9 carbonos que s se dan en la ZSM-11, lo cual quiz se debe a que
el volumen libre en la interseccin de la ZSM-11 es
aproximadamente un 30% mayor que en la otra zeolita. As se ha
llegado a postular un control de trnsito molecular para zeolitas que
tienen dos tipos de tneles que se intersectan. Se cree que algunas
molculas se pueden mover preferentemente por un sistema de
canales, mientras que otros productos se mueven por el sistema
restante. Los resultados en el caso de la mordenita nos muestran
que la distribucin de productos aromticos de once y ms carbones
es mayoritaria dado que no hay restricciones geomtricas para su
formacin.
CONCLUSION
Por qu se utiliza la zeolita ZSM-5 en la reaccin MTG?
Comparando con otras zeolitas acidas usadas como catalizadores, la
C
ZSM-5 conduce a altos rendimientos en isoparafinas ( 7 ) y
aromticos (

C6

C8

) y muestra alta resistencia a la formacin de

coque. La zeolita ZSM-5 tiene poros medianos lo que es esencial

para este proceso. Las zeolitas con poros de dimetro pequeo no
producen
hidrocarburos
aromticos,
y
adems,
requieren
condiciones de operacin muy drsticas, debido a la lentitud de
difusin. Las zeolitas con los poros grandes producen hidrocarburos

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Jorge Nieto Barreto

aromticos pesados

) y se desactivan muy rpidamente debido

a que estos hidrocarburos son los precursores del coque.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
III.Usos
de
las
zeolitas.
Disponible
en:
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen1/ciencia2/55/ht
m/sec_5.html.
Shevtsova de Vargas, G; Castagnola, M (1992). De metanol a gasolina.
Revista de Qumica, 4 (2), 213-216.
Maes i Amig, A (2004). Vida y comportamiento cataltico en la
conversin de metanol a hidrocarburos en condiciones cercanas a las
supercrticas. Tesis doctoral. Universitat Rovira i Virgill, Tarragona,
Espaa.

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Jorge Nieto Barreto