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Adsorption
Los catalizadores inmovilizados por adsorcin se basan principalmente en dbil van der
Waals interacciones. Por lo tanto, el catalizador se filtrar fcilmente en el
medio de reaccin durante el uso. La estabilidad del catalizador inmovilizado
puede ser mejorado mediante la modificacin del catalizador y de soporte para activar
el enlace de hidrgeno que se produzca. Anderson y mostraron que coworkers52,53
slices mesoporosos hexagonales (HMS) con un tamao de poro de 2,6 nm son una
soporte eficaz para quirales catalizadores Rh y Ru porque el partido
entre el tamao del poro y el catalizador minimiza la lixiviacin.
La adsorcin es por lejos el mtodo ms ampliamente utilizado para la enzima
la inmovilizacin sobre OMM porque es simple y no ms all
se necesita tratamiento del soporte. Por lo tanto la desnaturalizacin de la enzima es
evitado. Las ventajas ms importantes de la utilizacin OMM para adsorber
enzimas incluyen:
Alta carga enzima como resultado de la alta superficie especfica de
Materiales OMM (~ 1000 m2 / g);
El efecto de confinamiento en los mesoporos tailorable, lo que mejora
estabilidad de la enzima y la actividad;
Estructura porosa Muy ordenado y la qumica superficial uniforme
ofreciendo comportamientos enzimas predecibles ; y
La simplicidad del mtodo.
Por ejemplo , Vinu et al.54,55 y Deere et al.56 observan adsorcin
cargas de hasta ~ 500 mg / g para el citocromo c en SBA- 15 materiales.
El trabajo de Takahashi et al.57 indica la importancia de una estrecha
partido entre el tamao de poro de un soporte y el tamao molecular de la
enzima. Sin embargo, cabe sealar que la proximidad del poro
tamao de un OMM al tamao de la enzima impone difusin sustancial
barreras a la enzima en entrar en los poros . As, los canales de poros
lejos de las aberturas de los poros son poco probable que sea accesible para la enzima.
Curiosamente, la actividad enzimtica y la estabilidad a
inmovilizacin mediante adsorcin fsica se mejoran en algunos
Estos problemas pueden ser superados mediante la combinacin de este enfoque con
otras tcnicas de inmovilizacin de enzimas. Por ejemplo, una enzima puede
ser adsorbidos fsicamente en una red tridimensional de
la interconexin de jaulas, con dimetros varias veces el tamao de la
enzima, seguido de la reticulacin (Fig. 6). El tamao de la enzima
agregados sern controlados por el tamao de la jaula, y la difusin
barrera para el sustrato de abordar el ncleo de los agregados enzimticos
puede ser rebajado. Adems, la resistencia mecnica de la enzima
agregados pueden fortalecerse por el andamio. Adems, la lixiviacin
de los agregados enzimticos pueden minimizarse mediante la regulacin de la jaula
interconexiones. Recientemente, Lee y coworkers66 adsorbido
-quimotripsina en las jaulas de un mesocellular jerrquicamente ordenada,
material mesoporoso de slice, y luego reticulado la enzima en el
jaulas.
Atrapamiento
El atrapamiento se refiere a la confinamiento fsico de una enzima en una
entorno en el que el sustrato es capaz de penetrar pero la enzima
no puede escapar. El mtodo de atrapamiento sufre de la siguiente
inconvenientes:
La dificultad de controlar el medio ambiente de la enzima puede confinar
imponer grandes barreras de difusin sobre el transporte del sustrato o
del producto, lo que resulta en un retraso de reaccin y los tiempos de respuesta
largos;
Si la distribucin del tamao de poro del medio de atrapamiento no es
estrecha la prdida continua de la actividad debido a la lixiviacin enzima puede
ocurrir; y
polmeros utilizados tradicionalmente para la enzima atrapamiento menudo
experiencia de la contraccin y / o hinchazn durante una reaccin.
Varias estrategias se han desarrollado para el atrapamiento de
enzimas en materiales mesoporosos. Blin y otros67 demostraron la
atrapamiento de glucosa oxidasa en slices mesoestructurados usando un OneStep
mtodo sol-gel. Bajo condiciones de pH neutro, la enzima
solucin se aadi en una solucin micelar de una fluorado no inico
tensioactivo. La gelificacin de ortosilicato de tetrametilo alrededor de las micelas
formado una mesoestructura incorporado enzima. Las mejoras fueron
hecha por Mureeanu y cols.68, que describi un sol-gel directa de un solo paso
estrategia de atrapamiento para la inmovilizacin de la lipasa en OMM. Los
biocatalizador inmovilizado mostr una alta retencin de la actividad y la baja
lixiviacin.
Resumen
Los resultados de investigaciones recientes revisados aqu demuestran firmemente la
oportunidades sin precedentes que prevn la OMM
la inmovilizacin de catalizadores homogneos y enzimas. Es interesante
tener en cuenta que los datos experimentales muestran materiales MCM - 41 con
unidimensional
poros cilndricos de tamao ms pequeo se desempean mejor en
catalizadores homogneos de inmovilizacin que la SBA - 15 materiales con una
estructura de poros tridimensional y mayor tamao de poro . Esto se cree
a estar relacionado con el mayor efecto de confinamiento de MCM- 41 . En el corto