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Proceso de extraccin por solvente

La extraccin por solventes consiste en poner en ntimo contacto una


fase acuosa portadora del elemento metlico y una fase orgnica capaz
de extraerla selectivamente y transportarla a otra fase acuosa donde se
reextrae. De esta manera se purifica y concentra en la nueva fase
acuosa denominada electrolito.
El proceso de SX se basa en la reaccin reversible de intercambio inico
entre las dos fases inmiscibles, controlado qumicamente por la acidez o
el pH de la fase acuosa. De esta manera se produce un intercambio
inico que mantiene en equilibrio el sistema liberando cido de acuerdo
a la estequiometra del sistema.

El proceso de SX se incorpora como parte integral de un sistema de


recuperacin hidrometalrgica, para cumplir por lo menos alguno de estos tres
objetivos principales:

1- Separacin y purificacin de uno o ms metales de inters de las


impurezas que les acompaan, sea extrayendo el o los metales
deseados desde las soluciones, que quedan con las impurezas, o bien
extrayendo las impurezas dejando en las soluciones el o los metales
deseados.
2- Concentracin de los metales disueltos con el objetivo de disminuir los
volmenes a procesar y as reducir los costos para el proceso siguiente.
3- Transferencia de los metales disueltos, desde una solucin acuosa
compleja a otra solucin acuosa diferente.

Las plantas SX realizan una funcin anloga a la de un concentrador, ellas


normalmente procesan una alimentacin de baja concentracin e impura y la
convierten en un producto de alta pureza, concentracin adecuada para la
produccin del metal deseado en una planta SX los objetivos son:
-

Purificacin: Extraer la especie de interes mientras se rechazan otros


cationes y aniones (ej. para el Cu ; Fe, Cl, Mn, Ca Mg etc)
Concentracin: elevar la concentracin del metal de inters desde una
solucion de baja concentracin a otra de alta. (Ej Cu ; PLS 1-10 gpl Cu a
ER 45- 55 gpl Cu)
Conversin: Cambiar la matriz de la fase acuosa en la cual se encuentra
el metal deseado. Por ejemplo: desde una solucin clorhdrica a una
solucin de reextraccin sulfato acida o desde una solucin amoniacal a
una solucin sulfato acida.

Para cumplir con los objetivos anteriores la planta sx debe:


1. Usar el optimo extractante y diluyente
2. Usar el equipamiento correcto
3. Optimizar la configuracin del circuito ejemplo: 2E 1R ; 2E 2R ; 2E
1L - 1R ; 3E 2R
1. Flujo de PLS y electrolito a SX
2. Concentracin extractante

3. Razn O/A
4. Continuidad de fases en los mezcladores de extraccin y reextraccin
5. Altura de orgnico en los decantadores
6. Velocidad de mezclado
7. Tiempo de residencia en los mezcladores
8. Altura de orgnico en los decantadores
9. Velocidad de mezclado
10.Tiempo de residencia en los mezcladores
Operacin extraccin por solvente Cu

Contacta el PLS que contiene Cu+2 con la fase orgnica de tal manera
que el Cu+2 es extrado hacia el extractante orgnico.
Separar por diferencia de gravedad especfica la solucin de lixiviacin
de fase acuosa agotada de cobre (refino), del orgnico cargado de cobre.
Recircular el refino a las pilas de lixiviacin.
Enviar el orgnico cargado para que se contacte con el electrolito pobre
de electro obtencin, esto re-extrae el Cu +2 desde el orgnico cargado
hacia el electrolito convirtindose en electrolito rico.
Separar por diferencia de gravedad especfica la fase orgnica del
electrolito (fase acuosa).
Circular el orgnico descargado, para que contacte con la solucin rica
de lixiviacin (PLS).
Enviar el electrolito rico hacia la zona de estanques para su limpieza y
elevacin de temperatura.
Recepcionar el electrolito pobre en re-extraccin que viene de las celdas
de EO para contactarse con la fase orgnica cargada y se enriquezca de
Cu+2 .

Para el caso del cobre, el ion cprico que forma parte del sulfato de cobre de la
fase acuosa acidulada, reacciona con el extractante formando un nuevo
compuesto organometlico insoluble en la fase acuosa y totalmente soluble en
la fase orgnica
SO

-2
4
AC

(Cu++- SO4-2)AC + 2 (R-H)ORG

(R2 - Cu)ORG

+ (2H+ -

En el proceso global de extraccin por solventes intervienen dos sub procesos:


Extraccin : la solucin PLS, baja acidez, es contactada en mezcladores con la
fase orgnica descargada. Como consecuencia la reaccin se desplaza hacia la
derecha generando dos nuevos productos:
(Cu++- SO4-2)AC + 2 (R-H)ORG
(R2 - Cu)ORG + (2H+ SO4-2)AC
Pls
org desc
org carg
refino
1.- Orgnico Cargado: fase orgnica que contiene el elemento metlico.

2.- Refino: Fase acuosa que ha entregado gran parte de su contenido de


cobre, incrementndose en cido libre, manteniendo el nivel de impurezas, Fe,
Al, Mn, Cl, NO3,Mo, Co, etc.
Reextraccin : El orgnico cargado, se contacta con electrolito que retorna de
la EW a SX, por la alta acidez se descarga el orgnico. Como consecuencia la
reaccin se desplaza hacia la izquierda generando dos nuevos productos:
(R2 - Cu)ORG
(R-H)ORG
Org carga

+ (2H+ - SO4-2)AC

EP

(Cu++- SO4-2)AC + 2
ER

org

desc
1.- Orgnico Descargado: fase orgnica que contiene un remanente de
cobre.
2.- Electrolito Rico, Avance: Fase acuosa de alto contenido de cobre que es
enviada a EW.

Clasificacin de los distintos tipos de extractantes

Extractantes tipo quelantes.


Reactivos del tipo cido orgnico.
Reactivos del tipo sustitucin ligante .
Reactivos del tipo extraccin neutra o solvatante.
Reactivos orgnicos extractantes con formacin de par inico.

Extractante tipo Quelante:


Los modernos reactivos extractantes de cobre son predominantemente
hidroxioximas, las que funcionan como agentes quelantes de los cationes de
cobre de la solucin, formando un compuesto de cobre orgnico soluble en
parafina.
Tienen una amplia utilizacin en la extraccin de cobre desde soluciones de
lixiviacin con cido sulfrico.
Este tipo de extractantes realiza una quelacin, es decir forman estructura de
anillos que envuelven a la molcula como una ligazn selectiva para el in
metlico, dejando los restantes cationes en solucin. Por tanto, los
extractantes tipo quelantes son capaces de formar un compuesto orgnico con
el metal de inters.
Reactivo del tipo Orgnico:
Tienen caracteristicas que se asemejan a los quelantes y algunas que los
asemejan a los extractantes por solvatacin.
La reaccin de intercambio del catin depende fuertemente del pH inicial y
adems, ste ir variando durante el proceso de intercambio por la liberacin

de dos protones en la reaccin, similar a lo que ocurre con los quelantes, por lo
que se les aplica tambin los conceptos de pH50.
Los reactivos que pertenecen a esta categora son los cidos rgano-fosfricos,
los cidos fosfnicos y fosfnicos, sus respectivos derivados mono- y di-tio-, los
cidos organosulfnicos y los cidos carboxlicos. Conviene tener presente que
la qumica de la extraccin usando los tio-derivados puede ser muy complicada
por la superposicin de reacciones de xido reduccin.
Los cidos orgnicos tambin pueden funcionar en combinacin y sinergia con
otros extractantes quelantes y/o neutros, para alterar tanto las cinticas de
extraccin como los rangos de pH, en el cual el metal puede ser extrado.
Las caractersticas generales de los extractantes tipo cido orgnico son:
1. Muestran menos selectividad que los extractantes quelantes.
2. Pueden promover emulsiones estables con soluciones alcalinas.
3. Operan sobre la base de un in hidrgeno cclico, similar a los reactivos
quelantes.
4. Poseen cinticas de extraccin normalmente muy rpidas.
5. En general como clase, no son muy difciles de producir y, por lo tanto,
estn disponibles en cantidades comerciales a un costo razonable.

Reactivo del tipo Sustitucin Ligante:


Estos reactivos tienen uno o ms pares de electrones que pueden formar un
enlace simple con el in metlico, desplazando a otras especies ("ligante") que
pueden estar enlazadas formando un complejo con el metal.
Este tipo de reactivos participa en reacciones que presentan las siguientes
caractersticas:
La extraccin del metal normalmente no es sensible al pH, ya que el
intercambio es slo de electrones;
En ocasiones se pueden lograr en forma notable, altas selectividades.
Las cinticas de las reacciones pueden ser rpidas o lentas, dependiendo del
metal y del tipo de ligante que se deba desplazar.
Estos reactivos pueden ser relativamente econmicos, o muy caros,
dependiendo de la complejidad de la molcula orgnica que se use.
Reactivo del tipo Extraccin Neutra o Solvatante:
Este tipo de reactivo orgnico extractante se coordina con ciertos complejos
metlicos reemplazando sus reas de hidratacin. El complejo organometlico
resultante, al haber perdido sus sales de hidratacin, se vuelve insoluble en
agua y as puede pasar fcilmente a la fase orgnica.
Los reactivos solvatantes se clasifican de acuerdo a su grado de habilidad para
donar electrones a un metal y pasar a formar un complejo organometlico. Los

reactivos ms tiles de esta clase son los organofosforosos, aunque tambin se


han reportado extensos trabajos con las cetonas y los teres.
En general, la extraccin con reactivos del tipo solvatante est limitada por:
La habilidad de las especies metlicas para formar complejos neutros con
aniones.
La co-extraccin de cido a altas concentraciones de cido.
La solubilidad del complejo organometlico en el portador orgnico.
Las principales caractersticas de los reactivos de tipo extraccin neutra, o
solvatante, son las siguientes:
Normalmente muestran cinticas de reaccin bastante rpidas;
extraen complejos metlicos de carcter neutro, en general, no son selectivos,
en combinacin con otros reactivos orgnicos, los reactivos de tipo solvatante
pueden actuar en forma sinrgica, y tambin como antagnicos o como
modificadores de fase, debido al enlace dbil que caracteriza este mecanismo
de extraccin, en la generalidad de los casos, la descarga del reactivo se
ejecuta con facilidad mediante el uso de agua.
Reactivo orgnicos extractante con formacin de Par Inico:
Estos reactivos actan basados en el principio de asociacin inica, en la cual
una gran molcula orgnica, de carga positiva, provoca la extraccin de un
complejo metlico aninico hacia la fase orgnica, con la correspondiente
expulsin de un anin inorgnico pequeo hacia la fase acuosa.
Ejemplos de este tipo de reactivo son los extractantes en base a aminas.
Entre stas se puede destacar, por un lado el comportamiento de las aminas
primarias, secundarias y terciarias y, por el otro, el de las aminas cuaternarias.
Dado que las aminas pueden formar sales con una amplia variedad de cidos,
las posibilidades para la eleccin de reactivos para el intercambio inico lquido
es muy extensa, por ejemplo, para una misma amina existe la sal de cloruro, la
sal de bisulfato, etc.
Caractersticas del reactivo extractante orgnico:
El componente activo de la fase orgnica que interacta qumicamente con el
metal es denominado extractante, sin embargo, es ms comn que se le llame
simplemente como reactivo, solvente u orgnico. Para que un reactivo pueda
ser econmicamente aceptable en Hidrometalurgia, debe contar con una
combinacin de las siguientes caractersticas ideales para un reactivo orgnico:
1.
Extraer el o los metales deseados con una alta selectividad
2.
Ser descargable a una solucin desde donde se pueda recuperar
el metal.
3.
Fcil regeneracin en sus caractersticas fsico-qumicas
4.
Ser inmiscible con las soluciones
5.
Ser qumicamente estable frente ambientes cidos o alcalinos.
6.
No ser inflamable, txico, voltil, cancergeno, contaminante.
7.
Ser soluble en diluyentes orgnicos econmicos
8.
Poseer una capacidad de carga para lograr una transferencia neta
eficaz del metal.

9.
Cargar y descargar el metal lo bastante rpido
10.
Separarse fcilmente de la fase acuosa, y que la separacin se
logre en tiempos breves.
11.
No debe promover emulsiones estables.
12.
No debe transferir especies nocivas desde la descarga a la extraccin y
viceversa.
13.
Debe tener un costo econmicamente aceptable.
El comportamiento de los reactivos comerciales en relacin a los
requerimientos impuestos por el listado anterior no es nunca de cumplimiento
completo, lo usual es una situacin de compromiso. Los reactivos
comercialmente exitosos cuentan con un equilibrio de las propiedades
enumeradas
Caracteristicas del Diluyente SX:
En un circuito de SX la fase orgnica est conformada por uno, dos o tres
componentes: el extractante, diluyente y modificador. En la mayora de los
casos los extractantes requieren ser diluidos antes de poder usarlos. Existen
algunas excepciones, particularmente con los extractantes neutros o
solvatantes, donde el extractante tambin puede funcionar como diluyente.
El diluyente se usa, tanto, para reducir la viscosidad de la fase orgnica
permitiendo que fluya fcilmente, adems, para reducir la excesiva
concentracin del extractante orgnico activo y, de esta manera, poder
adecuar la concentracin de dicho extractante con el contenido de metal de la
solucin de lixiviacin. El diluyente es, por lo general, el componente
mayoritario de la fase orgnica
Un diluyente debiera cumplir con la mayora de las siguientes caractersticas:
1- Solubilizar al extractante y al complejo organometlico formado por la
reaccin del metal con el extractante.
2- Ser insoluble en la fase acuosa.
3.-Tener una baja viscosidad y una densidad adecuada para favorecer la
separacin de fases y reducir los arrastres de una fase en la otra.
4- Ser qumicamente estable bajo todas las condiciones del circuito.
5- Tener un alto punto de inflamacin (flashpoint) de 25C o ms, por encima
de la temperatura ms alta prevista para la operacin del circuito SX.
6- Tener bajas prdidas por evaporacin.
7- No interferir perjudicialmente en la qumica de las reacciones de extraccin
y descarga del metal.
8- Estar disponible con facilidad, en grandes cantidades ya bajo costo.
Modificadores:
Cualquier producto orgnico que al ser aadido a la fase orgnica altera el
comportamiento del reactivo de SX, puede ser considerado un modificador. La
alteracin del comportamiento puede ser de diversa naturaleza.

1.- intervienen desplazando los equilibrios de extraccin y descarga.


2.- actuando en la separacin de fases,
3.- facilitando la coalescencia y disminuyendo los arrastres.
4.-En otros casos su accin est dirigida al control de la generacin de crud y/o
terceras fases,
Tambin existen modificadores que estabilizan la molcula del reactivo,
permitiendo su utilizacin indefinida al reducir su degradacin.
En el proceso de SX para cobre, existen varios ejemplos del beneficio de los
modificadores. As se han aadido a la oxima, diversas sustancias que actan
como modificadores. Por ejemplo, se tiene el caso de modificadores que
pueden ser: otra oxima, alcoholes de cadena larga, fenoles o steres.
Extractantes del cobre
Los extractantes oxima del cobre, realizan el proceso de extraccin por un
mecanismo de quelacin, referirse a quelacin, es como utilizar pinzas es decir
el extractante enlaza al metal por dos lados.
Reaccin general de SX : RX + Cu++ CuR2 + 2H+

Todos los reactivos comercialmente disponibles que se usan para extraer el


Cu+2 desde soluciones sulfato acidicas se basan en la funcionalidad
hidroxioxima, se conocen y se utilizan dos tipos de oxima: Salicilaldoximas y
cetoximas

C12H25 Dodecil - oxima (C12)


C9H19 Nonil oxima (C9)

Cetoximas
1. Primer extractante comercial oxima para cobre fue de uso exclusivo por
casi 11 aos.
2. Tiene excelentes propiedades tales como bajos arrastres, rpida
separacin de fases y una alta tolerancia a especies formadoras de borra
tales como.
a) Slice soluble
b) Polmeros floculantes
3. Rpida reextraccin, buena selectividad Cu/Fe
4. Funcionan bien a pH bajos y cercanos a 1,8 2,
5. Requieren menor concentracin de cido en el stripping
6. Son extractantes moderados de cobre, con cintica dbilmente menos a
las aldoximas particularmente a bajas temperaturas.
7. Mayor estabilidad qumica que las aldoximas, especialmente con
soluciones de lixiviacin que contienen Cloruro y Nitrato.
8. Tienen una degradacin hidroltica levemente menor que las aldoximas

Estructura molecular de la cetoxima


Aldoximas
1. Tiene rpida cintica de transferencia y buena selectividad Cu/Fe.
2. Son poderosos extractantes de cobre, tan poderosos que se usan
siempre con modificadores de transferencia o con cetoxima para
aumentar la eficiencia de reextraccin.
3. Funcionan bien a pH muy bajos.
4. Requieren mayor concentracin de cido en el stripping
5. Los modificadores de equilibrio a menudo aumentan la formacin de
borra y los arrastres probablemente va enlace de hidrogeno con los
solidos del PLS, pueden aumentar o disminuir la estabilidad de la oxima
dependiendo del modificador, como tambin pueden aumentar o
disminuir la selectividad Cu/Fe.
6. Son menos estables que las cetoximas, los modificadores bajan la
estabilidad cuando las soluciones (PLS ) Cloruro y Nitrato.

Estructura molecular de la aldoxima

Aldoximas Radical nonil y dodecil

Diferencias
1. Nonil es ms barata de producir que la dodecil, por lo tanto en
tema de costos es preferida
2. Dodecil es ms resistente a la degradacin hidrolitica que la nonil,
en trminos de magnitud, casi el doble.
Similitudes
1. Ambas requieren 225 gpl de cido sulfurico en la reextraccin o
bien el uso de un modificador de fases, o bien deben ser
mezcladas con cetoxima.
2. Ambas se nitran cuando existe nitrato superior a 10 gpl en el PLS

Mezcla de aldoximas y cetoximas


1. Las mezclas sin modificador combinan la fuerza extractiva y la rpida
cintica de las aldoximas con la buena reextraccin y las buenas
propiedades fsicas de las cetoximas.
2. Tienen buena selectividad Cu/Fe.
3. Las mezclas Aldoximas/ cetoximas recuperan mas cobre que cualquier
otro sistema de reactivos.
4. Son mas estables cuando las soluciones (PLS ) Cloruro y Nitrato que las
aldoximas con modificador

PARA REBAJAR LA ACIDEZ DE LA REEXTRACCIN DE LA ALDOXIMA SE


PUEDE COMBINAR
DE DOS FORMAS.

Degradacin Hidrolitica de las Oximas


Las Oximas se obtienen [3] se obtienen por reaccin de aldehdos o cetonas [1]
e hidroxilamina [2] en un medio dbilmente cido.

Al ser una reaccin reversible, el proceso de degradacin qumica por accin


del cido sulfrico que mayoritariamente ocurre durante el proceso de
stripping

Las aldoximas se degradan a aldehdos


Las cetoximas se degradan a cetonas

180 gpl H+ (220-249) gpl acidez equivalente


Acidez equivalente = H+ libre + H+ tranferencia de cobre
Efecto de las concentraciones de acido en el stripping

La mayor concentracin de cido en el stripping aumenta la degradacin


hidroltica de las oximas
La mayor concentracin de cido en el stripping aumenta la disolucin
de los nodos
La mayor concentracin de cido en el stripping aumenta la generacin
de neblina cida en la nave de electrodepositacinLa mayor generacin de neblina cida genera un mayor efecto corrosivo
en toda la infraestructura y entorno de la nave de electrodepositacin
La mayor concentracin de cido en el stripping facilita la formacin y
precipitacin de sulfato de cobre en el interior de los agitadores y en
mezcladores decantadores
La mayor concentracin de cido en el stripping facilita la formacin y
precipitacin de sulfato de cobre en pipping de transporte de soluciones
concentradas
Ambas condiciones anteriores se ven potenciadas con la disminucin de
la temperatura en las soluciones. (El Kps es funcin de la temperatura).

Caractersticas de los modificadores termodinmicos de fase

Son alcoholes de cadena larga (tri-decil-alcohol= TDA)


Son steres por lo que en medio cido hidrolizan a cido y alcohol (TXIB)
Los grupo OH de los alcoholes y los cidos forman puentes de
hidrgeno que facilitan los arrastres de acuoso

Degradacin Hidrolitica de los reactivos no modificados v/s los


modificados

La degradacin normal en una planta con reactivos NO MODIFICADOS es


del rango entre 8 a 12% anual
La degradacin normal en una planta con reactivos MODIFICADOS es
superior al 20% anual

Otros agentes qumicos degradantes de los extractantes

Nitrato, presente en yacimientos situados en la zona salitrera de la I y II


regiones
Permanganato, formado por oxidacin de Manganeso en la nave
electroqumica
Oxidantes enrgicos propiamente tales o generados in situ, tales como
perxidos, ac. minerales fuertes (perclrico, agua regia, etc.)

Consideraciones sobre la degradacin hidrolitica


En 1998, en la operacin de Lomas Bayas se present nitracin de Oxima.
Registraban altas concentraciones de nitrato en PLS (20-35 gpl).
Posteriormente la operacin de El Tesoro, tambin detect desde su etapa de
pilotaje altas concentraciones de nitrato en sus PLS.
Ambas operaciones ajustaron sus condiciones de operacin, para minimizar
esta situacin. Una de las acciones tomadas fue cambiar al uso de reactivos
basados en Cetoximas.
El nitrato se incorpora al anillo armatico a travs del in nitronio
El in nitrato se incorpora al anillo aromtico de las aldoximas, formando
un quelato estable al stripping con cido sulfrico
La presencia de modificadores termodinmicos de fase potencia la
nitracin del anillo armatico
Consideraciones para la fase organico y operaciones de SX
Cuando se produce la nitracin de la oxima, los siguientes aspectos pueden
llegar a ser crticos para la operacin.
La oxima nitrada es un extractante fuerte, por esta razn el cobre no puede
ser re extrado en condiciones de re extraccin.
Como consecuencia la transferencia de cobre disminuye.
La Selectividad Cu/Fe se reduce.
La degradacin hidroltica se incrementa.
Definiciones de soluciones orgnicas y acuosas
PLS: Solucin acuosa rica en cobre, que contiene algunos contaminantes,
slidos en suspensin, etc; con una concentracin de cobre alrededor de 2,0 a
6,0 gpL y un pH que vara entre 1,4 y 1.9, cuya densidad es aproximadamente
1,1 a 1,2 g/cm3 y viscosidad entre 2,20-2,25 cp.
Organico: Compuesto por un extractante y un diluyente por ejemplo ( LIX 984
NC Orfom SX-12 respectivamente), en una proporcin alrededor del 13 a 18 %
v/v, con una gravedad especfica de 0,835 a 0,84 g/cm 3 y viscosidad entre 4,96,0 cp.
Refino: Solucin acuosa pobre en cobre proveniente de la ltima etapa de
extraccin, con una concentracin de cobre alrededor de 0,1 a 0,6 gpL de
cobre ms 5 a 10 gpL de cido sulfrico.

Electrolito Rico: Solucin acuosa rica en cobre con una concentracin alredor
de 50 a 55 gpL de cobre ms 140 a 150 gpL de de cido sulfrico.
Electrolico Pobre: Solucin acuosa pobre en cobre con una concentracin
alredor de 38 a 42 gpL de cobre ms 150 a 180 gpL de de cido sulfrico.
Agua de Lavado: Solucin acuosa con una concentracin de cobre alrededor
de 0,4 a 1,1 gpL de cobre ms 5 a 15 gpL de cido sulfrico.
PLS problemas y potenciales problemas

El PLS contiene una serie de elementos, compuestos y solidos en


suspension, los componentes que se necesitan conocer a base diaria
son: Cu2+, Fe total, H2SO4 y pH.
Existe una serie de especies que se necesitan conocer sobre una base
menos regular las cuales son: Mn, Mo, Ca, Al, SS, Fe3+/Fe2+, SO4-, Cl,
EH.

Algunos problemas en el PLS


CL: Se extrae muy levemente o casi nada por las oximas, pero puede
transferirse va arrastre en el orgnico cargado. Forma Cl2 gas en EW, causa
corrosin severa y porosidad en las placas de acero inoxidable. Lo que a su vez
ocasiona problema en el despegue de los catodos. El cloro. Puede afectar
adversamente el crecimiento de los cristales, la calidad y la decoloracin del
catodo en niveles sobre 40 ppm empiezan tpicamente los problemas de
concentraciones de cloro entre 10-15 ppm, en el electrolito pueden ser
beneficiosos.
Nivel aprox. Al cual puede hacer problemas: Sobre 500 ppm en el PLS se
recomienda una etapa de lavado y mantener <40 ppm en el electrolito
MN2+: No lo extraen las oximas, pero puede transferirse por arrastre de
acuoso en el orgnico cargado, en EW puede oxidarse a MnO 4 que puede oxidar
tanto al extractante como al diluyente. El nivel de degradacin puede ser
severo, la oxidacin puede controlarse mediante la mantencin del Fe sobre
1000 ppm en el electrolito. Los productos de degradacin, inhiben la
separacin de fases y la cinetica de extraccin, complicando aun mas el
problema.
Nivel aprox. Al cual puede hacer problemas: El nivel al cual el Mn se toma un
problema en el electrolito depende del eh, es usual mantener la razn Fe/Mn
~8
MNO4: degrada el organico, pierde capacidad extractiva y causa problemas ya
que llegue de vuelta al electrolito pobre. El nivel al cual el mn se torna un
problema depende del potencial del electrolito, en usual mantener la razn
Fe/Mn alrededor de 8 (2,96 gpl Fe/ 0,37 Mn), 2-3 gpl Fe, se agrega como
sulfato ferroso.

Mo: con bajas concentraciones de Cu en el PLS el Mo se carga y no descarga.


El molibdeno es erradicado del pls, si hay suficiente cobre presnete para cargar
el organico.
Nivel aprox. Al cual puede hacer problemas: No existe regla definida.
Fe+2/Fe+3 : El Hierro se transfiere al electrolito por carga qumica del Fe+3 y
por atrapamiento de acuoso en el orgnico cargado, la pareja Fe +3/ Fe+2 es util
para controlar el eH del electrolito, sin embargo, la eficiencia de corriente en
EW disminuye si la concentracin aumenta en el electrolito por esta razn se
mantiene tpicamente entre 0,8 -2 gpl. La eficiencia de corriente en EW baja a
medida que la concnetracion de Fe aumenta.
Nivel aprox. Al cual puede hacer problemas: Por lo general sobre 10 gpl en el
PLS se puede requerir una etapa de lavado
NO3-: Los nitratos causan una degradacin severa de las oximas, y la
presencia de nitrato en el electrolito producir problemas de calidad en el
cobre y degradacin del reactivo. Tambin causan severas degradaciones en
las oximas dependiendo de la concentracin de cloruro y del ph del pls, los
nitratos se pueden transportar por arrastre desde la solucin de lixiviacin
hacia el orgnico.
Nivel aprox. Al cual puede hacer problemas: ~30 gpl de nitrato en el PLS a
pH<1.4 la cetoxima funciona bien, menos tolerantes son los reactivos
modificados son las aldoximas.
Ca-2 como CaSo4: Cementos como el yeso ocasionan problemas mecnicos
en tuberas, turbinas, medidores de flujo y pueden precipitar, como
componentes de las borras
Nivel aprox. Al cual puede hacer problemas: La saturacin en el PLS es entre
600 y 700 ppm niveles cercanos pueden crear problemas
Poliacrilamida Floculantes: Comnmente adicionadas en los sistemas de
lixiviacin por agitacin, pueden promover la formacin de Crud en los circuitos
de SX. Tambin se pueden adicionar en la piscina de pls o en los canales de las
pilas de lixiviacion. Particularmente en pocas de abundancia lluvias, no ionicas
y levemente anionicas las poliacrilamidas pueden ser toleradas en la mayora
de los sistemas SX, las poliacrilamidas cationicas pueden promover la
formacin de crud o borras (afecta separacin de fase, ms lenta y afecta los
arrastres).
Nivel aprox. Al cual puede hacer problemas: Variable.
Surfactantes: Aumentan los tiempos de separacin de fases, algunas veces
se usan en la etapa de curado en la lixiviacin (humectante) y en la nave como
supresor de la neblina acida
Slice soluble, monomeros y polmeros: La slice coloidal tiende a retardar
la separacin de fases, a provocar inestabilidad en el mezclador y aumento en
la generacin de borra, los problemas de la slice puede exacerbarse por la
presencia de floculantes en el PLS y/o modificadores en los extractantes.
Nivel aprox. Al cual puede hacer problemas: alrededor de 500 ppm.

Borras Crud
La formacin de borras se debe principalmente a la presencia de slidos finos o
coloidales, presentes en las soluciones de lixiviacin (PLS) y corresponden a
SiO2 , arcillas, slidos en suspensin, polvo, etc.. Los que generan una
emulsin estabilizada denominada borra, la cual se ubica preferentemente en

la interfase orgnico-acuoso.
Esta emulsin estable de continuidad acuosa debe ser retirada de los
decantadores ya que produce problemas de separacin de fases, incrementan
los arrastres y si no se tiene un tratamiento adecuado, sta borra representa
una prdida neta de reactivo
La mayora de los circuitos de SX muestran evidencia de generacin de borras.
La borra aparece siendo una emulsion solido estabilizado, que se forma en
muchas planta de SX, esta constituido de solidos, organicos y de acuoso ( ya
sea solucin de lixiviacion o electrolito) dependiendo de donde se forma el
crud. Esto puede ser:
1-. Preferentemente mojado por organico y principalmente localizado en la fase
organica.
2-. Preferentemente mojado por acusoso y principalmente localizado en la fase
acuosa.
3-. Mojado por ambas fases y localizado en la interfase organico/acuoso.
Para formar crud, los solidos deben estar presentes en el acuoso, estn pueden
ser:
1-. Slidos suspendidos derivados de la lixiviacion ( por agitacin).
2-. Precipitados slidos derivados de las especies disueltas que permanecen en
la piscina de pls.
El crud se forma cuando la especie orgnica se adsorbe en los slidos presente
en las soluciones acuosas. La cantidad de slidos requeridos para provocar la
formacin de borra es variable dependiendo del tipo de solido que sus
caractersticas de mojado. Existen planta donde el contenido de slidos en el

pls es relativamente alta, en estas plantas, la mayor parte de los slidos pasa
directamente a travs de la extraccin y sale con el refino. Tpicamente estas
plantas corren con la etapa de extraccin en continuidad orgnico y los slidos
son mojados con el acuoso.
Tanto las oximas como los modificadores contienen grupo OH- capaces de
enlazar hidrogeno H+ a grupo de oxigeno en los slidos. Algunos puntos que
han emergido de los estados de crud son:

1-. Las oximas cargados de Cu tienen poca tendencia a adsorberse en los


solidos.
2-. Las oximas descargadas tienen mayor tendencia a adsorberse en los
solidos.
3-. Los modificadores tienden a aumentar la formacin de borras.
Los modificadores tpicos son alcoholes, fenoles y esteres, todos los cuales se
adsorben en los solidos y contribuyen en la formacin de crud. En algunos
casos un modificador puede mostrar una mayor tendencia que otro a promover
borras, pero en todos los casos un reactivo modificado, siempre muestra mayor
generacin de crud que una modificada.
La formacin de crud no siempre es algo negativo, hay estudios que consideran
que una baja capacidad de crud interfacial promueve la separacin de fases y
reduce atrapamientos. Los problemas con el crud aparecen cuando:
1-. Cuando este se mueve en el circuito
2-. Cuando esta formacin de borra requiere que el circuito se limpie a
menudo.
3-. Cuando el crud en el refino lleva excesivo orgnico de la planta.
Contiene los slidos inorgnicos de la lixiviacin silicona cristalina , silicona
amorfa (arcilla y talco) etc.
Biomasa
Varios microorganismos
- hongos y bacterias
Pueden venir de lixiviacin y de las piscinas refino
Crecen en el circuito de SX

Corrida de borra o emulsin Planta

Evento grave : Parada de planta por varios dias, contaminacion del


electrolito Mn y Cl -> placas pegadas
Una borra flotante empieza a circular de una etapa a otra provocando
cambios en la continuidad de los mezcladores
La planta se llena de borra con arrastres importantsimos
Solo se puede para la planta y dejar decantar la borra y retirarla del
circuito

Continuidad de Fase
Cuando se agitan dos fases inmiscibles se forma una emulsin, y que puede
caracterizarse por tener una fase continua y la otra discontinua o dispersa.
Esta situacin puede ocurrir para el orgnico en forma continua y las "gotas"
sern de acuoso, o viceversa, para el acuoso en forma continua y "gotas" de
orgnico. En dichos casos se habla de continuidad orgnica y continuidad
acuosa, respectivamente.

Efectos de Continuidad
Continuidad orgnica
Menores arrastres de orgnico en
acuoso y mayores arrastres de acuoso
en orgnico

Continuidad Acuosa
Menores arrastres de acuoso en
orgnico en acuoso y mayores
arrastres de orgnico en
acuoso

Mayor tiempo de separacin de fases

Menor tiempo de separacin de fases

Banda de dispersin se presenta


inestable (invierno)

Mejor control de la banda de


dispersin

No influye en la eficiencia de
extraccin, sino atravez de un
mejoramiento de la eficiencia de
mezclado

No influye en la eficiencia de
extraccin, sino atravez de una leve
baja de la eficiencia de mezclado

Efectos de la continuidad en presencia de slidos


Continuidad orgnica
Menor generacin de borra

Continuidad Acuosa
Mayor generacin de borra, la borra
se estabiliza en la fase orgnica, lo
que la hace flotar a la superficie

La borra se estabiliza en la fase


acuosa lo que permite compactarla y
hacindola mas estable y fcil de
extraer
Recomendada para plantas con altos
contenidos de solido en PLS

Posibilidad de desplazamiento de
borra en planta SX
Uso en plantas con bajo solido en
suspencin

Las soluciones acuosas (refino) salen


muy turbias lo que indica que los
solidos salen con el refino

Las soluciones acuosas salen muy


clarificadas lo que indica que la borra
generada se queda en el orgnico

Viraje de continuidad de la Planta

Cambio espontaneo y no deseado en la continuidad de la planta


Causas posibles:
Solidos en suspensin -> continuidad acuosa
Problemas en bomba (pana o cavitacin) -> baja de flujo por un
momentos
Cambios importantes en la O/A
Razon O/A > 1 Ayuda a mantener continuidad pero no la asegura

Consecuencias:

Fuertes arrastres y desplazamiento de borra (corrida de


borra)

Continuidad mixta

Acuoso dentro de orgnico rodeado acuoso y viceversa


Mayores tiempos de separacin
Mayores arrastres
Siempre Nefasto (evitar afirmando la continuidad deseada)

Banda de Dispersin

Banda de dispersin es la zona donde se produce la separacin de las


dos fases en el sedimentador.
La mezcla resultante de la agitacin en el mixer pasa al sedimentador o
settler donde comienzan a formarse las fases acuosas y orgnicas. Entre
ambas fases, queda la banda de dispersin que es una zona intermedia
en la que se est produciendo la separacin de fases. Aqu, la emulsin
proveniente del mezclador o mixer se "rompe" y el orgnico se "filtra" a
travs de la banda, mientras el acuoso baja a su fase.

Arrastres en SX

Cuando ambas fases se dejan en reposo, obviamente ocurre su


separacin. Este proceso recibe el nombre de coalescencia (proceso
espontneo de transformacin de una emulsin a un sistema de dos
fases).
Coalescencia: Corresponde al fenmeno de adhesin entre s de
las gotitas dispersas en una fase dada, una vez que se ha
detenido el proceso de mezclado. Las gotas se unen formando
gotas mayores hasta lograr un peso y tamao adecuado para
desplazarse hacia la interfase y unirse a su fase respectiva.
En la prctica industrial, esta separacin de fases no es totalmente
efectiva, y ocurren desafortunadamente los llamados "arrastres". Esto
significa que el "orgnico" arrastrar pequeas gotas de acuoso y el
acuoso, pequeas gotas de "orgnico".
Las principales causas por las que ocurren estos arrastres, es debida a la
formacin de micro-gotas en la etapa de mezcla o agitacin. Estas
micro-gotas a su vez se forman principalmente por el tipo de agitador
(paleta, hlice, turbina, helicoidal, etc) y se ha comprobado actualmente
que el de tipo heliciodal da los mejores resultados, o sea, minimiza la
formacin de dichas micro-gotas.
Los efectos ms importantes que traen consigo son esencialmente:
contaminaciones de electrolito, contaminaciones de los ctodos (en el
caso del cobre) y prdidas de orgnico.

Tipo de Arrastres
Arrastre de Organico
volumen de orgnico expresado en
ppm que es arrastrado en la fase
acuosa

Arrastre de Acuoso
volumen de acuoso expresado en
ppm que es arrastrado en la fase
orgnica

Perdida neta de extractante orgnico


en el refino y en el electrolito

Contaminacin: aumento de las


concentraciones de impurezas en el
electrolito al pasar de la extraccin a
la reextraccin

Contaminacion de catodos con


organico

Efecto de la velocidad de agitacin en los arrastres SX


Teniendo presente que la continuidad tiene directa relacin con los
arrastres, el nivel de agitacin afecta directamente la formacin de
microgotas por esta razn , tambin debe cumplirse con la relacin de
BELLINGHAM, i.e
N3 * D2 20
Donde:
N = velocidad rotacional [revoluciones/ segundo]
D = dimetro agitador [pies]
Si: N3 * D2 > 50
gotas finas, mayor tiempo de separacin
Si 20 < N3 * D2 < 50 disminuye formacin microgotas
Si N3 * D2 20
condiciones adecuadas de agitacin

Efecto de los relaciones de fases organica y acuosa (O/A) en los


arrastres

La relacin de las fases O/A en un mezclador tiene un efecto significativo


en los arrastres.
Con dispersiones orgnicas continuas El arrastre acuoso en la fase
orgnica aumenta considerablemente a relaciones O/A mayores de 1,5,
mientras que el arrastre orgnico en la fase acuosa es muy baja para
dispersiones y no es dependiente de la relacin O/A en el mezclador.
Para dispersiones acuosas continuas el arrastre orgnico en la fase
acuosa aumenta bruscamente con relaciones O/A menores que 1 y el
arrastre acuoso es mas bajo para las relaciones O/A entre 1 a 2.
La relacin de las fases O/A en un mezclador puede mantenerse entre 1
y 1,5. recirculando la fase orgnica o la fase acuosa del decantador a su
mezclador. otra razn importante para mantener la relacin O/A ptima
es mejorar la velocidad de transferencia de masa y la eficiencia de
etapa. La velocidad de la coalescencia y de la redispersin de la fase
dispersada se mejora con relaciones O/A ptimas.

Efecto de continuidad de fases en los arrastres

Existe una relacin entre el arrastre y la continuidad de fase.


Es comn el arrastre acuoso en la fase orgnica bajo dispersiones
orgnicas continuas, en las cuales la fase acuosa esta dispersada

como gotas en la fase orgnica. Las dispersiones orgnicas


continuas generalmente producen una fase acuosa baja en el
arrastre orgnico.
Por esta razn para producir un licor de re-extraccin y un
refino de arrastre orgnico bajo se recomienda operar la
etapa de con dispersiones orgnicas continuas en los
mezcladores.
Las dispersiones acuosas continuas en las cuales la fase orgnica
esta dispersada como gotas en la fase acuosa, puede producir una
fase acuosa con arrastre orgnico y una fase orgnica baja en el
arrastre acuoso.
Por esta razn se recomienda operar el mezclador de la
primera etapa de extraccin bajo condiciones continuas
acuosas para minimizar el arrastre acuoso en la fase
orgnica.

Arrastres de Acuoso en SX
Los arrastres de acuoso en orgnico han sido y continuarn siendo un tpico de
gran inters en la operacin de plantas de extraccin por solvente (SX).
Dependiendo del tipo de arrastre se dan dos situaciones:
Arrastres de PLS en orgnico cargado. Esto puede afectar la calidad del
orgnico, la calidad del ctodo, incrementar costos por aditivos y
disminuir eficiencias.
Arrastres de electrolito en orgnico descargado. Esto puede disminuir la
extraccin de cobre desde el PLS debido a disminucin de pH causada por el
cido en el electrolito arrastrado. Adems, se pueden producir errores en el
clculo del % de cobre recuperado del PLS al no considerar el cobre extra
adicionado al sistema de extraccin a travs del arrastre de electrolito
Arrastres de Orgnico en SX
El control de los arrastres de orgnico en acuoso son de gran inters
principalmente por:

Arrastres de orgnico en refino: es uno de los principales factores de


perdida de inventario de orgnico, incrementando los costos de manera
significativa y produciendo problemas adicionales en la lixiviacin Ej.
Obstruccin de goteros etc. Parte de este orgnico es recuperado en la
piscina de refino
Arrastres de orgnico en electrolito rico: este tipo de arrastre tambin es
un factor de perdida del inventario de orgnico, el cual una vez llegado a
la nave de electroobtencin se degrada, perdiendo sus caractersticas
fisicoquimicas y adems afecta la calidad catdica Ej. Mancha catodos,
puede causar que el ctodo se pegue a la placa

Eficiencia de un mezclador

Efecto de la Altura de Orgnico


La altura del orgnico determinara la velocidad media del orgnico en el
decantador. Esta se denomina velocidad lineal la cual usualmente debe
estar entre (3 6 cm/seg) con el valor de 3 considerado optimo.
El efecto de una baja altura de orgnico trae como consecuencias:
1. El aumento de la velocidad lineal y la velocidad interfacial de la
fase orgnica
2. Descenso del tiempo de residencia del orgnico en el decantador.
3. Aumenta la diferencia entre la velocidad de la fase orgnica y la
fase acuosa
Todas las anteriores pueden aumentar los arrastres particularmente en la
interfase y en la fase orgnica

Una alta velocidad interfacial puede mover la banda de dispersin a


travs del decantador tan rpidamente que el tiempo es insuficiente
para que ocurra la coalescencia
Un corto tiempo de residencia del orgnico deja insuficiente tiempo para
que las gotas de acuoso de la dispersin decanten en la fase acuosa
Aunque algunas plantas operan satisfactoriamente con alturas de 15 cm
se recomienda como mnimo 25 cm de altura (1/4 del decantador) , ya
que esta da una operacin de planta mas tranquila

Efecto de la Altura de orgnico y los arrastres


La disminucin de la banda de orgnico trae como consecuencia el aumento de
los arrastres, debido a que la velocidad superficial del orgnico se incrementa
y disminuye el tiempo de colaescencia y decantacin.
aumentan los arrastres A/O
Adems existen turbulencias en la interface A/O y en contacto con el vertedero
de orgnico .
aumentan los arrastres O/A y con ello el consumo de orgnico
Aire en los Mezcladores y Decantadores

Efectos adversos del aire


En decantador : En la zona de coalescencia en el decantador
inhibe la separacin de fases y favorece los atrapamientos
Mayor tasa de formacin de borra y borra flotante
Puede actuar como un medio de flotacion generando arrastres de
acuoso en organico
Se debe evitar la presencia de aire

Fuentes de ingreso de aire en SX


1. Por canaletas de traspaso de soluciones: se debe evitar
manteniendo un buen nivel en las canaletas
2. Por cavitacin en Lneas de PLS y Electrolito pobre (flujos de
entrada), alta velocidades de flujo producen cavitacin (diseo de
planta) y tambin problemas en sellos de bombas
3. Por Vrtice: generado por los agitadores
Qu es La cavitacin?

Cavitacin significa espacio hueco o cavidad. El fenmeno de la


cavitacin aparece cuando a un lquido que fluye a travs de una tubera
se le estrangula el paso, generalmente mediante una vlvula de control.
Este aumento de velocidad conlleva a una prdida de presin. Si esta
prdida de presin baja esta por debajo de la presin de saturacin del
fluido, parte de ste produce burbujas de vapor que buscan zonas de
mayor presin donde colapsan bruscamente.

Formacin de Vrtices

La formacin de vrtices en tanques agitadores es generalmente indeseada


para los ingenieros qumicos, es tpico para los tanques de agitacin que no
contienen cortacorrientes (tambin llamados desviadores). Los vrtices son
formados por la fuerza centrfuga creada por el impulsor en un tanque agitador
con forma cilndrica. Un vrtice introduce gas o aire en el lquido que se est
mezclando y esto puede ser indeseado para el material en cuestin.
Recuperacin de Orgnico de la piscina de Refino
La recuperacin de orgnico desde la pscina de refino se realiza
principalmente con una cinta (oleofilica) que se arrastra por la superficie de la
solucion, con un sistema de polea la cual desplaza esta cinta y esta se estruja y
se recupera el organico
El organico recuperado por la cinta es un organico muy contaminado, por esta
razon es necesario tratarlo con arcillas activadas y probar su desempeo con
pruebas y apartir de ah retornarlo a la SX.
Cinta Olefilica: es una cinta desfibrilada resistente al acido sulfurico y cuya
principal cualidad es ser oleofilica, es decir atrapa el organico y repele el
acuoso para luego ser extrujada en rodillos, existen de 10 a 20 cm de ancho
Coalescedores

Los coalescedores son estanques cilndrico de acero y pueden ser de


acuoso y orgnico, que tienen la finalidad de evitar el traspaso de
orgnico o acuoso segn sea la funcin.
Entre las etapas de extraccin y lavado existe un coalescedor de
orgnico para atrapar acuoso, con la finalidad de evitar impurezas en las
etapas siguientes. El colaescedor est relleno con virutas. El orgnico
contaminado (arrastres de acuoso) al entrar en contacto con las virutas
se produce la coalescencia, separando ambas fases.

En cuanto a los coalescedores de acuoso, estos estn en las salidas, en


el electrolito rico que sale de la etapa de reextraccin, existe un
coalescedor para evitar el arrastre de orgnico, con el propsito de
evitar contaminar las etapas siguientes ( el proceso de
electroobtencin).

Tratamiento de crud y tratamiento de arcillas


FORMACIN DE BORRAS: Dispersin estable formada por las fases orgnica y
acuosa estabilizada por slidos en suspensin o slidos coloidales.
LOS EFECTOS EN EL PROCESO

Poderoso emulsificador.

Produce viraje de la continuidad de fases.

TRATAMIENTO DE BORRAS

Ruptura Mecnica.

Filtracin.
Centrifugacin. Centrifuga Tricanter

Tratamiento de Borras
Ruptura mecnica

Se enva el Crud, hacia un estanque el cual posee un agitador de baja


intensidad y salidas a distintos niveles del estanque.
En el estanque de tratamiento se hace una ruptura de borras usando
una combinacin de:
Agitacin suave
Mezcla con exceso de diluyente o una solucin acuosa acida
A la dispersin rota se le deja decantar para remover las soluciones de
orgnico y acuoso

Filtracin

El procedimiento consiste en dejar decantando el Crud y luego enviarlo


a un filtro de tambor con una pre capa de algun medio filtrante.
El filtrado se deja decantar y se recupera el orgnico

Centrifugacin
El sistema de centrifugacin es el ms utilizado en plantas de SX para cobre.
En general el mtodo consiste en acondicionar el CRUD con agua o refino para
bajar su viscosidad y luego se enva a centrifugas continuas donde se separan
las fases. Las recuperaciones son altas, se informan recuperaciones sobre
90%.
Tratamiento de Arcillas

Durante el proceso de SX la fase orgnica se contamina con sustancias


tales como surfactantes, que aumentan los tiempos de separacin de
fases y los arrastres, decrece la cintica y tambin la selectividad Cu/Fe,
el tratamiento de la fase orgnica con arcillas usualmente remover los
contaminantes y reestablecer las propiedades perdidas
El tratamiento con arcillas consiste en contactar el orgnico descargado
(exento de acuoso) con una arcilla del tipo bentonita durante 1 a 5
minutos, la arcilla es luego filtrada de la fase orgnica, normalmente la
mezcla es 1% peso /volumen, si esa dosificacin opera bien, entonces se
puede ensayar una dosificacin menor

Efecto del tratamiento de Arcillas

Remueve los contaminantes


Filtra los solidos en suspensin
Esto provoca:
Una separacin de fases mas rpida
Menos arrastres
Mayor selectividad Cu/Fe
Cintica de extraccin y reextraccin mas rpida
Para determinar si un tratamiento con arcilla fue exitoso se debe medir:
Los tiempos de separacin de fase (45- 60 seg)
La cintica de extraccin
Selectividad Cu/Fe

Medidas para un Tratamiento ptimo con arcillas

Utilizar una arcilla activada con acido , no al natural


Tratar preferentemente el orgnico descargado y no el cargado
No utilizar un exceso de arcilla, esta podra absorber las oximas
No tratar el organico con arrastres de acuoso el agua desactivar la
arcilla