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Realizado por:
Francy Fabiola Mujica Viloria
Presentado ante la Ilustre Universidad Simn Bolvar como requisito parcial para optar al
ttulo de Ingeniero de Materiales, Opcin Polmeros
Realizado por
ii
RESUMEN
El objetivo principal del presente trabajo fue estudiar el proceso de termoencogimiento a partir
de pelculas fabricadas bajo diferentes condiciones de procesamiento empleando polietilenos
venezolanos VENELENE disponibles en el mercado nacional para el desarrollo de pelculas
termoencogibles: PEBD FB-3003, PEBD FB-7000, PEAD 6200B y PELBD 11F1. Se busc al evaluar
pelculas elaboradas con diferentes tipos de polietilenos, no slo establecer la correlacin con las
variables de procesamiento como lo fueron la relacin de soplado (BUR) y altura de la lnea de
enfriamiento (ALE), sino tambin entender el efecto que tiene el uso de resinas con diferentes
viscosidades y estructura molecular sobre las propiedades de termoencogimiento de las pelculas. As
mismo, se consider evaluar la influencia que tienen las condiciones experimentales impuestas en el
ensayo de termoencogimiento (temperatura y tiempo de contraccin).
Para lograr este objetivo, primeramente, se modific el diseo de un bao de temoencogimiento
para poder medir la retraccin de pelculas en funcin del tiempo y la temperatura. La informacin
obtenida sobre el termoencogimiento de las pelculas, permiti una primera aproximacin a la
correlacin existente entre las condiciones de procesamiento de las mismas y el termoencogimiento, as
como establecer si era pertinente considerar variaciones en las condiciones experimentales. Se encontr
que el tiempo de contraccin, se poda prefijar en 2 min para todos los ensayos, mientras que el
termoencogimiento muestra una gran dependencia con la temperatura de retraccin y la densidad del
material. Esta informacin permiti el planteamiento de un Diseo de Experimentos con el fin de
establecer las posibles correlaciones existentes entre el termoencogimiento de cada polietileno
evaluado, con las siguientes variables: BUR, ALE, espesor de pelcula y temperatura de
termoencogimiento o ensayo, buscado obtener modelos matemticos sencillos validados a travs de un
adecuado anlisis estadstico de las significancias de la influencia de estas variables y sus
interacciones. Estos modelos presentaron un ajuste superior al conseguido previamente por otros
investigadores, mostrando una excelente capacidad predictiva.
De las condiciones de procesamiento se obtuvo que las pelculas obtenidas con mayor ALE
experimentaran menor contraccin trmica en la direccin de la mquina (MD), ya que se permite una
mayor relajacin de la orientacin en dicha direccin, mientras que un incremento del BUR implica un
decrecimiento del termoencogimiento en MD, y un aumento del temoencogimiento en la direccin
transversal (TD), carcter evidenciado para todos los materiales evaluados a excepcin del PELBD, ya
que se observ una ligera disminucin del termoencogimiento en ambas direcciones. Con respecto a la
influencia de los espesores sobre el proceso de termoencogimiento, no se observan grandes cambios
con la variacin del espesor. Tal como lo menciona la literatura, el termoencogimiento mostrado por el
PEAD es muy bajo y no muestra relacin alguna con ninguna de las variables estudiadas. Cuando se
trat de emplear los modelos obtenidos para predecir el termoencogimiento de pelculas elaboradas con
anterioridad a este trabajo y que no fueron usadas en la obtencin de los modelos, los resultados fueron
excelentes.
Finalmente, aplicando una simple ley aditiva de mezcla al combinar modelos, se evalu la
capacidad de predecir el termoencogimiento en mezclas de las resinas evaluadas, no alcanzndose
resultados satisfactorios. Esto fue atribuido a la complejidad inherente en estudio de mezclas
polietilenos, en lo referente a los comportamientos de cristalizacin, particularmente cuando se impone
orientacin, as como las variaciones en el comportamiento reolgico respecto a las resinas puras.
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iv
1AGRADECIMIENTOS
Gracias, Elida y Francisco, por ser la razn ms bella de vivir la vida, porque en su ser
y en sus brazos siempre he conseguido amor cuando ms lo he necesitado. Gracias mami y
papi por darme sabidura cuando he estado perdida y leccin cuando lo he requerido A mi
hermana, Gorda este xito es tuyo tambin! porque siempre me has dado un ejemplo ha
seguir. France gracias por tus palabras llenas de madurez, por tu amor infinito, por tu
proteccin y sobretodo por levantarme al caer. Los amo con todo mi ser.
Gracias Indesca y USB, por ser una gran familia que con amor, solidaridad, humildad e
inteligencia me han dejado la mejor experiencia de mi vida. A Agustin Torres y Johan
Snchez, por mostrarme que la inteligencia consiste no slo en el conocimiento, sino tambin
en la destreza de aplicar los conocimientos en la prctica.
A mis abuelas, Angela y Marina, porque en la distancia me dieron fuerza y amor.
Enseanzas que me han dirigido por la vida y me han dado las alas que necesitaba para volar y
llegar a ustedes.
A mis amigos Luisana, Juan Pablo, Sophia, Mauricio, Marianna, Edgar, Daniella,
Tadeo, Daniel, Kevin, Jaime, Carlos, Mariangel, M Esther, M Jos, Laura, Jess, Chuy,
Gabor, Xavier, Patricia, Paul, Ronald, Helen, Diego, Magdalena tan sencillamente por
darme siempre una razn para sonrer, para ser feliz, para llorar y para amar.
A la familia Valbuena Mata, por abrirme las puertas de su hogar y por su trato tan
especial.
A ti, que aun en los aos compartidos me hiciste sentir querida, por tu amistad y por tu
apoyo incondicional. Por darme fuerzas cuando lo necesitaba, por llevar luz en mi oscuridad y
por obligarme a madurar. Gracias por ensearme que para soar por dos, primero hay que
soar por uno mismo. Gracias por lo que fue tu dulce compaa y por los triunfos que nos
espera en la vida.
INDICE GENERAL
1 INTRODUCCIN ............................................................................................................ 1
2 OBJETIVOS...................................................................................................................... 3
3 MARCO TERICO ......................................................................................................... 4
3.1 PELCULAS TERMOENCOGIBLES .......................................................................... 4
3.2 OBTENCIN DE PELCULAS TERMOENCOGIBLES ............................................ 5
3.2.1 Extrusin de pelcula tubular ................................................................................ 5
3.2.2 Variables del proceso de extrusin de pelcula tubular ........................................ 6
3.3 RESINAS UTILIZADAS EN LA ELABORACIN DE PELCULAS
TERMOENCOGIBLES ................................................................................................. 8
3.4 ORIENTACIN Y CONTRACCIN EN PELCULAS TERMOENCOGIBLES ...... 10
4 PARTE EXPERIMENTAL ............................................................................................. 14
4.1 MATERIALES............................................................................................................... 14
4.2 EXTRUSIN DE PELCULA TUBULAR................................................................... 14
4.3 ENSAYOS DE TERMOENCOGIMIENTO ................................................................. 15
4.4 DISEO DE EXPERIMENTOS Y ANLISIS ESTADSTICO.................................. 17
5 RESULTADOS Y DISCUSIN ...................................................................................... 24
5.1 OPTIMIZACIN DE CONDICIONES DE ENSAYO PARA EVALUAR
TERMOENCOGIMIENTO ........................................................................................... 24
5.2 MODO DE PRESENTACIN DEL ANLISIS ESTADSTICO DE LOS
MODELOS PLANTEADOS ......................................................................................... 27
5.3 TERMOENCOGIMIENTO DEL PEBD ....................................................................... 29
5.3.1 PEBD VENELENE FB-7000 ............................................................................... 29
5.3.2 PEBD VENELENE FB-3003 .................................................................................... 37
5.3.3 Comparaciones finales de ambos PEBD .............................................................. 42
vi
vii
INDICE DE TABLAS
Tabla 4.1: Especificaciones tcnicas de los materiales polimricos utilizados. ................... 14
Tabla 4.2: Variables de operacin empleadas en la obtencin de pelculas ......................... 15
Tabla 4.3: Condiciones de procesamiento y de ensayo empleadas en la evaluacin de
los modelos estadsticos para describir de termoencogimiento de los
polietilenos empleados. .................................................................................... 19
Tabla 4.4: Condiciones de ensayos empleadas en el modelo estadstico del PEBD FB3003.................................................................................................................. 20
Tabla 4.5: Valores de los coeficientes empleados y probabilidad obtenidos del modelo
inicial generado por el ECHIP para el PEBD FB-7000. .................................. 21
Tabla 4.6: Condiciones de procesamiento y de ensayo adicionales empleadas en la
evaluacin
de
los
modelos
estadsticos
para
describir
de
Tabla 5.2:
Tabla 5.3:
Tabla 5.4:
Tabla 5.5:
Tabla 5.6:
viii
Tabla 5.7:
Condiciones
de
procesamiento
para
alcanzar
altos
valores
de
Tabla 5.9:
ix
INDICE DE FIGURAS
Figura 3.1: Montaje tpico del proceso extrusin soplado de pelculas. [10]........................
Figura 3.3: Esquema general de la orientacin que sufre una cadena de polmero y
posterior termoencogimiento si se expone a calor. [18] ..................................... 11
Figura 3.4: Orientacin de la burbuja en un proceso de extrusin soplado de pelculas.
[18]
..................................................................................................................... 11
xi
Figura 5.15: Termoencogimiento transversal en funcin del BUR y el ALE para una
pelcula de PEBD con espesor de 70 m, ensayada a 120C: (a) FB-3003 y
(b) FB-7000...................................................................................................... 43
Figura 5.16: Termoencogimiento longitudinal en funcin de la relacin de soplado y la
altura de la lnea de enfriamiento de una pelcula de PEAD 6200B con un
espesor de 20 m, ensayada a: (a) T=115C y (b) T=125C. .......................... 46
Figura 5.17: Termoencogimiento transversal en funcin de la relacin de soplado y la
altura de la lnea de enfriamiento de una pelcula de PEAD 6200B con un
espesor de 20 m, ensayada a: (a) T=115C y (b) T=125C. .......................... 46
Figura 5.18: Termoencogimiento longitudinal como funcin de la altura de la lnea de
enfriamiento y la temperatura de ensayo de pelculas de PEAD 6200B con
un espesor de 20 m, obtenidas con un BUR de: (a) 4,5 y (b) 3,0. ................. 47
Figura 5.19: Termoencogimiento longitudinal como funcin de la relacin de soplado y
temperatura de ensayo de pelculas de PEAD 6200B con un espesor de 20
m, obtenidas con un ALE de: (a) 44 cm y (b) 56 cm..................................... 48
Figura 5.20: Termoencogimiento longitudinal en funcin de la relacin de soplado y
temperatura de ensayo de una pelcula de PEAD 6200B, obtenida con un
ALE de 44 cm y un espesor de: (a) 20 m y (b) 60 m................................... 49
Figura 5.21: Termoencogimiento transversal en funcin de la relacin de soplado y
temperatura de ensayo de una pelcula de PEAD 6200B, obtenida con un
ALE de 44 cm y un espesor de: (a) 20 m y (b) 60 m................................... 49
Figura 5.22: Termoencogimiento longitudinal en funcin de la relacin de soplado y la
temperatura de ensayo de una muestra de PELBD 11F1 con un espesor de
100 m, ensayada por 2 min a una temperatura de (a) 115C y (b) 125C...... 52
Figura 5.23: Termoencogimiento transversal en funcin de la relacin de soplado y la
temperatura de ensayo de una pelcula de PELBD 11F1 con un espesor de
100 m, ensayada a una temperatura de (a) 115C y (b) 125C. ..................... 53
xii
xiii
CAPTULO I
2INTRODUCCIN
[1]
CAPTULO II
3OBJETIVOS
El objetivo general de este trabajo fue realizar la evaluacin de las propiedades de
termoencogimiento (retraccin trmica) de pelculas de Polietileno de Baja Densidad (PEBD),
Polietileno Lineal de Baja Densidad (PELBD) y Polietileno de Alta Densidad (PEAD), que se
desarrollan en el pas para esta aplicacin. Para ello se siguieron los siguientes objetivos
especficos:
Mejorar el protocolo experimental existente INVESTIGACIN
DESARROLLO C.A.
CAPTULO III
4MARCO TERICO
El desarrollo de pelculas plsticas tiene consigo aos de esfuerzo en la bsqueda y
perfeccionamiento de resinas y equipos de transformacin empleados para su obtencin y
procesamiento. En las ltimas dcadas, la aparicin y gran desarrollo de los polmeros
sintticos determin el progreso de la industria transformadora de plsticos y, con sta, el
aumento del conocimiento del proceso de extrusin y de los equipos necesarios para obtener
productos finales. [8]
Consciente de esta necesidad, en el caso de pelculas termoencogibles se han llevado a
cabo estudios del proceso de retraccin trmica de stas, no slo determinando el efecto de las
variables estratgicas del proceso de manufactura de las mismas, sino tambin precisando el
escenario probable en que se optimice esta propiedad de manera balanceada y eficaz.
4.1
PELCULAS TERMOENCOGIBLES
Las pelculas termoencogibles han sido desarrolladas con la finalidad de satisfacer los
orientadas: [2]
Extrusin de pelcula tubular (soplado de pelculas).
Lneas con biorientacin post-extrusin.
4.2.1 Extrusin de pelcula tubular
El proceso de obtencin de pelculas por extrusin soplado es el ms importante dentro
de la transformacin de materiales plsticos como el polietileno, e incluye al subconjunto de
las pelculas destinadas a termoencogimiento. Se ha calculado que el 90% de todas las
pelculas fabricadas con polietileno provienen del proceso de extrusin de pelcula tubular. En
el mercado nacional, la mayora de las pelculas son fabricadas con este material, incluyendo
coextrusiones. [8]
El proceso de fabricacin de una pelcula se puede dividir en dos etapas: (1) extrusin y
(2) formado de la pelcula (monocapa o multicapa). En la extrusin, se transforma un material
slido, usualmente granulado, por medio de la accin del calor y el trabajo mecnico de un
tornillo sin fin, en un material fundido que adquiere la forma deseada. En el proceso de
formacin de pelcula tubular se hace pasar el polmero fundido a travs de un cabezal anular
desde donde emerge como un tubo verticalmente ascendente, el cual se cierra en un extremo,
inyectndole aire internamente con la finalidad de formar una burbuja (ver Figura 4.1). [8] El
aire contenido en la burbuja no escapa porque un extremo de sta se encuentra sellado por la
boquilla, mientras que por el otro extremo es cerrado por los rodillos, y para asegurar un
espesor constante se mantiene una presin de aire lo ms uniforme posible. [10] Por otro lado,
el diseo del cabezal es clave en la obtencin de una pelcula adecuada, el cual consta de un
torpedo (final de la extrusora), el distribuidor de flujo y la boquilla. [8]
Figura 4.1: Montaje tpico del proceso extrusin soplado de pelculas. [10]
El flujo del material a travs del cabezal se inicia realmente con el paso por el
distribuidor de flujo, el cual produce la conformacin del perfil anular. El distribuidor de flujo
es la pieza que garantiza que la velocidad de flujo, a lo largo de toda la circunferencia, sea
uniforme. El ltimo paso del material, antes de formar la burbuja, es a travs de la boquilla,
pieza encargada de la formacin final del perfil anular con el espesor deseado a la salida del
mismo, relajando los esfuerzos inducidos por la orientacin en el mayor grado posible.
4.2.2 Variables del proceso de extrusin de pelcula tubular
Las variables o parmetros del soplado de pelculas afectan dramticamente las
propiedades fsicas de la pelcula extrudida (ver Figura 4.2), modificando especialmente su
[8]
relacin de estiramiento determinan las dimensiones lmite (espesor y ancho) que pueden
alcanzarse con un sistema: resina-cabezal-boquilla.
Otro parmetro que ejerce una gran influencia en las propiedades de la pelcula es la
altura de la lnea de enfriamiento (ALE), ya que representa el punto a partir del cual la
aceleracin del material se hace cero; es decir, la superficie de la burbuja alcanza una
velocidad constante. Este punto se ubica ligeramente por encima del punto de cristalizacin.
La posicin de la lnea de enfriamiento es una importante variable de control del proceso de
extrusin de pelcula tubular, ya que de ella depende en gran medida la densidad, la
orientacin, y las propiedades mecnicas y pticas de la pelcula. [8]
4.3
RESINAS
UTILIZADAS
EN
LA
ELABORACIN
DE
PELCULAS
TERMOENCOGIBLES
Las pelculas termoencogibles convencionales generalmente son elaboradas a partir de
poliolefinas (particularmente polietileno) y/o Policloruro de Vinilo (PVC). Otros materiales
que se emplean en proporciones minoritarias o en aplicaciones muy especficas son:
ionmeros, polisteres, poliestireno y PVC clorado. Las pelculas termoencogibles de
poliolefinas monocapas incluyen polietilenos (entrecruzados o no), polipropileno, y
copolmeros termoplsticos de etileno-propileno. [11]
El polietileno probablemente tenga la estructura ms sencilla de todos los polmeros
comerciales, y es el polmero ms comercializado en el mundo, especialmente en la aplicacin
de pelculas. Lo que lo hace tan atractivo, aparte de su precio, es su procesabilidad, sus
excelentes propiedades mecnicas, muy buena resistencia qumica, tenacidad, flexibilidad y,
en algunos casos, su transparencia. A ello se debe adicionar que posee un excelente precio
comparado con otros polmeros y materiales sucedneos. [8]
Tradicionalmente, la pelcula tubular destinada a la aplicacin de embalaje
termoencogible es fabricada principalmente con Polietileno de Baja Densidad (PEBD), ya que
mantiene una presencia importante en la demanda mundial de materiales para la extrusin de
pelculas. La densidad mostrada por el PEBD depende de la presencia de ramificaciones largas
y cortas, siendo stas ltimas las ms numerosas, unidas a la cadena principal. Estas
ramificaciones reducen significativamente la capacidad del material de cristalizar, lo que
repercute dramticamente sobre las propiedades fisicoqumicas del polmero.
[8]
Esta mayor
proporcin de la fase amorfa con respecto al Polietileno de Alta Densidad (PEAD), induce una
mayor capacidad de termoencogimiento.
Es bien sabido, que en primera instancia se selecciona un grado de PEBD con base en su
densidad e ndice de fluidez. En tal sentido, los PEBD para extrusin de pelcula exhiben
densidades de 0,91 a 0,94 g/cm3 e ndices de fluidez de 0,3 a 4,0 g/10 min. [13] En el caso de
pelculas para termoencogimiento, se suele seleccionar resinas con ndices de fluidez
fraccionarios (menores a 1).
Los polietilenos de mayor densidad, consecuencia de una mayor cristalinidad como es el
caso del PEAD, exhiben mayor rigidez y resistencia a la traccin, pero paralelamente
muestran menor transparencia y brillo. El PEAD, junto con el PEBD, es uno de los materiales
plsticos de mayor demanda en la extrusin de pelculas, en donde los PEAD grados pelculas
no slo muestran una elevada rigidez, sino tambin una elevada estirabilidad (capacidad de
producir pelculas de muy bajo espesor), facilidad de procesamiento (alta productividad y bajo
consumo energtico) y bajo costo. [8] Es por ello, que la introduccin de las mezclas de PEBD
con PEAD en termoencogimiento son realizadas con miras a reducir espesores y mejorar las
propiedades mecnicas de las pelculas. [14]
Otro polietileno de inters comercial es el Polietileno Lineal de Baja Densidad
(PELBD), el cual a igual que el PEAD tambin es mezclado con el PEBD para obtener
pelculas que exhiban un mejor desempeo con la incorporacin de ste; lo cual busca lograr
una mayor aceptacin por parte del empaquetador y usuario final del empaque. En ambos
casos de mezclas, la principal limitacin que exhibe el desarrollo de productos mediante la
mezcla de polietilenos estriba en la inmiscibilidad, total o parcial, mostrada por los diferentes
polietilenos. [15]
Dentro de las poliolefinas, el PELBD es la resina mayor competencia ofrece al PEBD,
tal es el caso de las pelculas estirables de PELBD que han desplazado el uso de pelculas
termoencogibles de PEBD en el embalaje de estibas (fundas protectoras). Mientras que el uso
de pelculas termoencogibles de PELBD se ha extendido en aplicaciones que requieren de
pelculas especiales, con altos desempeos en resistencia al desgarre y de estirabilidad; pero
que implica el uso de procesos ms complejos para poder impartir la biorientacin requerida,
como es el caso de extrusin de pelcula plana o extrusin doble-burbuja. [2]
10
Por lo general, las pelculas termoencogibles que son obtenidas por extrusin de pelcula
tubular se fabrican usualmente de PEBD, por impartir buenas propiedades y presentar alto
termoencogimiento. Sin embargo, en la actualidad se ha evidenciado el inters por la adicin
de PELBD, ya que permite reducir los espesores de la pelcula manteniendo o mejorando la
resistencia a la traccin, al desgarre y a la penetracin, pero suele desmejorarse el
termoencogimiento en la direccin transversal (TD en sus siglas en ingls) de la pelcula
respecto a la direccin de flujo definida por la boquilla. Lo anterior se compensa, parcial o
totalmente, aumentando el BUR o reduciendo el ALE, lo que sugiere que el
termoencogimiento se pierde ms rpido, aunque esto no se ha podido demostrar
cientficamente. [15]
4.4
el estado slido, es estirada de tal manera que se promueve un arreglo preferencial de las
cadenas del polmero (alineamiento), en la direccin del estiramiento. [2] En el caso simple de
una orientacin uniaxial inducida por deformacin, las cadenas del polmero son
esencialmente alineadas en la direccin del estiramiento aplicado, siendo esto favorecido en
presencia de altas temperaturas (ej. en el estado cauchoso o en el fundido), como es el caso de
una pelcula extrudida que es halada por el sistema de arrastre (ej. embobinado). En este caso,
las cadenas en estado fundido que salen por la boquilla completamente enredadas al azar o
levemente orientadas por accin del campo de flujo de corte, pasan a un ordenamiento
molecular paralelo a la direccin del estiramiento o halado aplicado, lo que implica un proceso
de desenredo, deslizamiento y alineacin de las cadenas (ver Figura 4.3). En general, una vez
se enfra el polmero, las mejoras en propiedades fsicas (particularmente la resistencia
mecnica) se presentan en la direccin de la orientacin. [16]
En la direccin transversal de la pelcula (TD en sus siglas inglesas), la orientacin
molecular ocurre por efecto del soplado, mientras que la orientacin en la direccin de la
mquina o longitudinal (MD en sus siglas inglesas), es determinada por la variacin entre la
velocidad a la cual el fundido sale por la boquilla y la velocidad de halado impuesta por la
unidad de arrastre (ver Figura 4.4). [2] A dicha orientacin tambin contribuye la temperatura
11
Ovillo
sin deformar
Calor
Ovillo orientado
Ovillo
recuperado
Figura 4.3: Esquema general de la orientacin que sufre una cadena de polmero y posterior
termoencogimiento si se expone a calor. [18]
MD
TD
TUR Alto
BUR Alto
FR = 1
TUR, siglas en ingls de Take Up Ratio, es la relacin de la velocidad de la pelcula o halado (vf) con la
velocidad del fundido o de extrusin (vo), y es proporcionar a la cantidad de deformacin y orientacin
molecular en MD. Mientras que FR, siglas en ingls de Forming Ratio, es la relacin entre el TUR y el
BUR, brindando informacin del balance de de la orientacin, entre MD y TD. [18]
12
calentadas en el rango de temperatura donde ocurri la orientacin, el cual vara para cada
polmero, pero se encuentra usualmente por encima de la temperatura ambiente y por debajo
de la temperatura de fusin de la poliolefina. Tal recalentamiento de la pelcula durante la
operacin de empacado, permite que los esfuerzos de orientacin sean relajados y la pelcula
comenzar a contraerse y perder su orientacin. [9]
Desde el punto de vista molecular, en la elaboracin de una pelcula termoencogible, el
polmero es sometido a un proceso de deformacin, que presenta tres componentes: [19]
Deformacin elstica instantnea, causada por la deformacin o estiramiento de un
enlace, la cual es recuperable cuando el esfuerzo es removido (usualmente menor al
1-2%).
Deformacin reversible de las cadenas, generado por el desenredo molecular, el cual
resulta en un mayor rearreglo molecular paralelo a la superficie y que es congelado
estructuralmente a travs de un rpido enfriamiento, para luego propiciar la
recuperacin por calentamiento. Esta segunda componente es la que mayor
influencia ejerce sobre el proceso de encogimiento.
Deformacin plstica o viscosa, irrecuperable, causada por el deslizamiento
molecular cadena-cadena.
Con base en lo anterior, para la obtencin de pelculas termoencogibles con una alta
calidad para aplicaciones donde se requiere de una contraccin rpida, balanceada y
predecible, se debe orientar el polmero bajo condiciones donde la deformacin plstica sea
minimizada, mientras que el alineamiento molecular sea maximizado. [2] De igual manera, es
importante considerar que la distribucin de la orientacin de las pelculas tubulares se debe a
la interaccin de varios mecanismos, que resultan del balance entre el estiramiento en la
direccin de la mquina debido al esfuerzo de corte que sufren dentro de la boquilla, y la
deformacin biaxial debido a la interaccin del halado de la pelcula en MD y del soplado en
TD; en adicin a ello, la pelcula sufre una relajacin de esfuerzos durante el soplado durante
su transicin de fundido a slido. La interaccin entre la relajacin, la deformacin biaxial y el
13
[20]
propone que la
14
CAPITULO IV
5PARTE EXPERIMENTAL
5.1
MATERIALES
Las resinas empleadas para este estudio fueron polietilenos comerciales venezolanos
[25]
Mw / Mn a
10,0 0,1
11,2 0,3
5,1 0,1
8,5 0,2
a: Valores determinados con anterioridad por INDESCA por Cromatografa de Permeacin de Geles (GPC).
5.2
SPA
modelo SHRR 80200 879162, con un dimetro del cabezal de 80 mm, y una apertura de
labios de 1,8 mm. Para el PEBD VENELENE FB-3003, la velocidad de extrusin (vo) empleada
fue de 0,036 m/s, con un caudal estndar de 30 kg/hr para todas las muestras, asumiendo una
densidad en fundido de 0,7635 gr/cm3 para su estimacin, valor estndar empleado en la
determinacin del ndice de fluidez segn ASTM D1238-04, [26] mientras que la altura de la
lnea de enfriamiento (ALE) se vari entre 4 y 6 veces el dimetros de boquilla (24 y 48 cm) y
15
la relacin de soplado (BUR) entre 2,0 y 4,5. La velocidad de halado (vf) se vari entre 13,8 y
43,4 cm/s, con lo que el tiempo de enfriamiento (te) vari entre 1,5 y 5,1 s, la relacin de
estiramiento (Ra) vari entre 1,7 y 12 y el espesor (e) de la pelcula vari entre 50 y 90 m
(ver Anexo A).
Para el resto de los materiales las condiciones de procesamiento pueden ser visualizadas
a travs de la Tabla 5.2. Estos son los rangos de procesamiento caracterstico de pelculas
sopladas destinadas a la aplicacin de termoencogible.
Tabla 5.2: Variables de operacin empleadas en la obtencin de pelculas
vo
vf
ALE
BUR
Ra
[cm]
[cm/s]
[cm/s]
m
PEBD FB-3003
3,67
13,8
PEBD FB-7000
3,67
9,7
PEAD 6200B
2,45
10,7
PELBD 11F1
7,2
2,45
te
[s]
[m]
m
M
43,4
2,0
4,5
24 48
1,7
12,0
1,5
5,1
50
90
24,1
3,0
4,5
44 56
1,2
4,4
4,1
9,1
60
100
48,3
3,0
4,5
44 56
2,0
13,3
2,9
10,0
20
60
16,1
3,0
4,0
35 56
1,5
4,4
6,1
10,7
60
100
5.3
ENSAYOS DE TERMOENCOGIMIENTO
El experimento de termoencogimiento consisti en sumergir muestras de pelculas en un
bao de silicona termoestatizado, AMINCO (ver Figura 5.1), ligeramente agitado, carcter que
le permite a ste mantener una temperatura uniforme a lo largo del lquido, y por lo tanto, en la
cesta porta muestra. Por medio de un marcador permanente se delimit un cuadrado de 100 x
100 mm en la pelcula lo cual constituye una probeta de la misma, dejando un pequeo borde
de tolerancia, [6] para sealar as la direccin de la mquina y la identificacin del material de
origen de sta (ver Figura 5.2). Las probetas fueron cortadas con un bistur y se les determin
el espesor en un micrmetro digital de sobremesa THWING-ALBERT modelo 89-100.
Una vez tomadas las muestras de las pelculas y registrado sus espesores, se procedi a
ensayar cinco probetas por material. Las probetas fueron introducidas en el portamuestra que
16
consiste en una bandeja cuyo fondo es una malla metlica colocada en un marco elaborado
con perfiles de aluminio, permitiendo dicho marco mantener separada una probeta de otra al
realizar un montaje vertical, que era introducido dentro de una jaula o cesta metlica (ver
Figura 5.3). Se tom precaucin al momento de sumergir la cesta en el bao de silicona, para
asegurar que las probetas se mantengan fijas en su posicin.
(a)
(b)
17
Bajo este ensayo, las pelculas termoencogibles se ven sometidas a retraccin trmica o
termoencogimiento, tanto en la direccin de la mquina como en la direccin transversal (MD
y TD, respectivamente, en sus siglas inglesas), a condiciones pre-establecidas de tiempo de
inmersin y temperatura del bao (temperatura de termoencogimiento, TTE). Se descartaron las
pelculas que presentaron defectos obvios en el ensayo (roturas, adherencia a las mallas, etc.),
manteniendo el criterio de contar con al menos tres probetas vlidas. Sin embargo, esta
situacin se present con muy poca frecuencia, siendo atribuible cuando ocurra a una
operacin inapropiada de materiales y equipos.
Con base al protocolo experimental que acaba de ser descrito, al estudiar el
termoencogimiento de pelculas elaboradas con resinas de PEBD, PELBD y PEAD, se busc
determinar cul es grado de contraccin de la pelcula termoencogible, segn el tipo de
material de origen, cuando es sometida a una fuente de calor. Posteriormente, se estudi una
resina y grado determinado de polietileno, pero con diferentes condiciones de procesamiento
(ver Tabla 5.2), en procura de evaluar la incidencia de los parmetros del proceso de obtencin
de pelculas sobre el proceso de termoencogimiento.
En todos los casos, se registraron las contracciones de dimensiones midiendo las
longitudes iniciales y finales de cada muestra. La contraccin en direccin de la mquina y en
la direccin transversal se defini como:
L Lf
TE = i
Li
(4.1)
[27]
condiciones de procesamiento sino tambin las de ensayos a considerar para evaluar la validez
18
del modelo propuesto. Para ello, se introdujo en el programa los parmetros de extrusin de
las pelculas y de ensayo (BUR, ALE, espesor y TTE), as como tambin el rango de los
mismos (ver Seccin 5.2).
Es importante resaltar que a pesar que el espesor no es una variable del todo
independiente por depender del BUR, ALE, velocidad de halado y de la abertura de los labios,
como se mencion en la Seccin 4.2.2, es tratada como carcter independiente en el DOE, y
por ende, para el anlisis estadstico. Ello ya que para fines industriales, el transformador le
interesa establecer qu espesor (e), BUR, ALE, tiempo de termoencogimiento (tTE) y TTE se
requiere para obtener y/o alcanzar cierto termoencogimiento en la pelcula.
Una vez que el ECHIP defini las combinaciones preliminares de las condiciones a las
cuales deban ser obtenidas las pelculas y las condiciones de ensayos de stas (ver Tabla 5.3),
se llevaron a cabo los ensayos de termoencogimiento, siendo los resultados luego introducidos
en el programa para su respectivo anlisis estadstico, para establecer las posibles
correlaciones matemticas del termoencogimiento con las variables experimentales o efectos y
sus interacciones. Es importante tener presente que el orden de los experimentos fue aleatorio
y no el indicado en la Tabla 4.3, en busca de lograr que los factores no controlados en el DOE
que pueden influir en los resultados, sean asignados al azar durante la experimentacin,
evitando as la dependencia entre observaciones al ser aleatorio los instantes de toma de
muestras y previniendo contra la introduccin de sesgos en la experimentacin.
Adicionalmente, para evaluar la existencia de algn tipo de influencia no-lineal dentro
de la ventana experimental considerada para cada variable (ver Tabla 5.2), se exploraron
condiciones entre los niveles superior e inferior asignado a cada variable, con lo cual se
alcanz un total de 17 grupos de condiciones. Finalmente, se evaluaron para cierto grupo de
condiciones rplicas para explorar la variabilidad de los resultados obtenidos. Cabe adelantar,
que en la optimizacin de las condiciones de ensayos, se determin que mantener un tTE de
2 min en todos los ensayos era adecuado para evaluar este comportamiento (ver Seccin 5.1),
excepto en el caso del PEBD FB-3003 por razones que sern expuestas ms adelante.
19
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
125
125
115
115
125
115
125
125
115
115
115
125
125
115
115
125
120
100
60
100
100
100
100
60
60
60
60
60
60
100
100
60
100
80
4,5
3,0
4,5
3,0
3,0
3,0
4,5
3,0
4,5
4,5
3,0
4,5
4,5
4,5
3,0
3,0
4,5
44
44
44
56
56
44
44
56
56
44
56
56
56
56
44
44
50
20
60
20
20
20
20
60
60
60
60
60
60
20
20
60
20
40
4,5
3,0
4,5
3,0
3,0
3,0
4,5
3,0
4,5
4,5
3,0
4,5
4,5
4,5
3,0
3,0
4,5
44
44
44
56
56
44
44
56
56
44
56
56
56
56
44
44
50
100
60
100
100
100
100
60
60
60
60
60
60
100
100
60
100
75
4,0
3,0
4,0
3,0
3,0
3,0
4,0
3,0
4,0
4,0
3,0
4,0
4,0
4,0
3,0
3,0
3,5
35 b
44
44
56
56
44
44
56
56
44
56
56
56
56
44
44
50
a: El grupo de condiciones identificadas con los No. 1 a 5 fueron replicadas una vez de forma aleatoria
b: Para las condiciones de procesamiento establecidas aqu, no fue posible alcanzar un ALE = 44 cm, dejndose
en el mximo valor posible.
Cabe destacar que el PEBD VENELENE FB-3003, fue sometido tan slo a un anlisis
estadstico, ya que por limitaciones de tiempo no fue posible soplar pelculas bajo el mismo
diseo de experimentos empleados para el resto de los materiales en estudio. Pero por ser ste
el grado ms utilizado para la elaboracin de de pelcula termoencogibles en Venezuela, [28] en
INVESTIGACIN
pelculas obtenidas con anterioridad en otros proyectos, que finalmente fueron empleadas en el
marco de la presente investigacin (ver Tabla 4.4). As mismo, dada la importancia del uso de
esta resina para el desarrollo de aplicaciones termoencogibles, se decidi considerar el tiempo
de ensayo o termoencogimiento (tTE) como variable para tener un modelo matemtico ms
amplio en lo que respeta a la dependencia del TE con las condiciones de ensayo.
20
Tabla 5.4: Condiciones de ensayos empleadas en el modelo estadstico del PEBD FB-3003.
e
e
ALE
TTE
TTE
tTE
tTE
No
BUR
No
BUR
(min) (C) (m)
(min) (C) (m)
(cm)
1
1
115
70
4,5
24
41
1
125
70
4,5
2
1
115
50
2,0
24
42
1
125
50
2,0
3
1
115
50
4,5
48
43
1
125
50
4,5
4
1
115
90
2,0
48
44
1
125
90
2,0
5
2
115
70
4,5
24
45
2
125
70
4,5
6
2
115
50
2,0
24
46
2
125
50
2,0
7
2
115
50
4,5
48
47
2
125
50
4,5
8
2
115
90
2,0
48
48
2
125
90
2,0
9
3
115
70
4,5
24
49
3
125
70
4,5
10
3
115
50
2,0
24
50
3
125
50
2,0
11
3
115
50
4,5
48
51
3
125
50
4,5
12
3
115
90
2,0
48
52
3
125
90
2,0
13
5
115
70
4,5
24
53
5
125
70
4,5
14
5
115
50
2,0
24
54
5
125
50
2,0
15
5
115
50
4,5
48
55
5
125
50
4,5
16
5
115
90
2,0
48
56
5
125
90
2,0
17
10
115
70
4,5
24
57
10
125
70
4,5
18
10
115
50
2,0
24
58
10
125
50
2,0
19
10
115
50
4,5
48
59
10
125
50
4,5
20
10
115
90
2,0
48
60
10
125
90
2,0
21
1
120
70
4,5
24
61
1
130
70
4,5
22
1
120
50
2,0
24
62
1
130
50
2,0
23
1
120
50
4,5
48
63
1
130
50
4,5
24
1
120
90
2,0
48
64
1
130
90
2,0
25
2
120
70
4,5
24
65
2
130
70
4,5
26
2
120
50
2,0
24
66
2
130
50
2,0
27
2
120
50
4,5
48
67
2
130
50
4,5
28
2
120
90
2,0
48
68
2
130
90
2,0
29
3
120
70
4,5
24
69
3
130
70
4,5
30
3
120
50
2,0
24
70
3
130
50
2,0
31
3
120
50
4,5
48
71
3
130
50
4,5
32
3
120
90
2,0
48
72
3
130
90
2,0
33
5
120
70
4,5
24
73
5
130
70
4,5
34
5
120
50
2,0
24
74
5
130
50
2,0
35
5
120
50
4,5
48
75
5
130
50
4,5
36
5
120
90
2,0
48
76
5
130
90
2,0
37
10
120
70
4,5
24
77
10
130
70
4,5
38
10
120
50
2,0
24
78
10
130
50
2,0
39
10
120
50
4,5
48
79
10
130
50
4,5
40
10
120
90
2,0
48
80
10
130
90
2,0
ALE
(cm)
24
24
48
48
24
24
48
48
24
24
48
48
24
24
48
48
24
24
48
48
24
24
48
48
24
24
48
48
24
24
48
48
24
24
48
48
24
24
48
48
21
(4.2)
Cabe acotar, que en la bsqueda de mejoras en el modelo o por falta de ajuste de ste
para el PEBD FB-7000, el modelo fue modificado a travs de la adicin de otros trminos ms
complejos de interacciones (ver ec. 4.3). E incluso, en pro de tener un mayor grado de libertad,
se aprovech para excluir aquellos trminos que el programa ECHIP sealaba como un efecto
o interaccin que poda ser eliminado de acuerdo a su poca significancia, lo cual puede
determinado con el mximo valor de probabilidad.
TE = co + C1 TTE + c2 e + c3 BUR + c4 ALE + ...
...+ c5 TTE e ++ c6 TTE BUR + c7 TTE ALE + c8 e BUR + c9 e ALE + c10 BUR ALE +...
...+ c11 TTE e BUR + c12 e BUR ALE + c13 TTE e BUR ALE
(4.3)
En la Tabla 4.5 se resumen los valores de los coeficientes (ci) obtenidos y sus
probabilidades asociadas para el modelo desarrollado para el PEBD FB-7000, en donde los
menores valores de probabilidad indican que son los coeficientes ms significativos.
Tabla 5.5: Valores de los coeficientes empleados y probabilidad obtenidos del modelo inicial generado
por el ECHIP para el PEBD FB-7000.
MD
TD
Trminos
Coeficientes Probabilidad Coeficientes Probabilidad
Constante
Temperatura de ensayo, TTE
Espesor, e
BUR
ALE
TTE . e
165.0850
-0.7226
-1.1480
-24.6025
0.2519
0.0146
0.3387
0.0313
0.0686
0.8667
0.0015
29.3680
-0.1886
-0.9675
30.4423
-3.3849
0.0071
0.9045
0.3243
0.2409
0.2760
0.3344
22
MD
TD
Coeficientes Probabilidad Coeficientes Probabilidad
TTE . BUR
TTE . ALE
e . BUR
e . ALE
BUR. ALE
0.2000
-0.0014
-0.0991
-0.0088
0.0574
0.0540
0.9049
0.0016
0.0132
0.4821
-0.2576
0.0312
0.1156
-0.0041
0.0575
0.1954
0.2083
0.0345
0.5037
0.7245
Por ejemplo, la informacin que brinda la Tabla 4.5 es que tanto el ALE como el
producto de TTE por el ALE, son trminos que pueden ser excluidos del modelo (poseen la
mxima probabilidad). Adems, aquellos trminos cuyos coeficientes sean de carcter
negativo o positivo son los que ejercen una influencia sobre el proceso de TE, de forma
negativa y positiva, respectivamente. Finalmente, cuando fue necesario de acuerdo al anlisis
estadstico verificar tendencias no lineales (ej. caso del PEAD 6200B y el PELBD 11F1), se
evaluaron modelos cuadrticos a nivel de efectos, de acuerdo a las siguientes expresiones
TE = co + C1 TTE + c2 e + c3 BUR + c4 ALE + ...
... + c5 TTE e + c6 TTE ALE + c7 e BUR + c8 BUR ALE +...
...+ c9 TTE e BUR + c10 TTE e BUR ALE + c11 TTE2
(4.4)
(4.5)
Es importante resaltar que a diferencia del PEBD FB-3003, para algunas de las restantes
resinas fue necesario no slo modificar el modelo sino tambin tomar mediciones adicionales
para procurar alguna mejora de los modelos evaluados, realizando nuevas combinaciones de
condiciones que se presentan en la Tabla 5.6, las cuales se combinan con las indicadas en la
Tabla 4.3 ampliando en conjunto de datos.
23
18
19
20
21
21
23
24
25
120
120
120
120
120
120
120
120
60
60
60
60
-
3,0
4,5
3,0
4,5
-
44
54
56
56
-
60
60
60
100
100
100
60
100
3,0
4,0
4,0
4,0
3,0
3,0
3,0
4,0
44
44
56
56
44
56
56
44
24
CAPTULO V
6RESULTADOS Y DISCUSIN
En el presente trabajo se llev a cabo la investigacin del termoencogimiento (TE) de
pelculas sopladas de polietileno en funcin, tanto de las condiciones de trabajo como del tipo
de polietileno (Polietileno de Baja Densidad PEBD Polietileno Lineal de Baja Densidad
PELBD, y Polietileno de Alta Densidad PEAD) con las que fueron fabricadas, con la
finalidad de obtener modelos que permitan al transformador seleccionar a priori materiales y
condiciones de procesamiento que le permitan conseguir un TE predeterminado.
6.1
OPTIMIZACIN
DE CONDICIONES DE ENSAYO
PARA
EVALUAR
TERMOENCOGIMIENTO
En bsqueda de las condiciones y parmetros de ensayo del proceso de
termoencogimiento se evaluaron muestras de Polietileno de Baja Densidad (PEBD) VENELENE
FB-3003, obtenidas con diversas condiciones de procesamiento, a diferentes tiempos (1-10
min) y temperaturas de TE (100, 115 y 130C) para as evaluar la incidencia de estos
parmetros sobre dicho proceso. Todos los ensayos fueron llevados a cabo en base a las
normas ISO 14616:1997 [5] y ASTM D2732-03 [6], que como se mencion en la Seccin 5.2,
no establecen la temperatura ni tiempo de ensayo para evaluar el proceso de TE, por tal razn
se consideraron diferentes valores de TTE y tTE. Por otra parte, para la determinacin del TE
fue necesario primeramente seleccionar las mismas variables de extrusin de las pelculas para
el estudio: espesor, relacin de soplado (BUR) y altura de la lnea de enfriamiento (ALE), ms
no el mismo rango, ya que por limitaciones del equipo y algunas veces del material fue
imposible alcanzarlas, lo cual ser comentado ms adelante.
De los resultados obtenidos, de manera general para todas las resinas, un incremento
tanto de la temperatura como del tiempo de termoencogimiento (TTE, tTE) conlleva a un
incremento de la retraccin trmica de las pelculas tanto en la direccin longitudinal como
transversal (ver Figura 5.1 para el caso longitudinal como ejemplo y ver Anexo B para ms
informacin), que dependiendo del polietileno y vindolo en trmino relativos, puede ser
25
82
TE-MD (%)
80
78
76
74
120C
125C
72
130C
115C
70
0
10
12
t TE(min)
(a)
TE-MD (%)
2
120C
125C
115C
0
0
10
12
t TE (min)
(b)
Figura 6.1: Termoencogimiento longitudinal en funcin de las condiciones de ensayo para una
pelcula de (a) PEBD FB-3003 con un espesor de 90 m, obtenida a un BUR = 2 y un ALE = 48 cm, y
(b) PEAD 6200B con un espesor de 20 m obtenida a un BUR = 3,3 y un ALE = 35cm.
ligero (ej. 10% en PEBD) o muy marcado (ej. cerca del 300% para el PEAD). No obstante,
en la prctica industrial es ms valioso, ver los valores de TE en trminos absolutos con el fin
establecer las condiciones en las cuales no varia apreciablemente en torno a un valor prefijado
de inters en una direccin especfica; en otras palabras, que es de inters que una pelculas de
PEBD tenga un TE entre 70 y 75% o un PEAD entre 1 y 3%. Por lo tanto, la tendencia del TE
a mostrar un incremento es visualizada para todas las condiciones de procesamiento
26
empleadas en el presente estudio, por lo cual se podra decir que el TE alcanzado en funcin
de la temperatura de ensayo parece guardar dependencias cualitativas similares con las
variables de procesamiento, como lo son el BUR, ALE y espesor de pelcula.
En base a los resultados experimentales obtenidos (ver Figura 5.1), se evidencia
primeramente que a mayores temperaturas, se observan mayores retracciones trmicas lo cual
es de esperar dado que se proporciona mayor energa para el movimiento de reordenamiento y
relajacin molecular. Adems tambin es observable que el termoencogimiento tiende a
estabilizarse a partir tTE = 5 min, para todos los materiales en estudio. Sin embargo, el tTE a
usar en el posterior anlisis del TE que ser presentado en este trabajo, se estableci en 2 min,
no por ser un tiempo que arroja resultados equivalentes a los obtenidos a 5 min (aunque dentro
del error experimental en algunos casos para fines prcticos similares), sino porque a nivel
industrial el empacador se demora relativamente lapsos cortos de tiempo en termoencoger una
pelcula, rara vez excediendo los 2 min.
A pesar de que el comportamiento de TE con la temperatura y tiempo de ensayo parece
ser cualitativamente similar entre los polietilenos evaluados, no fue posible definir de forma
similar al tTE, una temperatura adecuada para cada polietileno, tal vez por el hecho de tomarse
en esta fase del trabajo, muestras de forma aleatorias de pelculas que fueron preparadas sin
variacin sistemtica de las condiciones de procesamiento que permitiera establecer la
dependencia clara de stas con el TE. Por tal razn, se establecieron 115, 120 y 125C como
temperaturas de TE para todos los materiales.
A tales temperaturas de ensayo, materiales como el PEBD, aunque al ser extrados del
bao se encontraban completamente fundidos (transparentes), no existi mayores problemas
en su manipulacin, posiblemente porque los pesos moleculares involucrados limitan el flujo
en ausencia de algn esfuerzo por su cercana a la temperatura de fusin de las resinas, as
como por la ganancia en espesor debida a la retraccin trmica ocurrida, que brindara cierta
estabilidad dimensional. No obstante, temperaturas superiores a 125C s condujeron a
problemas de manejo de las muestras, atribuible a estar ms cerca de la temperatura de fusin,
lo cual favorece el flujo y pegajosidad del material (estado cauchoso). Mientras que para todos
los polietilenos, el uso de temperaturas menores a 115C no produce termoencogimiento.
27
6.2
(5.1)
28
FB-7000
FB-3003
6200B
11F1
x
x
x
x
n.a.
x
x
x
x
x
x
x
x
x
n.a
x
x
x
x
n.a
x
x
Efectos lineales:
BUR
ALE
Espesor, e
Temperatura de ensayo, TTE
Tiempo de ensayo, tTE
Efectos cuadrticos:
TTE 2
e2
Interacciones
TTE . e
TTE . ALE
e . BUR
BUR . ALE
TTE . e . BUR
TTE . e . BUR . ALE
TTE . BUR
e . BUR
e . ALE
e . BUR . ALE
TTE2 . BUR
tTE . TTE
tTE . e
tTE . BUR
tTE . ALE
x
x
x
x
x
x
x
x
x
n.a.
n.a.
n.a.
n.a.
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
x
n.a.
n.a.
n.a.
n.a.
x
n.a.
n.a.
n.a.
n.a.
29
6.3
principalmente con PEBD, ello debido a que los grados empleados de este material para
pelculas poseen una viscosidad moderadamente alta, lo cual implica altos pesos moleculares
que favorecen su desempeo mecnico.
[29]
[2]
[2]
[25]
El modelo de
30
regresin obtenido para el PEBD FB-7000 para describir el comportamiento de TE, muestra
una ajuste de R2 = 0,985 en la direccin de la mquina y de R2 = 0,983 en la direccin
transversal, que supera notablemente los encontrados en trabajos previos llevados a cabo por
Torres et al.
[31]
0,5880
0,9834
0,9978
0,6556
0,7091
0,9181
0,5690
0,4058
0,4185
0,8605
0,4934
0,4917
0,5402
327,7381
-1,7295
-11,3166
-199,8794
5,8259
0,0818
1,4091
-0,0645
4,5253
0,0234
0,6654
-0,0411
-0,0337
0,0003
0,6368
0,0109
0,0313
0,4421
0,0149
0,0447
0,2893
0,0094
0,3230
0,2153
0,0945
0,0146
0,1491
31
80
60
TE-TD (%)
TE-MD (%)
80
40
20
60
40
20
125
3.0
BU
R
125
3.0
3.5
120
4.0
4.5
(a)
115
)
C
T(
3.5
BU
R
120
)
C
T(
4.0
4.5 115
(b)
Al simplificar el modelo para contar con superficies de respuesta en funcin del BUR y
la TTE (ver Figura 6.2), los valores obtenidos para el TE de las pelculas de PEBD FB-7000,
muestran que un incremento de la TTE ocasiona un acrecentamiento del TE en ambas
direcciones. De igual manera se evidencia que el BUR, en condiciones constantes de
velocidad de produccin, espesor de la pelcula y ALE, conlleva a un aumento considerable de
la contraccin transversal y, a su vez, una pequea reduccin de esta propiedad en la direccin
longitudinal, lo que parece ser acorde con lo encontrado en la literatura. [2] Cabe destacar, que
32
esta tendencia es similar a la encontrada por Werlang [32] que indica que un aumento del BUR
genera tanto una reduccin del TE en MD como un incremento del TE en TD, carcter que se
confirma con los modelos desarrollados, a pesar que en el modelo general el BUR en MD es
considerado como un efecto que no tiene significancia (ver Tabla 6.2).
80
TE-TD (%)
TE-MD (%)
80
60
40
60
40
20
20
125
45
120
50
AL
E (c
m)
(a)
55
115
)
(C
125
45
120
50
AL
E(
cm
)
55
115
)
C
T(
(b)
Con respecto a la ALE, los resultados representados en la Figura 6.3 exhiben que un
aumento de esta variable de operacin conlleva a un decremento del TE en la direccin de la
mquina y/o longitudinal, ya que un mayor recorrido antes de la completa solidificacin de la
pelcula permite una mayor relajacin de los esfuerzo propiciados por la orientacin a la cual
fue sometida sta durante su proceso de fabricacin, [8] y por lo tanto, cuando la pelcula sea
sometida a una fuente de calor se generar un efecto negativo sobre el TE en MD visto en una
disminucin de esta propiedad, comportamiento presentado para todos los espesores
estudiados: 60 a 100 m.
En la prctica, el ALE es controlado a travs de la variacin del caudal de aire de
enfriamiento que inyectado en torno a la burbuja. Si este caudal se mantiene constante, un
aumento de ALE puede ser causado, por ejemplo, por una reduccin de la velocidad de halado
dado que se tiene una pelcula de mayor espesor. Ello implica necesariamente un aumento de
la altura de la lnea de solidificacin (ALS), mientras que el ALE se distingue ser la altura a la
cual es observable el cambio de las propiedades pticas del extrudado (prdida de
33
a
b
a. Lnea de Solidificacin
b. Lnea de Enfriamiento
Figura 6.4: Representacin de las lneas de enfriamiento y solidificacin, en una burbuja tpica de
PEBD (zona sombreada indica cambio de propiedades pticas). [2]
34
Figura 6.5), igualmente se tiene que la dependencia de esta propiedad en MD con el BUR y
ALE no es afectada por el espesor, ya que para diferentes espesores esta propiedad parece
mantener un comportamiento prcticamente invariante. Por otro lado, en la Figura 6.5 se
evidencia que un ligero mayor TE es proporcionado por la muestra de menor espesor,
tendencia esperada ya que los bajos espesores son alcanzados con una alta velocidad de
halado, lo cual conlleva a una mayor orientacin por deformacin en la direccin de la
mquina, direccin en la cual se concentraran una mayor cantidad de esfuerzos responsables
del fenmeno de termoencogimiento.
80
TE-MD (%)
TE-MD (%)
80
60
60
40
40
55
55
3.0
50
3.5
BUR
4.0
45
4.5
(a)
AL
E
(c
m
)
3.0
3.5
BU
R
)
(cm
50
4.0
4.5
45
E
AL
(b)
Figura 6.5: Termoencogimiento longitudinal en funcin del BUR y ALE de una pelcula de PEBD
FB-7000 ensayada a 125C, de espesor: (a) 60 m y (b) 100 m.
35
80
TE-TD (%)
TE-TD (%)
80
60
60
40
40
55
3.0
55
3.0
3.5
3.5
50
4.0
BU
R
4.5
45
E
AL
)
(cm
50
4.0
BU
R
(a)
E
AL
45
4.5
m)
(c
(b)
Figura 6.6: Termoencogimiento transversal en funcin del BUR y ALE de una pelcula de PEBD FB7000 ensayada a 125C, de espesor: (a) 60 m y (b) 100 m.
80
TE-MD (%)
TE-MD (%)
80
60
60
40
40
55
3.0
3.5
50
4.0
BU
R
4.5
(a)
45
E
AL
m)
(c
55
3.0
3.5
BU
R
)
(cm
50
4.0
4.5
45
E
AL
(b)
Figura 6.7: Termoencogimiento longitudinal en funcin del BUR y ALE de una pelcula de PEBD
FB-7000 con un espesor de 100 m ensayada a una temperatura de: (a) 115 C y (b) 125C.
36
80
TE-TD (%)
TE-TD (%)
80
60
60
40
40
55
3.0
55
3.0
3.5
3.5
BU
R
50
4.0
4.5
45
E
AL
m)
(c
(a)
50
4.0
BU
R
4.5
45
E
AL
m)
(c
(b)
Figura 6.8: Termoencogimiento transversal en funcin del BUR y ALE de una pelcula de PEBD FB7000 con un espesor de 100 m ensayada a una temperatura de: (a) 115 C y (b) 125C.
Finalmente, a partir del modelo obtenido hizo posible determinar las condiciones de
mximo termoencogimiento tanto para la direccin longitudinal (ver Tabla 6.4) como
transversal (ver Tabla 6.5), lo que representa una excelente herramienta para el transformador
al momento de requerir unas de estas condiciones.
Tabla 6.4: Condiciones de procesamiento empleadas para alcanzar condiciones de mximo
termoencogimiento en MD para el PEBD FB-7000.
T [C]
BUR
ALE [cm]
TE-MD [%]
TE-TD [%]
e [m]
115
60
3
44
74,9
28,6
120
60
3
44
78,0
32,3
125
60
3
44
81,1
36,0
37
80
TE-MD (%)
TE-MD (%)
80
60
40
60
40
55
3.0
55
3.0
3.5
50
4.0
BU
R
4.5
E
AL
45
50
3.5
)
(cm
BU
R
4.0
45
4.5
(a)
E
AL
)
(cm
(b)
80
40
AL
E(
cm
)
55
60
40
55
50
3.0
3.5
BUR
(a)
45
4.0
4.5
50
3.0
3.5
BUR
4.0
4.5
45
cm
)
60
AL
E(
80
TE-TD (%)
TE-TD (%)
Figura 6.9: Termoencogimiento longitudinal en funcin del BUR y ALE de una pelcula de PEBD FB3003 con un espesor de 90 m, ensayada a una temperatura de (a) 115C y (b) 125C.
(b)
Figura 6.10: Termoencogimiento transversal en funcin del BUR y ALE de una pelcula de PEBD FB3003 con un espesor de 90 m, ensayada a una temperatura de (a) 115C y (b) 125C.
38
Sin embargo, al comparar el termoencogimiento entre los dos grados de PEBD FB-7000
y FB-3003 se observa que el incremento del termoencogimiento con respecto a la TTE es
menor que en el caso del PEBD FB-7000, posiblemente debido al mayor peso molecular del
PEBD FB-3003 (ambas resinas tienes equivalente grado de polidispersidad, ver Tabla 4.1), en
donde se espera mayor densidad de enredos moleculares pudiera generar una restriccin de la
relajacin de la orientacin al limitar el flujo del material.
Por otro lado, el modelo matemtico desarrollado para el PEBD FB-3003 indic que el
coeficiente de regresin en MD y TD es de R2 = 0,904 y de R2 = 0,997, respectivamente. El
modelo seal que el TE en MD (ver Tabla 6.6) depende principalmente de las interacciones
del BUR con el tiempo de ensayo o termoencogimiento (tTE) y con la TTE, en lo referente a una
influencia positiva; mientras que tiene una relacin negativa con el BUR y el espesor. En
cambio, en TD (ver Tabla 6.6) depende fundamentalmente del BUR, espesor, interaccin del
tTE con el BUR y con el ALE, siendo las tres primeras las que muestran una relacin positiva.
Tabla 6.6: Valores de los coeficientes empleados y probabilidad obtenidos del modelo final generado
por el ECHIP para el PEBD FB3003.
MD
TD
Trminos
Constante
Tiempo de ensayo, tTE
Temperatura de ensayo, TTE
Espesor, e
BUR
ALE
tTE . TTE
tTE . BUR
tTE . ALE
TTE . e
TTE . BUR
TTE . ALE
0.2933
0.1851
0.0999
0.0005
0.1953
0.2113
0.0014
0.1291
0.1613
0.0089
0.3843
-65.7250
0.8156
0.2253
0.3100
17.5244
-0.0492
-0.0022
0.1491
-0.0130
-0.0016
0.0052
0.0012
0.4667
0.1854
0.1811
0.0000
0.8711
0.7987
0.0006
0.0037
0.4018
0.8261
0.6153
39
En la Figura 6.11 se hace presente que un incremento del ALE genera un decrecimiento
casi imperceptible del termoencogimiento longitudinal y un aumento transversal. La no
dependencia del termoencogimiento en TD del ALE es evidenciado igualmente por Werlang
[32]
80
60
TE-TD (%)
40
40
20
130
20
130
ALE
(cm)
115
120
30
40
120
40
125
115
ALE
(cm)
(a)
30
(C
)
125
(C
)
TE-MD (%)
60
(b)
40
80
80
60
40
20
40
130
20
130
2
125
3
120
BU
R
(a)
115
)
(C
125
120
2
3
4
BUR
T (
C)
TE-TD (%)
TE-MD (%)
60
115
(b)
[2]
pelcula.
Sin embargo, no se cuentan con datos experimentales que permitan precisar el peso de
cada uno de los mecanismos mencionados en el prrafo previo. Se requiere estudios analticos
mayores que permitan caracterizar la morfologa cristalina desarrollada (incluyndose la
determinacin de cristalinidad) como el grado de orientacin, usando tcnicas de microscopia
electrnica de transmisin, difraccin de rayos X, espectroscopia infrarroja polarizada (IR
41
80
TE-MD (%)
TE-MD (%)
80
60
60
40
40
55
3.0
3.5
BU
R
50
4.0
4.5
45
E
AL
55
3.0
3.5
)
(cm
(a)
50
4.0
BU
R
4.5
45
E
AL
)
(cm
(b)
Figura 6.13: Termoencogimiento longitudinal en funcin del BUR y ALE para una pelcula de PEBD
FB-3003 ensayada a 115C, de espesor: (a) 50 m y (b) 90 m.
42
80
TE-MD (%)
80
60
TE-MD (%)
60
40
40
20
20
48
3.0
47
3.5
46
BU
R
4.0
45
4.5
(a)
44
E
AL
m)
(c
48
3.0
47
3.5
BU
R
)
(cm
46
45
4.0
4.5
E
AL
44
(b)
Figura 6.14: Termoencogimiento longitudinal en funcin del BUR y el ALE para una pelcula de
PEBD con espesor de 70 m, ensayada a 120C: (a) FB-3003 y (b) FB-7000
43
80
TE-TD (%)
60
40
60
40
48
47
ALE
(cm
)
20
48
47
20
46
3.0
45
3.5
4.0
BUR
(a)
4.5
44
46
3.0
45
3.5
4.0
4.5
BUR
44
ALE
(cm
)
TE-TD (%)
80
(b)
Figura 6.15: Termoencogimiento transversal en funcin del BUR y el ALE para una pelcula de
PEBD con espesor de 70 m, ensayada a 120C: (a) FB-3003 y (b) FB-7000.
Se podra esperar que el PEBD FB-3003 al tener un superior peso molecular, que en
cierto modo se traduce en una limitacin mayor del flujo molecular, respecto al PEBD FB7000 en igualdad de condiciones, posee mayores restricciones en su capacidad para relajar la
orientacin impuesta en la elaboracin de la pelcula, consecuencia de una mayor cantidad de
enredos moleculares. Esta mayor retencin de la orientacin permite obtener una pelcula con
una mayor capacidad de TE, como es evidenciado a nivel experimental.
6.4
[25]
En
cambio, un PEAD para la extrusin de pelculas suelen ser de mayor peso molecular, mientras
que en comparacin con un PEBD, son menos polidispersos; razn por la cual presentan
ndices de fluidez significativamente menores (ndice de fluidez igual o menor a
0,10dg/min).[12] La importancia del estudio del termoencogimiento del PEAD VENELENE
6200B, como material puro, reside en la introduccin de este material en mezclas de PEBD,
con miras a la reduccin de espesores aunado a la bsqueda de mejoras en las propiedades
44
[14]
TTE 2
0,0000
0,0000
0,1107
0,2711
0,0000
0,5916
0,0547
0,1467
0,0135
0,0002
886,4793
-14,4363
-1,0441
0,1434
-0,9066
0,0090
0,0078
0,0337
0,0085
-0,0003
0,0000
0,0000
0,0001
0,8512
0,0050
0,0001
0,0034
0,5188
0,5766
0,4435
0,5183
0,0820
0,0000
0,0585
0,0000
45
Es importante resaltar que el TE alcanzado en este material est muy por debajo de los
otros polietilenos evaluados; lo cual puede explicarse por la falta de movilidad molecular de
las zonas amorfas que impone la presencia de un apreciable contenido de cristales tpico de
todo PEAD, [13] aunado a que se espera una menor densidad de enredos moleculares al menos
en este grado de PEAD, que aunque tiene un peso molecular promedio en peso similar al
PEBD FB-7000 (ver Seccin 4.1, Tabla 4.1), debido a la ausencia de ramificaciones largas de
cadenas.
[29]
46
y estrecho rango de fusin, hace que su rearreglo molecular tras liberar la orientacin no sea
significativo.
10
TE-MD (%)
TE-MD (%)
10
55
3.0
3.5
50
BU
R
4.0
4.5
45
E
AL
55
3.0
3.5
)
(cm
50
4.0
BU
R
(a)
4.5
45
E
AL
)
(cm
(b)
10
TE-TD (%)
TE-TD (%)
10
55
3.0
3.5
50
4.0
BU
R
4.5
(a)
45
)
(cm
E
AL
55
3.0
3.5
50
4.0
BU
R
4.5
45
)
(cm
E
AL
(b)
47
Llama la atencin que, a diferencia del PEBD, los valores de termoencogimiento del
PEAD en MD es mayor que aquella obtenida en TD, independientemente de los
comportamientos observados. Ello podra ser atribuible al hecho de que los PEAD presentan
mayores posibilidades de ser orientados en MD, por su estructura de cadena (poco contenido
de ramificaciones cortas de cadena) que condiciona su viscosidad elongacional, siendo esta
viscosidad por lo general menor a la presentada por un PEBD. [30]
Ahora bien, la dependencia del TE con la TTE y sus respectivas interacciones con el BUR
y ALE para el PEAD, puede ser estudiada en ms detalle observando la Figura 6.18 y la
Figura 6.19. En la Figura 6.18 se evidencia que un incremento en el ALE causa un
decaimiento en la retraccin trmica en MD, mejor visualizado para la muestra con
BUR = 3,0. De igual manera, es observable que los mayores valores de TE en MD son
alcanzados tambin para este BUR, comportamiento esperado ya que al haber una menor
relacin de soplado hay una menor orientacin en TD. Segn la literatura, un aumento del
BUR incrementa considerablemente la contraccin transversal y reduce ligeramente la
longitudinal. [2] Mientras que en la Figura 6.19, se evidencia, que al incrementarse el BUR hay
un descenso del TE en MD, puesto que al acrecentarse este parmetro se espera favorecer la
orientacin de la pelcula transversalmente, como fue citado en la Seccin 4.2.2.
20
TE-MD (%)
TE-MD (%)
20
10
130
0
45
125
50
120
AL
E (c
m)
55
(a)
115
)
C
T(
10
130
0
45
125
50
AL
E(
cm
)
120
55
115
)
C
T(
(b)
48
12
TE-MD (%)
TE-MD (%)
12
130
0
3.0
125
3.5
BU
R
120
4.0
4.5
115
0
3.0
)
C
T(
(a)
130
125
3.5
BU
R
120
4.0
4.5
115
)
C
T(
(b)
De manera general, se puede decir que el TE del PEAD es muy bajo en ambas
direcciones y a las condiciones de procesamiento estudiadas, lo cual puede ser debido a que el
momento de la manufactura de las pelculas no se genere una orientacin de las zonas amorfas
como la observada en los otros polietilenos en estudio, casos en el cual hay una mayor
cantidad de zonas amorfas orientadas, pero menos comprometidas con los cristales en cuanto a
su movilidad se refiere.
Al igual que los materiales anteriores, la diferencia en el espesor no genera cambios
notorios en el termoencogimiento tanto en la direccin transversal como longitudinal (ver
Figura 6.20 y Figura 6.21). Igualmente es notorio que el mayor termoencogimiento
longitudinal es alcanzado a bajos valores de BUR y altas temperaturas (ver Figura 6.20);
mientras que altos valores de termoencogimiento transversal, es obtenido con altos valores de
BUR e igualmente altas temperaturas (ver Figura 6.21).
Es de importante hacer mencin que la adicin tanto del PEAD como del PELBD al
PEBD, se ha hecho para mejorar las propiedades mecnicas a costa de prdida de las
propiedades de termoencogimiento. Esto puede ser compensado mediante aumento del BUR
(para mejorar el termoencogimiento en TD, usualmente el de mayor inters) y, de modo
curioso, aumentando tambin el espesor que representa un menor halado y una mayor masa a
enfriar en el mismo trayecto, por lo cual se podra condicionar una menor cristalizacin del
49
material (posibilidad que ser discutida en la siguiente Seccin), con lo cual se esperara
mejorar la retraccin en presencia de calor. [15]
12
TE-MD (%)
TE-MD (%)
12
0
3.0
130
0
3.0
125
3.5
BU
R
120
4.0
4.5
115
130
125
3.5
)
C
T(
BU
R
120
4.0
4.5
(a)
115
)
C
T(
(b)
12
TE-TD (%)
TE-TD (%)
12
0
3.0
130
125
125
3.5
3.5
BU
R
130
0
3.0
120
4.0
4.5
(a)
115
)
(C
BU
R
120
4.0
115
)
C
T(
4.5
(b)
Al reducir el halado aumenta el grosor de la pelcula y con ello aumenta el ALE. Si el inters es conservar
el ALE previo, es necesario aumentar el caudal del aire de enfriamiento entorno a la burbuja, lo que
favorece la transferencia de calor y, con ello, un enfriamiento mayor de la pelcula en un mismo recorrido.
50
6.5
[35-38]
51
TTE 2
e2
TTE2*BUR
0.0116
-0.0378
0.0987
52
60
TE-MD (%)
TE-MD (%)
60
40
40
20
20
55
3.0
50
3.2
45
3.4
3.6
BU
R
40
3.8
4.0
E
AL
35
m)
(c
55
3.0
50
3.2
45
3.4
3.6
BU
R
(a)
40
3.8
4.0
35
E
AL
)
(cm
(b)
[2]
53
60
TE-TD (%)
TE-TD (%)
60
40
40
20
20
55
3.0
3.6
40
3.8
4.0
E
AL
35
50
3.2
45
3.4
BU
R
55
3.0
50
3.2
)
(cm
45
3.4
3.6
BU
R
40
3.8
4.0
(a)
35
E
AL
m)
(c
(b)
[8]
60
TE-MD (%)
TE-MD (%)
60
40
40
20
20
0
3.0
124
122
3.2
120
3.4
3.6
BU
R
118
3.8
116
4.0
(a)
)
C
T(
0
3.0
124
122
3.2
120
3.4
3.6
BU
R
118
3.8
4.0
116
)
(C
(b)
54
60
TE-TD (%)
TE-TD (%)
60
40
40
20
0
3.0
124
122
3.2
120
3.4
3.6
BU
R
118
3.8
116
4.0
(a)
)
(C
20
0
3.0
124
122
3.2
120
3.4
BU
R
118
3.6
3.8
116
T(
)
C
4.0
(b)
As, en la Figura 6.26 y la Figura 6.27, se evidencia que indudablemente el efecto del
BUR sobre la superficie de respuesta generada por el ALE y TTE, en donde existe mayor
dependencia con TTE. Se puede observar que al incrementar el BUR se tiene que el TE en MD
se reduce apreciablemente, mientras que en TD se tiene un aumento. Este comportamiento es
el esperado como se ha indicado, ya que al soplar ms se espera imponer una mayor
orientacin de la pelcula en TD, comportamiento que es acompaado por un decrecimiento de
la propiedad de TE en MD,
[8]
55
60
TE-MD (%)
TE-MD (%)
60
40
40
20
20
124
0
35
AL
E(
cm
)
118
50
55
116
122
40
120
45
124
0
35
122
40
AL 45
E(
cm 50
)
)
(C
(a)
120
118
116
55
)
C
T(
(b)
60
TE-TD (%)
TE-TD (%)
60
40
20
40
20
124
0
35
122
40
120
45
50
AL
E(
cm
)
(a)
118
55
116
)
(C
124
0
35
122
40
120
45
ALE
(cm
)
118
50
55
116
)
C
T(
(b)
56
60
TE-MD (%)
60
TE-MD (%)
40
40
20
20
55
3.0
3.2
45
3.4
3.6
BU
R
40
3.8
4.0
35
E
AL
55
3.0
50
3.2
50
45
3.4
)
(cm
3.6
BU
R
40
3.8
35
4.0
(a)
E
AL
)
(cm
(b)
60
TE-TD (%)
60
TE-TD (%)
40
40
20
20
55
3.0
50
3.2
45
3.4
3.6
BU
R
(a)
40
3.8
4.0
35
E
AL
m)
(c
55
3.0
50
3.2
3.4
45
3.6
BU
R
40
3.8
4.0
35
E
AL
)
(cm
(b)
57
[33]
58
Tabla 6.10: Condiciones de procesamiento para valores crticos de termoencogimiento para el PELDB
11F1
T [C]
BUR
ALE [cm]
TE-MD [%] TE-TD [%]
e [m]
115
60
4,0
35
10,6
7,4
120
60
4,0
35
23,3
11,4
125
60
3,0
35
63,8
10,0
115
60
3,5
35
9,7
6,2
125
60
4,0
54
39,3
15,3
6.6
Experimental
Predicha
115
69,8
66,8
4,3%
40,2
41,4
3,1%
120
72,2
71,4
1,1%
48,7
46,3
4,8%
125
74,3
75,9
2,1%
49,2
51,2
4,1%
Para el PEBD FB-3003 se evalu una muestra con un BUR de 3,3, un ALE de 30 cm y
un espesor de 70 m. Se obtuvo que los valores del encogimiento trmico obtenidos
experimentalmente son muy similares a los generados por el modelo (ver Tabla 6.12). Sin
59
Tabla 6.12: Valores de termoencogimiento en la direccin longitudinal (MD) y transversal (TD de una
pelcula de PEBD FB-3003 con un espesor de 70 m, obtenida a un BUR = 3,3 y ALE = 30 cm,
ensayadas por un tiempo de 2 min.
TE- MD [%]
TE-TD [%]
T [C]
Experimental
Predicha
Experimental
Predicha
115
71,2
73,3
3,0%
32,2
32,8
2,1%
120
73,8
74,4
0,7%
34,5
33,7
2,4%
125
77,7
75,5
2,8%
36,5
34,5
5,5%
Experimental
Predicha
115
120
125
10,2
23,2
63,7
8,8
22,9
63,7
13,1%
1,3%
0,1%
5,7
7,3
9,7
5,4
7,2
9,9
5,6%
2,4%
2,6%
Con respecto al PELBD 11F1, se evalu una pelcula con un espesor de 60 m, obtenida
a un BUR = 3,0 y ALE = 32 cm, encontrndose que los resultados obtenidos se ajustan muy
bien al modelo estadstico desarrollado (ver Tabla 5.13), puesto que los datos obtenidos
experimentalmente son similares y entran dentro de los lmites a la prediccin brindada por el
modelo.
Se hizo evidente que la cercana de los valores entre los experimentales y los predichos,
es mayor para el termoencogimiento en TD, hecho esperado ya que para esta direccin el
coeficiente de regresin brindado por el modelo es de 0,989.
60
61
Tabla 6.14: Termoencogimiento longitudinal de pelculas elaboradas a partir de mezclas de PEBD FB3003 con PELBD 11F1 y/o PEAD 6200B.
Contenido (%)
Procesamiento
TE-MD (%)
Muestra
e
ALE
TTE
Exp.
Predicha
FB-3003 11F1
6200B
BUR
(cm)
(C)
(m)
A41
50
30
20
70
4,5
38
A43
70
30
70
4,5
38
A44
60
30
10
70
4,5
38
A31
70
30
50
2,0
48
115
120
125
115
120
125
115
120
125
115
120
125
15,7
32,0
35,0
11,2
18,3
26,2
4,7
17,5
34,5
15,7
50,8
87,8
34,2
38,8
44,8
47,4
49,4
52,6
41,2
45,7
51,1
58,4
63,5
81,6
Tabla 6.15: Termoencogimiento transversal de pelculas elaboradas a partir de mezclas de PEBD FB3003 con PELBD 11F1 y/o PEAD 6200B.
Contenido (%)
Procesamiento
TE-TD (%)
Muestra
e
ALE
TTE
Exp.
Predicha
FB-3003 11F1
6200B
BUR
(cm)
(C)
(m)
115
10,7
28,8
A41
50
30
20
70
4,5
38
120
17,0
30,8
125
24,8
33,0
115
2,5
39,0
70
4,5
38
A43
70
0
30
120
6,5
39,8
125
9,7
41,6
115
1,7
34,3
A44
60
30
10
70
4,5
38
120
4,8
36,4
125
7,8
38,2
115
1,7
7,9
A31
70
30
0
50
2,0
48
120
2,3
9,2
125
3,7
11,4
62
Primeramente se esperara que aquellas muestras con mayor composicin de PEBD FB3003 contraen en mayor magnitud por ser el componente dominante de la mezcla, con
caractersticas ideales para la elaboracin de pelculas termoencogibles (de hecho, es el
material mayormente empleado para tal aplicacin en el mercado venezolano). No obstante, es
observable que la mxima retraccin en la direccin longitudinal es alcanzada por la muestra
que tiene como componente mayoritario el PEBD FB-3003 mezclado con el PELBD 11F1,
identificada como A31. Dar una explicacin a este comportamiento es una tarea compleja, por
varios aspectos a considerar:
El hecho de mezclar dos polietilenos con pesos moleculares y distribuciones de pesos
moleculares apreciablemente diferentes: el PEBD tiene un peso molecular promedio
en peso un 60% mayor al PELBD con una apreciable cola de fracciones de alto peso
molecular, que conduce a un grado de polidispersin que es el doble al presentado
por el PELBD (ver Seccin Tabla 5.1, Tabla 5.1). Esto debe producir cambios en las
propiedades reolgicas respecto a las que presenta el PEBD puro, en particular, la
elasticidad del fundido y viscosidad elongacional,
[33]
[41]
[42]
molecular
(inmiscibilidad).
Adems
ellos
postulan
que
el
63
64
CAPTULO VI
7CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
De la evaluacin de muestras de pelculas obtenidas con las condiciones de
procesamiento empleadas en el presente estudio, a diferentes tiempos (tTE = 1-10 min) y
temperaturas de termoencogimiento (TTE = 100, 115 y 130C), se encontr que un incremento
tanto de TTE y tTE, conlleva a un incremento del termoencogimiento (TE) de las pelculas tanto
en la direccin longitudinal (MD) como transversal (DT), siendo en trminos relativos al
comparar con las dimensiones iniciales, ligero para el PEBD por ser alrededor del 10% y muy
marcado para el PEAD por estar cerca del 300%. El general, el comportamiento observado fue
el esperado, ya que el incremento de ambas variables experimentales proporciona mayor
energa para el rearreglo molecular que lleva a la relajacin de la orientacin de la pelcula.
A pesar que el TE tenda a estabilizarse a partir de tTE = 5 min, result que un tiempo de
2 min era un valor adecuado para fines prcticos para ejecutar los ensayos de TE, teniendo en
cuenta que a nivel industrial el empacador emplea lapsos cortos de tiempo en termoencoger
una pelcula, rara vez excediendo los 2 min.
As, de acuerdo a los resultados obtenidos de las propiedades de termoencogimiento y
calidad de los mismos, se concluye que las mejoras realizadas al protocolo experimental del
mtodo existente en INVESTIGACIN
65
66
el PEAD est muy por debajo de los otros polietilenos evaluados, lo cual puede explicarse por
la falta de movilidad molecular de las zonas amorfas que impone la presencia de un apreciable
contenido de cristales tpico de todo PEAD.
As mismo se obtuvo que el TE alcanzado para todas las resinas, en funcin de la TTE,
parece guardar dependencias cualitativas similares al combinarse el efecto con otras variables
como lo son el BUR, ALE y espesor de pelcula. Cabe destacar que aunque ambos PEBD
mostraron similar dependencia con TTE en MD, en TD inesperadamente el TE del PEBD FB3003 mostr una mucho menor dependencia con la TTE en comparacin con el PEBD FB7000.
Con respecto a la influencia de la variables de procesamiento sobre el proceso de TE de
pelculas, se evidencia que para todos los materiales estudiados un BUR, en condiciones
constantes de TTE, velocidad de produccin, espesor de la pelcula y ALE, conlleva a un
aumento considerable de la contraccin transversal y, a su vez, una pequea reduccin de esta
propiedad en la direccin longitudinal, lo que parece ser acorde con lo encontrado en la
literatura As mismo, en el presente estudio se evidenci la tendencia de que un aumento del
ALE genera un descenso del TE en MD, ya que estima que se permite una mayor relajacin de
la orientacin a la cual fue sometida la pelcula durante su proceso de fabricacin.
Para ambos PEBD se hizo presente que muestras con menores espesores presentaron
mayores TE que aquellas con mayor espesor, siendo el comportamiento esperado ya que los
bajos espesores son alcanzados con una alta velocidad de halado lo cual conlleva a una mayor
orientacin por deformacin en la direccin de la mquina, direccin en la cual se
concentraran una mayor cantidad de esfuerzos responsables del fenmeno de TE. Sin
embargo, tal comportamiento no fue evidenciado por el PELBD 11F1. Con respecto a los
valores de TE del PEAD, a diferencia del PEBD, en MD es mayor que aquella obtenida en
TD, lo cual podra ser atribuible al hecho de que los PEAD presentan mayores posibilidades
de ser orientados en MD, por su estructura de cadena.
Al evaluar la validez de las correlaciones generadas por los modelos matemticos para
predecir el termoencogimiento de pelculas fabricadas con estos polietilenos y sus mezclas por
medio la comparacin con resultados experimentales; se obtuvo que para muestras de
67
pelculas de resinas puras se hizo presente que los valores obtenidos en la experimentacin son
muy cercanos a los predichos por el modelo, adems de estar entre los lmites que el mismo
modelo mostr. No obstante, para las mezclas se encontr que los valores experimentales se
desvan de aquellos predichos por los modelos al aplicar una la Ley Aditiva de Mezclas, lo
cual ha sido atribuido de forma general a que los modelos no consideran parmetros
moleculares de los componentes puros que son claves en pro de entender las interacciones
entre polietilenos, que en mucho casos son inmiscibles o parcialmente miscibles, por sus
diferencias estructurales; a lo que se suma los efectos viscoelsticos causados por el cambio
ineludible del peso molecular del sistema respecto a los componentes puros.
Como una fase posterior de este trabajo, se recomienda continuar con las actividades de
investigacin de pelculas termoencogibles, basadas en mezclas de los materiales estudiados o
de aquellas que posean mayor atractivo comercial, con el propsito de determinar algn
modelo que establezca la interaccin de estos materiales y su incidencia sobre el proceso de
termoencogimiento. En este sentido, para contribuir a un mayor entendimiento de los
comportamiento de termoencogimiento, tanto de los polietilenos puros como sus mezclas, es
importante primeramente precisar los parmetros moleculares de las resinas usadas: tanto
pesos moleculares como contenido y tipo de ramificaciones, as como tambin las propiedades
reolgicas de resinas puras y mezclas, particularmente bajo condiciones de flujo elongacional .
Posteriormente, es pertinente estudiar la morfologa cristalina de las pelculas
termoencogibles estudiadas, as como hacer la determinacin de la cristalinidad y grado de
orientacin de stas, en pro de establecer la correspondencia de los resultados obtenidos de
termoencogimiento con estas variables. Para esto se debe recurrir a tcnicas de microscopia
electrnica de transmisin, difraccin de rayos X, espectroscopia Raman y espectroscopia
infrarroja dicrica.
En lo referente al desarrollo de modelos vlidos en el caso de mezclas, desde un punto
de vista prctico, se recomienda adicionar como variables el contenido de las mezclas dado
que que una ley aditiva simple de mezcla no permiti lograr predicciones satisfactorias.
68
69
CAPTULO VII
8REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] INVESTIGACIN
70
[12] Brydson J.A., Plastics Materials, 7th Ed. Oxford (Great Britain): Butterworth
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Park HC, Mount III EM, Films, Manufacture. En: Encyclopedia of Polymer Science
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New York (EE.UU.): John Wiley & Sons, Inc., 1987, p. 98-102.
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C,
Blown
Film
Extrusion:
An
Introduction.
Cincinnati/Munich
71
[22] Liu T, Harrinson IR, Shrinkage of Low Density Polyethylene Film, Polym Eng Sci
1988; 28 (8): 517-521. Citado por [ [24]].
[23] Patel RM, Butler TI, Walton KL, Knight GW, Investigation of Processing-StructureProperties Relationships in Polyethylene Blown Films, Polym Eng Sci 1994; 34 (19):
1506-1514. Citado por [ [24]].
[24] Orellana G, Rijo AB, Caracterizacin de la Orientacin Molecular de Pelculas a Base
de Polietilenos Ramificados, Proyecto de Grado de Ing. de Materiales. Caracas
(Venezuela): Universidad Simn Bolvar, 1996.
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2006
[citado
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19-Jun-2007].
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<http://www.coramer.com/index.asp?lng=&det=&cod=PRODUCT_PE&edt=&prt=PR
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[26] Norma ASTM D1238-04: Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by
Extrusion Plastometer, vol. 8.01. West Conshohocken (EE.UU.): ASTM International,
2004.
[27] Software YellowPages: List of General Software Tools. En: Web de NETWORK SCIENCE
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<http://netsci.org/Resources/Software/Tools/top.html>.
[28] Torres A, Figueroa J, Uso del PELBD en Aplicaciones de Empaque y Embalaje:
Desempeo de las Mezclas de PEBD/PELBD en Pelculas de Empaque
Termoencogible. Informe Final rea de Investigacin de Aplicaciones, Proyecto RSLS-02-01-01, SS-98033. El Tablazo (Venezuela): Dpto. de Desarrollo de Proyectos,
INDESCA, 1998.
[29] Knight GW, Polyethylene. En: Polymers Toyghening, Arends CB (ed.). New York
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[30] Dealy JM, Wissbrum KF, Melt Rheology and its Role in Plastics Processing Theory
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1999, p. 530-556.
72
73
1512-1522; y Schlund B, Utracki LA, Linear Low Density Polyethylenes and Their
Blends: Part 5. Extensional Flow of LLDPE Blends, Ibid: 1523-1529.
[41] Lulli FR, Aplicabilidad del Fraccionamiento Trmico va SSA en la Identificacin de
Polietilenos en sus Mezclas. Trabajo Final Pasanta Larga, Ing. de Materiales. Caracas
(Venezuela): Universidad Simn Bolvar, 2007.
[42] Mller AJ, Balsamo V, Thermal Characterization in Low Density and Linear Low
Density Polyethylene Blends. En: Advanced in Polymer Blends and Alloys
Technology, vol. 5, Kohudic MA (ed.). Lancaster (U.K.): Technomic Publishing Co.
Inc., 1994, p. 1-21.
[43] Balsamo V, Estudio sobre la Miscibilidad y Propiedades Fsicas en Mezclas de
Polietilenos Ramificados, Tesis
Universidad Simn Bolvar, 1993.
74
CAPTULO VIII
9ANEXOS
ANEXO A:
(A.1)
De acuerdo a esta relacin anterior, te decae de modo exponencial al aumentar vf. De igual
manera, vo es un parmetro que no es medido en la amplia mayora de los equipos de soplado.
[15]
Sin embargo, puede hacerse un estimado del mismo con la siguiente relacin:
v0 =
Q
h (2 r h )
(A.2)
[15]
75
vf =
Q
2e ( BUR ) r
(A.3)
2h
e ( BUR ) 2
(A.4)
Q
30 kg hr
100000
=
= 3,67 cm s
h ( 2r h ) 0,764 g/cc 1,2 mm ( 2 40 mm 1,2 mm) 3600
kg 1000 g 1 hr
Q
cm
hr
1 kg
3600 s
vf =
=
= 14,48
s
2e ( BUR ) r 2 0,01 cm 0,764 g/cc 3 4 cm
30
ALE v f
ln
Te =
v f vo vo
56 cm
=
14,48 cm s 3,67 cm
2h
=
Ra =
e ( BUR ) 2
14,48 cm s
= 7,11 s
ln
s 3,67 cm s
1 cm
10 mm = 2,67
0,01 mm (3) 2
2 1,2 mm
76
TE-MD (%)
80
78
76
120C
74
125C
72
130C
115C
70
0
10
12
t TE(min)
(a)
20
18
TE-TD (%)
16
14
12
120C
10
125C
130C
115C
6
0
10
12
t TE (min)
(b)
Figura B.1: Termoencogimiento de una pelcula de PEBD FB-3003 de 90m con un BUR = 2 y
un ALE = 48cm (a) en MD y (b) en TD.
77
85
TE-MD (%)
80
75
120C
125C
70
130C
115C
65
0
10
12
t TE(min)
(a)
45
TE-TD (%)
40
35
120C
30
125C
130C
115C
25
0
10
12
t TE(min)
(b)
Figura B.2: Termoencogimiento de una pelcula de PEBD FB-7000 de 70m con un BUR = 3,3
y un ALE = 24cm (a) en MD y (b) en TD.
78
TE-MD (%)
2
120C
125C
115C
0
0
10
12
t TE (min)
(a)
TE-TD (%)
2
120C
125C
115C
0
0
10
12
t TE (min)
(b)
Figura B.3: Termoencogimiento de una pelcula de PEAD 6200B de 20m con un BUR = 3,5 y un
ALE = 35cm (a) en MD y (b) en TD.
79
100
TE-MD (%)
80
60
40
120C
125C
20
130C
115C
0
0
10
12
t TE (min)
(a)
30
TE-TD (%)
25
20
15
120C
10
125C
5
130C
115C
0
0
10
12
t TE (min)
(b)
80
ANEXO C:
0,904
0
67
0,997
0
67
Tabla C.2: Valores de coeficiente de regresin, probabilidad y grados de libertad obtenidos de los
modelos generados por el ECHIP para el PEBD FB-7000.
Propiedad
MD
TD
R2
P
Grados de libertad
0,985
0
8
0,983
0
8
Tabla C.3: Valores de coeficiente de regresin, probabilidad y grados de libertad obtenidos de los
modelos generados por el ECHIP para el PEAD 6200B
Propiedad
MD
TD
R2
P
Grados de libertad
0,989
0
14
0,983
0
14
81
Tabla C.4: Valores de coeficiente de regresin, probabilidad y grados de libertad obtenidos de los
modelos generados por el ECHIP para el PEBD 11F1
Propiedad
MD
TD
R2
P
Grados de libertad
0,983
0
16
0,989
0
16
Tabla C.5: Valores de los coeficientes empleados por los modelos de los PEBD.
PEBD FB-7000
PEBD FB-3003
Modelo
Modelo inicial
Modelo Final
Constante MD
TD
MD
TD
MD
TD
c1
120,91 -65,72 165,09 29,37 233,47
327,74
c2
1,24
0,82
-0,76
-0,19
-1,52
-1,73
-0,24
0,23
-1,15
-0,97
-0,06
-11,32
c3
c4
c5
c6
c7
c8
c9
-0,40
-11,17
-0,42
-0,01
0,00
0,15
0,31
17,52
-0,05
0,00
0,00
0,15
-24,60
0,25
0,01
0,20
0,00
-0,10
30,44
-3,38
0,01
-0,26
0,03
0,12
-0,16
-2,55
0,01
0,05
0,03
-0,89
-199,88
5,83
0,08
1,41
-0,06
4,53
c10
c11
c12
c13
c14
0,01
0,00
0,07
0,00
-
-0,01
0,00
0,01
0,00
-
-0,01
0,06
-
0,00
0,06
-
-0,01
-0,07
0,01
0,01
0,00
0,02
0,67
-0,04
-0,03
0,00
Tabla C.6: Valores de los coeficientes empleados por los modelos de PEAD y PELBD.
PEAD 6200B
PELBD 11F1
Modelo
Modelo Final Modelo inicial
Modelo Final
inicial
Constante MD
TD
MD
TD
MD
TD
MD
TD
c1
28,65 36,99 1224,45 886,48
121,23 20699,65 2109,49
1608,89
c2
-0,03 -0,31 -19,92 -14,44
13,84 -1,00 -354,91 -32,88
c3
-2,28 -0,96
-2,69 -1,04
2,44
0,01
-1,68
-1,97
c4
1,88 1,49
-1,96
0,14 248,85 -13,46 -4541,39 -558,72
c5
c6
-0,59 -0,84
0,02 0,01
-0,48
0,02
-0,91
0,01
2,07
-0,02
-3,68
0,00
1,04
-0,02
-3,73
0,00
c7
-0,05 -0,01
0,00
0,01
-2,03
0,18
77,74
9,27
82
Continuacin Tabla C.6: Valores de los coeficientes empleados por los modelos de PEAD y PELBD.
PEAD 6200B
PELBD 11F1
Modelo
Modelo
Modelo
Modelo Final
inicial
Final
inicial
Constante MD
TD
MD
TD
MD
TD
MD
TD
c8
0,00 0,01 0,16 0,03 -0,02 0,03 -0,01 0,03
c9
-0,01 0,00 0,03 0,01 -0,10 -0,02 -0,10 -0,02
c10
0,00 0,00 0,00 0,00 0,01 0,01 0,00 0,00
c11
0,08 0,01 0,00 0,00 -0,10 -0,09 -0,01 -0,09
c12
- 0,08 0,06
- 1,53 0,13
c13
- 0,02 0,01
c14
-0,33
-0,04
Figura C.1: Diagramas de Pareto de los efectos e interacciones considerados en el modelo lineal para
ajustar el termoencogimiento de pelculas de PEBD FB-7000 en MD (*: significancia positiva, o:
significancia negativa, x: no significativo).
Figura C.2: Diagramas de Pareto de los efectos e interacciones considerados en el modelo lineal para
ajustar el termoencogimiento de pelculas de PEBD FB-7000 en TD (*: significancia positiva, o:
significancia negativa, x: no significativo).
83
Figura C.3: Diagramas de Pareto de los efectos e interacciones considerados en el modelo lineal para
ajustar el termoencogimiento de pelculas de PEBD FB-3003 en MD (*: significancia positiva, o:
significancia negativa, x: no significativo).
Figura C.4: Diagramas de Pareto de los efectos e interacciones considerados en el modelo lineal para
ajustar el termoencogimiento de pelculas de PEBD FB-3003 en TD (*: significancia positiva, o:
significancia negativa, x: no significativo).
Figura C.5: Diagramas de Pareto de los efectos e interacciones considerados en el modelo lineal para
ajustar el termoencogimiento de pelculas de PEAD 6200B en MD (*: significancia positiva, o:
significancia negativa, x: no significativo).
84
Figura C.6: Diagramas de Pareto de los efectos e interacciones considerados en el modelo lineal para
ajustar el termoencogimiento de pelculas de PEAD 6200B en TD (*: significancia positiva, o:
significancia negativa, x: no significativo).
Figura C.7: Diagramas de Pareto de los efectos e interacciones considerados en el modelo lineal para
ajustar el termoencogimiento de pelculas de PELBD 11F1 en MD (*: significancia positiva, o:
significancia negativa, x: no significativo).
Figura C.8: Diagramas de Pareto de los efectos e interacciones considerados en el modelo lineal para
ajustar el termoencogimiento de pelculas de PELBD 11F1 en TD (*: significancia positiva, o:
significancia negativa, x: no significativo).
85
ANEXO D:
CURVAS
DE
TERMOENCOGIMIENTO
(SUPERFICIES
DE
RESPUESTA)
A continuacin se presentan las restantes curvas de respuestas obtenidas para cada
polietilenos a valores de variables constantes que no fueron presentados en la Seccin de
80
80
TE-TD (%)
TE-MD (%)
Resultados y Discusin.
60
60
40
40
55
3.0
3.5
4.0
BU
R
4.5
45
55
3.0
3.5
50
E
AL
)
(cm
50
4.0
BU
R
45
4.5
(a)
E
AL
)
(cm
(b)
80
TE-TD (%)
TE-MD (%)
80
60
40
60
40
20
20
125
45
120
50
AL
E (c
m)
(a)
55
115
)
C
T(
125
45
120
50
AL
E (c
m)
55
115
)
C
T(
(b)
86
80
60
TE-TD (%)
TE-MD (%)
80
40
60
40
20
20
125
125
45
120
ALE
(cm
)
55
115
120
(C
)
45
)
(C
50
50
ALE
(cm)
55 115
(a)
(b)
60
60
TE-TD (%)
TE-MD (%)
80
40
40
20
20
124
45
50
ALE
(
118
116
55
cm
)
124
45
122
120
122
120
50
)
C
T(
118
AL
E (c
m)
116
55
(a)
)
C
T(
(b)
TE-TD (%)
TE-MD (%)
80
60
40
60
40
20
20
124
122
120
118
3.5
BUR
(a)
4.0
116
4.5
(C
)
3.0
124
3.0
122
3.5
BU
R
120
118
4.0
116
)
C
T(
4.5
(b)
87
80
60
60
TE-TD (%)
TE-MD (%)
80
40
40
20
20
124
124
3.0
3.0
122
3.5
122
3.5
120
118
4.0
BU
R
116
4.5
120
)
C
T(
118
)
C
T(
BU
R
4.0
116
4.5
(a)
(b)
Figura D.6: Efecto de la relacin de soplado y temperatura de ensayo sobre el termoencogimiento (a)
longitudinal y (b) transversal, de una pelcula de PEBD FB-7000 con un espesor de 60m
y un ALE = 56cm.
80
60
60
TE-TD (%)
TE-MD (%)
80
40
40
20
20
124
122
120
118
124
122
BU
R
120
118
4.0
4.5
116
3.5
)
C
T(
(C
)
3.5
3.0
4.0
BUR
4.5
(a)
116
3.0
(b)
Figura D.7: Efecto de la relacin de soplado y temperatura de ensayo sobre el termoencogimiento (a)
longitudinal y (b) transversal, de una pelcula de PEBD FB-7000 con un espesor de 100m
y un ALE = 56cm.
80
TE-TD (%)
TE-MD (%)
80
60
60
40
40
50
3.5
BU
R
AL
E (c
m)
55
55
3.0
50
4.0
4.5
(a)
45
E
AL
)
(cm
3.0
3.5
BUR
4.0
4.5
45
(b)
88
80
60
60
TE-TD (%)
TE-MD (%)
80
40
20
40
20
130
130
125
30
120
ALE
(cm
)
40
115
125
30
)
C
T(
120
AL
E (c
m)
40
115
(a)
)
C
T(
(b)
TE-TD (%)
TE-MD (%)
80
60
60
40
40
20
20
130
130
125
30
120
AL
E (c 40
m)
115
125
30
120
AL
E (c 40
m)
)
C
T(
115
(a)
)
C
T(
(b)
60
60
TE-TD (%)
TE-MD (%)
80
40
40
20
20
130
130
22
125
125
120
33
ALE
(cm
)
(a)
44
115
30
)
C
T(
AL
E (c
m)
120
40
115
)
C
T(
(b)
89
80
TE-TD (%)
60
40
60
40
20
130
20
125
130
2
125
3
120
BU
R
115
120
2
3
)
C
T(
BUR
(a)
T (
C)
TE-MD (%)
80
115
(b)
TE-TD (%)
TE-MD (%)
80
60
60
40
40
20
130
20
125
130
125
3
120
BU
R
115
120
2
3
)
(C
BUR
(a)
115
T (
C)
(b)
60
TE-TD (%)
TE-MD (%)
80
40
60
40
20
130
20
125
125
3
BU
R
(a)
120
4
115
)
C
T(
T (
C)
130
2
120
2
3
BUR
115
(b)
90
10
TE-TD (%)
TE-MD (%)
10
55
3.0
3.5
3.5
50
4.0
BU
R
45
4.5
55
3.0
)
cm
E(
L
A
50
)
cm
E(
L
A
4.0
BU
R
4.5
(a)
45
(b)
10
10
TE-TD (%)
TE-MD (%)
55
3.0
3.5
3.5
)
cm
E(
L
A
4.0
BU
R
45
4.5
55
3.0
50
50
4.0
BU
R
4.5
(a)
45
)
cm
E(
L
A
(b)
20
TE-TD (%)
TE-MD (%)
20
10
10
130
45
120
50
(C
)
125
ALE
(cm)
(a)
55
115
130
0
45
125
50
AL
E (c
m)
120
55
115
)
C
T(
(b)
91
20
TE-TD (%)
TE-MD (%)
20
10
10
130
0
45
50
120
AL
E (c
m)
115
55
130
0
45
125
)
C
T(
125
50
120
AL
E (c
m)
115
55
(a)
)
C
T(
(b)
12
TE-TD (%)
TE-MD (%)
12
0
3.0
130
3.5
120
BU
R
4.0
4.5
115
130
0
3.0
125
125
3.5
)
C
T(
120
BU
R
4.0
115
)
C
T(
4.5
(a)
(b)
TE-TD (%)
TE-MD (%)
60
40
40
20
20
55
3.0
50
3.2
45
3.4
3.6
BU
R
(a)
40
3.8
4.0
35
E
AL
m)
(c
55
3.0
50
3.2
45
3.4
3.6
BU
R
40
3.8
4.0
35
E
AL
)
(cm
(b)
92
60
TE-TD (%)
TE-MD (%)
60
40
40
20
20
122
40
cm
)
118
50
116
55
122
40
120
45
AL
E(
124
0
35
124
0
35
120
45
)
(C
118
50
AL
E(
cm
)
116
55
(a)
)
(C
(b)
60
TE-TD (%)
TE-MD (%)
60
40
40
20
20
122
40
cm
)
118
50
55
116
122
40
120
45
AL
E(
124
0
35
124
0
35
120
45
)
C
T(
118
AL
50
E(
cm
)
55
(a)
116
)
(C
(b)
TE-TD (%)
TE-MD (%)
60
40
40
20
20
0
3.0
124
122
3.2
120
3.4
3.6
BU
R
(a)
118
3.8
4.0
116
)
C
T(
0
3.0
124
122
3.2
3.4
120
3.6
BU
R
118
3.8
4.0
116
)
(C
(b)
Figura D.23: Efecto de la relacin de soplado y temperatura de ensayo sobre el termoencogimiento (a)
longitudinal y (b) transversal, de una pelcula de PELBD 11F1 con un espesor de 60m y un ALE =
35cm.
93
60
TE-TD (%)
TE-MD (%)
60
40
40
20
0
3.0
124
122
3.2
120
3.4
3.6
BU
R
(a)
118
3.8
116
4.0
)
(C
20
0
3.0
124
122
3.2
120
3.4
118
3.6
BU
R
3.8
116
)
C
T(
4.0
(b)
Figura D.24: Efecto de la relacin de soplado y temperatura de ensayo sobre el termoencogimiento (a)
longitudinal y (b) transversal, de una pelcula de PELBD 11F1 con un espesor de 60m y un ALE =
56cm.