ELECTROQUIMICA Y CORROSION

I) Objetivos.-

-Estudiar la conversin de la energa qumica en energa elctrica y viceversa.
-Estudiar la corrosin.

II) Fundamento Terico.-

Las reacciones de oxidacin y reduccin son aquellas que implican una transferencia
electrnica, ocasionando un cambio en el nmero de oxidacin de los reactantes.
Como por ejemplo podemos observar la siguiente reaccin:

Zn(s) + Cu++(aq) ( Zn++(aq) + Cu(s)

Donde Zn se ha oxidado desde su estado elemental con nmero de oxidacin cero hasta un
estado de oxidacin +2, debido a la prdida de los electrones mientras que el Cu++, se ha
reducido desde su estado inico a su estado elemental por haber ganado electrones.

Toda reaccin de oxidacin debe de estar acompaada de una reduccin y viceversa, por lo
que al reactante que sufre la oxidacin se le denomina agente reductor y al reactante que
sufre la reduccin se le denomina agente oxidante. Algunas veces ocurre que una misma
sustancia sea simultneamente oxidante y reductor. Ejemplo:

3NaClO ( NaClO3 + 2NaCl

Celdas Galvnicas: Las reacciones de oxidacin-reduccin se pueden realizar estando los
reaccionantes separados por un espacio o cuerpo y unidos mediante una conexin elctrica
como el caso del experimento 1 donde se realiza la reaccin de oxidacin-reduccin entre el
Zn metlico y la solucin de iones Cu++.
En la parte B del mismo experimento 1 hay un vaso donde se encuentra una placa de Zn
metlico en una solucin de Zn++, y en otro vaso una solucin de iones Cu++ conteniendo en
su interior una placa de Cu metlico. Ambos vasos, que constituyen las semiceldas respectivas,
estn unidas por un tubo de U invertido (puente salino), que contiene una solucin saturada
de KCl. Las placas metlicas se encuentran unidas por un conductor; en este sistema se
realizan las reacciones de oxidacin-reduccin sobre las placas metlicas.

La semireaccin de oxidacin sobre el electrodo de Zn es:

Zn ( Zn++ + 2e

Constituyndose el electrodo de Zn en el nodo. Igualmente, la semireaccin de reduccin
sobre el electrodo de Cu, que ser el ctodo ser:

Cu++ + 2e ( Cu

El flujo de electrones se realiza desde el nodo hacia el ctodo. Si se conecta un multmetro
entre los electrodos se podr observar el sentido de la corriente, y como toda corriente
elctrica se debe a una diferencia de potencial entre los electrodos, esta diferencia de
potencial vendra a ser la fuerza electromotriz de la celda.

Experimentalmente se ha determinado que el voltaje de la celda es funcin de la relacin de
las concentraciones de iones Z++ y Cu++. Si la temperatura es 25C y las concentraciones
iguales, el voltaje de la pila ser 1.10 voltios. Si se aumenta la concentracin del ion Zn++ o si
se disminuye la concentracin del ion Cu++, el voltaje disminuir; y aumentar en caso
contrario.

El voltaje de una celda galvnica, (, depende principalmente, tanto de las sustancia qumicas
que intervienen en la reaccin como de sus concentraciones. Mide la tendencia de los
reactantes a formar productos.

Si la reaccin se realiza espontneamente de izquierda a derecha, el potencial ( ser de signo
positivo. El ( de la celda en funcin de las concentraciones para cualquier reaccin redox est
dada por la ecuacin de Nernst.

aA + bB ( cC + dD

Una expresin cuantitativa para la ecuacin que acabamos de dar ser:

( = (( - 0.059/n * log[C]c[D]d/[A]a[B]b

Donde:

( : Potencial de la celda.
((: Potencial estndar de la celda.
n : Nmero de electrones transferidos en la reaccin.
[ ] : Concentracin de cada uno de las componentes con un exponente igual a su coeficiente
estequiomtrico.

Electrlisis: Las reacciones de oxidacin-reduccin que ocurren espontneamente pueden
ser usadas como fuente de energa elctrica, pero en muchos otros procesos es necesario que
ocurran este tipo de reacciones, porque no se producen espontneamente, por lo que es
necesario proporcionarles energa elctrica para que sta se produzca. A este proceso se le
denomina electrlisis.

Corrosin: Corrosin es el deterioro (oxidacin) lento de una sustancia, debido a un ataque
destructivo de la sustancia por reacciones qumicas o electroqumicas imprevistos con su
medio ambiente.

a)Casi todos los metales, particularmente el hierro, cuando se exponen al agua o aire se
corroen . La accin consiste en una corrosin del metal y si el xido no se adhiere y es poroso
puede dar lugar a una destruccin total del metal. Ejemplo:
Fe + O2 ( FeO

como el hierro pierde 2e, entonces se oxida.

b)Tambin la corrosin explica la formacin en el metal de pequesimas pilas o pares locales
formados por metales diferentes (metales bsicos y sus impurezas) o bien en un metal puro
con partes metlicas ms activas qumicamente, debido a su esfuerzo de tensin, compresin,
temple, fabricacin, temperatura, etc.

El hierro no se corroe en un ambiente completamente seco; ms an en el vaco, se mantiene
perfectamente, es as como se est haciendo experimentos variados al respecto, durante los
viajes espaciales.

El hierro frente al agua de mar o aire hmedo se desgasta porque sus partes activas tienen un
potencial de reduccin ms negativo y tienden a pasar al estado inico mientras que sus partes
activas los iones H+ en mayor concentracin en presencia de CO2, tienden a desgastarse
formando hidrgeno gaseoso.

Los metales expuestos al aire se protegen de la corrosin mediante pinturas, mientras que las
tuberas instaladas en el suelo se protegen con asfalto.

El fierro se protege tambin con un recubrimiento de una capa de cinc (galvanizado), estao,
plomo, cadmio, teniendo en cuenta que la pelcula protectora no se rompa, y si se logra
romper, el fierro actuar como nodo y los otros como ctodo. El par Mg-Fe es bueno para
evitar que se desgaste el Fe, el cual actuar de ctodo (reduccin) y el Mg de nodo
(oxidacin).

III) Procedimiento Experimental.-

EXPERIMENTO 1 (parte A)

PROCEDIMIENTO:
a)Aada solucin de nitrato de cobre (II), Cu(NO3)2, 0.1M al vaso de 150 mL,
aproximadamente hasta la mitad; seguidamente introduzca una barrita de cobre limpia en el
vaso. Una el electrodo de cobre al terminal positivo del voltmetro.

b) Aada solucin de nitrato de cinc, Zn(NO3)2, 0.1M al vaso de 150 mL, aproximadamente
hasta la mitad; coloque una barrita de cinc limpia en el vaso; conecte el electrodo de zinc al
otro terminal del voltmetro.

c)La lectura registrada en el voltmetro es de 0.0 V

d)Ponga el puente salino (tubo en U), conteniendo una disolucin saturada de cloruro de
potasio, KCl.

e)La lectura registrada ahora es de 0.910V

EXPERIMENTO 1 (parte B)

PROCEDIMIENTO:
Haga el montaje de esta pila como en la parte A, en un vaso una solucin de nitrato de plomo,
Pb(NO3)2, 0.1M, conteniendo una barrita de plomo, y en otro vaso limpio aada la solucin de
nitrato de cobre, Cu(NO3)2, 0.1M. Coloque el puente salino y mida el voltaje.

* El voltaje registrado en esta experiencia es de 0.464V

EXPERIMENTO 1 (parte C)

PROCEDIMIENTO:
a)Reconstruya la pila de la parte A, poniendo solucin de Cu(NO3)2, 0.1M, en un vaso
conteniendo la barrita de Cu(s), y en otro vaso, una solucin de Zn(NO3)2, 0.1M conteniendo
una barrita de Zn. Observe nuevamente el voltaje de la celda.

*El voltaje de la celda es de 0.0V.

b)Aada gota a gota y agitando a la vez, una solucin de Na2S, 1M al vaso que contiene
solucin de Cu (NO3)2. Observe la lectura en el voltmetro y el aspecto final de la solucin en el
vaso.

*El voltaje que marca el voltmetro va disminuyendo poco a poco y la solucin a la cual le
estamos agregando Na2S se va oscureciendo hasta quedar un poco oscuro.

EXPERIMENTO 2

PROCEDIMIENTO

a)Instale el equipo de electrlisis; el tubo en U, dos electrodos (barras de carbn) y la fuente
de voltaje.

b)Aada una cantidad suficiente de yoduro de potasio, KI, 0.5M como para llenar el tubo en U
hasta un centmetro en el extremo. Haga las conexiones elctricas con la fuente elctrica y
deje transcurrir la electrlisis durante uno o dos minutos. La fuente de corriente debe tener un
potencial de unos 3 a 6 voltios.

*Del nodo se empez a desprender una sustancia de color pardo caramelo (yodo).
*En el ctodo en cambio no se observ ningn cambio, mas que unas burbujas que se
desprendan.
*El color pardo se difundi en el tubo hasta un poco despus de la mitad

c)Emplee un gotero para extraer unos 2 mL de solucin del extremo donde estaba el ctodo.
Aada unas gotas de fenolftalena para comprobar la concentracin del ion H+.

*Con la fenolftalena la solucin del ctodo se torn de color rojo grosella, lo cual indica que
esa solucin era bsica.

d)Aada gota a gota solucin de FeCl3, 0.1M observe el resultado.

*La solucin se torna de un color casi anaranjado opaco y tambin algo turbia (prec.)

e) Emplee un gotero para extraer unos 2 mL del lquido pardo del nodo. Aada unas gotas de
CCl4; agite el tubo durante unos segundos. Deje reposar las coloraciones de las dos capas
lquidas.

*Se forman dos fases, la inferior de color violeta claro y la superior amarillo oscuro.

EXPERIMENTO 3

PROCEDIMIENTO:
a) Poner un clavo limpio lijado en cada uno de los cinco tubos de ensayo; tenga cuidado de no
romper el tubo con el clavo.

b)Aada cada tubo de ensayo hasta cubrir las siguientes soluciones (0.1M): Na2Cr2O7, NaCl,
HCl.

c)Determine la concentracin aproximada del ion H+ de cada solucin mediante el papel
tornasol.

*Solucin: NaOH HCl NaCl Na2Cr2O7 FeSO4
pH : 12 1 3 6 3.5

d)Despus que las soluciones hayan permanecido todo este tiempo aada a cada una 1 o 2
gotas de ferricianuro potsico, 0.1M, que contiene los iones K+ y (Fe(CN)6)-3 y anote cualquier
cambio.

* Solucin: NaOH HCl NaCl Na2Cr2O7 FeSO4
color : amarillo azul turqueza verde anaranjado azul oscuro.
claro claro

EXPERIMENTO 4 (parte A)

PROCEDIMIENTO:
a)Coloque arena que fue previamente tamizada en un vaso de 250 mL (hasta la mitad)

b)Coloque las tiras de cobre y fierro (electrodos) en el vaso a una distancia de 4 a 5 cms. Uno
del otro.

c)Conecte el extremo de las tiras con los del voltmetro calibrado.

*La lectura indicada es de 0.372 V.

d)Repetir los pasos anteriores pero esta vez con arena salinizada al 3% con una solucin de
cloruro de sodio.
*La lectura indicada es 0.755V.

IV) Cuesionario.-

1. Cundo el ( de la celda galvnica Zn/Cu ser igual a 1.10V

Esto ocurrir cuando estemos trabajando a condiciones normales

2. Haga las ecuaciones de las reacciones de las semipilas:

a) Zn(s)/Zn++(1M) // Cu++(1M)/Cu(s)
- Zn(s) ( Zn++ + 2e oxidacin ((=1.1V
-Cu++ +2e ( Cu(s) reduccin
b) Pb(s)/Pb++(1M) // Cu++(1M)/Cu(s)
- Pb(s) ( Pb++ + 2e oxidacin ((=0.463V
-Cu++ +2e ( Cu(s) reduccin

3. Qu ocurre con el voltaje de la pila:
Zn(s)/Zn++(1M) // Cu++(1M)/Cu(s)
Si en vez de tener Zn++(1M), utilizamos Zn++(4M)

Por teora, al aumentar la concentracin del ion Zn++, disminuir la concentracin del ion
Cu++ y el voltaje de la pila tambin disminuir. Este resultado tambin se puede obtener por la
ecuacin de Nernst.

4. Cul es la finalidad del puente salino. Qu tipos de sustancias se emplean en puente salino

El puente salino cumple 3 funciones:

a)Permite el contacto elctrico entre las dos soluciones

b)Evita que se mezclen las soluciones

c)Mantiene la neutralidad elctrica en cada semicelda
El puente salino permite el paso lento de los iones. Este se prepara doblando un pedazo de
tubera de vidrio en forma de U y rellenndolo con una sal saturada caliente y solucin de agar
(material gelatinoso que se obtiene de las algas) 5% permitiendo que se enfre. Adquiere
consistencia de gelatina firme.

5. Si tuviramos la siguiente pila:

Cu(s) / Cu2+ (1M) // Cu2+(2M) / Cu(s)

a) Se originaria una cada de voltaje'
b) Si hubiera una cada de voltaje, calcule el voltaje terico. Cul sera el sentido de la
corriente?

Ctodo: Cu+2 + 2e- ( Cuo(s) red = 0.34 V
Anodo: Cu - 2e- ( Cu2+ oxi = -0.34 V

( = ( (oxidacin) + ( (reduccin) = 0

( = ((- 0.059log(1M( = 0 - (-0.0088V)
(2M(
( = 0.0088V

a)No se originara una cada de voltaje puesto que (( depende de la concentracin de los
iones y nos damos cuenta que la concentracin de los reactantes es mayor que la de los
productos inicos lo que produce un aumento en el voltaje.

b) El sentido de la corriente es del nodo hacia el ctodo.

7. A qu se debe la disminucin de voltaje al adicionar una solucin de Na2S a la semipila
de Cu/Cu++?

Se debe a la disminucin del in Cu++.

8. Por qu al agregar la solucin de Na2S el voltaje puede hacerse negativo?

Puede hacerse negativo debido a la formacin de pilas con los iones S-2.

9. Cul ser el voltaje mnimo con que se puede alimentar la corriente elctrica para que
ocurra la electrlisis del KI?

KI ( K+ + I- ((

*K+ + e- ( K1 ((1=-2.925

*I2 + 2e- ( 2I-2 ((2=0.535
2I-2 ( I2 + 2e- ((2=-0.535

((= -2.925 + (-0.535) =-3.46

10. Indique el sentido del desplazamiento de los electrones y de los iones.

El flujo de electrones se realiza desde el nodo hacia el ctodo. Los iones negativos van
hacia el ctodo y los positivos hacia el nodo.

11. Haga las reacciones que ocurren en la electrlisis del KI.

KI ( K+ + I-

2I- ( I2 + 2e- nodo
2H+ + 2e- ( H-2 ctodo

En el ctodo habr una concentracin de iones OH- y en el nodo una concentracin de
iones H+.

12. Indique los reactivos del experimento 3 donde no observ prueba alguna de corrosin.

Los reactivos donde no ocurre corrosin, o en caso ocurriera, es demasiado lenta, son el
NaOH, el NaCl, el Na2Cr2O7 y el FeSO4. Me pude dar cuenta de esto gracias al ferricianuro de
potasio. Este compuesto tiene la particularidad de ponerse de color azul ante la presencia de
Fe+2. Al corroerse los clavos produjeron Fe+2, y los nicos tubos que se colorearon de azul
fueron el que tena HCl y el que tena FeSO4, pero ste ltimo no corroe al hierro y el color azul
es debido a los Fe+2 de la misma solucin de FeSO4.

13. Por qu un clavo puede permanecer por das en la estantera de un almacn y no se
oxida, mientras que puesto en el agua se oxida rpidamente?

Esto se debe a que el hierro no se corroe en un ambiente completamente seco, y el
ambiente de un almacn (dependiendo qu almacn sea) se aproxima a un ambiente seco. En
cambio este metal frente al agua de mar se desgasta porque sus parte activas tienen un
potencial de reduccin ms negativo y tienden a pasar al estado inico, mientras que en sus
partes menos activas los iones H+ del agua en mayor concentracin en presencia de CO2,
tienden a desgastarse formando hidrgeno gaseoso.

14. Los iones ferrosos reaccionan con ferricianuro potsico para formar una solucin
coloreada. Formule la ecuacin de esta reaccin.

La ecuacin de la reaccin es:

Fe+2 + (Fe(CN)6(-3 ( Fe3(Fe(CN)6)2

15; Algunas veces se ponen varillas de magnesio metlico en los calentadores de agua. Por
qu?

Se ponen varillas de magnesio en los calentadores debido a que es un metal muy activo y
ayuda a proteger al hierro en la oxidacin. El magnesio se oxida de una manera preferencial,
por lo que recibe el nombre de "anodo de sacrificio".

16; Por qu se emplea arena lavada en la celda electroltica y cual es el objeto de su uso?

Porque el H2O combinado con las sales de la arena es muy buen conductor. Esto explicara
la diferencia entre los resultados obtenidos con la arena sola y sta

17; En un tanque de fierro recubierto de Zn metlico, al producirse la corrosin
gradual. Cul de los metales acta como ctodo y cual como nodo? Explique.

El Zn acta como el nodo y el Fe como ctodo; esto se debe a que el Zinc es un metal ms
activo que el hierro.
18. Consulte en qu consiste el efecto de la sobre tensin como factor de la corrosin.

El efecto de la sobre tensin como factor de la corrosin consiste en que en los punto de
tensin hay tomos metlicos ms activos, y por lo tanto en esos sitios el metal se corroe
primero.

19. Discutir el efecto del O2 y del CO2 en la corrosin del hierro.

La corrosin ordinaria es el proceso redox por el cual los metales son oxidados por el
oxgeno, O2, en presencia de humedad. Existen otros tipos de corrosin pero sta es la ms
frecuente. En el hierro, el xido producido no se adhiere al metal, lo que ocasiona un grave
deterioro de ste y por lo tanto necesita de una proteccin contra la corrosin, salvo que se
encuentre en un ambiente seco. El hierro frente al agua de mar o aire hmedo se desgasta
porque sus parte activas tienen un potencial de reduccin ms negativo y tienden a pasar al
estado inico, mientras que en sus partes menos activas los iones H+ del agua en mayor
concentracin en presencia de CO2, tienden a desgastarse formando hidrgeno gaseoso.

20. Explique los principios de la proteccin andica y catdica.

Veamos un tubo de hierro enterrado. Si colocamos una barra de magnesio enterrada
cerca del tubo, sta se oxidar en lugar del hierro. Este es el principio de la proteccin catdica
y andica. El nodo de sacrificio tarde o temprano deber sustituirse. Otro ejemplo se puede
apreciar en los cascos de los barcos: estos tienen tiras pequeas horizontales que son bloques
de titanio (recubiertos con platino). Cuando el barco se encuentra en agua salada, los bloques
de titanio se transforman en el nodo y el casco en el ctodo, como corresponde a una celda
voltaica. Como la oxidacin siempre se efecta en el nodo, el casco del barco se encuentra
protegido contra la oxidacin.

21. Cmo puede hacerse pasivo un metal?

Un metal puede hacerse pasivo cuando se le coloca un material ms activo que el metal.

22. Por qu un clavo se oxida ms en la punta, en la cabeza, o en la parte doblada?

Porque en esos lugares es donde el clavo tiene ms tensin y por ende donde hay tomos
ms activos; y por el efecto de sobre tensin, donde se debe de corroer primero.

CONCLUSIONES.-

En el experimento nmero 4 la diferencia entre los voltajes obtenidos al trabajar con arena
sola y con arena con solucin de cloruro de sodio se debi a que el agua con esta sal es muy
buen conductor, por lo tanto el resultado obtenido con sta ltima es ms exacto que con la
arena sola.

El aluminio, un metal muy activo, reacciona rpidamente con el O2, de la atmsfera para
formar una capa superficial de xido de aluminio, Al2O3, que es tan delgada que tiene
apariencia transparente. Esta sustancia dura y de gran resistencia, es inerte frente al oxgeno,
al agua y a la mayora de las sustancias corrosivas del medio. De este modo los objetos de
aluminio forman su propia capa protectora y no necesitan otro tratamiento para impedir la
corrosin.

En las celdas del experimento 1, los resultados no coincidieron muy bien con los tericos;
dado que tuvimos sumo cuidado en lijar bien los metales y en no contaminar las soluciones,
llegamos a la conclusin que el puente salino no estaba bien preparado.

Para el experimento nmero 3 en que analizamos la corrosin del hierro, se observ un
precipitado en el tubo que contena FeSO4 luego de agregarle el ferricianuro de potasio.

En el experimento 1 al final el color celeste de Cu(NO3) con el Na2S se forma precipitado, un
color verde botella.