TOXICOLOGA INSECTICIDAS.

GENERALIDADES Y PROPIEDADES
DE LOS INSECTICIDAS. VERSIN
01.I01. WILLIAM E. DALE PHD
toxicologa: ciencia/ relacion daina/ quimicos/
sistemas biolgicos
txicos: diversidad molculas/diversidad
de accin
multidisciplinaria: farmacologa,
medicina, veterinaria, anatoma,
fisiologa, patologa, biologa molecular,
epidemiologa, qumica analtica, qumica
inorgnica, qumica orgnica,
fisicoqumica, toxicocintica, etc.
Clasificacin por su uso
-drogas (frmacos)
-aditivos alimenticios
-plaguicidas
-productos qumicos industriales
-contaminantes ambientales
-toxinas naturales
-venenos caseros
clasificacin por su origen
venenos naturales:
bacterias
plantas
animales
venenos sintticos:
- plaguicidas
- drogas (frmacos)
- solventes, etc.
Derris elliptica
Nicotiana tabacum
melianone Schoecaulon officinale
ryanodina Ryannia speciosa
quassia Quassia amara
nicotina Nicotiana spp.
rotenona Lonchocarpus utilis
rotenona Lonchocarpus urucu
rotenona Lonchocarpus nicou
rotenona Derris elliptica
gossypol Gossypium spp.
D-limonene Citrus sp.
piretro Chrysanthemun
cineriaefolium
azadirachtina Azadirachta indica
anabasina Anabasis aphylla
principio txico especie
Ejemplos de especies de plantas con principios txicos
plaguicidas comerciales
ingrediente activo (GT) + coadyuvantes +
dilutores
parmetros del ingrediente activo que influyen
en la toxicidad inmediata y residual
arreglo molecular
isomera
coeficiente particin octanol/agua (K o/w)
solubilidad en el agua (K w)
hidrlisis
ionizacin
fotlisis
volatilidad
peso molecular
veamos los diferentes tipos de molculas insecticidas
una muy simple es la fosfina:
PH3
molculas mas complejas las
encontramos en los orgnicos
naturales y en menor grado en los
sintticos. El caso de los subgrupos
en los organofosforados:
arreglo molecular (1)
el arreglo molecular es parte de las caracteristicas
fisico-quimicas del producto. Influencia en muchos
aspectos relativos con la persistencia, penetracin
en plantas y animales; tambien en su eficacia
biocida.
El caso de los piretroides en la cucaracha alemana
(Blattella germanica):
arreglo molecular (2)
Eficiencia insecticida de piretroides hacia la cucaracha alemana
Piretroides con accin residual:
a. Cyflutrina
b. Cypermetrina
c. Deltametrina
d. Lambda cialotrina
Piretroides con menor accin residual pero buena capacidad como
insecticida:
a. D-phenothrin
b. Resmethrin
Piretroides con prominente accin de volteo:
a. Allethrin
b. Tetramethrin
c. Kadethrin
Tambin en la toxicidad relativa y
comparativa de varios piretroides,
organoclorados y organofosforados
hacia insectos y caros, medida en
trminos de potencia insecticida: a
mayor valor mayor toxicidad.
Al variar el arreglo e identidad de los grupos funcionales se altera la volatilidad de la
sustancia y la residualidad del depsito.
La volatilidad de un principio activo que
enfrenta las condiciones naturales, es
importante en su persistencia o
residualidad. Eso lo vemos en dos
productos cercanamente relacionados,
ambos N-metl carbamatos:
Al cambiar la volatilidad de la sustancia cambia la residualidad del depsito.
arreglo molecular (3)
al incrementarse la atraccin entre molculas
disminuye la solubilidad en lpidos, la
penetracin y toxicidad de los productos en los
insectos. En organofosforados y carbamatos a
mayor persistencia, menor capacidad insecticida
por contacto)
arreglo molecular (4)
al incrementarse el peso molecular no
necesariamente disminuye la volatilidad.
14.0 187.88 dibromoetileno
23.8 164.39 cloropicrina
114.5 153.84 tetracloruro de carbono
81.0 98.97 dicloroetileno
1610.0 94.94 bromuro de metilo
357.1 76.13 disulfuro de carbono
33.0 53.06 acrilonitrilo
volatilidad a 25oC
en mm de Hg
peso molecular fumigante
muchos de los productos orgnicos tienen ismeros.
Los ismeros son productos diferentes que tienen igual
composicin molecular.
Existen varias clases de isomeria.
isomera
estructural
estereoisomera
de cadena geomtrica funcional por posicin ptica
isomera
estructural
estereoisomera
de cadena geomtrica funcional por posicin ptica
isomera estructural de cadena
butano C4H10: dos ismeros
estructurales
isomera estructural por posicin
C3H7Br: dos ismeros estructurales de
posicin del grupo funcional bromo:
CH3-CH2-CH2-Br
CH3-CH-CH3
Br
isomera estructural funcional
C3H6O: dos isomeros estructurales
CH3-CH2-C=0 propanal (aldehido)
H
CH3
C=O propanone (cetona)
CH3
Los ismeros, ademas de ser estructurales,
pueden ser estereoismeros. Dentro de stos
estn los geomtricos y los pticos.
estereoisomera geomtrica (1a)
trans 1,2-dicloroetano
cis- 1,2-dicloroetano
estereoisomera geomtrica (1b)
la molcula del benceno
estereoisomera geomtrica (2)
estereoisomera ptica
MATSUNAGA T MAKITA M HIGO A ET AL
Date of Publication, Journal, Volume, Pagination: 1988. SP
WORLD NO. 11: 19-21
El grado de solubilidad de un producto tiene
importancia en la penetracin del producto a
travs de membranas, en su distribucin y
en varios aspectos ambientales
(percolacin, como ejemplo). La solubilidad
comparativa de un producto entre una fase
aceitosa y una acuosa se expresa en el
coeficiente de particin octanol / agua.
coeficiente particin octanol/agua
(K o/w)
La solubilidad en lipidos tambin
puede ser medida usando otras
unidades, adems del K o/w. Notar
como influye el grado de solubilidad
en la penetracin por contacto y en
la toxicidad hacia un insecto.
solubilidad en lpidos
Cl= fenclorfos
Br=bromofos
I = ester 4-yodo
Hadaway, 1971
La solubilidad puede medirse como el por ciento de
un producto (en peso volmen) que satura el
solvente n-hexano a 25oC
A mayor solubilidad mayor penetracin del producto
en el insecto y mayor velocidad de accin
hidrlisis
Es la facilidad en que un producto puede
descomponerse o hidrolizarse en la naturaleza, sea
por fuerzas fsico-quimicas (fotlisis, ionizacin) o
biolgicas (accin de microorganismos) . Interviene
en la persistencia del producto y en cambios en su
toxicidad.
La volatilidad como fuera visto es un
carcter importante. Ntese como varia la
residualidad en funcin de la volatilidad de
varios productos generados a partir de una
molcula bsica (se R=Cl, tenemos el
fenchlorphos= Nankor
volatilidad
Hadaway, 1971
La volatilidad se mide como el por
ciento de prdida de un gramo por
metro cuadrado de deposito
insecticida en papeles de filtro de
fibra de vidrio guardados a 25oC
entre 50 a 55% de HR
A mayor volatilidad, mayor
erosin del depsito y menor
residualidad.
La residualidad se mide por el
numero de semanas de
actividad letal de un depsito
(1 gr/m2) en triplay que
provoca mortandad mayor del
70% despues de contacto por
una hora, en zancudos
Cl= fenclorfos
Br=bromofos
I = ester 4-yodo
Hembras de Anopheles stephensi