EVALUACIN DEL COMPORTAMIENTO DE UN REACTOR AUTOCLAVE BAJO UN NUEVO ESQUEMA DE ALIMENTACIN DE INICIADORES EN LA PLANTA PEBD
TRABAJ O ESPECIAL DE GRADO PARA OPTAR AL TITULO DE INGENIERO QUIMICO
Realizado por: Carlos A. Becerra H. C.I.: 18.327.508. Gilberto A. Mavares F. C.I.: 13.724.879.
Tutor Acadmico Ing. Mara Emilia Da Costa
Maracaibo, Abril de 2009 D E R E C H O S R E S E R V A D O S
EVALUACIN DEL COMPORTAMIENTO DE UN REACTOR AUTOCLAVE BAJO UN NUEVO ESQUEMA DE ALIMENTACIN DE INICIADORES EN LA PLANTA PEBD
Carlos A. Becerra H. Gilberto A. Mavares F. C.I.: 18.327.508. C.I.: 13.724.879. Edificio Los Caobos Torre Sur Conjunto residencial Apto. 10B Calle 79 entre Las Palmeras Edif. Socuy avenidas 3C y 3D. Apto. 3D. Telfono: 0414-7388965. Telfono: 0424-6486729.
D E R E C H O S R E S E R V A D O S I DEDICATORIA
A mi hijo Diego Armando y al beb que viene en camino.
A mi esposa Margeris por brindarme su apoyo y compresin en todos los momentos de mi vida.
A mi abuela Mayita y a mis hermanos.
Gilberto A. Mavares F.
D E R E C H O S R E S E R V A D O S II DEDICATORIA
Primeramente a dios todo poderoso que me permiti vivir y que me dio la inteligencia y las ganas para emprender esta carrera.
A mi mam Britzeida, que siempre me ha apoyado y respeta mis decisiones, sin ella no lo hubiese podido lograr ya que es mi mayor motivacin para el logro de esta meta.
A mi abuela Adelina por apoyarme siempre en lo que he intentado realizar en mi corto tiempo de vida.
A mis familiares y hermanos y a todos aquellos que de una u otra forma me apoyaron para poder hacer esto posible.
Carlos A. Becerra H.
D E R E C H O S R E S E R V A D O S III AGRADECIMIENTOS
A mi esposa Margeris por ayudarme en todo momento.
A mis compaeros de estudio por compartir esta etapa de la vida.
A las Profesora Mara Emilia Da Costa y Mnica Molero por el asesoramiento prestado en la realizacin de la investigacin.
Gilberto A. Mavares F.
D E R E C H O S R E S E R V A D O S IV AGRADECIMIENTOS
A mi compaero Gilberto Mavares por el arduo esfuerzo realizado durante este trabajo, a mis compaeros por estar siempre presente.
A mi mam Britzeida por ser mi mayor motivacin y ayudarme en todo momento.
A la profesora Mara Emilia Da Costa por su asesora durante todo este tiempo de trabajo. A la profesora Mnica Molero por apoyarnos y ayudarnos durante todo el proceso de realizacin de esta tesis.
Carlos A. Becerra H. D E R E C H O S R E S E R V A D O S V NDICE GENERAL
Pg. Dedicatorias I Agradecimientos III ndice General V ndice de Figuras VIII ndice de Tablas IX Resumen 1 Abstract 2 Introduccin 3 Capitulo I. El Problema 6 1.1 Planteamiento del Problema 6 1.2 Formulacin de Problema 7 1.3 Objetivos 7 1.3.1 Objetivo General 7 1.3.2 Objetivos Especficos 7 1.4 J ustificacin e Importancia de la Investigacin 8 1.5 Delimitacin de la Investigacin 9 Capitulo II. Marco Terico 11 2.1 Descripcin de la Empresa 11 2.2 Antecedentes 12 2.3 Descripcin General del Proceso 16 2.4 Bases tericas 17 D E R E C H O S R E S E R V A D O S VI 2.4.1 Polietileno 17 2.4.2 Etileno 19 2.4.3 Polimerizacin 20 2.4.4 Tipos de Polimerizacin 20 2.4.5 Polimerizacin del Etileno Bajo Alta Presin Va Radicales Libres 22 2.4.6 Iniciadores 23 2.4.7 Posibles Reacciones Con Los Radicales Libres 25 2.4.8 Etapas de la Reaccin de Polimerizacin 26 2.4.9 Incidencia de las Reacciones de Transferencia 27 2.4.10 Reaccin Qumica 28 2.4.11 Clases De Reacciones Qumicas 29 2.4.12 Reactor Qumico 30 2.4.13 Ecuacin de Rendimiento 31 2.4.14 Tipos de Reactores Qumicos 31 2.4.15 Simulacin De Procesos 36 2.4.16 Simulador De Procesos Aspen Plus 38 2.5 Operacionalizacin de las Variables 38 2.6 Definicin de Trminos Bsicos 39 Capitulo III. Marco Metodolgico 44 3.1 Tipo de Investigacin 44 3.2 Diseo de Investigacin 44 3.3 Tcnicas de Recoleccin de Datos 45 3.3.1 Instrumento de Recoleccin de Informacin 46 D E R E C H O S R E S E R V A D O S VII 3.4 Fases de la Investigacin 46 Capitulo IV. Anlisis de los resultados 67 4.1 Identificacin de los datos operativos requeridos para realizar la simulacin del reactor autoclave (R-101)
67 4.2 Realizacin de la simulacin correspondiente a la operacin del reactor bajo el esquema de alimentacin de iniciadores actual y con el nuevo esquema de alimentacin de iniciadores propuesto
69 4.3 Comparacin de los resultados obtenidos de la simulacin entre la operacin del reactor actual y la operacin con el nuevo esquema de alimentacin de iniciadores propuesto
71 4.4 Realizacin de la prueba en campo de la operacin del reactor autoclave bajo el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto
D E R E C H O S R E S E R V A D O S VIII NDICE DE FIGURAS
Pg. Figura N 1. Diagrama General De La Planta De Polietileno De Baja Densidad De Polinter C.A.
18 Figura N 2. Esquemtico del Reactor Autoclave de la Planta de PEBD de Polinter
36 Figura N 3. Ventana Principal del Aspen Plus 48 Figura N 4. Ventana de New del Aspen Plus 49 Figura N 5. Flowsheet del Esquema de Alimentacin de Iniciadores Actual
51 Figura N 6. Componentes Utilizados en la Simulacin 52 Figura N 7. Propiedad Fsica Global Utilizada en la Simulacin 53 Figura N 8. Ventana del Ingreso de los Datos de Operacin en la Corriente ETILENO1
54 Figura N 9. Ventana Principal para Crear la Reaccin 55 Figura N 10. Ventana del Ingreso de los Reactivos 56 Figura N 11. Ventana del Ingreso de las Reacciones 56 Figura N 12. Ventana del Ingreso de la Cintica 57 Figura N 13. Ventana del Ingreso de los Datos de Operacin de la Zona R1-5
58 Figura N 14. Ventana de Seleccin de la Reaccin Utilizada en el Modelo
59 Figura N 15. Ejecucin de la Simulacin 60 Figura N 16. Esquema de Alimentacin Actual 87 Figura N 17. Esquema de Alimentacin Propuesto
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D E R E C H O S R E S E R V A D O S IX NDICE DE TABLAS
Pg. Tabla N 1. Capacidades de Produccin por Lnea, Tipo de Polietileno y Tecnologa
12 Tabla N 2. Especificaciones del Etileno 19 Tabla N 3. Tipos de Iniciadores 24 Tabla N 4. Propiedades de los Iniciadores 25 Tabla N 5. Cuadro De Variables 40 Tabla N 6. Formato de los Datos Operativos del Reactor 47 Tabla N 7. Simbologa del Flowsheet 50 Tabla N 8. Resultados del Promedio del Histrico 67 Tabla N 9. Datos Utilizados para el Esquema Propuesto 68 Tabla N 10. Resultados del Promedio de las Cromatografas 69 Tabla N 11. Resultados de la Simulacin Bajo el Esquema Actual 70 Tabla N 12. Resultados de la Simulacin Bajo el Esquema Actual 71 Tabla N 13. Comparacin entre los Resultados de la Simulacin Bajo el Esquema Actual y el Propuesto
72 Tabla N 14. Resultados de la Prueba en Campo 77 Tabla N 15. Comparacin entre los Resultados de la Prueba en Campo y la Simulacin Bajo el Esquema Propuesto
78 Tabla N 16. Rango de Uso de los Iniciadores 85 Tabla N 17. Datos Operativos del Reactor Bajo el Esquema Actual
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D E R E C H O S R E S E R V A D O S BECERRA, CARLOS; MAVARES, GILBERTO. Evaluacin del Comportamiento de un Reactor Autoclave Bajo un Nuevo Esquema de Alimentacin de Iniciadores en la Planta PEBD. Trabajo Especial de Grado. Universidad Rafael Urdaneta. Facultad de Ingeniera. Escuela de Ingeniera Qumica. Maracaibo. Venezuela. Abril 2009.
RESUMEN
El objetivo fundamental de esta investigacin fue evaluar el comportamiento de un reactor autoclave bajo un nuevo esquema de alimentacin de iniciadores en la planta PEBD. La planta opera actualmente utilizando inyecciones de iniciador de Diterbutil Perpivalato (C5) en los niveles 4 y 6, Diterbutil 2 Etil Hexanoato (C2) en el nivel 7, Diterbutil Perbenzoato (C1) ms Diterbutil 2 Etil Hexanoato (C2) en el nivel 9 y Diterbutil Peroxido (CA) en el nivel 11 del reactor autoclave (R101), se requiere reemplazar la inyeccin de C5 en los niveles 4 y 6 debido a problemas de importacin. Se utiliz C2 en dichos niveles y se evalu el comportamiento del reactor, observndose un aumento de 1.765% de la produccin de polietileno. Para evaluar el reactor se utiliz el paquete de simulacin Aspen Plus Versin 11.1, realizando simulaciones bajo los dos esquemas de alimentacin de iniciadores (actual y propuesto), se compar los resultados de dichas simulaciones observndose gran semejanza entre el producto obtenido de las mismas. Adems se realizo una prueba en campo con el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto arrojando resultados muy similares a los obtenidos de la simulacin con dicho esquema. La investigacin fue de tipo descriptiva, ya que inicialmente se recolect toda la informacin necesaria y se estudi el comportamiento de un fenmeno sin alterar la informacin, en este caso se evalu el comportamiento de un reactor autoclave. Luego de realizar las simulaciones de los esquemas de alimentacin de iniciadores (actual y propuesto), y la prueba en campo del esquema de alimentacin de iniciadores propuesto se concluyo que el reactor opera sin ningn problema o condicin especial con el esquema de alimentacin propuesto.
Palabras Claves: Reactor Autoclave, Iniciadores, Simulacin de Procesos, Polietileno.
mavares_26@hotmail.com carlos_cabh@hotmail.com
D E R E C H O S R E S E R V A D O S 2 BECERRA, CARLOS; MAVARES, GILBERTO. Evaluation the Behavior of an Autoclave Reactor Under a New Scheme of Feeding Initiator in the Plant LDPE. Degree Thesis. Universidad Rafael Urdaneta. Chemical Engineering School. Maracaibo. Venezuela. April 2009.
ABSTRACT
The fundamental objective of this research was to evaluate the behavior of an autoclave reactor under a new feeding initiator scheme in the plant LDPE. The plant currently operates using injections of initiator Diterbutil Perpivalato (C5) at levels 4 and 6, Diterbutil 2-ethyl hexanoate (C2) at level 7, Diterbutil Perbenzoato (C1) plus Diterbutil 2- ethyl hexanoate (C2) at level 9 and Diterbutil peroxide (CA) at level 11 of autoclave reactor (R101), is required to replace the injection of C5 in levels 4 and 6 due trouble to importation. C2 was used in these levels and assessed the behavior of the reactor, showing an increase of 1.765% of the production of polyethylene. To evaluate the reactor was used Aspen Plus simulation package version 11.1, by performing simulations under the two scheme of feeding initiator (current and proposed), compared the results of these simulations showing great similarity between the product of the same. We also carried out a field test under the scheme of feeding initiator proposed showing results very similar to those obtained from the simulation with that scheme. The research was descriptive, since it was initially collected all necessary information and studied the behavior of a phenomenon without altering the information in this case evaluated the behavior of an autoclave reactor. After performing the simulations of the two scheme of feeding initiator (current and proposed), and the field test initiator feeding scheme proposed is concluded that the reactor operates without any problem or special condition to the proposed scheme.
Keywords: Autoclave Reactor, Initiators, Process of Simulations, Polyethylene.
mavares_26@hotmail.com carlos_cabh@hotmail.com
D E R E C H O S R E S E R V A D O S 3 INTRODUCCIN
El polietileno (PE) es qumicamente el polmero ms simple. Se representa con su unidad repetitiva (CH 2 -CH 2 ) n . Por su alta produccin mundial (aproximadamente 60 millones de toneladas son producidas anualmente (2005) alrededor del mundo, es tambin el ms barato, siendo uno de los plsticos ms comunes. Es qumicamente inerte. Se obtiene de la polimerizacin del etileno (de frmula qumica CH 2 =CH 2 ), del que deriva su nombre.
El polietileno de baja densidad es producido mediante un proceso a alta presin y alta temperatura utilizando un reactor autoclave al cual se alimenta etileno altamente purificado y los iniciadores necesarios para llevar a cabo la reaccin de polimerizacin.
El proceso requiere de una alimentacin de iniciadores en los diferentes niveles del reactor dependiendo de los rangos de temperatura de reaccin de los mismos. El reactor autoclave tiene un sistema para controlar estos rangos de temperaturas mediante controladores de flujo que regulan la alimentacin de los iniciadores para mantener la operacin en el reactor estable.
En el presente trabajo se plante un nuevo esquema de alimentacin de iniciadores, que consisti en la sustitucin de uno de los iniciadores alimentado al reactor autoclave con el cual se presentaron problemas de suministro, por otro iniciador el cual tuviera un rango de temperaturas de reaccin similar, y no alterara la calidad del producto final.
Este trabajo est estructurado por un capitulo I, llamado Planteamiento del problema en el cual se presenta el problema ocurrido en la planta PEBD, la delimitacin y justificacin de la investigacin, as como los objetivos planteados para la resolucin del mismo.
D E R E C H O S R E S E R V A D O S 4 El capitulo II, presenta el marco terico en el cual se presenta una breve descripcin de la empresa y toda la informacin terica necesaria para entender el tema estudiado.
El capitulo III esta conformado por el marco metodolgico donde se identific el tipo y diseo de la investigacin, las tcnicas y recoleccin de datos, el instrumento mediante el cual se recolect la informacin y las fases llevadas a cabo para llegar a la solucin del problema planteado. El capitulo IV, muestra los resultados obtenidos de la investigacin y tambin un anlisis de los mismos.
D E R E C H O S R E S E R V A D O S
CAPITULO I. EL PROBLEMA
D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo I. El Problema
6 1.1 Planteamiento del Problema
Poliolefinas Internacionales, C.A. POLINTER, es una empresa mixta venezolana productora de Polietilenos de Alta, Media, Baja y Lineales de Baja Densidad, as como mezclas de Polietilenos. Polinter posee tres lneas de produccin de polietilenos las cuales se ubican en el Complejo Petroqumico Ana Mara Campos, Municipio Miranda del Estado Zulia.
Para la produccin de polietileno de baja densidad se emplea como monmero el etileno procedente de las plantas de Olefinas de Pequiven, el mismo pasa por una serie de compresores los cuales le elevan la presin para ser alimentado en cuatro diferentes niveles del reactor autoclave (R-101). Al mismo tiempo son alimentados cuatro tipos de iniciadores en cinco diferentes niveles de dicho reactor. All ocurre una reaccin de polimerizacin por radicales libres para la formacin del polietileno de baja densidad a altas presiones.
Actualmente la planta de polietileno de baja densidad (PEBD) opera utilizando una alimentacin de etileno en los niveles 1, 6, 7, 9 del reactor autoclave (R-101), e inyecciones de iniciador de Diterbutil Perpivalato (C5) en los niveles 4 y 6, Diterbutil 2 Etil Hexanoato (C2) en el nivel 7, Diterbutil Perbenzoato (C1) ms Diterbutil 2 Etil Hexanoato (C2) en el nivel 9 y Diterbutil Peroxido (CA) en el nivel 11 del reactor autoclave (R101) para producir el polietileno de baja densidad. Sin embargo se han presentado problemas con la importacin del iniciador Diterbutil Perpivalato (C5), y si el suministro de este se detuviera la reaccin no podra llevarse a cabo de acuerdo con el diseo del reactor, y esto conllevara a la paralizacin de la planta lo que detendra la produccin de polietileno de baja densidad en el pas.
Por consiguiente se detendra la produccin de polietileno de baja densidad ya que la planta es la nica que se encuentra en el pas y al detener la produccin de la misma no habra materia prima para la realizacin de envases plsticos para alimentos, bolsas plsticas de uso general, tubos para el transporte de agua, cables elctricos, entre otros D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo I. El Problema
7 usos dados a este producto, y el mismo podra ocasionar un desabastecimiento alimenticio debido a que no se tendra la materia prima para realizar el empaque de los alimentos.
Debido a la situacin antes descrita se plante la siguiente investigacin para evaluar el comportamiento del reactor autoclave bajo un nuevo esquema de alimentacin de iniciadores en la planta de polietileno de baja densidad, y as proponer una salida para evitar futuros problemas en la planta y en la sociedad.
El esquema de alimentacin de iniciadores propuesto para la planta de polietileno de baja densidad, fue reemplazar la inyeccin del iniciador Diterbutil Perpivalato (C5) en los niveles 4 y 6, por el iniciador Diterbutil 2 Etil Hexanoato (C2) en los niveles 4 y 6 del reactor autoclave (R-101); la alimentacin de iniciador en los otros niveles qued igual que el esquema actual.
1.2 Formulacin del Problema
Cmo evaluar el comportamiento de un reactor autoclave bajo un nuevo esquema de alimentacin de iniciadores en la planta PEBD?
1.3 Objetivos
1.3.1 Objetivo General
Evaluar el comportamiento de un reactor autoclave bajo un nuevo esquema de alimentacin de iniciadores en la planta PEBD.
1.3.2 Objetivos Especficos
1. Identificar los datos operativos requeridos para realizar la simulacin del reactor autoclave (R-101).
D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo I. El Problema
8 2. Realizar la simulacin correspondiente a la operacin del reactor con el esquema de alimentacin de iniciadores actual y con el nuevo esquema de alimentacin de iniciadores propuesto.
3. Establecer comparacin de los resultados obtenidos de la simulacin entre la operacin del reactor actual y la operacin con el nuevo esquema de alimentacin de iniciadores propuesto.
4. Realizar prueba en campo de la operacin del reactor autoclave bajo el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto.
1.4 Justificacin e Importancia de la Investigacin
Al realizar el presente trabajo de investigacin sobre la evaluacin del comportamiento de un reactor autoclave bajo un nuevo esquema de alimentacin de iniciadores se obtendrn los siguientes beneficios:
Se mantendr la produccin actual del reactor, se reducirn los costos de consumo de iniciadores y produccin, adems se mantendrn las especificaciones deseadas del producto, con lo cual se garantizar el abastecimiento de polietileno de baja densidad a los consumidores de esta materia prima, y as estarn seguros en el mercado los productos que se realizan con el polietileno de baja densidad como empaques para alimentos, tuberas para agua, cables elctricos entre otros productos importantes para la vida diaria de la sociedad.
Se dejar una base metodolgica dentro de la empresa ya que existir un modelo de simulacin del reactor autoclave (R-101), que podr ser utilizado para futuras investigaciones o para realizar cambios en el funcionamiento del mismo en caso de futuras extensiones de la planta o de cambios en el esquema de alimentacin de iniciadores al mismo.
D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo I. El Problema
9 1.5 Delimitacin de la Investigacin
Temporal: La investigacin se desarroll en un periodo aproximado de 6 meses, desde Septiembre del 2008 a Febrero del 2009.
Espacial: La presente investigacin se realiz en la planta de Polietileno de Baja Densidad de Polinter C.A. ubicada en el Complejo Petroqumico Ana Maria Campos en el Municipio Miranda Estado Zulia.
D E R E C H O S R E S E R V A D O S
CAPITULO II. MARCO TEORICO
D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
11 2.1 Descripcin de la Empresa
Poliolefinas Internacionales, C.A. POLINTER, es una empresa mixta venezolana productora de Polietilenos de Alta, Media, Baja y Lineales de Baja Densidad, as como Mezclas de Polietilenos.
Polinter posee tres (3) lneas con una capacidad de 390.000 toneladas mtricas anuales (TMA), para la produccin de polietilenos, las cuales se ubican en el Complejo Petroqumico El Tablazo, municipio Miranda del Estado Zulia.
Polinter tiene como misin Producir y comercializar Polietilenos y mezclas de Poliolefinas, para satisfacer y superar tanto las necesidades como las expectativas de nuestros clientes, proveedores, trabajadores y accionistas, garantizando el crecimiento y la rentabilidad del negocio, manteniendo el recurso humano efectivo estimulado, el mejoramiento permanente de los procesos en excelentes condiciones de seguridad e higiene, en armona con el ambiente, atendiendo las comunidades vecinas, enmarcado dentro de los valores rectores de Polinter.
La visin de Polinter Somos en nuestra rea de influencia, la empresa de mayor competitividad en produccin y comercializacin de polietilenos y mezclas de poliolefinas; estamos en la constante bsqueda del mejoramiento integral de los procesos, con el compromiso de satisfacer a nuestros clientes, proveedores, trabajadores, accionistas y comunidades vecinas en aquellos mbitos susceptibles a nuestra participacin, siempre en excelentes condiciones de seguridad e higiene y en armona con el ambiente, con tecnologa avanzada, asociaciones estratgicas apropiadas y exitosas, realizadas por nuestro personal siempre efectivo.
El capital social de Polinter est conformado por la participacin accionaria de:
Petroqumica de Venezuela, S.A., PEQUIVEN. International Petrochemical Holding Limited, IPHL. D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
Los polietilenos manufacturados por Polinter comercializados bajo la marca registrada VENELENE se fabrican siguiendo los estndares de la tecnologa y con un estricto control de calidad en todos los eslabones que componen la cadena de produccin, la cual se inicia con la materia prima, el etileno, suministrado por Petroqumica Venezolana, C.A. PEQUIVEN. (Manual de Induccin de Polinter, 2000).
En la siguiente tabla, se indican las capacidades de produccin por lnea, tipo de Polietileno y Tecnologa:
Tabla N 1. Capacidades de Produccin por Lnea, Tipo de Polietileno y Tecnologa Lnea de Produccin Tipo de Polietileno Capacidad Instalada de Produccin(TMA) Tecnologa Baja Densidad PEBD y Mezclas de Polietilenos 80.000 Alta Presin Autoclave Alta Densidad PEAD 100.000 Pasta Lineal PEAD, PEMD,PELBD 210.000 Solucin Fuente: Manual de Polimerizacin de PEBD de Polinter (2002)
2.2 Antecedentes
En Octubre del 2003, Gutirrez, present un Trabajo Especial de Grado en la Universidad Rafael Urdaneta para optar por el ttulo de Ingeniero Qumico, titulado Evaluacin del Comportamiento de las Columnas LB, HB Y RB, Bajo Un Nuevo Esquema de Destilacin para el Modo-Octeno. En la Planta de Polietileno Lineal de Baja Densidad de Polinter , el objetivo fundamental del estudio fue evaluar el D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
13 comportamiento de las columnas de destilacin LB, HB y RB de la planta de PELBD de Polinter, al operar bajo un nuevo esquema de destilacin utilizando 1-octeno como comonmero. Como herramienta de simulacin se emple el paquete Pro II versin 5.61.
La funcin principal de dichas columnas es la recuperacin del ciclohexano y comonmeros que no reaccionan en el rea de sntesis para luego ser reutilizados en el proceso, y la eliminacin de las grasas e impurezas presentes. Para el desarrollo de la investigacin se procedi inicialmente a seleccionar un modelo termodinmico adaptado a las corrientes estudiadas. Se valid con datos de diseo, obtenidos del licenciante de la tecnologa y luego se simularon cuatro esquemas diferentes de destilacin, para optar por el que permitiera recuperar la mayor cantidad de ciclohexano y 1-octeno y establecer las limitaciones al operar bajo el esquema seleccionado.
La investigacin fue de tipo descriptiva, ya que inicialmente se recolect toda la informacin necesaria de las columnas LB, HB y RB y del proceso en general, se describi el comportamiento de las columnas operando en modo-buteno y los esquemas estudiados para operar en modo-octeno, finalmente se analizaron sistemticamente las propuestas para optar por la que arroj mejores resultados.
Finalmente se utiliz el modelo termodinmico de Peng-Robinson para la simulacin del comportamiento de las columnas LB, HB, RB y se concluy que el esquema con las siguientes caractersticas: composicin y temperatura de la corriente de entrada al tambor de reflujo de la LB diferentes al diseo y el plato #17 como alimentacin de las columnas HB y RB, fue el mas indicado para operar en modo octeno las columna LB, HB y RB, y para el cual se obtuvo un ciclohexano con una pureza de 89.4% p/p y el 1- octeno con 83% p/p de pureza.
Esta investigacin tiene un gran aporte debido a que deja unas bases sembradas dentro de la empresa sobre trabajos de investigacin utilizando paquetes de simulacin D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
14 como mtodo para solucionar problemas presentados en ella. En la misma se evalu el comportamiento de unas columnas de destilacin, bajo un nuevo esquema de destilacin para el modo-octeno en la planta de polietileno lineal de baja densidad de Polinter.
En Octubre de 2003, Pierini, present un Trabajo Especial de Grado en la Universidad Rafael Urdaneta para optar por el ttulo de Ingeniero Qumico, titulado Diseo y Simulacin de un Intercambiador de Calor para la Corriente de Fondo de la Columna de Etileno en Modo Octeto, de la Planta de Polietileno Lineal de Polinter C.A. , la investigacin tuvo como objetivo disear y simular un intercambiador de calor para la corriente de fondo de la columna de etileno en modo octeto, de la planta de polietileno lineal de Polinter C.A.
Para la realizacin de la simulacin se emple el paquete de simulacin Pro II versin 5.61, de la empresa Simulation Sciences Inc. Y se utiliz el modelo termodinmico de Chao Seader. Primero se realiz la simulacin de la columna de etileno sin el intercambiador de calor, luego se valid con datos de diseo y por ultimo se simul a la columna junto al intercambiador.
De acuerdo al grado de profundidad con que se abordaron los objetivos, la investigacin fue de tipo descriptiva, se emple tanto para establecer el comportamiento de la columna de etileno como del intercambiador de calor para el producto de fondo de sta; se logr mediante el uso del paquete de simulacin Pro II 5.61, con el cual se construy la simulacin de la columna y el intercambiador de calor, lo cual fue necesario para determinar cual de las diversas corrientes que podan ser empleadas como fluidos de refrigeracin en el intercambiador result la mas adecuada para el proceso.
Como resultado del estudio se concluy que el intercambiador Proceso-Proceso, al intercambiar calor entre la corriente de fondo y la de la alimentacin de la columna, optimiza el intercambio de calor en la planta, lo que conllev a un menor consumo de D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
15 energa y por lo tanto menos gastos econmicos, adems el intercambiador Proceso - Agua requiere disponibilidad de agua en grandes cantidades para poder reducir la temperatura en la salida de los tubos.
La investigacin antes presentada da un gran aporte debido a que se estn realizando modificaciones a un sistema existente mediante la simulacin, lo que permite realizar ensayos para comprobar si los resultados sern los esperados y si se podra optimizar y mejorar el sistema existente sin realizar los cambios en la realidad sino hasta llegar a los resultados esperados.
En Enero del 2002, J erez, Morales, Leal, presentaron un Trabajo Especial de Grado en la Universidad Rafael Urdaneta para optar por el ttulo de Ingeniero Qumico, titulado Modelos de Simulacin de Torres de Destilacin de Fraccionamiento Continuo . Este trabajo tuvo como finalidad elaborar un programa computarizado, que permita simular en Matlab la determinacin de los parmetros de funcionamiento de una torre de fraccionamiento; especficamente una torre recuperadora de propileno, ubicada en la zona industrial de Guarenas.
Para cubrir los objetivos se procedi a la identificacin de un modelo, mediante el entrenamiento y validacin de Redes Neuronales Artificiales, que predigan la constante K a diferentes presiones y temperaturas, utilizando una base de datos generada a partir de nomogramas basados en el modelo termodinmico de Braun K10. Mediante el anlisis de los resultados se determin que el programa realizado arroja resultados sumamente confiables.
El tipo de investigacin fue descriptiva ya que se recolectaron los datos necesarios para llevar a cabo las simulaciones de las torres de destilacin planteadas y as resolver el trabajo de investigacin.
D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
16 La investigacin antes presentada deja un aporte a este trabajo ya que nuevamente se estn utilizando paquetes de simulacin para el modelaje de procesos qumicos dejando resultados satisfactorios.
2.3 Descripcin General del Proceso
La lnea de Polietilenos de Baja Densidad (PEBD), es licenciado originalmente por la empresa francesa Ethylene Plastique (Actualmente: Enichem de Italia). Este proceso data desde 1936 y es el primero utilizado para la manufactura de Polietilenos, resinas que hoy continan jugando un papel importante en la vida moderna, debido a su calidad y propiedades.
La lnea de Baja Densidad inici operaciones en 1976 con una capacidad de produccin de 50.000 TMA, la cual fue posteriormente ampliada a 60.000 TMA, y luego, mediante mejoras efectuadas en sus operaciones, se ha logrado elevar su capacidad de produccin hasta 80.000 TMA.
El polietileno de baja densidad es obtenido mediante la polimerizacin del etileno de alta pureza (99,95%) proveniente de las plantas de olefinas de Pequiven. El etileno llega al tanque de almacenamiento (V-101) pasando luego a un proceso de compresin, mediante dos (2) compresores reciprocantes que se encargan de llevarlo a una presin de polimerizacin entre 1200 y 1500 bar y a una temperatura de 155C a 285C.
La polimerizacin se lleva a cabo de manera continua en un reactor donde se alimenta con etileno e Iniciadores bajo presin y del cual se extrae continuamente una mezcla de etileno - polietileno. Posterior a la polimerizacin, la mezcla etileno - polietileno, es llevada a un separador de alta presin, donde tiene lugar la primera fase de separacin del gas y el Polmero, de este separador, el gas sale por el tope y va hacia unos enfriadores y separadores de ceras; donde ya purificado el gas es reciclado a la succin del compresor secundario, para ser enviado nuevamente al reactor. El polmero que sale D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
17 por el fondo del separador se enva a un segundo separador a baja presin donde s desgasifica el polmero, liberando casi todo el gas. El polietileno pasa luego a una extrusora la cual transforma el producto en filamentos que luego son cortados por unas cuchillas a alta velocidad y transformados en pellets. Estos son transportados por una corriente de agua desmineralizada, la cual los lleva a los secadores centrfugos.
Una vez seco el Polietileno es enviado a unas tolvas de espera denominadas (V-202A, B, C) donde se produce una desgasificacin, despus de ser analizado por el departamento tcnico laboratorio es transportado mediante rotativas y sopladores hacia los silos de homogenizacin (V-303). Luego es enviado a los silos de almacenaje (V- 301) o (V-302) donde es analizado nuevamente y es transportado mediante sopladores al (V-310) a travs de una ensacadora se empaca y es almacenado para luego ser distribuido al mercado. En la figura N 1 se muestra un diagrama general de la planta de polietileno de baja densidad de Polinter. (Manual de compresin de PEBD de Polinter, 2005). En la figura N 1 se muestra el diagrama general de la planta de polietileno de baja densidad de Polinter C.A.
2.4 Bases Tericas
2.4.1 Polietileno
El polietileno es el plstico ms popular del mundo. Existen bsicamente tres tipos de polietileno, el polietileno de baja densidad (Low Density Polyethylene, LDPE), el polietileno de alta densidad (High Density Polyethylene, HDPE) y el polietileno lineal de baja densidad (Lineal Low Density Polyethylene, LLDPE). (Manual de polimerizacin de PEBD de Polinter, 2002). D E R E C H O S R E S E R V A D O S
18 Figura N 1. Diagrama General de la Planta de Polietileno de Baja Densidad de Polinter C.A.
Fuente: Manual de induccin de Polinter (2000)
D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
19 2.4.2 Etileno
El etileno es considerado el producto bsico de cualquier Complejo Petroqumico. Es un gas incoloro e inflamable, de olor dbil y agradable, su densidad es de 0,97 g/cm 3 ; S lica a 103 C y es poco soluble en agua.
El calor lo descompone y en presencia de catalizadores y presiones controladas, pueden unirse varias molculas, polimerizando. Normalmente no se encuentra presente en la fabricacin gaseosa del petrleo crudo pero se puede obtener de fracciones ms pesadas por descomposicin trmica cataltica. A presin atmosfrica tiene un punto de ebullicin de -103.9 C. Su peso molecular es 28,05 gr/mol. (Manual de polimerizacin PEBD de Polinter, 2002).
El etileno utilizado para fabricar el polietileno de baja densidad debe poseer las siguientes especificaciones:
Tabla N 2. Especificaciones del Etileno ELEMENTO FORMULA MOLECULAR PUREZA Etileno C 2 H 4 99.85% Molar Min. Acetileno C 2 H 2 10 ppm Mx. Oxgeno O 2 3 ppm Mx. Metano C H 4 0.1% Molar Mx. Etano C 2 H 6 0.1% Molar Mx. Propileno C 3 H 6 50 ppm Mx. Dixido de Carbono CO 2 20 ppm Mx. Monxido de Carbono CO 5 ppm Mx. Propano y ms pesados C 3 H 8 50 ppm Mx. Azufre (H 2 S) S 4 ppm Mx. Fuente: Manual de Polimerizacin de PEBD de Polinter (2002)
D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
20 2.4.3 Polimerizacin
Segn el Manual de Polimerizacin de PEBD de Polinter (2002), es el fenmeno por el cual varias molculas se combinan para formar una molcula ms compleja de igual frmula emprica que las simples, con frecuencia constituye un proceso reversible.
Homopolimerizacin
Es la polimerizacin de un nico monmero (por ejemplo, la formacin de polietileno de fabricado en la lnea de baja densidad).
Copolimerizacin
Es la polimerizacin de dos monmeros (por ejemplo, la formacin de polietilenos fabricados en las lneas de alta densidad y lineal).
2.4.4 Tipos de Polimerizacin
Polimerizacin en Masa
La polimerizacin es llevada a cabo en monmero lquido en ausencia de cualquier solvente y el polmero puede o no ser soluble en el exceso de monmeros.
La polimerizacin bajo alta presin y temperatura es un ejemplo, ya que el iniciador de radicales libres es soluble en el gas.
Polimerizacin en Solucin
Es una solucin de monmero y solvente, en donde el polmero es soluble en el solvente, la iniciacin puede ser homognea o heterognea y el catalizador puede ser insoluble.
Ejemplo de este proceso, es la polimerizacin del etileno en ciclohexano sobre el catalizador Phillips a 170 C. D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
21 Polimerizacin en Suspensin
Esta es llevada a cabo en una solucin de monmero en un solvente o en una dispersin de dos fases de monmero lquido en un solvente no miscible.
La reaccin puede ser iniciada en fase monmero o en la fase solvente. El polmero se precipita a la vez que se est formando, y por esta razn a este tipo de proceso se le llama tambin polimerizacin por precipitacin o polimerizacin de formacin de partculas. El termino proceso Slurry es tambin usado, ejemplo de este proceso es el de Ziegler en hexano a 60 C.
Polimerizacin en Fase Gaseosa
Este trmino es usado para describir una polimerizacin por precipitacin en fase gaseosa iniciada homogneamente, tambin como polimerizacin en la superficie de un catalizador slido en contacto con monmeros gaseosos. Este tipo de polimerizacin puede ser llevada a cabo en reactores de lecho fijo o lecho fluidizado.
Polimerizacin por Emulsin
Donde el monmero es emulsificado en agua y la polimerizacin es iniciada en la fase acuosa.
La polimerizacin en emulsin permite un exacto control del grado de polimerizacin, es rpida y se presta bien a la incorporacin de agentes modificantes. Otra ventaja del proceso, es que permite verificar la copolimerizacin, es decir, emplear ms de un monmero.
El proceso depende de la difusin del monmero y del iniciador de radicales libres hacia la fase no acuosa, la cual es el centro de la reaccin; ejemplo de este proceso es la polimerizacin va radicales libres del etileno en agua a 620 bar y 75 C.
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22 Comercialmente los procesos de mayor importancia son:
a. Polimerizacin bajo alta presin va radicales libres.
b. Polimerizacin a mediana presin, mediante xidos de metales de transicin.
xido de molibdeno (proceso estndar ol de Indiana).
xido de cromo (proceso Phillips).
c. Polimerizacin a baja y mediana presin, mediante el uso de haluros de metales de transicin y compuestos de alquilaluminio (proceso Ziegler Natta).
d. Polimerizacin a baja presin en fase gaseosa y lecho fluidizado, usando xidos de metales de transicin (proceso Unipol).
2.4.5 Polimerizacin del Etileno Bajo Alta Presin Va Radicales Libres
La polimerizacin del etileno bajo alta presin se lleva a cabo en forma continua, utilizando reactores tubulares o autoclaves agitados. El proceso se lleva a cabo a presiones constantes entre 1200 bar a 1500 bar y a temperaturas entre 155 y 290 C.
La reaccin se hace va radicales libres y los iniciadores son perxidos y peresteres. El calor de la reaccin debe ser rigurosamente controlado ya que la reaccin es exotrmica, pueden llegar a producirse reacciones secundarias de descomposicin que generan mucho calor llevando a la formacin de hidrgeno, metano y/o grafito y por ltimo a una explosin.
En un proceso tpico del 15 % a 20 % el monmero pasa a ser polmero. Despus de la separacin del polmero del gas, el polietileno es extruido en filamentos y seguidamente granulado. (Manual de polimerizacin PEBD de Polinter, 2002). D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
23 2.4.6 Iniciadores
Segn el Manual de polimerizacin PEBD, (2002) en el proceso de fabricacin del polietileno de baja densidad se utilizan perxidos y peresteres como iniciadores los mismos son promotores de la reaccin de polimerizacin.
Estos perxidos o peresteres se descomponen para dar una especie reactiva, unos radicales libres capaces de fijarse sobre los enlaces dobles carbono carbono del etileno gracias a la apertura de esos enlaces dobles; de tal modo que generen unos nuevos radicales libres. Y estos pueden a su vez, agregarse a otras molculas de etileno y as consecutivamente.
De esta forma, el iniciador diterbutil perpivalato (C5) cuya estructura qumica es la siguiente:
CH 3 CH 3
| | CH 3 ------- C ------- C ------- O ------- O ------- C ------- CH 3
| | | | CH 3 O CH 3
Origina dos radicales, en el primer grado de su descomposicin que son los siguientes:
CH 3 CH 3
| | CH 3 ------- C ------- C ------- O O ------- C ------- CH 3
| | | | CH 3 O CH 3
D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
24 Esta descomposicin se efecta a una velocidad que depende de la temperatura (lenta en fro y rpida en caliente) del iniciador utilizado.
En la planta de polietileno de baja densidad se utilizan cuatro tipos de iniciadores los cuales son inyectados en el reactor autoclave para que ocurra la polimerizacin del etileno, la tabla N 3 muestra el nombre comn y la formula qumica de los iniciadores utilizados en la planta de polietileno.
Tabla N 3. Tipos de Iniciadores NOMBRE COMN NOMBRE FORMULA QUIMICA CA PERXIDO DE TERBUTILO (C8H18O2)
C1 PERBENZOATO DE BUTILO TERCIARIO (C11H14O3) C2 PEROCTOATO DE BUTILO TERCIARIO (C12H24O3)
C5 PERPIVALATO DE BUTILO TERCIARIO (C9H18O3)
Fuente: Manual de polimerizacin de PEBD de Polinter (2002)
Los iniciadores presentan las siguientes propiedades:
D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
25 Tabla N 4. Propiedades de los Iniciadores INICIADORES PROPIEDAD CA C1 C2 C5 Estado Fsico Liq. Ligero, amarillo Liquido amarillo Liquido incoloro Liquido claro Densidad (gr/cm3) 0.791 1.021 0.89 0.850 Temperatura de Congelamiento (C) -40 8 -30 -19 Punto de Inflamacin (C) 27 113 88 69.71 Peso Molecular (gr/mol) 146.22 194.2 216.3 174.2 Temperatura de Descomposicin Auto- Acelerada (TDAA C) 110 58 40 25 Temperatura de almacenaje (C) 15 15-20 15 -1 Punto de Ebullicin 111C - 111C - Fuente: Manual de polimerizacin de PEBD de Polinter (2002)
2.4.7 Posibles Reacciones Con Los Radicales Libres
Segn el Manual de polimerizacin PEBD, 2002 estos radicales se simbolizan con la letra R, reaccionan sobre las molculas de etileno gracias a la apertura de los enlaces dobles:
R + CH 2 = CH 2 R ------- CH 2 ------- CH 2
El segundo enlace carbono carbono es mucho ms frgil que el primero. Luego el nuevo radical obtenido reacciona a su vez sobre una molcula de etileno, segn el mismo procedimiento y as consecutivamente:
D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
26 Esta reaccin se contina hasta que otra reaccin tipo Secundario venga a producirse y le haga perder a esa macromolcula en pleno desarrollo su carcter radical libre.
2.4.8 Etapas de la Reaccin de Polimerizacin
Segn el Manual de polimerizacin PEBD de Polinter (2002), Las reacciones que ocurren en la polimerizacin del etileno son las siguientes:
Reaccin de Iniciacin
La reaccin de iniciacin consiste en la homlisis de un iniciador, bien puede ser un perxido orgnico un perester, para producir dos radicales, los cuales van a reaccionar con el etileno para crear los centros activos o radicales libres, los cuales comienzan la propagacin de la cadena: esquemticamente:
Ki 2R
R + CH 2 = CH 2 R-- CH 2 -- CH 2
Donde Ki: Constante de velocidad de reaccin de iniciacin.
Reaccin de Propagacin
Donde la cadena molecular comienza su crecimiento, hasta convertirse en una macromolcula:
Donde Kp: Constante de velocidad de reaccin de propagacin.
Reaccin de Terminacin
Es posible obtener dos tipos de terminacin, una por acoplamiento y la otra por desproporcionamiento, las cuales son:
Terminacin por Acoplamiento
ktc R -- CH 2 + R -- CH 2 R--CH 2 -- CH 2 R
Donde Ktc: constante de velocidad de reaccin de terminacin por acoplamiento.
Terminacin por Desproporcionamiento
ktd R -- CH 2 + R -- CH 2 -- CH 2 RCH 3 + R -- CH 2 = CH 2
Donde Ktd: constante de velocidad de reaccin de terminacin por desproporcionamiento.
2.4.9 Incidencia de las Reacciones de Transferencia
Cada vez que se produce una reaccin de transferencia con una pequea molcula, limitamos el desarrollo de las cadenas de polmeros, de modo que se formen D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
28 macromolculas ms pequeas y desde luego un polietileno ms blando (con un ndice de fluidez elevado).
Cuando la reaccin de transferencia se produce con una macromolcula, confiriendo el carcter radical a un tomo de carbono situado en el interior de la cadena, favorece la formacin de ramificaciones largas.
Las reacciones de transferencia intramolecular conducen a la formacin de ramificaciones cortas. En el caso de las ramificaciones largas el ndice de fluidez vara tambin (disminucin), pero esta variacin es menos rpida que la anterior. (Manual de polimerizacin PEBD de Polinter, 2002)
2.4.10 Reaccin Qumica
Segn el autor J os Felipe Izquierdo en el libro cintica de las reacciones qumicas, se conoce como reaccin qumica a aquella operacin unitaria que tiene por objeto distribuir de forma distinta los tomos de ciertas molculas (compuestos reaccionantes o reactantes) para formar otras nuevas (productos). El lugar fsico donde se llevan a cabo las reacciones qumicas se denominan reactor qumico.
Los factores que hay que tener en cuenta a la hora de llevar a cabo o desarrollar una reaccin qumica son:
Condiciones de presin, temperatura, y composicin necesarias para que los materiales entren en estado de reaccin.
Las caractersticas termodinmicas y cinticas de la reaccin.
Las fases (slido, lquido, gaseoso) que se encuentran presentes en la reaccin.
Formas de cambios qumicos: D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
29 Descomposicin, consiste en que una molcula se divide en molculas ms pequeas, tomos o radicales.
Combinacin, sta se realiza cuando una molcula o tomo se une con otra especie para formar un compuesto nuevo.
Isomerizacin, en este caso la molcula no efecta ninguna descomposicin externa o adicin a otra, es simplemente un cambio de configuracin estructural interna.
2.4.11 Clases De Reacciones Qumicas
Segn el libro cintica de las reacciones qumicas del autor J os Felipe Izquierdo se definen las siguientes clases de reacciones qumicas:
Reacciones Homogneas: Cuando se afecta solamente una fase, ya sea gaseosa, slida, o lquida.
Reacciones Heterogneas: Cuando se requiere la presencia de al menos dos fases para que tenga lugar la reaccin a una velocidad deseada.
Reacciones Enzimticas: Utilizan catalizadores biolgicos (protenas con alto peso molecular, con centros activos, y que trabajan a bajas temperaturas).
Reacciones Catalticas: Son aquellas reacciones que requieren de una sustancia adicional (que no aparece en el balance global) para modificar la velocidad de reaccin; esta sustancia por su mera presencia provoca la reaccin qumica, reaccin que de otro modo no ocurrira.
Reacciones No Catalticas: Los materiales reactantes no necesitan ninguna sustancia adicional para dar lugar a la reaccin qumica.
D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
30 Reacciones Autocatalticas: En esta reaccin, uno de los productos formados acta como catalizador, participando en otra etapa del proceso donde velocidad de reaccin es ms rpido que en la primera.
Reacciones Endotrmicas: Son aquellas que absorben calor del exterior.
Reacciones Exotrmicas: Son aquellas que liberan calor hacia el exterior.
2.4.12 Reactor Qumico
De acuerdo con el autor Himmenlblau (1997), un reactor qumico es una unidad procesadora diseada para que en su interior se lleve a cabo una o varias reacciones qumicas.
Dicha unidad procesadora esta constituida por un recipiente cerrado, el cual cuenta con lneas de entrada y salida para sustancias qumicas, y esta gobernado por un algoritmo de control.
Los reactores qumicos tienen como funciones principales:
Asegurar el tipo de contacto o modo de fluir de los reactantes en el interior del tanque, para conseguir una mezcla deseada con los materiales reactantes.
Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las sustancias y con el catalizador, para conseguir la extensin deseada de la reaccin.
Permitir condiciones de presin, temperatura y composicin de modo que la reaccin tenga lugar en el grado y a la velocidad deseada, atendiendo a los aspectos termodinmicos y cinticos de la reaccin.
D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
31 2.4.13 Ecuacin de Rendimiento
Es aquella expresin matemtica que relaciona la salida con la entrada en un reactor qumico, para diversas cinticas y diferentes modelos de contacto. En opinin del autor Himmenlblau (1997) se tiene lo siguinte:
Modelo de Contacto: Est referido a como los materiales circulan a travs del reactor y se contactan unos con otros dentro de este, adems del tiempo que necesitan para mezclarse, y las condiciones y caractersticas de la incorporacin de material.
Cintica: Est referido a cuan rpido ocurren las reacciones, el equilibrio dentro del reactor, y la velocidad de la reaccin qumica; estas factores estn condicionados por la transferencia (balance) de materia y energa.
El balance de masas esta dado por la relacin:
ENTRA SALE + GENERA DESAPARECE = ACUMULA
El balance de energa esta dado por la relacin:
ENTRA SALE GENERA TRANSMITE = ACUMULA
2.4.14 Tipos de Reactores Qumicos
De acuerdo con el autor Himmenlblau (1997), existen infinidad de tipos de reactores qumicos, y cada uno responde a las necesidades de una situacin en particular, entre los tipos ms importantes, ms conocidos, y mayormente utilizados en la industria se puede mencionar los siguientes:
Reactor Discontinuo: Es aquel en donde no entra ni sale material durante la reaccin, sino mas bien, al inicio del proceso se introducen los materiales, se lleva a las D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
32 condiciones de presin y temperatura requeridas, y se deja reaccionar por un tiempo preestablecido, luego se descargan los productos de la reaccin y los reactantes no convertidos. Tambin es conocido como reactor tipo Batch.
Reactor Continuo: Mientras tiene lugar la reaccin qumica al interior del reactor, ste se alimenta constantemente de material reactante, y tambin se retira ininterrumpidamente los productos de la reaccin.
Reactor Semicontinuo: Es aquel en el cual inicialmente se carga de material todo el reactor, y a medida que tiene lugar la reaccin, se va retirando productos y tambin incorporando ms material de manera casi contina.
Reactor Tubular: En general es cualquier reactor de operacin continua, con movimiento constante de uno o todos los reactivos en una direccin espacial seleccionada, y en el cual no se hace ningn intento por inducir al mezclado. Tienen forma de tubos, los reactivos entran por un extremo y salen por el otro.
Tanque con Agitacin Continua: Este reactor consiste en un tanque donde hay un flujo continuo de material reaccionante y desde el cual sale continuamente el material que ha reaccionado. La agitacin del contenido es esencial, debido a que el flujo interior debe estar en constante circulacin y as producir una mezcla uniforme.
Reactor de Lecho Fluidizado: Se utiliza para reacciones donde intervengan un slido y un fluido (generalmente un gas). En estos reactores la corriente de gas se hace pasar a travs de las partculas slidas, a una velocidad suficiente para suspenderlas, con el movimiento rpido de partculas se obtiene un alto grado de uniformidad en la temperatura evitando la formacin de zonas calientes.
Reactor de Lecho Fijo: Los reactores de lecho fijo consisten en uno o ms tubos empacados con partculas de catalizador, que operan en posicin vertical. Las D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
33 partculas catalticas pueden variar de tamao y forma: granulares, cilndricas, esfricas, etc. En algunos casos, especialmente con catalizadores metlicos como el platino, no se emplean partculas de metal, sino que ste se presenta en forma de mallas de alambre. El lecho est constituido por un conjunto de capas de este material. Estas mallas catalticas se emplean en procesos comerciales como por ejemplo para la oxidacin de amoniaco y para la oxidacin del acetaldehdico a cido actico.
Reactor de Lecho con Escurrimiento. En estos reactores el catalizador slido est presente como en el lecho fijo. Los reactivos se hacen pasar en corrientes paralelas o a contracorriente a travs del lecho.
Reactor de Lecho de Carga Mvil: Una fase fluida pasa hacia arriba a travs de un lecho formado por slidos. El slido se alimenta por la parte superior del lecho, se mueve hacia debajo de la columna y se saca por la parte inferior.
Reactor de Burbujas: Permiten hacer burbujear un reactivo gaseoso a travs de un lquido con el que puede reaccionar, porque el lquido contiene un catalizador disuelto, no voltil u otro reactivo. El producto se puede sacar del reactor en la corriente gaseosa.
Reactor con Combustible en Suspensin: Son similares a los reactores de burbujeo, pero la fase lquida esta formada por una suspensin de lquidos y partculas finas del catalizador slido.
Reactor de Mezcla Perfecta: En este reactor las propiedades no se modifican ni con el tiempo ni con la posicin, ya que suponemos que estamos trabajando en estado de flujo estacionario y la mezcla de reaccin es completamente uniforme. El tiempo de mezcla tiene que ser muy pequeo en comparacin con el tiempo de permanencia en el reactor. En la prctica se puede llevar a cabo siempre que la mezcla fluida sea poco viscosa y est bien agitada. D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
34 Reactores de Recirculacin: Pueden ser CON DISPOSITIVO SEPARADOR, cuando se toma parte de la corriente de salida y se llevan directamente a la entrada del reactor. SIN DISPOSITIVO SEPARADOR, cuando en la salida del reactor colocamos un dispositivo separador que hace que se separen reactivos y productos, luego los reactivos se recirculan de nuevo al reactor.
Reactores de Membrana: Son aquellos que combinan la reaccin y la separacin en una sola unidad; la membrana selectivamente remueve una (o ms) de las especies reactantes o productos. Estos reactores han sido comnmente usados para aplicaciones en las cuales los rendimientos de la reaccin estn limitados por el equilibrio. Tambin han sido propuestos y usados para otras aplicaciones; para incrementar el rendimiento y la selectividad de reacciones enzimticas y catalticas influyendo a travs de la membrana sobre la concentracin de una (o ms) especies intermedias, removindolas selectivamente (o ayudando a mantenerlas en una concentracin baja), evitando la posibilidad de que dichos compuestos envenenen o desactiven el catalizador y para proveer una interfase controlada entre dos o ms reactantes.
Fermentadores: Este tipo de reactores utilizan hongos, los cuales forman un cultivo, el cual a su vez se transforma en una sopa espesa que contiene crecimientos filamentosos. Un ejemplo se encuentra en la fabricacin de antibiticos como la penicilina.
Reactor Trickle Bed: Este tipo de reactor supone la existencia de un flujo continuo de gas y otro de lquido hacia abajo sobre un lecho fijo de partculas slidas catalticas, las caractersticas de las partculas slidas y de su empaquetamiento, junto con los caudales y propiedades de las dos corrientes de fluidos determinarn el rgimen de flujo del reactor y tambin sus propiedades fluido-dinmicas.
D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
35 Reactores Isotrmicos: Son aquellos que trabajan u operan a una misma temperatura constante.
Reactores Isobricos: Son aquellos que trabajan u operan a una misma presin constante.
Reactor Autoclave: Segn el Manual de polimerizacin PEBD de Polinter (2002), el reactor autoclave es un cilindro vertical de acero aleado, en cuya parte superior se encuentra el motor que mueve el agitador, el cual se ubica a todo lo largo de la cmara de reaccin del reactor, el mismo posee cinco zonas de reaccin y una chaqueta por la cual circula aceite trmico.
El reactor puede considerarse adiabtico, debido al gran espesor de pared, la alta carga de calor y el control de temperatura en las zonas del reactor, el mismo no intercambia calor con los alrededores.
En este recipiente hermtico es donde se lleva a cabo la polimerizacin del etileno mediante reacciones qumicas controladas con una presin constante entre 1200 a 1500 bar y temperatura en sus diferentes niveles de 180 C a 290 C, en presencia de soluciones qumicas (iniciadores), segn el grado de fabricacin del polietileno de Baja Densidad que se desea fabricar.
La reaccin que ocurre en el reactor autoclave para la fabricacin del polietileno de baja densidad es por radicales libres.
El reactor autoclave R-101 de la planta de polietileno de baja densidad posee las siguientes caractersticas:
Fabricante: BRITHISH STEEL CORORATION SHEFFIELD. Volumen til interno: 668 l. D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
36 Presin de Servicio: 2000 bar mximo. Temperatura de Servicio: 300 C mximo. Altura: 7,217 m. Dimetro Interior: 465 mm. Presin de Prueba Chaqueta: 10 bar.
Figura N 2. Esquemtico del Reactor Autoclave de la Planta de PEBD de Polinter
Fuente: Manual de Polimerizacin de PEBD de Polinter (2002)
2.4.15 Simulacin De Procesos
Segn el manual de Aspen Plus 11.1 user guide (2001), la simulacin de procesos, permite experimentar por medio de una replica exacta un proceso real, mediante el uso de simuladores. Corriendo el modelo en un computador, se podrn obtener los resultados que permitan ayudar a la empresa en el proceso de toma de decisiones. La simulacin de procesos ensea a los ingenieros, como opera el proceso y como ste D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
37 responder a los cambios. Las alternativas e ideas pueden ser probadas fcil y rpidamente en una simulacin, para luego conocer su efecto en el desempeo del proceso real.
La simulacin permite ingresar dentro de la dinmica compleja del proceso, ya que incorpora la interdependencia entre elementos y la variabilidad, elementos que no existan en las tcnicas analticas tradicionales. La simulacin les entrega a los ingenieros una gran libertad para probar diferentes ideas en el mejoramiento continuo de los procesos, completamente libre de riesgo, virtualmente sin costo, sin perdida de tiempo y sin interrumpir el funcionamiento normal del proceso.
La simulacin de procesos promueve la experimentacin sin riesgo, de cientos de alternativas y estimula la constante innovacin, permite pensar desde afuera del sistema para luego entrar en l y experimentar en un modelo para encontrar la mejor solucin, permite reducir por completo la incertidumbre frente a cual idea funcionar mejor y a que costo, deja afuera las emociones en el proceso de toma de decisiones a travs de la entrega de evidencia objetiva y difcil de refutar.
La simulacin de procesos ofrece algunas de las siguientes ventajas:
Reduce el tiempo de diseo de una planta.
Permite al diseador examinar rpidamente varias configuraciones de planta. Ayuda a mejorar procesos actuales.
Responde a las interrogantes en el proceso.
Determina condiciones ptimas del proceso dentro de las restricciones dadas.
Asiste en localizar las partes que restringen un proceso. D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
38 2.4.16 Simulador De Procesos Aspen Plus
Este software ha sido comercializado en 1980 por la fundacin de una compaa denominada AspenTech. AspenTech es ahora una compaa comercial pblica que utiliza 1800 personas en todo el mundo y ofrece una solucin integral completa para industrias de procesos qumicos.
Este paquete de software sofisticado puede ser usado en casi todos los aspectos de ingeniera de proceso desde la etapa del diseo hasta el anlisis de costos y rentabilidad. Tiene una biblioteca modelo incorporada para columnas de destilacin, separadores, cambiadores de calor, reactores, etc. Los modelos de comportamiento o propiedades pueden extenderse dentro de su biblioteca de modelos. Estos modelos del usuario son creados con subrutinas Fortran u hojas de trabajo Excel y se suman a su biblioteca modelo. Usando Visual Basic Visual para aadir formas de entrada para el modelo del usuario lo hacen indistinguible de las incorporadas. Tiene un banco de datos de propiedades incorporado para los parmetros termodinmicos y fsicos. Durante el clculo del diagrama de fabricacin cualquier parmetro faltante puede ser estimado automticamente por diversos mtodos de contribucin de grupos. (Polymers plus user`s Manual, 2001).
2.5 Operacionalizacin de las Variables
Objetivo General: Evaluar el comportamiento de un reactor autoclave bajo un nuevo esquema de alimentacin de iniciadores en la planta PEBD.
Variable: Comportamiento de un reactor autoclave.
Definicin Conceptual: Es un recipiente alto y estrecho de paredes resistentes que se cierra por la propia presin. Por medio de presin y temperaturas elevadas. (Manual de polimerizacin PEBD de Polinter, 2002).
D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo II. Marco Terico
39 Definicin operacional: Mediante un proceso para la produccin de polietileno de baja densidad en un reactor autoclave que tenga diferentes zonas de reaccin que funcionan a una presin entre 1200 y 1500 bar y a una temperatura entre 150C y 290C. Durante el funcionamiento, las temperaturas se miden de forma continua dentro del reactor autoclave en puntos especficos distribuidos a lo largo de la longitud del reactor. (Manual de polimerizacin PEBD de Polinter, 2002).
2.6 Definicin de Trminos Bsicos
Condiciones de diseo: Son las mximas condiciones de operacin para las cuales fue diseada una planta o un equipo. (Polymers plus user`s Manual, 2001).
Condiciones de operacin: Son las condiciones normales de operacin de una planta o equipo y estn por debajo de las condiciones de diseo. (Polymers plus user`s Manual, 2001).
Densidad: Masa por unidad de volumen de una sustancia o una solucin. (Ebbing, D. 1997).
DPN: Es el numero promedio de grado de polimerizacin. (Polymers plus user`s Manual, 2001).
DPW: Es el peso promedio de grado de polimerizacin. (Polymers plus user`s Manual, 2001).
LCB: Es el numero de ramificaciones de cadenas largas en el polmero. (Polymers plus user`s Manual, 2001).
Monmero: Compuesto que se utiliza para hacer un polmero y del cual el polmero surge por repeticin de esta unidad. (Ebbing, D. 1997).
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40 Tabla N 5. Cuadro De Variables
OBJETIVOS
VARIABLES SUB-VARIABLES DIMENSIONES
INDICADOR 1) Identificar los datos operativos requeridos para realizar la simulacin del reactor.
Datos operativos del reactor -Flujo de alimentacin de Etileno. -Flujo de alimentacin de iniciadores. -Presin de operacin del reactor. -Temperatura de operacin del reactor. 2) Realizarla la simulacin correspondiente a la operacin del reactor con el esquema de alimentacin de iniciadores actual y con el nuevo esquema de alimentacin propuesto.
Simulacin del reactor
___________
3) Establecer comparacin de los resultados obtenidos de la simulacin entre la operacin del reactor actual y la operacin con el nuevo esquema de alimentacin de iniciadores propuesto.
Resultados obtenidos de las simulaciones -DPN producto actual Vs. DPN producto nuevo. -DPW producto actual Vs. DPW producto nuevo. -PDI producto actual Vs. PDI producto nuevo. -MWN producto actual Vs. MWN producto nuevo. -MWW producto actual Vs. MWW producto nuevo. -LCB producto actual Vs. LCB producto nuevo. -SCB producto actual Vs. SCB producto Nuevo. 4) Realizar prueba en campo de la operacin del reactor bajo el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto.
Comportamiento de un reactor autoclave
Prueba en campo de la operacin del reactor
____________
Fuente: Becerra y Mavares (2009) D E R E C H O S R E S E R V A D O S
41 MWN: Es el peso molecular promedio en numero del polmero. (Polymers plus user`s Manual, 2001).
MWW: Es el peso molecular promedio en peso del polmero. (Polymers plus user`s Manual, 2001).
Oligmeros: Polmeros formados por un pequeo nmero de unidades de peso molecular. (Manual de polimerizacin PEBD de Polinter, 2002).
PDI: Es el ndice de polidispersidad del polmero. (Polymers plus user`s Manual, 2001).
Perxidos: Los perxidos son sustancias que presentan un enlace oxigeno- oxgeno y que contienen el oxgeno en estado de oxidacin -1. Generalmente se comportan como sustancias oxidantes. (Wikipedia, La enciclopedia Libre, 2008).
Plstico: Materia artificial formada por macromolculas de compuestos orgnicos obtenidos sintticamente, o bien por transformacin de productos naturales. (Enciclopedia Salvat, 1985).
Polidispersidad: Es una propiedad del polmero que representa la anchura de la distribucin completa del polmero. (Polymers plus user`s Manual, 2001).
Polmeros: Molculas de gran tamao que se forman por combinacin de molculas mas pequeas. (Whitten, K y otros, 1992).
Polmeros de Cadena Lineal: Polmeros en cuyas molculas los tomos estn colocados en una larga estructura en forma semejante a los eslabones de una cadena. (Qumica de polmeros, 1993).
Polmeros de Cadena Ramificada: Son aquellos en cuyas molculas presentan cadenas pendientes de la principal. (Qumica de polmeros, 1993).
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42 Presin: Fuerza normal por unidad de rea. (Himmelblau, D. 1997).
Punto de Ebullicin: Temperatura a la cual la presin de vapor del liquido es igual a la presin aplicada. (Whitten, K y otros, 1992) SCB: Numero de ramificaciones de cadenas cortas en el polmero. (Polymers plus user`s Manual, 2001).
Temperatura: La temperatura de un cuerpo es una medida de su estado trmico considerado como su capacidad para transferir calor a otros cuerpos. (Himmelblau, D 1997).
Temperatura de Descomposicin Auto acelerada (T.D.A.A): Es la temperatura a la cual comienza una reaccin de descomposicin irreversible, ya que genera una gran cantidad de calor y favorece la descomposicin violenta. (Manual de polimerizacin PEBD de Polinter, 2002).
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CAPITULO III. MARCO METODOLOGICO
D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo III. Marco Metodolgico
44 3.1 Tipo de Investigacin
Arias, Fidias (2006), establece que una investigacin descriptiva, consiste en la caracterizacin de un hecho, fenmeno, individuo o grupo, con el fin de establecer su estructura o comportamiento.
Hurtado de Barrera (2007), indica que una investigacin descriptiva, el propsito es exponer el evento estudiado, haciendo una enumeracin detallada de sus caractersticas, de modo tal que en los resultados se pueden obtener dos niveles, dependiendo del fenmeno y del propsito del investigador: un nivel ms elemental, en el cual se logra una clasificacin de la informacin en funcin de caractersticas comunes, y un nivel ms sofisticado en el cual se ponen en relacin los elementos observados a fin de obtener una descripcin ms detallada.
Por lo anteriormente expuesto la investigacin es de tipo descriptiva, debido a que se estudi el comportamiento de un fenmeno, en este caso se evalu el comportamiento de un reactor autoclave localizado en la planta PEBD de Polinter, mediante la identificacin de los datos requeridos para realizar las simulaciones del reactor bajo los dos esquemas de alimentacin el actual y el propuesto, luego se evaluaron los resultados de ambas simulaciones y del producto obtenido.
3.2 Diseo de Investigacin
Arias, Fidias (2006) establece que una investigacin de campo es aquella que consiste en la recoleccin de datos directamente de los sujetos, fenmenos investigados, o de la realidad donde ocurren los hechos (datos primarios), sin manipular o controlar variable alguna, es decir, el investigador obtiene la informacin pero no altera las condiciones existentes. De all que se le de el carcter de investigacin no experimental de campo.
D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo III. Marco Metodolgico
45 En una investigacin de campo tambin se emplean datos secundarios, sobre todo los provenientes de fuentes bibliogrficas, a partir de los cuales se elabora el marco terico. No obstante, son los datos primarios obtenidos a travs del diseo de campo, los esenciales para el logro de los objetivos y la solucin del problema planteado.
Por lo anteriormente expresado la presente investigacin es de campo debido a que se tomaron los datos primarios necesarios para la resolucin de los objetivos planteados del lugar donde ocurren los hechos, es decir, se tomaron directamente de la planta de polietileno de baja densidad (PEBD) de Polinter, donde se localiza el reactor autoclave en estudio sin alterar ninguna de sus condiciones operativas.
3.3 Tcnicas de Recoleccin de Datos
Segn Arias, Fidias (2006), las tcnicas de recoleccin de datos son las distintas formas o maneras de obtener la informacin. Las tcnicas empleadas en la investigacin para la recoleccin de informacin fueron el anlisis documental y la observacin directa.
Arias, Fidias (2006), indica que el anlisis documental se basa en la obtencin y anlisis de datos provenientes de materiales impresos u otros tipos de documentos.
Risquez, Fuenmayor y Pereira (1999), establece que la observacin directa es aquella tcnica en la cual el investigador puede observar y recoger datos mediante su propia observacin.
Para el logro de los objetivos planteados en la investigacin fue necesario emplear dos tcnicas de recoleccin de datos; el anlisis documental fue empleado para la realizacin del marco terico y las bases tericas, tambin se utiliz para conseguir los valores de las constantes de velocidad de reaccin, la energa de activacin y el volumen de activacin de los iniciadores y de las reacciones ocurridas en el reactor (R- 101), para poder realizar con esta informacin las simulaciones bajo los dos esquemas D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo III. Marco Metodolgico
46 de alimentacin de iniciadores. La observacin directa se utiliz en la investigacin, debido a que se tomaron valores directamente del proceso sin alterar los mismos, como fueron presin, temperatura y flujo los cuales se utilizaron para la realizacin de las simulaciones.
3.3.1 Instrumento de Recoleccin de Informacin
Arias, Fidias (2006), indica que un instrumento de recoleccin de datos es cualquier recurso, dispositivo o formato (en papel o digital), que se utiliza para obtener, registrar o almacenar informacin.
En esta investigacin se utiliz un formato (Tabla N 6) realizado por los autores, el cual sirvi para la toma de la data en el reactor autoclave (R-101), los cuales se utilizaron para la realizacin de las simulaciones.
3.4 Fases de la Investigacin
Con la finalidad de cumplir con los objetivos planteados en esta investigacin, se procedi de la siguiente manera:
Fase N 1: Identificacin de los datos operativos requeridos para realizar la simulacin del reactor autoclave (R-101)
Inicialmente se realiz un formato (Tabla N 6), el cual se utiliz para registrar los datos operativos del reactor R-101. En este formato se coloc la informacin necesaria para poder realizar la simulacin del reactor autoclave, tales como: presin del reactor, temperaturas en los diferentes niveles del reactor, temperaturas de entrada de etileno al reactor y el flujo de iniciador en los diferentes niveles del reactor.
La data tomada de las diferentes variables fue el promedio de un histrico de 30 lotes de 120 toneladas fabricando el grado de FB3003, se utilizaron los datos operativos para este grado debido a que es el producto que ms se fabrica y se vende en el ao. D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo III. Marco Metodolgico
47 Para la composicin del gas de entrada (etileno) al reactor autoclave se tom un promedio de las cromatografas realizadas en la produccin de los 30 lotes de FB3003.
Tabla N 6. Formato de los Datos Operativos del Reactor
Empresa Fecha Equipo Grado Lote Condiciones de Operacin Variable Instrumento Valor Presin del Reactor (bar) PICS 112 Flujo de Descarga del K-103 (ton/hr) Temperaturas de los Diferentes Niveles del Reactor Variable Instrumento Valor Temperatura Nivel 5 (C) TICS 102 Temperatura Nivel 6 (C) TICS 103 Temperatura Nivel 8 (C) TICS 104 Temperatura Nivel 10 (C) TICS 105 Temperatura Nivel 12 (C) TICAD 106
Temperaturas de Entrada de Etileno al Reactor Variable Instrumento Valor Temperatura de Entrada al Nivel 1 (C) TIC 111 Temperatura de Entrada al Nivel 6 (C) TIC 112 Temperatura de Entrada al Nivel 7 (C) TIC 113 Temperatura de Entrada al Nivel 9 (C) TIC 114
Flujo de Iniciador en los Diferentes Niveles del Reactor Variable Instrumento Valor Flujo de Iniciador C5 Nivel 4 (l/hr) FI 102B Flujo de Iniciador C5 Nivel 6 (l/hr) FI 102B Flujo de Iniciador C2 Nivel 7 (l/hr) FI 102B Flujo de Iniciador C1+C2 Nivel 9 (l/hr) FI 102B Flujo de Iniciador CA Nivel 10 (l/hr) FI 102B Fuente: Becerra y Mavares (2009) D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo III. Marco Metodolgico
48 Fase N 2: Realizacin de la simulacin correspondiente a la operacin del reactor bajo el esquema de alimentacin de iniciadores actual y con el nuevo esquema de alimentacin de iniciadores propuesto
Luego de identificado los datos operativos necesarios, se procedi a utilizar el paquete de simulacin Aspen Plus versin 11.1 con el cual se realizaron las simulaciones correspondientes a la operacin del reactor con el esquema de alimentacin de iniciadores actual y con el nuevo esquema de alimentacin de iniciadores propuesto.
Simulacin del reactor autoclave bajo el esquema de alimentacin de iniciadores actual.
Abrir el Aspen Plus y Crear una Nueva Simulacin
Se abri el programa Aspen Plus Versin 11.1, apareci el cuadro Aspen Plus Start Up en el cual se seleccion la opcin Template.
Figura N 3. Ventana Principal del Aspen Plus
Fuente: Aspen Plus Versin 11.1 (2009) D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo III. Marco Metodolgico
49 Luego se mostr la ventana de New donde se seleccion la opcin Polymers with Metric Units y Flowsheet para el Run Type.
Figura N 4. Ventana de New del Aspen Plus
Fuente: Aspen Plus Versin 11.1 (2009)
Creacin del Flowsheet
Se procedi a crear el Flowsheet utilizando del Model Library el reactor RCSTR (reactor continuo de tanque agitado riguroso basado en la cintica conocida), se utilizaron cinco reactores en serie, donde cada reactor es una zona donde ocurre la reaccin de polimerizacin.
Luego se ubicaron las corrientes de entrada de etileno e iniciador en las diferentes zonas del reactor. Se us la siguiente simbologa para la realizacin del Flowsheet:
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50 Tabla N 7. Simbologa del Flowsheet Simbologa Significado ETILENO1 Corriente de entrada de etileno en el nivel 1 ETILENO6 Corriente de entrada de etileno en el nivel 6 ETILENO7 Corriente de entrada de etileno en el nivel 7 ETILENO9 Corriente de entrada de etileno en el nivel 9 INI4-C5 Corriente de entrada de iniciador C5 en el nivel 4 INI6-C5 Corriente de entrada de iniciador C5 en el nivel 6 INI7-C2 Corriente de entrada de iniciador C2 en el nivel 7 INI9C1C2 Corriente de entrada de iniciador C1 ms C2 en el Nivel 9 INI11-CA Corriente de entrada de iniciador CA en el nivel 11 PRODUCTO Corriente de salida de la Zona 5 (polietileno ms etileno) R1-5 Zona 1 est comprendida desde el nivel 1 hasta el 5 R6 Zona 2 est comprendida solo por el nivel 6 R7-8 Zona 3 est comprendida por el nivel 7 y 8 R9-10 Zona 4 est comprendida por el nivel 9 y 10 R11-13 Zona 5 est comprendida por los niveles 11, 12 y 13 1 Corriente de salida de la Zona 1 2 Corriente de salida de la Zona 2 3 Corriente de salida de la Zona 3 4 Corriente de salida de la Zona 4 6 Corriente de entrada de mezcla de etileno con iniciador C5 en el nivel 6 7 Corriente de entrada de mezcla de etileno con iniciador C2 en el nivel 7 9 Corriente de entrada de mezcla de etileno con iniciador C1 ms C2 en el nivel 9 Fuente: Becerra y Mavares (2009)
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51 Figura N 5. Flowsheet del Esquema de Alimentacin de Iniciadores Actual
Fuente: Aspen Plus Versin 11.1 (2009)
Seleccin de los Componentes Utilizados en la Simulacin
El siguiente paso fue la seleccin de los componentes a utilizar en la simulacin, los cuales fueron ubicados ingresando en el icono del Data Browser de la barra de herramientas, luego se ingreso en la carpeta de Components.
Se abri la carpeta y se seleccion la opcin de Specifications. Para obtener todos los componentes presentes en el etileno se utiliz un promedio de los valores obtenidos en las cromatografas realizadas en la entrada de etileno a la planta, el resto de los componentes son los iniciadores, el polietileno de baja densidad y el oligmero (cera).
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52 Figura N 6. Componentes Utilizados en la Simulacin
Fuente: Aspen Plus Versin 11.1 (2009)
Especificar las Propiedades Fsicas
Para definir el mtodo de la propiedad fsica global, se ingres en el Data Browser y se abri la carpeta Properties, de esta carpeta se seleccion Specifications.
Luego apareci la ventana principal de Specifications, donde se seleccion en el Process Type la opcin de POLYMER, en Base Method se coloc la opcin POLYSL (mtodo de propiedades de Snchez Lacombe para simulacin de polmeros) y en el Property Method se utiliz POLYSL.
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53 Figura N 7. Propiedad Fsica Global Utilizada en la Simulacin
Fuente: Aspen Plus Versin 11.1 (2009)
Especificar la Alimentacin de las Corrientes
En este paso se utiliz la data registrada en el formato de los datos operativos del reactor (Tabla N 6), utilizando el promedio de un histrico de 30 lotes de 120 toneladas fabricando el grado de FB3003.
Para ingresar los datos operativos de cada corriente de entrada al reactor se ingres en el Data Browser y se abri la carpeta de Streams, all se observaron las sub- carpetas de cada corriente utilizada en el Flowsheet.
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54 Luego se abri la sub-carpeta ETILENO1 (corriente de entrada de etileno al reactor en el nivel 1), y se seleccion la opcin de Input y apareci la ventana principal, all se ingres la temperatura, presin y flujo msico de la corriente y composicin porcentual de la misma. El flujo msico ingresado es la cuarta parte del flujo de descarga del K103, debido a que la descarga del compresor (K-103) se divide en cuatro corrientes, las cuales ingresan en las diferentes zonas del reactor autoclave (R101). De igual manera se ingresaron los datos para las otras corrientes de entradas ETILENO6, ETILENO7, ETILENO9, INI4-C5, INI6-C5, INI7-C2, INI9C1C2 e INI11-CA.
Figura N 8. Ventana del Ingreso de los Datos de Operacin en la Corriente ETILENO1
Fuente: Aspen Plus Versin 11.1 (2009)
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55 Especificar la Cintica de Reaccin
Se ingres en el Data Browser y se abri la carpeta Reactions, luego se abri la sub-carpeta Reactions y apareci la ventana principal donde se seleccion la opcin de New, apareciendo un cuadro donde se coloc un nombre a la reaccin en el Enter ID y se seleccion la opcin de FREE- RAD (radicales libres) en el Select Type.
Figura N 9. Ventana Principal para Crear la Reaccin
Fuente: Aspen Plus Versin 11.1 (2009)
Luego apareci la ventana principal la cual se llen con la siguiente informacin: Polymer se seleccion PEBD (Polietileno de Baja Densidad), Monomers se ingreso ETILENO, goes to se coloc ETHYL-01, Initiators se colocaron INI-C5, INI-C2, INI- C1 e INI-CA, despus se marc el cuadro de Generate reactions. D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo III. Marco Metodolgico
56 Figura N 10. Ventana del Ingreso de los Reactivos
Fuente: Aspen Plus Versin 11.1 (2009)
Despus apareci la ventana de Reactions en la cual se colocaron las reacciones ocurridas en la polimerizacin, all se ingres el tipo de reaccin, los reactantes y el producto.
Figura N 11. Ventana del Ingreso de las Reacciones
Fuente: Aspen Plus Versin 11.1 (2009) D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo III. Marco Metodolgico
57 Para finalizar con la reaccin se ingres en la ventana de Rate Constant, all se colocaron todos los valores de las constantes de velocidad de reaccin, la energa de activacin, el volumen de activacin y la eficiencia, la fuente de la informacin es del manual del Polymers Plus Examples & Applications (2001).
Figura N 12. Ventana del Ingreso de la Cintica
Fuente: Aspen Plus Versin 11.1 (2009)
Definicin de las Condiciones de Operacin de los Equipos
Al igual que en el paso de identificar la alimentacin de las corrientes se utiliz la data registrada en el formato de los datos operativos del reactor (Tabla N 6), utilizando el promedio del mismo histrico de 30 lotes de 120 toneladas fabricando el grado de FB3003. D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo III. Marco Metodolgico
58 Para ingresar los datos operativos de cada equipo se ingres en el Data Browser y se abri la carpeta de Blocks, all se observaron las diferentes sub-carpetas de cada equipo utilizado en el Flowsheet.
Luego se abri la sub-carpeta R1-5 (zona 1 del reactor comprendida desde el nivel 1 hasta el 5), y se seleccion la opcin de Setup y apareci la ventana principal, all se ingresaron las condiciones de operacin de esa zona del reactor autoclave como la temperatura, presin, volumen y la fase de la reaccin.
Figura N 13. Ventana del Ingreso de los Datos de Operacin de la Zona R1-5
Fuente: Aspen Plus Versin 11.1 (2009)
Luego se ingres en la ventana de Reactions y se seleccion la reaccin a ser incluida en el modelo. D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo III. Marco Metodolgico
59 Figura N 14. Ventana de Seleccin de la Reaccin Utilizada en el Modelo
Fuente: Aspen Plus Versin 11.1 (2009)
De igual manera se ingresaron los datos para los otros equipos como el R6, R7-8, R9-10 y R11-13.
Ejecucin de la Simulacin
Una vez introducidos todos los datos necesarios se procedi a ejecutar la simulacin, ingresando en el men principal en View y seleccionando Control panel, luego se marc el icono de Start en la barra de herramientas, apareciendo la ventana que indic que la simulacin fue realizada sin errores ni advertencias.
D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo III. Marco Metodolgico
60 Figura N 15. Ejecucin de la Simulacin
Fuente: Aspen Plus Versin 11.1 (2009)
Simulacin del Reactor Autoclave Bajo el Esquema de Alimentacin de Iniciadores Propuesto
La simulacin correspondiente a la operacin del reactor autoclave bajo el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto, se realiz utilizando los mismos pasos que la simulacin del reactor autoclave bajo el esquema de alimentacin de iniciadores actual, solo se variaron algunos parmetros de operacin del reactor como temperaturas, flujos, etc., y se cambi la inyeccin del iniciador Diterbutil Perpivalato (C5) en los niveles 4 y 6, por el iniciador Diterbutil 2 Etil Hexanoato (C2), del reactor autoclave (R- 101); la alimentacin de iniciador en los otros niveles qued igual que el esquema actual. D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo III. Marco Metodolgico
61 Fase N 3: Comparacin de los resultados obtenidos de la simulacin entre la operacin del reactor actual y la operacin con el nuevo esquema de alimentacin de iniciadores propuesto
Luego de realizadas las simulaciones correspondientes a la operacin del reactor bajo el esquema de alimentacin de iniciadores actual y bajo el esquema de iniciadores propuesto se procedi a realizar comparacin entre los resultados obtenidos.
Se compar el resultado del producto obtenido de las dos simulaciones a travs de los siguientes parmetros:
- DPN del producto actual Vs. DPN del producto nuevo.
- DPW del producto actual Vs. DPW del producto nuevo.
- PDI del producto actual Vs. PDI del producto nuevo.
- MWN del producto actual Vs. MWN del producto nuevo.
- MWW del producto actual Vs. MWW del producto nuevo.
- LCB del producto actual Vs. LCB del producto nuevo.
- SCB del producto actual Vs. SCB del producto nuevo.
Fase N 4: Realizacin de la prueba en campo de la operacin del reactor autoclave bajo el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto
Para la realizacin de la prueba en campo de la operacin del reactor autoclave bajo el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto, se realiz un procedimiento operacional debido a que el reemplazo de la inyeccin del iniciador Diterbutil D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo III. Marco Metodolgico
62 Perpivalato (C5) en los niveles 4 y 6, por el iniciador Diterbutil 2 Etil Hexanoato (C2), en el reactor autoclave (R-101) se realiz con la planta en marcha y as se evit un paro de planta.
Para el momento del inicio de la prueba se estaba fabricando el grado FB3003 y las condiciones del proceso en el reactor autoclave eran las siguientes: inyeccin de C5 en los niveles 4 y 6, C2 en el nivel 7, C1+C2 en el nivel 9 y CA en el nivel 11.
El procedimiento operacional para realizar la prueba en campo de la operacin del reactor autoclave bajo el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto fue el siguiente:
Procedimiento para la prueba en campo de la operacin del reactor autoclave utilizando el iniciador Diterbutil 2 Etil Hexanoato (C2) en los niveles 4 y 6 en sustitucin del iniciador Diterbutil Perpivalato (C5) (Grado FB3003)
1. Aumentar gradualmente las temperaturas de entrada de gas (etileno) al reactor hasta 80 C (TIC-111, TIC-112, TIC-113, y TIC-114), partiendo del nivel superior hasta la ultima entrada de etileno.
2. Disminuir progresivamente el punto de ajuste del nivel 12 (TICAD-106) desde 285 C hasta 280 C.
3. Disminuir el punto de ajuste de la presin del separador V-103 (PIAD-113), desde 290 bar hasta 285 bar.
4. Aumentar gradualmente el punto de ajuste de la temperatura del nivel 5 (TICS-102) desde 190C hasta 200C.
5. Aumentar gradualmente el punto de ajuste de la temperatura del nivel 6 (TICS-103) D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo III. Marco Metodolgico
63 desde 180C hasta 200C.
6. Esperar a que el proceso alcance estabilidad, lo cual se evidenciara cuando el perfil de temperaturas del reactor R-101 y los flujos de inyeccin de las bombas de iniciadores (FI-102B, FI-102C, FI102D, FI-102E, y FI-102F) no presenten oscilaciones considerables.
7. Purgar la comunicacin de la bomba de inyeccin de iniciador C2 (P102D) con la bomba de inyeccin de iniciador C5 (P102C).
8. Alinear el tanque de alimentacin de iniciador C2 (V109D) con la bomba P102C y bloquear la comunicacin entre la P102C y el V109C.
9. Al observar la disminucin en el flujo de entrada de iniciador en el nivel 6 (FI102C) aumentar gradualmente el punto de ajuste de la temperatura en el nivel 6 (TICS-103), desde 200 C hasta 210 C.
10. Monitorear la temperatura de la lnea reactorseparador (TI-138). Esta temperatura es una de las indicaciones tempranas de descomposicin en el reactor, visible por medio de un aumento de la misma (Rango de trabajo 296 C - 310 C,). El valor caracterstico para el grado FB3003 esta entre 306 C y 307C. Continuar el seguimiento a las variables del proceso antes mencionadas.
NOTA: En caso de alcanzarse valores por encima de los lmites para una operacin segura se terminar la reaccin.
11. Transferir el contenido del tanque V109C (C5) al V400C, luego rellenar el V109C con C2 y purgar el S103 (filtro de succin de la bomba). Finalmente se debe alinear el V109C con la P102C y bloquear la comunicacin entre el V109D y la P102C.
D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo III. Marco Metodolgico
64 NOTA: En caso de problemas de calidad (Producto No Conforme) y que se detecte que una posible causa es el iniciador C2, se retornara al perfil normal de produccin del grado FB3003 que es inyeccin de C5 en los niveles (4 y 6).
12. Disminuir progresivamente la temperatura del nivel 6 (TICS103) a 205 C, hasta que se estabilice el proceso lo cual se determina monitoreando las temperaturas de los niveles del reactor.
13. Purgar con C2 la comunicacin de la bomba P102C con la bomba P102B.
14. Alinear el tanque de alimentacin de iniciador C2 (V109C) con la bomba de inyeccin de iniciador P102B y bloquear la comunicacin entre la P102B y el tanque V109B.
15. Al observar variacin en la salida del regulador del TICS102 (Temperatura del nivel 5) con tendencia a bajar, proceder a incrementar la temperatura del controlador gradualmente, hasta alcanzar 215 C, evaluando siempre el comportamiento de la reaccin ya que puede ameritar incrementar la temperatura del nivel si se observa inestabilidad, pudiendo en este caso alcanzar 225 C.
16. Monitorear el comportamiento del ndice de Fluidez, visualizando la tendencia de la presin antes del filtro de la extrusora G-201 (PIAD-120), proceder a realizar ajustes en la presin del reactor (PICS112) para mantener el ndice de fluidez dentro del rango de clasificacin.
17. Mantener el iniciador C5 en el tanque V109B. En caso de cualquier anormalidad se procede a cambiar el iniciador C2 por el C5 en el Nivel 4.
18. Aumentar gradualmente el punto de ajuste del nivel 12 del reactor (TICAD-106) a 285 C, mientras se continua el monitoreo de las variables del proceso. D E R E C H O S R E S E R V A D O S Capitulo III. Marco Metodolgico
65 19. Disminuir la temperatura de las entradas de etileno (TIC-114, TIC-113, TIC-112, y TIC-111), comenzando por el nivel inferior (12) hasta la primera entrada del reactor hasta el valor de la directiva operacional.
20. Verificar las condiciones de operacin del reactor y que las mismas se encuentren estables.
21. Solicitar a laboratorio realizar anlisis de ndice de fluidez a muestras de proceso cada media hora, hasta estabilizar condiciones de proceso. Una vez estabilizado volver a la frecuencia normal (cada 2 horas).
Al alimentar el iniciador C2 en los niveles 4 y 6 se har seguimiento en primera instancia a las siguientes variables:
Seccin de Polimerizacin:
Temperaturas de las zonas del reactor Presin del reactor Produccin horaria Flujo de inyeccin de iniciador Temperaturas de entrada de gas Temperatura de la lnea reactor -separador
Calidad del producto:
Calidad de la resina: ndice de Fluidez; pelcula, densidad absoluta, propiedades pticas.
D E R E C H O S R E S E R V A D O S
CAPITULO IV. ANALISIS DE RESULTADOS
D E R E C H O S R E S E R V A D O S
Capitulo IV. Anlisis de Resultados
67 4.1 Identificacin de los datos operativos requeridos para realizar la simulacin del reactor autoclave (R-101)
Se identificaron los datos operativos necesarios para poder realizar las simulaciones bajo los dos esquemas de alimentacin de iniciadores (el actual y el propuesto). Los datos fueron tomados como se mencion en el capitulo III, usando el promedio de un histrico de 30 lotes de 120 toneladas fabricando FB3003.
Los resultados del promedio del histrico que se utilizaron para realizar la simulacin bajo el esquema de alimentacin de iniciadores actual se muestran en la tabla N 8.
Tabla N 8. Resultados del Promedio del Histrico Variable Instrumento Valor Presin del Reactor (bar) PICS 112 1376.52 Flujo de Descarga del K-103 (ton/hr) 51.16 Temperatura Nivel 5 (C) TICS 102 193.10 Temperatura Nivel 6 (C) TICS 103 183.24 Temperatura Nivel 8 (C) TICS 104 211.20 Temperatura Nivel 10 (C) TICS 105 231.01 Temperatura Nivel 12 (C) TICAD 106 284.99 Temperatura de Entrada al Nivel 1 (C) TIC 111 50.48 Temperatura de Entrada al Nivel 6 (C) TIC 112 41.38 Temperatura de Entrada al Nivel 7 (C) TIC 113 39.25 Temperatura de Entrada al Nivel 9 (C) TIC 114 38.15 Flujo de Iniciador C5 Nivel 4 (l/hr) FI 102B 21.88 Flujo de Iniciador C5 Nivel 6 (l/hr) FI 102B 17.89 Flujo de Iniciador C2 Nivel 7 (l/hr) FI 102B 14.55 Flujo de Iniciador C1+C2 Nivel 9 (l/hr) FI 102B 12.73 Flujo de Iniciador CA Nivel 10 (l/hr) FI 102B 13.83 Fuente: Becerra y Mavares (2009)
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Capitulo IV. Anlisis de Resultados
68 Los datos utilizados para la realizacin de la simulacin bajo el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto se muestran en la tabla N 9.
Tabla N 9. Datos Utilizados para el Esquema Propuesto Variable Instrumento Valor Presin del Reactor (bar) PICS 112 1376.52 Flujo de Descarga del K-103 (ton/hr) 51.16 Temperatura Nivel 5 (C) TICS 102 215 Temperatura Nivel 6 (C) TICS 103 205 Temperatura Nivel 8 (C) TICS 104 211 Temperatura Nivel 10 (C) TICS 105 230 Temperatura Nivel 12 (C) TICAD 106 285 Temperatura de Entrada al Nivel 1 (C) TIC 111 50.48 Temperatura de Entrada al Nivel 6 (C) TIC 112 41.38 Temperatura de Entrada al Nivel 7 (C) TIC 113 39.25 Temperatura de Entrada al Nivel 9 (C) TIC 114 38.15 Flujo de Iniciador C2 Nivel 4 (l/hr) FI 102B 10.44 Flujo de Iniciador C2 Nivel 6 (l/hr) FI 102B 5.90 Flujo de Iniciador C2 Nivel 7 (l/hr) FI 102B 9.52 Flujo de Iniciador C1+C2 Nivel 9 (l/hr) FI 102B 13.25 Flujo de Iniciador CA Nivel 10 (l/hr) FI 102B 24 Fuente: Becerra y Mavares (2009)
La composicin del gas de entrada (etileno) utilizada para la simulacin, fue el promedio de las cromatografas realizadas en los 30 lotes de FB3003, en la tabla N 10 se muestra el resultado de este promedio.
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Capitulo IV. Anlisis de Resultados
69 Tabla N 10. Resultados del Promedio de las Cromatografas Componentes Porcentaje (% molar) Etileno 99 Acetileno 0.007 Oxigeno 0.015 Metano 0.923 Etano 0.035 Dixido de Carbono 0.01 Monxido de Carbono 0.01 Fuente: Becerra y Mavares (2009)
4.2 Realizacin de la simulacin correspondiente a la operacin del reactor bajo el esquema de alimentacin de iniciadores actual y con el nuevo esquema de alimentacin de iniciadores propuesto
En el reactor autoclave R-101 es donde ocurre la reaccin de polimerizacin del etileno, al mismo se alimentan los iniciadores y el etileno en los diferentes niveles; para evaluar el comportamiento del reactor autoclave bajo un nuevo esquema de alimentacin de iniciadores, primero se realiz la simulacin de la operacin del reactor bajo el esquema de alimentacin de iniciadores actual, se utilizaron los datos de las tablas N 8 y 10 para realizar dicha simulacin.
La simulacin fue completada normalmente, es decir sin errores ni advertencias, los resultados de la simulacin se asemejan a los valores de la operacin real del reactor autoclave, como por ejemplo, el promedio de la conversin del reactor en operacin real es de 19,6% y la conversin del reactor simulada fue de 19.51%.
La tabla N 11 muestra los resultados de la simulacin de la operacin del reactor bajo el esquema de alimentacin de iniciadores actual, all se representan los valores D E R E C H O S R E S E R V A D O S
Capitulo IV. Anlisis de Resultados
70 obtenidos en la corriente de salida del reactor, como las propiedades del producto (polietileno), el flujo msico de salida del polietileno, el etileno y sus impurezas, tambin se puede observar la produccin de cera (oligomeros).
Tabla N 11. Resultados de la Simulacin Bajo el Esquema Actual Variable Valor Flujo Msico (kg/hr) Etileno 40646,71 Acetileno 3,5812 Oxigeno 7,674 Metano 472,2068 Etano 17,906 Dixido de Carbono 5,116 Monxido de Carbono 5,116 PEBD (polietileno) 9984,308 CERAS (oligomeros) 29,52598 INI-CA 0,0113521 INI-C1 0,0401847 INI-C2 2,64E-07 INI-C5 6,88E-08 Flujo Total (kg/hr) 51172,2 DPN 166,2584 DPW 519,0046 PDI 3,121675 MWN 4664,172 MWW 14560,03 LCB (kmol/hr) 0,6354297 SCB (kmol/hr) 42,95602 Fuente: Becerra y Mavares (2009)
Para la realizacin de la simulacin de la operacin del reactor autoclave bajo el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto se utilizaron los datos de las tablas N 9 y 10.
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Capitulo IV. Anlisis de Resultados
71 La simulacin tambin fue completada normalmente sin errores ni advertencias, los resultados obtenidos de la misma se presentan en la tabla N 12, se observa pequea diferencia entre los resultados obtenidos de la simulacin bajo el esquema actual.
Tabla N 12. Resultados de la Simulacin Bajo el Esquema Actual Variable Valor Flujo Msico (kg/hr) ETILENO 40668,05 ACETILEN 3,336722 OXIGENO 8,787014 METANO 271,0798 ETANO 19,26694 DIOXIDO 8,056859 MONOXIDO 5,127854 PEBD 10160,57 CERAS 25,19173 INI-CA 0,0224293 INI-C1 0,0489233 INI-C2 2,28E-07 Flujo Total (kg/hr) 51169,54 DPN 159,7262 DPW 473,0498 PDI 2,961629 MWN 4480,921 MWW 13270,82 LCB (kmol/hr) 0,666487 SCB (kmol/hr) 45,13999 Fuente: Becerra y Mavares (2009)
4.3 Comparacin de los resultados obtenidos de la simulacin entre la operacin del reactor actual y la operacin con el nuevo esquema de alimentacin de iniciadores propuesto
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Capitulo IV. Anlisis de Resultados
72 Luego de realizada las simulaciones bajo los dos esquemas de alimentacin de iniciadores (actual y propuesto) en el reactor, se procedi a realizar comparacin entre los resultados de las mismas, la tabla N 13 muestra dicha comparacin.
Tabla N 13. Comparacin entre los Resultados de la Simulacin Bajo el Esquema Actual y el Propuesto Variable Valor Valor Valor Absoluto Flujo Msico (kg/hr) Simulacin Esquema Actual Simulacin Esquema Propuesto % de Desviacin Etileno 40646,71 40668,05 0,053 Acetileno 3,5812 3,336722 6.827 Oxigeno 7,674 8,787014 14,504 Metano 472,2068 271,0798 42,593 Etano 17,906 19,26694 7,600 Dixido de Carbono 5,116 8,056859 57,484 Monxido de Carbono 5,116 5,127854 0,232 PEBD (polietileno) 9984,308 10160,57 1,765 CERAS (oligomeros) 29,52598 25,19173 14,679 INI-CA 0,0113521 0,0224293 97,578 INI-C1 0,0401847 0,0489233 21,746 INI-C2 2,64E-07 2,28E-07 13,627 INI-C5 6,88E-08 0
73 Las impurezas presentes en el etileno, tales como: metano, etano, acetileno, dixido de carbono, monxido de carbono y otros, son considerados inertes en el proceso.
Estos compuestos se consideran inertes debido a que no participan significativamente en la reaccin de polimerizacin del etileno; esto es cierto hasta el punto que estos inertes adquieren mayor concentracin en el gas (etileno), superado este punto limite los inertes comienzan a reaccionar en forma significativa, afectando as la calidad del producto y el control de la reaccin; para evitar esta concentracin continua de inertes, se retorna cierta cantidad de gas (etileno) a Pequiven.
Al sumar los valores de estas impurezas en cada simulacin se puede observar que la cantidad de inertes producidos en la simulacin bajo el esquema actual es de 511,6 kg/hr, y la cantidad de inertes producidos en la simulacin bajo el esquema propuesto es de 315,655 kg/hr, lo cual indica que para el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto se producirn menos inertes, lo que disminuira la cantidad de gas retornado a Pequiven y mejorara el control de la reaccin.
Para la operacin del reactor bajo el esquema propuesto se observa un aumento de 1.765% de la produccin de polietileno, tambin disminuye la produccin de ceras (oligomeros) en 14,679%, lo cual es importante para el proceso ya que se producira menos obstruccin en los intercambiadores.
En la simulacin de la operacin del reactor bajo el esquema propuesto el DPN (numero promedio de grado de polimerizacin) y el MWN (peso molecular promedio en numero) se redujo en un 3.929%, el DPW (peso promedio de grado de polimerizacin) y el MWW (peso molecular promedio en peso) baj un 8.854%, el cual presenta efectos sobre algunas de las propiedades de uso final del producto (polietileno).
Si el DPN, DPW, MWN, MWW baja se disminuyen las siguientes propiedades del polietileno: D E R E C H O S R E S E R V A D O S
Capitulo IV. Anlisis de Resultados
74 - La resistencia a la traccin.
- La resistencia al desgarre.
- La tenacidad a baja temperatura.
- La temperatura de reblandecimiento.
- La resistencia al impacto, al envejecimiento y al ataque qumico.
- La viscosidad.
En cambio aumenta las siguientes propiedades:
- El ndice de fluidez.
- El coeficiente de friccin.
- La ductilidad.
- Las propiedades pticas.
- La sellabilidad con calor.
Se puede observar que la simulacin del reactor bajo el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto el LCB (numero de ramificaciones de cadenas largas) aumenta en un 4.888%, y el SCB (Numero de ramificaciones de cadenas cortas) aumenta en un 5.084% comparada con la simulacin del reactor bajo el esquema de alimentacin de iniciadores actual, el SCB tiene un efecto predominante sobre la cristalinidad y por consiguiente sobre la densidad del polietileno de baja densidad, el LCB tiene influencia D E R E C H O S R E S E R V A D O S
Capitulo IV. Anlisis de Resultados
75 marcada sobre la distribucin de pesos moleculares y el comportamiento reolgico del polietileno.
Si el SCB se incrementa, tambin aumentan las siguientes propiedades en el polietileno:
- La flexibilidad.
- La permeabilidad a los gases.
- La resistencia al ambiente.
- La resistencia al impacto.
- Las propiedades pticas.
Mientras que disminuyen las siguientes:
- La densidad.
- La rigidez.
- La dureza.
- La resistencia qumica.
- La temperatura de reblandecimiento.
- La tenacidad.
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Capitulo IV. Anlisis de Resultados
76 Si el LCB se incrementa, tambin aumentan las siguientes propiedades en el polietileno:
- La distribucin de pesos moleculares.
- La extrudibilidad del fundido.
- La elasticidad del fundido.
- La resistencia al impacto.
- La resistencia al desgarre.
Mientras que disminuyen las siguientes:
- Las propiedades pticas.
- El estiramiento del fundido.
El producto (polietileno de baja densidad) obtenido en la simulacin del reactor bajo el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto es muy semejante al producto obtenido en la simulacin del reactor bajo el esquema de alimentacin de iniciadores actual, debido a que algunas de las propiedades que se pierden a causa de la disminucin del DPW, DPN, MWW, MWN se recuperan por el aumento del LCB y SCB.
4.4 Realizacin de la prueba en campo de la operacin del reactor autoclave bajo el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto
Se cumpli a cabalidad con el procedimiento operacional para la realizacin de la prueba en campo de la operacin del reactor bajo el esquema de alimentacin de D E R E C H O S R E S E R V A D O S
Capitulo IV. Anlisis de Resultados
77 iniciadores propuesto, la misma se llev a cabo de forma segura, sin paros de planta ni perdidas de produccin, en la tabla N 14 se muestran los resultados de la prueba realizada.
Tabla N 14. Resultados de la Prueba en Campo Variable Instrumento Valor Presin del Reactor (bar) PICS 112 1382.21 Flujo de Descarga del K-103 (ton/hr) 50.87 Temperatura Nivel 5 (C) TICS 102 214.37 Temperatura Nivel 6 (C) TICS 103 205.37 Temperatura Nivel 8 (C) TICS 104 211 Temperatura Nivel 10 (C) TICS 105 230.97 Temperatura Nivel 12 (C) TICAD 106 284.79 Temperatura de Entrada al Nivel 1 (C) TIC 111 50.91 Temperatura de Entrada al Nivel 6 (C) TIC 112 41.19 Temperatura de Entrada al Nivel 7 (C) TIC 113 39.74 Temperatura de Entrada al Nivel 9 (C) TIC 114 38.56 Flujo de Iniciador C2 Nivel 4 (l/hr) FI 102B 14.12 Flujo de Iniciador C2 Nivel 6 (l/hr) FI 102B 5.74 Flujo de Iniciador C2 Nivel 7 (l/hr) FI 102B 9.35 Flujo de Iniciador C1+C2 Nivel 9 (l/hr) FI 102B 12.92 Flujo de Iniciador CA Nivel 10 (l/hr) FI 102B 22.94 Produccin Total de Polietileno (ton/hr) 9.87 Fuente: Becerra y Mavares (2009)
Los resultados obtenidos de la prueba en campo de la operacin del reactor bajo el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto tiene mucha similitud con los resultados obtenidos en la simulacin del reactor bajo el esquema de alimentacin de D E R E C H O S R E S E R V A D O S
Capitulo IV. Anlisis de Resultados
78 iniciadores propuesto, la tabla N 15 muestra una comparacin entre ellos y se puede observar que los porcentajes de desviacin son muy bajos.
Tabla N 15. Comparacin entre los Resultados de la Prueba en Campo y la Simulacin Bajo el Esquema Propuesto
Variable
Prueba en Campo Simulacin Esquema Propuesto % Desviacin (Valor Absoluto) Presin del Reactor (bar) 1382.21 1376.52 0,413 Flujo de Descarga del K-103 (ton/hr) 50.87 51.16 0,567 Temperatura Nivel 5 (C) 214.37 215 0,293 Temperatura Nivel 6 (C) 205.37 205 0,180 Temperatura Nivel 8 (C) 211 211 0,000 Temperatura Nivel 10 (C) 230.97 230 0,422 Temperatura Nivel 12 (C) 284.79 285 0,074 Temperatura de Entrada al Nivel 1 (C) 50.91 50.48 0,852 Temperatura de Entrada al Nivel 6 (C) 41.19 41.38 0,459 Temperatura de Entrada al Nivel 7 (C) 39.74 39.25 1,248 Temperatura de Entrada al Nivel 9 (C) 38.56 38.15 1,075 Flujo de Iniciador C2 Nivel 4 (l/hr) 14.12 10.44 35,249 Flujo de Iniciador C2 Nivel 6 (l/hr) 5.74 5.90 2,712 Flujo de Iniciador C2 Nivel 7 (l/hr) 9.35 9.52 1,786 Flujo de Iniciador C1+C2 Nivel 9 (l/hr) 12.92 13.25 2,491 Flujo de Iniciador CA Nivel 10 (l/hr) 22.94 24 4,417 Produccin Total de Polietileno (ton/hr) 9.87 10.161 2,864 Fuente: Becerra y Mavares (2009)
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79 CONCLUSIN
De acuerdo a todo lo anteriormente expuesto sobre la evaluacin del comportamiento de un reactor autoclave bajo un nuevo esquema de alimentacin de iniciadores en la planta de PEBD, puede concluirse lo siguiente:
1. Evaluado el comportamiento del reactor autoclave R-101 se observ que los perfiles de temperatura del reactor cambiaron solamente en los niveles 4 y 6 que fue donde se sustituyo el iniciador C5 por el iniciador C2.
2. Los datos utilizados para la realizacin de las simulaciones de los esquemas de alimentacin propuesto y actual fueron acertados debido a que las simulaciones se llevaron a cabo de forma satisfactorias sin arrojar ningn error ni advertencia.
3. La simulacin de la operacin del reactor autoclave R-101 bajo el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto aument en 1.765% la produccin de polietileno de baja densidad con respecto a la operacin del reactor bajo al esquema de alimentacin de iniciadores actual.
4. Realizadas las simulaciones necesarias se demuestra que el reactor autoclave R- 101 puede operar sin ninguna complicacin o condicin especial con el esquema de alimentacin propuesto.
5. Los resultados obtenidos de las simulaciones bajo el esquema actual y el esquema propuesto de alimentacin de iniciadores arrojan cambios generales muy pequeos en cuanto a las caractersticas del producto obtenido.
6. El producto obtenido con el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto muestra una disminucin en cuanto a algunas de sus propiedades mecnicas tales D E R E C H O S R E S E R V A D O S
80 como: resistencia a la traccin, al desgarre, tenacidad, esto es debido a la pequea disminucin del DPN, DPW, MWN, MWW.
7. Realizada la prueba en campo donde se sustituyo el iniciador C5 por el C2 en los niveles 4 y 6 del reactor autoclave R-101, se comprob que el esquema si puede llevarse a cabo en la realidad tal y como se haba realizado anteriormente en las simulacin.
8. El flujo de iniciador CA necesario para la operacin del reactor con el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto aumenta aproximadamente en un 74% con respecto al utilizado en el esquema de alimentacin de iniciadores actual.
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81 RECOMENDACIONES
Utilizar el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto debido a que los resultados obtenidos tanto en la simulacin como en la prueba en campo son similares y satisfactorios.
Colocar el procedimiento operacional realizado para la operacin del reactor autoclave R-101 bajo el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto en las instrucciones de trabajo de la empresa.
Buscar otro iniciador en el mercado que trabaje con un rango similar de temperaturas que el C5 y evaluar el comportamiento del reactor, usando el modelo de simulacin.
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82 BIBLIOGRAFIA
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ANEXOS
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Anexo 1. Rango de uso de los iniciadores.
Tabla N 16. Rango de Uso de los Iniciadores Iniciadores Rango (C) Diterbutil Perpivalato (C5) 175 - 200 Diterbutil 2 Etil Hexanoato (C2) 200 - 230 Diterbutil Perbenzoato (C1) ms Diterbutil 2 Etil Hexanoato (C2) 220 - 240 Diterbutil Peroxido (CA) ms Diterbutil 2 Etil Hexanoato (C2) 250 - 270 Diterbutil Peroxido (CA) 255 - 285 Fuente: Manual de polimerizacin de PEBD de Polinter (2002)
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86 Anexo 2. Datos operativos de la operacin del reactor bajo el esquema de alimentacin de iniciadores actual.
Tabla N 17. Datos Operativos del Reactor Bajo el Esquema Actual
Empresa Polinter Fecha 05/03/2009 Equipo R-101 Grado FB-3003 Lote 208867 Condiciones de Operacin Variable Instrumento Valor Presin del Reactor (bar) PICS 112 1379.34 Flujo de Descarga del K-103 (ton/hr) 51.07 Temperaturas de los Diferentes Niveles del Reactor Variable Instrumento Valor Temperatura Nivel 5 (C) TICS 102 193.81 Temperatura Nivel 6 (C) TICS 103 183.67 Temperatura Nivel 8 (C) TICS 104 210.82 Temperatura Nivel 10 (C) TICS 105 230.91 Temperatura Nivel 12 (C) TICAD 106 284.67
Temperaturas de Entrada de Etileno al Reactor Variable Instrumento Valor Temperatura de Entrada al Nivel 1 (C) TIC 111 50.62 Temperatura de Entrada al Nivel 6 (C) TIC 112 41.49 Temperatura de Entrada al Nivel 7 (C) TIC 113 39.65 Temperatura de Entrada al Nivel 9 (C) TIC 114 38.78
Flujo de Iniciador en los Diferentes Niveles del Reactor Variable Instrumento Valor Flujo de Iniciador C5 Nivel 4 (l/hr) FI 102B 21.31 Flujo de Iniciador C5 Nivel 6 (l/hr) FI 102B 18.06 Flujo de Iniciador C2 Nivel 7 (l/hr) FI 102B 14.83 Flujo de Iniciador C1+C2 Nivel 9 (l/hr) FI 102B 12.21 Flujo de Iniciador CA Nivel 10 (l/hr) FI 102B 13.56 Fuente: Becerra y Mavares (2009) D E R E C H O S R E S E R V A D O S
87 Anexo 3. Operacin del reactor autoclave R-101 bajo el esquema de alimentacin de iniciadores actual.
Figura N 16. Esquema de Alimentacin Actual
Fuente: Becerra y Mavares (2009)
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88 Anexo 4. Operacin del reactor autoclave R-101 bajo el esquema de alimentacin de iniciadores propuesto.
Figura N 17. Esquema de Alimentacin Propuesto
Fuente: Becerra y Mavares (2009) D E R E C H O S R E S E R V A D O S