ELECTRODOS DE REFERENCIA Cuando un electrodo se coloca en contacto con un electrolito, se crea entre ambos una diferencia de potencial.

Esta diferencia no puede ser medida de manera absoluta, por lo tanto se mide en comparacin con un electrodo especial, un electrodo patrn, que es el electrodo de referencia. Este electrodo est formado por una lmina de platino platinada, en contacto con hidrgeno gaseoso a una atmsfera de presin. El electrodo se encuentra sumergido en un electrolito con iones hidrgeno disueltos (solucin cida). La actividad entre estos iones y el electrodo, a 25C, se toma como cero de la escala. La reaccin que ocurre entre el electrodo de referencia y el electrolito en el cual est sumergido es el siguiente equilibrio:

En las condiciones arriba mencionadas, la diferencia de potencial que se genera en el electrodo de referencia depende exclusivamente del pH del electrolito con el cual est en contacto, de acuerdo con la siguiente frmula:

Pero trabajar con un electrodo de hidrgeno representa inconvenientes varios, dado que es muy frgil y se dificultara su uso en la prctica, por lo tanto se utilizan otros electrodos de referencia, que cumplen con ciertas condiciones particulares. Adems de ser sencillos u manejables, la principal condicin que deben cumplir es el potencial de equilibrio en la reaccin redox que se da en ellos, sea constante y tenga relacin con el potencial en el electrodo de hidrgeno. Dentro de los electrodos de referencia ms usados, tenemos. Electrodo de calomelanos: Consiste en mercurio recubierto con una capa de Hg2Cl2, que se encuentra sumergido en una solucin de cloruro de potasio (KCl), cuya concentracin puede ser 0,1 N, 1 N o saturada. El contacto entre el mercurio y la solucin se establece mediante un hilo de platino. En la figura de abajo observamos un esquema de dicho electrodo.

La reaccin del electrodo de calomelanos es:

As pues, si el electrodo acta como nodo (-) la reaccin es hacia la izquierda, (oxidacin); si el electrodo acta como ctodo (+), la reaccin es hacia la derecha, (reduccin). Electrodo de plata/cloruro de plata (Ag/AgCl): Est formado por un hilo de Ag sobre el cual se deposita AgCl, generalmente por va electroqumica, en una solucin de NaCl o KCl, en la cual el hilo de Ag acta como nodo.

La reaccin en el electrodo es la siguiente:

Y su potencial de equilibrio a 25C es: E = 0.2224 - 0.059 log [Cl-]. En agua de mar, el valor del potencial es aproximadamente de + 0.25 V respecto al electrodo normal de hidrgeno (ENH) a 25C. El potencial del electrodo depende muy especialmente de la salinidad de la solucin en la cual el electrodo est sumergido.

Electrodo de zinc (Zn): Est constituido por un bloque de Zn de alta pureza; generalmente se utiliza una aleacin de Zn como la empleada para los nodos

galvnicos de Zn de composicin como la especificada por la norma militar americana:

La reaccin en el electrodo es la siguiente:

Y su potencial de equilibrio a 25C es: E = -0.763 + 0.0295 log [Zn2+] V vs. ENH El potencial en agua de mar es de cerca de -0.80 V vs. ENH. Se emplea como electrodo de referencia fijo en agua de mar, como alternativa a los de Ag/ AgCl. Tambin puede utilizarse en el suelo. Un esquema del mismo se presenta en la figura:

Electrodo de cobre/sulfato de cobre (Cu/CuSO4): Est formado por una barra cilndrica de Cu sumergida en una solucin de CuSO4 saturada. El contacto electroltico con la solucin o suelo se realiza mediante un puente salino constituido (formado) por un tapn de madera de balsa.

La reaccin de electrodo es la siguiente:

Su potencial de equilibrio a 25C viene dado por: E = 0.340 + 0.0295 log [Cu2+] V vs. ENH.

Con la solucin saturada de CuSO4, se tiene E = + 0.318 V vs. ENH, pero para uso prctico se considera un valor de 0.30 V. Este tipo de electrodo puede utilizarse en cualquier ambiente, sea en el suelo o agua de mar, aguas dulces o saladas. Entre otras ventajas, presenta la sencillez de su preparacin y su gran estabilidad. Cuando se utiliza en agua de mar, puede contaminarse con cloruros, por lo cual es aconsejable ms bien en el suelo, en aguas dulces y en salmueras.

Conversin entre Electrodos de Referencia Una medida de potencial utilizando cualquier electrodo de referencia puede ser convertida a una medida con respecto a otro electrodo de referencia. En la tabla se presentan los valores de los distintos electrodos con respecto al electrodo de hidrogeno.

Equivalencia aproximada entre las escalas de potencial relativas a los electrodos de referencia utilizados en proteccin catdica, con indicacin de los intervalos de corrosin, proteccin y sobreproteccin para acero al carbono.

Bibliografa http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/electrodo-de-referencia lnea] [en

http://www.apie.com.ar/Boletines/boletin-04/electrodos.html [en lnea]

http://books.google.com.co/books?id=H_8vZYdL70C&pg=PA317&lpg=PA317&dq= conversion+de+un+electrodo+de+referencia+a+otro&source=bl&ots=QG3c3oPxIn &sig=hO2khdpYhPLPaoqIO5E2Vrqhzbg&hl=es&sa=X&ei=t3yfUuapGtOLkAf00oG wDw&ved=0CEEQ6AEwBA#v=onepage&q&f=false [en lnea]