Resumen de Termodinámica

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Índice
Tema 1: Conceptos básicos de Termodinámica .........................................................8 Objetivos y características de la Termodinámica.....................................................8 Sistema y Medio ambiente.......................................................................................8 Interacciones........................................................................................................8 Paredes................................................................................................................8 Variables termodinámicas........................................................................................9 Variables de estado termodinámico .....................................................................9 Modificación y transformación .................................................................................9 Ciclo .....................................................................................................................9 Evolución de un sistema termodinámico ...............................................................10 Asociación y descomposición de sistemas ........................................................10 Propiedades...........................................................................................................10 Nomenclatura.....................................................................................................10 Propiedades extensivas e intensivas .................................................................11 Clasificación de los sistemas de acuerdo a sus variables intensivas.................11 Sustancia Pura ......................................................................................................11 Equilibrio ................................................................................................................11 Equilibrio térmico ...................................................................................................12 Ordenamiento de los estados térmicos ..............................................................12 Temperatura empírica ........................................................................................12 Medida de la temperatura ..................................................................................12 Termómetro de gas ideal ...................................................................................13 Escala de temperatura de los gases perfectos ..................................................13 Otras escalas de temperatura ............................................................................14 Escala Celsius o centígrados .........................................................................14 Escala Rankine...............................................................................................14 Escala Fahrenheit...........................................................................................14 Diferentes termómetros......................................................................................14 Termómetro de bulbo .....................................................................................14 Termocupla.....................................................................................................14 Termo resistores.............................................................................................14 Pirómetros ópticos ..........................................................................................14 Ecuaciones de estado ...........................................................................................15 Coeficientes de dilatación y compresibilidad......................................................15 Métodos matemáticos en Termodinámica básica..................................................15 Tema 2: Energía Primer principio..............................................................................16 Energía, conceptos y consecuencias ....................................................................16 Definición termodinámica de Trabajo ....................................................................16 Convenio de signos y notación ..........................................................................16 Trabajo de expansión o compresión......................................................................17 El trabajo de expansión o compresión en procesos de cuasi equilibrio .............18 Interacciones de trabajo adiabático .......................................................................19 Energía ..................................................................................................................20 Interacciones térmicas, definición de Calor ...........................................................21 Convenio de signos y notación ..........................................................................21 Primer principio de la Termodinámica ...................................................................22 El principio de la conservación de la energía para sistemas cerrados ..................22 Expresión del primer principio para un sistema cerrado ....................................24 Energía interna ......................................................................................................24 Definición de la variación de energía.....................................................................24 Entalpía..................................................................................................................25

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Definición ...........................................................................................................25 Expresión diferencial del primer principio en variables T, V y T, P ........................25 Calores específicos a T,V y T,P constantes ..........................................................25 Relación entre ambos ........................................................................................26 Gas ideal como fluido de trabajo ...........................................................................26 Definición ...........................................................................................................26 Leyes de los gases ideales ................................................................................27 Ecuación de los gases perfectos........................................................................27 Energía interna de los gases perfectos ..............................................................27 Entalpía de los gases perfectos .........................................................................28 Calores específicos y relación de Mayer............................................................29 Para gases mono atómicos: ...........................................................................29 Para gases poli atómicos:...............................................................................29 Transformaciones de sistemas gaseosos ideales..............................................29 Transformación isocórica (a volumen constante) ...........................................29 Transformación isobárica (a presión constante).............................................29 Transformación isotérmica (a temperatura constante) ...................................30 Transformación adiabática (sin intercambio de calor) ....................................30 Transformación politrópica .............................................................................32 Resumen ........................................................................................................33 El primer principio y los sistemas abiertos .............................................................33 Balance de masas .................................................................................................35 Aplicación del 1° Principio a Sistemas cíclicos .... ..................................................35 Máquina térmica ....................................................................................................35 Eficiencia térmica...................................................................................................36 Aplicación en régimen estacionario a dispositivos usados en máquinas térmicas. Casos ideales ........................................................................................................36 Bombas ..............................................................................................................36 Compresor .........................................................................................................36 Turbina ...............................................................................................................37 Válvula de laminación ........................................................................................37 Difusor-tobera ....................................................................................................37 Intercambiador de calor......................................................................................37 Tema 3: Fluidos de trabajo........................................................................................38 El cuerpo puro real como fluido de trabajo ............................................................38 Estudio experimental del cuerpo ........................................................................38 Superficie P, V, T para un cuerpo puro real...........................................................38 Superficie P, v, T, sus proyecciones ..................................................................39 Diagrama P-v..................................................................................................39 Diagrama P-T .................................................................................................40 Diagrama T-v..................................................................................................40 Constantes críticas ................................................................................................40 Curvas de vapor y líquido saturado .......................................................................41 Vapor húmedo. Calidad .........................................................................................41 Vapor recalentado .................................................................................................42 Estudio de distintas evoluciones ........................................................................42 Transformación isobárica reversible ABCDEF ...............................................42 Transformación isotérmica reversible ABCD ..................................................43 Calores de transformación.....................................................................................43 Calor sensible ....................................................................................................43 Calor latente.......................................................................................................44 Tablas de propiedades termodinámicas y diagramas............................................44

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Estudio de los gases reales ...................................................................................44 Límite de aplicabilidad de la ecuación de estado de los gases ideales a los gases reales.......................................................................................................44 Ecuación de Virial ..................................................................................................44 Factor de compresibilidad (Z) ................................................................................45 Introducción al principio de los estados correspondientes.....................................45 Ecuación de Estado Generalizada.........................................................................45 Tema 4: Segundo Principio .......................................................................................46 Sentido de las evoluciones con los sistemas físicos..............................................46 Alcance del Primer Principio y necesidad del Segundo Principio ..........................46 Segundo Principio de la Termodinámica ...............................................................46 Transformación reversible .....................................................................................47 Enunciado general del segundo principio ..............................................................47 La función entropía ................................................................................................47 Formulación matemática ....................................................................................47 Sistema uniforme en contacto con una fuente térmica y una fuerza impulsora infinitesimal.....................................................................................................47 Sistema uniforme en contacto con una fuente térmica uniforme y fuerza impulsora finita ...............................................................................................48 Variación de entropía asociada a una modificación irreversible del sistema (Transformación real) .....................................................................................49 Cálculo de la variación de entropía........................................................................51 Cálculo de la entropía para una fase condensada .............................................52 Ecuaciones fundamentales....................................................................................52 Combinación del primer y segundo principio......................................................52 Deducción de la primera y segunda ecuación termodinámica ...........................53 El segundo principio y las máquinas térmicas .......................................................54 Enunciados clásicos...........................................................................................54 Enunciado de Carnot ......................................................................................54 Enunciado de Kelvin .......................................................................................54 Enunciado de Planck ......................................................................................54 Enunciado de Clausius ...................................................................................54 Equivalencia de los enunciados .....................................................................55 Diagramas termodinámicos ...................................................................................56 Diagrama T-S.....................................................................................................56 Diagrama I-S ......................................................................................................57 Diagrama log P- I ...............................................................................................58 Tablas termodinámicas..........................................................................................58 Tema 5: Energía útil ..................................................................................................59 Calor utilizable o energía útil..................................................................................59 Exergía debida al desequilibrio mecánico..............................................................61 Exergía de un sistema cerrado ..............................................................................62 Variación de exergía de un sistema cerrado ......................................................63 Exergía de un sistema circulante...........................................................................64 Variación de exergía de un sistema circulante...................................................65 Rendimiento energético o efectividad térmica .......................................................66 Tema 6: Segundo Principio .......................................................................................67 Funciones características ......................................................................................67 I) Función energía interna U=f(S,V) ...................................................................67 II) Función Entalpía I=f(S, p) ..............................................................................67 III) Función energía libre o función de Helmholtz F=f(T, V)................................68 IV) Función entalpía libre o función de Gibbs G=f(T, p) .....................................68

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El segundo principio y el equilibrio fisicoquímico ...................................................69 Grado de avance de la reacción ........................................................................69 Afinidad química.................................................................................................70 Ecuación de Clausius-Claipeyron ..........................................................................71 Calores de reacción...............................................................................................71 Calor de reacción a p y T constantes .................................................................72 Calor de reacción a V y T constante ..................................................................73 Comparación entre rp,T y rv,T ...............................................................................73 Variación de los calores de reacción con la temperatura...................................73 Temperatura de reacción adiabática o temperatura extrema ................................74 Poder calorífico de un combustible........................................................................75 Aire necesario para la combustión.........................................................................75 Nociones de cálculo de la composición de equilibrio en sistemas reaccionantes..76 Análisis de exergía en sistemas que involucran cambios químicos.......................76 Caso de combustión a P y V constantes (Adiabática)........................................76 Tema 7: Ciclo de máquinas térmicas ........................................................................78 Procesos de comparación .....................................................................................78 Parámetros característicos ....................................................................................78 Rendimiento térmico ..........................................................................................78 Relación de trabajo ............................................................................................78 Consumo específico de vapor............................................................................79 Ciclo de Carnot ......................................................................................................79 Ventajas .............................................................................................................79 Desventajas .......................................................................................................79 Relación de trabajo rW ........................................................................................80 Consumo específico de vapor............................................................................80 Título a la salida de la turbina ............................................................................80 Ciclo de Rankine....................................................................................................80 Ventajas .............................................................................................................80 Desventajas .......................................................................................................81 Ciclo de Rankine con sobrecalentamiento.............................................................81 Ciclo de Rankine con recalentamiento intermedio.................................................83 Ciclo regenerativo ..............................................................................................83 Tema 8: Compresores...............................................................................................85 Descripción general del compresor ideal...............................................................85 Compresor de pistón y cilindro ..............................................................................85 Compresión en etapas...........................................................................................86 Espacio nocivo. Rendimiento volumétrico .............................................................87 Tema 9: Ciclos de máquinas térmicas a gas.............................................................89 Ciclo de Carnot ......................................................................................................89 Ventajas .............................................................................................................90 Desventajas .......................................................................................................90 Ciclo de Joule-Brayton cerrado..............................................................................90 Ventajas .............................................................................................................91 Desventajas .......................................................................................................91 Ciclo Joule-Brayton abierto....................................................................................92 Ventajas .............................................................................................................92 Desventajas .......................................................................................................92 Ciclos de motores de combustión interna ..............................................................93 Ciclo Otto ...........................................................................................................93 Rendimiento ...................................................................................................93 Relación de compresión .................................................................................93

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Ciclo Diesel ........................................................................................................94 Relación de compresión .................................................................................95 Relación de inyección.....................................................................................95 Rendimiento ...................................................................................................95 Tema 10: Máquinas frigoríficas .................................................................................96 Ciclos con dos fuentes...........................................................................................96 Tipos de fluidos refrigerantes (fluido frigorígeno)...................................................96 Ciclos frigoríficos a compresores de vapor ............................................................97 Ciclo de Carnot ..................................................................................................97 Ciclo frigorífico a compresor en régimen húmedo..............................................97 Ciclo frigorífico a compresor en régimen seco ...................................................98 Ciclos frigoríficos con compresor en dos etapas................................................99 Ciclo frigorífico con doble evaporador y doble compresor................................101 Tema 11: Toberas y difusores.................................................................................103 Ecuaciones generales .........................................................................................103 Procesos de derrame adiabáticos .......................................................................104 Derrame acelerado. Rendimiento del derrame ................................................105 Derrame decelerado ........................................................................................106 Derrame adiabático a través de tubos .................................................................107 Derrame sub-sónico .........................................................................................107 Derrames supersónicos ...................................................................................108 La velocidad del sonido (a) ..................................................................................109 Número de Mach .................................................................................................110 Derrame libre de rozamiento en toberas y difusores ...........................................110 Tema 12: Aire húmedo............................................................................................113 Mezcla de gases ideales .....................................................................................113 Humedad absoluta o relación de mezcla (X) .......................................................113 Temperatura de rocío ..........................................................................................114 Humedad relativa.................................................................................................115 Entalpía del aire húmedo .....................................................................................116 Temperaturas de bulbo húmedo y de bulbo seco................................................116 Temperatura de saturación adiabática ................................................................116 Diagrama Psicrométrico.......................................................................................117 Equipos de aire acondicionado............................................................................118 Instalaciones de aire acondicionado....................................................................119 Cálculo de instalaciones...................................................................................119 Acondicionamiento de aire en invierno sin recirculación ..............................120 Acondicionamiento de aire en invierno con recirculación .............................122 Acondicionamiento de aire en verano sin recirculación ................................123 Acondicionamiento de aire en verano con recirculación...............................123 Torres de enfriamiento.........................................................................................126 Tema 13: Transferencia de calor. Conducción........................................................128 Conducción..........................................................................................................128 Flujo de calor .......................................................................................................128 Tema 14: Transferencia de calor por radiación .......................................................131 La potencia emisiva ............................................................................................132 La incidencia de la energía radiante: el cuerpo negro .........................................132 Conexiones entre la emisividad y absorbencia: Ley de Kirchhoff .......................132 Influencia de la temperatura en la potencia emisiva: ley de Stefan-Boltzmann .133 Intercambio de energía entre dos planos extensos paralelas.........................134 Intercambio de energía entre dos planos paralelos de diferente emisividad .......135 Flujo de calor a través de una pared ...................................................................135

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Flujo de calor a través de una pared compuesta: resistencias en serie ..............136 Flujo de calor a través de la pared de un tubo.....................................................136 Pérdida de calor en una tubería...........................................................................137 Pérdida máxima de calor a través de un tubo aislado .........................................138 Grueso óptimo del aislante ..................................................................................139 Tema 15: Transferencia de calor por convección....................................................140 Coeficiente pelicular de transferencia de calor ....................................................140 Transferencia de calor entre sólidos y fluidos: flujo laminar y flujo turbulento. El número de Reynols..............................................................................................141 Análisis dimensional ............................................................................................141 Teorema de Buckingham.....................................................................................141 Números adimensionales: Reynols, Prandtt y Nusselt ........................................142 Pérdida de carga .................................................................................................143 Tema 16: Transmisión de calor en fluidos en movimiento ......................................144 Área de transferencia y coeficiente global de transmisión de calor .....................144 Expresión del coeficiente de transmisión de calor en función de los coeficientes peliculares............................................................................................................144 Resistencia de ensuciamiento .............................................................................146 Intercambiadores de doble tubo ..........................................................................146 Calculo de un intercambiador de doble tubo ....................................................148 Utilización de los intercambiadores de doble tubo ...........................................149 Intercambiadores de tubo y coraza......................................................................149 Calculo de un intercambiador de tubo y coraza ...............................................151

objeto de estudio y que está definido por una superficie llamada de control que puede ser material o no. el volumen. etc. Sistema y Medio ambiente Se define al sistema como una cantidad de materia del Universo físico. La Termodinámica se toma como base de todas las leyes físicas particulares ya que todas estas deben ser compatibles con los principios de la termodinámica permitiendo esto descartar muchas de ellas de antemano sin verificarlas experimentalmente. o sea. ni a los sistemas infinitésimas de unas pocas moléculas. Los principios de la Termodinámica son cuatro. abarcando incluso reacciones químicas y los fenómenos eléctricos. Estudiaremos fundamentalmente el primer principio (de la conservación de la energía) y el segundo (hace referencia a la dirección a la cual se desarrollan todos los fenómenos naturales) aplicado a sistemas macroscópicos. la presión. Es por todo esto que la Termodinámica no solo sirve de base para el cálculo y construcción de máquinas y motores. se lo llama masa de control).Resumen de Termodinámica Página 8 de 154 Tema 1: Conceptos básicos de Termodinámica Objetivos y características de la Termodinámica La Termodinámica surgió de los problemas involucrados en el desarrollo de las máquinas térmicas y fue evolucionando hasta convertirse en una ciencia que estudia y trata de explicar todas las transformaciones y transferencias de energía. ni a sistemas infinitos como sería el universo. • Impermeable: no permite el intercambio de masa (sistema cerrado. ya que para las necesidades de la Ingeniería Mecánica son suficientes. • Flexible: permite la interacción mecánica. . como lo son la temperatura. sino también de los procesos químicos y eléctricos. • Adiabática: no permite la interacción térmica. Paredes El tipo de intercambio entre el sistema y su medio ambiente está caracterizado por la naturaleza de la pared que lo limita pudiendo ser esta del tipo: • Rígida: no permite la interacción mecánica. sino a sistemas a escala humano el cual está descripto mediante magnitudes que indican propiedades que afectan a los sentidos del hombre y cuya definición es independiente de la estructura de la materia. Interacciones Las interacciones que pueden sufrir los sistemas son: • Térmicas: intercambio de un flujo de energía. Demuestra además que no todas las distintas formas de la energía son equivalentes y señala las limitaciones de las posibles transformaciones entre las mismas. • Materia: intercambio de materia. El resto del Universo físico que no está en el sistema se denomina medio ambiente. Cuando a un sistema no le esta permitido interaccionar con su medio ambiente se dice que es un sistema aislado y si se le esta permitido se dice que no es aislado. cuya veracidad se basa en el hecho de que nunca se ha observado fenómeno alguno que lo contradiga.

se dice que el sistema ha sufrido una modificación. llamadas ecuaciones de estado y me permiten averiguar el resto de las variables termodinámicas. Ejemplos de estas variables son: P (presión). . se lo llama volumen de control). T (temperatura). ȡ (densidad). también de variables conocidas. etc. Estado Es la condición de un sistema definido por el conjunto de sus propiedades. El estado estacionario es aquel que ninguna de sus propiedades cambian con el tiempo. relacionadas en ecuaciones. El sistema no experimenta cambios de estado al concluir un ciclo. m (masa). Si además de conocerse los estados inicial y final se conocen los estados intermedios y sucesivos entre ellos. Se denomina sistema aislado a aquel que NO permite ningún tipo de interacción. Al final de un ciclo todas las propiedades son las mismas que al inicio. Está asociada a una modificación nula. siendo n el número total de variables termodinámicas que se permiten definir bi-unívocamente en el estado termodinámico de un sistema las cuales son linealmente independientes. Variables de estado termodinámico Son un subconjunto de variables termodinámicas n<U. µ (viscosidad). se dice que el conjunto de estados constituyen una transformación. Ciclo Es una secuencia de procesos que empieza y termina en el mismo estado. V (volumen). • Variables termodinámicas Las variables termodinámicas son aquellas magnitudes que nos permiten individualizar entre sí los estados que representan las medidas directas de sus propiedades microscópicas por un método experimental y universal o por el resultado de operaciones matemáticas efectuadas con esas medidas. es un caso especial del sistema cerrado.Resumen de Termodinámica Página 9 de 154 Permeable: permite el intercambio de masa (sistema abierto. Modificación y transformación Cuando un sistema pasa de un estado termodinámico inicial E1 de variables de estado conocidas a otro de estado termodinámico final E2.

es decir. energía. el cambio es independiente de los detalles o historia del proceso. lo que se hace es aproximar al cambio de estado total en una sucesión de estados en equilibrio denominándose el cambio cuasi-estático. ya que dependen del tipo de proceso (como por ejemplo el trabajo y el calor) . Cuando el número n de los sucesivos cambios de estado tiende a infinito se puede aproximar a una curva llamada línea o curva de estado. Es un proceso real de cambio de estado solo el instante inicial y el estado final estarán en equilibrio (que sus propiedades termodinámicas no varían) pero los estados intermedios no lo están por lo que no se podrían aplicar a las ecuaciones de estado térmicas y se dice que el cambio de estado es no estático. al cambio de una propiedad.unívoca y continua con los instantes de un intervalo de tiempo la cual no solo de pende del estado del sistema. Ejemplos: masa. presión. que pueden asignarse valores numéricos sin conocer la “historia” previa. mientras que las que llevan “į” son DIFERENCIALES INEXACTOS. reflejará entonces. Es decir. volumen. se debe cumplir que: n k ¦ Mi = M y i =1 Vi = V ¦ i =1 O sea la sumatoria de los subsistemas es igual al sistema inicial. A la inversa. si el valor de una magnitud es independiente del proceso entre dos estados.Resumen de Termodinámica Página 10 de 154 Evolución de un sistema termodinámico Se denomina evolución de un sistema termodinámico al conjunto ordenado y continuo de estados supuestos en correspondencia bi . Propiedades Características macroscópicas de un sistema. Para poder aplicar las ecuaciones de estado térmico. Nomenclatura Las propiedades que llevan “d” adelante son DIFERENCIALES EXACTAS. El cambio de una propiedad. Asociación y descomposición de sistemas Dado un determinado sistema que tiene una masa total M y un volumen total V. cuando el sistema pasa de un estado a otro. que el cambio entre dos estados particulares NO depende en modo alguno del tipo de proceso que los une (por ejemplo el cambio de volumen entre dos estados). Magnitud es propiedad “SI SOLO SI” su cambio de valor entre dos estados es independiente del proceso. lo dividimos en subsistemas de masa Mi y Vi. queda determinado exclusivamente por los estados INICIAL y FINAL y es independiente de la forma concreta en la que ah ocurrido el cambio de estado. sino también del medio ambiente que lo rodea.

como es el caso de una columna vertical de líquido. cuyo valor correspondiente a un sistema es igual a la suma de los valores correspondientes a los subsistemas de ese sistema. Por ejemplo. la temperatura es uniforme en todo el sistema. v (volumen especifico). Sustancia Pura Es aquella que es uniforme e invariable en su composición química.Resumen de Termodinámica Página 11 de 154 Propiedades extensivas e intensivas Las variables termodinámicas. evolucionan hacia valores uniformes. Una sustancia pura puede existir en más de una fase. Puesto que en los procesos reales son inevitables situaciones de no equilibrio. Por tanto. no puede interaccionar con su entorno. Nuestro interés por el concepto de proceso de cuasiequilibrio se debe a las dos consideraciones siguientes. Son ejemplos de ellas: ȡ (densidad). Equilibrio Se aisla al sistema y se espera que no haya cambios. en caso contrario puede existir una variación en la presión. etc. el sistema puede considerarse una sustancia pura porque cada fase tiene la misma composición. P (presión). T (temperatura). Además estos se dividen en heterogéneos (cuando dentro del sistema pueden dividirse en subsistemas homogéneos llamados fases) e in homogéneos (cuando dentro del sistema no pueden dividirse subsistemas homogéneos). Cuando una variable extensiva se divide por la masa se transforma en variable intensiva. Ejemplos de ellas son la masa. También. Si no los hay podemos concluir que el sistema estaba en equilibrio termodinámico cuando lo aislamos. En el equilibrio. pero su composición química debe ser la misma en cada fase. Todos los estados por los que el sistema pasa en un proceso de cuasiequilibrio pueden considerarse estados de equilibrio. Clasificación de los sistemas de acuerdo a sus variables intensivas • • Sistemas homogéneos: sistemas en los cuales todas sus propiedades se mantienen constantes para cualquier punto del mismo. µ (viscosidad). si el agua líquida y el vapor de agua forman un sistema con dos fases. usando el concepto de procesos de cuasiequilibrio pueden formularse modelos termodinámicos simples que dan al menos información cualitativa sobre el . sin embargo. los sistemas de interés en ingeniería pueden sólo aproximarse a este tipo idealizado de procesos. la presión puede considerarse uniforme en todo él en tanto en cuanto los efectos gravitatorios no sean significativos. el volumen. tales como la temperatura y la presión. Una mezcla uniforme de gases puede considerarse una sustancia pura supuesto que se mantiene como gas y no reacciona químicamente. etc. Cuando un sistema está aislado. Sistemas no homogéneos: sistemas en los cuales todas sus propiedades no se mantienen constantes para cualquier punto del sistema. para que un sistema esté en equilibrio debe estar en una fase simple o consistir en un número de fases que n0 tengan tendencia a cambiar sus condiciones cuando el sistema completo quede aislado de su entorno. Primero. su estado puede cambiar como consecuencia de fenómenos espontáneos que suceden internamente cuando sus propiedades intensivas. Las variables termodinámicas que expresan propiedades locales de una porción pequeña de un sistema físico y conservan su valor al modificarse el tamaño de la porción considerada se llaman variables termodinámicas intensivas (dependen de la posición y el tiempo). se llaman variables extensivas. Cuando tales cambios cesan el sistema está en equilibrio.

a veces de modo caótico. dicha propiedad se denomina termométrica. bien analíticamente o por medio de un ordenador. Temperatura empírica La temperatura empírica es la propiedad que define el estado térmico de los sistemas termodinámicos y la cual se determina a través de los llamados termómetros. Si dividimos el sistema mediante una pared delgada. Los estados de no equilibrio muestran. Estas propiedades pueden también variar con el tiempo para una posición determinada. El inconveniente de todas ellas está en que no coinciden entre sí. una cierta temperatura. por lo tanto la temperatura es una variable de estado intensiva. Equilibrio térmico Dos o más sistemas estarán en equilibrio térmico cuando tengan una misma temperatura. Empleando un termómetro podremos establecer una escala de temperatura. Ordenamiento de los estados térmicos Dados tres sistemas aislados. obteniendo así las llamadas escalas de temperatura empíricas con todos los tipos de termómetros. marcan temperaturas . Muchas veces al considerar el equilibrio térmico entre varios sistemas se aplica el llamado Principio Cero de la Termodinámica: “un sistema A está en equilibrio térmico con un sistema B. variaciones espaciales en las propiedades intensivas en un momento dado. haciendo corresponder a cada valor de la propiedad termométrica. se puede elegir el signo de la evolución de las variables del primer sistema ordenado de una u otra manera como se ponen en contacto entre ellas. Para muchos de estos procesos estamos limitados a conocer el estado inicial y el estado final una vez. Por ejemplo el tercero puede ser un termómetro. en equilibrio térmico distinto cada uno de ellos y se ponen en contacto el primero y el segundo y luego ambos con el tercero. presión y velocidad pueden medirse con precisión. siendo esta una magnitud fundamental cuya definición no es posible a partir de otras magnitudes ya conocidas. También puede obtenerse esa información resolviendo ecuaciones apropiadas expresadas en forma de ecuaciones diferenciales. aunque no conozcamos los estados intermedios. Alguno o lodos los estados que aparecen en el proceso pueden ser estados de no equilibrio. Medida de la temperatura Para medir la temperatura se usan unos dispositivos denominados termómetros que no son más que sistemas que poseen alguna propiedad variable con la temperatura la cual debe hacerlo de modo claro y debe ser fácil de medir de forma exacta. Sin embargo. En algunos casos las variaciones espaciales y temporales en propiedades tales como temperatura. entonces los sistemas A y C están en equilibrio térmico”. resulta factible evaluar ciertos efectos globales que ocurren durante el proceso. ha terminado el proceso. normalmente. ya que termómetros del mismo tipo pero llenos de líquidos diferentes y que concuerdan entre sí en los puntos fijos. y este sistema B está en equilibrio térmico con otro sistema C.Resumen de Termodinámica Página 12 de 154 comportamiento de los sistemas reales de interés. Esto es equivalente al uso de idealizaciones tales como la masa puntual o la polea sin rozamiento utilizados en mecánica con el objeto de simplificar el análisis. cada uno de los sistemas parciales seguirán manteniendo su temperatura. No es preciso que un sistema que desarrolla un proceso real esté en equilibrio durante el proceso.

La presión p resultante de la presión atmosférica y de la columna de mercurio es la variable termométrica que se encoje para medir la temperatura.16º [ K ] p p0 Si para un determinado estado.16 º K. la presión disminuirá al igual que lo que marcará de temperatura. donde ș0 tiene el valor 273. variando la presión del gas. Si ahora le vamos sacando gas al bulbo. agua y hielo simultáneamente. Escala de temperatura de los gases perfectos La relación que nos permite determinar la temperatura a partir de un termómetro de gas es: θ = θ0 p p0 El valor del punto fijo (ș0.Resumen de Termodinámica Página 13 de 154 distintas cuando se ponen en contacto con un sistema en estado de equilibrio cuya temperatura no sea precisamente la de estos puntos fijos. por ejemplo. describiendo una recta la cual sería distinta si usáramos otros gases. .16º [ K ] lim p →0 p p0 Estas ecuaciones nos dan una nueva escala de temperaturas que recibe el nombre de escala de temperaturas del termómetro de gas. entoces: θ = 273. Está constituido por un bulbo que contiene un gas (generalmente helio) a volumen constante que se pone en contacto térmico con el cuerpo al que se desea medir la temperatura. la presión p que indicará el termómetro será ș. Termómetro de gas ideal El termómetro de gas ideal es sumamente preciso y exacto por lo que ha sido adoptado como un termómetro patrón para calibrar otros termómetros. p0) corresponde al punto triple del agua en el cual conviven en equilibrio las fases vapor. el punto de ebullición del agua a 100º [C] y 1[atm]. o sea. Al aumentar o disminuir la temperatura el gas se expande o se comprime haciendo variar la columna de mercurio. pero cuando pÆ0 esta dependencia ya no existe. La expresión de la temperatura es ahora: θ = 273.

67 Diferentes termómetros Termómetro de bulbo Consiste en un bulbo que contiene un líquido (mercurio. Termo resistores Termómetros donde el elemento sensor es un material cuya resistencia es función del estado térmico.8.16 Escala Rankine Es absoluta Escala Fahrenheit T ( º R ) = 1. Termocupla Termómetro donde el elemento sensor es la unión de dos metales lo que resulta en la aparición de una fuerza electromotriz que es la función del estado térmico. temperatura del termopar. temperatura del termo resistor. Cuando la temperatura aumenta. ya que en gases poli atómicos a elevadas temperaturas se disocian.T (º K ) T ( º F ) = T (º R) − 459. Otras escalas de temperatura Escala Celsius o centígrados Se determina a partir del punto de fusión del hielo (0 ºC) y el de ebullición del agua (100 ºC) ambos a 1 [atm] de presión.Resumen de Termodinámica Página 14 de 154 El intervalo de temperaturas medida por un termómetro de gas ideal abarca desde la licuación del gas hasta la fusión del material del bulbo censor que lo contiene. el líquido contenido en el bulbo se expande y sube por el capilar una longitud L del líquido que depende de la temperatura. Se utiliza un gas inerte. Pirómetros ópticos . T ( º C ) = T (º K ) − 273. alcohol) y que está conectado a un capilar en el extremo cerrado.

Existe pues una función F(p. un sistema cerrado y homogéneo posee ciertos valores de sus variables v. que deben ser constantes en todo el sistema llamados variables de estado. p y T. tomando un sistema de tres ejes coordenados p. es función de la otras dos. Ecuaciones de estado Las ecuaciones de estado son funciones que vinculan los parámetros que pueden utilizarse para definir un estado particular de un sistema y quedan establecidas a partir de la experiencia y de las teorías sobre la constitución de la materia. T y V.T)=0 que recibe el nombre de ecuación del estado térmico de la fase la cual me permiten representar geométricamente los estados de equilibrio de una fase como puntos de una superficie en el espacio. Sin embargo. el estado de este sistema viene dado por sólo dos de las tres coordenadas.v.Resumen de Termodinámica Página 15 de 154 Son termómetros que se utilizan a elevadas temperaturas donde el sensor de temperatura es una resistencia sensible a la radiación infrarroja y a la diferencia de las anteriores. En cada estado de equilibrio. p y 0ºC Vc δθ p Coeficiente de compresibilidad isotérmica (K) 1 δV K= V δpθ Métodos matemáticos en Termodinámica básica Sea V=(T. p) dV = P= P(T. ya que la tercera es en cada estado de equilibrio. Coeficientes de dilatación y compresibilidad Se le llama coeficiente de dilatación isobárica a: 1 δV β0 = Referido a V0. V) ∂V ∂p dP + T ∂V ∂T p dT dP = Reemplazando resulta: ∂P ∂V T dV + ∂P ∂T V dT º ∂V ¼ ∂T dV = ∂V ª ∂P « ∂P T ¬ ∂V T dV + ∂P ∂T V dT » + P dT ª ∂V ∂V ∂P º ∂P ∂P dV = « + + dV » dT + ∂P T ∂V T ¬ ∂T P ∂P T ∂T V ¼ De donde resulta que ∂V ∂P = T ∂P ∂V 1 T Y que ∂V ∂T + P ∂V ∂P + =0 ∂P T ∂T V . No se necesita estar en contacto térmico con el sistema al que se desea medir temperatura.

Esto nos lleva a una importante idea en relación con el trabajo: el valor de W depende de los detalles de la interacción que tiene lugar entre el sistema y su entorno durante un proceso y no sólo de los estados inicial y final del sistema. Es decir. los límites de la integral de la Ec. Por consiguiente. la integral correspondiente no puede calcularse sin especificar los detalles del proceso: ³ δW = W 2 1 Por otra parte. Convenio de signos y notación La Termodinámica técnica tiene que ver frecuentemente con dispositivos tales como motores de combustión interna y turbinas cuyo propósito es realizar trabajo. Si se consideran las diversas formas energía dicha definición no las incluye a todas. Definición termodinámica de Trabajo “Un sistema realiza trabajo cuando el único efecto sobre cualquier elemento externo al sistema podría haber sido la elevación de una masa”.12 significan "desde el estado 1 hasta el estado 2" y no pueden interpretarse como valores del trabajo en dichos estados. Para calcular la integral W = ³S F . resulta conveniente considerar el trabajo hecho sobre el sistema como trabajo positivo. en general. El trabajo NO es una propiedad de estado: depende de los detalles de interacción que tienen lugar en el sistema y su entorno durante TODO el proceso y no solo de los estados INICIAL y FINAL. La diferencial del trabajo įW se conoce como inexacta porque. De aquí se deduce que el trabajo no es una propiedad del sistema o del entorno. como sigue ³V dV = V − V 2 1 V2 1 .dS (Ec 2. de modo que el valor de esta integral nunca debería indicarse como W2 –W 1. conceptos y consecuencias En mecánica se define energía a la capacidad para producir un trabajo. la diferencial de una propiedad se llama exacta porque el cambio en dicha propiedad entre dos estados particulares no depende en modo alguno del tipo de proceso que los une.12) 1 S2 es necesario conocer cómo varía la fuerza con el desplazamiento. La noción de trabajo en un estado no tiene sentido. Por eso en Termodinámica denominaremos energía a la capacidad de producir cambios en los sistemas. el cambio de volumen entre dos estados puede determinarse integrando la diferencial dV. Además. sin importar los detalles del proceso.Resumen de Termodinámica Página 16 de 154 Tema 2: Energía Primer principio Energía. En ciertos casos. 2. en contraste con el enfoque general tomado en Mecánica. • W > 0: trabajo hecho por el sistema. la dirección de la transferencia de energía se muestra mediante una flecha en la gráfica o esquema del sistema y el trabajo se considera positivo en la dirección de la flecha. a menudo resulta conveniente considerar dicho trabajo como positivo. sin embargo. • W < 0: trabajo hecho sobre el sistema. Por ejemplo. Para reducir la posibilidad de error en un caso así.

2. consistente en un gas (o líquido) contenido en un dispositivo cilindro-pistón.15 equivale al cambio en el volumen del sistema. es también aplicable a sistemas de cualquier forma siempre que la presión sea uniforme con la posición sobre la superficie límite en movimiento. Así. la combustión y otras causas de desequilibrio dan lugar a in homogeneidades en el volumen del cilindro que pueden hacer indeterminada la presión en la frontera en movimiento.3. Por ejemplo. 2. La diferencial de toda propiedad es exacta.Resumen de Termodinámica Página 17 de 154 donde V1 es el volumen en el estado 1 y V2.16: W = ³V p.dx (2. cuando el gas se expande. Para calcular la integral de la Ec. para un cambio en el volumen desde V1 a V2. en un cilindro de un motor de automóvil. No . dV. Esta información puede ser difícil o incluso imposible de obtener en una expansión o compresión reales de un gas. donde A es el área de la superficie del pistón.16) Puesto que dV es positiva cuando el volumen aumenta. La fuerza que ejerce el gas sobre el pistón es simplemente el producto p.15) El producto A dx en la Ec. Las diferenciales exactas se escriben usando el símbolo d como en la expresión anterior. 2.17 se precisa una relación entre la presión del gas en la frontera en movimiento y el volumen del sistema. 2.dV (2. 2. Estos signos están de acuerdo con lo establecido previamente en el convenio de signos para el trabajo. es el volumen en el estado 2. El trabajo. Para destacar la diferencia entre diferenciales exactas e inexactas la diferencial del trabajo se escribe como įW. A. el trabajo en la frontera en movimiento es positivo cuando el gas se expande. se obtiene integrando la Ec. Durante el proceso la presión del gas ejerce una fuerza normal sobre el pistón. la expresión del trabajo puede escribirse como δ W = p. El símbolo į se utiliza también para identificar cualquier otra diferencial inexacta que pueda aparecer.16.17) 1 V2 Aunque la Ec. Sea p la presión que actúa en la superficie de separación entre el gas y el pistón. 2.17 se ha deducido para el caso de un gas (o líquido) en un dispositivo cilindro-pistón. Trabajo de expansión o compresión Queremos calcular el trabajo hecho por el sistema cerrado de la Fig.dV (2. El trabajo hecho por el sistema cuando el pistón se desplaza una distancia dx es δ W = p. El valor de dV es negativo para una compresión y también lo es el trabajo resultante de la Ec.A.

en el que la presión y el resto de las propiedades intensivas tendrán de nuevo un valor uniforme. o de cada fase presente en el sistema.Resumen de Termodinámica Página 18 de 154 obstante. 2. el gas volverá a su estado inicial. Si varias de estas masas se van quitando una después de otra. Para considerar cómo puede expandirse o comprimirse por un proceso cuasi estático un gas (o líquido) nos referiremos a la Fig. en cada estado alcanzado. Durante tal expansión el estado del gas sólo se separará ligeramente del equilibrio. En el límite. cuando el incremento de masa se haga infinitamente pequeño. 2.17 puede emplearse con datos experimentales para obtener al menos una estimación plausible del trabajo El trabajo de expansión o compresión en procesos de cuasi equilibrio Un aspecto particularmente importante del concepto de proceso de cuasi equilibrio es que los valores de las propiedades intensivas son uniformes a través de todo el sistema. la presión del gas se mantiene uniforme mediante un número de pequeñas masas que actúan sobre el pistón libre. la Ec. Como se ve en la figura. Asimismo. Puede visualizarse también una compresión de cuasi equilibrio mediante consideraciones similares. Imaginemos que quitamos una de las masas permitiendo al pistón moverse hacia arriba al expandirse ligeramente el gas. . el gas pasará a través de una secuencia de estados de equilibrio sin estar nunca lejos de él. El sistema alcanzará un nuevo estado de equilibrio. si reponemos la masa. cuando la presión medida en cualquier punto del cilindro es básicamente igual a la ejercida en la cara del pistón. y también de nuevo con una ligera variación respecto del equilibrio anterior.4 que muestra un sistema que consiste en un gas inicialmente en equilibrio. obtendremos un proceso de expansión de cuasi equilibrio.

el valor del trabajo es igual al producto de la fuerza por el desplazamiento de su punto de aplicación en la dirección de la fuerza. Esto se puede deducir del análisis de la Fig. 2. es decir. el trabajo realizado por el gas sobre el medio ambiente resulta: ∂W = Fdx = Fg dz = pg dVg (1) . Interacciones de trabajo adiabático Un sistema mecánico "puro" en un sistema termodinámico al que no le esta permitido interaccionar térmicamente. 2. definido éste por una trayectoria específica y no sólo por los estados inicial y final. señalados A y B en la Fig. Supongamos que el gas evoluciona en un dispositivo cilindro-pistón de un estado inicial de equilibrio 1 a un estado final de equilibrio 2 a lo largo de dos procesos diferentes. Trabajo es. este trabajo depende de los detalles del proceso. Puede deducirse que el trabajo no es una propiedad. ∂W = − Fdx Ÿ W12 = − ³ Fdx 1 2 Demostración En el caso del sistema considerado en la figura. está limitado por una pared adiabática. El trabajo mecánico es la acción de una fuerza sobre el límite de un sistema cuando el sistema se haya en movimiento. un efecto recíproco entre el sistema y su medio ambiente. Puesto que el área debajo de cada trayectoria representa el trabajo para el correspondiente proceso.6.Resumen de Termodinámica Página 19 de 154 La interpretación del trabajo como un área en el caso de un proceso de expansión o compresión cuasi estática permite una demostración sencilla de la idea de que el trabajo depende del proceso y por tanto no es una propiedad. por lo tanto.6.

Energía Supongamos una modificación 1-2 a la cual le hacemos variar la transformación teniendo todas ellas en común que son adiabáticas. fijada la modificación 1-2 el trabajo adiabático es el mismo cualquiera sea la transformación. Se llama interacción de trabajo adiabático si el hecho producido en cada sistema puede ser repetido de tal forma que el efecto resultante exterior a un sistema puede ser aplicado mediante el elevamiento o caída de un peso estándar en un campo gravitacional estándar y el efecto único externo al otro sistema igualmente se pueden aplicar mediante la caída o el elevamiento de un peso estándar de igual magnitud. En principio pero no en la práctica por la aparición de fuerzas de fricción. m(C22 − C12 ) Wg = ( Pa A + mg )( z2 − z1 ) + (Se desprecian las fuerzas de fricción) 2 El trabajo tiene la propiedad de que un tipo de trabajo puede ser convertido en otra forma de trabajo en su cantidad equivalente. Si se considera al pistón como sistema donde Fp es la fuerza superficial neta del pistón aplicada al medio ambiente. . Hay transformaciones en que no se puede hacer la transformación inversa.Resumen de Termodinámica Página 20 de 154 Al no tener una función que me relacione a Fg con z puedo determinar el trabajo midiendo los efectos sobre el medio ambiente. siendo como sistema cualquier parte del universo físico estudiado. el trabajo realizado por el sistema sobre el medio ambiente es igual y opuesto al trabajo hecho por el medio ambiente sobre el sistema. Haciendo un balance de fuerzas aplicadas al pistón resulta: Fg − pa A − FF − mg − m Despejando Fg y la reemplazo en (1) quedando: dV dV · Fg = pa A + FF + mg + m Ÿ ∂W = § ¨ pa A + FF + mg + m ¸ dz dt dt ¹ © ∂W = pa dVg + FF dz + mgdz + mCdc Resultando que el trabajo realizado por el gas comprende el trabajo ejercido sobre la atmósfera más el necesario para vencer la fuerza de fricción y de cambio de energía potencial y cinética del pistón. el trabajo hecho por la atmósfera sobre su entorno será: ∂Wa = Pa dVa = − Pa dV Y definiendo a FF. Sean dos sistemas cerrados que sufren una interacción a través de su superficie limitante común.dz como el trabajo efectuado por la pared (W pared) resulta: Wpiston = −∂Wgas − ∂Watmosférica − ∂W pared Lo cual demuestra que. es decir: Fp = Pa A + FF − Pg A Ÿ ∂W = Pg dVg + FF dz + Pa dVg dV =0 dt Finalmente se dice la atmósfera como sistema. basándose en la Tercera ley de Newton esta fuerza es igual y de signo contrario a la que el medio ambiente aplica al pistón. Si medimos el trabajo mecánico adiabático en cada una de ellas se observa que: 1. 2.

• Q < 0: transferencia de calor desde el sistema En un proceso adiabático no hay transferencia de energía por calor. el W adiabático es una función de la modificación y no de la transformación. Para el caso del sistema en reposo: −Wadiabatico = ∆U Interacciones térmicas. La cantidad de energía transferida mediante calor para un proceso viene dada por la integral Q = ³1 δ Q donde los límites quieren decir "desde el estado 1 al estado 2" y no se refieren a los valores del calor en dichos estados. En principio. el calor no es una propiedad y su diferencial se escribe como įQ. El valor de la transferencia de calor depende de las características del proceso y no sólo de los estados extremos. la cantidad de energía transferida por calor durante un período de tiempo puede calcularse integrando desde el instante t1 al instante t2. Se define a W adiabático cambiando de signo como variación de energía −Wadiabatico = E2 − E1 = ∆E Energía es. donde un valor positivo de W significa una transferencia de energía desde el sistema al entorno. q .30) 1 t2 Para calcular la integral es necesario conocer cómo varía con el tiempo la velocidad de transferencia de calor. en el más amplio sentido de la palabra. La velocidad neta de transferencia de calor Q se relaciona con el flujo de calor q mediante la expresión integral Q = ³ q. energía cinética. y la transferencia de calor desde el sistema se toma como negativa. es un diferencial exacto.31) A . La transferencia de calor hacia el sistema se considera positiva. La experiencia enseña que una transferencia tal de energía se provoca sólo como consecuencia de una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y se da únicamente en la dirección del descenso de temperatura. El convenio de signos para la transferencia de calor es precisamente el contrario al adoptado para el trabajo.dA (2. En algunos casos es conveniente utilizar el flujo de calor. Como para el trabajo. que es la velocidad de transferencia de calor por unidad de superficie del sistema. La velocidad neta de transferencia de calor se representa por Q . potencial y asociada a la materia (energía interna U). definición de Calor La cantidad denotada por Q contabiliza la cantidad de energía transferida a un sistema cerrado durante un proceso por otros medios distintos al trabajo. la noción de "calor" en un estado no tiene sentido y la integral nunca debería representarse como Q2 – Q1.dt (2. Esta forma de transferencia de energía se llama transferencia de energía mediante calor. Convenio de signos y notación El símbolo Q representa una cantidad de energía transferida a través de la frontera de un sistema en una interacción térmica con su entorno. es una propiedad termodinámica. es decir. • Q > 0: transferencia de calor hacia el sistema. 2 Q = ³t Q.Resumen de Termodinámica Página 21 de 154 En resumen. Al igual que el trabajo.

potencial e interna) y el trabajo efectuado por este durante el proceso.Resumen de Termodinámica Página 22 de 154 donde A representa el área de la frontera del sistema a través de la cual se realiza la transferencia de calor. consideraremos la existencia de una nueva forma de energía distinta del trabajo y que en procesos no adiabáticos os atraviesa los límites del sistema y contribuye a la variación de energía interna. el valor del trabajo neto hecho por o sobre un sistema cerrado sometido a un proceso adiabático entre dos estados dados depende solamente de los estados inicial y final y no de los detalles del proceso adiabático. Es decir. el calor aportado al sistema se considera positivo y negativo cuando el sistema se de calor. que el trabajo neto es exactamente el mismo para todos los procesos adiabáticos entre los mismos estados inicial y final. observaremos que el trabajo realizado ya no coincide con la variación de energía de este como si fuese adiabático. Como consecuencia de los inevitables errores experimentales resulta imposible probar. La afirmación anterior es consecuencia de la evidencia experimental iniciada con los experimentos de Joule a principios del siglo XIX. Si llevamos un sistema cerrado desde el estado inicial 1 al final 2 mediante un proceso diatérmico. Esta forma es el calor y la definimos por la igualdad: Q12 = E2 − E1 + W12 Ÿ Q12 = ∆U − W12 La cantidad Q12 de calor aportada a un sistema cerrado sea cual sea el proceso. El principio de la conservación de la energía para sistemas cerrados Hasta ahora hemos considerado de modo cuantitativo sólo aquellas interacciones entre un sistema y su entorno que pueden clasificarse como trabajo. llamado primer principio de la Termodinámica. experimentalmente se obtiene que el valor del trabajo neto hecho por o sobre el sistema es el mismo para todos esos procesos adiabáticos entre los mismos dos estados. es la suma de la variación de energía del sistema (cinética. Sin embargo. su valor depende del proceso entre los estados inicial y final dados. es válido independientemente del tipo de trabajo o de la naturaleza del sistema cerrado. Este principio. Según la igualdad dada. la consistencia de diferentes experimentos apoya esta conclusión de modo que se adopta como un principio fundamental el que el trabajo es realmente el mismo. cuyas interacciones entre sistema y medio ambiente sean exclusivamente en forma de trabajo) Se pueden emplear muchos procesos adiabáticos distintos para unir dos estados determinados. Las unidades para Q y Q son las mismas que las introducidas previamente para W y W . Ya que el trabajo por sí solo no basta para explicar la variación de energía observada. Por no ser el trabajo una variable de estado tampoco lo puede ser el calor. respectivamente. Primer principio de la Termodinámica Para describirlo se utiliza un proceso ADIABÁTICO (sistema cerrado que es llevado desde un estado de equilibrio a otro. Pero los sistemas cerrados pueden también interaccionar con su entorno en una forma que . Sin embargo. La expresión anteriormente escrita Q-W=ǻE recibe la denominación de expresión integral del primer principio de la Termodinámica y trata de explicar no otra cosa más que el principio de conservación de la energía. midiéndolo. Las unidades para el flujo de calor son las de la velocidad de transferencia de calor por unidad de superficie: W/m2.

2. Así. puesto que los estados inicial y final coinciden. para un sistema que experimenta exactamente el mismo cambio de energía durante los procesos no adiabáticos y el proceso adiabático. La Fig. los estados 1 y 2. Los trabajos para los procesos no adiabáticos pueden también ser distintos entre sí W AW B. Por consiguiente tendremos E2 − E1 = −Wadiabatico pero E2 − E1 ≠ −WA . Sin embargo. Un gas (o líquido) contenido en un recipiente cerrado y siguiendo un proceso en el que interacciona con una llama a temperatura mucho mayor que la del gas es un ejemplo de la afirmación anterior. Además. Es decir.11 muestra un proceso adiabático y dos procesos no adiabáticos diferentes. . El cambio en la energía del sistema en un proceso no adiabático no puede calcularse exclusivamente en función del trabajo realizado. identificados como A y B. La Ec. Se deduce que la interacción térmica supone transferencia de energía.Resumen de Termodinámica Página 23 de 154 no puede identificarse como trabajo. la energía neta transferida al sistema en cada uno de estos procesos debe ser la misma. Este tipo de interacción se llama interacción térmica y el proceso puede identificarse como un proceso no adiabático. 2. Experimentalmente se puede encontrar que el trabajo para cada uno de los dos procesos no adiabáticos será distinto del trabajo para el proceso adiabático: WAW adiabático y W BW adiabático.29) Que establece que el cambio en la energía del sistema es igual a la transferencia neta de energía al sistema.29 resume el principio de conservación de la energía para sistemas cerrados de todo tipo. Un aspecto fundamental del concepto de energía es que ésta se conserva. E2 − E1 ≠ −WB Para los procesos no adiabáticos el cambio en la energía del sistema no se corresponde con la energía transferida por trabajo. la cantidad de energía Q transferida al sistema cerrado por otros modos distintos del trabajo debe ser igual a la suma del cambio de energía del sistema y a la cantidad de energía transferida desde el sistema mediante trabajo. Q = ( E2 − E1 ) + W Esta expresión puede escribirse como E2 − E1 = Q − W (2. Nos conducirá a una expresión del principio de conservación de la energía que es particularmente conveniente para su aplicación a sistemas de interés en ingeniería. el sistema experimentará necesariamente el mismo cambio de energía en cada uno de los procesos. entre los mismos dos estados inicial y final. como se ha indicado antes.

Seleccionando el símbolo E para representar la energía de un sistema. El signo menos delante del término trabajo en la ecuación está de acuerdo con el convenio de signos definido previamente. El cambio en la energía total de un sistema es E2 − E1 = ( EC2 − EC1 ) + ( EP2 − EP1 ) + (U 2 − U1 ) o ∆E = ∆EC + ∆EP + ∆U La energía interna de un sistema es una variable de estado del mismo. La energía interna específica se simboliza por u o nj. mientras que el trabajo y el calor no lo son. La aportación de calor y la realización de un trabajo son procesos que varían la energía interna del sistema y es imposible distinguir en ella una parte mecánica y otra parte térmicas como componentes de la misma. Puesto que puede ser asignado cualquier valor arbitrario E1 a la energía de un sistema en un estado dado 1. Como el estado de equilibrio de un sistema cerrado se puede determinar conociendo dos de sus variables de estado (independientes) la energía interna específica podrá venir dada en función de dos de ellas obteniendo así la llamada ecuación de estado calórica: U=U(T.Resumen de Termodinámica Página 24 de 154 Expresión del primer principio para un sistema cerrado Cuando un sistema cerrado experimenta una transformación no adiabática que lo conduce de un estado inicial 1 a un estado final 2. entonces. como E2 − E1 = −Wadiabatico donde W adiabatico representa el trabajo neto para cualquier proceso adiabático entre dichos estados. dependiendo. Así que cuando el calor o el trabajo pasan atravesando a los límites de un sistema. puede concluirse de la comprobación exigida para una propiedad que el trabajo adiabático define el cambio de alguna propiedad del sistema. de que se exprese por unidad de masa o por mol.V). A esta propiedad se la llama energía. intercambiará un trabajo con el medio W 12 diferente al que si el proceso fuera adiabático ya que se produjo un intercambio de calor Q12 que será igual a: Q12 = W12 − W12 ad y W12 ad = −∆U (estando el sistema en reposo) Ÿ Q = U 2 − U1 + W12 Pero si el sistema está en movimiento la variación de energía será: E = U + Ec + E p Por lo que la expresión del primer principio más general para un sistema cerrado será: Q = E2 − E1 + W Energía interna Tanto el calor como el trabajo son siempre formas de energía que se transfieren a través de los límites de un sistema. respectivamente. ya no existe razón alguna para seguir hablando de ellos: calor y trabajo se han convertido en energía interna. Únicamente tienen significado las variaciones en la energía de un sistema. y el cambio en la energía interna en un proceso es U2 – U1. . la variación de energía entre dos estados se define. La energía interna se representa por el símbolo U. no puede atribuirse ningún significado especial al valor de la energía en el estado 1 o en cualquier otro estado. Definición de la variación de energía Puesto que el trabajo neto es el mismo para todos los procesos adiabáticos de un sistema cerrado entre un par de estados definidos.

pero estando el sistema en reposo resulta: ∆E = ∆U Y ∆W = ∆W≠ e + ∆We pero si ∆W≠ e = 0 Ÿ ∆W = ∆We = p∆V Ÿ ∆Q − pdV = ∆U Q12 − p(V2 − V1 ) = U 2 − U1 Q12 = (U 2 + p2V2 ) − (U1 + p1V1 ) Los términos encerrados entre paréntesis sólo dependen del estado termodinámico del sistema porque U. i = U + pV y Q = ∆i + W≠e Expresión diferencial del primer principio en variables T.P constantes Anteriormente habíamos deducido que: δ q = du + pdv y δ q = di − vdp Donde: ∂U ∂U ∂i ∂i du = dT + dV y di = dT + dp ∂T v ∂V T ∂T p ∂p T Reemplazando estas expresiones en las anteriores: ª δi º ª ∂U º ∂U δi + p » dV y δ q = δq = dT + « dT + « − V » dp ∂T v δT p ¬ ∂V T ¼ ¬δ p T ¼ Si tomamos a V=constante. En efecto la energía interna es una función potencial (solo depende de la modificación). p y V son variables de estado.V) δq Calores específicos a T.V y T.P) i = u + pv di = du + pdv + vdp δ q = di − vdp Expresión del primer principio en variables (T. En general la suma U+p.V para cada estado termodinámico tendrá un valor que sólo dependerá del estado. teníamos que ∂Q − ∂W = ∆E Donde ∆E = ∆U + ∆Ec + ∆E p . Q = ∆E . Q − W = ∆U Dividiendo miembro a miembro por la masa q − w = ∆u δ q − δ w = du W = We + W≠e Ÿ W≠ e = 0 Ÿ W = We = pdV δ q − pdv = du δ q = du + pdv Expresión del primer principio en variables (T. p y V son parámetros del estado y por lo tanto su producto será otra función potencial y la suma de dos funciones potenciales es otra función potencial. Se introduce así una segunda función potencial o de estado termodinámico denominado Entalpía (i). P Q − W = ∆E Donde si el sistema está en reposo. V y T.Resumen de Termodinámica Página 25 de 154 Entalpía Definición Si volvemos a la expresión del primer principio. la primera expresión queda: .

se obtiene de la primera: ( CP − Cv ) dT + « Gas ideal como fluido de trabajo Definición Se define como gas ideal aquel fluido gaseoso que cumple con la teoría cinética de los gases la cual supone que: • Todo volumen finito de gas está ocupado por un gran número de moléculas.P) resulta ∂V ∂V dV = dT + dP ∂T p ∂p T ∂U ∂q +P= = Ct ∂V T ∂p T Ct: coeficiente de dilatación isotérmica.Resumen de Termodinámica Página 26 de 154 ∂U ∂q = = Cv ∂T v ∂T V Cv es el calor específico a volumen constante y en el calor que se le debe suministrar a un sistema por unidad de masa a volumen constante para elevar su temperatura en una unidad. tomamos a T= cte. el calor que se debe suministrar a un sistema por unidad de masa a temperatura constante para que su presión aumente en una unidad. . Si tomamos P=constante. Relación entre ambos Si ahora igualamos las dos expresiones de įq remplazando por Cv y Cp tenemos: ª ∂i º ª ∂U º − V » dP = CV dT + « − P » dV CP dT + « ¬ ∂P T ¼ ¬ ∂V T ¼ Siendo V=V(T. la segunda expresión queda: ∂i ∂q = = CP ∂T P ∂T P CP: calor específico a presión constante. ª ∂i º ª ∂U º ª ∂V º ∂V dT + dP » − V » dP = « + P» « ∂P T ¼ ¬ ∂P T ¼ ¬ ∂V T ¼ ¬ ∂T P ∂U ∂V ∂V C P − Cv = +p ∂V T ∂T P ∂T P ∂U ∂V ∂P ∂U ∂V Pero = 1 Ÿ CP − Cv = +p ∂V T ∂T P ∂U V ∂P V ∂T P Si en las expresiones anteriores de ∂q . es el calor que se le debe suministrar a un sistema por unidad de masa a temperatura constante para elevar su volumen en una unidad. el calor que se le debe suministrar a un sistema por unidad de masa a presión constante para elevar su temperatura en una unidad. Y de la segunda se obtiene: ∂i ∂q −V = = Lt ∂p T ∂p T Lt: coeficiente de compresibilidad isotérmica.

lo cual significa que entre choque y choque las moléculas se mueven en línea recta. En ausencia de la fuerza externas. Inicialmente. las moléculas se encuentran uniformemente distribuidas y en su movimiento todas las direcciones son equi probables. Dónde n es el número de moles y R es una constante que se denomina universal m R` n= y R= M: masa molecular T P M M Energía interna de los gases perfectos La energía interna para cualquier transformación de un gas perfecto o ideal es sólo función de la temperatura.Resumen de Termodinámica Página 27 de 154 • • • • Las moléculas se encuentran separadas por distancias extremadamente largas por lo que el volumen neto ocupados por las moléculas es mucho menor que el volumen del sistema. V2 P1 2. Ley de Boyle y Mariote: si la temperatura permanece constante las presiones en diferentes estados serán inversamente proporcionales a los volúmenes que ocupe la masa de gas es decir V1 P2 = si T=cte.Lussac se obtiene una ecuación llamada ecuación de estado de los gases perfectos que relaciona los tres parámetros P. Alternativamente la ecuación también puede escribirse como pV=nRTÆEcuación de estado. V3 T3 = si p=cte. V4 T4 Ecuación de los gases perfectos Combinando las ecuaciones de Boyle-Mariotte y la de Gay. con la válvula cerrada. se coloca en uno de esos una cierta masa de gas y una presión P1. los volúmenes ocuparán serán proporcionales las temperaturas a que se encuentre. Leyes de los gases ideales Las leyes que éstos deben cumplir son dos: 1. V y T de un estado cualquiera de un gas perfecto resulta: V =c Donde c será una constante de proporcionalidad. Ley de Gay – Lussac: si una masa de gas se mantiene a presión constante. ya que éste es el único parámetro que no sufre modificaciones. Esta afirmación fue realizada por Joule y demostrada mediante un experimento que él realizó que consistiendo en un recipiente que puede comunicarse mediante la apertura de una válvula. . temperatura T1 cuando un volumen V1. La ecuación se acostumbra a indicar de la forma: PV = cT o PV = mRT Donde m representa la masa gaseosa considerada y R` es la constante particular del gas ó pV=R`T. Las moléculas no se ejercen fuerzas entre sí excepto cuando chocan. En el segundo recipiente se hace vacío. determinada escala del termómetro de gas. Los choques entre las moléculas y las paredes del recipiente que las contiene son perfectamente elásticos.

Mientras tanto los termómetros ubicados en 1 y en 2 indicarán la misma temperatura por lo tanto ésta no varió al igual que lo hizo la EntalpíaÆ . Al abrir la válvula. pero el termómetro no varió su indicación. W t=0 por no realizarse ningún trabajo y z1=z2 por ser el tubo horizontalÆ i1 + c12 2 = i2 + c22 2 Si el cilindro se hiciera de dos secciones diferentes logrando equiparar p1 y p2. por lo que T1=T2. se producirá una caída de presión por lo que p2<p1. Si se hace circular un gas por dicho tubo. Aplicando el primer principio: Q=U2-U1+W e=0 pero además W e=0 ya que se expandió en el vacíoÆU2-U1=0ÆU2=U1Æ la energía interna no varió al igual que la temperaturaÆ U = f (T ) Ÿ Y para cualquier transformación tendremos: dU = CV dT dU = Cv dT Ÿ ∆U = ³ Cv dT n 2 Entalpía de los gases perfectos La Entalpía para cualquier transformación de un gas perfecto es sólo función de la temperatura y que éste es el único parámetro que no sufre modificaciones. Si escribimos el primer principio nos queda: i1 + c12 2 + gz1 + Q = i2 + c22 2 + gz2 + Wt Pero en este caso Q=0 por estar térmicamente aislado. lo que indica que no se produjo transferencia de calorÆQ=0.Resumen de Termodinámica Página 28 de 154 Luego los recipientes se sumergen en el agua de un calorímetro en el cual estos intercambian calor con el agua hasta alcanzar la temperatura de equilibrio al no ser sus paredes adiabáticas que llamamos Tn la cual indica el termómetro sumergido en el agua. Esta afirmación fue realizada por Joule-Thompson y demostrada mediante un experimento que consistía en un trozo de conducto aislado térmicamente y en el cual se intercala un tapón poroso. el gas se expande pasando por el volumen V2>V1 con la presión p2<p1. equiparando así c1 y c2Æi1=i2. al pasar una corriente por el obstáculo.

Habrá un calor intercambiado que puede calcularse mediante Q = Cv (T2 − T1 ) En cuanto a la variación de energía interna. por esta del sistema constituido por un gas perfecto su diferencial será dU=CvdT y en consecuencia será U 2 − U1 = Cv (T2 − T1 ) Transformación isobárica (a presión constante) En este caso como puede observarse el sistema intercambio trabajo con el medio y su valor viene dado por: W = ³ pdV 1 2 Dado que la presión es constante: W = p (V2 − V1 ) . sólo puede intercambiar trabajo con el medio por variación de volumenÆW=0 al ser volumen constante. Por tratarse de transformaciones cuasi estáticas podremos representarlas en el diagrama p-V en el que cada punto representa un estado de equilibrio. pero dependen de la naturaleza de éstos por lo que: Para gases mono atómicos: • • Cp=5/2R Cv=3/2R Para gases poli atómicos: • Cp=7/2R • Cv=5/2R Anteriormente habíamos llegado a que C P − Cv = Para el caso especial de gases reales ∂U ∂P + V p ∂V ∂T P R CP − Cv = 0 + p = R Relación de Mayer p Transformaciones de sistemas gaseosos ideales Consideraremos un sistema cerrado constituido por unidad de masa (n=1) de un gas perfecto y estudiaremos diversas transformaciones cuasi estáticas y en cada una de ellas calcularemos el intercambio de energía interna del sistema.Resumen de Termodinámica Página 29 de 154 i = f (T ) Ÿ T2 T1 Y podrá calcularse la variación de Entalpía de un gas perfecto mediante: di = Cp dT i2 − i1 = ³ C p dT = ∆i Calores específicos y relación de Mayer Los calores específicos a volumen y presión constantes son independientes de la temperatura para los gases ideales. Transformación isocórica (a volumen constante) Como el sistema es termo elástico.

o sea que deberá ser Q = U 2 − U1 + W = C p (T2 − T1 ) = Cv (T2 − T1 ) + R(T2 − T1 ) Ÿ C p − Cv = R (Relación de Mayer) Transformación isotérmica (a temperatura constante) Al ser T=constante. El trabajo estará dado por W = ³ pdV 1 2 Por la ecuación de estado tendremos RT V 2 §V · §p · dV W = ³ RT = RT ln ¨ 2 ¸ = RT ln ¨ 1 ¸ V © V1 ¹ © p2 ¹ 1 p= Dado que el sistema está constituido por un gas perfecto. su temperatura no varía en un grado. como la energía interna es función únicamente la temperatura. el gas realiza trabajo y recibe una cantidad de calor equivalente. es decir pV=cte. al no existir la variación de la temperatura tampoco variará la energía internaÆU2-U1=0. se cumplirá la Ley de Boyle-Mariotte. Transformación adiabática (sin intercambio de calor) . el gas recibiría trabajo y cedería una cantidad de calor equivalente. En consecuencia habrá un calor intercambiado que deberá ser equivalente al trabajo intercambiado: §p · Q = W = RT ln ¨ 1 ¸ © p2 ¹ En el caso representado la transformación es una expansión.Resumen de Termodinámica Página 30 de 154 Teniendo en cuenta que V= RT se puede obtener otra expresión para el trabajo: p § RT RT · W = p ¨ 2 − 1 ¸ = R (T2 − T1 ) p ¹ © p En cuanto al calor intercambiado en la isobara estará dado por Q = C p (T2 − T1 ) Como el sistema está formado por unidad de masa de un gas perfecto. Esto significa que un isotérmica cualesquiera que sea la cantidad de calor que se suministre al gas o se le quite. Dado que en una transformación isotérmica existe calor intercambiado se puede hablar de calor específico de la isotérmica. entonces para qué la ecuación se cumpla debe ser C = ∞ . en consecuencia la representación del diagrama p-V será un trozo de hipérbola equilátera. la variación de energía interna será U 2 − U1 = Cv (T2 − T1 ) Deberá cumplirse para la transformación el primer principio de la termodinámica. dado que existe un calor intercambiado y dT=0 porque no existe variación de temperatura. Si consideramos una transformación elemental isotérmica el calor elemental intercambiado puede expresarse por ∂Q = CdT Pero ∂Q ≠ 0 . al igual que la EntalpíaÆǻi=0. Si se tratara de una comprensión.

entonces el trabajo debe ser igual a la diferencia de energía interna cambiada de signo (por el primer principio) 0 = ∆U + W Ÿ W = −∆U = U1 − U 2 Por tratarse de un sistema integrado por la unidad de masa de un gas perfecto U1 − U 2 = Cv (T1 − T2 ) Ÿ W = Cv (T1 − T2 ) . 0 = Cv dT + pdV Esta es la ecuación diferencial de una adiabática de un sistema integrado por la unidad de masa de un gas perfecto.Resumen de Termodinámica Página 31 de 154 En primer lugar vamos a determinar las relaciones que cumplirán los p. V y T del sistema durante la transformación. por lo que al reducir el volumen en una adiabática crecerá más la presión que en el caso de la isotérmica. Para poderla integrarla debemos eliminar el parámetro presión. De acuerdo con la ecuación de los gases ideales: p= Dividiendo todo por T y Cv a fin de separar las variables que RT dV Ÿ Cv dT + RT =0 V V Esta expresión expresa la relación entre temperatura y volumen a lo largo de una adiabática. Al ser el calor igual a cero. A tal fin escribamos la expresión del primer principio de la Termodinámica para un proceso elemental de un sistema cerrado al reposo ∂Q = dU + ∂W Tendremos: ∂Q = 0 por ser la transformación adiabática. el volumen está elevado a un exponente Ȗ que será mayor que la unidad. Para obtener la relación entre presión y volumen obtenemos T del ecuación de estado de gas dT R dV + = 0 Donde por Mayer R = C p − Cv T Cv V dT C p − Cv dV dT § C p · dV + = + − 1¸ T Cv V T ¨ © Cv ¹ V Cp = γ (Coeficiente de la adiabática) Cv dT dV Ÿ + ( γ − 1) = 0 integrando ln T + ( γ − 1) ln V = 0 que puede escribirse T V TV γ −1 = cte T= pV pV γ −1 Ÿ V = cte Ÿ pV γ = cte ECUACIÓN DE POISSON R R § RT · RT V= ŸT ¨ ¸ p © p ¹ γ −1 1−γ Si en la ecuación TV γ −1 = cte reemplazamos a V en vez de a T se obtiene: = cte Ÿ Tp γ = cte La ecuación de Poisson nos indica que la representación del adiabática en el plano p-V nos dan una curva de forma parecida a la isotérmica En este caso. dU=CvdT por estar constituido el sistema por un gas perfecto y ∂W = pdV por tratarse de un sistema termoplástico que solo intercambia trabajo con el medio por variación de un volumen.

obtendremos las ecuaciones generales de todo lo otros tipos de transformaciones. De acuerdo con la definición habrá infinitas politrópicas. El trabajo en la politrópica será W = ∆U − Q = −Cv ∆T + C ∆T 1 W = ( C p − Cv ) (T2 − T1 ) = ( p2V2 − p1V1 ) 1− n Partiendo de la ecuación de la politrópica. V y T a lo largo de una politrópica cualquiera partiremos de la expresión del primer principio por un proceso elemental de un sistema cerrado ∂Q = dU + ∂W En nuestro caso tendremos: ∂Q = CdT dU = Cv dT ∂W = pdV Ÿ CdT = Cv dT + p= pdV p dV ( C − Cv ) dT = N dV V dT dV ³ ( C − Cv ) T = ³ R V ( C − Cv ) ln T = R ln V + ln k RT V ( C − Cv ) dT = RT § T ( C −Cv ) · ln ¨ = ln K ¨ VR ¸ ¸ © ¹ T (C −Cv ) T =KŸ R = K` R V C −Cv V R 1− C p − Cv C − C p pV R pV C −Cv Ÿ R = K ``Ÿ 1 − = 1− = =nŸ C − Cv C − Cv C − Cv C −Cv V pV n = cte La representación de la politrópica en el plano p-V puede tomar muchas formas según sea el valor de n. variando el valor de n.Resumen de Termodinámica Página 32 de 154 W= Transformación politrópica 1 1− γ ( p2V2 − p1V1 ) Definiremos a las politrópicas a toda transformación durante la cual el calor específico se mantenga constante C=Cte. Para obtener las relaciones entre los parámetros p. pV n = p nV → n = ∞ Ÿ p 0V = V = cte • Transformación isobárica pV n → n = 0 Ÿ pV 0 = P = cte • 1 Transformación isocórica . una para cada valor particular de C y las cuatro transformaciones estudiadas anteriormente no serán más que casos particulares de politrópicas.

Resumen de Termodinámica Página 33 de 154 • • Transformación isotérmica Transformación adiabática pV n → n = 1 Ÿ pV = cte pV n → n = 㠟 pV γ = cte Resumen Partiendo de Para los distintos casos se obtiene ∂q = du + pdv : du = Cv dT ∂q = di + vdp : di = C p dT El primer principio y los sistemas abiertos Hasta ahora la deducción del primer principio se aplicó los sistemas sencillos que son cerrados o sea que la masa permanece constante durante la transformación. el sistema así definido será un sistema circulante. Sin embargo la mayor parte de los sistemas ingenieriles son abiertos. tendrán una energía interna específica U1 y la sección se encontrará a una altura z1 del plano de referencia y a salir por la sección 2-2 ubicada . Si el gasto que penetra por la sección 1-1 es igual al que sale por 2-2 y el fluido circula en régimen permanente. Consideramos la región del espacio comprendido entre las secciones 1-1 y 2-2 de un conducto por el que circula fluido. sometido a una presión p1. En el caso más general el sistema intercambiará con el medio un trabajo Wt a través de un mecanismo y además recibirá una cantidad de calor Q por unidad de masa que pase dentro del. por lo tanto resulta necesario generalizar el primer principio a los sistemas abiertos. Al penetrar el fluido por la sección 1-1 estará animado con una velocidad c1.

la longitud L1. que será igual a W 1=p1A1L1=-p1V1 (negativo porque el trabajo entra al sistema) W 2 es el trabajo que realizan sistema para desplazar el pistón ubicado en 2-2 una longitud L2. que será igual a W 2=p2A2L2=p2V2 (positivo porque es el trabajo que realiza el sistema).L1 y V2=A2. Para poder aplicar las ecuaciones del primer principio. El sistema así considerado es cerrado y el único trabajo combinado de expansión y por lo tanto podemos aplicar el primer principio en variables T y p Ÿ ∂q − ∂we = du Ÿ ∂q = di − vdp Reemplazando en expresión del primer principio para sistemas abiertos resulta: 2 di − vdp − ∂wt = di + gdz + d c2 −vdp = ∂wt + gdz + d c2 2 2 − ³ vdp = wt + ∆dz + ∆ c2 . El fenómeno que ocurre en el sistema circulante cuando penetra una unidad de masa por la sección 1-1 y sale una unidad de masa por la sección 2-2 es equivalente a lo que ocurre en un sistema cerrado cuando el pistón ubicado en la sección 1-1 se desplaza una longitud L1 y el ubicado en la sección 2-2 una longitud L2.Resumen de Termodinámica Página 34 de 154 a una altura z2 tendrá una velocidad c2. si las longitudes cumplen con las siguientes igualdades: V1=A1. Reemplazando lo obtenido en la expresión del primer principio tenemos: § · § · c22 c12 q = ¨ U 2 + + gz2 ¸ − ¨ U1 + + gz1 ¸ − p1V1 + p2V2 + Wt 2 2 © ¹ © ¹ q = (U 2 + p2V2 ) − (U1 + p1V1 ) + ∆c 2 + g ∆z 2 Si el flujo másico que circula es m ∆c 2 + g ∆z + Wt 2 q − Wt = ∆i + ∆c 2 + mg ∆z 2 Esta es la expresión del primer principio para una sola entrada y una sola salida. debemos transformar primero este sistema abierto en uno cerrado para lo cual suponemos dos listones colocados en las secciones 1-1 y 2-2. Generalizando para más de una entrada y/o salidas resulta: 2 2 n § · ∆csj § · k ∆cei Q − Wt = −¦ mei ¨ ∆iei + + g ∆zei ¸ + ¦ msj ¨ ∆isj + + g ∆zsj ¸ ¨ ¸ 2 2 i =1 © ¹ j =1 © ¹ Q − Wt = m∆i + m Si por un instante se supone que encerramos el elemento de masa con un volumen de control y lo seguimos en su movimiento mientras circula por el sistema. una presión p2 y una energía interna específica U2.L2 Aplicando ahora sí el primer principio de la termodinámica: Q = E2 − E1 + W Dónde E1 = U1 + Ec1 + Ep1 = U1 + c12 2 + gz1 + gz2 E2 = U 2 + Ec2 + Ep2 = U 2 + W = W1 + W2 + Wt c22 2 W1 en el trabajo que realiza el medio exterior para desplazar el pistón ubicado en 11.

dx − m.Resumen de Termodinámica Página 35 de 154 En la mayoría de los problemas técnicos gǻz es despreciable al igual que ǻc2/2 con lo que la expresión queda: wt = − ³ vdp El término − ³ vdp recibe el nombre de circulación y resulta igual al trabajo técnico cuando la energía cinética y la potencial son despreciables.( x + dx) − m. Balance de masas Sea el sistema que fluye como el de la figura.x = dm = p.x = m. por lo tanto: q − wt = 0 q − wt = 0 Lo cual indica que el calor absorbido neto es igual al trabajo absorbido neto. transfiriéndolo parcialmente en trabajo y la diferencia entre el calor absorbido y el trabajo producido (wneto) lo cede en forma de calor a una fuente térmica fría a menor temperatura (FF). El balance de masa en el elemento de volumen encerrado por la superficie A. .x + § ¨ ¸ . la distancia dx resulta: dm · m. A = cte dt Aplicación del 1° Principio a Sistemas cíclicos Una transformación cíclica tiene asociada una modificación nula.c.c + dt © dx ¹ Si el sistema es estacionario se cumple que: Que es la ecuación de continuidad. dm = m = p. q = wt Máquina térmica Es un dispositivo mecánico que opera o funciona cíclicamente absorbiendo calor de una fuente caliente (FC).

ηTS = wt qa Aplicación en régimen estacionario a dispositivos usados en máquinas térmicas. Casos ideales Se toman casos ideales para eliminar dificultades como lo son líquidos comprensibles. La bomba ideal es adiabática. columna del líquido (peso). con lo que q=0 pero además ǻzg=0 y ǻC2/2Æ wt = −∆i = −C p ∆T . con lo que q=0 pero además ǻzg=0 y ǻC2/2=0Æ wt = − ³ vdp = v( P2 − P1 ) Compresor El compresor de un dispositivo que permite comprimir un gas a expensas de un trabajo consumido. La ecuación que vamos a aplicar es la del primer principio de la termodinámica para sistemas circulantes y cómo daremos para cada dispositivo según sean sus condiciones de funcionamiento ∆c 2 q − Wt = ∆i + + g ∆z 2 Bombas La bomba es un dispositivo que permite elevar la presión de un fluido a expensas del trabajo consumido. no viscoso. etc.Resumen de Termodinámica Página 36 de 154 Eficiencia térmica Se define eficiencia o rendimiento térmico ȘTS a la relación entre el trabajo producido y el calor absorbido. El compresor ideal es adiabático. pérdida de carga.

El difusor ideal es adiabático. el wt es nulo y la variación de energía potencial también lo esÆ ∆c 2 ∆c 2 0 = ∆i + Ÿ −∆i = + 2 2 Intercambiador de calor El intercambio de calor en un dispositivo que permite calentar un fluido frío y enfriar un fluido caliente. con lo cual resulta 0 = m∆i + M ∆i`= m ( i2 − i1 ) + M ( i2 `−i1 `) . el wt=0 y ǻzg=0 y ǻC2/2=0. La turbina ideal es adiabática con lo que q=0 pero además ǻzg=0 y ǻC2/2Æ wt = −∆i Válvula de laminación La válvula de laminación de un dispositivo que me permite reducir la presión isoentálpicamente (Entalpía constante).Resumen de Termodinámica Página 37 de 154 Turbina La turbina en un dispositivo que permite transformar la energía de un fluido en trabajo técnico. La válvula de laminación no intercambia calor ni genera trabajo y además ǻzg=0 y ǻC2/2=0Æ ∆i = 0 Difusor-tobera El difusor en un dispositivo que permite transformar la energía cinética de un fluido en energía interna ya que a lo largo de ella la presión irá aumentando. Si consideramos al sistema como al que se indica a continuación el sistema es adiabático.

líquido-vapor. temperatura y volúmenes se concluye que hay un comportamiento cualitativo que es común a todos los cuerpos puros. Con ciertas condiciones límites los cuerpos puros reales presentan un comportamiento similar de los gases ideales pero a medida que se alejan de estas condiciones las diferencias se hacen más notorias. es decir. Esto surge del hecho de que las curvas que determinados comportamientos son iguales para todos los cuerpos. V. V y T. • Todos tienen un punto crítico. Vi y Ti permite determinar una superficie en equilibrio del cuerpo puro en estudio. líquida y gaseosa pero a distintas presiones y temperatura. V. El hecho fundamental común a todos los cuerpos puros reales y que poseen (todos) las mismas propiedades cualitativas y su existencia se presenta bajo distintas fases. lo que permite estudiarlo bajo un esquema general. La observación de las figuras muestra claramente un comportamiento cualitativo común donde se presentan regiones características correspondientes al sistema formado por una sola fase (homogénea) las que se designan como un gas (vapor). Superficie P. T para un cuerpo puro real Como ya habíamos definido anteriormente. U=U(T). tanto Cp como Cv son constantes. Por ejemplo: • Todos existen en fase sólida. • Todos tienen un punto triple: sólido. El cuerpo puro real también se presenta en estado de equilibrio de dos y tres fases que coexisten en condiciones bien determinadas. es una única fase (gaseosa) que tienen de ecuación de estado PV=nRT. sólida y líquida así también como otras zonas donde existen otras dos fases: líquido- . En general la forma algebraica de esta ecuación de estado no se conoce pero esta relación existe para cada cuerpo puro. líquido y gas. Cualquiera fuese en las condiciones de presión y temperatura. • En todos existen equilibrio entre fases sólido-líquido. El conjunto de puntos pi. T)=0 que me permite establecer una de ellas cuando se dan dos. i=i(T).Resumen de Termodinámica Página 38 de 154 Tema 3: Fluidos de trabajo El cuerpo puro real como fluido de trabajo El gas ideal constituye un cuerpo puro diferente al de cuerpos puros reales. • Etc. • Para presiones mayores a la presión crítica un gas por enfriamiento no se puede condensar. líquida o gaseosa. Lo que diferencia a los cuerpos puros reales entre sí son los valores particulares de presión. un gas ideal se comporta de la misma manera. F(p. existe una ecuación de estado que vincula a las tres variables de una sustancia: p. Dentro de este esquema cualitativo general del cuerpo puro se establecen diferencias específicas que hacen que la descripción cuantitativa de cada cuerpo puro sea diferente. volumen y temperatura que determina la existencia de una determinada fase pudiendo ser esta sólida. sólidovapor. Estudio experimental del cuerpo Se estudia experimentalmente el cuerpo puro a través de un amplio campo de presiones.

T en el plano P-V obtenemos el diagrama que se muestra. una zona de fusión donde coexiste el sólido y líquido. sus proyecciones La superficie P.Resumen de Termodinámica Página 39 de 154 vapor. por lo que se recurre a la proyección de dicha superficie en los planos coordenados P-V. v. sólida y vapor simultáneamente. En el mismo podemos distinguir una zona de sólido. denominándose a estas proyecciones diagrama de fases. . V. para así de esta manera poder resolver los problemas de manera más sencilla. T es muy completa pero resulta dificultoso su uso. una zona de vapor húmedo en la que subsiste el líquido y el gas (vapor) y una zona de vapor recalentado en la cual sólo existe una fase gaseosa. que para el caso del agua es a menor volumen que el sólido. V. T. Superficie P. líquido-sólido y sólido-vapor y finalmente una línea triple donde coexisten las fases líquida. Diagrama P-v Si proyectamos a la superficie P. P-T y TV. una de líquido.

Diagrama T-v También se puede proyectar la superficie P. líquida y gaseosa. T en el plano T-V obtenemos el diagrama que se muestra. sin embargo la curva S-L es decreciente en aquellas sustancias que al solidificarse se dilatan como lo es el agua y creciente cuando al solidificarse se contrae como es el NH3. En el mismo se puede distinguir claramente la fase sólida. . V. V. se pasa de la fase líquida a gaseosa sin atravesar la zona de vapor húmedo. la zona de vapor húmedo y la de sublimación. En este diagrama también se pueden distinguir las fases sólida. En este diagrama las curvas S-V y L-V son para todos los cuerpos puros correspondientes. La fase gaseosa y la líquida forma pues. líquida y gaseosa. También se pueden apreciar el punto crítico en el cual se une la curva de vaporización con la de saturación Constantes críticas En el diagrama T-V se puede observar que a presión y temperaturas elevadas nos encontramos con una particularidad. T en el plano P-T obtenemos el diagrama que se muestra.Resumen de Termodinámica Página 40 de 154 Diagrama P-T Si proyectamos a la superficie P. una zona continua de estados. no observaremos ninguna vaporización e inversamente pasaremos la fase gaseosa hacia la líquida sin condensación alguna.

Si consideramos la vaporización de un fluido a presión constante de 1 a 2. La temperatura crítica Tk. Pasamos de la fase líquida a la gaseosa de un movimiento continuo. se encontraron en el estado líquido y su temperatura irá aumentando así cediéndole calor. Calidad El vapor húmedo es una mezcla de líquido en ebullición y de vapor saturado (gas) en equilibrio termodinámico. X= Si vL es el volumen específico del líquido y vV es el volumen específico del vapor. Para identificar el estado del vapor húmedo se define una nueva variable que nos expresa el valor de la composición del sistema heterogéneo compuesto por el líquido en ebullición y el vapor saturado. Se puede apreciar del diagrama T-V o P-V. pero si lo hace el volumen hasta llegar al punto 4 de vapor saturado donde ya todo el líquido se convirtieron vapor pasando por 3. el sistema que se ha determinado térmicamente si se conoce sólo una variable intensiva. la presión crítica pk y el volumen específico crítico vk son magnitudes características de cada sustancia. Bajo el nombre de vapor saturado. Curvas de vapor y líquido saturado Existe una zona en la cual conviven la fase líquida y gaseosa denominada zona de vapor húmedo y que está delimitada entre dos curvas. La isoterma y la isobara que pasan por el punto crítico reciben el nombre de isoterma crítica T=Tk e isobara critica p=pk. A mayores presiones que la del punto crítico es imposible observar una vaporización entre ambas fases. Vapor húmedo. o sea a la misma presión y temperatura. el volumen V del vapor húmedo será V=mVvV+mLvL El volumen específico del vapor húmedo de masa m=mV+mL es: mV m L + mV mv: masa de vapor y ml: masa de líquido .Resumen de Termodinámica Página 41 de 154 Las líneas de vaporización y de saturación van a coincidir en el llamado punto crítico. Si seguimos calentando el vapor. El proceso de vaporización descrito lo podríamos repetir a distintas presiones donde observaríamos los mismos fenómenos siempre que la presión estuviese comprendida entre la presión del punto triple y la del punto crítico. identificamos al gas cuyo estado se halla sobre de línea de saturación. seguirá aumentando la temperatura y un poco el volumen obteniendo entonces vapor recalentado. que cuando coexisten dos fases. recibe el nombre de título (X) y se define como el cociente entre la masa de vapor saturado y la masa del vapor húmedo. Entendemos como líquido en ebullición al líquido cuyo estado se halla sobre la línea de vaporización. Seguimos cediendo calor del sistema veremos que la temperatura no aumenta. en el punto 2 aparecerá la primera burbuja de vapor y es ahí el punto de líquido en ebullición o de líquido saturado. una en la que comienza a formarse vapor denominada curva de líquido saturado y otra en la que se termina transformar todo el líquido en vapor denominado curva de vapor saturado.

Resumen de Termodinámica Página 42 de 154 v= V § mV = L V m ¨ ©m +m X L · V mL v + ¸ m L + mV ¹ .

.

.

.

.

.

para grandes variaciones de la presión y de la temperatura el volumen específico de la sustancia casi no varía. Esta propiedad sirve para trazar las curvas de título X= constante. Estudio de distintas evoluciones Transformación isobárica reversible ABCDEF Si consideramos volumen específicos pequeños. ya que a partir de ella el líquido al perder calor. lo que corresponde al calentamiento de un cuerpo sólido a presión constante. Se calienta el líquido a partir del punto C en adelante y . la temperatura aumenta para poca variación de volumen. se solidifica. No es otra cosa que la fase gaseosa de un fluido. Siguiendo la línea AB situadas sobre un plano p=cte. la temperatura no varía. El límite de la fase líquida con la zona de fusión es la línea de solidificación. nos encontramos en la fase del sólido. En el punto C termina la fusión. las cuales todas pasan por el punto crítico. Para una presión o temperatura dada conociendo el título X. Cuando se alcanza la línea de fusión en el punto B. Vapor recalentado Como ya se explicó anteriormente el vapor recalentado no es más que vapor saturado cuando seguimos calentando aumentando su volumen y temperatura. Entre B y C las sustancia ya no es homogénea sino que está formada por las fases líquida y sólida. En ella. vL v = (1 − X ) v + XvV = v L + X ( vV − v L ) Los volúmenes límites vL o vV son función de la presión o bien de la temperatura. Mientras se va formando líquido y manteniendo constante la presión. el estado del vapor húmedo se determina calculando su volumen específico que se puede hacer también expresando la última fórmula de la siguiente forma: v − vL X mV = = vV − v 1 − X m L El punto que representa el estado de vapor húmedo divide al segmento de la isobara o bien de isoterma en partes proporcionales a la cantidad de vapor saturado y de líquido existentes. el sólido empieza a fundir.

Es corriente dar el nombre de vapor recalentado al gas cuyo estado se halle en las cercanías de la línea saturación. A presión y temperaturas más elevadas como la de la transformación GH. Calor sensible Es el calor entregado o cedido por un sistema y que sólo provoca en él un ascenso o descenso de la temperatura. permaneciendo invariable la temperatura. sino que se vaporizara directamente. El límite a la derecha de la zona de vapor húmedo es la línea de saturación. Si seguimos cediendo calor. pero se puede apreciar un sustantivo aumento de presión. siempre a presión constante. se verá que se puede pasar de la fase líquida a la gaseosa sin atravesar la zona de vapor húmedo. El volumen específico del sistema formado por las dos fases. Una vez alcanzado el estado el sistema representado por el punto B. vapor (gas) y líquido. Calores de transformación El calor necesario para lograr que un sistema modifique su estado termodinámico se denomina calor de transformación y se los puede distinguir entre los grupos: calor sensible y calor latente. El sistema es colocado en una fuente térmica de temperatura T donde la transformación se hace infinitamente lenta de tal manera que la transformación sea isotérmica y reversible. Si calentamos un cuerpo sólido a presión muy baja. En este punto el líquido empieza a vaporizarse (hervirse). aumenta considerablemente. por ejemplo a partir del punto G. En una primera etapa se comprime el vapor isotérmicamente desde el punto A al punto B. En D alcanzamos la línea de vaporización. se observaron en el sistema dos hechos muy importantes: la presión no varía y aparece una fase condensada (líquida). al alcanzar en H la línea de sublimación este cuerpo no fundirá. Dicho punto se encuentra sobre la línea saturación. con lo que entramos en la zona de vapor húmedo. En el punto E desaparece la última gota de líquido con lo que alcanzamos la fase de gas. lo cual indica que el líquido es casi incompresible. Este paso directo de la fase sólida a la fase gas recibe el nombre de sublimación. Se continúa desplazando el pistón se entra a la zona de vapor húmedo en la cual el vapor va disminuyendo y el líquido va aumentando hasta llegar al punto C donde ya todo el vapor se transformó en líquido dando lugar en dicho punto a la línea de vaporización. El calentamiento a presión constante desde E hasta F hace que la temperatura aumente nuevamente. Transformación isotérmica reversible ABCD A los fines de facilitar la comprensión se ejemplifica el caso de un vapor que se encuentra confinado en un cilindro con un pistón móvil. Para un proceso a presión constante: q = CP ∆T .Resumen de Termodinámica Página 43 de 154 siempre a presión constante se expandirá y la temperatura del mismo irá en aumento. no seguirá formando más vapor. si desplazo el pistón disminuyendo el volumen. Esta línea une todo los estados en cuáles el gas empezaría a condensar. Se continúa desplazando el pistón el volumen casi no varía.

o sea ∂2 p =0 ∂T 2 V Límite de aplicabilidad de la ecuación de estado de los gases ideales a los gases reales La ecuación de estado válida para gases ideales se aplica con suficiente aproximación a los gases reales cuando las condiciones de trabajo son a presiones bajas y temperaturas elevadas.Resumen de Termodinámica Página 44 de 154 Calor latente Es el calor entregado o quitado a un sistema cuyo único cambio en el sistema hacia la transformación sea de una fase a otra. en este caso de la tabla de vapor húmedo. 3. el sistema que ha determinado termodinámica mente se conoce una variable intensiva. por lo tanto las tablas de propiedades termodinámicas de dos fases son las de simple entrada. Ecuación de Virial Las ecuaciones de Estado aplicadas a los gases reales deben satisfacer las condiciones de borde por lo que comúnmente la ecuación se da en la forma pV=A+Bi+Ci2+…dónde los coeficientes A. Los gases reales. 5. Para gases mono y biatómicos la ecuación de estado de gases ideales se puede aplicar hasta en volumen molar de 5 [l/gr mol]. lim pV = RT . Cuando la temperatura de un gas real aumenta a presión constante sus comportamientos se aproxima al de los gases ideales. ∂pV = f (T ) Cuando se representa pV=f(p). B. solo . Para un proceso a presión constante q = λ f = iV − iL Tablas de propiedades termodinámicas y diagramas Para definir el estado termodinámico de las fases de un cuerpo puro se necesita conocer además de la masa dos variables intensivas. Los gases reales a presiones bajas se comportan como si p →0 fuesen un gas ideal. Cuando coexisten dos fases. menor o igual a cero. Las curvas isócoras son para todos los gases prácticamente rectas. C llamados coeficientes viriales. Las isobaras e isotermas son discontinuas al pasar de vapor a líquido. en este caso de la tabla de vapor recalentado. lim p →0 ∂p T comprueba que la presión es baja en la pendiente sólo depende de la temperatura pudiendo ser mayor. 4. Estudio de los gases reales Las características de los gases reales y sus comportamientos nos permiten señalar: 1. Por lo tanto las tablas de propiedades termodinámica es de una fase son de doble entrada. Para gas poli atómicos más complejos la ecuación de estado de los gases ideales se aplica hasta un volumen molar de 20[l/gr mol]. se 2. Todos los gases reales presentan un punto crítico en la transformación líquido-vapor para lo cual se ∂2 p ∂p = 0 es decir de isoterma crítica presenta un cumple =0 y ∂V 2 T =T ∂V T =TC C punto de inflexión.

Donde Z no es una constante. sino que una función del estado del gasÆZ=f(p. Si fuera simplemente así. La familia o grupo para el cual es válida la función ĭ (pr=ĭ(Tr. Vr)) se cumple que todos los gastos reales de este grupo tienen el mismo factor de compresibilidad crítico Zc=pkVk/RTk.26 a 0. Ecuación de Estado Generalizada Se llama ecuación estado generalizada aquella donde se considera el coeficiente de compresibilidad pV = ZRT . La experiencia muestra que el principio de los estados es aproximado pero debe haber aproximaciones suficientemente buenas como para poder aplicarlo a numerosos problemas técnicos. El grupo mayoritario de gases tienen un Zc que varía de 0. o sea. en consecuencia se puede construir una única tabla con un único diagrama de coeficientes de compresibilidad válido para todos los gases. hay una expresión numérica de la Ecuación Virial para cada gas real. Se observa que para gases diferentes los valores coinciden para iguales valores de dichos parámetros. V).T). Pero se determinan en forma experimental valores de Z y se las gráfica o tabula en función de los parámetros presión reducida y temperatura reducida. Introducción al principio de los estados correspondientes El principio del estado correspondiente establece que los gases reales tienen la misma ecuación de estado en función de variables reducidas definidas como Vr=V.27 aunque también las hay para otros valores. Esta se puede enunciar que para cada grupo de gases similares la ecuación de estado se puede escribir: pr=ĭ(Tr. sería extremadamente laboriosa la utilización de este método.28 por lo que se ha graficado un diagrama para Zc=0.Dónde ĭ es diferente de cada grupo.Resumen de Termodinámica Página 45 de 154 son función de la temperatura y de la sustancia en consideración. dado que habría que determinar para cada gas y para cada estado el valor correspondiente. Factor de compresibilidad (Z) Dado que el problema es que para los gases reales pVRT se puede restablecer la igualdad describiendo pV=ZRT.

Segundo Principio de la Termodinámica En su concepto el segundo principio de la termodinámica es la ley que se ocupa de indicar el sentido que tienen las modificaciones en los sistemas termodinámicos. La modificación del sistema se dice realizable si se corresponden infinitas transformaciones realizables. . Se hacemos un estudio fenomenológico de los hechos naturales que se producen en la naturaleza. Esto permite concluir que un sistema aislado no recorre un ciclo. En general si una modificación es aislable no lo es su opuesta. colocar un cuerpo caliente dentro de un fluido frío. tal que Sfinal es más que Sinicial. no tiene una explicación en termodinámica clásica. • Este comportamiento de los sistemas termodinámicos es independiente del primer principio. La condición de aislabilidad deducida del Primer Principio es que Einicial=Efinal la cual es simétrica con respecto de los estados iniciales y finales y por lo tanto no puede decidir entre dos modificaciones opuestas de las cuales solo una no se puede llevar a cabo. se puede llegar a las siguientes conclusiones: • La modificación que sufre el sistema es a partir de las propias fuerzas directoras del sistema y no del medio externo. sus inversas son imposibles espontáneamente. • La direccionalidad de las modificaciones de los sistemas termodinámicos aislados en el resultado de la experiencia.Resumen de Termodinámica Página 46 de 154 Tema 4: Segundo Principio Sentido de las evoluciones con los sistemas físicos El sentido de las evoluciones hace referencia a que si una transformación va desde 1 hacia 2 o de 2 hacia 1. Alcance del Primer Principio y necesidad del Segundo Principio Para que una modificación sea aislable es condición necesaria que los estados iniciales y finales tengan la misma energía. De varias modificaciones posibles a lo que puede ser sometido un sistema de segundo principio indicará cuáles de ellas pueden llevarse a cabo y cuales no. • Es el resultado de la experiencia y no de las especulaciones teóricas. como soltar un objeto y que este caiga. etc. • Hay modificaciones posibles y otras. cual es esta. sin embargo se puede prever que la discriminación de las modificaciones posibles de las imposibles en un sistema termodinámico aislado se hará mediante una función de estado termodinámico que se denomina Entropía.

Muestra que las modificaciones en la naturaleza tienen un sentido de evolución único mediante el análisis de hechos experimentales concretos y conocidos por todos como lo son la disolución del azúcar en agua. La función entropía Se establece una nueva función termodinámica que recibe el nombre de entropía. el segundo principio se puede enunciar de la siguiente manera: “UN SISTEMA AISLADO NO RECORRE UN CICLO”. esta es la misma que la transformación BÆA pero en secuencia invertida. función de estado que es una propiedad termodinámica extensiva al que su significado es: • S>0Æpara todas las modificaciones reales de llevarse a cabo en un sistema aislado. Es conveniente desarrollar a continuación el cálculo de la función entropía y su relación con otras funciones de estado termodinámico. el universo físico vuelto al mismo estado inicial. Si se aplica la modificación inversa BÆA. • Hay modificaciones posibles e imposibles de llevarse a cabo.Resumen de Termodinámica Página 47 de 154 Transformación reversible Sea una modificación AÆB se dice que la misma es reversible y se cumple que: la modificación AÆB es el resultado de modificaciones infinitesimales y entre modificación y modificación se deja al sistema un tiempo suficiente hasta alcanzar el equilibrio termodinámico (llamada transformación cuasi estática). Las características comunes de todos los casos analizados son: • El sistema se modifica aisladamente debido a sus propias fuerzas directoras. • S<0Æpara todas las modificaciones imposibles de llevarse a cabo en un sistema aislado. Enunciado general del segundo principio En su concepto el segundo principio es la ley que se ocupará de indicar el sentido que tienen las modificaciones en los sistemas termodinámicos. Formulación matemática La introducción de la existencia de la función entropía ha sido el resultado de la observación experimental de numerosos fenómenos. Sistema uniforme en contacto con una fuente térmica y una fuerza impulsora infinitesimal Sea el caso de un sistema uniforme al cual lo podemos ejemplificar como un bloque de plata metálica de muy elevada conductividad térmica en contacto con una fuente . la conversión de leña en cenizas al quemarlo. Al explicar la modificación inversa tanto el sistema como el medio ambiente vuelven a sus respectivos estados iniciales. etc. en sentido general y restringido. • S=0Æ para una modificación particular límite de modificaciones reales que recibe el nombre de modificación reversible. De varias modificaciones posibles a que puede ser sometido un sistema. es decir. El desarrollo será de los casos sencillos a los más complejos que permitan internalizar los conceptos y su generalización. En consecuencia. • En ninguno de los casos el sistema vuelve al estado inicial. el segundo principio indicará cuáles de esas se puede llevar a cabo y cuales no.

) pero cualquiera sea la naturaleza y origen que produce el flujo de calor δ q resulta que la variación de entropía es proporcional al flujo de calor δ q sin discriminar su origen. al ser uniforme. Por tratarse de un sistema uniforme (no existen gradientes de temperaturas internas). șMA(temperatura del medio ambiente o de la fuente térmica). rápidamente alcanza el equilibrio térmico con la fuente. o sea. Por otra parte la constante “K” es un operador matemático que al lado de un diferencial inexacto como δ q . el cambio de entropía del sistema es proporcional al calor recibido por el sistemaÆ dSȈĮįq y se transformara esta proporcionalidad en una igualdad introduciendo una constante “K”. Sistema uniforme en contacto con una fuente térmica uniforme y fuerza impulsora finita Transformación casi ideal.Resumen de Termodinámica Página 48 de 154 térmica cuya temperatura difiere del sistema en un infinitésimo. o sea. dSΣ = δ qΣ . Como consecuencia de esta diferencia de temperatura habrá un flujo de calor infinitesimal de la fuente hacia el sistema y luego el sistema. sino una muy particularÆ Características de “K” El flujo de calor δ q puede ser el resultado de distintas modificaciones de la fuente térmica (calor sensible. En este caso: șMA= șȈ+ǻș. dS = δ q K dSΣ = δ qΣ K Σ Si consideramos el universo físico constituido por el sistema y la fuente térmica resulta que la modificación del universo físico es reversible. etc. La variación de entropía en la modificación infinitesimal resulta: (Sf-Si)Ȉ=dSȈ. también lo son las constantes K del sistema y de su medio ambiente. șMA= șȈ+dș y FT= fuente térmica. Entonces: SUF+SMA>0por estar sometidos a fuerzas infinitas. lo transforma en un diferencial exacto como lo es dS. sino del tiempo. calor de condensación de vapor. la temperatura no es función de la posición. por lo tanto dSUF = dSΣ + dS MA KΣ δq δq δq dS MA = MA Ÿ Σ + MA = 0 K MA K Σ K MA Y como δ qMA = −δ qΣ por el primer principio Ÿ K Σ = K MA Cuando las temperaturas empíricas del sistema y de su medio ambiente son iguales. No existen gradientes internos de temperatura tanto en el sistema como en la fuente térmica. en la que como se verá no es una constante cualquiera. Siendo șȈ (temperatura del sistema). El perfil de temperatura del sistema en función del tiempo son rectas horizontales. Este cambio de entropía es consecuencia del flujo de calor que la fuente transfiera al sistema.

16 ºK para que la temperatura empírica coincide con la temperatura absoluta termodinámica. cuando la temperatura empírica del sistema es mayor que la del MA. sin gradientes de temperatura internos. T = αθ Se ha tomado la temperatura empírica del punto triple del agua en el escala Kelvin como 273. Por lo tanto se puede concluir que para una modificación infinitesimal reversible el cambio de entropía resulta dS = δq T mod ificaciónreversible Variación de entropía asociada a una modificación irreversible del sistema (Transformación real) En los casos anteriores la modificación se producía mediante la interacción entre el sistema uniforme y la fuente térmica. Esto lleva a decir que la constante “K” es una función monótona creciente de la temperatura empírica y recibe el nombre de temperatura absoluta termodinámica. ș=T es la escala absoluta Kelvin de temperaturas. la KȈ es mayor que la KMA. con lo que la fuente se comporta como un sistema uniforme. Si ahora el sistema le entrega calor a la fuente θ MA = θ Σ − ∆θ SUF = SΣ + S MA > 0 SΣ = qΣ q y S MA = MA KΣ K MA § 1 1 · Y como δ qMA = −δ qΣ Ÿ qΣ ¨ − ¸ > 0 por ser qΣ < 0 Ÿ K Σ > K MA (El sistema cede K K © Σ MA ¹ calor). o sea cuando la temperatura empírica del medio ambiente es mayor que la del sistema también KMA es mayor que KȈ.Resumen de Termodinámica Página 49 de 154 SΣ = qΣ q q q y S MA = MA Ÿ Σ + MA > 0 KΣ K MA K Σ K MA § 1 1 · Por el primer principio qMA = − qΣ Ÿ qΣ ¨ − ¸>0 © K Σ K MA ¹ Y por ser qȈ positivo. Sea el caso del sistema en contacto con una fuente térmica a mayor temperatura. es decir. Es decir. el paréntesis debe ser positivo. Los perfiles de temperatura por el instante inicial (t=0) del sistema y de la fuente térmica son como se indica la figura. el calor es cedido por la fuente a temperatura constante al sistema. por lo que K Σ < K MA . . Es decir. pero el sistema no. En las modificaciones reales irreversibles resulta dificultoso que los sistemas que interacciones sean uniformes (dependencia de las variables intensivas sólo del tiempo y no de la oposición).

• Se demuestra la existencia de la temperatura absoluta termodinámica que coincide con la temperatura empírica definida en el tema 1 en virtud de como ha sido introducida esta última. • Existe una función de estado termodinámica extensiva se denomina entropía y permite discriminar la modificación real posible (S>0) de las imposibles (S<0) para un sistema aislado. La modificación así indicada se presenta en una primera etapa. igual a cero para las reversibles y menor que cero para las modificaciones imposibles. • Existe una modificación muy especial en la modificación reversible el límite de modificaciones reales (la expansión adiabática) para la cual ǻS=0. En términos de entropía se puede indicar que la variación de entropía del sistema se debe a dos causas: una causada por el flujo de calor a través de las paredes diatérmicas y otra a la irreversibilidad interna del propio sistema que se denomina creación interna de entropía y es siempre positiva para las modificaciones reales. evoluciona con el tiempo. La pared diatérmica que separa al sistema de la fuente térmica toma la temperatura de la fuente térmica. la variación de entropía viene dada por: dSΣ = Tpared δ qΣ + dSiΣ . por sí mismo debido a la fuerza impulsora interna. o sea: dSΣ = Tpared δ qΣ + dSiΣ Debe quedar perfectamente internalizado el concepto de que dSȈ puede ser mayor. • Dado una modificación arbitraria por un sistema no aislado en contacto con una fuente térmica. pero dSȈi debe ser siempre mayor que cero para modificaciones reales irreversibles. como la perturbación efectuada por la fuente térmica sobre el sistema. cero para las modificaciones reversibles y negativa para las modificaciones imposibles. al igual que dSȈext. igual o menor que cero. dSΣ = dSext + dSi dSi: modificación interna de entropía dSi > 0 → Modificaciones reales dSi = 0 → Modificaciones reversibles dSi < 0 → Modificaciones irreversibles dSΣext = dq TΣ Pero como la temperatura del sistema no está definida (variar la posición) se toma como TȈ la temperatura de la pared y la diferencia existente en realidad es compensada por dSiȈ. Visto la importancia de los conceptos involucrados en el segundo principio resulta importante resumirlo en una secuencia lógica: • A un sistema aislado le caben dos posibilidades: o permanece dónde está indefinidamente o sufre una modificación no cíclica. el sistema sufre una evolución de características aislantes debido a sus propias fuerzas impulsoras internas hasta que después de un tiempo suficiente alcanza el equilibrio térmico. Luego en la segunda etapa.Resumen de Termodinámica Página 50 de 154 Se cambia la pared adiabática que separa el sistema de la fuente térmica por una pared diatérmica y el sistema.

Cálculo de la variación de entropía El origen de medida de la entropía en termodinámica clásica es arbitraria. Por ejemplo cuando ésta varía con el tiempo y la posición (sistema no uniformes). Se generaliza la ecuación indicando que el cambio de entropía de un sistema cualquier en contacto con un medio ambiente cualquiera está relacionado al calor intercambiado por el sistema y a la creación interna de entropía del sistema con la sola condición de que se pueda definir la temperatura de la pared TP.Resumen de Termodinámica Página 51 de 154 Dónde dSi en la creación interna de entropía del sistema y toma valores positivos para las modificaciones reales. Por lo tanto por un valor dado de entropía se debe explicar claramente el origen de medida. cero para las reversibles y negativo para las imposibles. está definida a menos de una constante. ³ dS = ³ Tp + ³ dSi S2 − S1 = ³ δQ δQ Tp + dSi Para el cálculo de la variación de entropía se hace uso de las propiedades de la función de estado de entropía lo cual de la modificación 1Æ2 y no de la transformación 1Æ2 por lo tanto se puede decir una transformación reversible (dSi=0. TP es la temperatura de pared ya que muchas veces no está definida la temperatura del sistema. TP=TȈ) y además sencilla dS = δQ T (Por ser la transformación reversible) δ Q = dU + pdV = dI − Vdp Ÿ dS = Pasando a variables intensivas resulta: du + ds = dU + pdV dI − Vdp = T T Si lo aplicamos para un sistema sencillo formado por un gas ideal que se muestra en el diagrama pdv di − vdp = T T . es decir. es decir el estado termodinámico al cual arbitrariamente se le ha asignado el valor cero de entropía. Se pueden dar dos situaciones donde: Tp = Tp (tiempo ) TΣ = TΣ (tiempo ) × × QΣ QΣ TMA = TMA(tiempo ) Ÿ dS Σ = + dSi Ÿ S Σ = ³ + dS TP ( t ) TP (t ) ³ i Y la TP(t) no puede suponerse constante.

Para un gas real debo tener en cuenta el factor de compresibilidad Z. v2 ) S1 ( 1 . S2 − S1 = cv ln ¨ Cálculo de la entropía para una fase condensada S2 ( p2 . p ) → Factor de compresibilidad que se obtiene tablas y en nuestro ∂p T caso se mantiene casi constante. 1 ) P1 §T dS = Cv ln ¨ ³ ©T p v 2 1 · ¸+³ ¹ pvzdp T P2 P3 § T · Z p2 du = vzdp = Cv ln ¨ 2 ¸ + © T1 ¹ T2 2 S2 ( p2 . v2 ) S1 ( 1 . 1 ) T2 P2 = 1 1= dT Vdp dS = P P ³ C p −T T ³ ³ T p v T P T 1 1 §T · V ∆S = C p ln ¨ 2 ¸ − ( P2 − P 1) © T1 ¹ T2 Dónde V es el volumen de la fase condensada (incompresible) Ecuaciones fundamentales Combinación del primer y segundo principio Sistema cerrado. W expansión=0Æmodificación reversible .v ) T V T 2 1 2 1 1 1 1 1 T2 ∂V = Z (T . no su variación. Z= dv = Zdp ŸT =cte 2 V2 V1 ³ pdV Z p 2 = T T 2 2 P2 P2 P 1 §T · Z p ∆S = Cv ln ¨ 2 ¸ + © T1 ¹ T2 2 S2 ( p2 . se hace necesario el origen de medida de la entropía que se haya adoptado. PV=ZRT.Resumen de Termodinámica Página 52 de 154 Para la T132 reversible du + pdv dT p = cv + dv T T T di − vdp dT v = cp − dp ds = T T T ds = §P · §T · S2 − S1 = c p ln ¨ 3 ¸ − R ln ¨ 2 ¸ (isocórico-isotérmico) © P3 ¹ © T1 ¹ Para la T142 reversible § T4 · § V2 · ¸ + R ln ¨ ¸ (isobárico-isotérmico) © T1 ¹ © V4 ¹ Para hallar el valor numérico de la entropía en un punto. v2 ) V dT pdV dS =v =cte ³ Cv +T =cte ³ ³ T S ( p .

Resumen de Termodinámica Página 53 de 154 dSrev = du + pdv dT = Cv T T T § ∂u · dv dSrev = Cv d ln T + ¨ + P¸ © ∂v T ¹T = ∂qrev § ∂u · dv +¨ + P¸ © ∂v T ¹T § ∂i · dp −V ¸ ¸ © ∂p T ¹T Si el sistema considerado es un gas ideal: ∂u ∂i = = 0 con lo cual ∂v T ∂p T dSrev = C p d ln T + ¨ ¨ dSrev = Cv d ln T + Rd ln V (variables V y T) → ∆S = ³ Cv d ln T + ³ Rd ln V dSrev = C p d ln T − Rd ln P (variables P y T) → ∆S = ³ C p d ln T − ³ Rd ln P Deducción de la primera y segunda ecuación termodinámica Útil para el estudio y modificación de gases reales · dp · dv dT § ∂u dT § ∂i V ∆S = Cv +¨ + P ¸ = Cp +¨ − ¸ ¸ T © ∂v T T ¨ ¹T © ∂p T ¹T Por ser la función entropía un diferencial exacto. las derivadas cruzadas son iguales u +P §∂ · ∂v T ∂¨ T ¸ ¨ ¸ ∂ ( Cv T ) ¹v = © ∂v ∂T T § ∂u ∂u ¨ ∂v ∂v T ∂¨ v − 2v T ¨ T ¨ = © ∂T · ¸ ¸ · ¸ § ∂P ¸ ¨ ∂T P¸ ¹ +¨ T − 2¸ T ¸ ¨ T ¨ ¸ © ¹ ∂ ( Cv ∂v T) T ∂u ∂P =T − P Ÿ Primer ecuación de la Termodinámica ∂v T ∂T T De igual manera pero haciendo uso de las variables T y P resulta § ∂i ∂i · ¨ ¸ ∂p p ¸ ∂p T ¨ ∂ p− 2 ¸ ¨ T T § ∂v · ¨ ¸ ¨ ¸ ¨ ¸ ∂ (C p T ) ¹ − ¨ ∂T p + v ¸ = © ¨ T ∂p ∂T T2 ¸ T ¨ ¸ © ¹ ∂i ∂v = v −T Ÿ Segunda ecuación de la Termodinámica ∂p T ∂T p Donde .

sino a las posibilidades de intercambio de calor entre cuerpos o fuentes. Enunciado de Planck "No es posible construir una máquina a funcionamiento periódico que no haga otra cosa que elevar un peso (producir trabajo) y enfriar un recipiente (extraer calor de una sola fuente)". ya que en el mismo aparece la condición de operación periódica de la máquina térmica. pero en realidad no es completo pues faltaría agregar el concepto de la operación periódica del equipo. ver lo que se entiende por máquinas térmicas: son todo equipo que transforma calor en trabajo mecánico operando cíclicamente.Resumen de Termodinámica Página 54 de 154 El segundo principio y las máquinas térmicas Enunciados clásicos Enunciado de Carnot Carnot analizó las posibilidades de la conversión de calor en trabajo empleando máquinas térmicas y en el mismo llegó a enunciar lo que hoy llamamos segundo principio de la termodinámica. que denominaremos fuente caliente. El mismo expresa: "el calor no puede pasar. pero se lo puede aplicar a las máquinas térmicas. Para entender adecuadamente el enunciado de Carnot del segundo principio debemos. producirá trabajo y entregará calor a la fuente a menor temperatura. Enunciado de Kelvin El enunciado de Kelvin es el siguiente: "es imposible obtener trabajo mecánico por medio de un agente material inanimado de una porción de materia enfriándola a una temperatura inferior al más frío de los cuerpos que la rodean". sino que debe seguir el ciclo de trabajo. que llamaremos fuente fría". Enunciado de Clausius El enunciado de Clausius se refiere no a las máquinas térmicas. no es más que una forma negativa del mismo. Con dicho concepto de máquinas térmicas el enunciado de Carnot por expresarse: "toda máquina térmica requiere para su funcionamiento al menos dos fuentes de calor a diferentes temperaturas. de un cuerpo a una determinada temperatura a otro de una temperatura superior". La máquina funcionará tomando calor de la fuente a mayor temperatura. por sí solo. . Como puede verse por comparación con el de Carnot. en primer lugar. El enunciado es más completo en sí. La cantidad de calor Q1 que toma la máquina de la fuente caliente es mayor que la cantidad de calor que entrega a la fuente fría Q2 ya que cede también energía en forma de trabajo y por primer principio se debe cumplir que: Q1 = Q2 + W El enunciado de Carnot no dice que sea imposible convertir una cierta cantidad de calor totalmente en trabajo mecánico. No es más que el enunciado de Carnot expresado en forma negativa.

representaremos en primer lugar esquemas que corresponden a la veracidad y falsedad de ambos enunciados (Figura 1. para llevar calor de la fuente fría a la caliente se ha intercalado una máquina frigorífica que consume un cierto trabajo W. pero para poder efectuar este proceso deberá simultáneamente realizarse algún otro cambio energético. En la figura 3. dado que el de Carnot se refiere a la posibilidad de la máquina térmica. 3 y 4). Equivalencia de los enunciados La equivalencia entre los enunciados de Carnot. combinado los esquemas correspondientes tendremos la figura 5. En cambio no es tan evidente la equivalencia con el de Clausius. al ser verdadero el enunciado de Clausius. ya que sí es posible transferir calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura. 2. Kelvin y Planck es evidente y no requiere demostración ya que los dos últimos no son más que forma negativa del primero. .Resumen de Termodinámica Página 55 de 154 Para comprender éste enunciado debe centrarse la tensión en la frase "por sí solo". Pero entonces la fuente fría puede eliminarse ya que la misma recibe y cede de la misma cantidad de calor Q2 y reemplazar seres por un simple conductor térmico mediante el cual se volvería a la fuente caliente la cantidad de calor Q2 (figura 6). mientras que el de Clausius a la de la transferencia de calor entre cuerpos. Lo que el enunciado expresa es que en el pasaje de calor de un cuerpo a menor temperatura a otro cuerpo a mayor temperatura no puede ser nunca el único resultado energético de un proceso. Si ahora suponemos que simultáneamente fueran: verdadero el enunciado de Carnot y falso el de Clausius. Para demostrar la equivalencia entre el enunciado de Carnot y el de Clausius. El resultado es lo mismo que el de Carnot Falso.

también sería falso el de Clausius.Resumen de Termodinámica Página 56 de 154 Es decir. En la zona de líquido y en la fase de gas. Pero entonces la instalación de la máquina térmica y la frigorífica. tendrían como único resultado energético el pasaje de la cantidad de calor Q2 de la fuente fría a la caliente. La conclusión es que ambos muestran dos aspectos de una misma ley de la naturaleza a la que denominamos Segundo Principio de la Termodinámica. Es decir que el esquema de la figura 7 equivale al de la 4 (Clausius falso) por lo tanto. En síntesis. Si inversamente suponemos verdadero el enunciado de Clausius y falso el de Carnot. es decir son lógicamente equivalentes. tenemos dos enunciados tales que la falsedad de uno implica la falsedad del otro y viceversa. luego los dos enunciados deben ser verdaderos ambos o ser falso ambos. las isóbaras son horizontales ya que p y T son aquí constantes. puesto que el producido por la máquina térmica es consumido por la máquina frigorífica y al resultado neto de los intercambios de calor con la fuente caliente es la incorporación a la misma de la cantidad de calor Q2. Diagramas termodinámicos Diagrama T-S En un diagrama T-S de una sustancia (por ejemplo agua) se puede apreciar por debajo de las curvas de vaporización y saturación que coinciden con el punto crítico K. En ella. . también sería falso el de Carnot. se halla la zona de vapor húmedo. si el enunciado de Carnot fuera falso. las isóbaras son algo curvadas y ascienden cuando aumenta la entropía. obtendremos el que aparece en la figura 7. como si fuera falso el enunciado de Clausius. Ya que no se produciría ni se consumiría trabajo. combinando los dos esquemas de la figura 3 y 2.

que es. en esta región las isobaras son líneas rectas. muy poco con lo que se puede considerar que para presiones no demasiado elevadas. y precisamente en el punto de mayor pendiente. También se han representado las isócoras (v=cte) y las isoentrópicas (S=cte) Diagrama I-S El diagrama I-S presenta una serie de ventajas prácticas. pues.Resumen de Termodinámica Página 57 de 154 En la zona de líquidos las isobaras se hallan muy juntas una de la otra. Las líneas de título constante se dibujan dividiendo las isobaras de la zona de vapor húmedo en segmentos iguales. En la zona de vapor húmedo cuando p = constante también se cumple que T=constante. o sea la correspondiente generación de vapor. La isobara crítica roza la curva límite de la zona de vapor húmedo en su punto de pendiente máxima. El punto crítico se halla situado en la rama izquierda de la curva límite de la zona de vapor húmedo. En las zonas que representan datos homogéneos. este diagrama se ha convertido en el más importante y empleado de todos los diagramas de estado. . Durante una compresión isoentrópica. Todas las curvas X= constante van a coincidir en el punto crítico. A la claridad de la gráfica se le une una gran facilidad de manejo. las isobaras son ligeramente curvadas y son tanto más inclinadas cuanto mayor sea la temperatura. por lo tanto el punto crítico. Por esta razón. Las diferencias de entalpía se pueden medir directamente. lo cual es de gran importancia en las aplicaciones del primer principio en sistemas abiertos. la temperatura aumentará. Luego. coinciden con la curva de vaporización. que son tanto más inclinadas cuanto mayor es la temperatura de vaporización.

Diagrama log P. Cuando ya se hallan más alejadas de la zona de vapor húmedo.Resumen de Termodinámica Página 58 de 154 En la zona de vapor húmedo. cuya entalpía sólo depende de la temperatura. ya que en este caso el gas real se puede considerar ideal. . se aprecian constantes. presión. Por lo tanto las isotermas T= constante coincide con las isoentálpicas (i=constante). temperatura sabiendo sólo el valor de uno de estos parámetros y otra correspondiente a la zona de vapor recalentado de doble entrada. En los límites de esta zona las isotermas forman un codo y ascienden por la fase gas con menor pendiente que las isobaras. Por esta razón en el diagrama más utilizado en la técnica frigorífica. ya que las isobaras serán rectas horizontales. para poder representar así un mayor margen de presiones recibiendo el nombre diagrama log P. entropía. usualmente P y T. Las isotermas son prácticamente horizontales cuando la presión es reducida. En general la escala de presiones es logarítmica. ya que a presiones cada vez menores el gas real se comporta como uno ideal.I. una correspondiente a la zona de vapor húmedo que es de simple entrada y permite obtener los valores de entalpía. Tablas termodinámicas Para facilitar la obtención de datos. las isobaras y las isotermas coinciden. Definido el sistema se obtienen las propiedades termodinámicas v. las isotermas son casi horizontales.I En este diagrama son de fácil representación los cambios de estado. volumen específico. por lo que las isotermas y las isentrópicas coinciden. i y S. se llevó los valores de las gráficas a dos tablas. por lo que se necesitan conocer dos valores de variables para definir al sistema.

Será posible tomando de la fuente una cantidad de calor Q1 obtener un trabajo W. El trabajo obtenido a partir de la cantidad de calor Q1 dependerá del tipo de máquinas y del rendimiento de la misma. La atmósfera hará de fuente fría de la máquina y por lo tanto el trabajo obtenido será sólo una fracción del calor Q1. De acuerdo con la teoría de Carnot. proveniente de una fuente a temperatura T1 en dos partes: • Qu: calor utilizable o exergía. Podemos escribir: Q1=Qu + Qnu. en dónde Ș será el rendimiento de la máquina térmica. • Qnu: Calor no utilizable o anergía. La distribución de exergía y anergía de una cierta cantidad de calor depende la temperatura de la fuente de la cual proviene. si se intercala entre la fuente y la atmósfera una máquina térmica. el calor que suministre será totalmente anergía. . En cambio si la fuente estuviera a igual temperatura que la atmosférica T1=T2. el trabajo que se obtendrá será el máximo posible si la máquina térmica instalada es una máquina térmica reversible. Toda cantidad de calor se compone de exergía y anergía. todo el calor sería únicamente exergía. es energía no transformable.Resumen de Termodinámica Página 59 de 154 Tema 5: Energía útil Calor utilizable o energía útil Se dispone de una fuente de calor a una temperatura T1 mayor de la temperatura atmosférica T2. Dicho trabajo valdrá W=ȘQ1. En la que ni aún la máquina térmica perfecta la puede transformar en trabajo. ¾ Ÿ ηT = 1 − Qabsorvido Qa = Q1 Q1 ¿ Si se toma en cuenta la máquina térmica de Carnot se obtienen mayor rendimiento ya que ǻSȈ=0 y ǻSUF=0 porque la máquina es reversible ∆SUF = ∆SΣ + ∆S FT = 0 + Q1` Q2` Q Q Q Q + =− 1 + 2 = 2 − 1 =0 T1 T2 T1 T2 T2 T1 Q2 T2 T½ = Ÿ ηT = 1 − 2 ¾ Rendimiento térmico de Carnot (es máximo) Q1 T1 T1 ¿ Por lo que el trabajo máximo obtenible será: § T · Wmax = Q1 ¨1 − 2 ¸ © T1 ¹ A este máximo trabajo que puede obtenerse de la cantidad de calor lo llamaremos calor utilizable QU o exergía contenida en dicho calor y valdrá: Qu = Q1 − T2 Q1 T1 Esta ecuación nos indica que podemos descomponer una cierta cantidad de calor. Es la que teóricamente podrá transformarse en trabajo. Luego Wmax=ȘRQ1 La definición de rendimiento térmico es: Wneto Wn = Q1 − Q2 ½ Q2 ηT = . Si la temperatura T1 fuese infinita.

Podemos admitir que la máquina térmica real reversible va describiendo ciclos elementales de Carnot. el cuerpo seguirá enfriando y finalmente una vez que el cuerpo alcanza el valor de temperatura T2. dejará de funcionar. tendremos que el área debajo de la isotérmica a T1 hasta el eje de abcisas representa el calor Q1 entregado por la fuente. El máximo trabajo útil que podrá obtenerse será la exergía debido al desequilibrio térmico con la atmósfera o calor utilizable del cuerpo. por lo tanto el área desde la curva representativa de la transformación que experimenta el . es decir que su temperatura no se altera cualquiera que sea la cantidad de calor que se le entregue o que se le quite. La variación de entropía durante la isoterma T1 valdrá ǻS=Q1/T1. pero en este proceso habremos tenido un trabajo útil el cual será máximo si se instala una máquina reversible. El cuerpo evoluciona desde el estado 1 al estado 2.Resumen de Termodinámica Página 60 de 154 Si dibujamos el diagrama entrópico correspondiente al fluido intermediario utilizado en la máquina térmica reversible y suponemos que el ciclo descripto es el de Carnot. En consecuencia el calor no utilizable o anergía valdrá: Qnu = Q1 T = T ∆S T1 2 2 y estará representado por el área debajo de la isoterma T2 hasta el eje de las abcisas y por lo tanto quedaría el área entre las dos isotermas representará el calor útil o exergíaÆ Qu = Q1 − T2 ∆S Hasta el momento hemos considerado el caso de calor proveniente de una fuente que por definición debe tener capacidad calorífica infinita. El cuerpo alcanza el equilibrio térmico como el proceso anterior. Esto en la realidad no pasa sino que a medida que la máquina funciona.

Podemos. Su valor será Qu=T1. definir como exergía debida al desequilibrio mecánico. que pasando de un estado a otro por el camino reversible se obtendrá más trabajo que el irreversible. la máquina térmica recibirá calor de esta. se puede calcular mediante W dil=p2(V2-V1). El área comprendida entre la isoterma y el eje de abcisas es la anergía |ǻSc|. El trabajo útil será por lo tanto la diferencia entre el total que desarrolla el sistema y el de dilataciónÆ W ut=W-Wdil. en consecuencia. está representado por el área entre la isobárica de p2 y el eje de las abcisas.Qc. El área del triángulo superior representará por lo tanto el máximo trabajo útil. o sea la exergía o calor utilizable. Exergía debida al desequilibrio mecánico Si suponemos dos transformaciones elementales una reversible y otra irreversible. La conclusión de lo analizado es que todo cuerpo que se encuentra una temperatura diferente de la atmósfera tendrá una exergía. De este trabajo parte debe emplearse para vencer la presión atmosférica p2 y las llamaremos trabajo de dilatación.T2 y el área total entre la curva y el eje de las abcisas en el calor entregado. debido al desequilibrio térmico con la misma. el primer principio de la termodinámica nos permite escribir: δ QR = dU + δ WR ½ ¾ Ÿ δ QR − δ WR = δ QI − δ WI δ QI = dU + δ WI ¿ Y teniendo presente que δ QR = TdS y δ QI < TdS Ÿ TdS − δ WR < TdS − δ WI Ÿ δ WR > ∂WI Es decir. En la expansión el sistema realiza un trabajo que se puede calcular por W = ³ pdV 1 2 Y que está representado por el área total entre la curva y el eje de las abcisas. Si ahora consideramos que la atmósfera es la que se encuentra a mayor temperatura.ǻSc . . realizará trabajo y entregará calor al cuerpo que seguirá calentando hasta alcanzar la temperatura atmosférica. por lo que Qu=|Qc|-T2|ǻSc|. al máximo trabajo útil que es posible obtener llevando el sistema al equilibrio mecánico con la atmósfera.Resumen de Termodinámica Página 61 de 154 cuerpo hasta la isoterma T2 representa el máximo trabajo útil o sea la exergía o calor utilizable. El sistema que se encuentra en el estado 1 se expande en forma reversible isotérmica al estado 2.

Se trata de calcular el máximo trabajo útil que es posible obtener como ya sabemos. esto se obtiene utilizando un camino reversible. dado que reversible lo podemos expresar: Q3−2 = T2 ( S2 − S3 ) y como S3 = S1 Ÿ Q3− 2 = T2 ( S2 − S1 ) Ÿ W1−3−2 = U1 + T2 ( S2 − S1 ) − U 2 Pero éste no es todo el trabajo útil ya que parte del mismo se consumirá como trabajo de dilatación.Resumen de Termodinámica Página 62 de 154 Por lo que todo el sistema a una presión diferente a la atmosférica posee una exergía debido al desequilibrio mecánico que puede calcularse mediante la ecuación Wut = ³ pdV − p2 (V2 − V1 ) 1 2 Exergía de un sistema cerrado Ahora consideraremos un sistema en el cual exista desequilibrio térmico y mecánico simultáneamente por lo que la exergía será el máximo trabajo útil que es posible obtener del mismo cuando se los lleva al equilibrio. El trabajo desarrollado por el sistema será W1−3−2 = W1−3 + W3−2 En la adiabática el trabajo será igual a la disminución de energía interna W1−3 = U1 − U 3 En la isoterma. al estado 2 llamaremos muerto ya que no será posible obtener de él ningún trabajo. a) Un camino puede ser el 1-3-2 constituido por: una adiabática de 1 a 3 y por una isotérmica desde 3 a 2 a igual temperatura que la atmósfera con la que intercambia calor. En primer lugar estudiaremos el caso de un sistema cerrado que se encuentra en el estado 1 al cual denominaremos vivo. es decir que W1−3− 2ut = W1−3−2 − Wdil El trabajo de dilatación será: Wdil = p2 (V2 − V1 ) W1−3−2ut = U1 + T2 ( S2 − S1 ) − U 2 − p2 (V2 − V1 ) Que también puede escribirse como W1−3−2ut = (U1 + T2 S1 + p2V1 ) − (U 2 − T2 S2 + p2V2 ) . por el primer principio tendremos W3− 2 = Q3−2 − (U 2 − U 3 ) Reemplazando en la ecuación de W 1-3-2 obtenemos: W1−3−2 = W1−3 + W3−2 = U1 − U 3 + Q3− 2 − U 2 + U 3 = U1 + Q3−2 − U 2 El calor intercambiado en la isoterma Q3-2.

Q1−4 = T1 ( S 4 − S1 ) = T1 ( S2 − S1 ) ya que S4=S2.Resumen de Termodinámica Página 63 de 154 Como se puede observar. Luego por cualquier camino reversible obtendremos siempre el mismo trabajo útil que es mayor que el que se obtendría por cualquier camino irreversible y en consecuencia es el máximo trabajo útil que se puede obtener al pasar de 1 a 2 en consecuencia es el valor de la exergía del sistema cerrado que se encuentran en estado 1ÆEx1=b1-b2. obtenemos: dEx = db = dU − T2 dS + p2 dV . W1−4−2 = T1 ( S2 − S1 ) − U 4 + U1 + U 4 − U 2 = T1 ( S2 − S1 ) + U1 − U 2 El trabajo de dilatación. Dado que sistemas sólo intercambia calor con la atmósfera que se encuentra a temperatura T2. para efectuar la transformación reversible a temperatura T1. el trabajo puede expresar como la resta de una función potencial para cada punto. A dicha función la llamaremos b=U-T0S+p0V con lo que el trabajo útil se debe expresar como W 1-3-2ut=b1-b2. Esta máquina frigorífica consumirá un cierto trabajo que llamaremos Wf. pues lo contrario contradeciría al Segundo principio de la Termodinámica. El W ut 1-4-2 será: W1−4−2ut = W1− 4−2 − W1−4−2 dil − W f W1−4−2 = W1−4 + W4−2 En la isotérmica W1−4 = Q1−4 − (U 4 − U1 ) Pudiendo reemplazar el calor en función de la variación de entropía por ser reversible. como en el caso anterior vale Wdil = p2 (V2 − V1 ) El trabajo consumido por la máquina frigorífica reversible será el valor absoluto idéntico al que produciría una máquina térmica reversible que funcionará entre fuentes a temperatura T1 y T2. recibiendo el calor Q1-4. W1−4 = T1 ( S2 − S1 ) − (U 4 − U1 ) El trabajo de la adiabática será: W 4-2=U4-U2. y en general para un sistema cerrado en un estado cualquiera su exergía estará dada por Ex = b − b2 Variación de exergía de un sistema cerrado Si derivamos la ecuación de la exergía. deberá instalarse una máquina frigorífica reversible que tomen calor de la atmósfera y se le entregue al sistema. Cualquier otra transformación reversible nos dará también el mismo resultado. o sea: § T · W f = η RQ1−4 = ¨1 − 2 ¸ T1 ( S 2 − S1 ) © T1 ¹ W f = T1 ( S2 − S1 ) − T2 ( S2 − S1 ) Ÿ W1− 4 − 2ut = T1 ( S 2 − S1 ) + U1 − U 2 + W1−4−2ut p2 (V2 − V1 ) − T1 ( S2 − S1 ) + T2 ( S2 − S1 ) = (U1 − T2 S1 + p2V1 ) − (U 2 − T2 S 2 + p2V2 ) Al igual que antes nos queda entonces que: W1-4-2ut=b1-b2. b) El otro camino es el 1-4-2 constituido por una isotérmica a T1 de 1 a 4 y luego una adiabática reversible de 4 a 2.

Analizando distintos procesos veremos cómo varía la exergía de un sistema según los intercambios de energía que se experimenten. Exergía de un sistema circulante Al igual que para el sistema cerrado. Al evolucionar el fluido y alcanzar el estado 2. o sea que dS>0. menor que el total de energía recibida. Por comodidad para el cálculo elegimos el camino 1-3-2 constituido por una adiabática reversible (1-3) seguida de una isotérmica a reversible a T2 (3-2). 2) Proceso adiabático irreversible en que se suministra trabajo útil al sistema įQ=0 y dS=0 (adiabático reversible) y įW ut<0 (trabajo suministrado) dEx = −T2 dS − δ Wut = δ Wut − T2 dS Ahora el aumento de exergía será menor debido a la irreversibilidad del proceso. El trabajo es exergía pura.Resumen de Termodinámica Página 64 de 154 De la primera ecuación de la termodinámica para sistemas circulantes tenemos que: dU = δ Q − δ W dEx = δ Q − T2 dS − δ W − p2 dV Dónde δ Qu = δ Q − T2 dS y δ Wut = δ W − p2 dV Ÿ dEx = δ Qut − δ Wut Es decir que la exergía de un sistema se incrementará por suministro de calor utilizable o de trabajo útil. 3) Proceso en que no se intercambia trabajo útilÆįW ut=0 y se suministra calor al sistemaÆįQ>0. Dado que el sistema recibió calor. Tendremos entonces: dEx = δ Q − T2 dS = δ Qu . trataremos de determinar el trabajo máximo útil que es posible obtener de un sistema circulante en el estado 1 al estado 2 en equilibrio térmico y mecánico con la atmósfera. habrá llegado al estado “muerto” y si dicho proceso es reversible el trabajo útil obtenido será el máximo y constituirá la exergía en el estado 1. su entropía aumentará. El calor es la de exergía y anergía por eso sólo la exergía del sistema crece en una fracción del calor suministrado. . dEx < δ Q El aumento de exergía del sistema será igual sólo al calor utilizable recibido. 1) Proceso adiabático reversible en el que se le suministra trabajo al sistema įQ=0 y dS=0 (adiabático reversible) y įW ut<0 (trabajo suministrado) dEx = −δ Wut = δ Wut La exergía del sistema aumenta en un valor igual al del valor absoluto del trabajo suministrado. una parte de la exergía a pasado a ser anergía T2dS.

Resumen de Termodinámica Página 65 de 154 El trabajo. suponiendo constantes la energía cinética y potencial del fluido. Exc = b`−b2` + w2 Variación de exergía de un sistema circulante Se diferencia la ecuación de exergía por un sistema circulante obtenemos: dExc = db`= di − T2 dS La expresión del primer principio para un sistema circulante en que no se producen variaciones de energía cinética y potencial nos permite escribir: di = δ Q − δ WC Si analizamos diversas posibilidades intercambio de energía a obtenemos: 1. dS > 0 y δ WC = 0 dExC = δ Q − T2 dS = δ QU < δ Q Lo que significa que sólo una parte se traduce en aumento de exergía. sólo se utiliza cuando se trata de toberas o difusores en los que se producen variaciones importantes de velocidad. y la otra parte es anergía. 2. Y si tenemos en cuenta la energía cinética y potencial de la misma. 3. Proceso adiabático reversible en que se suministra trabajo al sistema. Aparece una nueva función potencial b`=i-T2S con lo que la ecuación de la exergía para este sistema puede escribirse Exc1=b`1-b`2 y generalmente Exc=b-b`2. . δ Q = 0 dS = 0 y δ Wc = 0 Ÿ dExc = −δ Wc = δ Wc Lo que significa que la exergía del sistema se incrementa el valor idéntico al del trabajo suministrado. δ Q = 0 dS = 0 y δ Wc < 0 Ÿ dExc = −T2 dS − δ Wc = δ Wc − T2 dS Lo que significa que no todo el trabajo se convierte en exergía. δ Q > 0 . Proceso en el que se suministra calor al sistema sin que éste intercambie trabajo con el medio. en la transformación 1-3 será: WC1−3 = i1 − i3 (por ser adiabático el proceso) En la transformación 3-2 será WC 3−2 = Q3−2 − ( i2 − i3 ) Ya que 3-2 es isotérmicoÆ Q3− 2 = T2 ( S2 − S3 ) = T2 ( S2 − S1 ) WC 3−2 = T2 ( S 2 − S1 ) − ( i2 − i3 ) El trabajo máximo al pasar de 1 a 2 será: Wcmáx = WC1−3 + WC 3−2 = i1 − i3 + T2 ( S2 − S1 ) − i2 + i3 = ( i1 − T2 S1 ) − ( i2 − T2 S2 ) El valor que da este ecuación es totalmente trabajo útil y por lo tanto es el valor de la exergía del sistema circulante debida a los desequilibrios térmicos y mecánicos con la atmósfera. la expresión más completa de la exergía del fluido será: + gz 2 Esta ecuación no es muy utilizada ya que los equipos no se produce una gran variación de energía cinética o potencial. Proceso el que se suministra trabajo al sistema cierto cambio adiabático irreversible. sino que sólo una porción.

y la consumida el trabajo que se requiere de compresor.Resumen de Termodinámica Página 66 de 154 Rendimiento energético o efectividad térmica Se define al rendimiento exergético ȘEx al cociente entre la exergía producida y la consumida. Exergías _ producidas η Ex = Exergías _ consumidas En el caso de una máquina térmica que funciona entre dos fuentes de calor. donde la exergía generada es el incremento de exergía en el gas que circula. el rendimiento exergético será: η Ex = Y en el caso de un compresor de gas es. ∆Exg η Ex = W W = Excons QU 1 − QU 2 Wcomp .

T y p. III.dS − p. Los cuatro grupos son: I) Función energía interna U=f(S. p) La definición de entalpía es I = U + p. T y V. S y p. Si la diferenciamos obtenemos dI = dU + p.dV Ÿ dI = T . por el primer principio podemos escribir dU = δ Q − δ W . I.V) Para el caso del sistema cerrado constituido por un solo componente que sólo puede intercambiar trabajo con el medio por variación del volumen. Podemos agrupar a estas variables en cuatro grupos de dos que nos permiten llegar a definir una llamada “función característica” que es adaptada a él y que una función de estado del sistema. y si la transformación es reversible Ÿ δ QR = T . Si consideramos a esta función como dependientes de sólo dos variables S y V entonces: ∂U ∂U dU = dS + dV ∂S V ∂V S ∂U ∂U =T y = −p ∂S V ∂V S Por ser las derivadas según las cruzadas iguales obtenemos: ∂T ∂p =− ∂V S ∂S V Esta ecuación constituye la primera de las llamadas relaciones de Maxwell. T y S. II. p).dp . esta diferencial también se puede escribir como: ∂I ∂I dI = dS + dp ∂S p ∂p S Por comparación: ∂I ∂I =T y =V ∂S p ∂p S Dado que la entalpía es función potencial.V) es una función característica adaptadas a las variables independientes S y V.dV + V . V.V .dV Ÿ dU = T . podemos elegir como dichas variables dos de las cuatro siguientes: p.dp . por igualación de las derivadas segundas cruzadas. Si consideramos I=f(S.dV .dS − p. S y V. nos permiten escribir: ∂V ∂T = ∂p S ∂S p . IV. Diremos que la función U=f(S. dU = T .Resumen de Termodinámica Página 67 de 154 Tema 6: Segundo Principio Funciones características Si consideramos el caso de un sistema termodinámico cuyo estado de equilibrio queda definido por los valores de dos variables independientes y si el sistema está constituido por un cuerpo puro.dS y en cuanto al trabajo elemental Ÿ δ W = p. Por comparación: II) Función Entalpía I=f(S.dS + V .

dT .V dI/S. La función I=f(S. p) es una función característica adaptada a las variables independientes T y p.S Ÿ dG = dI − T . reversible o imposible según los valores de estas ecuaciones sean <0.S Ÿ dU − T .dT . p es la función definida por la relación G = I − T .dT Si consideramos G=f(T. III) Función energía libre o función de Helmholtz F=f(T.dS + V .dS − S . Transformación Reversible Imposible 0 >0 0 >0 0 >0 0 >0 dU/S. Si consideramos F=f (T.V Real <0 <0 <0 <0 .dV − S . Por comparación se tiene que: IV) Función entalpía libre o función de Gibbs G=f(T.p df/T. V) La función característica adaptada al tercer par de variables (T.dp − S .dT .dV Ÿ dF = − p. dU = T . V) es una función característica adaptada al par de variables independientes V y T.p dG/T. p) es una "función característica" adaptada a las variables independientes S y p.dS − S .Resumen de Termodinámica Página 68 de 154 Llamado segunda ecuación de Maxwell. 0 ó >0. dI = T .dS − p.V) es la función F definida por la relación: F = U − T . p) La función característica adaptada al cuarto par de variables T. Estas cuatro funciones características nos permiten predecir el comportamiento de la transformación y saber si ésta será real. p) podemos escribir: ∂G ∂G G= dT + dp ∂T p ∂p T Comparando tenemos: ∂G ∂G = −S y =V ∂T p ∂p T Y por igualación de las derivadas segundas cruzadas obtenemos la cuarta relación de Maxwell: ∂S ∂V − = ∂p T ∂T p La función G=f(T. igualando las derivadas segundas cruzadas obtenemos la tercera relación de Maxwell: ∂P ∂S = ∂T V ∂V T La función F=f(T.dp Ÿ dG = V . V) podemos escribir: ∂F ∂F dF = dV + dT ∂V T ∂T V ∂F ∂F = −p y = −S ∂V T ∂T V Y por ser F una función potencial.

• 2 2 Al producirse la reacción el número de moles de carbono y oxígeno disminuirán y las de dióxido de carbono aumentarán según la relación en que lo establece la reacción. si durante la reacción el sistema intercambiará calor con el medio. sea por variaciones de los parámetros físicos o bien por variación de la composición.. entonces. en primer lugar. nc).. se deberá cumplirse con la desigualdad de Clausius: T . en consecuencia toda reacción química será una transformación termodinámica irreversible. la cantidad de moles iniciales será: 0 • nC = número inicial de moles de carbono. Usaremos. .. sino que varían en forma vinculada entre sí. Pero en realidad todas esas variables puedan reducirse a tres saque los números de moles de todos los componentes no son variables independientes. n1 . Su realización motivará una generación de entropía en el conjunto sistema-medio. T .. C+O2=CO2 ó -C-O2+CO2=0 Donde se asignan signo negativo a los coeficientes estequiométrico de las sustancias que se consumen y signo positivo al de la sustancia que se forma. 0 nO = número inicial de moles de Oxígeno. funciones de una gran cantidad de variables así por ejemplo: I = f ( p n . δ Q′ > 0 Clausius denominó a įQ´ calor no compensado y constituye una medida de la irreversibilidad de la transformación. 0 • nCO = número inicial de moles de Dióxido de carbono. en consecuencia. n1 . n2.dS > δ Q Esta desigualdad puede transformarse en una igualdad introduciendo un nuevo término įQ´. Grado de avance de la reacción El manejo matemático de las funciones de estado.Resumen de Termodinámica Página 69 de 154 El segundo principio y el equilibrio fisicoquímico Trataremos de aplicar los principios de la Termodinámica a sistemas en los que se desarrollan reacciones químicas. serán. deberá conocerse la composición química que puede estar dada por un número de moles de cada componente (n1.. Cuando en un sistema tiene lugar una reacción química es porque el mismo no se encontraba en un estado de equilibrio. además de los parámetros físicos que podrán ser presión y temperatura o bien volumen y temperatura.…. Las funciones de estado del sistema. Para definir un estado del sistema.dS = δ Q + δ Q′ Donde.. nC ) U = f (V . luego deberá cumplirse: ∆SΣ + ∆S m > 0 Además. n2 . ya que la existencia de una reacción química implica la presencia además de una sustancia química en el proceso (dos reactivas y un componente o una sustancia que se descompone en otras dos). T . Ÿ T . Por ejemplo. de sistemas en que se desarrollan reacciones químicas resultará muy complejo dado el gran número de variables que interviene. n2 . nC ) Estas funciones podrán variar.. para la formación de dióxido de carbono. Este número C de componentes siempre será por lo menos igual a tres. que los sistemas que debemos considerar siempre serán de varios componentes..

La variable. λ ) U = f (V . si el sistema evoluciona irreversiblemente. Si lo calculamos con otro componente que no era el adecuado nos darán números de moles negativos que hacen referencia a que esas son las moles de esa sustancia para que la reacción se lleve acabo.λ • ni = número de moles de la sustancia en un momento cualquiera el proceso. los números de moles de las sustancias. por la definición de afinidad tendremos: . Se podrá expresar. T . El calor no compensado estará ligado a la realización de una reacción química y por lo tanto a la variación de la variable química. En tal caso el valor de įQ´ será una medida de la afinidad química existente en el sistema entre sus componentes. Este valor de grado de avance se alcanza cuando una de las sustancias que se consume se acaba. AC=0. en que intervienen C sustancias. • ni0 = número de moles de la sustancia en el instante inicial de la reacción. En consecuencia. tendrá valor 0 en el momento inicial de la reacción e irá tomando valores positivos crecientes a medida que la reacción se desarrolla y alcanzar un valor final quisiera el máximo. con signo negativo las sustancias que se consumen y positivo las que se producen y las Ai los símbolos químicos de las diversas sustancias. grado de avance de la reacción.A1+a2. En las que ai representan los coeficientes estequiométricos. presentes en el sistema en un momento cualquiera de proceso químico (ni) los podemos expresar de la siguiente manera: ni = ni0 + ai .λ f = 0 Ÿ λ f = − ni0 aC El menor de estos valores para la sustancia que se consumen en el valor de Ȝf. todo los números de moles de todas las sustancias.A2+a3. • a i = coeficiente estequiométrico de la sustancia con su signo. lo hará porque en él ocurren transformaciones químicas irreversibles. • λ = grado de avance de la reacción. grado de avance de la reacción (Ȝ). En consecuencia.A3+…+aC. entonces: nif = ni0 + aC . Entonces. en consecuencia podemos escribir: δ Q`= A. en la que se designa “A” a la afinidad de la reacción que se desarrolla en el sistema. λ ) Afinidad química Se considera un sistema que se encuentra en equilibrio térmico en el que por lo tanto no ocurrirán transformaciones irreversibles por diferencias de temperaturas y excluimos así mismo la existencia en el sistema de irreversibilidad mecánica. en particular la entalpía y la energía interna del sistema del siguiente modo: I = f ( p. T . las podemos expresar: a1. serán a su vez función de la única variable de grado de avance de la reacción y por lo tanto cualquiera que sea el número de sustancias intervinientes en la reacción química. las funciones de estado de dicho sistema siempre serán funciones de tres variables: dos físicas y una química.Resumen de Termodinámica Página 70 de 154 En general. una reacción química cualquiera.d λ Que es la relación fundamental de De Donder. en el momento que sistema alcance el equilibrio químico y la reacción macroscópicamente considerada termine.

tendremos: S ``− S `= r = T (V ``−V `) Con un razonamiento igual. λ ) Cuando en el sistema no pueda ocurrir una reacción química. La deduciremos por el caso de calor latente de vaporización. y positivo en las reacciones endotérmicas. δ Q` dλ Ecuación de Clausius-Claipeyron Estas ecuaciones permiten calcular los calores latentes de cambio de fase. al producirse la vaporización de la unidad de masa dado que el proceso es isotérmico. variarán ambas Entalpías libres debiendo mantenerse la igualdad de las correspondientes a ambas fases: g`+dg`=g``+dg``. T . o sea: A = f ( p. Dado que el calor intercambiado es calor latente de vaporización. inicial e . obtendremos el calor latente de fusión f: dp Ecuación de Clausius-Claipeyron dT f = T (V `−V º ) dp dT r r Ÿ dT = (V ``−V `) dp T T Y el calor latente de sublimación S es: S = T (V ``−V º ) Calores de reacción dp dT Se define al calor de reacción como el calor intercambiado entre el sistema y el medio durante el proceso químico de reacción. si lo suponemos reversibles será igual al cociente del calor intercambiado sobre la temperatura. Si se realiza una transformación reversible a lo largo de la curva de equilibrio líquido-vapor. Dado que se ha supuesto a la transformación reversible en general se tiene: dg = vdp − sdT Ÿ v`dp − s`dT = v``dp − s``dT = ( S ``− S `) dT = (V ``−V `) dp La variación de entropía ǻS=S``-S` . la Entalpía libre molar y en consecuencia también la específica deberán ser igual en ambas fases es decir: g`=g``. se encuentra en equilibrio químico įQ´=0. Para una misma reacción química podemos tener infinitos valores al calor de reacción ya que la cantidad de calor intercambiado depende del estado final.Resumen de Termodinámica Página 71 de 154 A= “A” será una función del estado del sistema en el instante considerado. el calor de reacción será negativo en las reacciones exotérmicas. Si se tiene líquido y vapor en un cierto estado de equilibrio de acuerdo con la condición de equilibrio que establecimos al estudiar la regla de las fases de Gibbs. hasta otro estado próximo. De acuerdo a nuestra convención de signos.

Análogamente.T = dλ ∂λ T . λ ) dI = ∂I ∂I dp + ∂p T . + ncic Al ser el sistema ideal la Entalpía molar sólo depende del estado físico de la sustancia. Los calores de reacción más habituales son: • Calor de reacción a p y T constantes.. es sólo válida si la reacción se produce a p=cte o V=cte y en estos casos no es más que un aspecto de una propiedad general de la Entalpía o de la energía interna.p dλ Pero como el proceso se desarrolla a p y T constantes ∂I dI p .. o sea p y V y no de la presencia de otras sustancias.. + δ c ic = ¦ δ iii i =1 c Q p . la llamada Ley de Hess puede enunciarse diciendo: "el calor de reacción sólo depende de las sustancias iniciales y finales y no de las sustancias intermedias que pueden producirse en el proceso químico". temperatura y grado de avance. T . p Este valor deberá coincidir con el calor elemental intercambiado entre el sistema y el medio a p y T constantes.. el calor intercambiado será igual a la variación de energía interna y dependerá solamente del estado inicial y final. + c ic ∂λ T .T = dλ ∂λ T .. si la reacción se efectúa a V=cte. dn dn dn dn ∂I = 1 i1 + 2 i2 + 3 i3 + . En consecuencia.T = Y como λf δ ii d λ ³¦ i 0 c =1 δ ii ¦ i =1 c es independiente del grado de avance Q p .p = δ1i1 + δ 2i2 + δ 3i3 + . p Q p . I = f ( p.λ ∂T p . p ∂λ ∂λ ∂λ ∂λ ∂n Pero ni = niº + δ iλ Ÿ i = ∂i dλ ∂I ∂λ T.T = λ f ¦ δ ii i =1 c . Calor de reacción a p y T constantes Partimos de la Entalpía como función de las variables presión. ∂I δ Q p . I = n1i1 + n2i2 + n3i3 + .Resumen de Termodinámica Página 72 de 154 intermedio pero si suponemos p=cte entonces el calor de reacción será igual a la variación de Entalpía y por lo tanto sólo dependerá del estado inicial y final. • Calor de reacción a V y T constantes.λ dT + ∂I ∂λ T..T = λf ³ ∂λ T p d λ 0 . ∂I La Entalpía total es igual a la suma de la Entalpía parciales de cada sustancia por su número de moles.

empleando la función energía interna.T = ¦ δ ii i =1 C Si la composición inicial del sistema fuera distinta de la estequiométrica el calor de reacción a presión y temperatura constantes será igual a: Q p .T estará dado por: rv. T0 Tv Tv T Calor de reacción a V y T constante En el caso de reacciones a V y T constantes.Resumen de Termodinámica Página 73 de 154 Si la reacción es estequiométrica. Hagamos el estudio para el caso de reacciones a presión y temperatura constante. ii − U i = pVi i =1 i =1 C i =1 C C rp . Entonces si se requiere de la entalpía a una temperatura T constante será: T ∂i iT = ³ C p dT y C p = =calor molar a presión constante (en TABLAS) ∂T p T0 Si hubiera un cambio de estado. se llega a que el calor de reacción a volumen y temperatura constantes para la reacción estequiométrica que designaremos rv.T Los valores de įi se determinan conociendo la ecuación química de la reacción que se produce mientras que los valores de ii no se pueden conocer para un estado determinado.T − rv . que puedan determinarse a partir de las Entalpías molares por la relación Ui=ii-pVi.T − rv .T = RT ∆n Variación de los calores de reacción con la temperatura Me interesa ahora determinar de qué manera variarán los calores de reacción al variar la temperatura a que se realiza el proceso químico. En la que las Ui son las energías internas molares de las sustancias intervinientes. A este valor lo designamos rp.T = ¦ δ iUi .T y rv.16 º[K] para el que se asignó el valor cero.T y será: rp .T − rv . f .T tenemos: rp . i =1 C Comparación entre rp.T = p ¦ δ iVi rp .T = λ.ii − ¦ δ iU i rp .T = ¦ δ i.T = ¦ δ i ( ii − U i ) . Sabemos que i =1 C .T y rv. ya que sólo podemos calcular diferencias de Entalpías entre dos estados por lo que se fijó un estado a p=1 [atm] y T=273. el grado de avance final de la reacción es 1 y el valor de la fórmula anterior nos da el valor del calor de reacción a presión y temperatura constantes para el caso de la composición inicial estequiométrica. por ejemplo de líquido a vapor iT = ³ C pL dT + r + ³ C pv dT r= calor latente molar de vaporización.T Si restamos rp.T − rv . con un desarrollo análogo al efectuado con la entalpía para el caso anterior.rp .

la temperatura que se obtendrá será máxima y si fuese endotérmico.Resumen de Termodinámica Página 74 de 154 ∂I ∂I y C p .T = Pero Pero C p . p Como la Entalpía es una función potencial. sus derivadas segundas cruzadas serán igualesÆ ∂rp .λ = ∂λ T . Si a los productos de la reacción que se encuentran en estado 3 se les suministra calor a presión constante se los podría llevar hasta la temperatura Tf en el estado 2. si la reacción es del tipo exotérmica tendremos: Este sistema evolucionó del punto uno al dos por la isoentálpica al ser la reacción adiabática por lo que i1=i2. por lo que al no haber variación de Entalpía no hay intercambio de calor al ser el proceso adiabático. Si el proceso fue exotérmico.T ∂C p . para este caso a presión y temperatura constante puede expresarse diciendo: "La variación del calor de reacción con la temperatura será igual a la modificación en la capacidad calorífica del sistema producida por la reacción química”.T = ¦ δ iCVi ∂T i =1 = ¦ ∂iC pi ÆLey de Kirchoff c Temperatura de reacción adiabática o temperatura extrema Esta temperatura es la que se alcanza en un sistema si la reacción se desarrolla en un recinto adiabático. La misma puede ser mayor que la inicial si el sistema es exotérmico o menor si es endotérmico por lo que se la denomina también temperatura extrema. p ∂T λ .λ = n1C p1 + n2C p 2 + n3C p 3 + . Para determinar la temperatura extrema para el caso de presión constante y adiabática. Las variaciones de Entalpía i2-i3 y i3-i1 deberán ser iguales en valor absoluto y de signo opuesto por ser i1=i2. Para el caso de una reacción a volumen y temperatura constante se puede haber repetido el desarrollo matemático y llegar a: c ∂rp .T i =1 c ∂T i =1 Esta ley. + ncC pc = ¦ ni C pi c ni = niº + ∂iλ Ÿ ∂C p . si hacemos la representación de los estados del sistema en un diagrama T-Ȝ. será mínima.λ ∂2 I ∂2I = Ÿ = ∂λ∂T ∂T ∂λ ∂T ∂λ rp . . Existirán dos temperaturas extremas. Si la reacción se hubiera realizado a presión y temperatura constante el sistema llegaría al punto 3 donde la Entalpía es distinta i1i3.λ i =1 dλ = ¦ ∂iC pi ∂rp .. una para el caso de la reacción a presión constante y adiabática y otra para el caso de reacción a volumen constante y adiabática..

quedando los productos de la combustión a la temperatura a la que se encontraban inicialmente el combustible y el comburente. Según las condiciones en que se realice la combustión puede ocurrir que toda el agua que integra los productos de combustión quede en forma de vapor o de líquido o una parte y otra parte con lo que la cantidad de calor que se obtiene es diferente.λ y como Ȝ=ȜiÆCp.rp . Luego para hallar la cantidad de aire. = C p . λ f T Al ser i2=i1 λ frp . La diferencia entre los dos poderes caloríficos.Resumen de Termodinámica Página 75 de 154 El proceso 1-3 se realiza a p=cte y T=cte=Ti. Aire necesario para la combustión Los elementos combustibles que generalmente están presentes en los combustibles convencionales son: carbono. no hay un único poder calorífico sino varios.Ti + ³ CV .λ f dT ∂T p .Ti d λ = λ . = rp .Ti Ÿ i2 − i3 = ³ C p . Por otra parte. En primer lugar. para obtener una combustión completa deberá enviarse al hogar o cámara de combustión una cantidad de aire real. todos los combustibles convencionales contienen agua en cierta proporción y además uno de sus elementos es el hidrógeno. De manera análoga. superior e inferior. necesaria.λ T ∂T p . en consecuencia: λf λf ∂i ∂i i3 − i1 = ³ dλ .T y como T=TiÆrp. que al afectar a la combustión originará agua en sus productos. mayor que la teórica.λ f dT = 0 Esta ecuación permite calcular la temperatura extrema de reacción. el valor que se tenga puede depender de si la combustión se realiza a presión constante o a volumen constante. debemos tener en cuenta que en cada kilogramo de aire hay aproximadamente un 21-23 % de oxígeno. En la realidad. Por cada uno de ellos necesitaré una cantidad determinada de oxígeno que sale como resultado del balance de la reacción de combustión de cada combustible. no es otra cosa que el calor latente de vaporización del agua presente en los productos de la combustión.λ f dT = 0 T Tf Poder calorífico de un combustible Se denomina poder calorífico de un combustible a la cantidad de calor que se obtiene mediante la combustión completa de una unidad de masa o volumen de un combustible. Es decir. para un mismo combustible.Ti ∂λ p .Ti Ÿ i3 − i1 = ³ rp . con lo que obtengo la cantidad de aire teórica para la combustión por regla de tres. Por otra parte. hidrógeno y el azufre. Se define entonces como poder calorífico superior (Hs) al caso correspondiente en que toda el agua producto de la combustión queda líquida y como poder calorífico inferior (Hi) al del caso en que toda el agua producto de la combustión queda gaseosa.T 0 0 En el proceso 3-2 que se efectúa a p=cte y Ȝ=cte=Ȝf tendremos: Tf Tf ∂i ∂i i2 − i3 = ³ dT . El . operando con la energía interna se obtiene la ecuación siguiente para determinar la temperatura máxima de reacción a volumen constante: T Tf λ frV . que el poder calorífico no es otra cosa que el calor de la reacción de combustible realizada a temperatura constante.Ti + ³ C p .T ∂λ p . f .

Resumen de Termodinámica Página 76 de 154 valor del exceso de aire necesario se determina en forma experimental y depende del tipo de combustible. La hipótesis de que se parte para el trazado de este diagrama es que los humos se comportan como una mezcla de gases perfectos. de la forma en que se lo quema y de la geometría del hogar o cámara de combustión. con lo que midiendo la temperatura puedo saber la Entalpía y con esto la composición de los productos de la combustión. . en consecuencia su Entalpía es sólo función de la temperatura. • e=coeficiente de exceso de aire. Nociones de cálculo de la composición de equilibrio en sistemas reaccionantes La Entalpía de 1 m³ normal de humo se puede expresar de la siguiente manera: • ia=entalpía del aire. Análisis de exergía en sistemas que involucran cambios químicos Caso de combustión a P y V constantes (Adiabática) En las combustiones que tienen lugar en hogares industriales. • V0=volumen teórico de humos wa = Pero wh=1-wa eA0 V y wh = 0 V V i = waia + whih i = ih − wa ( ih − ia ) Esta ecuación podrá presentarse en un diagrama llamado diagrama entálpico de humos. la energía química del combustible se transforma en energía interna de los gases de escape y en calor. Por la forma en que se ha trazado el diagrama podría pensarse que es necesario un diagrama para cada combustible. dado que la composición de los productos de combustión variará con la composición de combustible. • A0=cantidad teórica de aire. • IH=entalpía del humo puro. dado que al trazarse el diagrama representando Entalpías volumétricas. Tal cosa no es necesaria. puede dibujarse una única curva de ih para todos los combustibles convencionales sin errores importantes. • V=volumen real de humo.

. Los productos de la combustión resultantes poseen una exergía Exh. El aire de combustión no posee exergía ya que entra a temperatura ambiente. la exergía perdida viene dada por el producto de la temperatura ambiente T0 y el aumento de entropía producido a causa de la irreversibilidades. Estos. El combustible aporta al sistema una exergía Exc. abandonan el lugar a una temperatura muy elevada y que es la teórica de combustión. La energía química de combustible se transforma en energía interna de los humos salientes. Ex p = Exc − Exh (Tmáx ) Trabajando matemáticamente se llega a que en procesos que transcurren en sistemas adiabáticos.Resumen de Termodinámica Página 77 de 154 Como el proceso degrada energía. la transformación que tiene lugar va ligada a grandes pérdidas de exergía. Para determinar la exergía perdida efectuaremos el balance de exergía representado esquemáticamente. Como la combustión es un proceso irreversible será Exh< Exc y habrá una pérdida de exergía.

estando por otro de menor rendimiento térmico. Aunque el funcionamiento de una máquina térmica real pueda diferir notablemente de un proceso de comparación. analizaremos antes de nada ciertos ciclos reversibles. no es suficiente para indicar la conveniencia de un determinado ciclo para la instalación en una planta ya que hacen falta otros factores a tener en cuenta: el costo de la generación de trabajo. que reciben en nombre de “proceso de comparación”. nos indica la fracción de energía total suministrada a la máquina térmica que se transforma en trabajo útil. pero de alta relación de trabajo. Por lo cual su expresión general será: Wneto ¦ trabajos _ producidos _ o _ consumidos ηT = = Qabsorbido calor _ que _ se _ su min istra _ al _ fluído El W neto es igual a la suma algebraica de los diferentes trabajos producidos (+) o consumidos (-) por los diferentes equipos.Resumen de Termodinámica Página 78 de 154 Tema 7: Ciclo de máquinas térmicas Procesos de comparación Para estudiar más de cerca el funcionamiento una máquina térmica. rw = Wneto W positivo . Para simplificar los cálculos y obtener resultados comparables. vamos a considerar primeramente el ciclo de trabajo efectuado por el fluido en el interior de la misma. Parámetros característicos Rendimiento térmico El rendimiento térmico en un rendimiento energético. es de gran interés para saber qué parámetros (por ejemplo presiones y temperatura) tienen influencia en el rendimiento térmico de la instalación. por sí solo. Relación de trabajo Este valor nos indicará la conveniencia económica de un ciclo determinado desde el punto de vista de los costos de la instalación y podrá indicarnos que debe desecharse alguno de alto rendimiento térmico. El Qabsorbido es el calor que se ha suministrado al fluido intermediario para la realización del ciclo. Se obtiene así y de un modo relativamente sencillo. Este coeficiente. gastos de inversión y mantenimiento. las mediciones precisas para mejorar y juzgar la calidad de los procesos reales.

El ciclo comienza con una compresión adiabática del vapor húmedo obteniendo al final de proceso un líquido saturado. Ventajas Máximo rendimiento térmico: η= W Q1 − Q2 Q T = = 1− 2 = 1− 1 Q1 Q1 Q1 T2 Desventajas Muy baja viabilidad práctica debido a: 1) En el condensador se debe sacar vapor húmedo. opera con dos fuentes T1 y T2 y p.Resumen de Termodinámica Página 79 de 154 Consumo específico de vapor Este coeficiente da una visión del vapor que se debe suministrar a una máquina térmica para obtener trabajo útil. 1 V= Wneto Ciclo de Carnot Es el ciclo más sencillo. que una parte de vapor saturado que contenía la mezcla en 4 se ha transformado en líquido. Para realizar ésta transformación. es decir. El vapor que sale de la caldera en el estado 3 se expande adiabáticamente en la que se reducirá su presión y temperatura entregando un trabajo al medio W 3-4. Luego el líquido saturado del estado 2 se convierte en un vapor saturado 3 a temperatura y presión constante para lo cual necesito suministrarle una cantidad de calor Q2-3 que lo puedo hacer con una caldera. está constituido por dos isotérmicas y dos adiabáticas. podemos instalar una turbina y obtener así el trabajo. equipo en el cual se debiera quitar al fluido intermediario la cantidad de calor de Q4-1. Para poder llevar a cabo esta transformación (1-2) el equipo que necesito es un compresor (W 1-2). El vapor húmedo que sale de la turbina con título X4 se condensa llegando al punto 1 con un título X1<X4.VȖ=cte. lo cual es muy difícil de hacer ya que es más fácil extraer del mismo el líquido condensado. El mismo se produce dentro de la zona heterogénea en el diagrama entrópico del agua y describe en el mismo el rectángulo 1-2-3-4. . Para su realización instalaremos un condensador.

Relación de trabajo rW Es baja ya que el compresor consume mucho trabajo W − Wc rw = t Wt Consumo específico de vapor Es alto V= Título a la salida de la turbina Wt 1 − Wc X4 bajo lo que produce una erosión en los álabes de la turbina. El líquido en el estado 2 debe elevar su temperatura por lo que ingresa a una caldera en la cual se producen dos procesos: primero. El vapor saturado que sale la caldera se expande. es de aquí el menor rendimiento térmico.Resumen de Termodinámica Página 80 de 154 2) El compresor deberá comprimir una mezcla de líquido y vapor hasta obtener todo líquido lo cual acarrearía graves problemas mecánicos y además consumirá una potencia notable. Se lo denomina húmedo porque 4 está dentro de la campana. El aumento de presión en el fluido produce un pequeño aumento de su temperatura pero ésta es tan pequeña que se desprecia. Ventajas • Buena relación de trabajo rw: ya que la bomba consume poco trabajo W − Wb rw = t Wt . El vapor húmedo entra al condensador y sale como líquido saturado en el que está en estado 1. El fluido en estado líquido saturado en 1 eleva su presión hasta 2 por medio de una bomba que hace un trabajo W 1-2=W b. la calefacción del líquido hasta la temperatura de vaporización de caldera T2 y luego vaporización. en una turbina produciendo trabajo y sale en el estado 4 con un título X4. al igual que en Carnot. sólo que tiene algunas mejoras a nivel tecnológico pero no logra superar su rendimiento térmico. Ciclo de Rankine Este es un ciclo muy parecido al de Carnot.

se han incrementado tanto el trabajo útil como la cantidad de calor a suministrar al agua para describir el ciclo. lo que erosiona los álabes de la misma. ya que: 1) Es fácil extraer el líquido saturado del condensador. se recurre a sobrecalentar el vapor antes de su entrada la turbina. Al vapor saturado que sale de la caldera. incluiremos conceptos de temperatura media Tm vendría a ser lo que es la temperatura T2 para el ciclo de Carnot. el condensador tiene un área de intercambio calculada para una cierta diferencia de temperaturas entre líquido refrigerante y el circulante. Aún así no lleguemos a la temperatura atmosférica. se lo sobrecalienta a prensión constante hasta el estado 3. 2) La bomba está diseñada para trabajar con líquidos. Ciclo de Rankine con sobrecalentamiento Para lograr que el vapor que circula por la turbina no contenga humedad excesiva. Para analizar lo que sucede con el rendimiento térmico. Título a la salida de la turbina X4= bajo. ya que necesito más calor en la caldera. lo que te tendremos es un menor título X4` de salida en la turbina lo que provocará el desgaste de la misma en mayor medida. ya que el elemento refrigerante se encontrará a la misma temperatura y no se producirá el intercambio de calor.Resumen de Termodinámica Página 81 de 154 • • buena viabilidad técnica. Si en cambio disminuimos T1 hasta T0 la temperatura atmosférica. Bajo consumo específico de vapor: 1 V= Wt − Wb Desventajas • • Rendimiento térmico menor al de Carnot. Para aumentar el rendimiento térmico en esta máquina. Al sobrecalentar el vapor antes de su envío a la turbina. lo que se puede hacer es aumentar la temperatura de vaporización T2 o disminuir la temperatura de condensación T1. Se aumentan la temperatura T2 hasta T2` por ejemplo. el vapor no se condensara. .

dS Ÿ qc = T1 ( S4 − S1 ) ηTC = 1 T S4 T1 Tm (i − i ) T .( S − S ) ηTR = 1 − 4 1 = 1 − 1 4 1 (i3 − i2 ) Tm .( S 3 − S 2 ) (i − i ) Por comparación (i3 − i2 ) = Tm .( S 3 − S 2 ) Ÿ Tm = 3 2 con lo que el rendimiento (S3 − S 2 ) S1=S2 tenemos: ηTR = 1 − queda: Tm .Resumen de Termodinámica Página 82 de 154 Wn Qa − Qc T = = 1− 1 Qa Qc T2 T En analogía con Carnot Ÿ η TRankine = 1 − 1 Tm q W Q − Qc qa − qc (i − i ) ηTR = n = a = = 1− c 1 = 1− 4 1 Qa Qa qa qa (i3 − i2 ) S δq dS = Ÿ ³ δ q = ³ T .

.

.

.

.

.

dS =Tm S³ dS Ÿ qa = Tm ( S − S ) Ÿ ηT 3 2 2 2 S3 S3 R = 1− T1.  T . . A medida que aumentamos la temperatura T3. mayor rendimiento obtenemos. pero existe una limitación en la temperatura final del sobrecalentamiento dado por las propiedades de los materiales con que se construyen los sobrecalentadores.( S3 − S2 ) Como S4=S3 y El aumento de entropía para el vapor recalentado es muy pequeño (calor absorbido) mientras que el aumento de entalpía es notorio (trabajo en la turbina) con lo que el rendimiento es mejor con el sobrecalentamiento.( S − S ) ηTR = 1 − 1 3 2 (i3 − i2 ) ³ δ q = S³ T .( S4 − S1 ) Tm .

En este ciclo. Ciclo regenerativo En un ciclo Rankine con recalentamiento. hasta la temperatura máxima admisible. después de lo cual penetra en el segundo cuerpo de la turbina en que se expande hasta la presión del condensador. el vapor se sobrecalienta hasta la temperatura máxima admisible y se expande en un primer cuerpo de la turbina hasta una presión intermedia entre la presión de caldera y la del condensador. Ciclo de Rankine con recalentamiento intermedio Para evitar el problema de la disminución del título al aumentar la presión. el recalentamiento del vapor saturado provoca un aumento de la temperatura termodinámica media a la cual se absorbe el calor. El rendimiento térmico en este caso será mejor ya que se logra tener mayor trabajo con menos calor en proporción. Luego va a un recalentador intermediario en el que vuelve a sobrecalentarse a presión constante otra vez. habrá que realizar dos recalentamientos intermedios a fin de asegurar que ninguna parte de la turbina circule vapor con alto porcentaje de líquido.Resumen de Termodinámica Página 83 de 154 La existencia de este límite en la temperatura final de sobrecalentamiento motiva a su vez que no pueda superarse una cierta presión para disminuir el calor latente de vaporización y el volumen de los gases ya que en la expansión en la turbina tendremos un título bajo. La temperatura T4 • Tm ya que si es menor podemos llegar a perder rendimiento. Cuando las presiones de vaporización son muy elevadas. ya que este calor adicional se absorbe a temperaturas superiores a la . Una disminución del calor latente de vaporización significa ceder menor calor y por ende un ahorro de combustible. lo que se hace es uno o varios recalentamientos.

absorbe el calor que llevará hasta la temperatura de ebullición... si se pudiese realizar una turbina intercambiadora de calor.Resumen de Termodinámica Página 84 de 154 temperatura T de ebullición correspondiente a la presión p de caldera. Otra opción sería colocar un número infinito de precalentadores. la cantidad de vapor es menor. el calor que se le debe suministrar al líquido para que se llegue al estado líquido saturado. Como hemos visto. en conjunto se tiene una mejora en el rendimiento térmico. una absorción de calor es tanto más eficaz cuanto mayor es la temperatura del medio que absorbe el calor. el rendimiento del ciclo de Rankine podría alcanzar al de Carnot. podremos esperar un aumento de rendimiento del ciclo. pero eso sería económica y técnicamente imposible. . a una temperatura relativamente baja.. Con este procedimiento disminuye el trabajo realizado por la turbina ya que. mb . calentando el agua procedente de la bomba de alimentación antes de su entrada en la caldera.… respectivamente según sean los números de regeneraciones que tiene el ciclo para los precalentadores. pb. En la turbina se purgan ma . pero eso es técnicamente imposible. debido principalmente a que el precalentamiento del agua de alimentación provoca un considerable aumento de la temperatura termodinámica media a la cual se absorbe el calor. el agua que abandona la bomba de alimentación. Si alguno de estos dos sería posible. en donde ceden calor al agua de alimentación. se podría compensar. Las temperaturas intermedias (Ti) se pusieron de la siguiente fórmula: T8 − T1 Ti = T1 + N º regeneraciones + 1 Esta fórmula se obtiene al construir una gráfica del rendimiento en función de la temperatura y el número de regeneraciones. caudales de vapor a presiones pa. Teóricamente. Sin embargo. El número de regeneramiento se obtiene de hacer un balance económico ya que cada uno tienen costo que se debe solventar. tal como avanza la expansión. Sin embargo. El vapor que se expande en la turbina cede calor al agua de alimentación de la caldera y la calienta hasta su temperatura de ebullición. Esta operación recibe el nombre de precalentamiento regenerativo.

El compresor a émbolo constituye un sistema abierto a flujo no permanente. Al invertirse el desplazamiento del pistón el gas comienza a comprimir (2-3) hasta que se alcanza la presión de gas deseada. Al descender el pistón se abre la válvula de admisión y se comienza a llenar el cilindro de aire hasta que el pistón llega al PMI (1-2) a presión constante. Compresor de pistón y cilindro Consideremos un compresor ideal en el cual al estar el pistón en el PMS (punto muerto superior) no existirá gas en el interior del cilindro. La variación del volumen es debido a una variación de la masa al igual que lo hace en los puntos 3 y 4. En el cual la válvula de salida abre y el pistón empuja al gas fuera del cilindro a presión constante (3-4). Para efectuar la transformación se pueden utilizar compresores centrífugos (de gran caudal y baja presión). En consecuencia el compresor ingresa el gas en un estado y sale en otro por lo que el gas realiza una transformación termodinámica abierta y no un ciclo. pero dado que todo el gas que entra durante la admisión sale durante el barrido podemos asimilar al compresor a un sistema circulante y mediante las expresiones del primer principio calcular el trabajo requerido: .Resumen de Termodinámica Página 85 de 154 Tema 8: Compresores Descripción general del compresor ideal Un compresor es un equipo cuya finalidad es suministrar un gas a una presión mayor que aquella a que se lo dispone. de tornillo y soplante o de pistón y cilindros siendo éste el que vamos a estudiar. Si presentamos los diversos estados del gas en un diagrama P-v (volumen especifico) veremos que los puntos 1 y 2 coinciden ya que el estado no se modifica.

Ȗ coeficiente de Wt = − p Wt = − 1 2 ³ p p 1 K =− 1/ n 1 1 1− 1− · p2 n − p1 n ¸ ¨ 1 ¹ 1− © K § n 1 1− 1 ( p2v2 − p1v1 ) p2 · n » ¸ » p1 ¹ » ¼ n −1 n n Wt Compresión en etapas ª § = RT1 « 1− ¨ n −1 « © « ¬ º A medida que la relación de presiones p2/p1 crece. Luego pasa por un enfriador y finalmente por un compresor. llamado de baja. . también crece el exceso de trabajo con respecto a la compresión isotérmica así como la elevación de temperatura del gas. PV n = cte Ÿ P1/ nV = cte dónde 1< n <Ȗ (1coeficiente de la isotérmica. para llegar a la presión p2.Resumen de Termodinámica Página 86 de 154 Wt = −vdp Donde despreciamos los valores de energía potencial y cinética del gas y suponemos al proceso de compresión cuasi estático. que eleva la presión a una presión intermedia pi. En este caso el aire entra primero a un compresor. la adiabática). llamado de alta. A fin de disminuir el trabajo requerido y la temperatura final del gas se recurre a la compresión en etapas con enfriamiento intermedios. La compresión se lleva a cabo por la poli trópica ya que por la isotérmica (la de menor trabajo) sería imposible ya que las paredes del cilindro deberían ser completamente diatérmicas al igual que por la adiabática (la de mayor trabajo) ya que los materiales deberían ser aislantes perfectamente.

Resumen de Termodinámica Página 87 de 154 Describiendo el proceso en un diagrama p-v se puede apreciar que el trabajo ahorrado está representado por la superficie rayada. más nos aproximamos a la compresión isotérmica. Rendimiento volumétrico En los compresores reales existe un volumen del cilindro que no es barrido por el pistón. pero esto tiene un límite técnico-económico ya que la instalación de cada paso requiere de otro equipo por lo que se llega a un equilibrio. Al final de la segunda carrera quedará . Si suponemos al cilindro inicialmente vacío. A medida que realicemos más etapas. tener en cuenta las dilataciones y de la necesidad de fabricar los diversos elementos con tolerancias. Para obtener las presiones intermedias óptimas que deben utilizarse lo que se hace es: dWt = 0 → Para una etapa pi = p1 p2 dpi O generalmente pi1 pi 2 p2 = = p1 p2 pin −1 Espacio nocivo. En la carrera siguiente el gas se comprimirá (2-3) y luego se producirá el barrido de gas (3-4). denominado espacio nocivo que existe de la necesidad de dejar huelgo entre la tapa del cilindro a fin de permitir el movimiento de las válvulas. en una primera carrera se producirá la admisión de gas en toda ella (1-2).

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una cierta masa de gas residual que el émbolo no desalojó, ocupando el volumen del espacio nocivo a la presión p2. Al comenzar la carrera siguiente durante una primera parte de la misma no podrá producirse admisión ya que en el interior del cilindro existirá gas a una presión mayor que p1 por lo que no se abrirá la válvula de admisión y lo que ocurrirá es una expansión del gas hasta la presión p1 (4-5) y luego si comenzará la aspiración de gas durante el resto de la carrera (5-2). Por lo tanto en una carrera se aspirará un volumen de gas Va < Vb lo que significa que el espacio nocivo disminuye la capacidad de aspiración del compresor. Se define entonces lo que se denomina rendimiento volumétrico del compresor

ηV =
El rendimiento volumétrico dependerá de 1) ∈0 =

Va Vb

2) Del valor de p1 y p2 y del exponente de la politrópica ηV = f (∈0 , p1 , p2 , n ) Del diagrama se obtiene Va=Vb-V1 V −V V ηV = b 1 = 1 − 1

V0 ya que la variación del espacio nocivo me cambia el punto 5. Vb

De 4 a 5 se debe cumplir para esa politrópica que pVn=cte.
n n n pV(4) = pV(5) Ÿ p2V0n = p1 (V0 + V1 )
1 ª º § p2 · n » p n 2 n « n V = V0 + V1 Ÿ V1 = V0 «¨ ¸ − 1» p1 0 © p1 ¹ « » ¬ ¼ 1 1 ª º ª º § p2 · n » V0 «§ p2 · n » « ηV = 1 − ¸ − 1» = 1− ∈0 «¨ ¸ − 1» Vb «¨ p1 ¹ p © « » «© 1 ¹ » ¬ ¼ ¬ ¼

Vb

Vb

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Tema 9: Ciclos de máquinas térmicas a gas
Ciclo de Carnot

Al igual que antes, el ciclo de Carnot sigue estando constituido por dos isotermas y dos isoentrópicas, sólo que NO trabaja con vapor, trabaja con gas, al cual suponemos ideal y de calor específico constante. El gas pasa del estado 1 al 2 de manera isoentrópica a través del compresor, tienen una mayor presión (Pmáx.) y una mayor temperatura. Luego, el gas en el estado dos pasa por un intercambiador de calor en el cual absorbe calor y disminuye su presión llegando al estado 3 donde se expande por la turbina hasta llegar a 4. Después pasa por otro intercambiador en el cual pierde calor y regresa al compresor. Los trabajos isoentrópicos del compresor y la turbina vienen dados por: WC = W1−2 = i2 − i1 = c p (T2 − T1 ) Ÿ Wc = Wt Wt = W3−4 = i3 − i4 = c p (T2 − T1 ) Ambas máquinas funcionan, por decirlo así "inútilmente" o sea, sin ceder trabajo. El trabajo útil proviene de la diferencia de los dos trabajos isotérmicos. § p2 · W2−3 = Q2−3 = T2 ( S 3 − S 2 ) = R.T2 Ln¨ ¨p ¸ ¸ © 3¹ § p2 · W4−1 = Q4−1 = T1 ( S1 − S 4 ) = −T1 ( S 3 − S 2 ) = − R.T1 Ln¨ ¨p ¸ ¸ © 3¹ Q2-3 absorbe calor (Qabs). § p2 · Ÿ Wútil = Q2−3 − Q4−1 = R.(T2 − T1 ) Ln¨ ¨p ¸ ¸ © 3¹ R .(T2 − T1 ) Ln ( p2 p3 ) W T ηC = neto = = 1− 1 Qabs T2 R .T2 . Ln ( p2 p3 ) Tampoco en este caso el ciclo de Carnot satisface las condiciones necesarias para poder ser considerado como el proceso de comparación de una turbina de gas. Incluso prescindiendo de que la compresión y expansión isotérmicas son de bajo rendimiento, la relación pmax/pmin=p2/p1 debería ser muy elevada para obtener rendimientos aceptables. Esta relación de presiones no es técnicamente realizable cuando el calor deba ser absorbido a las temperaturas a las que hoy en día se puede trabajar desde el punto de vista de los materiales de construcción de la instalación.

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Si suponemos dadas las presiones extremas pmax=p2 y p4=pmin y la temperatura inferior T1, la única forma aumentar el rendimiento es aumentando T2, pero se deduce del diagrama que al aumentar T2 la superficie encerrada disminuye incluso llega a anularse cuando: § p max · =¨ ¨p ¸ ¸ © min ¹ En este caso el rendimiento teórico es el máximo.

T2 T2 = T4 T1

γ −1 γ

§ pmin · γ ηCmax = 1 − ¨ ¨p ¸ ¸ © max ¹ Pero para este rendimiento el trabajo útil es igual a 0. Asimismo, el rendimiento se anula cuando T2/T1=1. Entre ambos límites existe una relación T2/T1 óptima, para la cual el trabajo útil W útil sea máximo con lo cual se obtiene un rendimiento óptimo. § T1 · ηC( óptimo ) = 1 − ¨ ¨T ¸ ¸ © 2 ¹ opt

γ −1

Ventajas

Máximo rendimiento térmico.

Desventajas
• • •

Baja relación de trabajo. Alto consumo de gas. Viabilidad práctica nula.

Ciclo de Joule-Brayton cerrado
En este ciclo el gas en estado 1 penetra a un compresor adiabático que le incrementa la presión y sale de él en el estado 2. En un intercambiador de calor a presión constante recibe el calor Q2-3 y sale en el estado 3. La expansión adiabática se realiza en una turbina de la que sale el gas con estado 4, completándose el ciclo en un intercambiador de calor que a presión constante, se le quita la cantidad de calor Q4-1. El rendimiento térmico viene dado por: c p (T4 − T1 ) q W q − q4−1 i −i ηT = n = 2−3 = 1 − 4−1 = 1 − 4 1 = 1 − Qa q2−3 q2−3 i3 − i2 c p (T3 − T2 )

= 1−
γ

T1 § T4 / T1 − 1 · ¨ ¸ ¨ T2 © T3 / T2 − 1 ¸ ¹
p .T = cte Ÿ T = cte. p
γ
1−γ

pV . = cte
γ

§ R.T · p¨ ¸ = cte Ÿ © p ¹

γ −1 γ

T2 T3 T4 T3 T1 1 ¾ Ÿ = Ÿ = Ÿ ηT = 1 − = 1 − γ −1 T1 T2 T2 ° T1 T4 § p2 · γ T3 § p2 · ° = ¨ ¸ ¸ T4 ¨ © p1 ¹ © p1 ¹ ° ¿ La expresión que se obtiene del rendimiento térmico nos indica que este depende únicamente de la relación de presiones y crecerá al crecer esta relación. Por otra
γ −1 γ

T2 T1

§ =¨ ©

p2 · γ ° ¸ ° p1 ¹ °

γ −1

½

Resumen de Termodinámica Página 91 de 154 parte. Desventajas • • • Trabaja con altas presiones para desplazar mayor masa. . un regenerador en que se precalienta el aire con los gases de escape de la turbina. Buena relación de trabajo. Para obtener la relación de presiones óptima y obtener el mayor trabajo neto hacemos la derivada de trabajo neto respecto de la relación de presiones y la igualamos a cero y obtenemos el valor de presiones. que nos dará un rendimiento óptimo. en este caso puede mejorarse el rendimiento intercalando entre el compresor y la cámara de combustión. A este ciclo se le denomina ciclo Joule-Brayton regenerativo. disminuirá el trabajo neto obtenido al describir el ciclo. La relación de trabajo se expresa como Wneto W positivo (i − i ) + (i1 − i2 ) (i − i ) T § T / T −1 · T 1 rW = 3 4 = 1− 2 1 = 1− 1 ¨ 2 1 ¸ = 1− 1 = 1− γ −1 T4 © T3 / T4 − 1 ¹ T4 ( i3 − i4 ) ( i3 − i4 ) § p1 · γ ¨ ¸ © p2 ¹ rw = CG = 1 p Ÿ 2 p1 § T · 2. Menos eficiente. Bajo consumo de gas.(γ −1) =¨ 3 ¸ © T1 ¹ γ Y el consumo específico de vapor será: Wneto Ventajas • • • Buena viabilidad práctica. En este ciclo ocurre muchas veces que la temperatura de los gases a la salida de la turbina supera a la temperatura del aire a la salida del compresor. Robusto. baja la temperatura de entrada a la turbina (T3) al crecer la relación de presiones.

. La instalación es menos costosa. pues sus productos de combustión son los que circulan por la turbina. Desventajas • • • Los gases de escape ensucian la turbina. Al estudiarse igual que una de ciclo cerrado. En estos ciclos el compresor comprime aire que toma de la atmósfera y lo envía a una cámara de combustión en que se realizará combustión a presión constante. y las presiones son mucho menores. Los gases de la combustión se expanden en la turbina y escapan a la atmósfera. las expresiones de rendimiento y de relación de trabajo son las mismas. en las que realmente no se describe un ciclo termodinámico pero se los puede estudiar cómo se fueran cerrados suponiendo que agregamos un intercambiador de calor y al combustor lo hacemos un intercambiador de calor. Se liberan mucha energía que no se usa (salida de la turbina). Mayor eficacia de transferencia de calor que en el cerrado. Ventajas • • Buena viabilidad.Resumen de Termodinámica Página 92 de 154 Ciclo Joule-Brayton abierto La mayor parte de las instalaciones de turbina de gas son de las llamadas de circuito abierto. pero no puede emplearse en ella cualquier combustible. pues no requiere intercambiador de calor. Se ve influenciado por las condiciones ambientales.

Lo que significa que si describimos un ciclo termodinámico formado por dos adiabáticas y dos transformaciones a volumen constante.Resumen de Termodinámica Página 93 de 154 Ciclos de motores de combustión interna Ciclo Otto Este ciclo se lo conoce como ciclo de cuatro tiempos. Si aplicamos ahora el primer principio para 2-5 supuesto adiabático Ÿ ∆U + W = 0 Ÿ U pc 5 − U m 2 + W = 0 . Si suponemos que.combustion Donde se desprecia la energía aportada por la chispa y el desplazamiento del pistón en la combustión. se obtendrá el mismo trabajo que con los procesos que ocurrieron en el cilindro de motor. teóricamente se producirá la ignición del combustible y dado que el proceso es muy rápido. ya que la combustión en un proceso químico exotérmico ĺQ1=Upc4-Upc3 lo que significa que llegaríamos a 4 si se realizara combustión a volumen en temperatura constante y luego se le transfiriera a los productos de la combustión desde el exterior la cantidad de calor Q1. Terminada la segunda etapa. teóricamente durante este proceso la presión en el cilindro es constante. están cerradas las dos válvulas y el pistón al desplazarse produce la compresión de la mezcla (23). podemos suponer lo instantáneo. Rendimiento Está dado por: W Q1 − Qc Q = = 1− 2 Qn Q1 Q1 Q1 = Cv (T1 − T3 ) ½ T5 − T ¾ Ÿ η = 1− Q2 = Cv (T5 − T2 ) ¿ T1 − T η= Relación de compresión . Si suponemos realizada la combustión en 2 Ÿ −Q1 = U pc 2 − U m 2 Ÿ U m 2 = U pc 2 + Q1 Ÿ U pc 5 − U pc 2 = Q2 Ÿ Q1 − Q2 . tanto la compresión como la combustión y la expansión son procesos adiabáticos podemos encontrar un ciclo termodinámico equivalente a lo que ocurre en el interior del cilindro. Si se hubiera realizado la combustión a volumen y temperatura constante. Durante la tercera etapa se produce la expansión de los gases producidos en la combustión (4-5).de. En una primera etapa (1-2) se produce la admisión de la mezcla gaseosa de aire combustible. Teóricamente al final de esta carrera se abre la válvula de escape lo que provoca la caída brusca de presión (5-6). Admitido que el proceso es adiabático la combustión (3-4) ∆U = U1 − U 3 Ÿ U mezcla = U prod . entonces el sistema debería haber transferido calor al exterior. En la segunda etapa. es decir que la combustión tiene lugar a volumen constante aumentando la presión (3-4). luego en la cuarta carrera se produce el barrido de los gases desde el interior del cilindro (6-7).

Al comienzo de la tercera carrera. se inyecta el combustible que en contacto con el aire caliente se inflama. en la segunda se comprime el aire (2-3). La combustión dura más tiempo que en el motor de Nafta y se puede suponer que se realiza el proceso a p=cte (3-4). en el resto de la tercera carrera se expande los productos de la combustión (4-5).Resumen de Termodinámica Página 94 de 154 rc = V2 V5 = V3 V4 1 T . si se suponen adiabáticos los procesos de compresión del aire. un calentamiento a p=cte y un enfriamiento a v=cte denominado ciclo diesel. combustión y expansión de los productos de la combustión. es ciclo termodinámico equivalente será el constituido por dos adiabáticas. Al igual que antes. En la primera carrera se aspira el aire al interior del cilindro (1-2).V γ −1 = cte En (2-3) y (4-5) por ser adiabáticas y cuasi estáticas Ÿ η = 1 − Lo que nos indica que el rendimiento del ciclo Otto depende de la relación de compresión y será mayor al ser esta mayor. . rc γ −1 Ciclo Diesel Este ciclo al igual que el Otto es de cuatro tiempos. Terminado esto se abre la válvula de escape y se cae bruscamente la presión en el interior del cilindro (5-6) y luego en la cuarta carrera se produce el barrido de los gases de la combustión (6-7). Prácticamente esta relación de compresión tiene un límite que viene dado por el combustible y es aquel en que éste detona. Terminada la inyección y combustión.

Cp ½ T4 − T1 riγ −1 riγ −1 Q2 Q1 = C p (T3 − T2 ) ° 1 . 4 (ri − 1)γ η = 1− . γ −1 ¾ γ −1 Q1 Q2 = Cv (T5 − T2 ) ° γ (T3 − T2 ) γ . γ η 1 1 1 . Además.Resumen de Termodinámica Página 95 de 154 Relación de compresión rc = Relación de inyección V1 V2 V3 V2 ri = Rendimiento Puede observarse que para igual relación de compresión que un Otto. el rendimiento del diesel es menor pero estos motores admiten una mayor relación de compresión ya que el combustible así lo permite.rc (ri − 1) Cv (ri − 1)γ rc ¿ riγ −1 Donde = k = 1. en realidad la mayoría de los motores diesel trabajan en un ciclo intermedio entre el Otto y el diesel avanzando la inyección para lograr que parte de la combustión pueda suponerse a v=cte y parte a p=cte llamado así es ciclo semidiesel. = Ÿ = − = − = − .

La máquina quita calor Q de la fuente fría y se le entrega a la fuente caliente mediante el aporte de un trabajo W. • El menor costo. • No corrosivo. • No contaminante. εf = Q4−1 ≤≥ 1 W1−2 Tipos de fluidos refrigerantes (fluido frigorígeno) A fin de poder acercarnos en la realidad al ciclo de Carnot. Denominándose coeficiente de efecto frigorífico a Q4-1. Aplicando el primer principio obtenemos: Q2−3 = W + Q4 −1 .Resumen de Termodinámica Página 96 de 154 Tema 10: Máquinas frigoríficas Se denominan ciclos frigoríficos a los que se describen con el objeto de transferir calor de una fuente o un cuerpo a menor temperatura a otra de mayor temperatura. que se llamará fluido frigorígeno (generador de frío) a una sustancia que cumpla con las siguientes características: • Alto calor latente de evaporación. • Bajo volumen específico. A partir de esto podemos definir la eficiencia frigorífica. que es el cociente entre el calor quitado a la fuente fría sobre el trabajo realizado. . será conveniente utilizar como fluido intermediario. T1>T2. • No venenoso. Ciclos con dos fuentes El esquema correspondiente es una máquina frigorífica que opera entre dos fuentes a temperaturas T1 y T2. Si analizamos la gráfica de los tres fluidos que se presentan en el diagrama resulta que el FR3 es el mejor de todos ya que es el que mayor efecto frigorífico tiene (Q4-1) mientras que el W permanece aproximadamente constante en los tres.

durante la cual el fluido al disminuir la presión se evapora parcialmente y disminuye su temperatura quedando finalmente como vapor húmedo en el estado 4. • 1-2) es una compresión adiabática.h4 = i3 + + g . • 2-3) es un proceso de condensación. el cual disminuiría el trabajo requerido W=W C-W E pero la realidad nunca se coloca un expansor en la instalación ya que la expansión no sería reversible sino irreversible debido a los rozamientos y además las presiones de entrada y salida no serían constantes ya que la temperatura de vaporización y condensación no lo son con lo que sería mecánicamente muy difícil la regulación de la expansión.h3 2 2 Si despreciamos las variaciones de energía cinética y la diferencia de altura geométrica nos queda: i4 = i3 Este proceso por ende es isoentálpico e irreversible y aparece indicado en el diagrama en línea de trazo. no hay en ella intercambio de calor ni el trabajo quedando la expresión del primer principio de la siguiente forma: + g . El fluido absorbe una cantidad de calor Q4-1 de la fuente fría y cambia su estado a un título mayor que en 4. i4 + V f2 Vi 2 . Si consideramos a la válvula laminadora adiabática. se coloca una válvula laminadora en la que la corriente fluida se estrangula reduciéndose la presión sin producir trabajo.Resumen de Termodinámica Página 97 de 154 Ciclos frigoríficos a compresores de vapor Ciclo de Carnot En las siguientes figuras se observa el ciclo de Carnot y la instalación requerida. • 4-1) es una vaporización. El fluido pasa de vapor saturado a líquido saturado a igual temperatura y presión liberando la cantidad de calor Q2-3 a la fuente caliente. Ciclo frigorífico a compresor en régimen húmedo En lugar del expansor. Para realizar el proceso 3-4 debería instalarse un expansor (baja la presión y la temperatura) obteniéndose en el mismo un trabajo WE. El fluido aumenta su temperatura porque aumenta su presión mediante el suministro del trabajo W. • 3-4) es una expansión adiabática reversible.

ahora tendremos: i −i T Q4−1 = i1 − i4 y W = i2 − i1 Ÿ ε f = 1 4 E 2 i2 − i1 T1 − T2 Ciclo frigorífico a compresor en régimen seco Dado que mecánicamente puede traer inconvenientes el hecho de comprimir vapor húmedo y transformarlo a vapor saturado seco por la compresión se intercala entre el evaporador y el compresor un separador de líquido. Al entrar al compresor vapor saturado seco. Al compresor llegará ahora vapor saturado seco. su representación será el trozo de vertical que parte de 1 y concluye en 2 a la presión que reina en el condensador.Resumen de Termodinámica Página 98 de 154 El fluido al salir de la válvula y entrar al evaporador lo hará con una entalpía mayor que en el caso del ciclo ideal y por lo tanto el efecto frigorífico disminuirá estando representado por el área rayada. Si suponemos la transformación en el compresor adiabática reversible. Ya que del compresor saldrá vapor sobrecalentado . El coeficiente de eficiencia frigorífica sana podrá calcular en función únicamente las temperaturas. el punto 1 se ubicará sobre la campana en la intersección de la línea de vapor seco y la de presión del evaporar. retornando hacia el evaporador el líquido que pudiera arrastrar la corriente fluida.

todos con la misma temperatura de fuente fría y con temperatura de fuente caliente mayores. La segunda posibilidad podrá realizarse haciendo la compresión en etapas. En el diagrama entrópico. luego pasa por un refrigerante intermedio en que se disminuye su temperatura a presión constante y en el compresor de alta se vuelve a aumentar la presión hasta la presión que reina en el condensador. Para mejorar la eficiencia frigorífica existen dos posibilidades: 1) Aumentar Q4-1 con el mismo W.Resumen de Termodinámica Página 99 de 154 que en el condensador se enfriará hasta T1. Esto se puede explicar con que la zona agregada (2`2 1`1) equivale a agregar ciclos de Carnot frigoríficos. temperatura de equilibrio líquido-vapor que reina en dicho aparato y luego se condensará completándose el ciclo. la eficiencia frigorífica disminuye porque aumenta W y disminuye Q4-1. Ciclos frigoríficos con compresor en dos etapas El vapor que proviene del evaporador luego de pasar por el separador de líquido. . En consecuencia. que líquido se refrigerará hasta una temperatura inferior a la de saturación correspondiente a la presión que reina en el condensador. penetra a un compresor de baja en el que se incrementa su presión hasta una presión intermedia. 2) Disminuir W manteniendo Q4-1. Cuando alejo la fuente fría de la fuente caliente. el área rayada representa la disminución de trabajo por unidad de masa de fluido que circula por la instalación. La primera de las operaciones se lograría realizando un sub-enfriamiento del líquido. los coeficientes de eficiencia frigorífica de los ciclos elementales agregados será menores y el conjunto deberá tener un coeficiente inferior al del ciclo sin dichos agregados. o sea el del régimen húmedo del compresor. En este ciclo el compresor requerirá un trabajo W=i2-i1 mayor que en el régimen húmedo y la cantidad de calor Q4-1 absorbido también será mayor pero en menor proporción por lo que el coeficiente de efecto frigorífico será menor. es decir.

. se obtiene así el ciclo con compresión en dos etapas con enfriamiento por reinyección de fluidos (flash intercooler). Se puede modificar de modo de eliminar esa necesidad y además lograr un mayor efecto frigorífico.Resumen de Termodinámica Página 100 de 154 Q4−1 = i1 − i4 ½ Q4−1 i1 − i4 WCB = i2 − i1 ° = ¾ε f = WCA + WCB (i4 − i3 ) + (i2 − i1 ) WCA = i4 − i3 ° ¿ La instalación indicada anteriormente requiere algún elemento para la refrigeración intermedia entre etapas de compresión.

Resumen de Termodinámica Página 101 de 154 A la salida del condensador tenemos líquido saturado a la presión del condensador (5). Se puede observar que en la instalación hay una masa G1 por unidad de tiempo que se separa en estado de vapor saturado seco a la presión intermedia en el SL1 y otra G2 que pasa por el evaporador y compresor de baja. se refrigerará el vapor sobrecalentado por mezcla con el vapor saturado. Ciclo frigorífico con doble evaporador y doble compresor Este ciclo se utiliza en instalaciones en que se necesitan dos temperaturas frías diferentes. 1). estado 8.L. En el evaporador el fluido se evapora. de donde el vapor se dirige al mezclador en que se mezcla con el vapor sobrecalentado que proviene del compresor de baja a la misma presión y el líquido que es saturado. El proceso de reducción de presión de la primera válvula laminadora lo transforma en vapor húmedo a la presión intermedia. La mezcla de vapor y líquido que sale de la válvula es enviada al separador de líquido primero (S. en el estado 9. En el mezclador. donde se enfría y condensa. ya que sale a la presión del evaporador y se dirige a este. que es comprimido por el compresor de alta hasta la presión del condensador y enviado a este. se pasa por el separador de líquido segundo y penetra como vapor saturado seco al compresor de baja. pasa por la segunda válvula laminadora. absorbiendo calor. . que le aumenta la presión hasta la presión intermedia (2). saliendo el conjunto en estado 3.

. en la válvula 1 se expande el fluido hasta la presión del evaporador 1 y a la temperatura T2 con i7. Entra al evaporado 2 donde se evapora y pasando por el segundo separador de líquido penetra al compresor de baja. el vapor se dirige al mezclador y el líquido saturado va al evaporador y a la segunda válvula de laminación. En correspondencia habrá tres temperaturas de equilibrio vapor líquido: T1.Resumen de Termodinámica Página 102 de 154 En esta integración tenemos tres presiones: la del condensador. A la salida del condensador tenemos líquido saturado a la presión del condensador y temperatura T1. El líquido que pasa por la segunda válvula laminadora sale de esta a la presión del evaporador 2 y temperatura T3. T2 y T3 respectivamente. Lo que sale de esta válvula es un vapor húmedo. El vapor generado en el evaporador 1 pasa a través del separador de líquido 1 y pasa al mezclador. donde se incrementa la presión hasta el evaporador 1 y pasa al mezclador. se separa. mezcla de líquido y vapor que en el separador líquido 1. La mezcla pasa por el compresor de alta que le eleva la presión hasta la del condensador. la del evaporador 1 y la del evaporador 2.

El calor q12 se representa gráficamente en el diagrama T-s mediante la superficie a12b. indistintamente. refrigeradores o condensadores. 2 Esta relación se emplea en aquellos procesos que tienen lugar en aparatos tales como calderas de vapor. para procesos reversibles o irreversibles.Resumen de Termodinámica Página 103 de 154 Tema 11: Toberas y difusores Ecuaciones generales El primer principio aplicado a sistemas abiertos dice que: δ q − δ wt = di + dc 2 2 + gdz C: velocidad En el caso de un proceso de derrame. En este caso en particular la presión que fluye permanece constante al tener lugar una cesión o absorción de calor. Si cortamos la isoentálpica i=i1 con la isóbara p=p2 en el punto 3. . Si el proceso es interiormente reversible según el primer y segundo principio se verifica: δQ § · δ q = TdS = di − Vdp . Si en este diagrama consideramos la intersección 3 de la entálpica i =i1 con la isoentrópica S=S2 la superficie b23c se representará ǻi y la superficie total a123c q12. la superficie c32b representará la variación de entalpía ǻi=i2-i1 y la a123c la variación de energía cinética. ¨ dS = + dSi ¸ al ser reversible dSi=0 T © ¹ δ q = di + dc 2 TdS = di − Vdp = di + −Vdp = dc 2 2 =δq dc 2 2 = cdc 2 1 2 C2 − C12 ) = − ³ Vdp ( 2 1 Si las velocidades de la corriente en la sección de entrada y a la salida son iguales: − ³ Vdp = 0 1 2 O sea son a presión constante. el trabajo técnico es nuloÆįwt=o. calentadores de aire. por lo que un proceso de derrame absorbe o cede calor mediante la siguiente igualdad donde se desprecia gdz. ya que solo se presentan en casos muy particulares. la cual es válida. En un diagrama p-v la variación de energía cinética viene dada por la superficie a12b.

sólo será posible alcanzar aquellos estados 2 para los cuales S2•S1 para que ǻS•0 por el segundo principio.Resumen de Termodinámica Página 104 de 154 Procesos de derrame adiabáticos Los procesos de derrame adiabáticos son los mas usuales. Despejando c2 tenemos: di + dc 2 c2 = 2 ( i1 − i2 ) + c12 Si representamos en un diagrama i-s el estado 1. la presión siempre disminuye. por tener lugar el derrame en un medio adiabático. pueden ser considerados corrientemente como sistemas adiabáticos. en ellos no solo Wt=o sino que también q=0. etc. el incremento de energía cinética del fluido es igual a la disminución de entalpía del mismo. toberas. la corriente del fluido se acelera (c2>c1) si es i1>i2. dispositivos de estrangulamiento. aún aislando el sistema. Aplicando el primer principio para los procesos de derrame y haciendo q=0 obtenemos 1 ∆i + ∆c 2 = 0 2 1 i2 − i1 + ( c22 − c12 ) = 0 2 En cualquier proceso de derrame adiabático. a la derecha de la isóbara p=p1 y por encima de la isoentálpica i=i1 . Luego. Las pérdidas de calor que tienen lugar. En la zona limitada por la isoentrópica S=S1 y la isoentálpica i=i1. Esta relación es válida tanto para procesos reversibles como irreversibles. Si se alcanza un estado final 2. son en general pequeñas y despreciables. =0 2 Técnicamente estos procesos son muy empleados en: las tuberías.

se obtiene cuando el proceso es isoentrópico. Cuando los estados finales se hallan ubicados por encima de la isóbara p=p1 ello indicará un derrame con disminución de velocidad y aumento de presión. Esto es debido rozamiento que influye tanto más cuanto mayor es el aumento de entropía (S2-S1). Rendimiento del derrame Un derrame es acelerado cuando una disminución de presión provoca una aceleración del fluido. Del diagrama i-s se obtiene que la máxima velocidad posible alcanzable c`2dada una cierta caída de presiones p1-p2. Derrame acelerado. Al ser el proceso libre de rozamientos se cumplirá que: `2 c2 2 = = c12 2 + ( i1 − i`2 ) c12 2 1 El volumen específico del fluido v en un derrame isoentrópico depende de la presión.Resumen de Termodinámica Página 105 de 154 el derrame es decelerado (c2<c1) aunque la presión disminuya. Si durante el proceso intervienen rozamientos para una misma caída de presiones la velocidad final c2 es menor. − ³ v ( p )dp 2` c22 2 2 2 Se define entonces el rendimiento isoentrópico de derrame a: 2 2 c2 c22 c1 2 + ( i1 − i2 ) 2 Æ 0 ≤ ηS ≤ 1 η S = c2 = 2 = c2 2` 1` c + i − i ` ( ) 2` 2 1 2 2 Otro factor que se define es el factor velocidad = c12 + ( i1 − i2 ) < `2 c2 ϕ = ηS = c2 c´2 1 2 c2` − c12 ) = i2 − i2` ( 2 .

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Derrame decelerado
En un derrame decelerado (c2<c1) con lo que la Entalpía del fluido aumenta. Sin embargo, este aumento de Entalpía no siempre provoca un aumento de presión ya que si las irreversibilidades son muy importantes, la presión disminuye. Para valorar la transformación de energía según el segundo principio, vamos a considerar procesos en los cuales la presión final p2 será siempre la misma y superior a la inicial p1. Evidentemente, esta presión final la obtendremos con la mínima disminución de energía cinética, cuando el proceso sea reversible. − = i2 − i1 2 2 En todos los demás, la disminución de velocidad será mayor debido a los rozamientos.

c12 c22

Si comparamos la pérdida de energía cinética con el trabajo de rozamiento del proceso observaremos que en lugar de recuperar trabajo de rozamiento, como ocurriría en el derrame acelerado debido a un incremento de la Entalpía por

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rozamiento, en este caso nos encontramos con la llamada perdida por calentamiento. La causa es el rozamiento que provoca un calentamiento y con ello un aumento suplementario de Entalpía. Tratándose de un derrame decelerado este aumento de Entalpía no es deseable. En base a esto se define el rendimiento de derrame isoentrópico, también llamado rendimiento de difusión definido así: 2 2 i2` − i1 ( c1 − c2` ) 2 ηD = = i2 − i1 ( c12 − c22 ) 2 Indica pues, la relación entre el mínimo aumento de entalpía cuando el derrame es isoentrópico y la disminución de energía cinética real del derrame.

Derrame adiabático a través de tubos
Derrame sub-sónico

Consideremos el caso particular de un derrame con rozamiento a lo largo de un tubo adiabático de sección F contante. En el mismo tomamos una sección de entrada 1 y una de salida cualquiera en la que el fluido se halla en estado de equilibrio pudiendo ser los cambios de estado no- estáticos entre estas secciones. Entre ambas secciones se deberá cumplir el balance de energía dado por el primer principio y la ecuación de continuidad.

c2
2

+i =

cn2
2

+ in = cte
2

Si graficamos la siguiente ecuación para una determinada transformación en un diagrama i-s obtendremos una curva denominada Curva de Fanno la cual se puede graficar para distintos valores de m F obteniendo así una familia de curvas en las cuales se deduce de la velocidad aumenta cuando la presión disminuya.

2 m c m· §m· V m = F ρ c = cte Ÿ = ρ c = = cte Ÿ c = § V Ÿ i + = cte ¨ ¸ ¨ ¸ F V ©F¹ ©F¹ 2

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Cada curva de Fanno posee un punto en el cual la tangente es vertical (A) y a partir del cual la entropía disminuirá. Estos estados, pues, cumplirían con el primer principio, pero no con el segundo por lo que es imposible que puedan existir. Para estos puntos extremos de las curvas de Fanno se cumple que:

En estos puntos se verifica pues que:

m· §m· dS = 0 Ÿ TdS = di − vdp = 0 Ÿ di = vdp → di + § ¨ ¸ vdv = 0 Ÿ vdp + ¨ ¸ vdv = 0 (S=cte) ©F¹ ©F¹
2 2

c 2 ∂p §m· = = ¨ ¸ 2 ∂v S ©F¹ V
2

O bien

c = −V 2

∂p ∂p = ∂v S ∂ρ

=a
S

En ellos se alcanza, como velocidad límite, la velocidad del sonido a. En las curvas de Fanno dibujadas la velocidad de entrada c1<a, por lo que se trata entonces de derrames subsónicos. Mediante una caída de presiones a lo largo del tubo, el derrame puede ser acelerado hasta la velocidad del sonido. La presión aquella p2 que conduce a la velocidad del sonido se la denominará presión sónica ps. Si la presión en el exterior del tubo disminuye por debajo de pS el derrame no varía. En la sección de salida, la presión pS y la velocidad del sonido se mantienen invariables. El fluido se expande luego en el exterior del tubo, de forma irreversible y con formación de torbellinos, hasta igualar la inferior presión que reina en el exterior.

Derrames supersónicos
Si un fluido inicia un derrame en un tubo de sección F constante, a velocidad superior a la del sonido c1>a se dice que es supersónica y la velocidad de la curva de Fanno sigue siendo:

Sin embargo, ahora en un diagrama i-s las curvas de Fanno son ascendentes. La Entalpía del fluido aumenta a lo largo del conducto mientras que la velocidad del derrame va disminuyendo. En los puntos A en donde las tangentes son verticales, se alcanza la velocidad mínima posible, mientras que la presión aumenta de p1 hasta la presión sónica ps.

Vn2 § m · c12 V2 §m· ¨ ¸ +i = ¨ ¸ + in = + i1 2 ©F¹ 2 ©F¹ 2
2 2

La experiencia indica que el derrame considerado sólo es posible si la longitud del tubo no sobrepasa un cierto valor límite. Si la longitud del tubo es mayor que la límite se forma un estado inestable resultando de ello un salto brusco en la presión y

la presión se eleva bruscamente. El émbolo dibujado se desplaza hacia la derecha por una velocidad c. Durante el desarrollo de la onda de choque. a partir del cual el gas se encuentra en reposo. Una onda sonora es una variación periódica de presión y densidad (ȡ). justo hasta el frente de onda. La velocidad del sonido (a) La velocidad del sonido es la velocidad límite de un fluido por lo que se la considera como una variable de estado. Esta inestabilidad recibe el nombre de onda de choque y viene en parte limitada por la magnitud del recorrido libre medio de las moléculas del fluido. .Resumen de Termodinámica Página 109 de 154 velocidad. de pequeña amplitud y que se propaga a través de un medio compresible con una determinada velocidad denominada velocidad del sonido. El gas que se encuentra delante del émbolo posee la misma velocidad que éste. mientras que la velocidad pasa de una velocidad supersónica a una velocidad subsónica como se observa en la gráfica dando lugar a la llamada curva de Rayleigh. Para hallar su valor consideramos en primer lugar una onda de presión de amplitud cualquiera que se propaga a través de un gas en estado de reposo.

recibe el nombre de número de Mach. La presión p` en el gas de movimiento es mayor que la presión p del gas en reposo. mientras que el segundo miembro de la raíz puede ser sustituido por dp/dȡ. de modo que el frente de onda que se halla sobre este sistema de referencia tenga una velocidad u respecto del gas de la derecha y avance con una velocidad (u-c) respecto al de la izquierda. En tal caso ȡ`/ ȡ=1. Podemos pues. Si aplicamos las ecuaciones de continuidad y movimiento antes y después de la onda estática obtendremos 2 ρ u = ρ `( u − c ) p + ρ u 2 = p`+ ρ `( u − c )2 Eliminando de ambas ecuaciones la velocidad obtenemos ρ ` p − p` u= Velocidad con que se propaga la onda de presión ρ ρ − ρ` Hemos de tener en cuenta que las ondas sonoras son de pequeña amplitud. debido a su pequeña amplitud. para cada uno de los estados del fluido. en función de las variables de estado del gas consideraremos un sistema de referencia que avance junto con la onda. luego. A cada estado le corresponde una cierta isoentrópica S=cte cuya pendiente en un diagrama es igual al cuadrado de la velocidad del sonido en ese estado. una variable de estado. Luego podemos sustituir dp/dȡ por ∂p ∂ρ S teniendo así la velocidad del sonido: a= ∂p ∂ρ S La velocidad del sonido es. . C: a Derrame libre de rozamiento en toberas y difusores En derrames adiabáticos y libres de rozamiento. Laplace puso de manifiesto que el proceso que tiene lugar en una onda de sonido podía considerarse adiabático y que. que puede ser igual o mayor que c. suponer que p`Æp y que ȡ`Æȡ. podemos determinar la superficie de la sección recta F del canal de derrame. Número de Mach La relación entre la velocidad de derrame c y la velocidad del sonido a. según el primer y segundo principio. el cambio de estado del fluido es isoentrópico. pues. también podría aceptarse como reversible. en un mismo estado. se verificará que: § c2 · dc di − vdp = 0 Ÿ −vdp = −di = d ¨ ¸ = c − vdp ©2¹ N cdc De la ecuación de continuidad. si dS=0. Ma = c velocidad de derrame y a: velocidad del sonido Los derrames en que Ma<1 son subsónicos y los derrames que Ma>1 son supersónicos.Resumen de Termodinámica Página 110 de 154 El límite entre el gas en movimiento y el gas todavía en reposo se desplaza hacia la derecha con la velocidad u. Para calcular la velocidad u de la onda.

pues.v. La presión disminuye. 2. ∂p dp = d ρ = a2d ρ ∂ρ S dρ ρ = vd ρ = dF F vdp a2 §1 1 · = ¨ 2 − 2 ¸ vdp ©c a ¹ Vamos a distinguir dos casos: 1. la del sonido.Resumen de Termodinámica Página 111 de 154 d ( cρ ) dF d ρ cdc =− =− − 2 F cρ c ρ dF d ρ vdp =− − 2 ρ F c Por ser el cambio de estado del fluido isoentrópico. ir aumentando. entonces. cuando sea c < a. En la ecuación de continuidad se verificará. pues. la densidad del fluído aumenta. Al decelerar el derrame. La sección debe. que. la presión p aumenta. fue usada en aparatos de inyección de vapor y en turbinas de vapor. a cada variación de densidad le corresponde una cierta variación de presión. La mínima sección de la tobera Laval se obtendrá haciendo dF=0. Al ser c<aÆdF<0 para que se cumpla dF § 1 1 · = 2 − 2 ¸ . La realización de este tipo de derrame se logra mediante un difusor. o sea que la máxima densidad de flujo coincide con la velocidad del sonido. la sección del canal debe ir disminuyendo cuando el derrame subsónico sea acelerado. En ellas se puede acelerar un derrame subsónico hasta velocidades superiores a la del sonido. d(c ȡ) = 0. Si se trata de un derrame libre de rozamientos. pues. Obtenemos así la tobera convergente o tobera no ampliada.dp F ¨ ©c a ¹ Mientras sea c < a (derrame subsónico). Un difusor. Derrame decelerado (dc<0): Si la velocidad disminuye. O sea la densidad de flujo del fluido alcanza en esta sección un máximo. Este tipo de tobera recibe el nombre de tobera Laval o tobera ampliada. en el que el fluido entre a velocidad supersónica y salga a velocidad subsónica. La deceleración posterior del derrame obliga entonces a aumentar la sección. Si la velocidad de derrame es mayor que la del sonido a. debe ser dF < 0. pues. la sección del difusor en la zona de las velocidades supersónicas debe disminuir hasta que se alcance la velocidad del sonido a. Derrame acelerado (dc>0): si dc>0Ædp<0 para que se cumpla –vdp=cdc. Para obtener velocidades supersónicas hay que ampliar la tobera. Su sección recta debe aumentar en la dirección del derrame. en esta sección también se cumple que c = a. . En una tobera convergente la máxima velocidad alcanzable es. en la dirección del derrame. Una tobera en la que primero disminuya y luego aumente la sección. Por otra parte. debe ser dF > 0. Luego. es pues exactamente igual que una tobera Laval invertida.

En una tobera (derrame de expansión) los sucesivos estados se van representando de izquierda a derecha y en un difusor (derrame de compresión) los mismos estados se van representando de derecha a izquierda. supuesto el caso de que se produzcan ambos derrames sin rozamientos. Si la contrapresión p2 es mayor que la presión crítica p*. que se obtiene en un derrame sin rozamientos. Esto es misión de la dinámica de fluidos. o bien. recibe el nombre de presión crítica. . ȡ y cȡ. presión de Laval. La Termodinámica sólo relaciona los valores de las variables de estado que se presentan en cada una de las secciones de la tobera o difusor. en la sección más estrecha de la tobera. la tobera deberá ampliarse forzosamente. mientras que si la expansión debe conducir a presiones inferiores a la crítica p*. La relación p* / p1 es la relación crítica o de Laval. F.Resumen de Termodinámica Página 112 de 154 De la figura se deduce la relación entre la presión p y las variables c. La Termodinámica no puede establecer nada sobre la longitud requerida para construir una tobera o difusor. La presión p*. la tobera no debe ser ampliada. según algunos autores.

será necesario. 622 nv na Como se puede considerar al aire húmedo mezcla homogénea debido a la baja presión y tratado como un gas ideal.Resumen de Termodinámica Página 113 de 154 Tema 12: Aire húmedo Mezcla de gases ideales El aire húmedo es una mezcla de aire seco y vapor de agua que. v: vapor. Humedad absoluta o relación de mezcla (X) Para definir el estado del sistema. n: número de moles. en la misma zona de temperaturas. a: aire seco. debido a su baja presión se les pueden aplicar las ecuaciones de estado de los gases ideales. En la zona de temperaturas a las cuales interesa trabajar. Sin embargo. ma M a na X = 0. el estado del aire se halla tan lejos de la zona de vapor húmedo que podemos considerar que su comportamiento es el de un gas ideal. Denominaremos humedad absoluta o relación de mezcla a la relación entre la masa de vapor y la de aire seco presente en la mezcla. el estado del vapor se halla tan cerca de la zona de vapor húmedo con lo cual condensará al alcanzar la curva de saturación. se transforma en: mv M v nv = M: peso molecular. dado que se trata de una mezcla de dos componentes. X= Si reemplazamos los valores numéricos de los pesos moleculares de ambos componentes. además de la presión y la temperatura a conocer algún parámetro que exprese las proporciones en que se encuentran los componentes. es aplicable la ley de Dalton la cual establece que la relación de los números de moles será igual a las presiones parciales nv pv = na pa .

622 Temperatura de rocío pvs . A esa temperatura para la presión indicada el aire húmedo se comienza a condensar y al líquido así generado es a lo que se denomina rocío. De humedad absoluta de saturación está dada por: X S = 0. mayor cantidad de vapor de agua. Si consideramos el vapor de agua contenido en una masa de aire húmedo. En estas condiciones corresponderá al aire húmedo una humedad absoluta X2>X1. . dado que a dicha temperatura el vapor no puede tener una presión mayor que la del vapor saturado o sea en condiciones de equilibrio con su líquido. éste se condensaría formando una niebla. podemos representar su estado en un diagrama entrópico o de vapor de agua.Resumen de Termodinámica Página 114 de 154 Y dado que las sumas de las presiones parciales será igual a la presión totalÆ p = pv + pa pa = p − pv Esta expresión es válida únicamente en el caso de que la mezcla sea homogénea. seguirá desplazándose el punto hacia la izquierda hasta llegar al punto representados por 3 donde el vapor se habrá transformado en vapor saturado y si se pretendiera incorporar más vapor de agua. para cada temperatura habrá un cierto estado en el cual el aire se saturará de humedad. El estado del vapor de agua será por ejemplo. Si se sigue incorporando una mayor masa de vapor. es decir que toda el agua sea vapor recalentado. su temperatura se mantendrá pero la presión parcial del vapor aumentará a por ejemplo pv2. pvs: presión de vapor saturado p− p vs pa A la temperatura de saturación de vapor a la presión parcial pv se la denomina temperatura del punto de rocío (3). En consecuencia para una determinada presión total. Si le agregamos al aire húmedo. el representado del punto 1 a T1 y pv1.

En las aplicaciones técnicas se emplea más comúnmente el llamado también grado de saturación ij con la denominación de humedad relativa. 0 ≤ψ ≤ 1 pvs ϕ= O sea la relación entre la humedad absoluta en un aire húmedo y la humedad absoluta de saturación a la misma temperatura. x xS . por lo que ij§ȥ. Si reemplazamos a X y a Xs tenemos: p p − pvs p − pvs ϕ= v =ψ pvs p − pv p − pv Para presiones atmosféricas normales pv y pvs son mucho menores que p.Resumen de Termodinámica Página 115 de 154 Humedad relativa Se define como humedad relativa a la relación: ψ= En el aire seco pv=0Æȥ =0 y en el aire húmedo saturado pv=pvsÆ ȥ =1. pv .

24t [Kcal/Kg]. no es la Entalpía específica.iv = Cpat+X(Ȝ0+Cpvt) i=0. colocado en contacto con una masa de aire húmedo. K=coeficiente de transferencia de calor. se mantiene constante la masa de aire seco y varía la masa de agua. el agua del paño se comenzará a evaporar y tomará energía térmica del termómetro haciendo descender su temperatura hasta que la energía que este absorbe del medio y que libera al paño se igualen tbh = tbs − λσ ı=coeficiente de proporcionalidad.46 [Kcal/KgºC] y t en ºCÆ Iv=(597+0.24t+(597+0.ia+X. en cambio si el aire húmedo no está saturado. ambos termómetros indicarían la misma temperatura. Cpv=0. Si el aire húmedo se encontrará saturado de vapor. sino de la mezcla constituida por una unidad de aire seco más X cantidad de vapor de agua.Resumen de Termodinámica Página 116 de 154 Entalpía del aire húmedo La entalpía específica del aire seco. . la podemos expresar: ia=Cpat Donde t es la temperatura en ºC. K ( Xl − X ) Temperatura de saturación adiabática Para definir la temperatura de saturación adiabática consideraremos el siguiente proceso: por un conducto aislado térmicamente hacemos circular una corriente de aire húmedo que penetra no saturado de humedad y se inyecta agua líquida en cantidad tal que el aire a la salida del conducto es aire húmedo saturado. Si ahora adoptamos entalpía nula para el agua a 0 ºC y consideramos que el vapor de agua se comporta como gas perfecto: Iv=Ȝ0+Cpvt En dónde Ȝ0: calor latente de vaporización del agua=597 [Kcal/Kg]. de calores específicos constantes. Se define a sí. porque en muchos procesos con aire húmedo. o sea una mezcla integrada por: 1 kg de aire seco + X kg de vapor de agua La entalpía de dicha mezcla será: i=1. La temperatura de bulbo húmedo es la temperatura que adquirirá un termómetro cuyo bulbo se ha puesto en contacto con un paño mojado.46t)[Kcal/Kg] Si consideramos la masa de aire húmedo no saturado de humedad constituida por unidad de masa de aire seco y la correspondiente unidad. Dado que Cpa=0. si adoptamos como referencia t0=0 a la que le asignamos ia=0. si lo consideramos gas perfecto. Temperaturas de bulbo húmedo y de bulbo seco La llamada temperatura de bulbo seco no es otra cosa que la temperatura a la que se encuentra una masa de aire húmedo.46t) Aunque se emplea la letra minúscula.24 [Kcal/KgºC]Æ ia=0.

el sumando (XS-X)iw es despreciable frente a iÆis. En la zona de aire no saturado pueden trazarse las curvas de humedad relativa constante utilizando la relación ij=X/XS. Sobre la base de dicho ecuación. la temperatura a la que sale se denomina temperatura de saturación adiabática. Esta curva divide al diagrama en la zona de niebla por encima de esa y en zona de aire no saturado. se podrá trazar la línea de saturación. la Entalpía que entra debe ser igual a la que sale: i + ( X s − X ) iw = iS Cpa t + X ( λ0 + Cpv ) + ( X s − X ) Cpl tS = CpatS + X S ( λ0 + Cpvt ) Dado que XS=XS+X-X t ( Cpa + XCpv ) + ( X s − X ) Cpl tS = tS ( Cpa + XCpv ) + ( X S − X )( λ0 + Cpvt ) t = tS + La humedad X es del orden de milésimos. Diagrama Psicrométrico Se lo atrasa para una presión total en el aire húmedo igual a la presión atmosférica normal. con lo que XCpv<<CpaÆ ( X − X )λ tS = t − S Cpa + XCpv Cpa ( XS − X )λ Dado que t=tbs y si σ 1 = Ÿ t s = tbh K Cp a Re lLEWIS Si volvemos a considerar el balance energético. La cantidad de agua inyectada será Xs-X supuesta a una temperatura ts con lo que si aplicamos el primer principio. por debajo. Para trazar líneas de Entalpía constante. que corresponderá a humedad relativa ȥ=100%. En ordenadas se representan humedades absolutas (X) y en abcisas temperaturas de bulbo seco (t). recordemos que: pvs p − pvs . Esto significa que el proceso de saturación adiabática del aire húmedo será un proceso en que se mantiene la entalpía. 622 La humedad absoluta de saturación Xs será función de la temperatura para una presión total dada. Dado que X S = 0. en las zonas de aire no saturado. 760 mm de Hg.Resumen de Termodinámica Página 117 de 154 El agua inyectada se vaporiza y la masa de aire húmedo se enfría.

frío. Para determinar las condiciones ambientales de un sistema se puede jugar con una serie de factores que permiten conseguir en el mismo unas condiciones de humedad y temperatura adecuadas. un calentador y un humidificador en el cual se pulveriza agua en el interior del aire. El anteproyecto depende del clima de la región. motores. por cuanto en este se sacrifica el bienestar de las personas para así evitar la oxidación de los equipos e instrumentación. i= Cpat+X(Ȝ0+Cpvt) Para i constanteÆdi=0 por lo cual podemos escribir (Ȝ0+Cpvt)dX=. húmedo.5 < Ψ < 0. de acuerdo con las condiciones ambientales dadas. precediéndose entonces a una aportación de agua en invierno y a una desecación en verano.Resumen de Termodinámica Página 118 de 154 Cp ∂X = − a = cte ∂t i =cte λ0 Esto indica que las isoentálpicas serán rectas de pendiente negativa paralela.65. cálido. seco. tampoco es lo mismo acondicionar una oficina o un laboratorio.(Cpa+Cpv)dt De donde Cp + XCpv ∂X =− a . por ejemplo. un proceso típico de acondicionamiento en verano. (enfriamiento y deshumidificación) y otro propio de invierno (calentamiento y humidificación). lo mismo que las lámparas. Así. Las condiciones de salida del aire son diferentes de las de entrada por cuanto la existencia de personas implica el desprendimiento de energía por su actividad. no es suficiente un simple calentamiento o una refrigeración del aire exterior. que subsana el inconveniente que tiene la calefacción ordinaria de resecar el aire al disminuir la humedad relativa. que provocan el calentamiento del aire. esencialmente consta de un ventilador inductor de corriente. Las condiciones idóneas para una industria de tejidos no pueden ser las mismas que las de otra de productos farmacéuticos ya que éstos tienen que carecer de humedad. una unidad de evaporación (enfriamiento). Cpa>>XCpv y Ȝ0>>Cpvt ∂t i =cte λ0 + Cpv t Equipos de aire acondicionado Un equipo de aire acondicionado debe controlar la temperatura t y la humedad específica o absoluta del aire X. pues se llega a unas condiciones de sequedad en invierno y humedad en verano. inadmisibles. Puede suceder que algunas de las etapas del acondicionador de aire no se utilicen. etc. Para las personas la humedad relativa Ψ ideal varía entre: 0. etc. .

así como sobre la humedad a eliminar. c) Bocas de acceso. La desecación del aire se puede conseguir: Por efecto frigorífico. si se desea un mayor efecto frigorífico se puede hacer pasar al aire lamiendo bloques de hielo. • Mediante absorbedores. • Humidificadores. pudiendo existir máquinas de vapor que aportarán humedad al aire. que depende del lugar de ubicación. que no son más que intercambiadores de calor que utilizan agua normal. cuestiones que se pueden evaluar de la siguiente forma: a) Elevando ficticiamente la temperatura exterior Text.4. Las bocas de salida suelen ser regulables y orientables. actividad. El equipo central consta de: • Filtro de aire. para el color claro y paredes bien acabadas hasta. que se determinan mediante un punto en el diagrama psicrométrico y que es el punto de partida para iniciar un proyecto. b) Tuberías. para paredes negras. etc. Interesa conservar las condiciones de barrido uniforme y no molesto. pero tiene el inconveniente de que el aire no sólo se deseca sino que además se calienta. maquinaria.Resumen de Termodinámica Página 119 de 154 asimismo. de su orientación y tipo de superficie. • Los efectos de la radiación solar a través de ventanas o desde muros y paredes. Instalaciones de aire acondicionado Una instalación de aire acondicionado consta de: a) Equipo central. un coeficiente que depende de la ubicación del lugar dada por su latitud. Para ello hay que tener en cuenta lo siguiente: • Las fugas a través de las paredes. • Elemento de calefacción. el coeficiente de transmisión de calor global a. siendo: I. En primera aproximación se puede hacer el siguiente cálculo: Q = 0. pero para conseguir las condiciones buscadas se comunica energía y orientación al aire proyectándolo hacia los lugares que interesan. existiendo una gran amplitud de posibilidades.034 a U I. la absorción de la parte exterior de los muros. función del número de personas. hora del día. Cálculo de instalaciones Es preciso conocer datos sobre las calorías o frigorías a aplicar o extraer del sistema. etc U. iluminación. Es preferible poner al aire en contacto con agua caliente a la que lame superficialmente o bien se le inyecta pulverizada. época del año. Todo esto supone unas condiciones del aire en el interior de los locales. . a = 0. es un proceso que no resulta agradable por el olor. La circulación a través de la estancia puede ser de muy diversas formas. las personas desprenden por transpiración del orden de 50 gramos de agua por persona y hora. lo que implica conocer el tipo de materiales de que están construidas. • Refrigeradores. d) Bocas de salida.9. que producen vapor que hay que incorporar al aire. • Haciendo pasar el aire a través de un material absorbente de humedad. cuyo valor oscila entre a = 0. orientación de los muros. disminuyendo su temperatura.

. a continuación se introduce agua pulverizada que incrementa la humedad absoluta del aire desde X2 hasta X3. la velocidad del aire. para evitar que las pérdidas térmicas a su través sean elevadas se colocan persianas. personas. evaluándose ésta mediante tablas. Acondicionamiento de aire en invierno sin recirculación Vamos a diseñar una instalación para acondicionamiento del medio ambiente de un local en invierno. a la temperatura TF = T4 de la sala. . etc. • Acondicionamiento de aire en verano con recirculación. En nuestro estudio consideraremos los siguientes casos: • Acondicionamiento de aire en invierno sin recirculación. la energía que pasa a su través es importante. por ejemplo T2. habrá que calentarlo a una temperatura mayor que TF. estimar un orden de recirculación higiénico. etc. NOTAS: • ĭ Es la humedad relativa (Ψ) en los gráficos. que se encuentra a una temperatura TF mayor que T1. • Acondicionamiento de aire en verano sin recirculación.18. que provoca al mismo tiempo una refrigeración que lleva el aire a un estado 3 de saturación (punto de rocío) y a continuación se le calienta hasta alcanzar las condiciones de humedad relativa Ψ previstas. Si se dispone de aire fresco en las condiciones del punto 1 a T1 y se desea introducirlo en el local. Estas serán las condiciones de entrada del aire en el local. b) Producción de calor y humedad por bombillas. la humedad a eliminar. • W Es la humedad específica (X) en los gráficos. el número de calorías o frigorías a evacuar ó introducir.Resumen de Termodinámica Página 120 de 154 Si existen ventanas. • Acondicionamiento de aire en invierno con recirculación. punto 4 de la Fig XV. aumentando su entalpía desde I1 hasta I2. electrodomésticos.Con los datos así obtenidos se procede a calcular el aire puro necesario.

sin embargo. la misma inicial correspondiente al aire húmedo atmosférico. que son: • Punto 6. cuyo esquema se indica en la Fig XV. calor negro. T2’ > T2. La masa de aire seco que penetra en el local es (ma1 = ma) es decir. motivan el que se introduzca una masa de aire fresco inicial m1. Para calcular las diversas transformaciones. al pasar por 3 se puede inyectar el vapor de agua sin ningún tipo de control. ya que en 3 puede existir agua líquida por estar en las condiciones de saturación. (Ψ = 1). En el acondicionamiento de aire en invierno. Realizando los pasos del proceso mediante el equipo adecuado. El calor aplicado en la primera calefacción es: Q 12 = ma(i2. el calor generado por las personas contribuirá al aumento de la temperatura. X = X − mv 6 4 4 6 ° 2. en los que: ma1 = ma y mv1  mv. se calcula teniendo en cuenta que será la del punto 4 más los kg de vapor de agua generados en el local por kg de aire seco.19. de forma que cuando se extraiga el aire del local lo hará en condiciones dadas por el punto 5. La humedad a la salida X5. aumentando también su temperatura. 24. el aire contiene: ma + mv • Punto 1. en el local reinarán las condiciones de un punto intermedio 6. puntos 5 y 4 son las siguientes: mv mv ­ °X5 = X4 + m . pero ésto implica el tener que inyectar una cantidad exacta de vapor de agua para obtener el punto 4.i1 ) . modificará su humedad en el local. la humedad del local es la que hay que modificar. la masa ma1 va a ser constante en todo el proceso. etc). sólo se deberá eliminar la humedad del aire generada en el local por las personas que lo ocupen. agradable y constante. y por lo tanto: ma1 + mv1 Con estos datos se pueden calcular las condiciones de entalpía y humedad del punto 4. 47 + 595). con ma1 kg/hora de aire seco y mv1 kg/hora de vapor de agua (m1 = ma1 + mv1).Resumen de Termodinámica Página 121 de 154 Las exigencias del local. y que hay que llevar al punto 4. X4 = X5 − m ° a a ® ° X = X + mv . el aire de entrada 4. Se podía pensar que un proceso también válido podía consistir en calentar el aire inicial de 1 a 2’ con. condiciones del aire atmosférico. y desde ahí humidificar hasta 4. se encargarán otros medios calefactores (calefacción.ma ¯ i4 = 0. Si la temperatura del local es constante. el de salida 5 y el del medio ambiente 6 estarán a la misma temperatura TF. en el que existe un número dado de personas. X 4 Con t4 igual a la temperatura del local en ° C. Las condiciones de salida y entrada. condiciones deseadas en el local. ya que del mantenimiento de una temperatura adecuada. hay que tener en cuenta los datos de que se dispone.t4 + (0. que producen una cierta cantidad de vapor de agua.ma 2. aire que se toma de la atmósfera en las condiciones del punto 1. este aire húmedo 4.

Al ser el punto 6 el punto medio entre el 4 y el 5 tendremos: i6 − i4 = y al ser ma > ma1.20.ma 2. ma5 kg/hora de aire seco. representado en la Fig XV.i1' ) Se podría llegar a no necesitar esta primera calefacción si se consigue una relación de masas de aire en las que el punto 1' se encuentre en la línea de enfriamiento que pasa por 3. El número de kg de aire seco por hora es: ma = ma1 + ma5. es decir. El ahorro experimentado en el primer sistema calefactor es: • Calefacción sin recirculación: Q1-2 = ma1 ( i2 .i1 ) • Calefacción con recirculación: Q1'-2 = ma ( i2' .X2) ma. la diferencia entre X6 y X4 será menor. el punto 4 se acerca al punto 6. El proceso consiste en aprovechar parte del aire que sale por 5. Hay que procurar se mantenga un mínimo de aire fresco que viene motivado por necesidades de ventilación (es decir los 20 a 30 m3/hora y persona). de forma que del aire húmedo 1 se seguirán introduciendo ma1 kg/hora de aire seco. La humidificación es: ma (X3 . Acondicionamiento de aire en invierno con recirculación En este proceso hay que acondicionar previamente el local sin recirculación. punto A.X2' ) m m Q .Resumen de Termodinámica Página 122 de 154 La masa de vapor inyectado en la humidificación para pasar de 2 a 3 es: (X3 . X 6 − X 4 = v1 Ÿ X 4 = X 6 − v1 2. que mezclado con aire fresco se vuelve a introducir de nuevo en el local reduciendo los calentamientos. y del aire a la salida dado por el punto 5. En el proceso. El calor aplicado en la segunda calefacción es: Q34 = ma(i4 . estando la mezcla definida por el punto 1’ del segmento (1-5) cumpliéndose de acuerdo con el proceso de mezcla adiabática: 1´1 Aire _ recirculado ma 5 I1´ − I1 X 1´ − X 1 = = = = Aire _ fresco ma1 I 5 − I1´ X 5 − X 1´ 1´5 Hay que hacer llegar la mezcla al punto 4.i3) Los datos del punto 3 se obtienen mediante tablas o diagramas psicrométricos. partiendo del 1'.ma 2. se mezcla aire en las condiciones 1 y 5.ma .

. La humedad: X4 = X6 − La entalpía de salida: mv 2. y saldrá en las condiciones del punto 5. pero ha aumentado la masa de aire seco: ma = ma1 + ma5..i2 ) Agua extraída en la deshumidificación (2-3): ( W 2 . ya que se mantienen las entalpías específicas de los puntos 3 y 4. 24t4 + (0. 47t4 + 595) X 4 2..ma i5 = i4 + Q ma y como: i6 − i4 = i5 − i6 = Calor extraído en el enfriamiento (1-2): Q 1-2 = ma ( i1 .i3 ) ecuaciones en las que son conocidos todos los datos menos i2 e i3 que habrá que calcular mediante Tablas o diagramas psicrométricos.. El aire húmedo se toma de la atmósfera exterior en condiciones del punto 1. Fig XV. así como los kg/hora del vapor de agua generados en el local mv y que habrá que eliminar. también se conoce la cantidad de aire seco del local ma.. La recta (4-6-5) no es en verano una isoterma. así como el calor generado en el mismo Q.(calentamiento) Los datos de que se dispone son los correspondientes a los puntos 1 y 6.22. Acondicionamiento de aire en verano sin recirculación Supondremos que en el local en cuestión se generan mv kg/hora de vapor de agua por hora y Q Kcal/hora.. El proceso se realiza en la siguiente forma: 1 a 2.W 3 ) ma Calor aplicado al pasar de 3 a 4: Q 3-4= ma ( i4 . Fig XV. 2 a 3.(enfriamiento) . Acondicionamiento de aire en verano con recirculación En este proceso hay que reacondicionar previamente el local sin recirculación.(deshumidificación) a Ψ = 1 .Resumen de Termodinámica Página 123 de 154 La segunda calefacción es mayor que sin recirculación. 3 a 4. ya que el aire se refresca. reinando en el local un aire en las condiciones del punto 6. consiste en mezclar aire atmosférico en condiciones 1 con una parte del aire Q Q Ÿ i4 = i6 − = 0. En el mismo se introduce aire en las condiciones del punto 4..21.ma 2.ma .

el valor de: ma = ma1+ ma5. El aire entra en determinadas condiciones y está fijada la potencia del ventilador. .ma X4 = X6 − mv 2. 47t4 + 595) X 4 2. la mezcla adiabática de estas dos corrientes de aire proporciona el punto 1' de partida y llevar esta mezcla hasta el punto 4 que es la entrada en el local. Para una mejor comprensión. 24t4 + (0. La entalpía a la entrada del local es: i4 = i6 − La humedad: Q = 0. donde se hallan 1500 personas y recibe una carga térmica.X1' de la que se obtiene la relación entre las masas de aire a introducir en el local. la línea (4-6-5) no es isoterma. Como el aire va a enfriar el ambiente del local. es decir. habrá que eliminar la humedad mv y el calor generado por las personas Q. se tiene: 1´1 Aire _ recirculado ma 5 I1´ − I1 X 1´ − X 1 = = = = 1´5 Aire _ fresco ma1 I 5 − I1´ X 5 − X 1´ X5 . X es la humedad absoluta. en la cual se necesita mantener un salón a una temperatura y humedad determinada.ma Por producirse en 1´ una mezcla adiabática de dos corrientes de aire.Resumen de Termodinámica Página 124 de 154 extraído del local en condiciones del punto 5. se desarrollan estos temas en un ejemplo de una central de enfriamiento. Además se hace recircular el 50% del aire.

1X4ÆDespejo X4 y hallo su valor. Q 0. mX 2 = mX 3 + mH 2O Æ Despejar y hallar mH 2O . mi1 + w = mi2 ÆDespejo y hallo i2. O si no otra forma sería con T4 y X4 del diagrama psicrométrico y obtengo i4. nos fijan que la entrada de aire al salón debe ser de 15 ° CÆ i=CpaT4+X4(Ȝ0+CpvT4) Æhallo i4.Resumen de Termodinámica Página 125 de 154 Con los datos del salón obtenemos del diagrama psicrométrico: T=20 ºC y ij=50%ÆX5 e i5. El dispositivo siguiente me va a secar o humidificar el aire según yo la necesite en el salón.5m X 5 i 5 Con X0 y los obtenidos del diagrama despejo y hallo X1 e i1 de las ecuaciones 1 y 2. tomamos que lo hacen en un 10%ÆX5=1.5mX 0 + 0. 5mi5 = mi1 2) Con T0=35ºC y ij0=40% del diagrama psicrométrico obtengo X0 e i0. nos vamos a la entrada de aire y realizamos un balance energético y de masas 0. Luego realizando un balance de masas hallo el agua incorporado por las personas: mX 4 + mH 2O ( P ) = mX 5 ÆDespejo y hallo mH 2O ( P ) Una vez hecho esto. Hacemos entonces un balance energético para hallar i2.5m0 X 0 i0 m1 X 1 i1 0. Como las personas agregan agua. por lo que X3=X4. Luego continuamos el trayecto del aire hasta llegar al salón. mi4 + Q = mi5 ÆDespejo y hallo m . la humedad no cambia ya que no se quita ni agrega aguaÆX2=X1. En el ventilador. Luego. hacemos un balance de energético en el salón para hallar m . 5mX 5 = mX 1 1) 0. Una vez hallado todo esto.5mi0 + 0.

En la base de la torre se introduce aire atmosférico con un ventilador y fluye hacia arriba en flujo en contracorriente con respecto a las gotas de agua en caída. El problema de la ingeniería es la transferencia de esta energía del agua de enfriamiento al aire atmosférico. se . El proceso de evaporación requiere energía y la transferencia de energía enfría el flujo del agua restante. para compensarla se debe agregar la misma cantidad de agua en alguna parte del ciclo de flujo. se le puede usar también como sumidero de la energía desechada a los alrededores. Como una parte del agua de enfriamiento se evapora en el flujo de agua.Resumen de Termodinámica Página 126 de 154 Por lo general siempre se tiene que sacar agua. Para hallar el calor que debo extraer realizo un balance energético: © 2 ¹ Con X2 e i2 del diagrama psicrométrico obtengo T2. y una pequeña fracción de la corriente de agua se evapora en la corriente de aire.16. Un método para transferir energía de cualquier corriente de agua a la atmósfera es mediante el uso de una torre de enfriamiento húmeda. Torres de enfriamiento En las plantas generadoras de energía eléctrica con combustible fósil o nuclear. Suele emplearse agua de enfriamiento proveniente de fuentes naturales como ríos y lagos para llevarse una parte o toda la energía de desecho. mi3 + Qced = mi4 Despejo y hallo el calor cedido Qced . como se indica en la Fig XVII. Con T3 y ij3=100% del diagrama psicrométrico obtengo T3. (El aumento de temperatura resultante se conoce como contaminación térmica).16. por lo que el punto 3 se encuentra sobre la línea de vapor saturado con ij=100%. La corriente de agua regresa entonces a la planta para extraer energía de desecho adicional. El agua caliente se rocía desde la parte superior de la torre y cae bajo el efecto de la fuerza de gravedad. Las corrientes de agua y de aire se ponen en contacto íntimo. Para hacer un análisis energético de una torre de enfriamiento se traza un volumen de control alrededor de la torre completa. hay un límite en la temperatura de la salida del agua usada para enfriar la planta y la que se regresa a la fuente natural. después con iH2O hallo Qext . de la que se muestra un esquema simplificado en la Fig XV. pero para sacar el agua debo enfriar el aire húmedo y llevarlo a la línea de vapor saturado. A causa de inquietudes por la calidad ambiental. una parte considerable de la energía liberada por el combustible tiene que ser desechada a los alrededores. 2 mi2 = mi3 + Qext + mH O iH O T2 + T3 · iH O = CpT3 = Cp § ¨ ¸ 2 2 Con T2 y T3 hallo iH20. Como el volumen de aire atmosférico es grande. Como T3<T4 debo calentar luego un poco el aire.

Resumen de Termodinámica Página 127 de 154 supone que el proceso es adiabático.iv o bien. se pueden usar las ecuaciones anteriores para calcular el flujo de aire seco necesario. La entalpía del flujo de agua puede recibir el valor de if a la temperatura dada. así como la disminución de temperatura de la corriente de agua que se requiere.iv 2 ) + m4 .i4 En las que im es la entalpía de la mezcla por unidad de masa de aire seco.X1 ) En el análisis de torres de enfriamiento se conoce el valor de m3.i)sal − ¦ (m. se desprecia el trabajo del ventilador y los cambios en la energía cinética y potencial son despreciables. El balance energético básico es de la forma: ¦ (m.im2 + m4 .i3 = ma 2 .X2 .i)ent = 0 Ÿ ma1. iv1 .(ia 2 + X 2 .T + X . que se calcula con la ecuación: im = C pa . observándose que (ma1 = ma2 = ma) por lo que la ecuación anterior se puede poner en la forma: ma1 {cpa (T1. ma1 (ia1 + X 1. El gasto de la entrada se puede encontrar si se conoce el volumen específico del aire atmosférico de la entrada. Para condiciones supuestas del aire de entrada y de salida.T2) + X1.i3 = ma 2 . se puede obtener del diagrama psicrométrico.i4 . iv2 } = m4 i4 .im1 + m3 .m3 i3 Mediante un balance de masa de agua que pasa por el volumen de control.ma (X2 .iv1 ) + m3 . se relacionan m3 y m4 obteniéndose: m 4 = m3 .

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Tema 13: Transferencia de calor. Conducción
La ciencia de la transferencia de calor está relacionada con la razón de intercambio de calor entre cuerpos calientes y fríos llamados fuente y recibidor.

Conducción
La conducción es la transferencia de calor a través de un material fijo tal como la pared estacionaria mostrada en la Fig. 1.1. La dirección del flujo de calor será a ángulos rectos a la pared, si las superficies de las paredes son isotérmicas y el cuerpo es homogéneo e isotrópico. Supóngase que una fuente de calor existe a la izquierda de la pared y que existe un recibidor de calor en la superficie derecha.

Es conocido y después se confirmará por una derivación, que el flujo de calor por hora es proporcional al cambio de temperatura a través de la pared y al área de la pared A. Si t es la temperatura en cualquier punto de la pared y x es el grueso de la pared en dirección del flujo de calor, la cantidad de flujo de calor dQ es dada por dT · dQ = kA § ¨− ¸ © dx ¹ El término -dT/dx se llama gradiente de temperatura y tiene un signo negativo si se supuso una temperatura mayor en la cara de la pared en donde x = 0 y menor en la cara donde x = X. En otras palabras, la cantidad instantánea de transferencia de calor es proporcional al área y a la diferencia de temperatura dT que impulsa el calor a través de la pared de espesor dx. La constante de proporcionalidad k es peculiar a la conducción de calor por conductividad y se la conoce por conductividad térmica. Aun cuando la conducción de calor se asocia usualmente con la transferencia de calor a través de los sólidos, también es aplicable a gases y líquidos, con sus limitaciones.

Flujo de calor
Los fundamentos de la conducción de calor se atribuyen generalmente a Fourier. En muchos sistemas que involucran flujo, tal como flujo de calor, se ha observado que la cantidad que fluye es directamente proporcional a la diferencia de potencial e inversamente proporcional a la resistencia que se aplica al sistema, o,

En el flujo de calor a través de una pared, el flujo se lleva a efecto por la diferencia de temperatura entre las superficies calientes y frías. Recíprocamente, cuando dos superficies de una pared están a diferente temperatura, necesariamente existe un

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flujo y una resistencia al flujo de calor. La conductancia es la recíproca de la resistencia al flujo de calor, y puede expresarse por Para hacer de ésta una igualdad, la conductancia debe evaluarse de tal manera, que ambos lados sean dimensional y numéricamente correctos. Supóngase que una cantidad medida de calor Q` ha sido transmitida por una pared de tamaño desconocido en un intervalo de tiempo t con una diferencia de temperatura medida ǻT. La ecuación queda: Q` Kcal º Q = = (conduc tan cia).∆T ª « t ¬ h » ¼ Por lo que la conductancia tiene como unidad [Kcal/h ºC]. Cuando la conductancia se reporta para una cantidad de material de un metro de grueso con un área de flujo unitaria, una unidad de tiempo y la diferencia unitaria de temperatura, se llama conductividad térmica k. Las correlaciones entre la conductividad térmica y la conductancia de una pared de grueso L y área A, están entonces dadas por

conduc tan cia = k

La conductividad térmica depende del tipo de material, es alta para los llamados conductores y baja para los aislantes. Puede aumentar o disminuir con la temperatura, y en algunos casos puede hasta invertir su velocidad de cambio de una disminución a un incremento, pero para la mayoría de los problemas prácticos no hay necesidad de introducir un factor de corrección. La ecuación anterior se puede escribir en forma diferencial de la siguiente forma: dQ` dT = kdA En este enunciado k es la única propiedad de la materia y se supone independiente de las otras variables. Un cubo de volumen elemental dv = dx dy dz recibe una cantidad diferencial de calor dQ1’ a través de su cara izquierda yz en un intervalo de tiempo dt. Supóngase que todas las caras, menos la izquierda y derecha yz, están aisladas.

A A Ÿ Q = k ∆T L L

dt

dx

En el mismo intervalo de tiempo, la cantidad de calor dQ2`: abandona el lado derecho. Es claro que pueden ocurrir cualquiera de estos tres efectos: dQ1’ puede ser mayor que dQ2’ de manera que el volumen elemental almacene calor, aumentando la temperatura promedio del cubo; dQ2’ puede ser mayor que dQ1’ de manera que el cubo pierda calor; y por último, dQ1’ y dQ2’, pueden ser iguales, de manera que el calor simplemente pasará a través del cubo sin afectar el almacenamiento de calor. Tomando cualquiera de los dos primeros casos como más general, se puede definir un término de almacenamiento o depleción dQ’ como la diferencia entre el calor que entra y el calor que sale, o

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dQ`= dQ1 `−dQ2 `
El calor que entra por la cara izquierda puede estar dado por: dQ` § ∂T · = kdydz ¨ − ¸ dt © ∂x ¹ ∂T El gradiente de temperatura − puede variar, ya sea con el tiempo o la posición ∂x ∂ ( ∂T ∂x ) ∂T en el cubo. La variación de − como f(x) únicamente es − ∂x ∂x Sobre la distancia dx de x a x + dx, si dQ2` > dQ1`el cambio total en el gradiente de ∂ ( ∂T ∂x ) ∂ 2t ∂t dx o 2 dx Entonces a x el gradiente es y a x + dx temperatura será − ∂x ∂x ∂x el gradiente de temperatura es ∂t ∂ 2t − dx ∂x ∂x 2 dQ2’ a la salida del cubo y en la misma forma es dado por § ∂T ∂ 2T · dQ2 ` = kdydz ¨ − − 2 dx ¸ dt ∂ x ∂x © ¹ De la cual

§ ∂ 2T · dQ` dQ1 ` dQ2 ` = − = kdydz ¨ 2 ¸ dx dt dt dt © ∂x ¹

Pero se puede escribir también dQ` ∂T = c ρ dxdydz dónde c es el calor específico y ȡ la densidad. dt ∂t § ∂ 2T · ∂T k ∂ 2T dQ` ∂T = Ec. General de Fourier = c ρ dxdydz = kdydz ¨ 2 ¸ dx Æ ∂t c ρ ∂x 2 dt ∂t © ∂x ¹ Cuando dQ1`=dQ2`Æ ∂T ∂t = cte Ÿ ∂ 2T ∂x 2 = 0

dQ = k .dA.

dT Ecuación muy utilizada en ingeniería. dx

Radiación monocromática significa literalmente “un color” o una longitud de onda. en realidad.Resumen de Termodinámica Página 131 de 154 Tema 14: Transferencia de calor por radiación La radiación involucra la transferencia de energía radiante desde una fuente a un recibidor. parte de la energía se absorbe por el recibidor y parte es reflejada por él. Basándose en la segunda ley de la termodinámica. La variación de la intensidad con el tiempo del campo eléctrico pasando por un punto dado puede ser representada por una onda senoidal que tiene longitud finita de cresta a cresta. tal como el valor máximo de IȜ en la Fig. que a diferencia de los otros métodos de transferencia de calor. pero experimentalmente se refiere. igual que la conductividad térmica k o el coeficiente de transferencia de calor h. Cuando la radiación se emite desde una fuente a un recibidor. El número de ondas que pasan por un punto dado en la unidad de tiempo es la frecuencia de la radiación por la longitud de onda es la velocidad de la onda. pero son necesarios para la derivación de las correlaciones básicas de radiación.1. Boltzmann estableció que la velocidad a la cual una fuente da calor es dQ = σε dAT 4 Esto se conoce como la ley de la cuarta potencia. Una propiedad monocromática. debe también determinarse experimentalmente. . T es la temperatura absoluta. ı es una constante dimensional. pero İ es un factor peculiar a la radiación y se llama emisividad. que es Ȝ. La energía radiante es de la misma naturaleza que la luz visible ordinaria que consiste de un campo eléctrico oscilante acompañado por un campo magnético también oscilante en fase con el. el calor radiante no requiere de la intervención de un medio y el calor puede ser transmitido por radiación a través del vacío absoluto. es necesario diferenciar entre dos clases de ellas: la monocromática y la total. a un grupo o banda de longitudes de onda. Los valores monocromáticos no son importantes en la solución directa de los problemas en ingeniería. se refiere a una longitud de onda simple. Una propiedad total indica que es la suma algebraica de los valores monocromáticos de la propiedad. 4. Cuando se consideran las propiedades de la radiación. puesto que éstas no pueden resolverse individualmente. La emisividad. la longitud de onda.

la reflexividad r es la fracción reflejada. la potencia emisiva total es el área bajo la curva y puede ser computada por E = ³ I λ d λ (4. Este es el concepto del cuerpo negro perfecto. Cuando Planck desarrolló la ecuación (4. que absorben de 0.0. Conexiones entre la emisividad y absorbencia: Ley de Kirchhoff Considere un cuerpo de tamaño y forma determinados. .1) 0 ∞ La correlación entre IȜ y Ȝ fue el objeto de muchas investigaciones tanto experimentales como matemáticas durante el siglo diecinueve. La mayoría de los materiales en ingeniería son sustancias opacas que tienen transmisividad cero. y la potencia emisiva total E1. Suponga que la intensidad de la radiación incidente en el cuerpo sea Z.2) La incidencia de la energía radiante: el cuerpo negro La discusión anterior se ha referido a la generación de energía radiante. 4. T = temperatura del cuerpo e C / λT − 1 2 C1λ −5 (4. ¿Qué pasa cuando la energía radiante cae sobre un cuerpo? En el caso simple de la luz puede ser parcial o totalmente absorbida o reflejada. 4.7) E1 = Ia1 (4. Es dada Iλ = Donde IȜ = intensidad de emisión monocromática. parte de la energía emitida es retornada al cuerpo por reflexión. para el cual a= 1. está dado por a + r + τ = 1 (4. la fracción absorbida a1. supuso que nada de la energía emitida era devuelta. Las sustancias que tienen absorbencias casi completas son el negro de humo. Si un cuerpo ordinario emite radiación a otro cuerpo. Si el medio que la recibe es trasparente a la radiación. el negro de platino y el negro de bismuto. infiriéndose que el cuerpo está absorbiendo e irradiando calor a idénticas velocidades. o E1 A1 = Ia1 A1 (4. colocado dentro de una esfera hueca a temperatura constante. la temperatura del cuerpo y de la esfera será la misma.99 de toda la radiación incidente. Los mismos efectos son aplicables a la energía radiante.6) Donde la absorbencia a es la fracción absorbida. y un balance de energía respecto a un receptor en el cual la energía incidente total es la unidad. transmitirá algo de la energía a través del cuerpo mismo. Si la intensidad de la energía radiante a cualquier longitud de onda en la Fig.98 a 0.2). es igual a la recibida. y la transmisividad IJ la fracción transmitida. Ȝ = longitud de onda. Luego la energía emitida por el cuerpo de superficie total A. Después de que se alcanza el equilibrio térmico. Esto fue equivalente a suponer que los cuerpos que tienen transmisividad cero también tienen cero de reflexividad. es la potencia emisiva total E. Planck fue el primero que reconoció la naturaleza cuántica de la energía radiante y desarrolló una ecuación que se adapta a la curva de energía espectral de la Fig. pero no hay ninguna que absorba o refleje completamente la energía incidente. suponga que el aire ha sido evacuado.8) Si el cuerpo se reemplaza por otro de idéntica forma y si nuevamente se alcanza el equilibrio. C1 y C2= constantes.1 a cualquier temperatura.1 es IȜ.Resumen de Termodinámica Página 132 de 154 La potencia emisiva La cantidad total de energía radiante de todas las longitudes de onda emitida por un cuerpo por unidad de área y de tiempo.

Las emisividades de los materiales comunes que cubren un gran rango.6). El axioma usual es: Buenos radiadores son buenos absorbedores. Las superficies muy pulidas y blancas tienen.Resumen de Termodinámica Página 133 de 154 E2 = Ia2 (4. su reflexividad debe ser cero. (4. la absorbencia de un cuerpo negro es 1. (4. se tabulan en la Tabla 4.12) E2 = a2 Eb (4.14) Eb 1 1 E2 = a = ε (4.14) Eb 2 2 Las emisividades son influidas por el acabado o pulido de las superficies y aumentan con la temperatura. un cuerpo negro. la radiación total puede ser determinada por la Ley de Planck. la emisividad del cuerpo negro es la unidad.10) Pero por definición.12) El uso de la razón de la potencia emisiva real a la potencia emisiva del cuerpo negro. generalmente. pero E1 = a1 Eb (4.1 (es un extracto) E1 = a = ε (4. Esto se conoce como la Ley de Kirchhoff. la razón de la potencia emisiva total a la absorbencia para todos los cuerpos es la misma. se llama emisividad İ.9) Si un tercer cuerpo.0 de la Ec.12) puede verse que cualquier cuerpo que tenga una alta emisividad como radiador tendrá alta absorbencia cuando actúe como recibidor.11) a1 a2 O en el equilibrio térmico.0. Influencia de la temperatura en la potencia emisiva: ley de StefanBoltzmann Si un cuerpo negro perfecto radia energía. bajo idénticas condiciones. valores menores que las superficies negras y rugosas. De la Ec. E1 E2 = = Eb (4. No se pueden obtener valores absolutos de la fuerza emisiva total. Principiando con la ecuación del cuerpo negro monocromático Iλ = e C / λT − 1 2 C1λ −5 . Puesto que es la referencia. Puesto que la máxima absorbencia del cuerpo negro se toma como 1. entonces Eb = Iab (4. se introduce.

la Ec. 4. al cambio de energía cuando la radiación ocurre únicamente desde un cuerpo simple.) dx (4. λ = C2 Tx. la razón de la emisividad E/Eb y E puede escribirse E=Ebİ. hasta ahora. De las discusiones anteriores se puede conceder que la radiación desde una pequeña placa procede hacia el exterior en forma hemisférica ocupando la placa del centro. es insignificante. Esta ecuación también fue deducida por Boltzmann de la segunda ley de la termodinámica.173 X 10−8 T 4 (4.(4. Sin embargo. (4. (4. toda . Esto ocurrirá si dos placas o planos radiantes son infinitamente grandes.22) A Intercambio de energía entre dos planos extensos paralelas Las consideraciones cuantitativas anteriores se han referido.20) sirve como la principal correlación en los cálculos de fenómenos de radiación y es a la radiación lo que Q = EA Antes a la convección.19) C24 Eb = 0.1 de Ȝ=0 a Ȝ=’ y establece que la radiación total de un cuerpo negro perfecto es proporcional a la cuarta potencia de la temperatura absoluta del cuerpo. (4. el bióxido de carbono y los gases orgánicos y vapores. La constante 0. la energía del primero es Eb1=ıT14 y del segundo Eb2=ıT24. Si ambas placas o planos son cuerpos negros.20) se transforma E = εσ T 4 (4. el oxígeno y el nitrógeno. se clasifican como no absorbentes el cloro. una vez que se irradia. Esto es cierto únicamente si un cuerpo negro radia a otro cuerpo negro sin medio entre ellos o si no ocurre absorción en el medio. La Ec. de la cual C1T 4 ∞ 3 x −1 Eb = − 4 ³ x ( e − 1) dx (4.20) se derivó para un cuerpo negro perfecto. El monóxido de carbono. y que la radiación que incide sobre el área de un cuerpo a gran distancia es muy pequeña. de manera que la cantidad de radiación que se escapa por las aristas de la fuente y las aristas del receptor. Ea = Evaluando constantes C1T 4 x6.. (4.. 4. el hidrógeno.20) La Ec.21) Q = εσ T 4 (4.173 X10-8T4 se conoce como la constante de StefanBoltzmann designada comúnmente por ı.18) C24 ³ 0 Integrando cada término y sumando solamente los primeros como significantes.16) e C / λT − 1 Sea x ≈ C2 λT . 44 (4. Por definición del cuerpo negro. De la Ec.14) si un cuerpo no es negro.1 o a temperatura fija d λ (4. y se ha supuesto que la energía.17) C2 0 2 E=³ 0 ∞ C1λ −5 Desarrollando el término en paréntesis Eb = − C1T 4 ∞ 3 − x −2 x −4 x x ( e + e + e + . son absorbentes en mayor o menor cantidad. De los gases. d λ = ( −C2 Tx 2 ) dx . En la radiación es necesario calificar las condiciones bajo las cuales toda la radiación de la fuente es completamente recibida por el receptor. Esto se conoce como la Ley de StefanBoltzmann. La Ec.20) es el área bajo la curva en la Fig.Resumen de Termodinámica Página 134 de 154 Puede ser aplicada para sumar toda la energía por integración del área bajo la curva de la Fig. no vuelve más a la fuente.

Puesto que kA/L es la conductancia. La primera pared radiará de nuevo pero en una cantidad E1(1-İ2) (1-İ1). Plano frío • Radiado: E2..25) 2 2 º −ε1 E2 (1 − ε1 )(1 − ε 2 ) − ε1 E2 (1 − ε1 ) (1 − ε 2 ) + .. • Regresado: E1(1-İ2). • Radiado: E1(1-İ2) (1-İ1). L R . y el resto se radia hacia la fuente. • Radiado: E2(1-İ1) (1-İ2).Resumen de Termodinámica Página 135 de 154 la energía que recibe es absorbida y el cambio neto por pie cuadrado entre dos planos mantenidos a temperatura constante es Q = Eb1 − Eb 2 = σ (T14 − T24 ) (4. si la primera pared emite energía en una cantidad E1 por área.. se puede estimar la radiación para cada pared. • Regresado: E1(1-İ2) (1-İ1)(1-İ2). • Regresado: E2(1-İ1).24) 100 100 © ¹ © ¹ « » ¬ ¼ Intercambio de energía entre dos planos paralelos de diferente emisividad La discusión se realizo sobre cuerpos negros. su recíproco R es la resistencia al flujo de calor R=L/kA..25) es una serie cuya solución es Q σ = (T 4 − T 4 ) (4. Los cambios en los dos planos son: Plano caliente • Radiado: E1. Si los dos planos no son cuerpos negros y tienen diferentes emisividades.İ2 de ella. ¼ E1 está dado por İ1ıT14 E2 por İ2ıT24 y la ecuación (4. Para dos paredes de tamaño infinito.23) A ª§ T1 ·4 § T2 · 4 º = 0. • Regresado: E1(1-İ1) (1-İ2)(1-İ1). Algo de la energía emitida por el primer plano será absorbida. el intercambio neto de energía será diferente. Q ª 2 2 2 = E1 − E1 (1 − ε 2 ) − E1 (1 − ε1 )(1 − ε 2 ) − E1 (1 − ε 2 )(1 − ε1 ) (1 − ε 2 ) + .26) A (1 ε1 ) + (1 ε 2 ) − 1 1 2 Flujo de calor a través de una pared Integrando la ecuación anterior cuando todas las variables salvo Q son independientes.º − [ε1 E2 ¬ ¼ A (4.173 «¨ ¸ −¨ ¸ » (4. la ecuación de estado estable es: A ∆T Q = k ∆T = Dadas las temperaturas existentes en la superficie fría y caliente de la pared el flujo de calor puede ser computado usando la ecuación anterior. Esto es. y una emisividad İ1 la segunda pared absorberá E1İ2 y reflejará 1 .

Refiriéndonos a la figura que muestra un tubo de unidad de longitud. y si el calor fluye hacia fuera del cilindro el gradiente de temperatura para el incremento de longitud dr es dt/dr. Si Ra. b. tales como en la construcción de un horno o cámara de combustión. o ∆T ∆Ta ∆Tb ∆Tc Q= = = = R R Ra Rb Rc Q= ∆T R = T0 − T3 T −T = max min Ra + Rb + Rc ¦ Ri Flujo de calor a través de la pared de un tubo En el paso del calor a través de una pared plana. uno al lado del otro. se colocan tres diferentes materiales refractarios en serie. se dice que están en serie. El área a cualquier radio r es dada por 2. como resultado de diferente conductividad y grosor. c. dT · q = 2π rk § ¨− ¸ © dr ¹ .Resumen de Termodinámica Página 136 de 154 Flujo de calor a través de una pared compuesta: resistencias en serie Cuando la pared consta de varios materiales colocados juntos en serie. El calor entrante en la cara izquierda debe ser igual al calor que sale en la cara derecha. ya que es un estado estable. es constante en toda la trayectoria del flujo de calor. la razón de la diferencia de temperatura a través de cada capa a su resistencia. Rb y Rc son diferentes. Refiriéndonos a la figura.1.ʌ. el área de la trayectoria del flujo de calor a través de la pared del tubo aumenta desde r1 a r2.r. Para la pared total ∆T Q= El flujo de calor a través del material a debe vencer la resistencia Ra pero al pasar a través del material a el calor también pasa a través de los materiales b y c en serie. indicados por los subíndices a. el área a través de la cual el calor fluye. deberá ser la misma que la razón de la diferencia total de temperatura a la resistencia total.

Resumen de Termodinámica Página 137 de 154 Integrando entre el área interior y la exterior se obtiene: 2π k (Ti − Te ) 2π k (Tint − Text ) ∆T ∆T q= = = − kAnl = − kAnl 2. considerablemente arriba de la temperatura atmosférica Ta. R2 = k1 An1l1 k2 An 2l2 ∆T R1 − R2 kb ¸ ¹ Pérdida de calor en una tubería Considere un tubo cubierto con un aislante de lana mineral y que lleva vapor a la temperatura Ts.3q = log ¨ 2 ¸ + log ¨ 3 ¸ 2π ka © D1 ¹ 2π kb © D2 ¹ §D · 2. de manera que Ts y Ts` son casi las mismas. (2) la resistencia del tubo metálico.3log ( re ri ) 2.3q log ¨ 2 ¸ 2π ka © D1 ¹ §D · 2. La diferencia total de temperatura que origina el flujo de calor hacia afuera del tubo es Ts -Ta.3 + ¨ © ka q=− R1 = L1 L2 . 3log ( Dext Dint ) r2 − r1 e Para una resistencia cilíndrica se tiene: T1 = T2 + T2 = T3 + Sumando: § D · 2. 3q log ¨ 3 ¸ 2π kb © D2 ¹ T1 − T3 q= (T1 − T3 ) 2π § log ( D2 D1 ) log ( D3 D2 ) · 2. Las resistencias al flujo de calor tomadas en orden son ( 1) la resistencia del vapor al condensarse y dar su calor a la superficie interna del tubo. resistencia que experimentalmente se ha encontrado muy pequeña. excepto para .3q §D · 2. que es muy pequeña.

Lo anterior se puede expresar mediante un símil eléctrico de la siguiente forma: Conducción: Convección: Q = −kAnl ∆T e Ÿ Rcond = ei ki Anli 1 Q = −hA∆T Ÿ Rconvec = 4 4 ) Radiación: 1 Q = −hr A (T f − Tc ) Ÿ Rrad = hA r Q = σε A (Tc − T f hA R e q = Rconv + Rrad = 1 hAext hr Aext + 1 = 1 ( h + hr ) Aext h+hr se lo obtiene de la tabla donde están las curvas para los distintos diámetros exteriores en función de la temperatura de la pared externa que se obtienen sus valores empíricamente. de manera que Ts`§ Ts``. A medida que el grueso del aislante se aumenta. aun cuando la remoción de calor se efectúa por convección natural del aire ambiente en adición a la radiación.Resumen de Termodinámica Página 138 de 154 tuberías gruesas. (3) la resistencia del aislante de lana mineral. y (4) la resistencia del aire que lo rodea para eliminar el calor de la superficie externa. y tiene como origen la diferencia de temperatura entre la superficie exterior y el aire frío. Rtotal = 1 hAint + eI e 1 ∆T + II + ŸQ= kI AnlI kII AnlII ( h + hr ) Aext Rtotal Pérdida máxima de calor a través de un tubo aislado Podría parecer a primera vista que entre más grueso sea el aislante menor será la pérdida total de calor. la cual se efectúa por convección y radiación y tiene como orígen la diferencia entre la superficie externa y el aire frío. Esto es verdadero siempre para aislantes planos. Considérese un tubo con capas sucesivas de aislamiento cilíndrico. Esta última es apreciable. la superficie de la que el calor debe ser removido por el aire aumenta y la pérdida total de calor puede aumentar si el área aumenta más rápidamente que la resistencia. La resistencia del aislante por unidad de tubería es 1 r e Raislante = ln = 2π kaislante r1 Anl kaislante . pero no para aislamientos curvos. La convección natural resulta del entibiamiento del aire.

A menor pérdida de calor. obviamente. de manera que el radio crítico sea menor que el radio de la tubería. puesto que varían ampliamente de planta a planta y con la cantidad de aislante que se aplique en una sola vez. Es de desear mantener el radio crítico tan pequeño como sea posible. Los cargos fijos en el aislante de la tubería serán de cerca de 15 a 20% del costo inicial del aislante instalado. de manera que la aplicación del aislante proporcione una reducción y no un aumento en la pérdida de calor por una tubería. Suponiendo cierto número de gruesos de aislante y su mando los cargos fijos al valor de la pérdida de calor. los que deben añadirse a la perdida anual de calor. kaislante haire Grueso óptimo del aislante El grueso óptimo de un aislante se puede determinar por consideraciones puramente económicas. el radio crítico. y mayores cargos fijos anuales (mantenimiento y depreciación). se puede lograr usando un material aislante de baja conductividad. Si un tubo descubierto fuera a conducir un fluido caliente. Esto. La parte más difícil es obtener datos confiables de costos iniciales de instalación. mayor grueso del aislante y mayor costo inicial. se obtendrá un costo mínimo y el grueso correspondiente a él será el grueso óptimo económico del aislante. .Resumen de Termodinámica Página 139 de 154 Y la resistencia del aire por unidad de tubería. es dada por 1 1 Raislante = = 2haire Aext 2π rhaire Aext La resistencia es un mínimo y la perdida de calor un máximo. habría cierta pérdida de calor por hora cuyo valor podría determinarse del costo de producir el calor en la planta generadora. 1 r 1 1 1 1 d ln + d = − 2π kaislante r1 2π haire r 2π kaislante r 2π haire r 2 1 1 = 2 / /π /π 2 / aislante 2 / rk / r haire A la máxima perdida de calor r= rc. aun cuando es función de la superficie y de la temperatura del aire. o. La forma de este análisis se muestra en la figura. rc < r1. Esta razón tiene las dimensiones de longitud. la máxima pérdida de calor por una tubería tiene lugar cuando el radio crítico es igual a la razón de la conductividad térmica del aislante y el coeficiente de superficie de transferencia de calor. o. rc = En otras palabras. cuando las derivadas de la suma de la resistencia R con respecto al radio r se hace igual a cero.

En el interior. se pone menos denso que el frío que está por arriba de el y asciende transfiriendo su calor a medida que se mezcla. La transferencia del calor del líquido del fondo del recipiente al resto es convección natural o libre. Siendo Ri la resistencia interior y Re la resistencia exterior: A (T − T ) A (T − T ) Q = i int t int = e ext text Ri Re Q = hi .∆Te .dT Donde “h” es un término que depende del tipo de fluido y de la forma de agitación. Ai . La ecuación anterior se la puede describir de la siguiente manera Q = h. Ae . obteniendo la diferencia de temperatura entre la superficie del tubo y la temperatura promedio del líquido. llamado coeficiente de transferencia de calor. Cualquiera de las resistencias puede ser medida independientemente. Supóngase que se coloca un recipiente que contiene un fluido sobre una zona caliente.Resumen de Termodinámica Página 140 de 154 Tema 15: Transferencia de calor por convección La convección en la transferencia de calor entre partes relativamente calientes y frías de un fluido por medio de una mezcla.∆Ti = he . A. Este tipo de transferencia de calor puede ser descripta por la siguiente ecuación: dQ = h. Si se le agrega algún tipo de agitador se dice que la convección es forzada.∆T La expresión anterior es la llamada Ley de Enfriamiento de Newton. A. el calor es depositado por un fluido caliente y en el lado exterior el calor es recibido por un líquido frío. Coeficiente pelicular de transferencia de calor Considérese una pared de tubería con convención forzada de diferentes magnitudes de ambos lados del tubo. el fluido del fondo se calienta. La transferencia de calor puede determinarse a partir del trabajo de calor sensible en cualquiera de los fluidos y a la longitud del tubo en la cual ocurra la transferencia de calor.

Reynols observó que el tipo de flujo era influido por la velocidad (C). Transferencia de calor entre sólidos y fluidos: flujo laminar y flujo turbulento. . Dónde: • NRe>10000ÆFlujo turbulento. expresando un efecto. indica la razón o velocidad a la cual fluidos que tienen una variedad de propiedades físicas y bajo diferentes grados de agitación transfieren calor. además el diámetro del tubo (D). la naturaleza de flujo cambia y desaparece la turbulencia. Además de que el coeficiente de película es una medida del flujo de calor por unidad de superficie y por unidad de diferencia de temperatura. Las partículas del fluido fluyen en líneas paralelas a lo largo del eje del tubo.Resumen de Termodinámica Página 141 de 154 Los recíprocos de la resistencia de transferencia de calor se llaman coeficientes de película.ρ N Re = µ ȡ: densidad y ȝ: viscosidad. Análisis dimensional El método de relacionar cierto número de variables en una sola ecuación. esto se conoce como flujo laminar. densidad (ȡ) y viscosidad del líquido (ȝ). • 10000<NRe<2100ÆFlujo indefinido. de origen experimental. Si la velocidad del líquido disminuye bajo cierto valor determinado. estableciendo una relación llamada número de Reynols (NRe) para la cual: D. se conoce como análisis dimensional. La velocidad a la cual se transfiere calor es mucho más fuerte en el flujo turbulento que en el laminar por lo que en la práctica industrial se prefiere el flujo turbulento. • NRe<2100ÆFlujo laminar. Teorema de Buckingham El teorema establece que el número de grupos adimensionales es igual a la diferencia entre el número de variables y el número de dimensiones usadas para expresarlas.C. Hay fenómenos en los que no hay suficiente información como para permitir una formulación por lo que deben ser estudiados experimentalmente y la correlación de la observación en un acercamiento empírico de las ecuaciones. Un método para lograr esto es el de Bridgman el cual opera únicamente con las dimensiones de las variables lo que se producen en módulos (números adimensionales) medio de los cuales los datos observados pueden combinarse y establecerse así la influencia relativa de las variables. El número de Reynols Cuando un líquido fluye en un tubo horizontal puede hacerlo en forma de movimiento de torbellino no localizado conocido como flujo turbulento.

L. L.k d ´ .µ c´.C g § Kcal · § kg · § Kcal · § kg · f §m· h = a. fluidodinámicas y geométricas. .Cp b´ . µ .¨ ¸ ¸ . Todos estos factores se pueden agrupar en un número llamado JH el cual se encuentra graficado en función del N°Re y se define como: N ° Nu JH = = f ( N °Re ) N °Re. k .k d . C ) = a. D. k . ρ . D.D = α .°C ¹ © m. ρ . el coeficiente pelicular de transferencia de calor “h”.s ¹ © s. la viscosidad (ȝ).ρ e . ¨ ¸ . f (Cp... Prandtt y Nusselt Como se ha dicho.¨ ¸ .Cp b ..D f ´ .ρ · § Cp.µ · h.Cpb .Resumen de Termodinámica Página 142 de 154 N °var iables − N °mag . L. C ) = 1 Como L y D tienen la misma magnitud fundamental (distancia). temperatura y tiempo).µ c .D f . longitud. µ . Puesto que las dimensiones de todos los términos consecutivos de las series son idénticas no es necesario considerar ningún otro término además del primero.¨ ¸ ©s¹ © kg . ρ .¨ ¸ .N Pr andt b c d e g b Donde Į. f ´(Cp.N Re ynold . la conductividad térmica (k). el calor específico (Cp). ȕ y Ȗ dependen de las características termodinámicas.k d .N °Pr Siendo la gráfica la correspondiente para tubos. C ) Queda así indefinida en unidades de M. Si consideramos un fluido incomprensible que viaja en flujo turbulento por una tubería de diámetro uniforme a flujo de masa constante.m. D.C g´ + .D f . µ .. k .µ c .( m ) . L. fundamentales = N °n° dim ensiones Números adimensionales: Reynols.C.ρ e .¨ k © µ ¹ © k ¹ β γ N Nussel = α . depende de las propiedades termodinámicas. fluidodinámicas y químicas.ρ e´ . la densidad (ȡ). T y t (masa. = 0 Los factores a y a´ son constantes adimensionales de proporcionalidad. Como no se conoce la correlación de las variables se puede expresar la función por una serie de potencias.C g + a´. elimino la longitud y doy por condición que L/D>>0 h = a. h = f (Cp.°C ¹ © m ¹ De aquí se hace un balance en las unidades y se obtienen los resultados para los exponentes llegando finalmente a: 1− d § D.¨ ¸ . se ha encontrado que el valor de “h” depende de: la velocidad (C). el diámetro (D). y la longitud (L).

Para combinación con otras ecuaciones hidrodinámicas es más conveniente usar un factor de fricción f´ de manera que: ∆P.D.Resumen de Termodinámica Página 143 de 154 Entonces con el número de Reynols obtengo un valor de JH.2.L − d ∆P = α N °Re g.ρ 2 .g. µ . ρ . la viscosidad (ȝ) y la aceleración (g). Resolviendo esto como se hizo anteriormente se llega a que: C 2 . la velocidad (C).L N °− Re Cuando se dispone de datos experimentales es conveniente obtener una correlación graficando f´ en función del número de Reynols y la ecuación convencional de Fanning que se escribe como: ∆P 4.N °− Re C . la presión del fluido disminuye a lo largo de la tubería debido a la fricción. de ahí espejo el N°Nu y de el obtengo h.ρ .ρ .g . dP = f ( D. la densidad del fluido (ȡ).ρ d f ´= 2 2 = α . La caída de presión por unidad de longitud se expresa como el gradiente de presión dP/dL.ρ α f ´= = 2 2 d 4.L ∆F = = L 2.C . f . C .D Donde ǻF es la caída de presión expresada en longitud de líquido. el cual está influido por el diámetro (D). Esto comúnmente se llama caída de presión del sistema o pérdida de carga ǻP. g ) dL .g .D. Pérdida de carga Cuando un fluido incompresible fluye en un tubo horizontal uniforme con un gasto másico uniforme.ρ 2 .D.ρ ∆P. el llamado factor de fricción y ǻP es la caída de presión en kg/cm2.L Donde f´ es un factor adimensional.C 2 .ρ 2 .

Resumen de Termodinámica Página 144 de 154 Tema 16: Transmisión de calor en fluidos en movimiento Área de transferencia y coeficiente global de transmisión de calor Para que pueda realizarse una transferencia de calor entre dos fluidos. ( i2 − i1 ) = m. (Ti − Twi ) hi = coeficiente pelicular interno A través del material que constituye el tubo la transmisión del calor puede expresarse como: . es necesario: • Que exista una diferencia de temperatura entre ellos. Calculo del calor Q que se debe intercambiar para obtener el objetivo requerido mediante expresiones de balance entálpico. He de aquí que con esta ecuación podemos dividir el cálculo de intercambiadores en dos: 1. sino se debe sumar los calores latentes de evaporación. y ǻT es la diferencia de temperatura entre fluidos.ǻT Donde la constante de proporcionalidad U recibe el nombre de “coeficiente global de transferencia de calor”. Expresión del coeficiente de transmisión de calor en función de los coeficientes peliculares Supongamos un tubo en cuyo interior se encuentra un fluido caliente con temperatura Ti de diámetros Di interior y exterior De. Calculo del área necesaria en el dispositivo y del coeficiente Global de transferencia de calor en función de los coeficientes peliculares para satisfacer la cantidad de calor que necesitamos transferir para que se cumpla: Q = U .∆T Luego lo que debe plantearse son el grupo de ecuaciones que permiten calcular el valor del coeficiente de transferencia U. condensación o solidificación. • Que ambos fluidos estén separados por una superficie a través de la cual puede transferirse el calor (área de transferencia). Estas dos afirmaciones se resumen en esta expresión: Q=U.C p .A. 2. Podemos plantear la transferencia de calor entre el fluido y la pared como: 1) Q = hi . debe aparecer una diferencia de temperatura entre sus superficies (Twi-Twe). el cual se calcula en función de los coeficientes peliculares. A. Q = m.∆T Esta sería una expresión si no hay cambio de fase. Ai . Para que el calor atraviese por conducción la pared del tubo.

K=conductividad térmica del material. § Ai · K . Ai 1 he .L. Aml he .A Se puede decir que la resistencia del tubo 1/U. Ae Esta expresión no está totalmente definida puesto que no se ha de definido aun cual es el área A.A U . 2) y 3) se pueden escribir como De Di (Ti − Twi ) = Q. Ae . ( De − Di ) ln El calor transferido desde la superficie externa del tubo hacia el fluido frio se puede expresar como 3) Q = he . (Twi − Twe ) . § Aml · he ¸ ¨ ¸ i ¨ Ae ¹ © Ae ¹ © Puesto que ∆T Q= 1 U .∆T → U . Ae En la práctica lo que se usa generalmente es el área exterior ya que los tubos de los intercambiadores de calor viene normalizados por su diámetro exterior. Aml he . Aml . Ai K . Ae ¹ Q 1 1 e 1 = ∆T → = + + Pero Q = U . Aml = π . Twe − Te = Q. dos de convección y una de conducción a cual se puede despreciar porque es muy pequeña frente a las otras dos debido a la buena conducción térmica de los caños 1 1 1 = + U e h . Ae . 1 1 1 e 1 = = + + U e . § Ai · he ¸ i ¨ © Ae ¹ Puede definirse un coeficiente pelicular interior referido al exterior hie como A · 1 = 1 +1 hie = hi .(Twe − Te ) Las ecuaciones 1). § ¨ i A ¸Ÿ e¹ © U e hie he e 1 · + ¸ K .Resumen de Termodinámica Página 145 de 154 2) Q = K . Ai K . Ai 1 K . (Twi − Twe ) → Q = e. Aml he .A está formada por 3 resistencias en serie. e hi . A. Ae U i . A hi . Ai hi . Aml área media logarítmica. Aml Twi − Twe = Q. Sumando las tres ecuaciones obtenemos § 1 Ti − Te = Q. si el interior o el exterior. ¨ + © hi . 1 1 1 e 1 = = + + U e U h .

dA.(T − t ) Ÿ T − t = dQ U . Haciendo un balance energético obtendremos que Q = Fc .dA Donde U se calcula como ya se vio anteriormente. Esta sobredimensión lleva a disminuir los caudales de los fluidos para no ocasionar problemas de operación.Resumen de Termodinámica Página 146 de 154 Resistencia de ensuciamiento A medida que un equipo va funcionando se van depositando incrustaciones en los tubos tanto de la parte interna como externa por lo que se agregan dos resistencias mas de las que fueron consideradas por el cálculo de U dado que el calor debe transferirse por conducción por estas y su coeficiente de transferencia no es alto 1 1 1 1 1 = + + R fe + R fi = + + Rf U A medida que se va ensuciando.A. A medida que el equipo se va ensuciando aumenta su resistencia hasta que alcanza su valor de diseño. separados por la pared del tubo interior.C f (t2 − t1 ) para lograr esta transferencia de calor en forma continua. Pero prácticamente se utiliza una formula integral de la expresión Q=U. usando el intercambiador de doble tubo. que se encuentra inicialmente a una temperatura T1 hasta una temperatura T2. Supongamos que se desea enfriar un caudal Fc de un fluido caliente. van intercambiado calor y como consecuencia ambas corrientes van variando su temperatura a lo largo del equipo hasta alanzar los valores de salida la cual es variable a lo largo del equipo lo que significa que el calor transferido por unidad de área es variable a lo largo del equipo. en ese momento el equipo debe ser limpiado puesto que de otro modo no alcanzara a transferir la cantidad de calor deseada. ya que el interior es mucho más sencillo de limpiar. Se emplea para ello un caudal Ff de fluido refrigerante frío a temperatura t1 y que se calienta hasta la temperatura t2. hie he hie he Intercambiadores de doble tubo Consiste en dos tubos concéntricos y por los cuales en uno circula el fluido frío y en el otro el fluido caliente. la resistencia va creciendo y el intercambio de calor disminuyendo por lo que se diseñan a los equipos como si ya tuviesen esas incrustaciones (sobredimensionado). A medida que recorren el equipo ambos fluidos.Cc (T1 − T2 ) = Q = Ff . Es por esto que la ecuación de transferencia de calor se debe escribir de modo diferencial: dQ = U . generalmente al fluido más sucio se lo hace circular por el tubo interior y al más limpio por el tubo exterior. ǻTm. .

Del balance energético obtenemos que: dQ = Fc .Cc .dT Ÿ dT = Ff .Cc F f . ¨ − = ¨ F .C ¸ ¸ T −t c c f f © ¹ Esta ecuación diferencial puede ser integrada para los siguientes limites según el intercambiador sea de corrientes paralelas (ambos fluidos recorren el intercambiador en el mismo sentido) o de contracorriente (ambos fluidos recorren el intercambiador en sentido contrario) dQ U .dT Ÿ dT = dQ Fc .C f Restando ambas obtenemos · = d (T − t ) ¸ ¸ ¹ Y despejando de la ecuación de intercambio de calor (T-t) obtenemos dQ.Cc dQ dQ = Ff .Resumen de Termodinámica Página 147 de 154 Donde ǻTm es una diferencia media de temperaturas que se obtiene de relacionar las ecuaciones de balance energético y la de intercambio de manera diferencial e integrarlas.C f .∆Tx = L (T1 − t1 ) . (T2 − t2 ) = ∆T § T −t · ln x =0 ln ¨ 1 1 ¸ ∆Tx = L © T2 − t2 ¹ Contracorriente Para x=0 ∆Tx =0 = T − t = T1 − t2 Para x=L ∆Tx = L = T − t = T2 − t1 . ¨ ¨ T −t = Dividiendo ambas ecuaciones obtenemos: § 1 1 · d (T − t ) U .C f § 1 1 − © Fc .C F .dA Corrientes Paralelas Para x=0 ∆Tx =0 = T − t = T1 − t1 Para x=L ∆Tx = L = T − t = T2 − t2 MLDT = ∆Tx = 0 .dA.

∆Tx = L (T1 − t2 ) . por lo que para hallar su valor tomo una temperatura media: (t1 + t2)/2. T1. Después con el N°Nu despejo y obtengo he. C. ȝ. ȝ. ¬ π . K. T2. Cp.π − ¨ ¸ . N ° . En el caso que me falte Cp. D. A.d e Di Deq Una vez hallado el Deq hallo el N°Re y N°Pr: D . ȝ. Cp. Q = U . D. Aquí el diámetro debe sustituirse por el valor del diámetro equivalente del ánulo Área _ de _ flujo Deq = 4.µ K Luego con el N°Re entro a la grafica y obtengo JH y de ahí despejo el N°Un.D N° N ° Nu = i i Ÿ hi = Nu K K Camisa (Tubo caliente) Datos: ȡ. Tubo (fluido frio) Datos: ȡ. en ambos el procedimiento es el mismo. D = Di N °Pr = µ Cp.π » © 2¹ ¼ «© 2 ¹ » = 4. h .N °Pr N °Re. D.MLDT Se debe hacer notar que el MLDT puede ser usado siempre y cuando se cumplan las hipótesis utilizadas: U constante y propiedades caloríficas constantes.ρ . (T2 − t1 ) = ∆Tx =0 §T −t · ln ln ¨ 1 2 ¸ ∆Tx = L © T2 − t1 ¹ En ambos casos se llega a un ǻTm que es el promedio logarítmico entre las temperaturas de entrada y salida según sea el caso y se abrevia como MLDT. Calculo de un intercambiador de doble tubo El cálculo debe realizarse tanto para el tubo como para la camisa. N ° Nu JH = Ÿ N ° Nu = JH . C. Perímetro _ de _ transferencia 2 ª§ Di ·2 § de · º «¨ ¸ .K he = Nu Deq .µ Con N°Re entro a la grafica y hallo el JH y de ahí despejo el N°Nu.ρ .C N °Re = eq N °Pr = µ Cp.N °Pr Luego con el valor de N°Nu despejo y hallo hi. K o ȡ que los debo sacar de tabla. ellos son una función de la temperatura. t2 .Resumen de Termodinámica Página 148 de 154 MLDT = ∆Tx = 0 .N °Re. K.C N °Re = . t1.

para lograr así el intercambio de térmico.U e . La unión de las horquillas se hace mediante accesorios normales a la cañería con empaquetaduras para evitar fugas y permitir su desarmado para su limpieza. ocupando mucho espacio y requiriendo gran aislamiento. es importante poder predecir cuál será la caída de presión que sufre cada uno de los fluidos al atravesar el intercambiador ∆p = 4. porque los tubos se comienzan a flexionar dispersando el área anular. se pueden adicionar mas horquillas y no hacerlas más largas que seis metros. .C pi . ( Ai Ae ) he   Re sist _ al _ ensuc Muchas veces al ser di/de§1ĺAi/Ae§1 y no se tiene en cuenta el valor de Ai/Ae.de. • De contra-corriente. por lo que no es muy usado en la industria. El mismo está constituido en forma de horquilla y en el caso de que se necesite una mayor transferencia. (T2 − t2 ) § T −t · ln ¨ 1 1 ¸ © T2 − t2 ¹ MLDT = (T1 − t2 )(T2 − t1 ) §T −t · ln ¨ 1 2 ¸ © T2 − t1 ¹ . Utilización de los intercambiadores de doble tubo El intercambiador de doble tubo es uno de los equipos más sencillos que permite realizar intercambio térmico en forma continua entre dos fluidos. f . D 2 Donde f es el factor de fricción de Fannig y se obtiene de gráficas en función del N°Re.ρ . L C2 . al otro al pasar a través de las T de conexión. el fluido de la camisa experimentará una pérdida de carga adicional al pasar de un tubo.MLDT = mc .C pf . Cada vez que se debe diseñar o verificar un equipo.Resumen de Termodinámica Página 149 de 154 Una vez hallado hi y he puedo hallar U: Q = AU . Intercambiadores de tubo y coraza Consiste en una coraza la cual está llena de tubos en su interior por los cuales en su interior por los cuales en su interior pasa un fluido (el mas sucio generalmente) y por el exterior otro. D es Di para el tubo y Deq para la camisa. MLDT = (T1 − t1 ) . Según sea el tipo de intercambiador se los puede separar en: • De corrientes paralelas.MLDT El Ae=ʌ. pero en estas uniones suele haber fugas y se debe controlar periódicamente su ajuste.(T1 − T2 ) = m f . Además el desarme del equipo para su limpieza es bastante complicado y laborioso.L y el MLDT lo calculo según sea el intercambiador de corrientes paralelas o de contracorriente 1 Ue = 1 1 + + Rf hi . Normalmente se acepta que para el caso de un intercambiador con más de un tubo de intercambio.(t1 − t2 ) Q = Ae . además de ser poco compacto.

no lo hace como se indicó anteriormente. . Q = U .π . que se coloque un divisor en una de las puntas haciendo así que el fluido circule la mitad en paralelo y la otra mitad en contracorriente por lo que ya no puede hablarse de una temperatura única para cada fluido en toda la sección transversal del equipo. el área de transferencia será mayor que en contracorriente y menor que en corrientes paralelas. N: número de tubos Otro recurso que se suele utilizar en la construcción de intercambiadores es que posea más de un paso por los tubos. No obstante se admite la hipótesis en cualquier sección transversal del tipo excluido de la carcasa se encuentra uniformemente mezclado.MLDT A = N . A.L .a1.L = N . de tal manera que puede considerarse una temperatura uniforme en toda la sección por lo que es válido entonces la utilización de la MLDT para el caso que corresponda (corrientes paralelas o contracorriente). sino que se colocan bafles que hacen que el fluido valla zigzagueando dentro de la coraza (flujo cruzado). En un intercambiador de este tipo (1-2).Resumen de Termodinámica Página 150 de 154 En la realidad el fluído que circula por el exterior de los tubos. es decir.de .

o N Pr = m . t2 • Del fluido caliente: M .π .d N o . Gt: velocidad del flujo másico at µ Se halla el: Y luego si: o o Nu cp.33 0.C.(T2 − T1 ) Los Cp de cada fluido se obtienen con la temperatura media de los mismos.G o N Re = i t Gt = at = N . t1 .14 L¹ © o o o 0. Se define N° Re como: d .Ft El valor del factor puede calcularse teóricamente y su valor depende del número de pasos en los tubos y en la carcasa como así también de la temperatura de entrada y salida. at: área de flujo en los tubos. Tubos: Con m. Ai = n.cp f . A. ȝ y k.µ Una vez obtenido el número de Nussel despejo hi: h . 023.8 o 0.Resumen de Termodinámica Página 151 de 154 Es por esto que para hallar el valor de Q intercambiado se debe corregir el MLDT en contracorriente (MLDTcc) por un factor Ft el cual es menor que uno. Q = U . ( t2 − t1 ) − M .cpc . ¸ . ¨ N Re . n: número de pasos 4. t1 .86.µ 0. m = n. T2 Con cinco de éstos es suficiente ya que el sexto sale del planteo.n en los tubos.N Re . t2 elijo d y C (d es dato) 4 Luego con la temperatura media obtengo ȡ.C. Calculo de un intercambiador de tubo y coraza Los datos son por lo general: • Del fluido frío: m.di2 Los coeficientes peliculares para el fluido que circula por dentro de los tubos del intercambiador se obtienen por medio de las relaciones comúnmente utilizadas para flujo en el interior de conducto. Ai C.N Pr . N: número de tubos.N Pr .k o N Nu = i i Ÿ hi = Nu k di .π . T1 .4 = C.32 § o o di · • N Re < 2100(la min ar ) Ÿ N = 1.µ k 0.π . di2 Ÿn= m m.MLDTcc . cp.14 • N Re > 10000(turbulento) Ÿ N Nu = 0.di2 . Q = m.

B.B as = i Entonces puede definirse una velocidad másica como: Pt Gs = Una vez hallado esto. T2 y M utilizando la temperatura media obtengo ȡ. el ancho de la sección de flujo transversal varía continuamente de cero en la parte superior y en el fondo hasta un máximo en el centro de la carcasa. la dirección del flujo es normal al eje de los mismos. su arreglo (cuadrado o triangular) y la separación entre los bafles (un mayor diámetro exige una menor separación entre bafles para mantener la velocidad) entro a una tabla y obtengo di y De. cp. De manera que a los efectos de determinar una velocidad de flujo para el fluido de la carcasa se considera un área de flujo en correspondencia con la hilera hipotética de tubos que pasa por el centro de la carcasa.G o N Re = eq s M as µ .Resumen de Termodinámica Página 152 de 154 Coraza: Con T1. el espacio comprendido entre dos bafles de un intercambiador. Luego se orienta normal a estos con lo que la velocidad del fluido está sometida a continuas fluctuaciones debido a la reducción de área cuando el fluido atraviesa una hilera de tubos en comparación con el flujo en el espacio entre dos hileras sucesivas. salvo que estén por encima y debajo. Por otra parte. siendo B la separación entre bafles resulta que el área de flujo para la carcasa es: D . Como se puede ver. Siendo Pt la separación entre los ejes de los tubos y C al claro o distancia libre entre dos tubos (C=Pt-de). El número de claros entre tubos se obtiene aproximadamente dividiendo el diámetro de la carcasa por Pt. Puesto que el área de cada uno de estos claros es C. Luego una vez averiguado la cantidad n de tubos. ȝ y k.C. Decimos hipotética ya que puede suceder que en el centro no existan tubos. Por lo tanto no puede definirse un área de flujo única en la carcasa. podemos hallar el número de Reynols con expresión: D .

Deq N o . Área _ de _ flujo Perímetro _ mojado Arreglo en cuadrado: Deq § Pt .33 0.B Pt Donde Deq depende de la disposición de los tubos. halla el Número de Prandt con la expresión: cp. o o 0.k o N Nu = Ÿ he = Nu § π .d e .d e k k Deq Una vez hallados hi y he.de2 · 4. . A.µ Luego: he .C. Una vez hallado todo esto es necesario calcular la pérdida de carga.Pt M M = = as Di .14 N Nu = 0.86.L • U= hi . por lo que muchas veces se recurre a colocar a más de un intercambiador.C.Radio _ hidráulico = 4. podemos calcular: Q = U . π . tanto los tubos como la coraza y verificar que no sea excesiva.de 2 Una vez hallado el número de Reynols.N Re .µ o N Pr = Y con estos dos valores hallo el Número de Nusselt mediante la siguiente expresión válida para bafles segmentados un 25%.B Di .55 o 0.Pt π d e2 · − ¨ ¸ 2 8 ¹ © Arreglo triangular: Deq = 4.N Pr .36. R e q = 4. ¨ Pt 2 − ¸ 4 ¹ = © π .( Ai / Ae ) he + 1 + Req Los intercambiadores desde este tipo vienen de un largo estándar.Resumen de Termodinámica Página 153 de 154 Gs = M .MLDTcc .Ft 1 1 Dónde: • A = π .0.

14 si es turbulento o 0.Resumen de Termodinámica Página 154 de 154 En los tubos ∆p = 4.µ di 2.14 Donde NB es el número de bafles y en ambas expresiones f se obtiene de tablas en función del Número de Reynols .25 si es laminar.ρ ( N B + 1).Di De . .n.µ 0. En la coraza ∆p = f . L Gt2 * . f . *0. GS2 2.ρ .

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