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UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL

FACULTAD REGIONAL SANTA FE

Termodinmica

RESUMEN

CARRERA:
Ing. Mecnica

2010
Resumen de Termodinmica Pgina 2 de 186

ndice
Tema 1: Conceptos bsicos de Termodinmica .........................................................8
Objetivos y caractersticas de la Termodinmica.....................................................8
Sistema y Medio ambiente.......................................................................................8
Interacciones........................................................................................................8
Paredes................................................................................................................8
Variables termodinmicas........................................................................................9
Variables de estado termodinmico .....................................................................9
Estado ..................................................................................................................9
Modificacin y transformacin .................................................................................9
Ciclo .....................................................................................................................9
Evolucin de un sistema termodinmico ...............................................................10
Asociacin y descomposicin de sistemas ........................................................10
Propiedades...........................................................................................................10
Nomenclatura.....................................................................................................10
Propiedades extensivas e intensivas .................................................................11
Clasificacin de los sistemas de acuerdo a sus variables intensivas.................11
Sustancia Pura ......................................................................................................11
Equilibrio ................................................................................................................11
Equilibrio trmico ...................................................................................................12
Ordenamiento de los estados trmicos ..............................................................12
Temperatura emprica ........................................................................................12
Medida de la temperatura ..................................................................................12
Termmetro de gas ideal ...................................................................................13
Escala de temperatura de los gases perfectos ..................................................13
Otras escalas de temperatura ............................................................................14
Escala Celsius o centgrados .........................................................................14
Escala Rankine...............................................................................................14
Escala Fahrenheit...........................................................................................14
Diferentes termmetros......................................................................................14
Termmetro de bulbo .....................................................................................14
Termocupla.....................................................................................................14
Termo resistores.............................................................................................14
Pirmetros pticos ..........................................................................................14
Ecuaciones de estado ...........................................................................................15
Coeficientes de dilatacin y compresibilidad......................................................15
Mtodos matemticos en Termodinmica bsica..................................................15
Tema 2: Energa Primer principio..............................................................................16
Energa, conceptos y consecuencias ....................................................................16
Definicin termodinmica de Trabajo ....................................................................16
Convenio de signos y notacin ..........................................................................16
Trabajo de expansin o compresin......................................................................17
El trabajo de expansin o compresin en procesos de cuasi equilibrio .............18
Interacciones de trabajo adiabtico .......................................................................19
Energa ..................................................................................................................20
Interacciones trmicas, definicin de Calor ...........................................................21
Convenio de signos y notacin ..........................................................................21
Primer principio de la Termodinmica ...................................................................22
El principio de la conservacin de la energa para sistemas cerrados ..................23
Expresin del primer principio para un sistema cerrado ....................................24
Energa interna ......................................................................................................24
Definicin de la variacin de energa.....................................................................24
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Entalpa..................................................................................................................25
Definicin ...........................................................................................................25
Expresin diferencial del primer principio en variables T, V y T, P ........................25
Calores especficos a T,V y T,P constantes ..........................................................25
Relacin entre ambos ........................................................................................26
Gas ideal como fluido de trabajo ...........................................................................27
Definicin ...........................................................................................................27
Leyes de los gases ideales ................................................................................27
Ecuacin de los gases perfectos........................................................................27
Energa interna de los gases perfectos ..............................................................28
Entalpa de los gases perfectos .........................................................................28
Calores especficos y relacin de Mayer............................................................29
Para gases mono atmicos: ...........................................................................29
Para gases poli atmicos:...............................................................................29
Transformaciones de sistemas gaseosos ideales..............................................29
Transformacin isocrica (a volumen constante) ...........................................30
Transformacin isobrica (a presin constante).............................................30
Transformacin isotrmica (a temperatura constante) ...................................30
Transformacin adiabtica (sin intercambio de calor) ....................................31
Transformacin politrpica .............................................................................32
Resumen ........................................................................................................33
El primer principio y los sistemas abiertos .............................................................34
Balance de masas .................................................................................................36
Aplicacin del 1 Principio a Sistemas cclicos .... ..................................................36
Mquina trmica ....................................................................................................36
Eficiencia trmica...................................................................................................37
Aplicacin en rgimen estacionario a dispositivos usados en mquinas trmicas.
Casos ideales ........................................................................................................37
Bombas ..............................................................................................................37
Compresor .........................................................................................................37
Turbina ...............................................................................................................37
Vlvula de laminacin ........................................................................................38
Difusor-tobera ....................................................................................................38
Intercambiador de calor......................................................................................38
Tema 3: Fluidos de trabajo........................................................................................39
El cuerpo puro real como fluido de trabajo ............................................................39
Estudio experimental del cuerpo puro ................................................................39
Superficie P, V, T para un cuerpo puro real...........................................................39
Superficie P, v, T, sus proyecciones ..................................................................40
Diagrama P-v..................................................................................................40
Diagrama P-T .................................................................................................41
Diagrama T-v..................................................................................................41
Constantes crticas ................................................................................................41
Curvas de vapor y lquido saturado .......................................................................42
Vapor hmedo. Calidad .........................................................................................42
Vapor recalentado .................................................................................................43
Estudio de distintas evoluciones ........................................................................43
Transformacin isobrica reversible ABCDEF ...............................................43
Transformacin isotrmica reversible ABCD ..................................................44
Calores de transformacin.....................................................................................44
Calor sensible ....................................................................................................44
Calor latente.......................................................................................................45
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Tablas de propiedades termodinmicas y diagramas............................................45


Estudio de los gases reales ...................................................................................45
Lmite de aplicabilidad de la ecuacin de estado de los gases ideales a los
gases reales.......................................................................................................45
Ecuacin de Virial ..................................................................................................45
Factor de compresibilidad (Z) ................................................................................46
Introduccin al principio de los estados correspondientes.....................................46
Ecuacin de Estado Generalizada.........................................................................46
Tema 4: Segundo Principio .......................................................................................47
Sentido de las evoluciones con los sistemas fsicos..............................................47
Alcance del Primer Principio y necesidad del Segundo Principio ..........................47
Segundo Principio de la Termodinmica ...............................................................47
Transformacin reversible .....................................................................................48
Enunciado general del segundo principio ..............................................................48
La funcin entropa ................................................................................................48
Formulacin matemtica ....................................................................................48
Sistema uniforme en contacto con una fuente trmica y una fuerza impulsora
infinitesimal.....................................................................................................48
Sistema uniforme en contacto con una fuente trmica uniforme y fuerza
impulsora finita ...............................................................................................49
Variacin de entropa asociada a una modificacin irreversible del sistema
(Transformacin real) .....................................................................................50
Clculo de la variacin de entropa........................................................................52
Clculo de la entropa para una fase condensada .............................................53
Ecuaciones fundamentales....................................................................................53
Combinacin del primer y segundo principio......................................................53
Deduccin de la primera y segunda ecuacin termodinmica ...........................54
El segundo principio y las mquinas trmicas .......................................................55
Enunciados clsicos...........................................................................................55
Enunciado de Carnot ......................................................................................55
Enunciado de Kelvin .......................................................................................55
Enunciado de Planck ......................................................................................55
Enunciado de Clausius ...................................................................................55
Equivalencia de los enunciados .....................................................................56
Diagramas termodinmicos ...................................................................................57
Diagrama T-S.....................................................................................................57
Diagrama I-S ......................................................................................................58
Diagrama log P- I ...............................................................................................59
Tablas termodinmicas..........................................................................................59
Tema 5: Energa til ..................................................................................................60
Calor utilizable o energa til..................................................................................60
Exerga debida al desequilibrio mecnico..............................................................62
Exerga de un sistema cerrado ..............................................................................63
Variacin de exerga de un sistema cerrado ......................................................64
Exerga de un sistema circulante...........................................................................65
Variacin de exerga de un sistema circulante...................................................66
Rendimiento energtico o efectividad trmica .......................................................67
Tema 6: Segundo Principio .......................................................................................68
Funciones caractersticas ......................................................................................68
I) Funcin energa interna U=f(S,V) ...................................................................68
II) Funcin Entalpa I=f(S, p) ..............................................................................68
III) Funcin energa libre o funcin de Helmholtz F=f(T, V)................................69
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IV) Funcin entalpa libre o funcin de Gibbs G=f(T, p) .....................................69


El segundo principio y el equilibrio fisicoqumico ...................................................70
Grado de avance de la reaccin ........................................................................70
Afinidad qumica.................................................................................................71
Ecuacin de Clausius-Claipeyron ..........................................................................72
Calores de reaccin...............................................................................................72
Calor de reaccin a p y T constantes .................................................................73
Calor de reaccin a V y T constante ..................................................................74
Comparacin entre rp,T y rv,T ...............................................................................74
Variacin de los calores de reaccin con la temperatura...................................74
Temperatura de reaccin adiabtica o temperatura extrema ................................75
Poder calorfico de un combustible........................................................................76
Aire necesario para la combustin.........................................................................76
Nociones de clculo de la composicin de equilibrio en sistemas reaccionantes..77
Anlisis de exerga en sistemas que involucran cambios qumicos.......................77
Caso de combustin a P y V constantes (Adiabtica)........................................77
Tema 7: Ciclo de mquinas trmicas ........................................................................79
Procesos de comparacin .....................................................................................79
Parmetros caractersticos ....................................................................................79
Rendimiento trmico ..........................................................................................79
Relacin de trabajo ............................................................................................79
Consumo especfico de vapor............................................................................80
Ciclo de Carnot ......................................................................................................80
Ventajas .............................................................................................................80
Desventajas .......................................................................................................80
Relacin de trabajo rW ........................................................................................81
Consumo especfico de vapor............................................................................81
Ttulo a la salida de la turbina ............................................................................81
Ciclo de Rankine....................................................................................................81
Ventajas .............................................................................................................81
Desventajas .......................................................................................................82
Ciclo de Rankine con sobrecalentamiento.............................................................82
Ciclo de Rankine con recalentamiento intermedio.................................................84
Ciclo regenerativo ..............................................................................................84
Tema 8: Compresores...............................................................................................86
Descripcin general del compresor ideal...............................................................86
Compresor de pistn y cilindro ..............................................................................86
Compresin en etapas...........................................................................................87
Espacio nocivo. Rendimiento volumtrico .............................................................88
Cilindro doble efecto ..............................................................................................90
Tema 9: Ciclos de mquinas trmicas a gas.............................................................91
Ciclo de Carnot ......................................................................................................91
Ventajas .............................................................................................................92
Desventajas .......................................................................................................92
Ciclo Joule-Brayton abierto....................................................................................93
Ventajas .............................................................................................................93
Desventajas .......................................................................................................93
Ciclo de Joule-Brayton cerrado..............................................................................93
Ventajas .............................................................................................................94
Desventajas .......................................................................................................95
Ciclos de motores de combustin interna ..............................................................95
Ciclo Otto ...........................................................................................................95
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Rendimiento ...................................................................................................96
Relacin de compresin .................................................................................96
Ciclo Diesel ........................................................................................................97
Relacin de compresin .................................................................................98
Relacin de inyeccin.....................................................................................98
Rendimiento ...................................................................................................98
Tema 10: Mquinas frigorficas ...............................................................................100
Ciclos con dos fuentes.........................................................................................100
Tipos de fluidos refrigerantes (fluido frigorgeno).................................................100
Ciclos frigorficos a compresores de vapor ..........................................................101
Ciclo de Carnot ................................................................................................101
Ciclo frigorfico a compresor en rgimen hmedo............................................102
Ciclo frigorfico a compresor en rgimen seco .................................................103
Ciclos frigorficos con compresor en dos etapas..............................................104
Ciclo frigorfico con re-inyeccin de fluidos ......................................................105
Ciclo frigorfico con doble evaporador y doble compresor................................107
Evaporadores ......................................................................................................108
Componentes bsicos de un evaporador.........................................................108
Evaporadores que conversan ........................................................................109
Tema 11: Toberas y difusores.................................................................................110
Ecuaciones generales .........................................................................................110
Procesos de derrame adiabticos .......................................................................111
Derrame acelerado. Rendimiento del derrame ................................................112
Derrame decelerado ........................................................................................113
La velocidad del sonido (a) ..................................................................................114
Nmero de Mach .................................................................................................115
Derrame adiabtico a travs de tubos .................................................................115
Derrame sub-snico .........................................................................................115
Derrames supersnicos ...................................................................................116
Derrame libre de rozamiento en toberas y difusores ...........................................117
Tema 12: Aire hmedo............................................................................................120
Mezcla de gases ideales .....................................................................................120
Humedad absoluta (especfica) o relacin de mezcla (X)....................................120
Temperatura de roco ..........................................................................................121
Humedad relativa.................................................................................................122
Entalpa del aire hmedo .....................................................................................123
Temperaturas de bulbo hmedo y de bulbo seco................................................123
Temperatura de saturacin adiabtica ................................................................123
Diagrama Psicromtrico.......................................................................................124
Equipos de aire acondicionado............................................................................125
Instalaciones de aire acondicionado....................................................................126
Clculo de instalaciones...................................................................................126
Acondicionamiento de aire en invierno sin recirculacin ..............................127
Acondicionamiento de aire en invierno con recirculacin .............................129
Acondicionamiento de aire en verano sin recirculacin ................................130
Acondicionamiento de aire en verano con recirculacin...............................131
Torres de enfriamiento.........................................................................................133
Tema 13: Transferencia de calor. Conduccin........................................................135
Conduccin..........................................................................................................135
Flujo de calor .......................................................................................................135
Tema 14: Transferencia de calor por radiacin .......................................................138
La potencia emisiva ............................................................................................139
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La incidencia de la energa radiante: el cuerpo negro .........................................139


Conexiones entre la emisividad y absorbencia: Ley de Kirchhoff .......................139
Influencia de la temperatura en la potencia emisiva: ley de Stefan-Boltzmann .140
Intercambio de energa entre dos planos extensos paralelas.........................141
Intercambio de energa entre dos planos paralelos de diferente emisividad .......142
Flujo de calor a travs de una pared ...................................................................142
Flujo de calor a travs de una pared compuesta: resistencias en serie ..............143
Flujo de calor a travs de la pared de un tubo.....................................................143
Prdida de calor en una tubera...........................................................................144
Prdida mxima de calor a travs de un tubo aislado .........................................145
Grueso ptimo del aislante ..................................................................................146
Tema 15: Transferencia de calor por conveccin....................................................147
Coeficiente pelicular de transferencia de calor ....................................................147
Transferencia de calor entre slidos y fluidos: flujo laminar y flujo turbulento. El
nmero de Reynols..............................................................................................148
Anlisis dimensional ............................................................................................148
Teorema de Buckingham.....................................................................................149
Nmeros adimensionales: Reynols, Prandtt y Nusselt ........................................149
Prdida de carga .................................................................................................150
Tema 16: Transmisin de calor en fluidos en movimiento ......................................151
rea de transferencia y coeficiente global de transmisin de calor .....................151
Expresin del coeficiente de transmisin de calor en funcin de los coeficientes
peliculares............................................................................................................151
Resistencia de ensuciamiento .............................................................................153
Intercambiadores de doble tubo ..........................................................................153
Calculo de un intercambiador de doble tubo ....................................................155
Utilizacin de los intercambiadores de doble tubo ...........................................160
Intercambiadores de tubo y coraza......................................................................160
Calculo de un intercambiador de tubos y coraza .............................................162
Anexo ......................................................................................................................166
Tabla de unidades ...............................................................................................166
Clculo de intercambiadores de calor..................................................................168
Pgina 909 (lquidos) .......................................................................................168
Pgina 910 (gases). .........................................................................................169
Pgina 932 figura 17 ........................................................................................170
Pgina 927 (para lquidos) ...............................................................................171
Pgina 929 (para gases) ..................................................................................172
Figura 14 (pgina 928- lquidos) ......................................................................173
Figura 15 (pgina 930- gases) .........................................................................174
Pgina 939 figura 24 ........................................................................................175
Pgina 906 tabla 4 (para lquidos) ...................................................................176
Pgina 907 tabla 5 (para gases y vapores)......................................................177
Pgina 949 tabla 11 .........................................................................................178
Pgina 913 tabla 6 (para lquidos) ...................................................................179
Pgina 933 fig 18 .............................................................................................180
Pgina 934 fig 19 .............................................................................................181
Pgina 935 fig 20 .............................................................................................182
Pgina 936 fig 21 .............................................................................................183
Pgina 937 fig 22 .............................................................................................184
Pgina 938 fig 23 .............................................................................................185
Pgina 932 fig 17 .............................................................................................186
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Tema 1: Conceptos bsicos de Termodinmica


Objetivos y caractersticas de la Termodinmica
La Termodinmica surgi de los problemas involucrados en el desarrollo de las
mquinas trmicas y fue evolucionando hasta convertirse en una ciencia que estudia
y trata de explicar todas las transformaciones y transferencias de energa.
Demuestra adems que no todas las distintas formas de la energa son equivalentes
y seala las limitaciones de las posibles transformaciones entre las mismas,
abarcando incluso reacciones qumicas y los fenmenos elctricos.
Es por todo esto que la Termodinmica no solo sirve de base para el clculo y
construccin de mquinas y motores, sino tambin de los procesos qumicos y
elctricos.
La Termodinmica se toma como base de todas las leyes fsicas particulares ya que
todas estas deben ser compatibles con los principios de la termodinmica
permitiendo esto descartar muchas de ellas de antemano sin verificarlas
experimentalmente.
Los principios de la Termodinmica son cuatro, cuya veracidad se basa en el hecho
de que nunca se ha observado fenmeno alguno que lo contradiga.
Estudiaremos fundamentalmente el primer principio (de la conservacin de la
energa) y el segundo (hace referencia a la direccin a la cual se desarrollan todos
los fenmenos naturales) aplicado a sistemas macroscpicos, o sea, ni a los
sistemas infinitsimas de unas pocas molculas, ni a sistemas infinitos como sera el
universo, sino a sistemas a escala humano el cual est descripto mediante
magnitudes que indican propiedades que afectan a los sentidos del hombre y cuya
definicin es independiente de la estructura de la materia, como lo son la
temperatura, la presin, el volumen, etc. ya que para las necesidades de la
Ingeniera Mecnica son suficientes.

Sistema y Medio ambiente


Se define al sistema como una cantidad de materia del Universo fsico, objeto de
estudio y que est definido por una superficie llamada de control que puede ser
material o no. El resto del Universo fsico que no est en el sistema se denomina
medio ambiente.

Interacciones
Las interacciones que pueden sufrir los sistemas son:
Trmicas: intercambio de un flujo de energa.
Materia: intercambio de materia.
Cuando a un sistema no le esta permitido interaccionar con su medio ambiente se
dice que es un sistema aislado y si se le esta permitido se dice que no es aislado.

Paredes
El tipo de intercambio entre el sistema y su medio ambiente est caracterizado por la
naturaleza de la pared que lo limita pudiendo ser esta del tipo:
Rgida: no permite la interaccin mecnica.
Flexible: permite la interaccin mecnica.
Adiabtica: no permite la interaccin trmica.
Impermeable: no permite el intercambio de masa (sistema cerrado, se lo llama
masa de control).
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Permeable: permite el intercambio de masa (sistema abierto, se lo llama


volumen de control).
Se denomina sistema aislado a aquel que NO permite ningn tipo de interaccin, es
un caso especial del sistema cerrado.

Variables termodinmicas
Las variables termodinmicas son aquellas magnitudes que nos permiten
individualizar entre s los estados que representan las medidas directas de sus
propiedades microscpicas por un mtodo experimental y universal o por el
resultado de operaciones matemticas efectuadas con esas medidas.
Ejemplos de estas variables son: P (presin), V (volumen), T (temperatura), m
(masa), (densidad), (viscosidad), etc.

Variables de estado termodinmico


Son un subconjunto de variables termodinmicas n<U, siendo n el nmero total de
variables termodinmicas que se permiten definir bi-unvocamente en el estado
termodinmico de un sistema las cuales son linealmente independientes,
relacionadas en ecuaciones, llamadas ecuaciones de estado y me permiten
averiguar el resto de las variables termodinmicas.

Estado
Es la condicin de un sistema definido por el conjunto de sus propiedades.
El estado estacionario es aquel que ninguna de sus propiedades cambian con el
tiempo.

Modificacin y transformacin
Cuando un sistema pasa de un estado termodinmico inicial E1 de variables de
estado conocidas a otro de estado termodinmico final E2, tambin de variables
conocidas, se dice que el sistema ha sufrido una modificacin.

Si adems de conocerse los estados inicial y final se conocen los estados


intermedios y sucesivos entre ellos, se dice que el conjunto de estados constituyen
una transformacin.

Ciclo
Es una secuencia de procesos que empieza y termina en el mismo estado. Al final
de un ciclo todas las propiedades son las mismas que al inicio. El sistema no
experimenta cambios de estado al concluir un ciclo. Est asociada a una
modificacin nula.
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Evolucin de un sistema termodinmico


Se denomina evolucin de un sistema
termodinmico al conjunto ordenado y continuo
de estados supuestos en correspondencia bi -
unvoca y continua con los instantes de un
intervalo de tiempo la cual no solo de pende del
estado del sistema, sino tambin del medio
ambiente que lo rodea.
Es un proceso real de cambio de estado solo el
instante inicial y el estado final estarn en
equilibrio (que sus propiedades termodinmicas
no varan) pero los estados intermedios no lo estn por lo que no se podran aplicar
a las ecuaciones de estado trmicas y se dice que el cambio de estado es no
esttico.
Para poder aplicar las ecuaciones de estado trmico, lo que se hace es aproximar al
cambio de estado total en una sucesin de estados en equilibrio denominndose el
cambio cuasi-esttico. Cuando el nmero n de los sucesivos cambios de estado
tiende a infinito se puede aproximar a una curva llamada lnea o curva de estado.

Asociacin y descomposicin de sistemas


Dado un determinado sistema que tiene una masa total M y un volumen total V, lo
dividimos en subsistemas de masa Mi y Vi, se debe cumplir que:
n k

Mi = M y
i =1
V
i =1
i =V

O sea la sumatoria de los subsistemas es igual al sistema inicial.

Propiedades
Caractersticas macroscpicas de un sistema, que pueden asignarse valores
numricos sin conocer la historia previa. Ejemplos: masa, volumen, energa,
presin.
El cambio de una propiedad, cuando el sistema pasa de un estado a otro, queda
determinado exclusivamente por los estados INICIAL y FINAL y es independiente de
la forma concreta en la que ah ocurrido el cambio de estado. Es decir, el cambio es
independiente de los detalles o historia del proceso. A la inversa, si el valor de una
magnitud es independiente del proceso entre dos estados, reflejar entonces, al
cambio de una propiedad.

Magnitud es propiedad SI SOLO SI su cambio de valor entre dos estados es


independiente del proceso.

Nomenclatura
Las propiedades que llevan d adelante son DIFERENCIALES EXACTAS, es decir,
que el cambio entre dos estados particulares NO depende en modo alguno del tipo
de proceso que los une (por ejemplo el cambio de volumen entre dos estados),
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mientras que las que llevan son DIFERENCIALES INEXACTOS, ya que


dependen del tipo de proceso (como por ejemplo el trabajo y el calor)

Propiedades extensivas e intensivas


Las variables termodinmicas, cuyo valor correspondiente a un sistema es igual a la
suma de los valores correspondientes a los subsistemas de ese sistema, se llaman
variables extensivas. Ejemplos de ellas son la masa, el volumen, etc.
Las variables termodinmicas que expresan propiedades locales de una porcin
pequea de un sistema fsico y conservan su valor al modificarse el tamao de la
porcin considerada se llaman variables termodinmicas intensivas (dependen de la
posicin y el tiempo). Son ejemplos de ellas: (densidad), v (volumen especifico),
(viscosidad), P (presin), T (temperatura), etc.
Cuando una variable extensiva se divide por la masa se transforma en variable
intensiva.

Clasificacin de los sistemas de acuerdo a sus variables intensivas


Sistemas homogneos: sistemas en los cuales todas sus propiedades se
mantienen constantes para cualquier punto del mismo.
Sistemas no homogneos: sistemas en los cuales todas sus propiedades no
se mantienen constantes para cualquier punto del sistema. Adems estos se
dividen en heterogneos (cuando dentro del sistema pueden dividirse en
subsistemas homogneos llamados fases) e in homogneos (cuando dentro
del sistema no pueden dividirse subsistemas homogneos).

Sustancia Pura
Es aquella que es uniforme e invariable en su composicin qumica. Una sustancia
pura puede existir en ms de una fase, pero su composicin qumica debe ser la
misma en cada fase. Por ejemplo, si el agua lquida y el vapor de agua forman un
sistema con dos fases, el sistema puede considerarse una sustancia pura porque
cada fase tiene la misma composicin. Una mezcla uniforme de gases puede
considerarse una sustancia pura supuesto que se mantiene como gas y no
reacciona qumicamente.

Equilibrio
Se aisla al sistema y se espera que no haya cambios. Si no los hay podemos
concluir que el sistema estaba en equilibrio termodinmico cuando lo aislamos.
Cuando un sistema est aislado, no puede interaccionar con su entorno; sin
embargo, su estado puede cambiar como consecuencia de fenmenos espontneos
que suceden internamente cuando sus propiedades intensivas, tales como la
temperatura y la presin, evolucionan hacia valores uniformes. Cuando tales
cambios cesan el sistema est en equilibrio. Por tanto, para que un sistema est en
equilibrio debe estar en una fase simple o consistir en un nmero de fases que no
tengan tendencia a cambiar sus condiciones cuando el sistema completo quede
aislado de su entorno. En el equilibrio, la temperatura es uniforme en todo el
sistema. Tambin, la presin puede considerarse uniforme en todo l en tanto en
cuanto los efectos gravitatorios no sean significativos; en caso contrario puede existir
una variacin en la presin, como es el caso de una columna vertical de lquido.
Todos los estados por los que el sistema pasa en un proceso de cuasiequilibrio
pueden considerarse estados de equilibrio. Puesto que en los procesos reales son
inevitables situaciones de no equilibrio, los sistemas de inters en ingeniera pueden
slo aproximarse a este tipo idealizado de procesos. Nuestro inters por el concepto
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de proceso de cuasiequilibrio se debe a las dos consideraciones siguientes. Primero,


usando el concepto de procesos de cuasiequilibrio pueden formularse modelos
termodinmicos simples que dan al menos informacin cualitativa sobre el
comportamiento de los sistemas reales de inters. Esto es equivalente al uso de
idealizaciones tales como la masa puntual o la polea sin rozamiento utilizados en
mecnica con el objeto de simplificar el anlisis.
No es preciso que un sistema que desarrolla un proceso real est en equilibrio
durante el proceso. Alguno o todos los estados que aparecen en el proceso pueden
ser estados de no equilibrio. Para muchos de estos procesos estamos limitados a
conocer el estado inicial y el estado final una vez que ha terminado el proceso. Sin
embargo, aunque no conozcamos los estados intermedios, resulta factible evaluar
ciertos efectos globales que ocurren durante el proceso. Los estados de no equilibrio
muestran, normalmente, variaciones espaciales en las propiedades intensivas en un
momento dado. Estas propiedades pueden tambin variar con el tiempo para una
posicin determinada, a veces de modo catico. En algunos casos las variaciones
espaciales y temporales en propiedades tales como temperatura, presin y
velocidad pueden medirse con precisin. Tambin puede obtenerse esa informacin
resolviendo ecuaciones apropiadas expresadas en forma de ecuaciones
diferenciales, bien analticamente o por medio de un ordenador.

Equilibrio trmico
Dos o ms sistemas estarn en equilibrio trmico cuando tengan una misma
temperatura, siendo esta una magnitud fundamental cuya definicin no es posible a
partir de otras magnitudes ya conocidas. Muchas veces al considerar el equilibrio
trmico entre varios sistemas se aplica el llamado Principio Cero de la
Termodinmica: un sistema A est en equilibrio trmico con un sistema B, y este
sistema B est en equilibrio trmico con otro sistema C, entonces los sistemas A y C
estn en equilibrio trmico. Por ejemplo el tercero puede ser un termmetro.
Si dividimos el sistema mediante una pared delgada, cada uno de los sistemas
parciales seguirn manteniendo su temperatura, por lo tanto la temperatura es una
variable de estado intensiva.

Ordenamiento de los estados trmicos


Dados tres sistemas aislados, en equilibrio trmico distinto cada uno de ellos y se
ponen en contacto el primero y el segundo y luego ambos con el tercero, se puede
elegir el signo de la evolucin de las variables del primer sistema ordenado de una u
otra manera como se ponen en contacto entre ellas.

Temperatura emprica
La temperatura emprica es la propiedad que define el estado trmico de los
sistemas termodinmicos y la cual se determina a travs de los llamados
termmetros.

Medida de la temperatura
Para medir la temperatura se usan unos dispositivos denominados termmetros que
no son ms que sistemas que poseen alguna propiedad variable con la temperatura
la cual debe hacerlo de modo claro y debe ser fcil de medir de forma exacta, dicha
propiedad se denomina termomtrica.
Empleando un termmetro podremos establecer una escala de temperatura,
haciendo corresponder a cada valor de la propiedad termomtrica, una cierta
temperatura, obteniendo as las llamadas escalas de temperatura empricas con
todos los tipos de termmetros. El inconveniente de todas ellas est en que no
Resumen de Termodinmica Pgina 13 de 186

coinciden entre s, ya que termmetros del mismo tipo pero llenos de lquidos
diferentes y que concuerdan entre s en los puntos fijos, marcan temperaturas
distintas cuando se ponen en contacto con un sistema en estado de equilibrio cuya
temperatura no sea precisamente la de estos puntos fijos.

Termmetro de gas ideal


El termmetro de gas ideal es sumamente preciso y
exacto por lo que ha sido adoptado como un
termmetro patrn para calibrar otros termmetros.
Est constituido por un bulbo que contiene un gas
(generalmente helio) a volumen constante que se
pone en contacto trmico con el cuerpo al que se
desea medir la temperatura. Al aumentar o disminuir
la temperatura el gas se expande o se comprime
haciendo variar la columna de mercurio, o sea,
variando la presin del gas. La presin p resultante
de la presin atmosfrica y de la columna de
mercurio es la variable termomtrica que se encoje para medir la temperatura.

Escala de temperatura de los gases perfectos


La relacin que nos permite determinar la temperatura a partir de un termmetro de
gas es:
p
= 0
p0
El valor del punto fijo (0, p0) corresponde al punto triple del agua en el cual conviven
en equilibrio las fases vapor, agua y hielo simultneamente, donde 0 tiene el valor
273,16 K.
La expresin de la temperatura es ahora:
p
= 273,16 [ K ]
p0
Si para un determinado estado, por ejemplo, el punto de ebullicin del agua a 100
[C] y 1[atm], la presin p que indicar el termmetro ser . Si ahora le vamos
sacando gas al bulbo, la presin disminuir al igual que lo que marcar de
temperatura, describiendo una recta la cual sera distinta si usramos otros gases,
pero cuando p0 esta dependencia ya no existe, entoces:
p
= 273,16 [ K ] lim
p 0 p
0
Estas ecuaciones nos dan una nueva escala de temperaturas que recibe el nombre
de escala de temperaturas del termmetro de gas.
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El intervalo de temperaturas medida por un termmetro de gas ideal abarca desde la


licuacin del gas hasta la fusin del material del bulbo censor que lo contiene. Se
utiliza un gas inerte, ya que en gases poli atmicos a elevadas temperaturas se
disocian.

Otras escalas de temperatura


Escala Celsius o centgrados
Se determina a partir del punto de fusin del hielo (0 C) y el de ebullicin del agua
(100 C) ambos a 1 [atm] de presin.
T ( C ) = T ( K ) 273,16
Escala Rankine
Es absoluta
T ( R ) = 1,8.T ( K )
Escala Fahrenheit
T ( F ) = T ( R) 459, 67

Diferentes termmetros
Termmetro de bulbo
Consiste en un bulbo que contiene un lquido (mercurio, alcohol) y que est
conectado a un capilar en el extremo cerrado. Cuando la temperatura aumenta, el
lquido contenido en el bulbo se expande y sube por el capilar una longitud L del
lquido que depende de la temperatura.
Termocupla
Termmetro donde el elemento sensor es la unin de dos metales lo que resulta en
la aparicin de una fuerza electromotriz que es la funcin del estado trmico,
temperatura del termopar.
Termo resistores
Termmetros donde el elemento sensor es un material cuya resistencia es funcin
del estado trmico, temperatura del termo resistor.
Pirmetros pticos
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Son termmetros que se utilizan a elevadas temperaturas donde el sensor de


temperatura es una resistencia sensible a la radiacin infrarroja y a la diferencia de
las anteriores. No se necesita estar en contacto trmico con el sistema al que se
desea medir temperatura.

Ecuaciones de estado
Las ecuaciones de estado son funciones que vinculan los parmetros que pueden
utilizarse para definir un estado particular de un sistema y quedan establecidas a
partir de la experiencia y de las teoras sobre la constitucin de la materia.
En cada estado de equilibrio, un sistema cerrado y homogneo posee ciertos valores
de sus variables v, p y T, que deben ser constantes en todo el sistema llamados
variables de estado. Sin embargo, el estado de este sistema viene dado por slo dos
de las tres coordenadas, ya que la tercera es en cada estado de equilibrio, es
funcin de la otras dos. Existe pues una funcin F(p,v,T)=0 que recibe el nombre de
ecuacin del estado trmico de la fase la cual me permiten representar
geomtricamente los estados de equilibrio de una fase como puntos de una
superficie en el espacio, tomando un sistema de tres ejes coordenados p, T y V.

Coeficientes de dilatacin y compresibilidad


Se le llama coeficiente de dilatacin isobrica a:
1 V
0 = Referido a V0, p y 0C
Vc p
Coeficiente de compresibilidad isotrmica (K)
1 V
K=
V p

Mtodos matemticos en Termodinmica bsica


Sea V=(T, p)
V V
dV = dP + dT
p T
T p

P= P(T, V)
P P
dP = dV + dT
V T T V
Reemplazando resulta:
V P P V
dV = dV + dT + dT
P T V T T V T P
V V P P P
dV = + + dT + dV
T P P T T V P T V T
De donde resulta que
V 1
=
P T P
V T
Y que
V V P
+ + =0
T P P T T V
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Tema 2: Energa Primer principio


Energa, conceptos y consecuencias
En mecnica se define energa a la capacidad para producir un trabajo. Si se
consideran las diversas formas energa dicha definicin no las incluye a todas. Por
eso en Termodinmica denominaremos energa a la capacidad de producir cambios
en los sistemas.

Definicin termodinmica de Trabajo


Un sistema realiza trabajo cuando el nico efecto sobre cualquier elemento externo
al sistema podra haber sido la elevacin de una masa.
El trabajo NO es una propiedad de estado: depende de los detalles de interaccin
que tienen lugar en el sistema y su entorno durante TODO el proceso y no solo de
los estados INICIAL y FINAL.

Convenio de signos y notacin


La Termodinmica tcnica tiene que ver frecuentemente con dispositivos tales como
motores de combustin interna y turbinas cuyo propsito es realizar trabajo. Por
consiguiente, en contraste con el enfoque general tomado en Mecnica, a menudo
resulta conveniente considerar dicho trabajo como positivo. Es decir,
W > 0: trabajo hecho por el sistema.
W < 0: trabajo hecho sobre el sistema.
En ciertos casos, sin embargo, resulta conveniente considerar el trabajo hecho sobre
el sistema como trabajo positivo. Para reducir la posibilidad de error en un caso as,
la direccin de la transferencia de energa se muestra mediante una flecha en la
grfica o esquema del sistema y el trabajo se considera positivo en la direccin de la
flecha.
Para calcular la integral
x2
W = F .dx (Ec 2.12)
x1

es necesario conocer cmo vara la fuerza con el desplazamiento. Esto nos lleva a
una importante idea en relacin con el trabajo: el valor de W depende de los detalles
de la interaccin que tiene lugar entre el sistema y su entorno durante un proceso y
no slo de los estados inicial y final del sistema. De aqu se deduce que el trabajo no
es una propiedad del sistema o del entorno. Adems, los lmites de la integral de la
Ec. 2.12 significan "desde el estado 1 hasta el estado 2" y no pueden interpretarse
como valores del trabajo en dichos estados. La nocin de trabajo en un estado no
tiene sentido, de modo que el valor de esta integral nunca debera indicarse como
W2 W 1.
La diferencial del trabajo W se conoce como inexacta porque, en general, la
integral correspondiente no puede calcularse sin especificar los detalles del proceso:
2
W = W
1
Por otra parte, la diferencial de una propiedad se llama exacta porque el cambio en
dicha propiedad entre dos estados particulares no depende en modo alguno del tipo
de proceso que los une. Por ejemplo, el cambio de volumen entre dos estados
puede determinarse integrando la diferencial dV, sin importar los detalles del
proceso, como sigue
V2
V1
dV = V2 V1
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donde V1 es el volumen en el estado 1 y V2, es el volumen en el estado 2. La


diferencial de toda propiedad es exacta. Las diferenciales exactas se escriben
usando el smbolo d como en la expresin anterior. Para destacar la diferencia entre
diferenciales exactas e inexactas la diferencial del trabajo se escribe como W. El
smbolo se utiliza tambin para identificar cualquier otra diferencial inexacta que
pueda aparecer.

Trabajo de expansin o compresin


Queremos calcular el trabajo hecho por el sistema cerrado de la Fig. 2.3, consistente
en un gas (o lquido) contenido en un dispositivo cilindro-pistn, cuando el gas se
expande.

Durante el proceso la presin del gas ejerce una fuerza normal sobre el pistn. Sea
p la presin que acta en la superficie de separacin entre el gas y el pistn. La
fuerza que ejerce el gas sobre el pistn es simplemente el producto p.A, donde A es
el rea de la superficie del pistn. El trabajo hecho por el sistema cuando el pistn
se desplaza una distancia dx es
W = p. A.dx (2.15)
El producto A.dx en la Ec. 2.15 equivale al cambio en el volumen del sistema, dV.
As, la expresin del trabajo puede escribirse como
W = p.dV (2.16)
Puesto que dV es positiva cuando el volumen aumenta, el trabajo en la frontera en
movimiento es positivo cuando el gas se expande. El valor de dV es negativo para
una compresin y tambin lo es el trabajo resultante de la Ec. 2.16. Estos signos
estn de acuerdo con lo establecido previamente en el convenio de signos para el
trabajo.
El trabajo, para un cambio en el volumen desde V1 a V2, se obtiene integrando la Ec.
2.16:
V2
W = p.dV (2.17)
V1

Aunque la Ec. 2.17 se ha deducido para el caso de un gas (o lquido) en un


dispositivo cilindro-pistn, es tambin aplicable a sistemas de cualquier forma
siempre que la presin sea uniforme con la posicin sobre la superficie lmite en
movimiento.
Para calcular la integral de la Ec. 2.17 se precisa una relacin entre la presin del
gas en la frontera en movimiento y el volumen del sistema. Esta informacin puede
ser difcil o incluso imposible de obtener en una expansin o compresin reales de
un gas. Por ejemplo, en un cilindro de un motor de automvil, la combustin y otras
causas de desequilibrio dan lugar a in homogeneidades en el volumen del cilindro
que pueden hacer indeterminada la presin en la frontera en movimiento. No
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obstante, cuando la presin medida en cualquier punto del cilindro es bsicamente


igual a la ejercida en la cara del pistn, la Ec. 2.17 puede emplearse con datos
experimentales para obtener al menos una estimacin plausible del trabajo

El trabajo de expansin o compresin en procesos de cuasi equilibrio


Un aspecto particularmente importante del
concepto de proceso de cuasi equilibrio es
que los valores de las propiedades
intensivas son uniformes a travs de todo el
sistema, o de cada fase presente en el
sistema, en cada estado alcanzado.
Para considerar cmo puede expandirse o
comprimirse por un proceso cuasi esttico
un gas (o lquido) nos referiremos a la Fig.
2.4 que muestra un sistema que consiste en
un gas inicialmente en equilibrio. Como se
ve en la figura, la presin del gas se
mantiene uniforme mediante un nmero de pequeas masas que actan sobre el
pistn libre. Imaginemos que quitamos una de las masas permitiendo al pistn
moverse hacia arriba al expandirse ligeramente el gas. Durante tal expansin el
estado del gas slo se separar ligeramente del equilibrio. El sistema alcanzar un
nuevo estado de equilibrio, en el que la presin y el resto de las propiedades
intensivas tendrn de nuevo un valor uniforme. Asimismo, si reponemos la masa, el
gas volver a su estado inicial, y tambin de nuevo con una ligera variacin respecto
del equilibrio anterior. Si varias de estas masas se van quitando una despus de
otra, el gas pasar a travs de una secuencia de estados de equilibrio sin estar
nunca lejos de l. En el lmite, cuando el incremento de masa se haga infinitamente
pequeo, obtendremos un proceso de expansin de cuasi equilibrio. Puede
visualizarse tambin una compresin de cuasi equilibrio mediante consideraciones
similares.
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La interpretacin del trabajo como un rea en el caso de un proceso de expansin o


compresin cuasi esttica permite una demostracin sencilla de la idea de que el
trabajo depende del proceso y por tanto no es una propiedad de estado. Esto se
puede deducir del anlisis de la Fig. 2.6. Supongamos que el gas evoluciona en un
dispositivo cilindro-pistn de un estado inicial de equilibrio 1 a un estado final de
equilibrio 2 a lo largo de dos procesos diferentes, sealados A y B en la Fig. 2.6.
Puesto que el rea debajo de cada trayectoria representa el trabajo para el
correspondiente proceso, este trabajo depende de los detalles del proceso, definido
ste por una trayectoria especfica y no slo por los estados inicial y final. Puede
deducirse que el trabajo no es una propiedad.

Interacciones de trabajo adiabtico


Un sistema mecnico "puro" es un sistema termodinmico al que no le esta
permitido interaccionar trmicamente, es decir, est limitado por una pared
adiabtica.

El trabajo mecnico es la accin de una fuerza sobre el lmite de un sistema cuando


el sistema se haya en movimiento; el valor del trabajo es igual al producto de la
fuerza por el desplazamiento de su punto de aplicacin en la direccin de la fuerza.
Trabajo es, por lo tanto, un efecto recproco entre el sistema y su medio ambiente.
2
W = Fdx W12 = Fdx
1
Demostracin
En el caso del sistema considerado en la figura, el trabajo realizado por el gas sobre
el medio ambiente resulta:
W = Fdx = Fg dz = pg dVg (1)
Resumen de Termodinmica Pgina 20 de 186

Al no tener una funcin que me relacione a Fg con z puedo determinar el trabajo


midiendo los efectos sobre el medio ambiente.
Haciendo un balance de fuerzas aplicadas al pistn resulta:
dV
Fg pa A FF mg m =0
dt
Despejando Fg y la reemplazo en (1) quedando:
dV dV
Fg = pa A + FF + mg + m W = pa A + FF + mg + m dz
dt dt
W = pa dVg + FF dz + mgdz + mCdc
Resultando que el trabajo realizado por el gas comprende el trabajo ejercido sobre la
atmsfera ms el necesario para vencer la fuerza de friccin y de cambio de energa
potencial y cintica del pistn.
Si se considera al pistn como sistema donde Fp es la fuerza superficial neta del
pistn aplicada al medio ambiente, basndose en la Tercera ley de Newton esta
fuerza es igual y de signo contrario a la que el medio ambiente aplica al pistn, es
decir:
Fp = Pa A + FF Pg A
W = Pg dVg + FF dz + Pa dVg
Finalmente se dice la atmsfera como sistema, el trabajo hecho por la atmsfera
sobre su entorno ser:
Wa = Pa dVa = Pa dV
Y definiendo a FF.dz como el trabajo efectuado por la pared (W pared) resulta:
Wpiston = Wgas Watmosfrica W pared
Lo cual demuestra que, siendo como sistema cualquier parte del universo fsico
estudiado, el trabajo realizado por el sistema sobre el medio ambiente es igual y
opuesto al trabajo hecho por el medio ambiente sobre el sistema.
m(C22 C12 )
Wg = ( Pa A + mg )( z2 z1 ) + (Se desprecian las fuerzas de friccin)
2
El trabajo tiene la propiedad de que puede ser convertido en otra forma de trabajo en
su cantidad equivalente. En principio pero no en la prctica por la aparicin de
fuerzas de friccin.
Sean dos sistemas cerrados que sufren una
interaccin a travs de su superficie limitante
comn. Se llama interaccin de trabajo
adiabtico si el hecho producido en cada
sistema puede ser repetido de tal forma que el
efecto resultante exterior a un sistema puede ser
aplicado mediante el elevamiento o cada de un
peso estndar en un campo gravitacional
estndar y el efecto nico externo al otro sistema igualmente se pueden aplicar
mediante la cada o el elevamiento de un peso estndar de igual magnitud
(definicin termodinmica del trabajo).

Energa
Supongamos una modificacin 1-2 a la cual le hacemos variar la transformacin
teniendo todas ellas en comn que son adiabticas.
Si medimos el trabajo mecnico adiabtico en cada una de ellas se observa que:
1. Fijada la modificacin 1-2 el trabajo adiabtico es el mismo cualquiera sea la
transformacin.
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2. Hay transformaciones en que no se puede hacer la transformacin inversa.

En resumen, el W adiabtico es una funcin de la modificacin y no de la


transformacin, es decir, es un diferencial exacto, es una propiedad termodinmica.
Se define a W adiabtico cambiando de signo como variacin de energa
Wadiabatico = E2 E1 = E
Energa es, en el ms amplio sentido de la palabra, energa cintica, potencial y
asociada a la materia (energa interna U).
Para el caso del sistema en reposo:
Wadiabatico = U

Interacciones trmicas, definicin de Calor


La cantidad denotada por Q contabiliza la cantidad de energa transferida a un
sistema cerrado durante un proceso por otros medios distintos al trabajo. La
experiencia ensea que una transferencia tal de energa se provoca slo como
consecuencia de una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y se da
nicamente en la direccin del descenso de temperatura. Esta forma de
transferencia de energa se llama transferencia de energa mediante calor.

Convenio de signos y notacin


El smbolo Q representa una cantidad de energa transferida a travs de la frontera
de un sistema en una interaccin trmica con su entorno. La transferencia de calor
hacia el sistema se considera positiva, y la transferencia de calor desde el sistema
se toma como negativa.
Q > 0: transferencia de calor hacia el sistema.
Q < 0: transferencia de calor desde el sistema
En un proceso adiabtico no hay transferencia de energa por calor.
El convenio de signos para la transferencia de calor es precisamente el contrario al
adoptado para el trabajo, donde un valor positivo de W significa una transferencia de
energa desde el sistema al entorno.
El valor de la transferencia de calor depende de las caractersticas del proceso y no
slo de los estados extremos. Al igual que el trabajo, el calor no es una propiedad y
su diferencial se escribe como Q. La cantidad de energa transferida mediante calor
para un proceso viene dada por la integral
2
Q = Q
1
donde los lmites quieren decir "desde el estado 1 al estado 2" y no se refieren a los
valores del calor en dichos estados. Como para el trabajo, la nocin de "calor" en un
estado no tiene sentido y la integral nunca debera representarse como Q2 Q1.
La velocidad neta de transferencia de calor se representa por Q . En principio, la
cantidad de energa transferida por calor durante un perodo de tiempo puede
calcularse integrando desde el instante t1 al instante t2.
t2

Q = Q .dt (2.30)
t1

Para calcular la integral es necesario conocer cmo vara con el tiempo la velocidad
de transferencia de calor.
En algunos casos es conveniente utilizar el flujo de calor, q , que es la velocidad de
transferencia de calor por unidad de superficie del sistema. La velocidad neta de
transferencia de calor Q se relaciona con el flujo de calor q mediante la expresin
integral
Resumen de Termodinmica Pgina 22 de 186

Q = q.dA (2.31)
A
donde A representa el rea de la frontera del sistema a travs de la cual se realiza la
transferencia de calor. Las unidades para Q y Q son las mismas que las
introducidas previamente para W y W , respectivamente. Las unidades para el flujo
de calor son las de la velocidad de transferencia de calor por unidad de superficie:
W/m2.
Si llevamos un sistema cerrado desde el estado inicial 1 al final 2 mediante un
proceso diatrmico, observaremos que el trabajo realizado ya no coincide con la
variacin de energa de este como si fuese adiabtico.
Ya que el trabajo por s solo no basta para explicar la variacin de energa
observada, consideraremos la existencia de una nueva forma de energa distinta del
trabajo y que en procesos no adiabticos os atraviesa los lmites del sistema y
contribuye a la variacin de energa interna. Esta forma es el calor y la definimos por
la igualdad:
Q12 = E2 E1 + W12 Q12 = U W12
La cantidad Q12 de calor aportada a un sistema cerrado sea cual sea el proceso, es
la suma de la variacin de energa del sistema (cintica, potencial e interna) y el
trabajo efectuado por este durante el proceso.
Por no ser el trabajo una variable de estado tampoco lo puede ser el calor, su valor
depende del proceso entre los estados inicial y final dados. Segn la igualdad dada,
el calor aportado al sistema se considera positivo y negativo cuando el sistema se de
calor.

Primer principio de la Termodinmica


Para describirlo se utiliza un proceso ADIABTICO (sistema cerrado que es llevado
desde un estado de equilibrio a otro, cuyas interacciones entre sistema y medio
ambiente sean exclusivamente en forma de trabajo)
Se pueden emplear muchos procesos adiabticos distintos para unir dos estados
determinados. Sin embargo, experimentalmente se obtiene que el valor del trabajo
neto hecho por o sobre el sistema es el mismo para todos esos procesos adiabticos
entre los mismos dos estados. Es decir, el valor del trabajo neto hecho por o sobre
un sistema cerrado sometido a un proceso adiabtico entre dos estados dados
depende solamente de los estados inicial y final y no de los detalles del proceso
adiabtico. La afirmacin anterior es consecuencia de la evidencia experimental
iniciada con los experimentos de Joule a principios del siglo XIX. Como
consecuencia de los inevitables errores experimentales resulta imposible probar,
midindolo, que el trabajo neto es exactamente el mismo para todos los procesos
adiabticos entre los mismos estados inicial y final. Sin embargo, la consistencia de
diferentes experimentos apoya esta conclusin de modo que se adopta como un
principio fundamental el que el trabajo es realmente el mismo. Este principio,
llamado primer principio de la Termodinmica, es vlido independientemente del tipo
de trabajo o de la naturaleza del sistema cerrado.

La expresin anteriormente escrita Q-W=E recibe la denominacin de expresin


integral del primer principio de la Termodinmica y trata de explicar no otra cosa ms
que el principio de conservacin de la energa.
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El principio de la conservacin de la energa para sistemas


cerrados
Hasta ahora hemos considerado de modo cuantitativo slo aquellas interacciones
entre un sistema y su entorno que pueden clasificarse como trabajo. Pero los
sistemas cerrados pueden tambin interaccionar con su entorno en una forma que
no puede identificarse como trabajo. Un gas (o lquido) contenido en un recipiente
cerrado y siguiendo un proceso en el que interacciona con una llama a temperatura
mucho mayor que la del gas es un ejemplo de la afirmacin anterior. Este tipo de
interaccin se llama interaccin trmica y el proceso puede identificarse como un
proceso no adiabtico. El cambio en la energa del sistema en un proceso no
adiabtico no puede calcularse exclusivamente en funcin del trabajo realizado. Nos
conducir a una expresin del principio de conservacin de la energa que es
particularmente conveniente para su aplicacin a sistemas de inters en ingeniera.

La Fig. 2.11 muestra un proceso adiabtico y dos procesos no adiabticos


diferentes. identificados como A y B, entre los mismos dos estados inicial y final, los
estados 1 y 2. Experimentalmente se puede encontrar que el trabajo para cada uno
de los dos procesos no adiabticos ser distinto del trabajo para el proceso
adiabtico: WAW adiabtico y W BW adiabtico. Los trabajos para los procesos no
adiabticos pueden tambin ser distintos entre s W AW B. Sin embargo, puesto que
los estados inicial y final coinciden, el sistema experimentar necesariamente el
mismo cambio de energa en cada uno de los procesos. Por consiguiente tendremos
E2 E1 = Wadiabatico
pero
E2 E1 WA , E2 E1 WB
Para los procesos no adiabticos el cambio en la energa del sistema no se
corresponde con la energa transferida por trabajo.
Un aspecto fundamental del concepto de energa es que sta se conserva. As, para
un sistema que experimenta exactamente el mismo cambio de energa durante los
procesos no adiabticos y el proceso adiabtico, la energa neta transferida al
sistema en cada uno de estos procesos debe ser la misma. Se deduce que la
interaccin trmica supone transferencia de energa. Adems, la cantidad de energa
Q transferida al sistema cerrado por otros modos distintos del trabajo debe ser igual
a la suma del cambio de energa del sistema y a la cantidad de energa transferida
desde el sistema mediante trabajo. Es decir,
Q = ( E2 E1 ) + W
Esta expresin puede escribirse como
E2 E1 = Q W (2.29)
Resumen de Termodinmica Pgina 24 de 186

Que establece que el cambio en la energa del sistema es igual a la transferencia


neta de energa al sistema, como se ha indicado antes.
La Ec. 2.29 resume el principio de conservacin de la energa para sistemas
cerrados de todo tipo.

Expresin del primer principio para un sistema cerrado


Cuando un sistema cerrado experimenta una transformacin no adiabtica que lo
conduce de un estado inicial 1 a un estado final 2, intercambiar un trabajo con el
medio W 12 diferente al que si el proceso fuera adiabtico ya que se produjo un
intercambio de calor Q12 que ser igual a:
Q12 = W12 W12ad y W12ad = U (estando el sistema en reposo)
Q = U 2 U1 + W12
Pero si el sistema est en movimiento la variacin de energa ser:
E = U + Ec + E p
Por lo que la expresin del primer principio ms general para un sistema cerrado
ser:
Q = E2 E1 + W

Energa interna
Tanto el calor como el trabajo son siempre formas de energa que se transfieren a
travs de los lmites de un sistema. As que cuando el calor o el trabajo pasan
atravesando a los lmites de un sistema, ya no existe razn alguna para seguir
hablando de ellos: calor y trabajo se han convertido en energa interna.
La aportacin de calor y la realizacin de un trabajo son procesos que varan la
energa interna del sistema y es imposible distinguir en ella una parte mecnica y
otra parte trmicas como componentes de la misma.
La energa interna se representa por el smbolo U, y el cambio en la energa interna
en un proceso es U2 U1. La energa interna especfica se simboliza por u o ,
dependiendo, respectivamente, de que se exprese por unidad de masa o por mol.
El cambio en la energa total de un sistema es
E2 E1 = ( EC2 EC1 ) + ( EP2 EP1 ) + (U 2 U1 ) o E = EC + EP + U
La energa interna de un sistema es una variable de estado del mismo, mientras que
el trabajo y el calor no lo son.
Como el estado de equilibrio de un sistema cerrado se puede determinar conociendo
dos de sus variables de estado (independientes) la energa interna especfica podr
venir dada en funcin de dos de ellas obteniendo as la llamada ecuacin de estado
calrica: U=U(T,V).

Definicin de la variacin de energa


Puesto que el trabajo neto es el mismo para todos los procesos adiabticos de un
sistema cerrado entre un par de estados definidos, puede concluirse de la
comprobacin exigida para una propiedad que el trabajo adiabtico define el cambio
de alguna propiedad del sistema. A esta propiedad se la llama energa.
Seleccionando el smbolo E para representar la energa de un sistema, la variacin
de energa entre dos estados se define, entonces, como
E2 E1 = Wadiabatico
donde W adiabatico representa el trabajo neto para cualquier proceso adiabtico entre
dichos estados. El signo menos delante del trmino trabajo en la ecuacin est de
acuerdo con el convenio de signos definido previamente.
Resumen de Termodinmica Pgina 25 de 186

Puesto que puede ser asignado cualquier valor arbitrario E1 a la energa de un


sistema en un estado dado 1, no puede atribuirse ningn significado especial al valor
de la energa en el estado 1 o en cualquier otro estado. nicamente tienen
significado las variaciones en la energa de un sistema.

Entalpa
Definicin
Si volvemos a la expresin del primer principio, tenamos que
Q W = E
Donde E = U + Ec + E p , pero estando el sistema en reposo resulta:
E = U
Y W = W e + We pero si W e = 0 W = We = pV
Q pdV = U
Q12 p (V2 V1 ) = U 2 U1
Q12 = (U 2 + p2V2 ) (U1 + p1V1 )
Los trminos encerrados entre parntesis slo dependen del estado termodinmico
del sistema porque U, p y V son variables de estado.
En general la suma U+p.V para cada estado termodinmico tendr un valor que slo
depender del estado. En efecto la energa interna es una funcin potencial (solo
depende de la modificacin), p y V son parmetros del estado y por lo tanto su
producto ser otra funcin potencial y la suma de dos funciones potenciales es otra
funcin potencial. Se introduce as una segunda funcin potencial o de estado
termodinmico denominado Entalpa (i).
i = U + pV y Q = i + W e

Expresin diferencial del primer principio en variables T, V y T, P


Q W = E Donde si el sistema est en reposo, Q = E .
Q W = U Dividiendo miembro a miembro por la masa
q w = u
q w = du
W = We + W e W e = 0 W = We = pdV
q pdv = du
q = du + pdv Expresin del primer principio en variables (T,P)
i = u + pv
di = du + pdv + vdp
  
q

q = di vdp Expresin del primer principio en variables (T,V)

Calores especficos a T,V y T,P constantes


Anteriormente habamos deducido que:
q = du + pdv y q = di vdp
Donde:
U U i i
du = dT + dV y di = dT + dp
T v V T T p p T
Reemplazando estas expresiones en las anteriores:
Resumen de Termodinmica Pgina 26 de 186

U U i i
q = dT + + p dV y q = dT + V dp
T v V
T T p p T
Si tomamos a V=constante, la primera expresin queda:
U q
= = Cv
T v T V
Cv es el calor especfico a volumen constante y es el calor que se le debe
suministrar a un sistema por unidad de masa a volumen constante para elevar su
temperatura en una unidad.
Si tomamos P=constante, la segunda expresin queda:
i q
= = CP
T P T P
CP: calor especfico a presin constante, el calor que se le debe suministrar a un
sistema por unidad de masa a presin constante para elevar su temperatura en una
unidad.

Relacin entre ambos


Si ahora igualamos las dos expresiones de q remplazando por Cv y Cp tenemos:
i U
CP dT + V dP = CV dT + P dV
P T V T
Siendo V=V(T,P) resulta
V V
dV = dT + dP
T p p T
i U V V
( CP Cv ) dT + V dP = + P dT + dP
P T V T T P P T
U V V
C P Cv = +p
V T T P T P
U V P U V
Pero = 1 CP Cv = +p
V T T P U V P V T P
Si en las expresiones anteriores de q , tomamos a T= cte, se obtiene de la primera:
U q
+P= = Ct
V T p T
Ct: coeficiente de dilatacin isotrmica, es el calor que se le debe suministrar a un
sistema por unidad de masa a temperatura constante para elevar su volumen en una
unidad.
Y de la segunda se obtiene:
i q
V = = Lt
p T p T
Lt: coeficiente de compresibilidad isotrmica, el calor que se debe suministrar a un
sistema por unidad de masa a temperatura constante para que su presin aumente
en una unidad.
Resumen de Termodinmica Pgina 27 de 186

Gas ideal como fluido de trabajo


Definicin
Se define como gas ideal aquel fluido gaseoso que cumple con la teora cintica de
los gases la cual supone que:
Todo volumen finito de gas est ocupado por un gran nmero de molculas.
Las molculas se encuentran separadas por distancias extremadamente
largas por lo que el volumen neto ocupados por las molculas es mucho
menor que el volumen del sistema.
Las molculas no se ejercen fuerzas entre s excepto cuando chocan, lo cual
significa que entre choque y choque las molculas se mueven en lnea recta.
Los choques entre las molculas y las paredes del recipiente que las contiene
son perfectamente elsticos.
En ausencia de la fuerza externas, las molculas se encuentran
uniformemente distribuidas y en su movimiento todas las direcciones son equi
probables.

Leyes de los gases ideales


Las leyes que stos deben cumplir son dos:
1. Ley de Boyle y Mariote: si la temperatura permanece constante las presiones
en diferentes estados sern inversamente proporcionales a los volmenes
que ocupe la masa de gas es decir
V1 P2
= si T=cte.
V2 P1
2. Ley de Gay Lussac: si una masa de gas se mantiene a presin constante,
los volmenes ocuparn sern proporcionales las temperaturas a que se
encuentre, determinada escala del termmetro de gas.
V3 T3
= si p=cte.
V4 T4

Ecuacin de los gases perfectos


Combinando las ecuaciones de Boyle-Mariotte y la de Gay- Lussac se obtiene una
ecuacin llamada ecuacin de estado de los gases perfectos que relaciona los tres
parmetros P, V y T de un estado cualquiera de un gas perfecto resulta:
T
V =c
P
Donde c ser una constante de proporcionalidad.
La ecuacin se acostumbra a indicar de la forma:
PV = cT o PV = mRT
Donde m representa la masa gaseosa considerada y R` es la constante particular
del gas pV=R`T.
Alternativamente la ecuacin tambin puede escribirse como pV=nRTEcuacin de
estado. Dnde n es el nmero de moles y R es una constante que se denomina
universal
m R`
n= y R= M: masa molecular
M M
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Energa interna de los gases perfectos


La energa interna para cualquier transformacin de un gas perfecto o ideal es slo
funcin de la temperatura, ya que ste es el nico parmetro que no sufre
modificaciones.
Esta afirmacin fue realizada por Joule y demostrada mediante un experimento que
l realiz que consistiendo en un recipiente que puede comunicarse mediante la
apertura de una vlvula. Inicialmente, con la vlvula cerrada, se coloca en uno de
esos una cierta masa de gas y una presin P1, temperatura T1 cuando un volumen
V1. En el segundo recipiente se hace vaco.
Luego los recipientes se sumergen en el agua de un calormetro en el cual estos
intercambian calor con el agua hasta alcanzar la temperatura de equilibrio al no ser
sus paredes adiabticas que llamamos Tn la cual indica el termmetro sumergido en
el agua.
Al abrir la vlvula, el gas se expande pasando por el volumen V2>V1 con la presin
p2<p1, pero el termmetro no vari su indicacin, por lo que T1=T2, lo que indica que
no se produjo transferencia de calorQ=0.

Aplicando el primer principio:


Q=U2-U1+W e=0 pero adems W e=0 ya que se expandi en el vacoU2-U1=0U2=U1 la
energa interna no vari al igual que la temperatura
dU
U = f (T ) = CV
dT
2


Y para cualquier transformacin tendremos: dU = Cv dT U = Cv dT
n

U = Cv .T

Entalpa de los gases perfectos


La Entalpa para cualquier transformacin de un gas perfecto es slo funcin de la
temperatura y que ste es el nico parmetro que no sufre modificaciones.
Esta afirmacin fue realizada por Joule-Thompson y demostrada mediante un experimento
que consista en un trozo de conducto aislado trmicamente y en el cual se intercala un
tapn poroso. Si se hace circular un gas por dicho tubo, al pasar una corriente por el
obstculo, se producir una cada de presin por lo que p2<p1.
Si escribimos el primer principio nos queda:
c12 c22
i1 + + gz1 + Q = i2 + + gz2 + Wt
2 2
Pero en este caso Q=0 por estar trmicamente aislado, W t=0 por no realizarse ningn
trabajo y z1=z2 por ser el tubo horizontal
c12 c2
i1 + = i2 + 2
2 2
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Si el cilindro se hiciera de dos secciones diferentes logrando equiparar p1 y p2, equiparando


as c1 y c2i1=i2.
Mientras tanto los termmetros ubicados en 1 y en 2 indicarn la misma temperatura por lo
tanto sta no vari al igual que lo hizo la Entalpa
di
i = f (T ) = Cp
dT
Y podr calcularse la variacin de Entalpa de un gas perfecto mediante:
T2

i2 i1 = C p dT = i
T1

i = C p .T

Calores especficos y relacin de Mayer


Los calores especficos a volumen y presin constantes son independientes de la
temperatura para los gases ideales, pero dependen de la naturaleza de stos por lo que:
Para gases mono atmicos:
Cp=5/2R
Cv=3/2R
Para gases poli atmicos:
Cp=7/2R
Cv=5/2R
Anteriormente habamos llegado a que
U V
C P Cv = +p
P V T P
Para el caso especial de gases reales
R
C P Cv = 0 + p = R Relacin de Mayer
p

Transformaciones de sistemas gaseosos ideales


Consideraremos un sistema cerrado constituido por unidad de masa (n=1) de un gas
perfecto y estudiaremos diversas transformaciones cuasi estticas y en cada una de
ellas calcularemos el intercambio de energa interna del sistema. Por tratarse de
transformaciones cuasi estticas podremos representarlas en el diagrama p-v en el
que cada punto representa un estado de equilibrio.
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Transformacin isocrica (a volumen constante)


Como el sistema es termo elstico, slo puede intercambiar
trabajo con el medio por variacin de volumenW=0 al ser
volumen constante. Habr un calor intercambiado que
puede calcularse mediante
Q = Cv (T2 T1 )
En cuanto a la variacin de energa interna, por esta del
sistema constituido por un gas perfecto su diferencial ser
dU=CvdT y en consecuencia ser
U 2 U1 = Cv (T2 T1 )
Transformacin isobrica (a presin constante)
En este caso como puede observarse el sistema
intercambio trabajo con el medio y su valor viene dado por:
2
W = pdV
1
Dado que la presin es constante:
W = p (V2 V1 )

RT
Teniendo en cuenta que V = se puede obtener otra expresin para el trabajo:
p
RT RT
W = p 2 1 = R (T2 T1 )
p p
En cuanto al calor intercambiado en la isobara estar dado por
Q = C p (T2 T1 ) = i
Como el sistema est formado por unidad de masa de un gas perfecto, la variacin
de energa interna ser
U 2 U1 = Cv (T2 T1 )
Deber cumplirse para la transformacin el primer principio de la termodinmica, o
sea que deber ser
Q = U 2 U1 + W = C p (T2 T1 ) = Cv (T2 T1 ) + R (T2 T1 ) C p Cv = R (Relacin de Mayer)

Transformacin isotrmica (a temperatura constante)


Al ser T=constante, se cumplir la Ley de Boyle-Mariotte, es decir pV=cte, en
consecuencia la representacin del diagrama p-V ser un trozo de hiprbola
equiltera.
El trabajo estar dado por
2
W = pdV
1
Por la ecuacin de estado tendremos
RT
p=
V
2
dV V p
W = RT = RT ln 2 = RT ln 1
1
V V1 p2
Dado que el sistema est constituido por un gas
perfecto, como la energa interna es funcin
Resumen de Termodinmica Pgina 31 de 186

nicamente la temperatura, al no existir la variacin de la temperatura tampoco


variar la energa internaU2-U1=0, al igual que la Entalpai=0.
En consecuencia habr un calor intercambiado que deber ser equivalente al trabajo
intercambiado:
p
Q = W = RT ln 1
p2
En el caso representado la transformacin es una expansin, el gas realiza trabajo y
recibe una cantidad de calor equivalente. Si se tratara de una comprensin, el gas
recibira trabajo y cedera una cantidad de calor equivalente.
Dado que en una transformacin isotrmica, existe calor intercambiado. Se puede
hablar de calor especfico de la isotrmica. Si consideramos una transformacin
elemental isotrmica el calor elemental intercambiado puede expresarse por
Q = C.dT
Pero Q0, dado que existe un calor intercambiado y dT=0 porque no existe
variacin de temperatura, entonces para qu la ecuacin se cumpla debe ser C = .
Esto significa que un isotrmica cualesquiera que sea la cantidad de calor que se
suministre al gas o se le quite, su temperatura no vara en un grado.
Transformacin adiabtica (sin intercambio de calor)
En primer lugar vamos a determinar las relaciones que cumplirn los p, V y T del
sistema durante la transformacin. A tal fin escribamos la expresin del primer
principio de la Termodinmica para un proceso elemental de un sistema cerrado al
reposo
Q = dU + W
Tendremos:
Q=0 por ser la transformacin adiabtica, dU=CvdT
por estar constituido el sistema por un gas perfecto y
W=p.dV por tratarse de un sistema termoplstico que
solo intercambia trabajo con el medio por variacin de
un volumen.
0 = Cv dT + pdV
Esta es la ecuacin diferencial de una adiabtica de un
sistema integrado por la unidad de masa de un gas
perfecto. Para poderla integrarla debemos eliminar el
parmetro presin. De acuerdo con la ecuacin de los
gases ideales:
RT dV
p= Cv dT + RT =0
V V
Dividiendo todo por T y Cv a fin de separar las variables que
dT R dV
+ = 0 Donde por Mayer R = C p Cv
T Cv V
dT C p Cv dV dT C p dV
+ = + 1
T Cv V T Cv V
Cp
= (Coeficiente de la adiabtica)
Cv
dT dV
+ ( 1) = 0 integrando ln T + ( 1) ln V = 0 que puede escribirse
T V
TV 1 = cte
Resumen de Termodinmica Pgina 32 de 186

Esta expresin expresa la relacin entre temperatura y volumen a lo largo de una


adiabtica. Para obtener la relacin entre presin y volumen obtenemos T del
ecuacin de estado de gas
pV pV 1
T= V = cte pV = cte ECUACIN DE POISSON
R R

Si en la ecuacin TV 1 = cte reemplazamos a V en vez de a T se obtiene:


1 1
RT RT
V= T = cte Tp = cte
p p
La ecuacin de Poisson nos indica que la representacin del adiabtica en el plano
p-V nos dan una curva de forma parecida a la isotrmica
En este caso, el volumen est elevado a un exponente que ser mayor que la
unidad, por lo que al reducir el volumen en una adiabtica crecer ms la presin
que en el caso de la isotrmica.
Al ser el calor igual a cero, entonces el trabajo debe ser igual a la diferencia de
energa interna cambiada de signo (por el primer principio)
0 = U + W W = U = U1 U 2
Por tratarse de un sistema integrado por la unidad de masa de un gas perfecto
U1 U 2 = Cv (T1 T2 ) W = Cv (T1 T2 )
1
W= ( p2V2 p1V1 )
1
Transformacin politrpica
Definiremos a las politrpicas a toda transformacin durante la cual el calor
especfico se mantenga constante C=Cte.
De acuerdo con la definicin habr infinitas politrpicas, una para cada valor
particular de C y las cuatro transformaciones estudiadas anteriormente no sern ms
que casos particulares de politrpicas.
Para obtener las relaciones entre los parmetros p, V y T a lo largo de una
politrpica cualquiera partiremos de la expresin del primer principio por un proceso
elemental de un sistema cerrado
Q = dU + W
En nuestro caso tendremos:
Q = CdT
dU = Cv dT
W = pdV
CdT = Cv dT + pdV
( C Cv ) dT = p dV
RT
p=
V

dV
( C Cv ) dT = RT
V
dT dV
( C Cv ) T = R V
( C Cv ) ln T = R ln V + ln k
Resumen de Termodinmica Pgina 33 de 186

T ( C Cv )
ln = ln K
V R

T ( C Cv ) T
=K R
= K`
VR C Cv
V
C p Cv C C p
R
1 pV R
C Cv
pV = K `` 1 = 1 = =n
R
C Cv
C Cv C Cv C Cv
V
C Cp
n=
C Cv
pV = cte
n

La representacin de la politrpica en el plano p-V puede tomar muchas formas


segn sea el valor de n. El trabajo en la politrpica ser
W = U Q = Cv T + C T

W = ( C p Cv ) (T2 T1 ) =
1
( p2V2 p1V1 )
1 n

Partiendo de la ecuacin de la politrpica, obtendremos las ecuaciones generales de


todo lo otros tipos de transformaciones, variando el valor de n.
1
Transformacin isocrica pV n = p nV n = p 0V = V = cte
Transformacin isobrica pV n n = 0 pV 0 = P = cte
Transformacin isotrmica pV n n = 1 pV = cte
Transformacin adiabtica pV n n = pV = cte
Resumen

q = du + pdv : du = Cv dT
Partiendo de
q = di + vdp : di = C p dT
Para los distintos casos se obtiene
Resumen de Termodinmica Pgina 34 de 186

El primer principio y los sistemas abiertos

Hasta ahora la deduccin del primer principio se aplic los sistemas sencillos que
son cerrados o sea que la masa permanece constante durante la transformacin.
Sin embargo la mayor parte de los sistemas ingenieriles son abiertos, por lo tanto
resulta necesario generalizar el primer principio a los sistemas abiertos.
Consideramos la regin del espacio
comprendido entre las secciones 1-1 y 2-2
de un conducto por el que circula fluido.
Si el gasto que penetra por la seccin 1-1
es igual al que sale por 2-2 y el fluido
circula en rgimen permanente, el sistema
as definido ser un sistema circulante.
En el caso ms general el sistema
intercambiar con el medio un trabajo Wt a
travs de un mecanismo y adems recibir
una cantidad de calor Q por unidad de
masa que pase dentro del.
Al penetrar el fluido por la seccin 1-1
estar animado con una velocidad c1,
sometido a una presin p1, tendrn una energa interna especfica U1 y la seccin se
encontrar a una altura z1 del plano de referencia y a salir por la seccin 2-2 ubicada
a una altura z2 tendr una velocidad c2, una presin p2 y una energa interna
especfica U2.
Para poder aplicar las ecuaciones del primer principio, debemos transformar primero
este sistema abierto en uno cerrado para lo cual suponemos dos listones colocados
en las secciones 1-1 y 2-2.
El fenmeno que ocurre en el sistema circulante cuando penetra una unidad de
masa por la seccin 1-1 y sale una unidad de masa por la seccin 2-2 es equivalente
a lo que ocurre en un sistema cerrado cuando el pistn ubicado en la seccin 1-1 se
Resumen de Termodinmica Pgina 35 de 186

desplaza una longitud L1 y el ubicado en la seccin 2-2 una longitud L2, si las
longitudes cumplen con las siguientes igualdades: V1=A1.L1 y V2=A2.L2
Aplicando ahora s el primer principio de la termodinmica:
Q = E2 E1 + W
Dnde
c2
E1 = U1 + Ec1 + Ep1 = U1 + 1 + gz1
2
c2
E2 = U 2 + Ec2 + Ep2 = U 2 + 2 + gz2
2
W = W1 + W2 + Wt
W1 en el trabajo que realiza el medio exterior para desplazar el pistn ubicado en 1-
1, la longitud L1, que ser igual a W 1=p1A1L1=-p1V1 (negativo porque el trabajo entra
al sistema) W 2 es el trabajo que realizan sistema para desplazar el pistn ubicado en
2-2 una longitud L2, que ser igual a W 2=p2A2L2=p2V2 (positivo porque es el trabajo
que realiza el sistema).
Reemplazando lo obtenido en la expresin del primer principio tenemos:
c2 c2
Q = U 2 + 2 + gz2 U1 + 1 + gz1 p1V1 + p2V2 + Wt
2 2
c 2
Q = (U 2 + p2V2 ) (U1 + p1V1 ) + + g z + Wt
2
c 2
Q Wt = i + + g z
2
Si el flujo msico que circula es m
c2
Q Wt = m i + m + mg
z
2
Esta es la expresin del primer principio para una sola entrada y una sola salida.
Generalizando para ms de una entrada y/o salidas resulta:
n
cei2 k csj2
Q Wt = m ei iei +
+ g zei + m sj isj + + g zsj

i =1 2 j =1 2
Si por un instante se supone que encerramos el elemento de masa con un volumen
de control y lo seguimos en su movimiento mientras circula por el sistema.
El sistema as considerado es cerrado y el nico trabajo combinado de expansin y
por lo tanto podemos aplicar el primer principio en variables T y p
q we = du q = di vdp
Reemplazando en expresin del primer principio para sistemas abiertos resulta:
di vdp wt = di + gdz + d c2
2

vdp = wt + gdz + d c2
2

vdp = wt + dz + c2
2

En la mayora de los problemas tcnicos gz es despreciable al igual que c2/2 con


lo que la expresin queda:
wt = vdp
El trmino vdp recibe el nombre de circulacin y resulta igual al trabajo tcnico
cuando la energa cintica y la potencial son despreciables.
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Balance de masas
Sea el sistema que fluye como el de la figura. El
balance de masa en el elemento de volumen
encerrado por la superficie A, la distancia dx resulta:
dm
m.( x + dx) m.x = m.x + .dx m.x = dm = p.c + dt
dx
Si el sistema es estacionario se cumple que:
dm
= m = p.c. A = cte
dt
Que es la ecuacin de continuidad.

Aplicacin del 1 Principio a Sistemas cclicos


Una transformacin cclica tiene asociada una modificacin nula, por lo tanto:
q w t = 0
q wt = 0
Lo cual indica que el calor absorbido neto es igual al trabajo absorbido neto.
q = wt

Mquina trmica
Es un dispositivo mecnico que opera o funciona cclicamente absorbiendo calor de
una fuente caliente (FC), transfirindolo parcialmente en trabajo y la diferencia entre
el calor absorbido y el trabajo producido (wneto) lo cede en forma de calor a una
fuente trmica fra a menor temperatura (FF).
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Eficiencia trmica
Se define eficiencia o rendimiento trmico TS a la relacin entre el trabajo producido
y el calor absorbido.
w
TS = t
qa

Aplicacin en rgimen estacionario a dispositivos usados en


mquinas trmicas. Casos ideales
Se toman casos ideales para eliminar dificultades como lo son lquidos
comprensibles, no viscoso, prdida de carga, columna del lquido (peso), etc.
La ecuacin que vamos a aplicar es la del primer principio de la termodinmica para
sistemas circulantes y cmo daremos para cada dispositivo segn sean sus
condiciones de funcionamiento
c 2
q Wt = i + + g z
2

Bombas
La bomba es un dispositivo que permite elevar la presin de un fluido a expensas del
trabajo consumido. La bomba ideal es adiabtica, con lo que q=0 pero adems
zg=0 y C2/2=0
wt = vdp = v( P2 P1 )

Compresor
El compresor de un dispositivo que permite comprimir un gas a expensas de un
trabajo consumido. El compresor ideal es adiabtico, con lo que q=0 pero adems
zg=0 y C2/2
wt = i = C p T

Turbina
La turbina en un dispositivo que permite transformar la energa de un fluido en
trabajo tcnico. La turbina ideal es adiabtica con lo que q=0 pero adems zg=0 y
C2/2=0
wt = i
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Vlvula de laminacin
La vlvula de laminacin de un dispositivo que me permite reducir la presin
isoentlpicamente (Entalpa constante). La vlvula de laminacin no intercambia
calor ni genera trabajo y adems zg=0 y C2/2=0
i = 0

Difusor-tobera
Son dispositivo que permiten transformar la energa cintica de un fluido en energa
interna ya que a lo largo de ellos la vara. Estos equipos ideales son adiabticos, el
wt es nulo y la variacin de energa potencial tambin lo es
c 2 c 2
0 = i + i = +
2 2

Intercambiador de calor
El intercambio de calor en un dispositivo que permite calentar un fluido fro y enfriar
un fluido caliente. Si consideramos al sistema como al que se indica a continuacin
el sistema es adiabtico, el wt=0 y zg=0 y C2/2=0, con lo cual resulta
0 = m i + M i`= m ( i2 i1 ) + M ( i2 `i1 `)
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Tema 3: Fluidos de trabajo


El cuerpo puro real como fluido de trabajo
El gas ideal constituye un cuerpo puro diferente al de cuerpos puros reales.
Cualquiera fuese en las condiciones de presin y temperatura, un gas ideal se
comporta de la misma manera, es decir, es una nica fase (gaseosa) que tienen de
ecuacin de estado PV=nRT, U=U(T), i=i(T), tanto Cp como Cv son constantes. Con
ciertas condiciones lmites los cuerpos puros reales presentan un comportamiento
similar de los gases ideales pero a medida que se alejan de estas condiciones las
diferencias se hacen ms notorias.
El hecho fundamental comn a todos los cuerpos puros reales y que poseen (todos)
las mismas propiedades cualitativas y su existencia se presenta bajo distintas fases.
Lo que diferencia a los cuerpos puros reales entre s son los valores particulares de
presin, volumen y temperatura que determina la existencia de una determinada
fase pudiendo ser esta slida, lquida o gaseosa. El cuerpo puro real tambin se
presenta en estado de equilibrio de dos y tres fases que coexisten en condiciones
bien determinadas.

Estudio experimental del cuerpo puro


Se estudia experimentalmente el cuerpo puro a travs de un amplio campo de
presiones, temperatura y volmenes. Se concluye que hay un comportamiento
cualitativo que es comn a todos los cuerpos puros, lo que permite estudiarlo bajo
un esquema general. Esto surge del hecho de que las curvas que determinados
comportamientos son iguales para todos los cuerpos.
Dentro de este esquema cualitativo general del cuerpo puro se establecen
diferencias especficas que hacen que la descripcin cuantitativa de cada cuerpo
puro sea diferente.
Por ejemplo:
Todos existen en fase slida, lquida y gaseosa pero a distintas presiones y
temperatura.
Todos tienen un punto triple: slido, lquido y gas.
En todos existen equilibrio entre fases slido-lquido, lquido-vapor, slido-
vapor.
Todos tienen un punto crtico.
Para presiones mayores a la presin crtica un gas por enfriamiento no se
puede condensar.
Etc.

Superficie P, V, T para un cuerpo puro real


Como ya habamos definido anteriormente, existe una ecuacin de estado que
vincula a las tres variables de una sustancia: p, V y T, F(p, V, T)=0 que me permite
establecer una de ellas cuando se dan dos. El conjunto de puntos pi, Vi y Ti permite
determinar una superficie en equilibrio del cuerpo puro en estudio. En general la
forma algebraica de esta ecuacin de estado no se conoce pero esta relacin existe
para cada cuerpo puro.
La observacin de las figuras muestra claramente un comportamiento cualitativo
comn donde se presentan regiones caractersticas correspondientes al sistema
formado por una sola fase (homognea) las que se designan como un gas (vapor),
slida y lquida as tambin como otras zonas donde existen otras dos fases: lquido-
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vapor, lquido-slido y slido-vapor y finalmente una lnea triple donde coexisten las
fases lquida, slida y vapor simultneamente.

Superficie P, v, T, sus proyecciones


La superficie P, V, T es muy completa pero resulta dificultoso su uso, por lo que se
recurre a la proyeccin de dicha superficie en los planos coordenados P-V, P-T y T-
V, para as de esta manera poder resolver los problemas de manera ms sencilla,
denominndose a estas proyecciones diagrama de fases.
Diagrama P-v
Si proyectamos a la superficie P, V, T en el plano P-V obtenemos el diagrama que
se muestra. En el mismo podemos distinguir una zona de slido, una zona de fusin
donde coexiste el slido y lquido, que para el caso del agua es a menor volumen
que el slido, una de lquido, una zona de vapor hmedo en la que subsiste el
lquido y el gas (vapor) y una zona de vapor recalentado en la cual slo existe una
fase gaseosa.
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Diagrama P-T
Si proyectamos a la superficie P, V, T en el plano P-T obtenemos el diagrama que se
muestra. En el mismo se puede distinguir claramente la fase slida, lquida y
gaseosa. En este diagrama las curvas S-V y L-V son para todos los cuerpos puros
correspondientes, sin embargo la curva S-L es decreciente en aquellas sustancias
que al solidificarse se dilatan como lo es el agua y creciente cuando al solidificarse
se contrae como es el NH3.

Diagrama T-v
Tambin se puede proyectar la superficie P, V, T en el plano T-V obtenemos el
diagrama que se muestra. En este diagrama tambin se pueden distinguir las fases
slida, lquida y gaseosa, la zona de vapor hmedo y la de sublimacin. Tambin se
pueden apreciar el punto crtico en el cual se une la curva de vaporizacin con la de
saturacin

Constantes crticas
En el diagrama T-V se puede observar que a presin y temperaturas elevadas nos
encontramos con una particularidad, se pasa de la fase lquida a gaseosa sin
atravesar la zona de vapor hmedo, no observaremos ninguna vaporizacin e
inversamente pasaremos la fase gaseosa hacia la lquida sin condensacin alguna.
La fase gaseosa y la lquida forma pues, una zona continua de estados.
Resumen de Termodinmica Pgina 42 de 186

Las lneas de vaporizacin y de saturacin van a coincidir en el llamado punto


crtico. La isoterma y la isobara que pasan por el punto crtico reciben el nombre de
isoterma crtica T=Tk e isobara critica p=pk. La temperatura crtica Tk, la presin
crtica pk y el volumen especfico crtico vk son magnitudes caractersticas de cada
sustancia.

Curvas de vapor y lquido saturado


Existe una zona en la cual conviven la fase lquida y gaseosa denominada zona de
vapor hmedo y que est delimitada entre dos curvas, una en la que comienza a
formarse vapor denominada curva de lquido saturado y otra en la que se termina
transformar todo el lquido en vapor denominado curva de vapor saturado.
Se puede apreciar del diagrama T-V o P-V, que cuando coexisten dos fases, el
sistema que se ha determinado trmicamente si se conoce slo una variable
intensiva.

Vapor hmedo. Calidad


El vapor hmedo es una mezcla de lquido en ebullicin y de vapor saturado (gas)
en equilibrio termodinmico, o sea a la misma presin y temperatura. Entendemos
como lquido en ebullicin al lquido cuyo estado se halla sobre la lnea de
vaporizacin. Bajo el nombre de vapor saturado, identificamos al gas cuyo estado se
halla sobre de lnea de saturacin.
Si consideramos la vaporizacin de un
fluido a presin constante de 1 a 2, se
encontraron en el estado lquido y su
temperatura ir aumentando as
cedindole calor, en el punto 2 aparecer
la primera burbuja de vapor y es ah el
punto de lquido en ebullicin o de lquido
saturado.
Seguimos cediendo calor del sistema
veremos que la temperatura no aumenta,
pero si lo hace el volumen hasta llegar al
punto 4 de vapor saturado donde ya todo
el lquido se convirti en vapor pasando
por 3. Si seguimos calentando el vapor, seguir aumentando la temperatura y un
poco el volumen obteniendo entonces vapor recalentado.
El proceso de vaporizacin descrito lo podramos repetir a distintas presiones donde
observaramos los mismos fenmenos siempre que la presin estuviese
comprendida entre la presin del punto triple y la del punto crtico. A mayores
presiones que la del punto crtico es imposible observar una vaporizacin entre
ambas fases. Pasamos de la fase lquida a la gaseosa de un movimiento continuo.
Para identificar el estado del vapor hmedo se define una nueva variable que nos
expresa el valor de la composicin del sistema heterogneo compuesto por el lquido
en ebullicin y el vapor saturado, recibe el nombre de ttulo (X) y se define como el
cociente entre la masa de vapor saturado y la masa del vapor hmedo.
mV
X= L mv: masa de vapor y ml: masa de lquido
m + mV
Si vL es el volumen especfico del lquido y vV es el volumen especfico del vapor, el
volumen V del vapor hmedo ser
V=mVvV+mLvL
El volumen especfico del vapor hmedo de masa m=mV+mL es:
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V mV V mL
v= = L v + vL
m m + mV m L + mV

X

v = (1 X ) v + XvV = v L + X ( vV v L )
L

Los volmenes lmites vL o vV son funcin de la presin o bien de la temperatura.


Para una presin o temperatura dada conociendo el ttulo X, el estado del vapor
hmedo se determina calculando su volumen especfico que se puede hacer
tambin expresando la ltima frmula de la siguiente forma:
v vL X mV
= =
vV v 1 X m L
El punto que representa el estado de vapor hmedo divide al segmento de la isobara
o bien de isoterma en partes proporcionales a la cantidad de vapor saturado y de
lquido existentes. Esta propiedad sirve para trazar las curvas de ttulo X= constante,
las cuales todas pasan por el punto crtico.

Vapor recalentado
Como ya se explic anteriormente el vapor recalentado no es ms que vapor
saturado cuando seguimos calentando aumentando su volumen y temperatura. No
es otra cosa que la fase gaseosa de un fluido.

Estudio de distintas evoluciones


Transformacin isobrica reversible ABCDEF
Si consideramos volumenes especficos pequeos,
nos encontramos en la fase del slido. En ella, para
grandes variaciones de la presin y de la
temperatura el volumen especfico de la sustancia
casi no vara. Siguiendo la lnea AB situadas sobre
un plano p=cte, la temperatura aumenta para poca
variacin de volumen, lo que corresponde al
calentamiento de un cuerpo slido a presin
constante.
Cuando se alcanza la lnea de fusin en el punto B,
el slido empieza a fundir. Mientras se va formando
lquido y manteniendo constante la presin, la
temperatura no vara. Entre B y C las sustancia ya
no es homognea sino que est formada por las
fases lquida y slida. En el punto C termina la fusin. El lmite de la fase lquida con
la zona de fusin es la lnea de solidificacin, ya que a partir de ella el lquido al
perder calor, se solidifica. Se calienta el lquido a partir del punto C en adelante y
Resumen de Termodinmica Pgina 44 de 186

siempre a presin constante se expandir y la temperatura del mismo ir en


aumento. En D alcanzamos la lnea de vaporizacin, con lo que entramos en la zona
de vapor hmedo. En este punto el lquido empieza a vaporizarse (hervirse).

Si seguimos cediendo calor, siempre a presin constante, nos seguir formando ms


vapor, permaneciendo invariable la temperatura. El volumen especfico del sistema
formado por las dos fases, vapor (gas) y lquido, aumenta considerablemente. En el
punto E desaparece la ltima gota de lquido con lo que alcanzamos la fase de gas.
El lmite a la derecha de la zona de vapor hmedo es la lnea de saturacin. Esta
lnea une todo los estados en cules el gas empezara a condensar. El
calentamiento a presin constante desde E hasta F hace que la temperatura
aumente nuevamente. Es corriente dar el nombre de vapor recalentado al gas cuyo
estado se halle en las cercanas de la lnea saturacin.
Si calentamos un cuerpo slido a presin muy baja, por ejemplo a partir del punto G,
al alcanzar en H la lnea de sublimacin este cuerpo no fundir, sino que se
vaporizara directamente. Este paso directo de la fase slida a la fase gas recibe el
nombre de sublimacin.
A presin y temperaturas ms elevadas como la de la transformacin GH, se ver
que se puede pasar de la fase lquida a la gaseosa sin atravesar la zona de vapor
hmedo.
Transformacin isotrmica reversible ABCD
A los fines de facilitar la comprensin se
ejemplifica el caso de un vapor que se encuentra
confinado en un cilindro con un pistn mvil.
El sistema es colocado en una fuente trmica de
temperatura T donde la transformacin se hace
infinitamente lenta de tal manera que la
transformacin sea isotrmica y reversible.
En una primera etapa se comprime el vapor
isotrmicamente desde el punto A al punto B. Una
vez alcanzado el estado el sistema representado
por el punto B, si desplazo el pistn disminuyendo
el volumen, se observaron en el sistema dos
hechos muy importantes: la presin no vara y
aparece una fase condensada (lquida). Dicho
punto se encuentra sobre la lnea saturacin. Se contina desplazando el pistn y se
entra a la zona de vapor hmedo en la cual el vapor va disminuyendo y el lquido va
aumentando hasta llegar al punto C donde ya todo el vapor se transform en lquido
dando lugar en dicho punto a la lnea de vaporizacin. Se contina desplazando el
pistn, el volumen casi no vara, pero se puede apreciar un sustantivo aumento de
presin, lo cual indica que el lquido es casi incompresible.

Calores de transformacin
El calor necesario para lograr que un sistema modifique su estado termodinmico se
denomina calor de transformacin y se los puede distinguir entre los grupos: calor
sensible y calor latente.

Calor sensible
Es el calor entregado o cedido por un sistema y que slo provoca en l un ascenso o
descenso de la temperatura. Para un proceso a presin constante:
q = CP T
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Calor latente
Es el calor entregado o quitado a un sistema cuyo nico cambio en el sistema hacia
la transformacin sea de una fase a otra. Para un proceso a presin constante
q = f = iV iL

Tablas de propiedades termodinmicas y diagramas


Para definir el estado termodinmico de las fases de un cuerpo puro se necesita
conocer adems de la masa dos variables intensivas. Por lo tanto las tablas de
propiedades termodinmicas de una fase son de doble entrada, en este caso de la
tabla de vapor recalentado.
Cuando coexisten dos fases, el sistema que se ha determinado termodinmica
mente se conoce una variable intensiva, por lo tanto las tablas de propiedades
termodinmicas de dos fases son las de simple entrada, en este caso de la tabla de
vapor hmedo.

Estudio de los gases reales


Las caractersticas de los gases reales y sus comportamientos nos permiten sealar:
1. lim pV = RT . Los gases reales a presiones bajas se comportan como si
p 0

fuesen un gas ideal.


pV
2. lim = f (T ) Cuando se representa pV=f(p). Los gases reales, se
p 0 p
T
comprueba que la presin es baja en la pendiente slo depende de la
temperatura pudiendo ser mayor, menor o igual a cero.
3. Cuando la temperatura de un gas real aumenta a presin constante sus
comportamientos se aproxima al de los gases ideales. Todos los gases reales
presentan un punto crtico en la transformacin lquido-vapor para lo cual se
p 2 p
cumple =0 y = 0 es decir de isoterma crtica presenta un
V T =TC V 2 T =T
C

punto de inflexin.
4. Las isobaras e isotermas son discontinuas al pasar de vapor a lquido.
5. Las curvas iscoras son para todos los gases prcticamente rectas, o sea
2 p
=0
T 2 V

Lmite de aplicabilidad de la ecuacin de estado de los gases ideales a


los gases reales
La ecuacin de estado vlida para gases ideales se aplica con suficiente
aproximacin a los gases reales cuando las condiciones de trabajo son a presiones
bajas y temperaturas elevadas.
Para gases mono y biatmicos la ecuacin de estado de gases ideales se puede
aplicar hasta en volumen molar de 5 [l/gr mol]. Para gas poli atmicos ms
complejos la ecuacin de estado de los gases ideales se aplica hasta un volumen
molar de 20[l/gr mol].

Ecuacin de Virial
Las ecuaciones de Estado aplicadas a los gases reales deben satisfacer las
condiciones de borde por lo que comnmente la ecuacin se da en la forma
pV=A+Bi+Ci2+dnde los coeficientes A, B, C llamados coeficientes viriales, solo
Resumen de Termodinmica Pgina 46 de 186

son funcin de la temperatura y de la sustancia en consideracin, o sea, hay una


expresin numrica de la Ecuacin Virial para cada gas real.

Factor de compresibilidad (Z)


Dado que el problema es que para los gases reales pVRT se puede restablecer la
igualdad describiendo pV=ZRT. Donde Z no es una constante, sino que una funcin
del estado del gasZ=f(p,T).
Si fuera simplemente as, sera extremadamente laboriosa la utilizacin de este
mtodo, dado que habra que determinar para cada gas y para cada estado el valor
correspondiente. Pero se determinan en forma experimental valores de Z y se las
grfica o tabula en funcin de los parmetros presin reducida y temperatura
reducida. Se observa que para gases diferentes los valores coinciden para iguales
valores de dichos parmetros, en consecuencia se puede construir una nica tabla
con un nico diagrama de coeficientes de compresibilidad vlido para todos los
gases.

Introduccin al principio de los estados correspondientes


El principio del estado correspondiente establece que los gases reales tienen la
misma ecuacin de estado en funcin de variables reducidas definidas como Vr=V.
Esta se puede enunciar que para cada grupo de gases similares la ecuacin de
estado se puede escribir: pr=(Tr, V).Dnde es diferente de cada grupo. La
experiencia muestra que el principio de los estados es aproximado pero debe haber
aproximaciones suficientemente buenas como para poder aplicarlo a numerosos
problemas tcnicos.
La familia o grupo para el cual es vlida la funcin (pr=(Tr, Vr)) se cumple que
todos los gases reales de este grupo tienen el mismo factor de compresibilidad
crtico Zc=pkVk/RTk. El grupo mayoritario de gases tienen un Zc que vara de 0,26 a
0,28 por lo que se ha graficado un diagrama para Zc=0,27 aunque tambin las hay
para otros valores.

Ecuacin de Estado Generalizada


Se llama ecuacin estado generalizada aquella donde se considera el coeficiente de
compresibilidad
pV = ZRT
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Tema 4: Segundo Principio


Sentido de las evoluciones con los sistemas fsicos
El sentido de las evoluciones hace referencia a que si una transformacin va desde
1 hacia 2 o de 2 hacia 1. La modificacin del sistema se dice realizable si se
corresponden infinitas transformaciones realizables.

Alcance del Primer Principio y necesidad del Segundo Principio


Para que una modificacin sea aislable es condicin necesaria que los estados
iniciales y finales tengan la misma energa. En general si una modificacin es
aislable no lo es su opuesta.
Esto permite concluir que un sistema aislado no recorre un ciclo. La condicin de
aislabilidad deducida del Primer Principio es que Einicial=Efinal la cual es simtrica con
respecto de los estados iniciales y finales y por lo tanto no puede decidir entre dos
modificaciones opuestas de las cuales solo una no se puede llevar a cabo, cual es
esta.

Segundo Principio de la Termodinmica


En su concepto el segundo principio de la termodinmica es la ley que se ocupa de
indicar el sentido que tienen las modificaciones en los sistemas termodinmicos. De
varias modificaciones posibles a lo que puede ser sometido un sistema el Segundo
Principio indicar cules de ellas pueden llevarse a cabo y cuales no.
Si hacemos un estudio fenomenolgico de los hechos naturales que se producen en
la naturaleza, como soltar un objeto y que este caiga, colocar un cuerpo caliente
dentro de un fluido fro, etc. se puede llegar a las siguientes conclusiones:
La modificacin que sufre el sistema es a partir de las propias fuerzas
directoras del sistema y no del medio externo.
Hay modificaciones posibles y otras, sus inversas son imposibles
espontneamente.
Es el resultado de la experiencia y no de las especulaciones tericas.
Este comportamiento de los sistemas termodinmicos es independiente del
primer principio.
La direccionalidad de las modificaciones de los sistemas termodinmicos
aislados en el resultado de la experiencia, no tiene una explicacin en
termodinmica clsica, sin embargo se puede prever que la discriminacin de
las modificaciones posibles de las imposibles en un sistema termodinmico
aislado se har mediante una funcin de estado termodinmico que se
denomina Entropa, tal que Sfinal es ms que Sinicial.
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Transformacin reversible
Sea una modificacin AB se dice que la misma es reversible y se cumple que: la
modificacin AB es el resultado de modificaciones infinitesimales y entre
modificacin y modificacin se deja al sistema un tiempo suficiente hasta alcanzar el
equilibrio termodinmico (llamada transformacin cuasi esttica).
Si se aplica la modificacin inversa BA, esta es la misma que la transformacin
AB pero en secuencia invertida.
Al aplicar la modificacin inversa tanto el sistema como el medio ambiente vuelven a
sus respectivos estados iniciales, es decir, el universo fsico vuelto al mismo estado
inicial.

Enunciado general del segundo principio


En su concepto el segundo principio es la ley que se ocupar de indicar el sentido
que tienen las modificaciones en los sistemas termodinmicos. De varias
modificaciones posibles a que puede ser sometido un sistema, el segundo principio
indicar cules de esas se puede llevar a cabo y cuales no.
Muestra que las modificaciones en la naturaleza tienen un sentido de evolucin
nico mediante el anlisis de hechos experimentales concretos y conocidos por
todos como lo son la disolucin del azcar en agua, la conversin de lea en cenizas
al quemarlo, etc.
Las caractersticas comunes de todos los casos analizados son:
El sistema se modifica aisladamente debido a sus propias fuerzas directoras.
En ninguno de los casos el sistema vuelve al estado inicial.
Hay modificaciones posibles e imposibles de llevarse a cabo.
En consecuencia, en sentido general y restringido, el segundo principio se puede
enunciar de la siguiente manera: UN SISTEMA AISLADO NO RECORRE UN
CICLO.

La funcin entropa
Se establece una nueva funcin termodinmica que recibe el nombre de entropa,
funcin de estado que es una propiedad termodinmica extensiva al que su
significado es:
S>0para todas las modificaciones reales de llevarse a cabo en un sistema
aislado.
S<0para todas las modificaciones imposibles de llevarse a cabo en un
sistema aislado.
S=0 para una modificacin particular lmite de modificaciones reales que
recibe el nombre de modificacin reversible.

Formulacin matemtica
La introduccin de la existencia de la funcin entropa ha sido el resultado de la
observacin experimental de numerosos fenmenos. Es conveniente desarrollar a
continuacin el clculo de la funcin entropa y su relacin con otras funciones de
estado termodinmico.
El desarrollo ser de los casos sencillos a los ms complejos que permitan
internalizar los conceptos y su generalizacin.
Sistema uniforme en contacto con una fuente trmica y una fuerza impulsora
infinitesimal
Sea el caso de un sistema uniforme al cual lo podemos ejemplificar como un bloque
de plata metlica de muy elevada conductividad trmica en contacto con una fuente
Resumen de Termodinmica Pgina 49 de 186

trmica cuya temperatura difiere del sistema en un infinitsimo. Siendo


(temperatura del sistema), MA(temperatura del medio ambiente o de la fuente
trmica), MA= +d y FT= fuente trmica.
Como consecuencia de esta diferencia de
temperatura habr un flujo de calor
infinitesimal de la fuente hacia el sistema y
luego el sistema, al ser uniforme, rpidamente
alcanza el equilibrio trmico con la fuente. El
perfil de temperatura del sistema en funcin
del tiempo son rectas horizontales.
Por tratarse de un sistema uniforme (no
existen gradientes de temperaturas internas),
o sea, la temperatura no es funcin de la
posicin, sino del tiempo. La variacin de
entropa en la modificacin infinitesimal
resulta: (Sf-Si)=dS.
Este cambio de entropa es consecuencia del
flujo de calor que la fuente transfiera al sistema, o sea, el cambio de entropa del
sistema es proporcional al calor recibido por el sistema dSq y se transformara
esta proporcionalidad en una igualdad introduciendo una constante K, en la que
como se ver no es una constante cualquiera, sino una muy particular
dS = q
K
Caractersticas de K
El flujo de calor q puede ser el resultado de distintas modificaciones de la fuente
trmica (calor sensible, calor de condensacin de vapor, etc.) pero cualquiera sea la
naturaleza y origen que produce el flujo de calor q resulta que la variacin de
entropa es proporcional al flujo de calor q sin discriminar su origen.
Por otra parte la constante K es un operador matemtico que al lado de un
diferencial inexacto como q, lo transforma en un diferencial exacto como lo es dS.
q
dS =
K
Si consideramos el universo fsico constituido por el sistema y la fuente trmica
resulta que la modificacin del universo fsico es reversible, por lo tanto
dSUF = dS + dS MA
q
dS =
K
qMA q qMA
dS MA = =0 +
K MA K K MA
Y como qMA= - q por el primer principioKMA=K.
Cuando las temperaturas empricas del sistema y de su medio ambiente son iguales,
tambin lo son las constantes K del sistema y de su medio ambiente.

Sistema uniforme en contacto con una fuente trmica uniforme y fuerza impulsora
finita
Transformacin casi ideal. No existen gradientes internos de temperatura tanto en el
sistema como en la fuente trmica. En este caso: MA= +. Entonces: SUF+SMA>0
por estar sometidos a fuerzas finitas.
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q q q q
S = y S MA = MA + MA > 0
K K MA K K MA
1 1
Por el primer principio qMA = q q >0
K K MA
Y por ser q positivo, el parntesis debe ser positivo, por
lo que K <KMA, o sea cuando la temperatura emprica
del medio ambiente es mayor que la del sistema tambin
KMA es mayor que K.

Si ahora el sistema le entrega calor a la fuente


MA =
SUF = S + S MA > 0
q q
S = y S MA = MA
K K MA
1 1
Y como qMA = q q > 0 por ser q < 0 K > K MA (El sistema cede
K K MA
calor).
Es decir, cuando la temperatura emprica del sistema es mayor que la del MA, la K
es mayor que la KMA.
Esto lleva a decir que la constante K es una funcin montona creciente de la
temperatura emprica y recibe el nombre de temperatura absoluta termodinmica.
T =
Se ha tomado la temperatura emprica del punto triple del agua en el escala Kelvin
como 273,16 K para que la temperatura emprica coincide con la temperatura
absoluta termodinmica.
Es decir, =T es la escala absoluta Kelvin de temperaturas.
Por lo tanto se puede concluir que para una modificacin infinitesimal reversible el
cambio de entropa resulta
q
dS =
T mod ificacinreversible
Variacin de entropa asociada a una modificacin irreversible del sistema
(Transformacin real)
En los casos anteriores la modificacin se produca mediante la interaccin entre el
sistema uniforme y la fuente trmica, es decir, sin gradientes de temperatura
internos.

En las modificaciones reales irreversibles resulta


dificultoso que los sistemas que interacciones sean
uniformes (dependencia de las variables intensivas slo
del tiempo y no de la oposicin).
Sea el caso del sistema en contacto con una fuente
trmica a mayor temperatura, el calor es cedido por la
fuente a temperatura constante al sistema, con lo que la
fuente se comporta como un sistema uniforme, pero el
sistema no.
Los perfiles de temperatura por el instante inicial (t=0)
del sistema y de la fuente trmica son como se indica la figura.
Resumen de Termodinmica Pgina 51 de 186

Se cambia la pared adiabtica que separa el sistema de la fuente trmica por una
pared diatrmica y el sistema, por s mismo debido a la fuerza impulsora interna,
evoluciona con el tiempo.
La modificacin as indicada se presenta en una primera etapa, como la perturbacin
efectuada por la fuente trmica sobre el sistema. La pared diatrmica que separa al
sistema de la fuente trmica toma la temperatura de la fuente trmica.
Luego en la segunda etapa, el sistema sufre una evolucin de caractersticas
aislantes debido a sus propias fuerzas impulsoras internas hasta que despus de un
tiempo suficiente alcanza el equilibrio trmico.
En trminos de entropa se puede indicar que la variacin de entropa del sistema se
debe a dos causas: una causada por el flujo de calor a travs de las paredes
diatrmicas y otra a la irreversibilidad interna del propio sistema que se denomina
creacin interna de entropa y es siempre positiva para las modificaciones reales,
cero para las modificaciones reversibles y negativa para las modificaciones
imposibles.
dS = dSext + dSi
dSi: modificacin interna de entropa
dSi > 0 Modificaciones reales
dSi = 0 Modificaciones reversibles
dSi < 0 Modificaciones irreversibles
dq
dS ext =
T
Pero como la temperatura del sistema no est definida (vara la posicin) se toma
como T la temperatura de la pared y la diferencia existente en realidad es
compensada por dSi, o sea:
q
dS = + dSi
Tpared
Debe quedar perfectamente internalizado el concepto de que dS puede ser mayor,
igual o menor que cero, al igual que dSext, pero dSi debe ser siempre mayor que
cero para modificaciones reales irreversibles, igual a cero para las reversibles y
menor que cero para las modificaciones imposibles.

Visto la importancia de los conceptos involucrados en el segundo principio resulta


importante resumirlo en una secuencia lgica:
A un sistema aislado le caben dos posibilidades: o permanece dnde est
indefinidamente o sufre una modificacin no cclica.
Existe una funcin de estado termodinmica extensiva se denomina entropa
y permite discriminar la modificacin real posible (S>0) de las imposibles
(S<0) para un sistema aislado.
Existe una modificacin muy especial en la modificacin reversible el lmite de
modificaciones reales (la expansin adiabtica) para la cual S=0.
Se demuestra la existencia de la temperatura absoluta termodinmica que
coincide con la temperatura emprica definida en el tema 1 en virtud de como
ha sido introducida esta ltima.
Dado una modificacin arbitraria por un sistema no aislado en contacto con
una fuente trmica, la variacin de entropa viene dada por:
q
dS = + dSi
Tpared
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Dnde dSi en la creacin interna de entropa del sistema y toma valores


positivos para las modificaciones reales, cero para las reversibles y negativo
para las imposibles. TP es la temperatura de pared ya que muchas veces no
est definida la temperatura del sistema. Por ejemplo cuando sta vara con el
tiempo y la posicin (sistema no uniformes).

Se generaliza la ecuacin indicando que el cambio de entropa de un sistema


cualquier en contacto con un medio ambiente cualquiera est relacionado al calor
intercambiado por el sistema y a la creacin interna de entropa del sistema con la
sola condicin de que se pueda definir la temperatura de la pared TP. Se pueden dar
dos situaciones donde:
Tp = Tp (tiempo )
T = T (tiempo )
Q Q
+ dSi S =
TP (t )
TMA = TMA(tiempo ) dS = + dSi
TP (t )
Y la TP(t) no puede suponerse constante.

Clculo de la variacin de entropa


El origen de medida de la entropa en termodinmica clsica es arbitraria, es decir,
est definida a menos de una constante. Por lo tanto por un valor dado de entropa
se debe explicar claramente el origen de medida, es decir el estado termodinmico
al cual arbitrariamente se le ha asignado el valor cero de entropa.
Q
dS = Tp + dSi
Q
S 2 S1 =
+ dSi
Tp
Para el clculo de la variacin de entropa se hace uso de las propiedades de la
funcin de estado de entropa lo cual de la modificacin 12 y no de la
transformacin 12 por lo tanto se puede decir una transformacin reversible
(dSi=0; TP=T) y adems sencilla
Q
dS = (Por ser la transformacin reversible)
T
dU + pdV dI Vdp
Q = dU + pdV = dI Vdp dS = =
T T
Pasando a variables intensivas resulta:
du + pdv di vdp
ds = =
T T
Si lo aplicamos para un sistema sencillo formado por un gas ideal que se muestra en
el diagrama
Resumen de Termodinmica Pgina 53 de 186

du + pdv dT p
ds = = cv + dv
T T T
di vdp dT v
ds = = cp dp
T T T
Para la T132 reversible
T P
S2 S1 = c p ln 3 R ln 2 (isocrico-isotrmico)
T1 P3
Para la T142 reversible
T V
S2 S1 = cv ln 4 + R ln 2 (isobrico-isotrmico)
T1 V4
Para hallar el valor numrico de la entropa en un punto, no su variacin, se hace
necesario el origen de medida de la entropa que se haya adoptado.
Para un gas real debo tener en cuenta el factor de compresibilidad Z; PV=ZRT.

Clculo de la entropa para una fase condensada


S2 ( p2 , v2 ) T2 2 V
dT pdV

S1 ( p1 , v1 )
dS = v1 =cte T v T T2 =cte V T
C +
1 1

V
Z= = Z (T , p ) Factor de compresibilidad que se obtiene tablas y en nuestro
p T
caso se mantiene casi constante.
V2 P2
pdV Z p 2
dv = Zdp T2 =cte
V1
T
=
T 2 P1

2 P2
T Z p
S = Cv ln 2 +
T1 T2 2 P1

T
S2 ( p2 , v2 )
pvzdp

S1 ( p1 , v1 )
dS = Cv ln 2 +
T1 T
P2
T Z p2
du = vzdp = Cv ln 2 +
T1 T2 2 P3
S2 ( p2 , v2 ) T2 P2
dT Vdp

S1 ( p1 , v1 )
dS = P = P1 C
T1
p
T 1
T = T
P1
T
T V
S = C p ln 2 ( P2 P1 )
T1 T2
Dnde V es el volumen de la fase condensada (incompresible)

Ecuaciones fundamentales
Combinacin del primer y segundo principio
Sistema cerrado, W expansin=0modificacin reversible
Resumen de Termodinmica Pgina 54 de 186


q du + pdv dT u dv
dS rev = rev = = Cv + + P
T v T

T T T
 
Ct
u dv
dS rev = Cv d ln T + + P
v T T

i dp
dS rev = C p d ln T + V
p T T
  
Lt
Si el sistema considerado es un gas ideal:
u i
= = 0 con lo cual
v T p T
dS rev = Cv d ln T + Rd ln V (variables V y T) S = Cv d ln T + Rd ln V
dS rev = C p d ln T Rd ln P (variables P y T) S = C p d ln T Rd ln P

Deduccin de la primera y segunda ecuacin termodinmica


til para el estudio y modificacin de gases reales
dT u dv dT i dp
S = Cv + + P = Cp + V
T v T T T p T T
Por ser la funcin entropa un diferencial exacto, las derivadas cruzadas son iguales
u + P
v T T
( Cv T )
= v
v T
T
u u
v v
T
v 2v
T T P
( Cv T ) T P
= + T
2
v T
T T T


u P
Donde =T P Primer ecuacin de la Termodinmica
v T T T
De igual manera pero haciendo uso de las variables T y P resulta
i i

p T p p
p 2
T T v

(C p T )


T p v
= + 2
p T T T
T

i v
= v T Segunda ecuacin de la Termodinmica
p T T p
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El segundo principio y las mquinas trmicas


Enunciados clsicos
Enunciado de Carnot
Carnot analiz las posibilidades de la conversin de calor en
trabajo empleando mquinas trmicas y en el mismo lleg a
enunciar lo que hoy llamamos segundo principio de la
termodinmica.
Para entender adecuadamente el enunciado de Carnot del
segundo principio debemos, en primer lugar, ver lo que se
entiende por mquinas trmicas: son todo equipo que
transforma calor en trabajo mecnico operando cclicamente.
Con dicho concepto de mquinas trmicas el enunciado de
Carnot por expresarse: "toda mquina trmica requiere
para su funcionamiento al menos dos fuentes de calor a
diferentes temperaturas. La mquina funcionar tomando calor de la fuente a
mayor temperatura, que denominaremos fuente caliente, producir trabajo y
entregar calor a la fuente a menor temperatura, que llamaremos fuente fra".
La cantidad de calor Q1 que toma la mquina de la fuente caliente es mayor que la
cantidad de calor que entrega a la fuente fra Q ya que cede tambin energa en
2
forma de trabajo y por primer principio se debe cumplir que:
Q 1 = Q 2 + W
El enunciado de Carnot no dice que sea imposible convertir una cierta cantidad de
calor totalmente en trabajo mecnico, sino que debe seguir el ciclo de trabajo.
Enunciado de Kelvin
El enunciado de Kelvin es el siguiente: "es imposible obtener trabajo mecnico
por medio de un agente material inanimado de una porcin de materia
enfrindola a una temperatura inferior al ms fro de los cuerpos que la
rodean".
No es ms que el enunciado de Carnot expresado en forma negativa, pero en
realidad no es completo pues faltara agregar el concepto de la operacin peridica
del equipo.
Enunciado de Planck
"No es posible construir una mquina a
funcionamiento peridico que no haga otra cosa
que elevar un peso (producir trabajo) y enfriar un
recipiente (extraer calor de una sola fuente)". Como
puede verse por comparacin con el de Carnot, no es
ms que una forma negativa del mismo. El enunciado
es ms completo en s, ya que en el mismo aparece la
condicin de operacin peridica de la mquina trmica.

Enunciado de Clausius
El enunciado de Clausius se refiere no a las mquinas trmicas, y no a las
posibilidades de intercambio de calor entre cuerpos o fuentes, pero se lo puede
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aplicar a las mquinas trmicas. El mismo expresa: "el calor no puede pasar, por
s solo, de un cuerpo a una determinada temperatura a otro de una temperatura
superior".
Para comprender ste enunciado debe centrarse la tensin en la frase "por s solo",
ya que s es posible transferir calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de
mayor temperatura, pero para poder efectuar este proceso deber simultneamente
realizarse algn otro cambio energtico. Lo que el enunciado expresa es que en el
pasaje de calor de un cuerpo a menor temperatura a otro cuerpo a mayor
temperatura no puede ser nunca el nico resultado energtico de un proceso.

Equivalencia de los enunciados


La equivalencia entre los enunciados de Carnot, Kelvin y Planck es evidente y no
requiere demostracin ya que los dos ltimos no son ms que forma negativa del
primero. En cambio no es tan evidente la equivalencia con el de Clausius, dado que
el de Carnot se refiere a la posibilidad de la mquina trmica, mientras que el de
Clausius a la de la transferencia de calor entre cuerpos.
Para demostrar la equivalencia entre el enunciado de Carnot y el de Clausius,
representaremos en primer lugar esquemas que corresponden a la veracidad y
falsedad de ambos enunciados (Figura 1, 2, 3 y 4).

En la figura 3, al ser verdadero el enunciado de Clausius, para llevar calor de la


fuente fra a la caliente se ha intercalado una mquina frigorfica que consume un
cierto trabajo W.
Si ahora suponemos que simultneamente fueran: verdadero el enunciado de
Carnot y falso el de Clausius, combinado los esquemas correspondientes tendremos
la figura 5. Pero entonces la fuente fra puede eliminarse ya que la misma recibe y
cede de la misma cantidad de calor Q2 y reemplazarse por un simple conductor
trmico mediante el cual se volvera a la fuente caliente la cantidad de calor Q2
(figura 6). El resultado es lo mismo que el de Carnot Falso.
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Es decir, como si fuera falso el enunciado de Clausius, tambin sera falso el de


Carnot.

Si inversamente suponemos verdadero el enunciado de Clausius y falso el de


Carnot, combinando los dos esquemas de la figura 3 y 2, obtendremos el que
aparece en la figura 7.

Pero entonces la instalacin de la mquina trmica y la frigorfica, tendran como


nico resultado energtico el pasaje de la cantidad de calor Q2 de la fuente fra a la
caliente. Ya que no se producira ni se consumira trabajo, puesto que el producido
por la mquina trmica es consumido por la mquina frigorfica y al resultado neto de
los intercambios de calor con la fuente caliente es la incorporacin a la misma de la
cantidad de calor Q2. Es decir que el esquema de la figura 7 equivale al de la 4
(Clausius falso) por lo tanto, si el enunciado de Carnot fuera falso, tambin sera
falso el de Clausius.

En sntesis, tenemos dos enunciados tales que la falsedad de uno implica la


falsedad del otro y viceversa, luego los dos enunciados deben ser verdaderos
ambos o ser falso ambos, es decir son lgicamente equivalentes.

La conclusin es que ambos muestran dos aspectos de una misma ley de la


naturaleza a la que denominamos Segundo Principio de la Termodinmica.

Diagramas termodinmicos
Diagrama T-S

En un diagrama T-S de una sustancia (por ejemplo agua) se puede apreciar por
debajo de las curvas de vaporizacin y saturacin que coinciden con el punto crtico
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K, se halla la zona de vapor hmedo. En ella, las isbaras son horizontales ya que p
y T son aqu constantes. En la zona de lquido y en la fase de gas, las isbaras son
algo curvadas y ascienden cuando aumenta la entropa.
En la zona de lquidos las isobaras se hallan muy juntas una de la otra. Durante una
compresin isoentrpica, la temperatura aumentar, pues, muy poco con lo que se
puede considerar que para presiones no demasiado elevadas, coinciden con la
curva de vaporizacin. Tambin se han representado las iscoras (v=cte) y las
isoentrpicas (S=cte)

Diagrama I-S
El diagrama I-S presenta una serie de ventajas prcticas. Las diferencias de entalpa
se pueden medir directamente, lo cual es de gran importancia en las aplicaciones del
primer principio en sistemas abiertos. Por esta razn, este diagrama se ha
convertido en el ms importante y empleado de todos los diagramas de estado. A la
claridad de la grfica se le une una gran facilidad de manejo.
El punto crtico se halla situado en la rama
izquierda de la curva lmite de la zona de
vapor hmedo, y precisamente en el punto de
mayor pendiente.
En las zonas que representan datos
homogneos, las isobaras son ligeramente
curvadas y son tanto ms inclinadas cuanto
mayor sea la temperatura. En la zona de
vapor hmedo cuando p = constante tambin
se cumple que T=constante. Luego, en esta
regin las isobaras son lneas rectas, que son
tanto ms inclinadas cuanto mayor es la
temperatura de vaporizacin, o sea la
correspondiente generacin de vapor. La
isobara crtica roza la curva lmite de la zona de vapor hmedo en su punto de
pendiente mxima, que es, por lo tanto el punto crtico. Las lneas de ttulo constante
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se dibujan dividiendo las isobaras de la zona de vapor hmedo en segmentos


iguales. Todas las curvas X= constante van a coincidir en el punto crtico.
En la zona de vapor hmedo, las isobaras y las isotermas coinciden. En los lmites
de esta zona las isotermas forman un codo y ascienden por la fase gas con menor
pendiente que las isobaras. Cuando ya se hallan ms alejadas de la zona de vapor
hmedo, las isotermas son casi horizontales, ya que a presiones cada vez menores
el gas real se comporta como uno ideal, cuya entalpa slo depende de la
temperatura. Por lo tanto las isotermas T= constante coincide con las isoentlpicas
(i=constante).

Diagrama log P- I
En este diagrama son de fcil
representacin los cambios de estado,
se aprecian constantes, ya que las
isobaras sern rectas horizontales. Por
esta razn en el diagrama ms utilizado
en la tcnica frigorfica. En general la
escala de presiones es logartmica, para
poder representar as un mayor margen
de presiones recibiendo el nombre
diagrama log P- I.
Las isotermas son prcticamente
horizontales cuando la presin es
reducida, ya que en este caso el gas real
se puede considerar ideal, por lo que las
isotermas y las isentrpicas coinciden.

Tablas termodinmicas
Para facilitar la obtencin de datos, se llev los valores de las grficas a dos tablas;
una correspondiente a la zona de vapor hmedo que es de simple entrada y
permite obtener los valores de entalpa, entropa, volumen especfico, presin,
temperatura sabiendo slo el valor de uno de estos parmetros y otra
correspondiente a la zona de vapor recalentado de doble entrada, por lo que se
necesitan conocer dos valores de variables para definir al sistema, usualmente P y
T. Definido el sistema se obtienen las propiedades termodinmicas v, i y S.
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Tema 5: Energa til


Calor utilizable o energa til
Se dispone de una fuente de calor a una temperatura T1
mayor de la temperatura atmosfrica T2. Ser posible
tomando de la fuente una cantidad de calor Q1 obtener un
trabajo W, si se intercala entre la fuente y la atmsfera una
mquina trmica. La atmsfera har de fuente fra de la
mquina y por lo tanto el trabajo obtenido ser slo una
fraccin del calor Q1. Dicho trabajo valdr W=Q1, en dnde
ser el rendimiento de la mquina trmica.
El trabajo obtenido a partir de la cantidad de calor Q1
depender del tipo de mquinas y del rendimiento de la
misma.
De acuerdo con la teora de Carnot, el trabajo que se obtendr ser el mximo
posible si la mquina trmica instalada es una mquina trmica reversible. Luego
Wmax=RQ1
La definicin de rendimiento trmico es:
Wneto Wn = Q1 Q2 Q2
T = ; T = 1
Qabsorvido Qa = Q1 Q1
Si se toma en cuenta la mquina trmica de Carnot se obtienen mayor rendimiento
ya que S=0 y SUF=0 porque la mquina es reversible
Q` Q` Q Q Q Q
SUF = S + S FT = 0 + 1 + 2 = 1 + 2 = 2 1 = 0
T1 T2 T1 T2 T2 T1
Q2 T2 T
= T = 1 2 Rendimiento trmico de Carnot (es mximo)
Q1 T1 T1
Por lo que el trabajo mximo obtenible ser:
T
Wmax = Q1 1 2
T1
A este mximo trabajo que puede obtenerse de la cantidad de calor lo llamaremos
calor utilizable QU o exerga contenida en dicho calor y valdr:
Q
Qu = Q1 T2 1
T1
Esta ecuacin nos indica que podemos descomponer una cierta cantidad de calor,
proveniente de una fuente a temperatura T1 en dos partes:
Qu: calor utilizable o exerga. Es la que tericamente podr transformarse en
trabajo.
Qnu: Calor no utilizable o anerga. En la que ni an la mquina trmica
perfecta la puede transformar en trabajo, es energa no transformable.
Podemos escribir: Q1=Qu + Qnu.

Toda cantidad de calor se compone de exerga y anerga.


La distribucin de exerga y anerga de una cierta cantidad de calor depende la
temperatura de la fuente de la cual proviene. Si la temperatura T1 fuese infinita, todo
el calor sera nicamente exerga. En cambio si la fuente estuviera a igual
temperatura que la atmosfrica T1=T2, el calor que suministre ser totalmente
anerga.
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Si dibujamos el diagrama entrpico correspondiente al fluido intermediario utilizado


en la mquina trmica reversible y suponemos que el ciclo descripto es el de Carnot,
tendremos que el rea debajo de la isotrmica a T1 hasta el eje de abcisas
representa el calor Q1 entregado por la fuente.

La variacin de entropa durante la isoterma T1 valdr S=Q1/T1.


En consecuencia el calor no utilizable o anerga valdr:
Q
Qnu = 1 T2 = T2 S
T1
y estar representado por el rea debajo de la isoterma T2 hasta el eje de las
abcisas y por lo tanto quedara el rea entre las dos isotermas representar el calor
til o exerga
Qu = Q1 T2 S
Hasta el momento hemos considerado el caso de calor proveniente de una fuente
que por definicin debe tener capacidad calorfica infinita, es decir que su
temperatura no se altera cualquiera que sea la cantidad de calor que se le entregue
o que se le quite.
Esto en la realidad no pasa sino que a medida que la mquina funciona, el cuerpo
seguir enfriando y finalmente una vez que el cuerpo alcanza el valor de
temperatura T2, dejar de funcionar.

El cuerpo alcanza el equilibrio trmico como el proceso anterior, pero en este


proceso habremos tenido un trabajo til el cual ser mximo si se instala una
mquina reversible. El mximo trabajo til que podr obtenerse ser la exerga
debido al desequilibrio trmico con la atmsfera o calor utilizable del cuerpo.
El cuerpo evoluciona desde el estado 1 al estado 2. Podemos admitir que la
mquina trmica real reversible va describiendo ciclos elementales de Carnot, por lo
tanto el rea desde la curva representativa de la transformacin que experimenta el
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cuerpo hasta la isoterma T2 representa el mximo trabajo til o sea la exerga o calor
utilizable.

El rea comprendida entre la isoterma y el eje de abcisas es la anerga |Sc|.T2 y el


rea total entre la curva y el eje de las abcisas en el calor entregado, por lo que
Qu=|Qc|-T2|Sc|. Si ahora consideramos que la atmsfera es la que se encuentra a
mayor temperatura, la mquina trmica recibir calor de esta, realizar trabajo y
entregar calor al cuerpo que seguir calentando hasta alcanzar la temperatura
atmosfrica. El rea del tringulo superior representar por lo tanto el mximo
trabajo til, o sea la exerga o calor utilizable. Su valor ser Qu=T1.Sc - Qc.
La conclusin de lo analizado es que todo cuerpo que se encuentra una temperatura
diferente de la atmsfera tendr una exerga, debido al desequilibrio trmico con la
misma.

Exerga debida al desequilibrio mecnico


Si suponemos dos transformaciones elementales una reversible y otra irreversible, el
primer principio de la termodinmica nos permite escribir:
QR = dU + WR
QR WR = QI WI
QI = dU + WI
Y teniendo presente que QR = TdS y
QI < TdS TdS WR < TdS WI WR > WI
Es decir, que pasando de un estado a otro por el camino reversible se obtendr ms
trabajo que el irreversible.
Podemos, en consecuencia, definir como exerga debida al desequilibrio mecnico,
al mximo trabajo til que es posible obtener llevando el sistema al equilibrio
mecnico con la atmsfera.
El sistema que se encuentra en el estado 1 se expande en forma reversible
isotrmica al estado 2.

En la expansin el sistema realiza un trabajo que se puede calcular por


2
W = pdV
1
Y que est representado por el rea total entre la curva y el eje de las abcisas.
De este trabajo parte debe emplearse para vencer la presin atmosfrica p2 y las
llamaremos trabajo de dilatacin, se puede calcular mediante W dil=p2(V2-V1), est
representado por el rea entre la isobrica de p2 y el eje de las abcisas.
El trabajo til ser por lo tanto la diferencia entre el total que desarrolla el sistema y
el de dilatacin W ut=W-Wdil.
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Por lo que todo el sistema a una presin diferente a la atmosfrica posee una
exerga debido al desequilibrio mecnico que puede calcularse mediante la ecuacin
2
Wut = pdV p2 (V2 V1 )
1

Exerga de un sistema cerrado


Ahora consideraremos un sistema en el cual exista desequilibrio trmico y mecnico
simultneamente por lo que la exerga ser el mximo trabajo til que es posible
obtener del mismo cuando se los lleva al equilibrio.
En primer lugar estudiaremos el caso de un sistema cerrado que se encuentra en el
estado 1 al cual denominaremos vivo; al estado 2 llamaremos muerto ya que no ser
posible obtener de l ningn trabajo.

Se trata de calcular el mximo trabajo til que es posible obtener como ya sabemos,
esto se obtiene utilizando un camino reversible.
a) Un camino puede ser el 1-3-2 constituido por: una adiabtica de 1 a 3 y por
una isotrmica desde 3 a 2 a igual temperatura que la atmsfera con la que
intercambia calor. El trabajo desarrollado por el sistema ser
W13 2 = W13 + W3 2
En la adiabtica el trabajo ser igual a la disminucin de energa interna
W13 = U1 U 3
En la isoterma, por el primer principio tendremos W3 2 = Q3 2 (U 2 U 3 )
Reemplazando en la ecuacin de W 1-3-2 obtenemos:
W13 2 = W13 + W3 2 = U1 U 3 + Q3 2 U 2 + U 3 = U1 + Q3 2 U 2
El calor intercambiado en la isoterma Q3-2, dado que reversible lo podemos
expresar:
Q3 2 = T2 ( S 2 S3 ) y como
S3 = S1 Q3 2 = T2 ( S 2 S1 ) W13 2 = U1 + T2 ( S 2 S1 ) U 2
Pero ste no es todo el trabajo til ya que parte del mismo se consumir como
trabajo de dilatacin, es decir que
W13 2ut = W13 2 Wdil
El trabajo de dilatacin ser:
Wdil = p2 (V2 V1 )
W13 2 ut = U1 + T2 ( S2 S1 ) U 2 p2 (V2 V1 )
Que tambin puede escribirse como
W13 2 ut = (U1 + T2 S1 + p2V1 ) (U 2 T2 S2 + p2V2 )
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Como se puede observar, el trabajo puede expresar como la resta de una funcin
potencial para cada punto. A dicha funcin la llamaremos b=U-T0S+p0V con lo que el
trabajo til se debe expresar como W 1-3-2ut=b1-b2.

b) El otro camino es el 1-4-2 constituido por una isotrmica a T1 de 1 a 4 y luego


una adiabtica reversible de 4 a 2.
Dado que sistemas slo intercambia calor con la atmsfera que se encuentra
a temperatura T2, para efectuar la transformacin reversible a temperatura T1,
deber instalarse una mquina frigorfica reversible que tomen calor de la
atmsfera y se le entregue al sistema. Esta mquina frigorfica consumir un
cierto trabajo que llamaremos Wf. El W ut 1-4-2 ser:
W1 4 2ut = W1 4 2 W1 4 2 dil W f
W1 4 2 = W1 4 + W4 2
En la isotrmica
W1 4 = Q1 4 (U 4 U1 )
Pudiendo reemplazar el calor en funcin de la variacin de entropa por ser
reversible.
Q1 4 = T1 ( S 4 S1 ) = T1 ( S2 S1 ) ya que S4=S2.
W1 4 = T1 ( S2 S1 ) (U 4 U1 )
El trabajo de la adiabtica ser: W 4-2=U4-U2.
W1 4 2 = T1 ( S 2 S1 ) U 4 + U1 + U 4 U 2 = T1 ( S 2 S1 ) + U1 U 2
El trabajo de dilatacin, como en el caso anterior vale
Wdil = p2 (V2 V1 )
El trabajo consumido por la mquina frigorfica reversible ser el valor
absoluto idntico al que producira una mquina trmica reversible que
funcionar entre fuentes a temperatura T1 y T2, recibiendo el calor Q1-4, o sea:
T
W f = RQ1 4 = 1 2 T1 ( S 2 S1 )
T1
W f = T1 ( S 2 S1 ) T2 ( S 2 S1 )
W1 4 2ut = T1 ( S 2 S1 ) + U1 U 2 + p2 (V2 V1 ) T1 ( S 2 S1 ) + T2 ( S 2 S1 )
W1 4 2ut = (U1 T2 S1 + p2V1 ) (U 2 T2 S 2 + p2V2 )
Al igual que antes nos queda entonces que: W1-4-2ut=b1-b2.

Cualquier otra transformacin reversible nos dar tambin el mismo resultado, pues
lo contrario contradecira al Segundo principio de la Termodinmica.
Luego por cualquier camino reversible obtendremos siempre el mismo trabajo til
que es mayor que el que se obtendra por cualquier camino irreversible y en
consecuencia es el mximo trabajo til que se puede obtener al pasar de 1 a 2 en
consecuencia es el valor de la exerga del sistema cerrado que se encuentran en
estado 1Ex1=b1-b2, y en general para un sistema cerrado en un estado cualquiera
su exerga estar dada por
Ex = b b2

Variacin de exerga de un sistema cerrado


Si derivamos la ecuacin de la exerga, obtenemos:
dEx = db = dU T2 dS + p2 dV
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De la primera ecuacin de la termodinmica para sistemas circulantes tenemos que:


dU = Q W
dEx = Q T2 dS W p2 dV
Dnde Qu = Q T2 dS y Wut = W p2 dV dEx = Qut Wut
Es decir que la exerga de un sistema se incrementar por suministro de calor
utilizable o de trabajo til.
Analizando distintos procesos veremos cmo vara la exerga de un sistema segn
los intercambios de energa que se experimenten.
1) Proceso adiabtico reversible en el que se le suministra trabajo al sistema
Q=0 y dS=0 (adiabtico reversible) y W ut<0 (trabajo suministrado)
dEx = Wut = Wut
La exerga del sistema aumenta en un valor igual al del valor absoluto del
trabajo suministrado. El trabajo es exerga pura.
2) Proceso adiabtico irreversible en que se suministra trabajo til al sistema
Q=0 y dS=0 (adiabtico reversible) y W ut<0 (trabajo suministrado)
dEx = T2 dS Wut = Wut T2 dS
Ahora el aumento de exerga ser menor debido a la irreversibilidad del
proceso, una parte de la exerga a pasado a ser anerga T2dS.
3) Proceso en que no se intercambia trabajo tilW ut=0 y se suministra calor al
sistemaQ>0.
Dado que el sistema recibi calor, su entropa aumentar, o sea que dS>0.
Tendremos entonces:
dEx = Q T2 dS = Qu ; dEx < Q
El aumento de exerga del sistema ser igual slo al calor utilizable recibido,
menor que el total de energa recibida. El calor es la de exerga y anerga por
eso slo la exerga del sistema crece en una fraccin del calor suministrado.

Exerga de un sistema circulante


Al igual que para el sistema cerrado, trataremos de determinar el trabajo mximo til
que es posible obtener de un sistema circulante en el estado 1 al estado 2 en
equilibrio trmico y mecnico con la atmsfera.
Al evolucionar el fluido y alcanzar el estado 2, habr llegado al estado muerto y si
dicho proceso es reversible el trabajo til obtenido ser el mximo y constituir la
exerga en el estado 1.

Por comodidad para el clculo elegimos el camino 1-3-2 constituido por una
adiabtica reversible (1-3) seguida de una isotrmica a reversible a T2 (3-2).
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El trabajo, suponiendo constantes la energa cintica y potencial del fluido, en la


transformacin 1-3 ser:
WC13 = i1 i3 (por ser adiabtico el proceso)
En la transformacin 3-2 ser
WC 3 2 = Q3 2 ( i2 i3 )
Ya que 3-2 es isotrmico Q3 2 = T2 ( S2 S3 ) = T2 ( S2 S1 )
WC 3 2 = T2 ( S 2 S1 ) ( i2 i3 )
El trabajo mximo al pasar de 1 a 2 ser:
Wcmx = WC13 + WC 3 2 = i1 i3 + T2 ( S 2 S1 ) i2 + i3 = ( i1 T2 S1 ) ( i2 T2 S 2 )
El valor que da este ecuacin es totalmente trabajo til y por lo tanto es el valor de la
exerga del sistema circulante debida a los desequilibrios trmicos y mecnicos con
la atmsfera.
Aparece una nueva funcin potencial b`=i-T2S con lo que la ecuacin de la exerga
para este sistema puede escribirse Exc1=b`1-b`2 y generalmente
Exc=b-b`2.
Y si tenemos en cuenta la energa cintica y potencial de la misma, la expresin ms
completa de la exerga del fluido ser:
w2
Exc = b`b2` + + gz
2
Esta ecuacin no es muy utilizada ya que los equipos no se produce una gran
variacin de energa cintica o potencial, slo se utiliza cuando se trata de toberas o
difusores en los que se producen variaciones importantes de velocidad.

Variacin de exerga de un sistema circulante


Se diferencia la ecuacin de exerga por un sistema circulante obtenemos:
dExc = db`= di T2 dS
La expresin del primer principio para un sistema circulante en que no se producen
variaciones de energa cintica y potencial nos permite escribir:
di = Q WC
Si analizamos diversas posibilidades intercambio de energa a obtenemos:
1. Proceso en el que se suministra calor al sistema sin que ste intercambie
trabajo con el medio.
Q > 0 , dS > 0 y WC = 0
dExC = Q T2 dS = QU < Q
Lo que significa que slo una parte se traduce en aumento de exerga, y la
otra parte es anerga.
2. Proceso adiabtico reversible en que se suministra trabajo al sistema.
Q = 0 dS = 0 y Wc = 0 dExc = Wc = Wc
Lo que significa que la exerga del sistema se incrementa el valor idntico al
del trabajo suministrado.
3. Proceso el que se suministra trabajo al sistema cierto cambio adiabtico
irreversible.
Q = 0 dS = 0 y Wc < 0 dExc = T2 dS Wc = Wc T2 dS
Lo que significa que no todo el trabajo se convierte en exerga, sino que slo
una porcin.
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Rendimiento energtico o efectividad trmica


Se define al rendimiento exergtico Ex al cociente entre la exerga producida y la
consumida.
Exergas _ producidas
Ex =
Exergas _ consumidas
En el caso de una mquina trmica que funciona entre dos fuentes de calor, el
rendimiento exergtico ser:
W W
Ex = =
Excons QU 1 QU 2
Y en el caso de un compresor de gas es, donde la exerga generada es el
incremento de exerga en el gas que circula, y la consumida el trabajo que se
requiere de compresor.
Exg
Ex =
Wcomp
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Tema 6: Segundo Principio


Funciones caractersticas
Si consideramos el caso de un sistema termodinmico cuyo estado de equilibrio
queda definido por los valores de dos variables independientes y si el sistema est
constituido por un cuerpo puro, podemos elegir como dichas variables dos de las
cuatro siguientes: p, V, T y S.
Podemos agrupar a estas variables en cuatro grupos de dos que nos permiten llegar
a definir una llamada funcin caracterstica que es adaptada a l y que una funcin
de estado del sistema.
I. S y V.
II. S y p.
III. T y V.
IV. T y p.
Los cuatro grupos son:

I) Funcin energa interna U=f(S,V)


Para el caso del sistema cerrado constituido por un solo componente que slo puede
intercambiar trabajo con el medio por variacin del volumen, por el primer principio
podemos escribir dU = Q W . y si la transformacin es reversible QR = T .dS y
en cuanto al trabajo elemental W = p.dV dU = T .dS p.dV . Si consideramos a
esta funcin como dependientes de slo dos variables S y V entonces:
U U
dU = dS + dV
S V V S
U U
Por comparacin: =T y = p
S V V S
Por ser las derivadas segn las cruzadas iguales obtenemos:
T p
=
V S S V
Esta ecuacin constituye la primera de las llamadas relaciones de Maxwell. Diremos
que la funcin U=f(S,V) es una funcin caracterstica adaptadas a las variables
independientes S y V.

II) Funcin Entalpa I=f(S, p)


La definicin de entalpa es I = U + p.V . Si la diferenciamos obtenemos
dI = dU + p.dV + V .dp ; dU = T .dS p.dV dI = T .dS + V .dp .
Si consideramos I=f(S, p), esta diferencial tambin se puede escribir como:
I I
dI = dS + dp
S p p S
I I
Por comparacin: =T y =V
S p p S
Dado que la entalpa es funcin potencial, por igualacin de las derivadas segundas
cruzadas, nos permiten escribir:
T V
=
p S S p
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Llamado segunda ecuacin de Maxwell. La funcin I=f(S, p) es una "funcin


caracterstica" adaptada a las variables independientes S y p.

III) Funcin energa libre o funcin de Helmholtz F=f(T, V)


La funcin caracterstica adaptada al tercer par de variables (T,V) es la funcin F
definida por la relacin: F = U T .S dU T .dS S .dT ;
dU = T .dS p.dV dF = p.dV S .dT .
Si consideramos F=f (T, V) podemos escribir:
F F
dF = dV + dT
V T T V
F F
Por comparacin se tiene que: = p y = S
V T T V
Y por ser F una funcin potencial, igualando las derivadas segundas cruzadas
obtenemos la tercera relacin de Maxwell:
P S
=
T V V T
La funcin F=f(T, V) es una funcin caracterstica adaptada al par de variables
independientes V y T.

IV) Funcin entalpa libre o funcin de Gibbs G=f(T, p)


La funcin caracterstica adaptada al cuarto par de variables T, p es la funcin
definida por la relacin G = I T .S dG = dI T .dS S .dT ;
dI = T .dS + V .dp dG = V .dp S .dT
Si consideramos G=f(T, p) podemos escribir:
G G
G= dT + dp
T p p T
G G
Comparando tenemos: = S y =V
T p p T
Y por igualacin de las derivadas segundas cruzadas obtenemos la cuarta relacin
de Maxwell:
S V
=
p T T p
La funcin G=f(T, p) es una funcin caracterstica adaptada a las variables
independientes T y p.

Estas cuatro funciones caractersticas nos permiten predecir el comportamiento de la


transformacin y saber si sta ser real, reversible o imposible segn los valores de
estas ecuaciones sean <0, 0 >0.

Transformacin
Real Reversible Imposible
dU/S,V <0 0 >0
dI/S,p <0 0 >0
dG/T,p <0 0 >0
df/T,V <0 0 >0
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El segundo principio y el equilibrio fisicoqumico


Trataremos de aplicar los principios de la Termodinmica a sistemas en los que se
desarrollan reacciones qumicas.
Usaremos, en primer lugar, que los sistemas que debemos considerar siempre sern
de varios componentes, ya que la existencia de una reaccin qumica implica la
presencia adems de una sustancia qumica en el proceso (dos reactivas y un
componente o una sustancia que se descompone en otras dos). Este nmero C de
componentes siempre ser por lo menos igual a tres.
Para definir un estado del sistema, entonces, adems de los parmetros fsicos que
podrn ser presin y temperatura o bien volumen y temperatura, deber conocerse
la composicin qumica que puede estar dada por un nmero de moles de cada
componente (n1, n2,, nc). Las funciones de estado del sistema, sern, en
consecuencia, funciones de una gran cantidad de variables as por ejemplo:
I = f ( p n , T , n1 , n 2 ,..., nC )
U = f (V , T , n1 , n 2 ,..., nC )
Estas funciones podrn variar, sea por variaciones de los parmetros fsicos o bien
por variacin de la composicin. Cuando en un sistema tiene lugar una reaccin
qumica es porque el mismo no se encontraba en un estado de equilibrio, en
consecuencia toda reaccin qumica ser una transformacin termodinmica
irreversible. Su realizacin motivar una generacin de entropa en el conjunto
sistema-medio, luego deber cumplirse:
S + S m > 0
Adems, si durante la reaccin el sistema intercambiar calor con el medio, se
deber cumplirse con la desigualdad de Clausius:
T .dS > Q
Esta desigualdad puede transformarse en una igualdad introduciendo un nuevo
trmino Q.
T .dS = Q + Q Donde; Q > 0
Clausius denomin a Q calor no compensado y constituye una medida de la
irreversibilidad de la transformacin.

Grado de avance de la reaccin


El manejo matemtico de las funciones de estado, de sistemas en que se
desarrollan reacciones qumicas resultar muy complejo dado el gran nmero de
variables que interviene.
Pero en realidad todas esas variables puedan reducirse a tres ya que los nmeros
de moles de todos los componentes no son variables independientes, sino que
varan en forma vinculada entre s.
Por ejemplo, para la formacin de dixido de carbono, la cantidad de moles iniciales
ser:
nC0 = nmero inicial de moles de carbono.
nO0 2 = nmero inicial de moles de Oxgeno.
0
nCO 2
= nmero inicial de moles de Dixido de carbono.
Al producirse la reaccin el nmero de moles de carbono y oxgeno disminuirn y las
de dixido de carbono aumentarn segn la relacin en que lo establece la reaccin.
C+O2=CO2 -C-O2+CO2=0
Donde se asignan signo negativo a los coeficientes estequiomtrico de las
sustancias que se consumen y signo positivo al de la sustancia que se forma.
Resumen de Termodinmica Pgina 71 de 186

En general, una reaccin qumica cualquiera, en que intervienen C sustancias, las


podemos expresar: a1.A1+a2.A2+a3.A3++aC. AC=0.
En las que ai representan los coeficientes estequiomtricos, con signo negativo las
sustancias que se consumen y positivo las que se producen y las Ai los smbolos
qumicos de las diversas sustancias.
Entonces, los nmeros de moles de las sustancias, presentes en el sistema en un
momento cualquiera de proceso qumico (ni) los podemos expresar de la siguiente
manera:
ni = ni0 + a i .
ni = nmero de moles de la sustancia en un momento cualquiera el proceso.
ni0 = nmero de moles de la sustancia en el instante inicial de la reaccin.
a i = coeficiente estequiomtrico de la sustancia con su signo.
= grado de avance de la reaccin.
La variable, grado de avance de la reaccin (), tendr valor 0 en el momento inicial
de la reaccin e ir tomando valores positivos crecientes a medida que la reaccin
se desarrolla y alcanzar un valor final quisiera el mximo, en el momento que
sistema alcance el equilibrio qumico y la reaccin macroscpicamente considerada
termine.
Este valor de grado de avance se alcanza cuando una de las sustancias que se
consume se acaba, entonces:
nif = ni0 + aC . f = 0 f = ni0 aC
El menor de estos valores para la sustancia que se consumen en el valor de f. Si lo
calculamos con otro componente que no era el adecuado nos darn nmeros de
moles negativos que hacen referencia a que esas son las moles de esa sustancia
para que la reaccin se lleve acabo.
En consecuencia, todo los nmeros de moles de todas las sustancias, sern a su
vez funcin de la nica variable de grado de avance de la reaccin y por lo tanto
cualquiera que sea el nmero de sustancias intervinientes en la reaccin qumica,
las funciones de estado de dicho sistema siempre sern funciones de tres variables:
dos fsicas y una qumica. Se podr expresar, en particular la entalpa y la energa
interna del sistema del siguiente modo:
I = f ( p, T , )
U = f (V , T , )

Afinidad qumica
Se considera un sistema que se encuentra en equilibrio trmico en el que por lo
tanto no ocurrirn transformaciones irreversibles por diferencias de temperaturas y
excluimos as mismo la existencia en el sistema de irreversibilidad mecnica, si el
sistema evoluciona irreversiblemente, lo har porque en l ocurren transformaciones
qumicas irreversibles. En tal caso el valor de Q ser una medida de la afinidad
qumica existente en el sistema entre sus componentes.
El calor no compensado estar ligado a la realizacin de una reaccin qumica y por
lo tanto a la variacin de la variable qumica, grado de avance de la reaccin, en
consecuencia podemos escribir:
Q`= A.d
Que es la relacin fundamental de De Donder, en la que se designa A a la afinidad
de la reaccin que se desarrolla en el sistema.
En consecuencia, por la definicin de afinidad tendremos:
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Q`
A=
d
A ser una funcin del estado del sistema en el instante considerado, o sea:
A = f ( p, T , )
Cuando en el sistema no pueda ocurrir una reaccin qumica, se encuentra en
equilibrio qumico Q=0.

Ecuacin de Clausius-Claipeyron
Estas ecuaciones permiten calcular los calores latentes de cambio de fase. La
deduciremos por el caso de calor latente de vaporizacin.
Si se tiene lquido y vapor en un
cierto estado de equilibrio de acuerdo
con la condicin de equilibrio que
establecimos al estudiar la regla de
las fases de Gibbs, la Entalpa libre
molar y en consecuencia tambin la
especfica debern ser igual en
ambas fases es decir: g`=g``.
Si se realiza una transformacin
reversible a lo largo de la curva de
equilibrio lquido-vapor, hasta otro
estado prximo, variarn ambas
Entalpas libres debiendo mantenerse
la igualdad de las correspondientes a
ambas fases: g`+dg`=g``+dg``.
Dado que se ha supuesto a la transformacin reversible en general se tiene:
dg = vdp sdT v`dp s`dT = v``dp s``dT = ( S `` S `) dT = (V ``V `) dp

La variacin de entropa S=S``-S` , al producirse la vaporizacin de la unidad de


masa dado que el proceso es isotrmico, si lo suponemos reversibles ser igual al
cociente del calor intercambiado sobre la temperatura. Dado que el calor
intercambiado es calor latente de vaporizacin, tendremos:
r r
S `` S `= dT = (V ``V `) dp
T T
dp
r = T (V ``V `) Ecuacin de Clausius-Claipeyron
dT
Con un razonamiento igual, obtendremos el calor latente de fusin f:
dp
f = T (V `V )
dT
Y el calor latente de sublimacin S es:
dp
S = T (V ``V )
dT

Calores de reaccin
Se define al calor de reaccin como el calor intercambiado entre el sistema y el
medio durante el proceso qumico de reaccin.
De acuerdo a nuestra convencin de signos, el calor de reaccin ser negativo en
las reacciones exotrmicas, y positivo en las reacciones endotrmicas.
Para una misma reaccin qumica podemos tener infinitos valores al calor de
reaccin ya que la cantidad de calor intercambiado depende del estado final, inicial e
Resumen de Termodinmica Pgina 73 de 186

intermedio pero si suponemos p=cte entonces el calor de reaccin ser igual a la


variacin de Entalpa y por lo tanto slo depender del estado inicial y final.
Anlogamente, si la reaccin se efecta a V=cte, el calor intercambiado ser igual a
la variacin de energa interna y depender solamente del estado inicial y final.
En consecuencia, la llamada Ley de Hess puede enunciarse diciendo: "el calor de
reaccin slo depende de las sustancias iniciales y finales y no de las sustancias
intermedias que pueden producirse en el proceso qumico", es slo vlida si la
reaccin se produce a p=cte o V=cte y en estos casos no es ms que un aspecto de
una propiedad general de la Entalpa o de la energa interna.
Los calores de reaccin ms habituales son:
Calor de reaccin a p y T constantes.
Calor de reaccin a V y T constantes.

Calor de reaccin a p y T constantes


Partimos de la Entalpa como funcin de las variables presin, temperatura y grado
de avance.
I = f ( p, T , )
I I I
dI = dp + dT + d
p T , T p , T,p

Pero como el proceso se desarrolla a p y T constantes


I
dI p ,T = d
T , p
Este valor deber coincidir con el calor elemental intercambiado entre el sistema y el
medio a p y T constantes.
I
Q p ,T = d
T , p
f
I
Q p ,T = d
0 T,p

La Entalpa total es igual a la suma de la Entalpa parciales de cada sustancia por su


nmero de moles.
I = n1i1 + n2i2 + n3i3 + ... + nc ic
Al ser el sistema ideal la Entalpa molar slo depende del estado fsico de la
sustancia, o sea p y V y no de la presencia de otras sustancias.
I dn dn dn dn
= 1 i1 + 2 i2 + 3 i3 + ... + c ic
T , p
n
Pero ni = ni + i i = i
d
I c
= 1i1 + 2i2 + 3i3 + ... + c ic = iii
T , p i =1
f c
Q p ,T = i d
0 i =1
i

c
Y como i
i =1
i es independiente del grado de avance
c
Q p ,T = f ii
i =1
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Si la reaccin es estequiomtrica, el grado de avance final de la reaccin es 1 y el


valor de la frmula anterior nos da el valor del calor de reaccin a presin y
temperatura constantes para el caso de la composicin inicial estequiomtrica.
A este valor lo designamos rp,T y ser:
C
rp ,T = ii
i =1
Si la composicin inicial del sistema fuera distinta de la estequiomtrica el calor de
reaccin a presin y temperatura constantes ser igual a:
Q p ,T = . f .rp ,T
Los valores de i se determinan conociendo la ecuacin qumica de la reaccin que
se produce mientras que los valores de ii no se pueden conocer para un estado
determinado, ya que slo podemos calcular diferencias de Entalpas entre dos
estados por lo que se fij un estado a p=1 [atm] y T=273,16 [K] para el que se
asign el valor cero.
Entonces si se requiere de la entalpa a una temperatura T constante ser:
i
T
iT = C p dT y C p = =calor molar a presin constante (en TABLAS)
T0
T p
Si hubiera un cambio de estado, por ejemplo de lquido a vapor
Tv T
iT = C pL dT + r + C pv dT r= calor latente molar de vaporizacin.
T0 Tv

Calor de reaccin a V y T constante


En el caso de reacciones a V y T constantes, empleando la funcin energa interna,
con un desarrollo anlogo al efectuado con la entalpa para el caso anterior, se llega
a que el calor de reaccin a volumen y temperatura constantes para la reaccin
estequiomtrica que designaremos rv,T estar dado por:
C
rv ,T = i.Ui
i =1
En la que las Ui son las energas internas molares de las sustancias intervinientes,
que puedan determinarse a partir de las Entalpas molares por la relacin Ui=ii-pVi.

Comparacin entre rp,T y rv,T


Si restamos rp,T y rv,T tenemos:
C C
rp ,T rv ,T = i.ii iU i
i =1 i =1
C
rp ,T rv ,T = i ( ii U i ) ; ii U i = pVi
i =1
C
rp ,T rv ,T = p iVi
i =1

rp ,T rv ,T = RT n

Variacin de los calores de reaccin con la temperatura


Me interesa ahora determinar de qu manera variarn los calores de reaccin al
variar la temperatura a que se realiza el proceso qumico.
Hagamos el estudio para el caso de reacciones a presin y temperatura constante.
Sabemos que
Resumen de Termodinmica Pgina 75 de 186

I I
rp ,T =
y C p , =
T , p T , p
Como la Entalpa es una funcin potencial, sus derivadas segundas cruzadas sern
iguales
2 I 2I rp ,T C p ,
= =
T T T
c
Pero C p , = n1C p1 + n2C p 2 + n3C p 3 + ... + nc C pc = ni C pi
i =1

C p , c
Pero ni = ni + i = iC pi
d i =1

rp ,T c
= iC pi Ley de Kirchoff
T i =1

Esta ley, para este caso a presin y temperatura constante puede expresarse
diciendo: "La variacin del calor de reaccin con la temperatura ser igual a la
modificacin en la capacidad calorfica del sistema producida por la reaccin
qumica.
Para el caso de una reaccin a volumen y temperatura constante se puede haber
repetido el desarrollo matemtico y llegar a:
rp ,T c
= iCVi
T i =1

Temperatura de reaccin adiabtica o temperatura extrema


Esta temperatura es la que se alcanza en un
sistema si la reaccin se desarrolla en un
recinto adiabtico. La misma puede ser
mayor que la inicial si el sistema es
exotrmico o menor si es endotrmico por lo
que se la denomina tambin temperatura
extrema. Si el proceso fue exotrmico, la
temperatura que se obtendr ser mxima y
si fuese endotrmico, ser mnima.
Existirn dos temperaturas extremas, una
para el caso de la reaccin a presin
constante y adiabtica y otra para el caso de
reaccin a volumen constante y adiabtica.
Para determinar la temperatura extrema para
el caso de presin constante y adiabtica, si
hacemos la representacin de los estados
del sistema en un diagrama T-, si la
reaccin es del tipo exotrmica tendremos:
Este sistema evolucion del punto uno al dos por la isoentlpica al ser la reaccin
adiabtica por lo que i1=i2, por lo que al no haber variacin de Entalpa no hay
intercambio de calor al ser el proceso adiabtico.
Si la reaccin se hubiera realizado a presin y temperatura constante el sistema
llegara al punto 3 donde la Entalpa es distinta i1i3.
Si a los productos de la reaccin que se encuentran en estado 3 se les suministra
calor a presin constante se los podra llevar hasta la temperatura Tf en el estado 2.
Las variaciones de Entalpa i2-i3 y i3-i1 debern ser iguales en valor absoluto y de
signo opuesto por ser i1=i2.
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El proceso 1-3 se realiza a p=cte y T=cte=Ti, en consecuencia:


f f
i i
i3 i1 = d ; = rp ,T y como T=Tirp,Ti i3 i1 = rp ,Ti d = . f .rp ,Ti
0
p ,T p ,T 0

En el proceso 3-2 que se efecta a p=cte y =cte=f tendremos:


i i
Tf Tf
i2 i3 = dT ; = C p , y como =iCp,Ti i2 i3 = C p , f dT
T
T p , f T p , T
Al ser i2=i1
Tf

frp ,Ti + C p , f dT = 0
T
Esta ecuacin permite calcular la temperatura extrema de reaccin.
De manera anloga, operando con la energa interna se obtiene la ecuacin
siguiente para determinar la temperatura mxima de reaccin a volumen constante:
Tf

frV ,Ti + CV , f dT = 0
T

Poder calorfico de un combustible


Se denomina poder calorfico de un combustible a la cantidad de calor que se
obtiene mediante la combustin completa de una unidad de masa o volumen de un
combustible, quedando los productos de la combustin a la temperatura a la que se
encontraban inicialmente el combustible y el comburente.
Es decir, que el poder calorfico no es otra cosa que el calor de la reaccin de
combustible realizada a temperatura constante.
Por otra parte, para un mismo combustible, no hay un nico poder calorfico sino
varios. En primer lugar, el valor que se tenga puede depender de si la combustin se
realiza a presin constante o a volumen constante. Por otra parte, todos los
combustibles convencionales contienen agua en cierta proporcin y adems uno de
sus elementos es el hidrgeno, que al afectar a la combustin originar agua en sus
productos.
Segn las condiciones en que se realice la combustin puede ocurrir que toda el
agua que integra los productos de combustin quede en forma de vapor o de lquido
o una parte y otra parte con lo que la cantidad de calor que se obtiene es diferente.
Se define entonces como poder calorfico superior (Hs) al caso correspondiente en
que toda el agua producto de la combustin queda lquida y como poder calorfico
inferior (Hi) al del caso en que toda el agua producto de la combustin queda
gaseosa.
La diferencia entre los dos poderes calorficos, superior e inferior, no es otra cosa
que el calor latente de vaporizacin del agua presente en los productos de la
combustin.

Aire necesario para la combustin


Los elementos combustibles que generalmente estn presentes en los combustibles
convencionales son: carbono, hidrgeno y el azufre. Por cada uno de ellos
necesitar una cantidad determinada de oxgeno que sale como resultado del
balance de la reaccin de combustin de cada combustible.
Luego para hallar la cantidad de aire, debemos tener en cuenta que en cada
kilogramo de aire hay aproximadamente un 21-23 % de oxgeno, con lo que obtengo
la cantidad de aire terica para la combustin por regla de tres.
En la realidad, para obtener una combustin completa deber enviarse al hogar o
cmara de combustin una cantidad de aire real, mayor que la terica, necesaria. El
Resumen de Termodinmica Pgina 77 de 186

valor del exceso de aire necesario se determina en forma experimental y depende


del tipo de combustible, de la forma en que se lo quema y de la geometra del hogar
o cmara de combustin.

Nociones de clculo de la composicin de equilibrio en sistemas


reaccionantes
La Entalpa de 1 m normal de humo se puede expresar de la siguiente manera:
ia=entalpa del aire.
IH=entalpa del humo puro.
e=coeficiente de exceso de aire.
A0=cantidad terica de aire.
V=volumen real de humo.
V0=volumen terico de humos
eA V
wa = 0 y wh = 0
V V
i = wa ia + whih
Pero wh=1-wa
i = ih wa ( ih ia )

Esta ecuacin podr presentarse en un diagrama llamado diagrama entlpico de


humos. La hiptesis de que se parte para el trazado de este diagrama es que los
humos se comportan como una mezcla de gases perfectos, en consecuencia su
Entalpa es slo funcin de la temperatura, con lo que midiendo la temperatura
puedo saber la Entalpa y con esto la composicin de los productos de la
combustin.

Por la forma en que se ha trazado el diagrama podra pensarse que es necesario un


diagrama para cada combustible, dado que la composicin de los productos de
combustin variar con la composicin de combustible. Tal cosa no es necesaria,
dado que al trazarse el diagrama representando Entalpas volumtricas, puede
dibujarse una nica curva de ih para todos los combustibles convencionales sin
errores importantes.

Anlisis de exerga en sistemas que involucran cambios qumicos


Caso de combustin a P y V constantes (Adiabtica)
En las combustiones que tienen lugar en hogares industriales, la energa qumica del
combustible se transforma en energa interna de los gases de escape y en calor.
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Como el proceso degrada energa, la transformacin que tiene lugar va ligada a


grandes prdidas de exerga.
Para determinar la exerga perdida efectuaremos el balance de exerga
representado esquemticamente.

La energa qumica de combustible se transforma en energa interna de los humos


salientes. Estos, abandonan el lugar a una temperatura muy elevada y que es la
terica de combustin.
El combustible aporta al sistema una exerga Exc. El aire de combustin no posee
exerga ya que entra a temperatura ambiente.
Los productos de la combustin resultantes poseen una exerga Exh. Como la
combustin es un proceso irreversible ser Exh< Exc y habr una prdida de exerga.
Ex p = Exc Exh (Tmx )
Trabajando matemticamente se llega a que en procesos que transcurren en
sistemas adiabticos, la exerga perdida viene dada por el producto de la
temperatura ambiente T0 y el aumento de entropa producido a causa de la
irreversibilidades.
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Tema 7: Ciclo de mquinas trmicas


Procesos de comparacin
Para estudiar ms de cerca el funcionamiento una mquina trmica, vamos a
considerar primeramente el ciclo de trabajo efectuado por el fluido en el interior de la
misma.
Para simplificar los clculos y obtener resultados comparables, analizaremos antes
de nada ciertos ciclos reversibles, que reciben en nombre de proceso de
comparacin. Aunque el funcionamiento de una mquina trmica real pueda diferir
notablemente de un proceso de comparacin, es de gran inters para saber qu
parmetros (por ejemplo presiones y temperatura) tienen influencia en el
rendimiento trmico de la instalacin. Se obtiene as y de un modo relativamente
sencillo, las mediciones precisas para mejorar y juzgar la calidad de los procesos
reales.

Parmetros caractersticos
Rendimiento trmico
El rendimiento trmico en un rendimiento energtico, nos indica la fraccin de
energa total suministrada a la mquina trmica que se transforma en trabajo til.
Por lo cual su expresin general ser:

T =
Wneto
=
trabajos _ producidos _ o _ consumidos
Qabsorbido calor _ que _ se _ su min istra _ al _ fludo
El W neto es igual a la suma algebraica de los diferentes trabajos producidos (+) o
consumidos (-) por los diferentes equipos.
El Qabsorbido es el calor que se ha suministrado al fluido intermediario para la
realizacin del ciclo. Este coeficiente, por s solo, no es suficiente para indicar la
conveniencia de un determinado ciclo para la instalacin en una planta ya que hacen
falta otros factores a tener en cuenta: el costo de la generacin de trabajo, gastos de
inversin y mantenimiento.

Relacin de trabajo
Este valor nos indicar la conveniencia econmica de un ciclo determinado desde el
punto de vista de los costos de la instalacin y podr indicarnos que debe
desecharse alguno de alto rendimiento trmico, estando por otro de menor
rendimiento trmico, pero de alta relacin de trabajo.
Wneto
rw =
W positivo
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Consumo especfico de vapor


Este coeficiente da una visin del vapor que se debe suministrar a una mquina
trmica para obtener trabajo til.
1
V =
Wneto

Ciclo de Carnot
Es el ciclo ms sencillo, opera con dos fuentes T1 y T2 y p.V=cte. est constituido
por dos isotrmicas y dos adiabticas. El mismo se produce dentro de la zona
heterognea en el diagrama entrpico del agua y describe en el mismo el rectngulo
1-2-3-4.
El ciclo comienza con una compresin adiabtica del vapor hmedo obteniendo al
final de proceso un lquido saturado. Para poder llevar a cabo esta transformacin
(1-2) el equipo que necesito es un compresor (W 1-2).
Luego el lquido saturado del estado 2 se convierte en un vapor saturado 3 a
temperatura y presin constante para lo cual necesito suministrarle una cantidad de
calor Q2-3 que lo puedo hacer con una caldera.
El vapor que sale de la caldera en el estado 3 se expande adiabticamente en la que
se reducir su presin y temperatura entregando un trabajo al medio W 3-4. Para
realizar sta transformacin, podemos instalar una turbina y obtener as el trabajo.
El vapor hmedo que sale de la turbina con ttulo X4 se condensa llegando al punto 1
con un ttulo X1<X4, es decir, que una parte de vapor saturado que contena la
mezcla en 4 se ha transformado en lquido. Para su realizacin instalaremos un
condensador, equipo en el cual se debiera quitar al fluido intermediario la cantidad
de calor de Q4-1.

Ventajas
Mximo rendimiento trmico:
W Q1 Q2 Q T
= = = 1 2 = 1 1
Q1 Q1 Q1 T2

Desventajas
Muy baja viabilidad prctica debido a:
1) En el condensador se debe sacar vapor hmedo, lo cual es muy difcil de
hacer ya que es ms fcil extraer del mismo el lquido condensado.
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2) El compresor deber comprimir una mezcla de lquido y vapor hasta obtener


todo lquido lo cual acarreara graves problemas mecnicos y adems
consumir una potencia notable.

Relacin de trabajo rW
Es baja ya que el compresor consume mucho trabajo
W Wc
rw = t
Wt

Consumo especfico de vapor


Es alto
1
V =
Wt Wc

Ttulo a la salida de la turbina


X4 bajo lo que produce una erosin en los labes de la turbina.

Ciclo de Rankine
Este es un ciclo muy parecido al de Carnot, slo que tiene algunas mejoras a nivel
tecnolgico pero no logra superar su rendimiento trmico.
Se lo denomina hmedo porque 4 est dentro de la campana.
El fluido en estado lquido saturado en 1 eleva su presin hasta 2 por medio de una
bomba que hace un trabajo W 1-2=W b. El aumento de presin en el fluido produce un
pequeo aumento de su temperatura pero sta es tan pequea que se desprecia. El
lquido en el estado 2 debe elevar su temperatura por lo que ingresa a una caldera
en la cual se producen dos procesos: primero, la calefaccin del lquido hasta la
temperatura de vaporizacin de caldera T2 y luego vaporizacin, es de aqu el menor
rendimiento trmico.
El vapor saturado que sale la caldera se expande, al igual que en Carnot, en una
turbina produciendo trabajo y sale en el estado 4 con un ttulo X4. El vapor hmedo
entra al condensador y sale como lquido saturado en el que est en estado 1.

Ventajas
Buena relacin de trabajo rw: ya que la bomba consume poco trabajo
W Wb
rw = t
Wt
buena viabilidad tcnica, ya que:
Resumen de Termodinmica Pgina 82 de 186

1) Es fcil extraer el lquido saturado del condensador.


2) La bomba est diseada para trabajar con lquidos.
Bajo consumo especfico de vapor:
1
V =
Wt Wb

Desventajas
Rendimiento trmico menor al de Carnot, ya que necesito ms calor en la
caldera.
Ttulo a la salida de la turbina X4= bajo, lo que erosiona los labes de la
misma.

Para aumentar el rendimiento trmico en esta mquina, lo que se puede hacer es


aumentar la temperatura de vaporizacin T2 o disminuir la temperatura de
condensacin T1.
Se aumentan la temperatura T2 hasta T2` por ejemplo, lo que te tendremos es un
menor ttulo X4` de salida en la turbina lo que provocar el desgaste de la misma en
mayor medida.
Si en cambio disminuimos T1 hasta T0 la temperatura atmosfrica, el vapor no se
condensara, ya que el elemento refrigerante se encontrar a la misma temperatura y
no se producir el intercambio de calor. An as no lleguemos a la temperatura
atmosfrica, el condensador tiene un rea de intercambio calculada para una cierta
diferencia de temperaturas entre lquido refrigerante y el circulante.

Ciclo de Rankine con sobrecalentamiento


Para lograr que el vapor que circula por la turbina no contenga humedad excesiva,
se recurre a sobrecalentar el vapor antes de su entrada la turbina. Al vapor saturado
que sale de la caldera, se lo sobrecalienta a presin constante hasta el estado 3.
Al sobrecalentar el vapor antes de su envo a la turbina, se han incrementado tanto
el trabajo til como la cantidad de calor a suministrar al agua para describir el ciclo.
Para analizar lo que sucede con el rendimiento trmico, incluiremos conceptos de
temperatura media Tm vendra a ser lo que es la temperatura T2 para el ciclo de
Carnot.
Resumen de Termodinmica Pgina 83 de 186

Wneto Q Qc T
T = = a = 1 1
Qabsorvido
C
Qa T2
T
En analoga con Carnot TRankine = 1 1
Tm
W Q Qc qa qc q (i i )
TR = n = a = = 1 c 1 = 1 4 1
Qa Qa qa qa (i3 i2 )
q
S4

dS = q = T .dS qc = T1 ( S4 S1 )
T S1

T1.( S4 S1 )
S3 S3

q = T .dS =T dS q
S2
m
S2
a = Tm ( S3 S2 ) TR = 1
Tm .( S3 S 2 )
Como S4=S3 y

T1
S1=S2 tenemos: TR = 1
Tm
(i i ) T .( S S )
TR = 1 4 1 = 1 1 4 1
(i3 i2 ) Tm .( S 3 S 2 )
(i i )
Por comparacin (i3 i2 ) = Tm .( S 3 S 2 ) Tm = 3 2 con lo que el rendimiento
(S3 S 2 )
queda:
1/ Tm


(S S )
TR = 1 T1 3 2
(i3 i2 )

El aumento de entropa para el vapor


recalentado es muy pequeo (calor absorbido)
mientras que el aumento de entalpa es notorio
(trabajo en la turbina) con lo que el rendimiento
es mejor con el sobrecalentamiento.
A medida que aumentamos la temperatura T3,
mayor rendimiento obtenemos, pero existe una
limitacin en la temperatura final del
sobrecalentamiento dado por las propiedades
de los materiales con que se construyen los
sobrecalentadores.
Resumen de Termodinmica Pgina 84 de 186

La existencia de este lmite en la temperatura final de sobrecalentamiento motiva a


su vez que no pueda superarse una cierta presin para disminuir el calor latente de
vaporizacin y el volumen de los gases ya que en la expansin en la turbina
tendremos un ttulo bajo.
Una disminucin del calor latente de vaporizacin significa ceder menor calor y por
ende un ahorro de combustible.

Ciclo de Rankine con recalentamiento intermedio

Para evitar el problema de la disminucin del ttulo al aumentar la presin, lo que se


hace es uno o varios recalentamientos.
En este ciclo, el vapor se sobrecalienta hasta la temperatura mxima admisible y se
expande en un primer cuerpo de la turbina hasta una presin intermedia entre la
presin de caldera y la del condensador. Luego va a un recalentador intermediario
en el que vuelve a sobrecalentarse a presin constante otra vez, hasta la
temperatura mxima admisible, despus de lo cual penetra en el segundo cuerpo de
la turbina en que se expande hasta la presin del condensador.
El rendimiento trmico en este caso ser mejor ya que se logra tener mayor trabajo
con menos calor en proporcin.
La temperatura T4 Tm ya que si es menor podemos llegar a perder rendimiento.
Cuando las presiones de vaporizacin son muy elevadas, habr que realizar dos
recalentamientos intermedios a fin de asegurar que ninguna parte de la turbina
circule vapor con alto porcentaje de lquido.

Ciclo regenerativo

En un ciclo Rankine con recalentamiento, el recalentamiento del vapor saturado


provoca un aumento de la temperatura termodinmica media a la cual se absorbe el
calor, ya que este calor adicional se absorbe a temperaturas superiores a la
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temperatura T de ebullicin correspondiente a la presin p de caldera. Sin embargo,


el agua que abandona la bomba de alimentacin, absorbe el calor que llevar hasta
la temperatura de ebullicin, a una temperatura relativamente baja. Como hemos
visto, una absorcin de calor es tanto ms eficaz cuanto mayor es la temperatura del
medio que absorbe el calor, podremos esperar un aumento de rendimiento del ciclo,
calentando el agua procedente de la bomba de alimentacin antes de su entrada en
la caldera. Esta operacin recibe el nombre de precalentamiento regenerativo.
El vapor que se expande en la turbina cede calor al agua de alimentacin de la
caldera y la calienta hasta su temperatura de ebullicin.
En la turbina se purgan m a , m b ,... caudales de vapor a presiones pa, pb,
respectivamente segn sean los nmeros de regeneraciones que tiene el ciclo para
los precalentadores, en donde ceden calor al agua de alimentacin. Con este
procedimiento disminuye el trabajo realizado por la turbina ya que, tal como avanza
la expansin, la cantidad de vapor es menor. Sin embargo, en conjunto se tiene una
mejora en el rendimiento trmico, debido principalmente a que el precalentamiento
del agua de alimentacin provoca un considerable aumento de la temperatura
termodinmica media a la cual se absorbe el calor.
El nmero de regeneramiento se obtiene de hacer un balance econmico ya que
cada uno tienen costo que se debe solventar.
Las temperaturas intermedias (Ti) se pusieron de la siguiente frmula:
T8 T1
Ti = T1 +
N regeneraciones + 1
Esta frmula se obtiene al construir una grfica del rendimiento en funcin de la
temperatura y el nmero de regeneraciones.
Tericamente, si se pudiese realizar una turbina intercambiadora de calor, el calor
que se le debe suministrar al lquido para que se llegue al estado lquido saturado,
se podra compensar, pero eso es tcnicamente imposible. Otra opcin sera colocar
un nmero infinito de precalentadores, pero eso sera econmica y tcnicamente
imposible.
Si alguno de estos dos sera posible, el rendimiento del ciclo de Rankine podra
alcanzar al de Carnot.
Resumen de Termodinmica Pgina 86 de 186

Tema 8: Compresores
Descripcin general del compresor ideal
Un compresor es un equipo cuya finalidad es suministrar un gas a una presin
mayor que aquella a que se lo dispone. En consecuencia el compresor ingresa el
gas en un estado y sale en otro por lo que el gas realiza una transformacin
termodinmica abierta y no un ciclo.
Para efectuar la transformacin se pueden utilizar compresores centrfugos (de gran
caudal y baja presin), de tornillo y soplante o de pistn y cilindros siendo ste el
que vamos a estudiar.

Compresor de pistn y cilindro


Consideremos un compresor ideal en el cual al estar el pistn en el PMS (punto
muerto superior) no existir gas en el interior del cilindro.
Al descender el pistn se abre la vlvula de admisin y se comienza a llenar el
cilindro de aire hasta que el pistn llega al PMI (1-2) a presin constante.
Al invertirse el desplazamiento del pistn el gas comienza a comprimir (2-3) hasta
que se alcanza la presin de gas deseada. En el cual la vlvula de salida abre y el
pistn empuja al gas fuera del cilindro a presin constante (3-4). Al p-V se lo llama
Diagrama Indicado NO es un diagrama termodinmico..

Si presentamos los diversos estados del gas en un diagrama P-v (volumen


especifico) veremos que los puntos 1 y 2 coinciden ya que el estado no se modifica.
La variacin del volumen es debido a una variacin de la masa al igual que lo hace
en los puntos 3 y 4.

El compresor a mbolo constituye un sistema abierto a flujo no permanente, pero


dado que todo el gas que entra durante la admisin sale durante el barrido podemos
Resumen de Termodinmica Pgina 87 de 186

asimilar al compresor a un sistema circulante y mediante las expresiones del primer


principio calcular el trabajo requerido:
Wt = vdp
Donde despreciamos los valores de energa potencial y cintica del gas y
suponemos al proceso de compresin cuasi esttico.
La compresin se lleva a cabo por la poli trpica ya que por la isotrmica (la de
menor trabajo) sera imposible ya que las paredes del cilindro deberan ser
completamente diatrmicas al igual que por la adiabtica (la de mayor trabajo) ya
que los materiales deberan ser aislantes perfectamente.

PV n = cte P1/ nV = cte dnde 1< n < (1coeficiente de la isotrmica, coeficiente de


la adiabtica).
1 K 1 1n 1
1
Wt = p2 = p2 p1
n

K 1
p1/ n 1 n
p1

1
Wt =
1
( p2v2 p1v1 )
1
n
n 1

n p n
Wt = RT1 1
2
n 1 p1

Una sola etapa no es conveniente cuando la relacin de presiones es 10 (p2/p1>10),
ya que la temperatura a la salida es muy alta lo que produce la carbonizacin del
lubricante.

Una sola etapa no es conveniente para presiones mayores a 10 bares, porque la


temperatura a la salida es muy alta y se produce la carbonizacin del lubricante.

Compresin en etapas
A medida que la relacin de presiones p2/p1 crece, tambin crece el exceso de
trabajo con respecto a la compresin isotrmica as como la elevacin de
temperatura del gas.
A fin de disminuir el trabajo requerido y la temperatura final del gas se recurre a la
compresin en etapas con enfriamiento intermedios.
Cuando la relacin de presiones p2/p1>10 es necesario realizar ms de una etapa.
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En este caso el aire entra primero a un compresor, llamado de baja, que eleva la
presin a una presin intermedia pi.
Luego pasa por un enfriador y finalmente por un compresor, llamado de alta, para
llegar a la presin p2.

Describiendo el proceso en un diagrama p-v se puede apreciar que el trabajo


ahorrado est representado por la superficie rayada.
A medida que realicemos ms etapas, ms nos aproximamos a la compresin
isotrmica, pero esto tiene un lmite tcnico-econmico ya que la instalacin de cada
paso requiere de otro equipo por lo que se llega a un equilibrio.
Para obtener las presiones intermedias ptimas que deben utilizarse lo que se hace
es:
dWt
= 0 Para una etapa pi = p1 p2 . Esta es la ideal, la cual hace ahorrar mas
dpi
trabajo.

pi1 pi2 p
O generalmente = = 2
p1 pi1 pin1

Espacio nocivo. Rendimiento volumtrico


En los compresores reales existe un volumen del cilindro que no es barrido por el
pistn, denominado espacio nocivo que existe de la necesidad de dejar huelgo entre
la tapa del cilindro a fin de permitir el movimiento de las vlvulas, tener en cuenta las
dilataciones y de la necesidad de fabricar los diversos elementos con tolerancias.
A mayor espacio nocivo menor es el aire comprimido.
Si suponemos al cilindro inicialmente vaco, en una primera carrera se producir la
admisin de gas en toda ella (1-2). En la carrera siguiente el gas se comprimir (2-
3) y luego se producir el barrido de gas (3-4). Diagrama indicado.
Al final de la segunda carrera quedar una cierta masa de gas residual que el
mbolo no desaloj, ocupando el volumen del espacio nocivo a la presin p2. Al
comenzar la carrera siguiente durante una primera parte de la misma no podr
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producirse admisin ya que en el interior del cilindro existir gas a una presin
mayor que p1 por lo que no se abrir la vlvula de admisin y lo que ocurrir es una
expansin del gas hasta la presin p1 (4-5) y luego si comenzar la aspiracin de
gas durante el resto de la carrera (5-2). Por lo tanto en una carrera se aspirar un
volumen de gas Va < Vb lo que significa que el espacio nocivo disminuye la
capacidad de aspiracin del compresor.

Se define entonces lo que se denomina rendimiento volumtrico del compresor


V
V = a
Vb
El rendimiento volumtrico depender de
V
1) 0 = 0 ya que la variacin del espacio nocivo me cambia el punto 5.
Vb
2) Del valor de p1 y p2 y del exponente de la politrpica
V = f (0 , p1 , p2 , n )
Del diagrama se obtiene Va=Vb-V1
V V V
V = b 1 = 1 1
Vb Vb
De 4 a 5 se debe cumplir para esa politrpica que pVn=cte.

= pV(5) p2V0n = p1 (V0 + V1 )


n n n
pV(4)
1

p2 n n p n
n V0 = V0 + V1 V1 = V0 1
2

p1 p1

1
1

V0 p2 n p n

V = 1 1 = 1 0 1
2

Vb p1 p
1
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Cuando hay ms espacio nocivo se comprime menos aire y cuando la relacin de


presiones es demasiada alta, no se aspira aire nuevo y se comprime siempre lo
mismo.

Cilindro doble efecto


En los cilindros de doble efecto existen dos tomas de aire, una a cada lado del
mbolo. Estos cilindros pueden producir movimiento en ambos sentidos: avance y
retroceso. El smbolo del cilindro de doble efecto es el que aparece en la figura.
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Tema 9: Ciclos de mquinas trmicas a gas


Ciclo de Carnot

Se utilizan compresores centrfugos, ya que necesita gran volumen pero bajas


relaciones de presiones (entre 2 y 3).
Las instalaciones mas modernas llevan entre 3 y 4 etapas de compresin con
refrigeracin entre compresor y compresor (salvo en el ltimo, que no lleva).
Al igual que antes, el ciclo de Carnot sigue estando constituido por dos isotermas y
dos isoentrpicas, slo que NO trabaja con vapor, trabaja con gas, al cual
suponemos ideal y de calor especfico constante.
El gas pasa del estado 1 al 2 de manera isoentrpica a travs del compresor, tiene
una mayor presin (Pmx) y una mayor temperatura. Luego, el gas en el estado dos
pasa por un intercambiador de calor en el cual absorbe calor y disminuye su presin
llegando al estado 3 donde se expande por la turbina hasta llegar a 4. Despus pasa
por otro intercambiador en el cual pierde calor y regresa al compresor.
Los trabajos isoentrpicos del compresor y la turbina vienen dados por:
WC = W12 = i2 i1 = c p (T2 T1 )
Wc = Wt
Wt = W34 = i3 i4 = c p (T2 T1 )
Ambas mquinas funcionan, por decirlo as "intilmente" o sea, sin ceder trabajo. El
trabajo til proviene de la diferencia de los dos trabajos isotrmicos.
p
W23 = Q23 = T2 ( S 3 S 2 ) = R.T2 Ln 2
p3
p
W41 = Q41 = T1 ( S1 S 4 ) = T1 ( S 3 S 2 ) = R.T1 Ln 2
p3
Q2-3 absorbe calor (Qabs).
p
Wtil = Q23 Q41 = R.(T2 T1 ) Ln 2
p3
Wneto R .(T2 T1 ) Ln ( p2 p3 ) T
C = = = 1 1
Qabs R .T2 . Ln ( p2 p3 ) T2
Tampoco en este caso el ciclo de Carnot satisface las condiciones necesarias para
poder ser considerado como el proceso de comparacin de una turbina de gas.
Incluso prescindiendo de que la compresin y expansin isotrmicas son de bajo
rendimiento, la relacin pmax/pmin=p2/p1 debera ser muy elevada para obtener
rendimientos aceptables. Esta relacin de presiones no es tcnicamente realizable
cuando el calor deba ser absorbido a las temperaturas a las que hoy en da se
Resumen de Termodinmica Pgina 92 de 186

puede trabajar desde el punto de vista de los materiales de construccin de la


instalacin.
Si suponemos dadas las presiones extremas pmax=p2 y p4=pmin y la temperatura
inferior T1, la nica forma aumentar el rendimiento es aumentando T2, pero se
deduce del diagrama que al aumentar T2

La superficie encerrada disminuye incluso llega a anularse cuando:


1
T2 T2 pmax
= =
T4 T1 pmin
En este caso el rendimiento terico es el mximo.
1
p
Cmax = 1 min
p max
Pero para este rendimiento el trabajo til es igual a 0. Asimismo, el rendimiento se
anula cuando T2/T1=1. Entre ambos lmites existe una relacin T2/T1 ptima, para la
cual el trabajo til W til sea mximo con lo cual se obtiene un rendimiento ptimo.
T
C( ptimo ) = 1 1
T2 opt

Ventajas
Mximo rendimiento trmico.

Desventajas
Baja relacin de trabajo.
Alto consumo de gas.
Viabilidad prctica nula.
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Ciclo Joule-Brayton abierto

Hiptesis:
El calor de la combustin entra en el intercambiador de calor.
El calor es enfriado para ser utilizado nuevamente.
La mayor parte de las instalaciones de turbina de gas son de las llamadas de circuito
abierto, en las que realmente no se describe un ciclo termodinmico pero se los
puede estudiar cmo se fueran cerrados suponiendo que agregamos un
intercambiador de calor y al combustor lo hacemos un intercambiador de calor.
En estos ciclos el compresor comprime aire que toma de la atmsfera y lo enva a
una cmara de combustin en que se realizar combustin a presin constante. Los
gases de la combustin se expanden en la turbina y escapan a la atmsfera.
La instalacin es menos costosa, pues no requiere intercambiador de calor, y las
presiones son mucho menores, pero no puede emplearse en ella cualquier
combustible, pues sus productos de combustin son los que circulan por la turbina.
Al estudiarse igual que una de ciclo cerrado, las expresiones de rendimiento y de
relacin de trabajo son las mismas.

Ventajas
Buena viabilidad.
Mayor eficacia de transferencia de calor que en el cerrado.

Desventajas
Los gases de escape ensucian la turbina.
Se ve influenciado por las condiciones ambientales.
Se liberan mucha energa que no se usa (salida de la turbina).

Ciclo de Joule-Brayton cerrado


Con este ciclo es posible analizar el abierto, aplicando las siguientes hiptesis:
El calor de la combustin ingresa al intercambiador de calor.
El gas en enfriado para ser utilizado nuevamente.
En este ciclo el gas en estado 1 penetra a un compresor adiabtico que le
incrementa la presin y sale de l en el estado 2. En un intercambiador de calor a
presin constante recibe el calor Q2-3 y sale en el estado 3. La expansin adiabtica
se realiza en una turbina de la que sale el gas con estado 4, completndose el ciclo
en un intercambiador de calor que a presin constante, se le quita la cantidad de
calor Q4-1.
El rendimiento trmico viene dado por:
W q q4 1 q i i c p (T4 T1 )
T = n = 23 = 1 41 = 1 4 1 = 1
Qa q23 q23 i3 i2 c p (T3 T2 )
Resumen de Termodinmica Pgina 94 de 186

T1 T4 / T1 1
= 1
T2 T3 / T2 1
1 1
R.T
p.V = cte p = cte p .T = cte T = cte. p
p
1

T2 p2
=
T1 p1 T2 T3 T4 T3 T1 1
1 = = T = 1 = 1 1
T1 T4 T1 T2 T2
T3 p2 p
=
2

T4 p1 p1
La expresin que se obtiene del rendimiento trmico nos indica que este depende
nicamente de la relacin de presiones y crecer al crecer esta relacin. Por otra
parte, baja la temperatura de entrada a la turbina (T3) al crecer la relacin de
presiones, disminuir el trabajo neto obtenido al describir el ciclo.

Para obtener la relacin de presiones ptima y obtener el mayor trabajo neto


hacemos la derivada de trabajo neto respecto de la relacin de presiones y la
igualamos a cero y obtenemos el valor de presiones, que nos dar un rendimiento
ptimo.

p2 T3 2.( 1)
=
p1 T1
Wneto
La relacin de trabajo se expresa como rw =
W positivo

rW =
(i3 i4 ) (i1 i2 ) (i i ) T T / T 1
= 1 2 1 = 1 1 2 1 = 1 1 = 1
T 1
( i3 i4 ) ( i3 i4 ) T4 T3 / T4 1 T4
p1
1


p2
1
Y el consumo especfico de vapor ser: CG =
Wneto

Ventajas
Buena viabilidad prctica.
Buena relacin de trabajo.
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Bajo consumo de gas.


La presin de baja no siempre es la atmosfrica (mover ms masa).
NO ensucia la turbina por ser un fluido nico.

Desventajas
Trabaja con altas presiones para desplazar mayor masa.
Robusto.
Menos eficiente.
El gas a utilizar debe ser correctamente seleccionado (Alto Cp, alto coeficiente
de transferencia de calor, alta conductividad trmica, que no sea corrosivo y
que sea lo mas estable posible). El hidrgeno se adapta a estas
caractersticas pero es muy combustible y por eso no se lo utiliza; podra ser
el helio pero para nosotros es muy caro, por lo cual utilizaramos nitrgeno.

En este ciclo ocurre muchas veces que la temperatura de los gases a la salida de la
turbina supera a la temperatura del gas a la salida del compresor, en este caso
puede mejorarse el rendimiento intercalando entre el compresor y la cmara de
combustin, un regenerador en que se precalienta el aire con los gases de escape
de la turbina.
A este ciclo se le denomina ciclo Joule-Brayton regenerativo.

Ciclos de motores de combustin interna


Ciclo Otto
Este ciclo se lo conoce como ciclo de cuatro tiempos. En una primera etapa (1-2) se
produce la admisin de la mezcla gaseosa de aire combustible, tericamente
durante este proceso la presin en el cilindro es constante.
En la segunda etapa, estn cerradas las dos
vlvulas y el pistn al desplazarse produce la
compresin de la mezcla (2-3). Terminada la
segunda etapa, tericamente se producir la
ignicin del combustible y dado que el
proceso es muy rpido, podemos suponer lo
instantneo, es decir que la combustin tiene
lugar a volumen constante aumentando la
presin (3-4). Durante la tercera etapa se
produce la expansin de los gases producidos
en la combustin (4-5). Tericamente al final
de esta carrera se abre la vlvula de escape lo que provoca la cada brusca de
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presin (5-6), luego en la cuarta carrera se produce el barrido de los gases desde el
interior del cilindro (6-7). Es un diagrama del tipo indicado.
Si suponemos que, tanto la compresin como la combustin y la expansin son
procesos adiabticos podemos encontrar un ciclo termodinmico equivalente a lo
que ocurre en el interior del cilindro.
Admitido que el proceso es adiabtico la combustin (3-4)
U = U 4 U 3 U mezcla = U prod .de.combustion
Donde se desprecia la energa aportada por la chispa y el desplazamiento del pistn
en la combustin.
Si se hubiera realizado la combustin a volumen y temperatura constante, entonces
el sistema debera haber transferido calor al exterior, ya que la combustin en un
proceso qumico exotrmico Q1=Upc4-Upc3 lo que significa que llegaramos a 4 si se
realizara combustin a volumen en temperatura constante y luego se le transfiriera a
los productos de la combustin desde el exterior la cantidad de calor Q1.
Si aplicamos ahora el primer principio para 5-2 supuesto adiabtico U + W = 0
U pc 5 U m 2 + W = 0 .
Si suponemos realizada la combustin en 2 Q1 = U pc 2 U m 2 U m 2 = U pc 2 + Q1
U pc 5 U pc 2 = Q2 Q1 Q2 . Lo que significa que si describimos un ciclo
termodinmico formado por dos adiabticas y dos transformaciones a volumen
constante, se obtendr el mismo trabajo que con los procesos que ocurrieron en el
cilindro de motor.
Rendimiento
Est dado por:
Wact Q1 Q2 Q
= = = 1 2
Qa Q1 Q1
Q1 = Cv (T4 T3 ) T5 T1 T2 . ( T5 / T3 1) T
= 1 = 1 = 1 2
Q2 = Cv (T5 T2 ) T4 T5 T3 . (T5 / T3 1) T3
P.V = cte
P = R.T / V
T .V 1 = cte
1
T5 V5
= ;V5 = V2
T4 V4 T5 T2
1 =
T2 V2 T4 T3
= ;V3 = V4
T3 V3
1
= 1 1
V2

V3
Relacin de compresin
V2 V5
rc = =
V3 V4
1
T .V 1 = cte En (2-3) y (4-5) por ser adiabticas y cuasi estticas = 1 1
rc
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Lo que nos indica que el rendimiento del ciclo Otto depende de la relacin de
compresin y ser mayor al ser esta mayor.
Prcticamente esta relacin de compresin tiene un lmite que viene dado por el
combustible y es aquel en que ste detona.
No se tiene en cuenta la admisin y el escape

Ciclo Diesel
Este ciclo al igual que el Otto es de cuatro tiempos y se le hacen las mismas
idealizaciones. En la primera carrera se aspira el aire al interior del cilindro (1-2), en
la segunda se comprime el aire (2-3). Al comienzo de la tercera carrera, se inyecta el
combustible que en contacto con el aire caliente se inflama.
La combustin dura ms tiempo que en el motor de Nafta y se puede suponer que
se realiza el proceso a p=cte (3-4).

Terminada la inyeccin y combustin, en el resto de la tercera carrera se expande


los productos de la combustin (4-5).
Terminado esto se abre la vlvula de escape y se cae bruscamente la presin en el
interior del cilindro (5-6) y luego en la cuarta carrera se produce el barrido de los
gases de la combustin (6-7).
Al igual que antes, si se suponen adiabticos los procesos de compresin del aire,
combustin y expansin de los productos de la combustin, es ciclo termodinmico
equivalente ser el constituido por dos adiabticas, un calentamiento a p=cte y un
enfriamiento a v=cte denominado ciclo diesel.
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Relacin de compresin
V2
rc =
V3
Relacin de inyeccin
V3
ri =
V2
Rendimiento

Q2 Q1 = C p (T3 T2 ) Cp T4 T1 ri 1 ri 1 1
= 1 ; , = = 1 = 1 1 = 1 . 1
Q1 Q2 = Cv (T4 T1 ) Cv (T3 T2 ) .rc (ri 1) (ri 1) rc
ri 1
Donde = k = 1, 4
(ri 1)
Puede observarse que para igual relacin de compresin que un Otto, el rendimiento
del diesel es menor pero estos motores admiten una mayor relacin de compresin
ya que el combustible as lo permite.
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Comparando las rc normales de cada ciclo (para Otto entre 8-10 y para diesel 17-
20), tiene mayor rendimiento trmico el ciclo diesel, pero cuando las relaciones de
compresin son iguales, el ciclo Otto tiene mayor rendimiento.
Al aumentar ri disminuye el rendimiento del Diesel.
Adems, en realidad la mayora de los motores diesel trabajan en un ciclo intermedio
entre el Otto y el diesel avanzando la inyeccin para lograr que parte de la
combustin pueda suponerse a v=cte y parte a p=cte llamado as es ciclo semi-
diesel.
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Tema 10: Mquinas frigorficas


Se denominan ciclos frigorficos a los que se describen con el objeto de transferir
calor de una fuente o un cuerpo a menor temperatura a otra de mayor temperatura.

Ciclos con dos fuentes


El esquema correspondiente es una mquina frigorfica que opera entre dos fuentes
a temperaturas T1 y T2; T1>T2.
La mquina quita calor Q de la fuente fra y se le entrega a la fuente caliente
mediante el aporte de un trabajo W.
Aplicando el primer principio obtenemos: Q23 = W + Q4 1 .
A partir de esto podemos definir la eficiencia frigorfica, que es el cociente entre el
calor quitado a la fuente fra sobre el trabajo realizado. Denominndose coeficiente
de efecto frigorfico a Q4-1.
Q
f = 41 1
W1 2
Q
f = absorvido
Wtcnico

Tipos de fluidos refrigerantes (fluido frigorgeno)


A fin de poder acercarnos en la realidad al ciclo de Carnot, ser conveniente utilizar
un fluido intermediario, que se llamar fluido
frigorgeno (generador de fro) a una sustancia
que cumpla con las siguientes caractersticas:
Alto calor latente de evaporacin (calor que
necesita para vaporizar), si por ejemplo
necesito 10 Kcal/h y tengo en un fluido 5
Kcal/kg necesitara 2 kg de este mientras
que en otro fluido de 10 Kcal/kg necesitara
slo 1 kg de fluido, obteniendo as una
instalacin ms pequea.
Bajo volumen especfico: si por ejemplo en
un litro tendra un fluido de 2 m3/kg que son 2000 l/kg, en cada litro de
compresin lograra gramo, mientras que con un fluido cuyo volumen
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especfico sea 1 m3/kg, son 1000 l/kg cada litro tendra 1gramo, lo que es
mejor ya que en cada etapa comprimo ms.
La presin de condensacin no debe ser alta y la de evaporador no debe ser
sub-atmosfrica por si ocurren prdidas.
El menor costo.
No corrosivo.
No contaminante.
No venenoso.

Si analizamos la grfica de los tres fluidos que se presentan en el diagrama resulta


que el FR3 es el mejor de todos ya que es el que mayor efecto frigorfico tiene (Q4-1)
mientras que el W permanece aproximadamente constante en los tres.

El fluido mayormente utilizado es amonaco, es venenoso pero en la industria se


tienen los elementos necesarios de para prevenir o contrarrestar los inconvenientes
que este puede generar en caso de fuga, pero no as en el hogar, donde se utilizan
otros elementos.

Ciclos frigorficos a compresores de vapor


Ciclo de Carnot
En las siguientes figuras se observa el ciclo de Carnot y la instalacin requerida.
No es un ciclo de comparacin.
1-2) es una compresin adiabtica. El fluido aumenta su temperatura porque
aumenta su presin mediante el suministro del trabajo W.
2-3) es un proceso de condensacin. El fluido pasa de vapor saturado a
lquido saturado a igual temperatura y presin liberando una cantidad de calor
Q2-3 a la fuente caliente.
3-4) es una expansin adiabtica reversible, durante la cual el fluido al
disminuir la presin se evapora parcialmente y disminuye su temperatura
quedando finalmente como vapor hmedo en el estado 4.
4-1) es una vaporizacin. El fluido absorbe una cantidad de calor Q4-1 de la
quita calor y cambia su estado a un ttulo mayor que en 4.

Para realizar el proceso 3-4 debera instalarse un expansor (baja la presin y la


temperatura) obtenindose en el mismo un trabajo WE, el cual disminuira el trabajo
requerido W=W C-W E pero la realidad nunca se coloca un expansor en la instalacin
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ya que la expansin no sera reversible sino irreversible debido a los rozamientos y


adems las presiones de entrada y salida no seran constantes ya que la
temperatura de vaporizacin y condensacin no lo son con lo que sera
mecnicamente muy difcil la regulacin de la expansin.

El evaporador (por ejemplo la parte interior de la heladera) traspasa calor al fluido,


es el que est a mayor temperatura.

Ciclo frigorfico a compresor en rgimen hmedo

En lugar del expansor, se coloca una vlvula laminadora en la que la corriente fluida
se estrangula reducindose la presin sin producir trabajo. Si consideramos a la
vlvula laminadora adiabtica, no hay en ella intercambio de calor ni el trabajo
quedando la expresin del primer principio de la siguiente forma:
V f2 V2
i4 + + g .h4 = i3 + i + g .h3
2 2
Si despreciamos las variaciones de energa cintica y la diferencia de altura
geomtrica nos queda:
i4 = i3
Este proceso por ende es isoentlpico e irreversible y aparece indicado en el
diagrama en lnea de trazo.
El fluido al salir de la vlvula y entrar al evaporador lo har con una entalpa mayor
que en el caso del ciclo ideal y por lo tanto el efecto frigorfico disminuir estando
representado por el rea rayada.
El coeficiente de eficiencia frigorfica se podr calcular en funcin nicamente las
temperaturas, ahora tendremos:
i i T2
Q41 = i1 i4 y W = i2 i1 f = 1 4
i2 i1 T1 T2
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Ciclo frigorfico a compresor en rgimen seco

Tiene separador de lquidos.


Dado que mecnicamente puede traer inconvenientes el hecho de comprimir vapor
(si se comprime lquido se puede daar) hmedo y transformarlo a vapor saturado
seco se intercala entre el evaporador y el compresor un separador de lquido.
Al compresor llegar ahora vapor saturado seco, retornando hacia el evaporador el
lquido que pudiera arrastrar la corriente fluida.
Al entrar al compresor vapor saturado seco, el punto 1 se ubicar sobre la campana
en la interseccin de la lnea de vapor seco y la de presin del evaporador.

Si suponemos la transformacin en el compresor adiabtica reversible, su


representacin ser el trozo de vertical que parte de 1 y concluye en 2 a la presin
que reina en el condensador. Ya que del compresor saldr vapor sobrecalentado
que en el condensador se enfriar hasta T1, temperatura de equilibrio lquido-vapor
que reina en dicho aparato y luego se condensar completndose el ciclo.
En este ciclo el compresor requerir un trabajo W=i2-i1 mayor que en el rgimen
hmedo y la cantidad de calor Q4-1 absorbido tambin ser mayor pero en menor
proporcin por lo que el coeficiente de efecto frigorfico ser menor.
Esto se puede explicar con que la zona agregada (2`2 1`1) equivale a agregar ciclos
de Carnot frigorficos, todos con la misma temperatura de fuente fra y con
temperatura de fuente caliente mayores. En consecuencia, los coeficientes de
eficiencia frigorfica de los ciclos elementales agregados ser menores y el conjunto
deber tener un coeficiente inferior al del ciclo sin dichos agregados, o sea el del
rgimen hmedo del compresor.

Para mejorar la eficiencia frigorfica existen dos posibilidades:


1) Aumentar Q4-1 con el mismo W.
2) Disminuir W manteniendo Q4-1.
La primera de las operaciones se lograra realizando un sub-enfriamiento del lquido,
es decir, que lquido se refrigerar hasta una temperatura inferior a la de saturacin
correspondiente a la presin que reina en el condensador.
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La segunda posibilidad podr realizarse haciendo la compresin en etapas.

Cuando alejo la fuente fra de la fuente caliente, la eficiencia frigorfica disminuye


porque aumenta W y disminuye Q4-1.

Ciclos frigorficos con compresor en dos etapas


El vapor que proviene del evaporador luego de pasar por el separador de lquido,
penetra a un compresor de baja en el que se incrementa su presin hasta una
presin intermedia, luego pasa por un refrigerante intermedio en que se disminuye
su temperatura a presin constante y en el compresor de alta se vuelve a aumentar
la presin hasta la presin que reina en el condensador. En el diagrama entrpico, el
rea rayada representa la disminucin de trabajo por unidad de masa de fluido que
circula por la instalacin.
Q41 = i1 i4
Q41 i1 i4
WCB = i2 i1 f = =
WCA + WCB (i4 i3 ) + (i2 i1 )
WCA = i4 i3
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Ciclo frigorfico con re-inyeccin de fluidos


La instalacin indicada anteriormente requiere algn elemento para la refrigeracin
intermedia entre etapas de compresin.
Se puede modificar de modo de eliminar esa necesidad y adems lograr un mayor
efecto frigorfico, se obtiene as el ciclo con compresin en dos etapas con
enfriamiento por reinyeccin de fluidos (flash intercooler).
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A la salida del condensador tenemos lquido saturado a la presin del condensador


(5). El proceso de reduccin de presin de la primera vlvula laminadora lo
transforma en vapor hmedo a la presin intermedia.

La mezcla de vapor y lquido que sale de la vlvula es enviada al separador de


lquido primero (S.L. 1), de donde el vapor se dirige al mezclador en que se mezcla
con el vapor sobrecalentado que proviene del compresor de baja a la misma presin
y el lquido que es saturado, estado 8, pasa por la segunda vlvula laminadora, sale
a la presin del evaporador y se dirige a este, en el estado 9. En el evaporador el
fluido se evapora, absorbiendo calor, se pasa por el separador de lquido segundo y
penetra como vapor saturado seco al compresor de baja, que le aumenta la presin
hasta la presin intermedia (2). En el mezclador, se refrigerar el vapor
sobrecalentado por mezcla con el vapor saturado, saliendo el conjunto en estado 3,
que es comprimido por el compresor de alta hasta la presin del condensador y
enviado a este, donde se enfra y condensa.
Se puede observar que en la instalacin hay una masa G1 por unidad de tiempo que
se separa en estado de vapor saturado seco a la presin intermedia en el SL1 y otra
G2 que pasa por el evaporador y compresor de baja.
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Ciclo frigorfico con doble evaporador y doble compresor


Este ciclo se utiliza en instalaciones en que se necesitan dos temperaturas fras
diferentes.
En esta integracin tenemos tres presiones: la del condensador, la del evaporador 1
y la del evaporador 2. En correspondencia habr tres temperaturas de equilibrio: T1,
T2 y T3 respectivamente.
A la salida del condensador tenemos lquido saturado a la presin del condensador y
temperatura T1, en la vlvula 1 se expande el fluido hasta la presin del evaporador
1 y a la temperatura T2 con i6.
Lo que sale de esta vlvula es un vapor hmedo, mezcla de lquido y vapor que en
el separador lquido 1, se separa, el vapor se dirige al mezclador (8) y el lquido
saturado va al evaporador (7) y a la segunda vlvula de laminacin.
El vapor generado en el evaporador 1 pasa a travs del separador de lquido 1 y
pasa al mezclador. El lquido que pasa por la segunda vlvula laminadora sale de
esta a la presin del evaporador 2 y temperatura T3. Entra al evaporado 2 donde se
evapora y pasando por el segundo separador de lquido penetra al compresor de
baja, donde se incrementa la presin hasta el evaporador 1 y pasa al mezclador. La
mezcla pasa por el compresor de alta que le eleva la presin hasta la del
condensador.
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Evaporadores
Un evaporador consiste bsicamente de un intercambiador de calor capaz de hervir
la solucin y un dispositivo para separar la fase vapor del lquido en ebullicin. En su
forma ms simple puede ser una charola de lquido colocada sobre una placa
caliente. La superficie de la placa caliente es un intercambiador de calor simple y el
vapor se desprende en la gran rea para flujo de vapor y su consecuente de baja
velocidad de flujo. En la operacin industrial se construye para una operacin
continua, la superficie de intercambio de calor se incrementa de un modo notable, la
ebullicin es sensiblemente mas violenta y la evolucin del vapor es rpida.

Componentes bsicos de un evaporador


Los sistemas de evaporadores industriales normalmente constan de:
Un intercambiador de calor para aportar el calor sensible y el calor latente de
evaporacin del alimento liquido.
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Un separador en el que el vapor se separa de la fase lquida concentrada. En


los sistemas que operan a presin atmosfrica el separador puede omitirse.
Un condensador para condensar el vapor y eliminar el condensado del
sistema.

Evaporadores que conversan


El evaporador 2 toma el lquido del separador de lquidos del evaporador uno,
disminuyendo as la longitud de las caeras utilizadas.

Las imgenes siguientes muestran la parte de una instalacin de un Ciclo


frigorfico con doble evaporador y doble compresor dnde los evaporadores
estn conectados entre s.
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Tema 11: Toberas y difusores


Ecuaciones generales
El primer principio aplicado a sistemas abiertos dice que:
dc 2
q wt = di + + gdz
2
C: velocidad
En el caso de un proceso de derrame, el trabajo tcnico es nulowt=o, por lo que
un proceso de derrame absorbe o cede calor mediante la siguiente igualdad donde
se desprecia gdz, ya que solo se presentan en casos muy particulares.
dc 2
q = di +
2
Esta relacin se emplea en aquellos procesos que tienen lugar en aparatos tales
como calderas de vapor, calentadores de aire, refrigeradores o condensadores, la
cual es vlida, indistintamente, para procesos reversibles o irreversibles. Si el
proceso es interiormente reversible segn el primer y segundo principio se verifica:
Q
q = TdS = di Vdp ; dS = + dSi al ser reversible dSi=0
T
dc 2
TdS = di Vdp = di + =q
2
dc 2
Vdp = = cdc
2
2

2
( 2 1 ) Vdp
1 2
C C 2
=
1

Si las velocidades de la corriente en la seccin de entrada y a la salida son iguales:


2
Vdp = 0
1
O sea son a presin constante. En este caso en particular la presin que fluye
permanece constante al tener lugar una cesin o absorcin de calor.
El calor q12 se representa grficamente en el diagrama T-s mediante la superficie
a12b. Si cortamos la isoentlpica i=i1 con la isbara p=p2 en el punto 3, la superficie
c32b representar la variacin de entalpa i=i2-i1 y la a123c la variacin de energa
cintica. En un diagrama p-v la variacin de energa cintica viene dada por la
superficie a12b.
Si en este diagrama consideramos la interseccin 3 de la entlpica i =i1 con la
isoentrpica S=S2 la superficie b23c se representar i y la superficie total a123c
q12.
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Procesos de derrame adiabticos


Los procesos de derrame adiabticos son los mas usuales, en ellos no solo Wt=o
sino que tambin q=0.
dc 2
di + =0
2
Tcnicamente estos procesos son muy empleados en: las tuberas, toberas,
dispositivos de estrangulamiento, etc, pueden ser considerados corrientemente
como sistemas adiabticos.
Las prdidas de calor que tienen lugar, an aislando el sistema, son en general
pequeas y despreciables.
Aplicando el primer principio para los procesos de derrame y haciendo q=0
obtenemos
1
i + c 2 = 0 1
2
.C = i
2

i2 i1 + ( c2 c1 ) = 0
1 2 2 2
2
En cualquier proceso de derrame
adiabtico, el incremento de energa
cintica del fluido es igual a la
disminucin de entalpa del mismo. Esta
relacin es vlida tanto para procesos
reversibles como irreversibles.
Despejando c2 tenemos:
c2 = 2 ( i1 i2 ) + c12
Si representamos en un diagrama i-s el
estado 1, por tener lugar el derrame en
un medio adiabtico, slo ser posible
alcanzar aquellos estados 2 para los
cuales S2S1 para que S0 por el
segundo principio.

Luego, la corriente del fluido se acelera (c2>c1) si es i1<i2. En la zona limitada por la
isoentrpica S=S1 y la isoentlpica i=i1, la presin siempre disminuye. Si se alcanza
un estado final 2, a la derecha de la isbara p=p1 y por encima de la isoentlpica i=i1
Resumen de Termodinmica Pgina 112 de 186

el derrame es decelerado (c2<c1) aunque la presin disminuya. Esto es debido


rozamiento que influye tanto ms cuanto mayor es el aumento de entropa (S2-S1).
Cuando los estados finales se hallan ubicados por encima de la isbara p=p1 ello
indicar un derrame con disminucin de velocidad y aumento de presin.

Derrame acelerado. Rendimiento del derrame


Un derrame es acelerado cuando una disminucin de presin provoca una
aceleracin del fluido. Del diagrama i-s se obtiene que la mxima velocidad posible
alcanzable c`2dada una cierta cada de presiones p1-p2, se obtiene cuando el
proceso es isoentrpico.

Al ser el proceso libre de rozamientos se cumplir que:


c2`2 c12
= + ( i1 i`2 )
2 2
2 2`
c
= 1 v ( p )dp
2 1
El volumen especfico del fluido v en un derrame isoentrpico depende de la presin.
Si durante el proceso intervienen rozamientos para una misma cada de presiones la
velocidad final c2 es menor.
c22 c12 c`2
= + ( i1 i2 ) < 2
2 2 2
Se define entonces el rendimiento isoentrpico de derrame a:
2 + ( i1 i2 )
c22 c12
c22
S = c2 = 2 = c2
2
 0 S 1
2`
2
c 2`
2`
2 + ( i1 i `2 )
Otro factor que se define es el factor velocidad
c
= S = 2
c2

(
1 2
2
c2` c12 ) = i2 i2`
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Derrame decelerado
En un derrame decelerado (c2<c1) con lo que la Entalpa del fluido aumenta.
Sin embargo, este aumento de Entalpa no siempre provoca un aumento de presin
ya que si las irreversibilidades son muy importantes, la presin disminuye.
Para valorar la transformacin de energa segn el segundo principio, vamos a
considerar procesos en los cuales la presin final p2 ser siempre la misma y
superior a la inicial p1.
Evidentemente, esta presin final la obtendremos con la mnima disminucin de
energa cintica, cuando el proceso sea reversible.
c12 c22
= i2 i1
2 2
En todos los dems, la disminucin de velocidad ser mayor debido a los
rozamientos.

Si comparamos la prdida de energa cintica con el trabajo de rozamiento del


proceso observaremos que en lugar de recuperar trabajo de rozamiento, como
ocurrira en el derrame acelerado debido a un incremento de la Entalpa por
Resumen de Termodinmica Pgina 114 de 186

rozamiento, en este caso nos encontramos con la llamada perdida por


calentamiento. La causa es el rozamiento que provoca un calentamiento y con ello
un aumento suplementario de Entalpa.
Tratndose de un derrame decelerado este aumento de Entalpa no es deseable. En
base a esto se define el rendimiento de derrame isoentrpico, tambin llamado
rendimiento de difusin definido as:
i2` i1 ( c1 c2` ) 2
2 2

D = =
i2 i1 ( c12 c22 ) 2
Indica pues, la relacin entre el mnimo aumento de entalpa cuando el derrame es
isoentrpico y la disminucin de energa cintica real del derrame.

La velocidad del sonido (a)


La velocidad del sonido es la velocidad lmite de un fluido por lo que se la considera
como una variable de estado.
Una onda sonora es una variacin peridica de presin y densidad (), de pequea
amplitud y que se propaga a travs de un medio compresible con una determinada
velocidad denominada velocidad del sonido.
Para hallar su valor consideramos en primer lugar una onda de presin de amplitud
cualquiera que se propaga a travs de un gas en estado de reposo. El mbolo
dibujado se desplaza hacia la derecha por una velocidad c. El gas que se encuentra
delante del mbolo posee la misma velocidad que ste, justo hasta el frente de
onda, a partir del cual el gas se encuentra en reposo.

El lmite entre el gas en movimiento y el gas todava en reposo se desplaza hacia la


derecha con la velocidad u, que puede ser igual o mayor que c. La presin p` en el
gas de movimiento es mayor que la presin p del gas en reposo.
Para calcular la velocidad u de la onda, en funcin de las variables de estado del gas
consideraremos un sistema de referencia que avance junto con la onda, de modo
que el frente de onda que se halla sobre este sistema de referencia tenga una
velocidad u respecto del gas de la derecha y avance con una velocidad (u-c)
respecto al de la izquierda.
Si aplicamos las ecuaciones de continuidad y movimiento antes y despus de la
onda esttica obtendremos
Resumen de Termodinmica Pgina 115 de 186

u = `( u c )
2

p + u 2 = p`+ `( u c )
2

Eliminando de ambas ecuaciones la velocidad obtenemos


` p p`
u= Velocidad con que se propaga la onda de presin
`
Hemos de tener en cuenta que las ondas sonoras son de pequea amplitud.
Podemos pues, suponer que p`p y que `. En tal caso `/ =1, mientras que el
segundo miembro de la raz puede ser sustituido por dp/d. Laplace puso de
manifiesto que el proceso que tiene lugar en una onda de sonido poda considerarse
adiabtico y que, debido a su pequea amplitud, tambin podra aceptarse como
reversible. Luego podemos sustituir dp/d por p S teniendo as la velocidad del
sonido:
p
a=
S

La velocidad del sonido es, pues, una variable de estado. A cada estado le
corresponde una cierta isoentrpica S=cte cuya pendiente en un diagrama es igual
al cuadrado de la velocidad del sonido en ese estado.

Nmero de Mach
La relacin entre la velocidad de derrame c y la velocidad del sonido a, en un mismo
estado, recibe el nombre de nmero de Mach.
Ma = c
a
C: velocidad de derrame y a: velocidad del sonido
Los derrames en que Ma<1 son subsnicos y los derrames que Ma>1 son
supersnicos.

Derrame adiabtico a travs de tubos


Derrame sub-snico

Consideremos el caso particular de un derrame con rozamiento a lo largo de un tubo


adiabtico de seccin F contante. En el mismo tomamos una seccin de entrada 1 y
una de salida cualquiera en la que el fluido se halla en estado de equilibrio pudiendo
ser los cambios de estado no- estticos entre estas secciones.
Entre ambas secciones se deber cumplir el balance de energa dado por el primer
principio y la ecuacin de continuidad.
c2 c2
+ i = 1 + i1 = cte
2 2
Resumen de Termodinmica Pgina 116 de 186

2
m m V
2
m c
m = F c = cte = c = = cte c = V i + = cte
F V F F 2
Si graficamos la siguiente ecuacin para una determinada transformacin en un
diagrama i-s obtendremos una curva denominada Curva de Fanno la cual se puede
graficar para distintos valores de m F obteniendo as una familia de curvas en las
cuales se deduce que la velocidad aumenta cuando la presin disminuye.

Cada curva de Fanno posee un punto en el cual la tangente es vertical (A) y a partir
del cual la entropa disminuir. Estos estados, pues, cumpliran con el primer
principio, pero no con el segundo por lo que es imposible que puedan existir. Para
estos puntos extremos de las curvas de Fanno se cumple que:
2 2
m m
dS = 0 TdS = di vdp = 0 di = vdp di + vdv = 0 vdp + vdv = 0 (S=cte)
F F
En estos puntos se verifica pues que:
c 2 p
2
m
= =
F V
2
v S
p p
O bien c = V 2 = =a
v S S

En ellos se alcanza, como velocidad lmite, la velocidad del sonido a.


En las curvas de Fanno dibujadas la velocidad de entrada c1<a, por lo que se trata
entonces de derrames subsnicos. Mediante una cada de presiones a lo largo del
tubo, el derrame puede ser acelerado hasta la velocidad del sonido. La presin
aquella p2 que conduce a la velocidad del sonido se la denominar presin snica ps.
Si la presin en el exterior del tubo disminuye por debajo de pS el derrame no vara.
En la seccin de salida, la presin pS y la velocidad del sonido se mantienen
invariables. El fluido se expande luego en el interior del tubo, de forma irreversible y
con formacin de torbellinos, hasta igualar la inferior presin que reina en el exterior.

Derrames supersnicos
Si un fluido inicia un derrame en un tubo de seccin F constante, a velocidad
superior a la del sonido c1>a se dice que es supersnica y la velocidad de la curva
de Fanno sigue siendo:
2 2
V 2 m Vn2 m c12
+ i = + in = + i1
2 F 2 F 2
Sin embargo, ahora en un diagrama i-s las curvas de Fanno son ascendentes. La
Entalpa del fluido aumenta a lo largo del conducto mientras que la velocidad del
derrame va disminuyendo. En los puntos A en donde las tangentes son verticales, se
Resumen de Termodinmica Pgina 117 de 186

alcanza la velocidad mnima posible, mientras que la presin aumenta de p1 hasta la


presin snica ps.

La experiencia indica que el derrame considerado slo es posible si la longitud del


tubo no sobrepasa un cierto valor lmite. Si la longitud del tubo es mayor que la lmite
se forma un estado inestable resultando de ello un salto brusco en la presin y
velocidad. Esta inestabilidad recibe el nombre de onda de choque y viene en parte
limitada por la magnitud del recorrido libre medio de las molculas del fluido. Durante
el desarrollo de la onda de choque, la presin se eleva bruscamente, mientras que la
velocidad pasa de una velocidad supersnica a una velocidad subsnica como se
observa en la grfica dando lugar a la llamada curva de Rayleigh.

Derrame libre de rozamiento en toberas y difusores


En derrames adiabticos y libres de rozamiento, el cambio de estado del fluido es
isoentrpico, luego, si dS=0, segn el primer y segundo principio, se verificar que:
c2 dc
di vdp = 0 vdp = di = d = c
2
 vdp
cdc
De la ecuacin de continuidad, podemos determinar la superficie de la seccin recta
F del canal de derrame, para cada uno de los estados del fluido.
Resumen de Termodinmica Pgina 118 de 186

dF d ( c ) d cdc
= = 2
F c c
dF d vdp
= 2
F c
Por ser el cambio de estado del fluido isoentrpico, a cada variacin de densidad le
corresponde una cierta variacin de presin.
p
dp = d = a2d
S
d vdp
= vd =
a2
dF 1 1
= vdp
F c2 a 2
Vamos a distinguir dos casos:
1. TOBERAS: Derrame acelerado (dc>0): si dc>0dp<0 para que se cumpla
vdp=cdc. La presin disminuye, pues, en la direccin del derrame. Al ser
c<adF<0 para que se cumpla
dF 1 1
= .v.dp
F c2 a 2
Mientras sea c < a (derrame subsnico), debe ser dF < 0. Luego, la seccin
del canal debe ir disminuyendo cuando el derrame subsnico sea acelerado.
Obtenemos as la tobera convergente o tobera no ampliada. Si la velocidad de
derrame es mayor que la del sonido a, debe ser dF > 0. La seccin debe,
pues, ir aumentando. Una tobera en la que primero disminuya y luego
aumente la seccin, fue usada en aparatos de inyeccin de vapor y en
turbinas de vapor. Este tipo de tobera recibe el nombre de tobera Laval o
tobera ampliada. En ellas se puede acelerar un derrame subsnico hasta
velocidades superiores a la del sonido.
La mnima seccin de la tobera Laval se obtendr haciendo dF=0. En la
ecuacin de continuidad se verificar, entonces, que, d(c ) = 0.
O sea la densidad de flujo del fluido alcanza en esta seccin un mximo.
Si se trata de un derrame libre de rozamientos, en esta seccin tambin se
cumple que c = a, o sea que la mxima densidad de flujo coincide con la
velocidad del sonido. En una tobera convergente la mxima velocidad
alcanzable es, pues, la del sonido. Para obtener velocidades supersnicas
hay que ampliar la tobera.
2. DIFUSORES: Derrame decelerado (dc<0): Si la velocidad disminuye, la
presin p aumenta. Al decelerar el derrame, pues, la densidad del fludo
aumenta. La realizacin de este tipo de derrame se logra mediante un difusor.
Su seccin recta debe aumentar en la direccin del derrame, cuando sea c <
a. Por otra parte, la seccin del difusor en la zona de las velocidades su-
persnicas debe disminuir hasta que se alcance la velocidad del sonido a. La
deceleracin posterior del derrame obliga entonces a aumentar la seccin. Un
difusor, en el que el fluido entre a velocidad supersnica y salga a velocidad
subsnica, es pues exactamente igual que una tobera Laval invertida.
Resumen de Termodinmica Pgina 119 de 186

De la figura se deduce la relacin entre la presin p y las variables c, F, y c. En


una tobera (derrame de expansin) los sucesivos estados se van representando de
izquierda a derecha y en un difusor (derrame de compresin) los mismos estados se
van representando de derecha a izquierda, supuesto el caso de que se produzcan
ambos derrames sin rozamientos.

La Termodinmica no puede establecer nada sobre la longitud requerida para


construir una tobera o difusor. Esto es misin de la dinmica de fluidos. La
Termodinmica slo relaciona los valores de las variables de estado que se
presentan en cada una de las secciones de la tobera o difusor.
La presin p*, que se obtiene en un derrame sin rozamientos, en la seccin ms
estrecha de la tobera, recibe el nombre de presin crtica, o bien, segn algunos
autores, presin de Laval. La relacin p* / p1 es la relacin crtica o de Laval. Si la
contrapresin p2 es mayor que la presin crtica p*, la tobera no debe ser ampliada,
mientras que si la expansin debe conducir a presiones inferiores a la crtica p*, la
tobera deber ampliarse forzosamente.
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Tema 12: Aire hmedo


Mezcla de gases ideales
El aire hmedo es una mezcla de aire seco y vapor de agua que, debido a su baja
presin se les pueden aplicar las ecuaciones de estado de los gases ideales.
En la zona de temperaturas a las cuales interesa trabajar, el estado del aire se halla
tan lejos de la zona de vapor hmedo que podemos considerar que su
comportamiento es el de un gas ideal.
Sin embargo, en la misma zona de temperaturas, el estado del vapor se halla tan
cerca de la zona de vapor hmedo con lo cual condensar al alcanzar la curva de
saturacin.

Humedad absoluta (especfica) o relacin de mezcla (X)


Para definir el estado del sistema, dado que se trata de una mezcla de dos
componentes, ser necesario, adems de la presin y la temperatura a conocer
algn parmetro que exprese las proporciones en que se encuentran los
componentes.
Denominaremos humedad absoluta o relacin de mezcla a la relacin entre la masa
de vapor y la de aire seco presente en la mezcla.
m M n
X = v = v v M: peso molecular, n: nmero de moles, a: aire seco, v: vapor.
ma M a na
Si reemplazamos los valores numricos de los pesos moleculares de ambos
componentes, se transforma en:
n
X = 0, 622 v
na
Como se puede considerar al aire hmedo mezcla homognea debido a la baja
presin y tratado como un gas ideal, es aplicable la ley de Dalton la cual establece
que la relacin de los nmeros de moles ser igual a las presiones parciales
nv pv
=
na pa
Resumen de Termodinmica Pgina 121 de 186

Y dado que las sumas de las presiones parciales ser igual a la presin total
p = pv + pa
pa = p pv
Esta expresin es vlida nicamente en el caso de que la mezcla sea homognea,
es decir que toda el agua sea vapor recalentado.
Si consideramos el vapor de agua contenido en una masa de aire hmedo, podemos
representar su estado en un diagrama entrpico o de vapor de agua. El estado del
vapor de agua ser por ejemplo, el representado del punto 1 a T1 y pv1. Si le
agregamos al aire hmedo, mayor cantidad de vapor de agua, su temperatura se
mantendr pero la presin parcial del vapor aumentar a por ejemplo pv2.

En estas condiciones corresponder al aire hmedo una humedad absoluta X2>X1.


Si se sigue incorporando una mayor masa de vapor, seguir desplazndose el punto
hacia la izquierda hasta llegar al punto representados por 3 donde el vapor se habr
transformado en vapor saturado y si se pretendiera incorporar ms vapor de agua,
ste se condensara formando una niebla, dado que a dicha temperatura el vapor no
puede tener una presin mayor que la del vapor saturado o sea en condiciones de
equilibrio con su lquido.
En consecuencia para una determinada presin total, para cada temperatura habr
un cierto estado en el cual el aire se saturar de humedad.
La humedad absoluta de saturacin est dada por:
pvs
X S = 0, 622 ; pvs: presin de vapor saturado
p pvs

pa

Temperatura de roco
A la temperatura de saturacin de vapor a la presin parcial pv se la denomina
temperatura del punto de roco (3). A esa temperatura para la presin indicada el
aire hmedo se comienza a condensar y al lquido as generado es a lo que se
denomina roco.
Resumen de Termodinmica Pgina 122 de 186

Humedad relativa
Se define como humedad relativa a la relacin:
p
= v ; 0 1
pvs
En el aire seco pv=0 =0 y en el aire hmedo saturado pv=pvs =1. En las
aplicaciones tcnicas se emplea ms comnmente el llamado tambin grado de
saturacin con la denominacin de humedad relativa.
x
=
xS
O sea la relacin entre la humedad absoluta en un aire hmedo y la humedad
absoluta de saturacin a la misma temperatura. Si reemplazamos a X y a Xs
tenemos:
p p pvs p pvs
= v =
pvs p pv p pv
Para presiones atmosfricas normales pv y pvs son mucho menores que p, por lo que
.
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Entalpa del aire hmedo


La entalpa especfica del aire seco, si lo consideramos gas perfecto, de calores
especficos constantes, la podemos expresar:
ia=Cpat
Donde t es la temperatura en C, si adoptamos como referencia t0=0 a la que le
asignamos ia=0. Dado que Cpa=0,24 [Kcal/KgC]
ia=0,24t [Kcal/Kg].
Si ahora adoptamos entalpa nula para el agua a 0 C y consideramos que el vapor
de agua se comporta como gas perfecto:
Iv=0+Cpvt
En dnde 0: calor latente de vaporizacin del agua=597 [Kcal/Kg], Cpv=0,46
[Kcal/KgC] y t en C
Iv=(597+0,46t)[Kcal/Kg]
Si consideramos la masa de aire hmedo no saturado de humedad constituida por
unidad de masa de aire seco y la correspondiente unidad, o sea una mezcla
integrada por:
1 kg de aire seco + X kg de vapor de agua
La entalpa de dicha mezcla ser:
i=1.ia+X.iv
= Cpat+X(0+Cpvt)
i=0,24t+X(597+0,46t)

Aunque se emplea la letra minscula, no es la Entalpa especfica, sino de la mezcla


constituida por una unidad de aire seco ms X cantidad de vapor de agua. Se define
a s, porque en muchos procesos con aire hmedo, se mantiene constante la masa
de aire seco y vara la masa de agua.

Temperaturas de bulbo hmedo y de bulbo seco


La llamada temperatura de bulbo seco no es otra cosa que la temperatura a la que
se encuentra una masa de aire hmedo.
La temperatura de bulbo hmedo es la temperatura que adquirir un termmetro
cuyo bulbo se ha puesto en contacto con un pao mojado, colocado en contacto con
una masa de aire hmedo.
Si el aire hmedo se encontrar saturado de vapor, ambos termmetros indicaran la
misma temperatura, en cambio si el aire hmedo no est saturado, el agua del pao
se comenzar a evaporar y tomar energa trmica del termmetro haciendo
descender su temperatura hasta que la energa que este absorbe del medio y que
libera al pao se igualen

tbh = tbs ( XS X )
K
=coeficiente de proporcionalidad, K=coeficiente de transferencia de calor.

Temperatura de saturacin adiabtica


Para definir la temperatura de saturacin adiabtica consideraremos el siguiente
proceso: por un conducto aislado trmicamente hacemos circular una corriente de
aire hmedo que penetra no saturado de humedad y se inyecta agua lquida en
cantidad tal que el aire a la salida del conducto es aire hmedo saturado.
Resumen de Termodinmica Pgina 124 de 186

El agua inyectada se vaporiza y la masa de aire hmedo se enfra, la temperatura a


la que sale se denomina temperatura de saturacin adiabtica.
La cantidad de agua inyectada ser Xs-X supuesta a una temperatura ts con lo que si
aplicamos el primer principio, la Entalpa que entra debe ser igual a la que sale:
i + ( X s X ) iw = iS
Cpa t + X ( 0 + Cpv ) + ( X s X ) Cpl tS = Cpa t S + X S ( 0 + Cpv t )
iW: entalpa del agua
Dado que XS=XS+X-X
t ( Cpa + XCpv ) + ( X s X ) Cpl tS = tS ( Cpa + XCpv ) + ( X S X )( 0 + Cpvt )

t = tS +
( XS X )
Cpa + XCpv
La humedad X es del orden de milsimos, con lo que XCpv<<Cpa
( X X )
tS = t S
Cpa
1
Dado que t=tbs y si = t s = tbh
K Cpa

Re lLEWIS

Si volvemos a considerar el balance energtico, el sumando (XS-X)iw es despreciable


frente a iis.
Esto significa que el proceso de saturacin adiabtica del aire hmedo ser un
proceso en que se mantiene la entalpa constante.

Diagrama Psicromtrico
Se lo traza para una presin total en el aire hmedo igual a la presin atmosfrica
normal, 760 mm de Hg. En ordenadas se representan humedades absolutas (X) y en
abcisas temperaturas de bulbo seco (t). Dado que
pvs
X S = 0, 622
p pvs
La humedad absoluta de saturacin Xs ser funcin de la temperatura para una
presin total dada.
Sobre la base de dicho ecuacin, se podr trazar la lnea de saturacin, que
corresponder a humedad relativa =100%. Esta curva divide al diagrama en la
zona de niebla por encima de esa y en zona de aire no saturado, por debajo. En la
zona de aire no saturado pueden trazarse las curvas de humedad relativa constante
utilizando la relacin =X/XS.
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Para trazar lneas de Entalpa constante, en las zonas de aire no saturado,


recordemos que:
i= Cpat+X(0+Cpvt)
Para i constantedi=0 por lo cual podemos escribir
(0+Cpvt)dX=- (Cpa+Cpv)dt
De donde
X Cp + XCpv
= a ; Cpa>>XCpv y 0>>Cpvt
t i =cte 0 + Cpv t
X Cp
= a = cte
t i =cte 0
Esto indica que las isoentlpicas sern rectas de pendiente negativa paralela.

Tener en cuenta a la hora de moverse por el diagrama:


La temperatura aumenta hacia la derecha, paralela al eje de abscisas.
El Calor Q aumenta hacia la derecha, paralelo al eje de abscisas, es decir, si
se agrega calor al saln tengo que ir hacia la derecha a X constante.
Aumento de Energa: el ventilador mueve la masa de aire (muevo paralelo al
eje de abscisas hacia la derecha).
Agregar agua baja la temperatura a entalpa constante.

Equipos de aire acondicionado


Un equipo de aire acondicionado debe controlar la temperatura t y la humedad
especfica o absoluta del aire X; esencialmente consta de un ventilador inductor de
corriente, una unidad de evaporacin (enfriamiento), un calentador y un
humidificador en el cual se pulveriza agua en el interior del aire.
Para determinar las condiciones ambientales de un sistema se puede jugar con una
serie de factores que permiten conseguir en el mismo unas condiciones de humedad
y temperatura adecuadas. Puede suceder que algunas de las etapas del
acondicionador de aire no se utilicen, de acuerdo con las condiciones ambientales
dadas. As, por ejemplo, un proceso tpico de acondicionamiento en verano,
(enfriamiento y deshumidificacin) y otro propio de invierno (calentamiento y
humidificacin), que subsana el inconveniente que tiene la calefaccin ordinaria de
resecar el aire al disminuir la humedad relativa. Las condiciones idneas para una
industria de tejidos no pueden ser las mismas que las de otra de productos
farmacuticos ya que stos tienen que carecer de humedad; tampoco es lo mismo
acondicionar una oficina o un laboratorio, por cuanto en este se sacrifica el bienestar
de las personas para as evitar la oxidacin de los equipos e instrumentacin.
Resumen de Termodinmica Pgina 126 de 186

Para las personas la humedad relativa ideal vara entre: 0,5 < < 0,65.
El anteproyecto depende del clima de la regin, seco, hmedo, fro, clido, etc; no es
suficiente un simple calentamiento o una refrigeracin del aire exterior, pues se llega
a unas condiciones de sequedad en invierno y humedad en verano, inadmisibles,
precedindose entonces a una aportacin de agua en invierno y a una desecacin
en verano.
Las condiciones de salida del aire son diferentes de las de entrada por cuanto la
existencia de personas implica el desprendimiento de energa por su actividad, lo
mismo que las lmparas, motores, etc, que provocan el calentamiento del aire;
asimismo, las personas desprenden por transpiracin del orden de 50 gramos de
agua por persona y hora, pudiendo existir mquinas de vapor que aportarn
humedad al aire.
Todo esto supone unas condiciones del aire en el interior de los locales, que se
determinan mediante un punto en el diagrama psicromtrico y que es el punto de
partida para iniciar un proyecto, funcin del nmero de personas, actividad,
maquinaria, iluminacin, etc.

Instalaciones de aire acondicionado


Una instalacin de aire acondicionado consta de: a) Equipo central, b) Tuberas, c)
Bocas de acceso, d) Bocas de salida.
Las bocas de salida suelen ser regulables y orientables.
Interesa conservar las condiciones de barrido uniforme y no molesto. La circulacin
a travs de la estancia puede ser de muy diversas formas, pero para conseguir las
condiciones buscadas se aplica energa y orienta al aire proyectndolo hacia los
lugares que interesan, existiendo una gran amplitud de posibilidades.
El equipo central consta de:
Filtro de aire.
Elemento de calefaccin.
Humidificadores; que producen vapor que hay que incorporar al aire; es un
proceso que no resulta agradable por el olor. Es preferible poner al aire en
contacto con agua caliente a la que lame superficialmente o bien se le inyecta
pulverizada.
Refrigeradores, que no son ms que intercambiadores de calor que utilizan
agua normal; si se desea un mayor efecto frigorfico se puede hacer pasar al
aire lamiendo bloques de hielo.
La desecacin del aire se puede conseguir:
Por efecto frigorfico, disminuyendo su temperatura.
Haciendo pasar el aire a travs de un material absorbente de humedad, pero
tiene el inconveniente de que el aire no slo se deseca sino que adems se
calienta.
Mediante absorbedores.

Clculo de instalaciones
Es preciso conocer datos sobre las caloras o frigoras a aplicar o extraer del
sistema, as como sobre la humedad a eliminar.
Para ello hay que tener en cuenta lo siguiente:
Las fugas a travs de las paredes, lo que implica conocer el tipo de materiales
de que estn construidas.
Los efectos de la radiacin solar a travs de ventanas o desde muros y
paredes, cuestiones que se pueden evaluar de la siguiente forma:
Resumen de Termodinmica Pgina 127 de 186

a) Elevando ficticiamente la temperatura exterior Text, que depende del lugar


de ubicacin, de su orientacin y tipo de superficie.
En primera aproximacin se puede hacer el siguiente clculo: Q = 0,034.a.U.I,
siendo: I, un coeficiente que depende de la ubicacin del lugar dada por su
latitud, orientacin de los muros, poca del ao, hora del da, etc; U: el
coeficiente de transmisin de calor global; a: la absorcin de la parte exterior
de los muros, cuyo valor oscila entre a = 0,4, para el color claro y paredes
bien acabadas hasta, a = 0,9, para paredes negras.

Si existen ventanas, la energa que pasa a travs suyo es importante,


evalundose sta mediante tablas; para evitar que las prdidas trmicas a
travs suyo sean elevadas se colocan persianas.
b) Produccin de calor y humedad por bombillas, electrodomsticos,
personas, etc.- Con los datos as obtenidos se procede a calcular el aire puro
necesario, estimar un orden de recirculacin higinico, el nmero de caloras
o frigoras a evacuar introducir, la humedad a eliminar, la velocidad del aire,
etc.

En nuestro estudio consideraremos los siguientes casos:


Acondicionamiento de aire en invierno sin recirculacin.
Acondicionamiento de aire en invierno con recirculacin.
Acondicionamiento de aire en verano sin recirculacin.
Acondicionamiento de aire en verano con recirculacin.

NOTAS:
Es la humedad relativa () en los grficos.
W Es la humedad especfica o absoluta (X) en los grficos.
El diagrama mostrado en los grficos es el de Molier y NO el psicromtrico.
Acondicionamiento de aire en invierno sin recirculacin
Vamos a disear una instalacin para acondicionamiento del medio ambiente de un
local en invierno.
Si se dispone de aire fresco en las condiciones del punto 1 a T1 y se desea
introducirlo en el local, que se encuentra a una temperatura TF mayor que T1, habr
que calentarlo a una temperatura mayor que TF, por ejemplo T2, aumentando su
entalpa desde I1 hasta I2; a continuacin se introduce agua pulverizada que
incrementa la humedad absoluta del aire desde X2 hasta X3, que provoca al mismo
tiempo una refrigeracin que lleva el aire a un estado 3 de saturacin (punto de
roco) y a continuacin se le calienta hasta alcanzar las condiciones de humedad
relativa previstas, a la temperatura TF = T4 de la sala.
Estas sern las condiciones de entrada del aire en el local, punto 4 de la Fig XV.18.
Resumen de Termodinmica Pgina 128 de 186

Las exigencias del local, en el que existe un nmero dado de personas, que
producen una cierta cantidad de vapor de agua, motivan el que se introduzca una
masa de aire fresco inicial m1, con ma1 [kg/hora] de aire seco y mv1 [kg/hora] de
vapor de agua (m1 = ma1 + mv1), aire que se toma de la atmsfera en las condiciones
del punto 1, y que hay que llevar al punto 4; la masa ma1 va a ser constante en todo
el proceso.
Realizando los pasos del proceso mediante el equipo adecuado, cuyo esquema se
indica en la Fig XV.19, este aire hmedo 4, modificar su humedad en el local,
aumentando tambin su temperatura, de forma que cuando se extraiga el aire del
local lo har en condiciones dadas por el punto 5; en el local reinarn las
condiciones de un punto intermedio 6.
En el acondicionamiento de aire en invierno, slo se deber eliminar la humedad del
aire generada en el local por las personas que lo ocupen, ya que del mantenimiento
de una temperatura adecuada, agradable y constante, se encargarn otros medios
calefactores (calefaccin, calor negro, etc); el calor generado por las personas
contribuir al aumento de la temperatura.
Si la temperatura del local es constante, el aire de entrada 4, el de salida 5 y el del
medio ambiente 6 estarn a la misma temperatura TF. Se poda pensar que un
proceso tambin vlido poda consistir en calentar el aire inicial de 1 a 2 con, T2 >
T2, y desde ah humidificar hasta 4, pero sto implica el tener que inyectar una
cantidad exacta de vapor de agua para obtener el punto 4; sin embargo, al pasar por
3 se puede inyectar el vapor de agua sin ningn tipo de control, ya que en 3 puede
existir agua lquida por estar en las condiciones de saturacin, ( = 1).
Para calcular las diversas transformaciones, hay que tener en cuenta los datos de
que se dispone, en los que: ma1 = ma y mv1 mv, que son:
Punto 6, condiciones deseadas en el local; el aire contiene: ma + mv
Punto 1, condiciones del aire atmosfrico, y por lo tanto: ma1 + mv1

Con estos datos se pueden calcular las condiciones de entalpa y humedad del
punto 4. La humedad a la salida X5, se calcula teniendo en cuenta que ser la del
punto 4 ms los kg de vapor de agua generados en el local por kg de aire seco.
Resumen de Termodinmica Pgina 129 de 186

La masa de aire seco que penetra en el local es (ma1 = ma) es decir, la misma inicial
correspondiente al aire hmedo atmosfrico; la humedad del local es la que hay que
modificar.
Las condiciones de salida y entrada, puntos 5 y 4 son las siguientes:
mv mv
X5 = X4 + m ; X4 = X5 m
a a

X = X + v ; X = X mv
m
6 4
2.ma
4 6
2.ma
i4 = 0, 24.t4 + (0, 47 + 595). X 4
X4 es la cantidad de vapor.
Con t4 igual a la temperatura del local en C.
El calor aplicado en la primera calefaccin es: Q 12 = ma(i2- i1)
La masa de vapor inyectado en la humidificacin para pasar de 2 a 3 es: (X3 - X2)
ma.
El calor aplicado en la segunda calefaccin es: Q34 = ma(i4 - i3)
Los datos del punto 3 se obtienen mediante tablas o diagramas psicromtricos.
Acondicionamiento de aire en invierno con recirculacin
En este proceso hay que acondicionar previamente el local sin recirculacin. El
proceso consiste en aprovechar parte del aire que sale por 5, que mezclado con aire
fresco se vuelve a introducir de nuevo en el local reduciendo los calentamientos. Hay
que procurar se mantenga un mnimo de aire fresco que viene motivado por
necesidades de ventilacin (es decir los 20 a 30 m3/hora y persona).
En el proceso, representado en la Fig XV.20, se mezcla aire en las condiciones 1 y
5, de forma que del aire hmedo 1 se seguirn introduciendo ma1 kg/hora de aire
seco, y del aire a la salida dado por el punto 5, ma5 kg/hora de aire seco.

El nmero de kg de aire seco por hora es: ma = ma1 + ma5, estando la mezcla
definida por el punto 1 del segmento (1-5) cumplindose de acuerdo con el proceso
de mezcla adiabtica:
11 Aire _ recirculado ma 5 I1 I1 X 1 X 1
= = = =
15 Aire _ fresco ma1 I 5 I1 X 5 X 1
Hay que hacer llegar la mezcla al punto 4, partiendo del 1'. Al ser el punto 6 el punto
medio entre el 4 y el 5 tendremos:
Resumen de Termodinmica Pgina 130 de 186

Q m m
i6 i4 = ; X 6 X 4 = v1 X 4 = X 6 v1
2.ma 2.ma 2.ma
y al ser ma > ma1, la diferencia entre X6 y X4 ser menor, es decir, el punto 4 se
acerca al punto 6.
El ahorro experimentado en el primer sistema calefactor es:
Calefaccin sin recirculacin: Q1-2 = ma1 ( i2 - i1 )
Calefaccin con recirculacin: Q1'-2 = ma ( i2' - i1' )
Se podra llegar a no necesitar esta primera calefaccin si se consigue una relacin
de masas de aire en las que el punto 1' se encuentre en la lnea de enfriamiento que
pasa por 3.
La humidificacin es: ma (X3 - X2')
La segunda calefaccin es mayor que sin recirculacin, ya que se mantienen las
entalpas especficas de los puntos 3 y 4, pero ha aumentado la masa de aire seco:
ma = ma1 + ma5.
Acondicionamiento de aire en verano sin recirculacin
Supondremos que en el local en cuestin se generan mv [kg/hora] de vapor de agua
por hora y Q [Kcal/hora]. En el mismo se introduce aire en las condiciones del punto
4, Fig XV.21, y saldr en las condiciones del punto 5, reinando en el local un aire en
las condiciones del punto 6. La recta (4-6-5) no es en verano una isoterma, ya que el
aire se refresca.
El aire hmedo se toma de la atmsfera exterior en condiciones del punto 1.
El proceso se realiza en la siguiente forma:
1 a 2...(enfriamiento) ; 2 a 3...(deshumidificacin) a = 1 ; 3 a 4....(calentamiento)
Los datos de que se dispone son los correspondientes a los puntos 1 y 6, as como
los kg/hora del vapor de agua generados en el local mv y que habr que eliminar, as
como el calor generado en el mismo Q; tambin se conoce la cantidad de aire seco
del local ma.
La humedad:
m
X4 = X6 v
2.ma
La entalpa de salida:
Q
i5 = i4 +
ma

y como:
Q Q
i6 i4 = i5 i6 = i4 = i6 = 0, 24t4 + (0, 47t4 + 595) X 4
2.ma 2.ma
Resumen de Termodinmica Pgina 131 de 186

Calor extrado en el enfriamiento (1-2): Q 1-2 = ma (i1 - i2)


Agua extrada en la deshumidificacin (2-3): (X2 - X3) ma
Calor aplicado al pasar de 3 a 4: Q 3-4= ma ( i4 - i3 ) ecuaciones en las que son
conocidos todos los datos menos i2 e i3 que habr que calcular mediante Tablas o
diagramas psicromtricos.
Acondicionamiento de aire en verano con recirculacin
En este proceso hay que reacondicionar previamente el local sin recirculacin, Fig
XV.22; consiste en mezclar aire atmosfrico en condiciones 1 con una parte del aire
extrado del local en condiciones del punto 5, es decir, la mezcla adiabtica de estas
dos corrientes de aire proporciona el punto 1' de partida y llevar esta mezcla hasta el
punto 4 que es la entrada en el local.
Como el aire va a enfriar el ambiente del local, la lnea (4-6-5) no es isoterma; habr
que eliminar la humedad mv y el calor Q generado por las personas; el valor de: ma =
ma1+ ma5.
La entalpa a la entrada del local es:
Q
i4 = i6 = 0, 24t4 + (0, 47t4 + 595) X 4
2.ma
La humedad:
m
X4 = X6 v
2.ma
Por producirse en 1 una mezcla adiabtica de dos corrientes de aire, se tiene:
11 Aire _ recirculado ma 5 I1 I1 X 1 X 1
= = = =
15 Aire _ fresco ma1 I 5 I1 X 5 X 1
X5 - X1' de la que se obtiene la relacin entre las masas de aire a introducir en el
local.

Para una mejor comprensin, se desarrollan estos temas en un ejemplo de una


central de enfriamiento, en la cual se necesita mantener un saln a una temperatura
y humedad determinada, donde se hallan 1500 personas y recibe una carga trmica.
El aire entra en determinadas condiciones y est fijada la potencia del ventilador.
Adems se hace recircular el 50% del aire.
X es la humedad absoluta.
Resumen de Termodinmica Pgina 132 de 186

Con los datos del saln obtenemos del diagrama psicromtrico: T=20 C y
=50%X5 e i5.
Como las personas agregan agua, tomamos que lo hacen en un
10%X5=1,1X4Despejo X4 y hallo su valor.
Luego, nos fijan que la entrada de aire al saln debe ser de 15 C 
i=CpaT4+X4(0+CpvT4) hallo i4.
O si no otra forma sera con T4 y X4 del diagrama psicromtrico y obtengo i4.
Una vez hallado todo esto, hacemos un balance de energtico en el saln para
hallar m .

m .i4 + Q = m .i5 Despejo y hallo m .

Luego realizando un balance de masas hallo el agua


incorporado por las personas:
4 + m H 2O ( P ) = mX
mX 5 Despejo y hallo m H 2O ( P )
Una vez hecho esto, nos vamos a la entrada de aire
y realizamos un balance energtico y de masas
0 + 0, 5mX
0,5mX 5 = mX 1 1)
0 + 0, 5mi
0,5mi 5 = mi
1 2)
Con T0=35C y 0=40% del diagrama psicromtrico obtengo X0 e i0.

Con X0 y los obtenidos del diagrama despejo y hallo X1 e i1 de las ecuaciones 1 y 2.

Luego continuamos el trayecto del aire hasta llegar al saln.


En el ventilador, la humedad no cambia ya que no se quita ni agrega aguaX2=X1.
Hacemos entonces un balance energtico para hallar i2.
1 + w = mi
mi 2 Despejo y hallo i2.
Resumen de Termodinmica Pgina 133 de 186

El dispositivo siguiente me va a secar (X3=X4) o humidificar (X3<X4) el aire segn yo


la necesite en el saln, por lo que X3=X4.
2 = mX
mX 3 + m H 2O  Despejar y hallar m H 2O

Por lo general siempre se tiene que sacar agua, pero para sacar el agua debo enfriar
el aire hmedo y llevarlo a la lnea de vapor saturado, por lo que el punto 3 se
encuentra sobre la lnea de vapor saturado con =100%.
Para hallar el calor que debo extraer realizo un balance energtico:

2 = mi
mi 3 + Q ext + m H 2O iH 2O
T +T
iH 2O = CpT3 = Cp 2 3
2
Con X2 e i2 del diagrama psicromtrico obtengo T2.

Con T2 y T3 hallo iH20, despus con iH2O hallo Q ext .


Con T3 y 3=100% del diagrama psicromtrico obtengo T3.
Como T3<T4 debo calentar luego un poco el aire.
3 + Q ced = mi
mi 4
Despejo y hallo el calor cedido Q .
ced

Torres de enfriamiento
En las plantas generadoras de energa elctrica con combustible fsil o nuclear, una
parte considerable de la energa liberada por el combustible tiene que ser
desechada a los alrededores. Suele emplearse agua de enfriamiento proveniente de
fuentes naturales como ros y lagos para llevarse una parte o toda la energa de
desecho. A causa de inquietudes por la calidad ambiental, hay un lmite en la
temperatura de la salida del agua usada para enfriar la planta y la que se regresa a
la fuente natural. (El aumento de temperatura resultante se conoce como
contaminacin trmica).
Como el volumen de aire atmosfrico es grande, se le puede usar tambin como
sumidero de la energa desechada a los alrededores. El problema de la ingeniera es
la transferencia de esta energa del agua de enfriamiento al aire atmosfrico.
Un mtodo para transferir energa de cualquier corriente de agua a la atmsfera es
mediante el uso de una torre de enfriamiento hmeda, de la que se muestra un
esquema simplificado en la Fig XV.16.
El agua caliente se roca desde la parte superior de la torre y cae bajo el efecto de la
fuerza de gravedad.
Resumen de Termodinmica Pgina 134 de 186

En la base de la torre se introduce aire atmosfrico con un ventilador y fluye hacia


arriba en flujo en contracorriente con respecto a las gotas de agua en cada. Las
corrientes de agua y de aire se ponen en contacto ntimo, y una pequea fraccin de
la corriente de agua se evapora en la corriente de aire.
El proceso de evaporacin requiere energa y la transferencia de energa enfra el
flujo del agua restante. La corriente de agua regresa entonces a la planta para
extraer energa de desecho adicional.
Como una parte del agua de enfriamiento se evapora en el flujo de agua, para
compensarla se debe agregar la misma cantidad de agua en alguna parte del ciclo
de flujo.
Para hacer un anlisis energtico de una torre de enfriamiento se traza un volumen
de control alrededor de la torre completa, como se indica en la Fig XVII.16; se
supone que el proceso es adiabtico, se desprecia el trabajo del ventilador y los
cambios en la energa cintica y potencial son despreciables.
El balance energtico bsico es de la forma:
(m.i)sal (m.i)ent = 0 ma1.im1 + m3 .i3 = ma 2 .im2 + m4 .i4
ma1 (ia1 + X 1.iv1 ) + m3 .i3 = ma 2 .(ia 2 + X 2 .iv 2 ) + m4 .i4
En las que im es la entalpa de la mezcla por unidad de masa de aire seco, que se
calcula con la ecuacin:
im = C pa .T + X .iv
o bien, se puede obtener del diagrama psicromtrico.

La entalpa del flujo de agua puede recibir el valor de if a la temperatura dada,


observndose que (ma1 = ma2 = ma) por lo que la ecuacin anterior se puede poner
en la forma: ma1 {cpa (T1- T2) + X1. iv1 - X2 . iv2 } = m4 i4 - m3 i3
Mediante un balance de masa de agua que pasa por el volumen de control, se
relacionan m3 y m4 obtenindose:
m 4 = m3 - ma (X2 - X1 )
En el anlisis de torres de enfriamiento se conoce el valor de m3, as como la
disminucin de temperatura de la corriente de agua que se requiere. Para
condiciones supuestas del aire de entrada y de salida, se pueden usar las
ecuaciones anteriores para calcular el flujo de aire seco necesario. El gasto de la
entrada se puede encontrar si se conoce el volumen especfico del aire atmosfrico
de la entrada.
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Tema 13: Transferencia de calor. Conduccin


La ciencia de la transferencia de calor est relacionada con la razn de intercambio
de calor entre cuerpos calientes y fros llamados fuente y recibidor.

Conduccin
La conduccin es la transferencia de calor a travs de un material fijo tal como la
pared estacionaria mostrada en la Fig. 1.1. La direccin del flujo de calor ser a
ngulos rectos a la pared, si las superficies de las paredes son isotrmicas y el
cuerpo es homogneo e isotrpico. Supngase que una fuente de calor existe a la
izquierda de la pared y que existe un recibidor de calor en la superficie derecha.

Es conocido y despus se confirmar por una derivacin, que el flujo de calor por
hora es proporcional al cambio de temperatura a travs de la pared y al rea de la
pared A. Si t es la temperatura en cualquier punto de la pared y x es el grueso de la
pared en direccin del flujo de calor, la cantidad de flujo de calor dQ es dada por
dT
dQ = kA
dx
El trmino -dT/dx se llama gradiente de temperatura y tiene un signo negativo si
se supuso una temperatura mayor en la cara de la pared en donde x = 0 y menor en
la cara donde x = X. En otras palabras, la cantidad instantnea de transferencia de
calor es proporcional al rea y a la diferencia de temperatura dT que impulsa el
calor a travs de la pared de espesor dx. La constante de proporcionalidad k es
proporcional a la conduccin de calor por conductividad y se la conoce por
conductividad trmica.
Aun cuando la conduccin de calor se asocia usualmente con la transferencia de
calor a travs de los slidos, tambin es aplicable a gases y lquidos, con sus
limitaciones.

Flujo de calor
Los fundamentos de la conduccin de calor se atribuyen generalmente a Fourier. En
muchos sistemas que involucran flujo, tal como flujo de calor, se ha observado que
la cantidad que fluye es directamente proporcional a la diferencia de potencial e
inversamente proporcional a la resistencia que se aplica al sistema, o,

En el flujo de calor a travs de una pared, el flujo se lleva a efecto por la diferencia
de temperatura entre las superficies calientes y fras. Recprocamente, cuando dos
superficies de una pared estn a diferente temperatura, necesariamente existe un
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flujo y una resistencia al flujo de calor. La conductancia es la recproca de la


resistencia al flujo de calor, y puede expresarse por

Para hacer de sta una igualdad, la conductancia debe evaluarse de tal manera, que
ambos lados sean dimensional y numricamente correctos. Supngase que una
cantidad medida de calor Q` ha sido transmitida por una pared de tamao
desconocido en un intervalo de tiempo t con una diferencia de temperatura medida
T. La ecuacin queda:
Q` Kcal
Q= = (conduc tan cia ).T
t h
Por lo que la conductancia tiene como unidad [Kcal/h C].
Cuando la conductancia se reporta para una cantidad de material de un metro de
grueso con un rea de flujo unitaria, una unidad de tiempo y la diferencia unitaria de
temperatura, se llama conductividad trmica k. Las correlaciones entre la
conductividad trmica y la conductancia de una pared de grueso L y rea A, estn
entonces dadas por
A A
conduc tan cia = k Q = k T
L L
La conductividad trmica depende del tipo de material, es alta para los llamados
conductores y baja para los aislantes. Puede aumentar o disminuir con la
temperatura, y en algunos casos puede hasta invertir su velocidad de cambio de una
disminucin a un incremento, pero para la mayora de los problemas prcticos no
hay necesidad de introducir un factor de correccin.
La ecuacin anterior se puede escribir en forma diferencial de la siguiente forma:
dQ` dT
= kdA
dt dx
En este enunciado k es la nica propiedad de la materia y se supone independiente
de las otras variables.
Un cubo de volumen elemental dv = dx dy dz recibe una cantidad diferencial de
calor dQ1 a travs de su cara izquierda yz en un intervalo de tiempo dt.
Supngase que todas las caras, menos la izquierda y derecha yz, estn aisladas.

En el mismo intervalo de tiempo, la cantidad de calor dQ2`: abandona el lado


derecho. Es claro que pueden ocurrir cualquiera de estos tres efectos: dQ1 puede
ser mayor que dQ2 de manera que el volumen elemental almacene calor,
aumentando la temperatura promedio del cubo; dQ2 puede ser mayor que dQ1 de
manera que el cubo pierda calor; y por ltimo, dQ1 y dQ2, pueden ser iguales, de
manera que el calor simplemente pasar a travs del cubo sin afectar el
almacenamiento de calor. Tomando cualquiera de los dos primeros casos como
ms general, se puede definir un trmino de almacenamiento o deplecin dQ como
la diferencia entre el calor que entra y el calor que sale, o
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dQ`= dQ1 ` dQ2 `


El calor que entra por la cara izquierda puede estar dado por:
dQ` T
= kdydz
dt x
T
El gradiente de temperatura puede variar, ya sea con el tiempo o la posicin
x
T ( T x )
en el cubo. La variacin de como f(x) nicamente es
x x
Sobre la distancia dx de x a x + dx, si dQ2` > dQ1`el cambio total en el gradiente de
( T x ) 2t t
temperatura ser dx o 2 dx Entonces a x el gradiente es y a x + dx
x x x
el gradiente de temperatura es
t 2t
dx
x x 2
dQ2 a la salida del cubo y en la misma forma es dado por
dQ2 ` T 2T
= kdydz 2 dx
dt x x
dQ` dQ1 ` dQ2 ` 2T
De la cual = = kdydz 2 dx
dt dt dt x
Pero se puede escribir tambin
dQ` T
= c. .dx.dy.dz. dnde c es el calor especfico y la densidad.
dt t
dQ` T 2T T k 2T
= c. .dx.dy.dz. = k .dy.dz. 2 .dx  = Ec. General de Fourier
dt t x t c x 2
Cuando dQ1`=dQ2` T t = cte 2T x 2 = 0
dT
dQ = k .dA. Ecuacin muy utilizada en ingeniera.
dx
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Tema 14: Transferencia de calor por radiacin


La radiacin involucra la transferencia de energa radiante desde una fuente a un
recibidor. Cuando la radiacin se emite desde una fuente a un recibidor, parte de la
energa se absorbe por el recibidor y parte es reflejada por l. Basndose en la
segunda ley de la termodinmica, Boltzmann estableci que la velocidad a la cual
una fuente da calor es
dQ = dAT 4
Esto se conoce como la ley de la cuarta potencia, T es la temperatura absoluta. es
una constante dimensional, pero es un factor peculiar a la radiacin y se llama
emisividad. La emisividad, igual que la conductividad trmica k o el coeficiente de
transferencia de calor h, debe tambin determinarse experimentalmente.

La energa radiante es de la misma naturaleza que la luz visible ordinaria que


consiste de un campo elctrico oscilante acompaado por un campo magntico
tambin oscilante en fase con el, que a diferencia de los otros mtodos de
transferencia de calor, el calor radiante no requiere de la intervencin de un medio y
el calor puede ser transmitido por radiacin a travs del vaco absoluto.
La variacin de la intensidad con el tiempo del campo elctrico pasando por un
punto dado puede ser representada por una onda senoidal que tiene longitud finita
de cresta a cresta, que es , la longitud de onda. El nmero de ondas que pasan por
un punto dado en la unidad de tiempo es la frecuencia de la radiacin por la longitud
de onda es la velocidad de la onda.

Cuando se consideran las propiedades de la radiacin, es necesario diferenciar


entre dos clases de ellas: la monocromtica y la total. Una propiedad
monocromtica, tal como el valor mximo de I en la Fig. 4.1, se refiere a una
longitud de onda simple.

Una propiedad total indica que es la suma algebraica de los valores monocromticos
de la propiedad. Radiacin monocromtica significa literalmente un color o una
longitud de onda, pero experimentalmente se refiere, en realidad, a un grupo o
banda de longitudes de onda, puesto que stas no pueden resolverse
individualmente. Los valores monocromticos no son importantes en la solucin
directa de los problemas en ingeniera, pero son necesarios para la derivacin de las
correlaciones bsicas de radiacin.
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La potencia emisiva
La cantidad total de energa radiante de todas las longitudes de onda emitida por un
cuerpo por unidad de rea y de tiempo, es la potencia emisiva total E. Si la
intensidad de la energa radiante a cualquier longitud de onda en la Fig. 4.1 es I, la
potencia emisiva total es el rea bajo la curva y puede ser computada por

E = I d (4.1)
0

La correlacin entre I y fue el objeto de muchas investigaciones tanto


experimentales como matemticas durante el siglo diecinueve.
Planck fue el primero que reconoci la naturaleza cuntica de la energa radiante y
desarroll una ecuacin que se adapta a la curva de energa espectral de la Fig. 4.1
a cualquier temperatura. Es dada
C 5
I = C2 /1T (4.2)
e 1
Donde I = intensidad de emisin monocromtica, = longitud de onda, C1 y C2=
constantes, T = temperatura del cuerpo

La incidencia de la energa radiante: el cuerpo negro


La discusin anterior se ha referido a la generacin de energa radiante. Qu pasa
cuando la energa radiante cae sobre un cuerpo? En el caso simple de la luz puede
ser parcial o totalmente absorbida o reflejada. Si el medio que la recibe es
trasparente a la radiacin, transmitir algo de la energa a travs del cuerpo mismo.
Los mismos efectos son aplicables a la energa radiante, y un balance de energa
respecto a un receptor en el cual la energa incidente total es la unidad, est dado
por
a + r + = 1 (4.6)
Donde la absorbencia a es la fraccin absorbida, la reflexividad r es la fraccin
reflejada, y la transmisividad la fraccin transmitida. La mayora de los materiales
en ingeniera son sustancias opacas que tienen transmisividad cero, pero no hay
ninguna que absorba o refleje completamente la energa incidente. Las sustancias
que tienen absorbencias casi completas son el negro de humo, el negro de platino
y el negro de bismuto, que absorben de 0.98 a 0.99 de toda la radiacin incidente.
Si un cuerpo ordinario emite radiacin a otro cuerpo, parte de la energa emitida es
retornada al cuerpo por reflexin. Cuando Planck desarroll la ecuacin (4.2),
supuso que nada de la energa emitida era devuelta. Esto fue equivalente a suponer
que los cuerpos que tienen transmisividad cero tambin tienen cero de reflexividad.
Este es el concepto del cuerpo negro perfecto, para el cual a= 1,0.

Conexiones entre la emisividad y absorbencia: Ley de Kirchhoff


Considere un cuerpo de tamao y forma determinados, colocado dentro de una
esfera hueca a temperatura constante; suponga que el aire ha sido evacuado.
Despus de que se alcanza el equilibrio trmico, la temperatura del cuerpo y de la
esfera ser la misma, infirindose que el cuerpo est absorbiendo e irradiando
calor a idnticas velocidades. Suponga que la intensidad de la radiacin incidente
en el cuerpo sea Z, la fraccin absorbida a1, y la potencia emisiva total E1. Luego
la energa emitida por el cuerpo de superficie total A, es igual a la recibida, o
E1 A1 = Ia1 A1 (4.7)
E1 = Ia1 (4.8)
Si el cuerpo se reemplaza por otro de idntica forma y si nuevamente se alcanza el
equilibrio,
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E2 = Ia2 (4.9)
Si un tercer cuerpo, un cuerpo negro, se introduce, entonces
Eb = Iab (4.10)
Pero por definicin, la absorbencia de un cuerpo negro es 1.0.
E1 E2
= = Eb (4.11)
a1 a2
O en el equilibrio trmico, la razn de la potencia emisiva total a la absorbencia para
todos los cuerpos es la misma. Esto se conoce como la Ley de Kirchhoff. Puesto que
la mxima absorbencia del cuerpo negro se toma como 1,0 de la Ec. (4.6), su
reflexividad debe ser cero. No se pueden obtener valores absolutos de la fuerza
emisiva total, pero
E1 = a1 Eb (4.12)
E2 = a2 Eb (4.12)
E1
= a1 = 1 (4.14)
Eb
E2
= a2 = 2 (4.14)
Eb
El uso de la razn de la potencia emisiva real a la potencia emisiva del cuerpo
negro, bajo idnticas condiciones, se llama emisividad .
Puesto que es la referencia, la emisividad del cuerpo negro es la unidad. Las
emisividades de los materiales comunes que cubren un gran rango, se tabulan en la
Tabla 4.1 (es un extracto)

Las emisividades son influidas por el acabado o pulido de las superficies y aumentan
con la temperatura. Las superficies muy pulidas y blancas tienen, generalmente,
valores menores que las superficies negras y rugosas. De la Ec. (4.12) puede verse
que cualquier cuerpo que tenga una alta emisividad como radiador tendr alta
absorbencia cuando acte como recibidor. El axioma usual es: Buenos radiadores
son buenos absorbedores.

Influencia de la temperatura en la potencia emisiva: ley de Stefan-


Boltzmann
Si un cuerpo negro perfecto radia energa, la radiacin total puede ser determinada
por la Ley de Planck. Principiando con la ecuacin del cuerpo negro monocromtico
C 5
I = C2 /1T
e 1
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Puede ser aplicada para sumar toda la energa por integracin del rea bajo la curva
de la Fig. 4.1 o a temperatura fija

C 5
E = C2 /1T d (4.16)
0
e 1
Sea x C2 T , = C2 Tx, d = ( C2 Tx 2 ) dx , de la cual

C1T 4 3 x
Eb = 4 x ( e 1) dx (4.17)
1

C2 0
Desarrollando el trmino en parntesis

CT4
Eb = 1 4 x3 ( e x + e 2 x + e 4 x + ...) dx (4.18)
C2 0
Integrando cada trmino y sumando solamente los primeros como significantes,
CT4
Ea = 1 4 x6, 44 (4.19)
C2
Evaluando constantes
Eb = 0,173 X 108 T 4 (4.20)
La Ec. (4.20) es el rea bajo la curva en la Fig. 4.1 de =0 a = y establece que la
radiacin total de un cuerpo negro perfecto es proporcional a la cuarta potencia de
la temperatura absoluta del cuerpo. Esto se conoce como la Ley de Stefan-
Boltzmann. La constante 0.173 X10-8T4 se conoce como la constante de Stefan-
Boltzmann designada comnmente por . Esta ecuacin tambin fue deducida por
Boltzmann de la segunda ley de la termodinmica. La Ec. (4.20) sirve como la
principal correlacin en los clculos de fenmenos de radiacin y es a la radiacin lo
que Q = EA Antes a la conveccin. Sin embargo, la Ec. (4.20) se deriv para un
cuerpo negro perfecto. De la Ec. (4.14) si un cuerpo no es negro, la razn de la
emisividad E/Eb y E puede escribirse E=Eb. La Ec.(4.20) se transforma
E = T 4 (4.21)
Q
= T 4 (4.22)
A

Intercambio de energa entre dos planos extensos paralelas


Las consideraciones cuantitativas anteriores se han referido, hasta ahora, al cambio
de energa cuando la radiacin ocurre nicamente desde un cuerpo simple, y se ha
supuesto que la energa, una vez que se irradia, no vuelve ms a la fuente. Esto es
cierto nicamente si un cuerpo negro radia a otro cuerpo negro sin medio entre ellos
o si no ocurre absorcin en el medio. De los gases, se clasifican como no
absorbentes el cloro, el hidrgeno, el oxgeno y el nitrgeno. El monxido de
carbono, el bixido de carbono y los gases orgnicos y vapores, son absorbentes en
mayor o menor cantidad.
De las discusiones anteriores se puede conceder que la radiacin desde una
pequea placa procede hacia el exterior en forma hemisfrica ocupando la placa del
centro, y que la radiacin que incide sobre el rea de un cuerpo a gran distancia es
muy pequea.
En la radiacin es necesario calificar las condiciones bajo las cuales toda la
radiacin de la fuente es completamente recibida por el receptor. Esto ocurrir si dos
placas o planos radiantes son infinitamente grandes, de manera que la cantidad
de radiacin que se escapa por las aristas de la fuente y las aristas del receptor,
es insignificante. Si ambas placas o planos son cuerpos negros, la energa del
primero es Eb1=T14 y del segundo Eb2=T24. Por definicin del cuerpo negro, toda
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la energa que recibe es absorbida y el cambio neto por pie cuadrado entre dos
planos mantenidos a temperatura constante es
= Eb1 Eb 2 = (T14 T24 ) (4.23)
Q
A
T 4 T 4
= 0,173 1 2 (4.24)
100 100

Intercambio de energa entre dos planos paralelos de diferente


emisividad
La discusin se realizo sobre cuerpos negros.
Si los dos planos no son cuerpos negros y tienen diferentes emisividades, el
intercambio neto de energa ser diferente. Algo de la energa emitida por el primer
plano ser absorbida, y el resto se radia hacia la fuente. Para dos paredes de
tamao infinito, se puede estimar la radiacin para cada pared. Esto es, si la primera
pared emite energa en una cantidad E1 por rea, y una emisividad 1 la segunda
pared absorber E12 y reflejar 1 - 2 de ella. La primera pared radiar de nuevo
pero en una cantidad E1(1-2) (1-1).
Los cambios en los dos planos son:
Plano caliente
Radiado: E1.
Regresado: E1(1-2).
Radiado: E1(1-2) (1-1).
Regresado: E1(1-2) (1-1)(1-2).
Plano fro
Radiado: E2.
Regresado: E2(1-1).
Radiado: E2(1-1) (1-2).
Regresado: E1(1-1) (1-2)(1-1).
Q
= E1 E1 (1 2 ) E1 (1 1 )(1 2 ) E1 (1 2 )(1 1 ) (1 2 ) + ... [1 E2
2 2 2

A
(4.25)
1 E2 (1 1 )(1 2 ) 1 E2 (1 1 ) (1 2 ) + ...
2 2

4 4
E1 est dado por 1T1 E2 por 2T2 y la ecuacin (4.25) es una serie cuya solucin
es

Q
=
A (1 1 ) + (1 2 ) 1
(T14 T24 ) (4.26)

Flujo de calor a travs de una pared


Integrando la ecuacin anterior cuando todas las variables salvo Q son
independientes, la ecuacin de estado estable es:
A T
Q = k T =
L R
Dadas las temperaturas existentes en la superficie fra y caliente de la pared el flujo
de calor puede ser computado usando la ecuacin anterior. Puesto que kA/L es la
conductancia, su recproco R es la resistencia al flujo de calor R=L/kA.
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Flujo de calor a travs de una pared compuesta: resistencias en


serie

Cuando la pared consta de varios materiales colocados juntos en serie, uno al lado
del otro, tales como en la construccin de un horno o cmara de combustin, se dice
que estn en serie. Refirindonos a la figura, se colocan tres diferentes materiales
refractarios en serie, indicados por los subndices a, b, c. Para la pared total
T
Q=
R
El flujo de calor a travs del material a debe vencer la resistencia Ra pero al pasar a
travs del material a el calor tambin pasa a travs de los materiales b y c en serie.
El calor entrante en la cara izquierda debe ser igual al calor que sale en la cara
derecha, ya que es un estado estable. Si Ra, Rb y Rc son diferentes, como resultado
de diferente conductividad y grosor, la razn de la diferencia de temperatura a travs
de cada capa a su resistencia, deber ser la misma que la razn de la diferencia
total de temperatura a la resistencia total, o
T Ta Tb Tc
Q= = = =
R Ra Rb Rc

T T0 T3 T T
Q= = = max min
R Ra + Rb + Rc Ri
Flujo de calor a travs de la pared de un tubo
En el paso del calor a travs de una pared plana, el rea a travs de la cual el calor
fluye, es constante en toda la trayectoria del flujo de calor. Refirindonos a la figura
que muestra un tubo de unidad de longitud, el rea de la trayectoria del flujo de
calor a travs de la pared del tubo aumenta desde r1 a r2. El rea a cualquier radio r
es dada por 2..r.1, y si el calor fluye hacia fuera del cilindro el gradiente de
temperatura para el incremento de longitud dr es dt/dr.
dT
q = 2 rk
dr
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Integrando entre el rea interior y la exterior se obtiene:


2 k (Ti Te ) 2 k (Tint Text ) T T
q= = = kAnl = kAnl
2,3log ( re ri ) 2, 3log ( Dext Dint ) r2 r1 e
Para una resistencia cilndrica se tiene:

2,3q D
T1 = T2 + log 2
2 ka D1
2, 3q D
T2 = T3 + log 3
2 kb D2

Sumando:
2,3q D 2,3q D
T1 T3 = log 2 + log 3
2 ka D1 2 kb D2

q=
(T1 T3 ) 2
log ( D2 D1 ) log ( D3 D2 )
2,3 +
ka kb
T
q=
R1 R2
L1 L2
R1 = ; R2 =
k1 An1l1 k2 An 2l2

Prdida de calor en una tubera

Considere un tubo cubierto con un aislante de lana mineral y que lleva vapor a la
temperatura Ts, considerablemente arriba de la temperatura atmosfrica Ta. La
diferencia total de temperatura que origina el flujo de calor hacia afuera del tubo es
Ts -Ta. Las resistencias al flujo de calor tomadas en orden son ( 1) la resistencia del
vapor al condensarse y dar su calor a la superficie interna del tubo, resistencia que
experimentalmente se ha encontrado muy pequea, de manera que Ts y Ts` son casi
las mismas; (2) la resistencia del tubo metlico, que es muy pequea, excepto para
Resumen de Termodinmica Pgina 145 de 186

tuberas gruesas, de manera que Ts` Ts``; (3) la resistencia del aislante de lana
mineral, y (4) la resistencia del aire que lo rodea para eliminar el calor de la
superficie externa, la cual se efecta por conveccin y radiacin y tiene como orgen
la diferencia entre la superficie externa y el aire fro. Esta ltima es apreciable, aun
cuando la remocin de calor se efecta por conveccin natural del aire ambiente en
adicin a la radiacin; y tiene como origen la diferencia de temperatura entre la
superficie exterior y el aire fro. La conveccin natural resulta del entibiamiento del
aire.
Lo anterior se puede expresar mediante un smil elctrico de la siguiente forma:

T e
Conduccin: Q = kAnl Rcond = i
e ki Anli
1
Conveccin: Q = hAT Rconvec =
hA
Q = A (Tc T f )
4 4

Radiacin:
Q = hr A (T f Tc ) Rrad =
1
hr A
1 1 1
R e q = Rconv + Rrad =
+ =
hAext hr Aext ( h + hr ) Aext
h+hr se lo obtiene de la tabla donde estn las curvas para los distintos dimetros
exteriores en funcin de la temperatura de la pared externa que se obtienen sus
valores empricamente.

1 e e 1 T
Rtotal = + I + II + Q =
hAint k I AnlI k II AnlII ( h + hr ) Aext Rtotal

Prdida mxima de calor a travs de un tubo aislado


Podra parecer a primera vista que entre ms grueso sea el aislante menor ser la
prdida total de calor. Esto es verdadero siempre para aislantes planos, pero no
para aislamientos curvos. Considrese un tubo con capas sucesivas de aislamiento
cilndrico. A medida que el grueso del aislante se aumenta, la superficie de la que el
calor debe ser removido por el aire aumenta y la prdida total de calor puede
aumentar si el rea aumenta ms rpidamente que la resistencia. La resistencia del
aislante por unidad de tubera es
1 r e
Raislante = ln =
2 kaislante r1 Anl kaislante
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Y la resistencia del aire por unidad de tubera, aun cuando es funcin de la superficie
y de la temperatura del aire, es dada por
1 1
Raislante = =
2haire Aext 2 rhaire Aext

La resistencia es un mnimo y la perdida de calor un mximo, cuando las derivadas


de la suma de la resistencia R con respecto al radio r se hace igual a cero.
1 r 1 1 1 1
d ln + d =
2 kaislante r1 2 haire r 2 kaislante r 2 haire r 2
1 1
=
2/ / rk
/ aislante 2/ / r haire
2/

A la mxima perdida de calor r= rc, el radio crtico, o,


k
rc = aislante
haire
En otras palabras, la mxima prdida de calor por una tubera tiene lugar cuando el
radio crtico es igual a la razn de la conductividad trmica del aislante y el
coeficiente de superficie de transferencia de calor. Esta razn tiene las dimensiones
de longitud. Es de desear mantener el radio crtico tan pequeo como sea posible,
de manera que la aplicacin del aislante proporcione una reduccin y no un aumento
en la prdida de calor por una tubera. Esto, obviamente, se puede lograr usando un
material aislante de baja conductividad, de manera que el radio crtico sea menor
que el radio de la tubera, o, rc < r1.

Grueso ptimo del aislante


El grueso ptimo de un aislante se puede
determinar por consideraciones puramente
econmicas. Si un tubo descubierto fuera a
conducir un fluido caliente, habra cierta prdida
de calor por hora cuyo valor podra
determinarse del costo de producir el calor en
la planta generadora. A menor prdida de calor,
mayor grueso del aislante y mayor costo inicial,
y mayores cargos fijos anuales (mantenimiento
y depreciacin), los que deben aadirse a la
perdida anual de calor. Los cargos fijos en el
aislante de la tubera sern de cerca de 15 a
20% del costo inicial del aislante instalado.
Suponiendo cierto nmero de gruesos de aislante y su mando los cargos fijos al
valor de la prdida de calor, se obtendr un costo mnimo y el grueso
correspondiente a l ser el grueso ptimo econmico del aislante. La forma de este
anlisis se muestra en la figura.
La parte ms difcil es obtener datos confiables de costos iniciales de instalacin,
puesto que varan ampliamente de planta a planta y con la cantidad de aislante que
se aplique en una sola vez.
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Tema 15: Transferencia de calor por conveccin


La conveccin en la transferencia de calor entre partes relativamente calientes y
fras de un fluido por medio de una mezcla.
Supngase que se coloca un recipiente que contiene un fluido sobre una zona
caliente, el fluido del fondo se calienta, se pone menos denso que el fro que est
por arriba de el y asciende transfiriendo su calor a medida que se mezcla. La
transferencia del calor del lquido del fondo del recipiente al resto es conveccin
natural o libre. Si se le agrega algn tipo de agitador se dice que la conveccin es
forzada. Este tipo de transferencia de calor puede ser descripta por la siguiente
ecuacin:
dQ = h. A.dT
Donde h es un trmino que depende del tipo de fluido y de la forma de agitacin,
llamado coeficiente de transferencia de calor.
La ecuacin anterior se la puede describir de la siguiente manera
Q = h. A.T
La expresin anterior es la llamada Ley de Enfriamiento de Newton.

Coeficiente pelicular de transferencia de calor


Considrese una pared de tubera con convencin forzada de diferentes magnitudes
de ambos lados del tubo. En el interior, el calor es depositado por un fluido caliente y
en el lado exterior el calor es recibido por un lquido fro.

Cualquiera de las resistencias puede ser medida independientemente, obteniendo la


diferencia de temperatura entre la superficie del tubo y la temperatura promedio del
lquido. La transferencia de calor puede determinarse a partir del trabajo de calor
sensible en cualquiera de los fluidos y a la longitud del tubo en la cual ocurra la
transferencia de calor.
Siendo Ri la resistencia interior y Re la resistencia exterior:
A (T T ) A (T T )
Q = i int t int = e ext text
Ri Re
Q = hi . Ai .Ti = he . Ae .Te
Resumen de Termodinmica Pgina 148 de 186

Los recprocos de la resistencia de transferencia de calor se llaman coeficientes de


pelcula, de origen experimental.
Adems de que el coeficiente de pelcula es una medida del flujo de calor por unidad
de superficie y por unidad de diferencia de temperatura, indica la razn o velocidad a
la cual fluidos que tienen una variedad de propiedades fsicas y bajo diferentes
grados de agitacin transfieren calor.

Transferencia de calor entre slidos y fluidos: flujo laminar y flujo


turbulento. El nmero de Reynols
Cuando un lquido fluye en un tubo horizontal puede hacerlo en forma de movimiento
de torbellino no localizado conocido como flujo turbulento. Si la velocidad del lquido
disminuye bajo cierto valor determinado, la naturaleza de flujo cambia y desaparece
la turbulencia. Las partculas del fluido fluyen en lneas paralelas a lo largo del eje
del tubo, esto se conoce como flujo laminar.

Reynols observ que el tipo de flujo era influido por la velocidad (C), densidad () y
viscosidad del lquido (), adems el dimetro del tubo (D), estableciendo una
relacin llamada nmero de Reynols (NRe) para la cual:

D.C.
N Re =

: densidad y : viscosidad.
Dnde:
NRe>10000Flujo turbulento.
2100<NRe<10000Flujo indefinido.
NRe<2100Flujo laminar.
La velocidad a la cual se transfiere calor es mucho ms fuerte en el flujo turbulento
que en el laminar por lo que en la prctica industrial se prefiere el flujo turbulento.

Anlisis dimensional
El mtodo de relacionar cierto nmero de variables en una sola ecuacin,
expresando un efecto, se conoce como anlisis dimensional.
Hay fenmenos en los que no hay suficiente informacin como para permitir una
formulacin por lo que deben ser estudiados experimentalmente y la correlacin de
la observacin en un acercamiento emprico de las ecuaciones.
Un mtodo para lograr esto es el de Bridgman el cual opera nicamente con las
dimensiones de las variables lo que se producen en mdulos (nmeros
adimensionales) medio de los cuales los datos observados pueden combinarse y
establecerse as la influencia relativa de las variables.
Resumen de Termodinmica Pgina 149 de 186

Teorema de Buckingham
El teorema establece que el nmero de grupos adimensionales es igual a la
diferencia entre el nmero de variables y el nmero de dimensiones usadas para
expresarlas.
N var iables N mag . fundamentales = N n dim ensiones

Nmeros adimensionales: Reynols, Prandtt y Nusselt


Como se ha dicho, el coeficiente pelicular de transferencia de calor h, depende de
las propiedades termodinmicas, fluidodinmicas y geomtricas.
Si consideramos un fluido incomprensible que viaja en flujo turbulento por una
tubera de dimetro uniforme a flujo de masa constante, se ha encontrado que el
valor de h depende de: la velocidad (C), la viscosidad (), la densidad (), la
conductividad trmica (k), el dimetro (D), el calor especfico (Cp), y la longitud (L).
h = f (Cp, , , k , D, L, C )
Queda as indefinida en unidades de M, L, T y t (masa, longitud, temperatura y
tiempo).
Como no se conoce la correlacin de las variables se puede expresar la funcin por
una serie de potencias.
f (Cp, , k , , D, L, C ) = a.Cp b . c .k d . e .D f .C g + a.Cp b . c.k d . e .D f .C g + ..... = 0
Los factores a y a son constantes adimensionales de proporcionalidad.
Puesto que las dimensiones de todos los trminos consecutivos de las series son
idnticas no es necesario considerar ningn otro trmino adems del primero.
f (Cp, , k , , D, L, C ) = 1
Como L y D tienen la misma magnitud fundamental (distancia), elimino la longitud y
doy por condicin que L/D>>0
h = a.Cp b . c .k d . e .D f .C g
b c d e g
Kcal kg Kcal kg f m
h = a. . . . .( m ) .
kg .C m.s s.m.C m s
De aqu se hace un balance en las unidades y se obtienen los resultados para los
exponentes llegando finalmente a:
b 1 d
h.D D.C.
Cp.
= . .
k
k
N Nussel = .N Re

ynold .N Pr andt

Donde , y dependen de las caractersticas termodinmicas, fluidodinmicas y


qumicas.
Todos estos factores se pueden agrupar en un nmero llamado JH el cual se
encuentra graficado en funcin del NRe y se define como:
N Nu
JH = = f ( N Re )
N Re.N Pr
Siendo la grfica la correspondiente para tubos.
Resumen de Termodinmica Pgina 150 de 186

Entonces con el nmero de Reynols obtengo un valor de JH, de ah espejo el NNu y


de el obtengo h.

Prdida de carga
Cuando un fluido incompresible fluye en un tubo horizontal uniforme con un gasto
msico uniforme, la presin del fluido disminuye a lo largo de la tubera debido a la
friccin. Esto comnmente se llama cada de presin del sistema o prdida de carga
P.
La cada de presin por unidad de longitud se expresa como el gradiente de presin
dP/dL, el cual est influido por el dimetro (D), la velocidad (C), la densidad del fluido
(), la viscosidad () y la aceleracin (g).
dP
= f ( D, C , , , g )
dL
Resolviendo esto como se hizo anteriormente se llega a que:
C 2 . 2 .L d
P = N Re
g.D.
P.g .D.
f = 2 2 = .N Red
C . .L
Donde f es un factor adimensional, el llamado factor de friccin y P es la cada de
presin en kg/cm2. Para combinacin con otras ecuaciones hidrodinmicas es ms
conveniente usar un factor de friccin f de manera que:
P.2.g .D.
f = =
4.C . .L
2 2
N Red
Cuando se dispone de datos experimentales es conveniente obtener una correlacin
graficando f en funcin del nmero de Reynols y la ecuacin convencional de
Fanning que se escribe como:
P 4. f .G 2 .L
F = =
L 2.g. 2 .D
Donde F es la cada de presin expresada en longitud de lquido.
Resumen de Termodinmica Pgina 151 de 186

Tema 16: Transmisin de calor en fluidos en movimiento


rea de transferencia y coeficiente global de transmisin de calor
Para que pueda realizarse una transferencia de calor entre dos fluidos, es necesario:
Que exista una diferencia de temperatura entre ellos.
Que ambos fluidos estn separados por una superficie a travs de la cual
puede transferirse el calor (rea de transferencia).
Estas dos afirmaciones se resumen en esta expresin: Q=U.A.T
Donde la constante de proporcionalidad U recibe el nombre de coeficiente global de
transferencia de calor, y T es la diferencia de temperatura entre fluidos.
He de aqu que con esta ecuacin podemos dividir el clculo de intercambiadores en
dos:
1. Calculo del calor Q que se debe intercambiar para obtener el objetivo
requerido mediante expresiones de balance entlpico.
Q = m . ( i2 i1 ) = m .C p .T
Esta sera una expresin si no hay cambio de fase, sino se debe sumar los
calores latentes de evaporacin, condensacin o solidificacin.
2. Calculo del rea necesaria en el dispositivo y del coeficiente Global de
transferencia de calor en funcin de los coeficientes peliculares para
satisfacer la cantidad de calor que necesitamos transferir para que se cumpla:
Q = U . A.T
Luego lo que debe plantearse son el grupo de ecuaciones que permiten calcular el
valor del coeficiente de transferencia U, el cual se calcula en funcin de los
coeficientes peliculares.

Expresin del coeficiente de transmisin de calor en funcin de los


coeficientes peliculares
Supongamos un tubo en cuyo interior se encuentra un fluido caliente con
temperatura Ti de dimetros Di interior y exterior De.

Para que el calor atraviese por conduccin la pared del tubo, debe aparecer una
diferencia de temperatura entre sus superficies (Twi-Twe).
Podemos plantear la transferencia de calor entre el fluido y la pared como:
1) Q = hi . Ai . (Ti Twi ) Conveccin.
hi = coeficiente pelicular interno
A travs del material que constituye el tubo la transmisin del calor puede
expresarse como:
Resumen de Termodinmica Pgina 152 de 186

2) Q = K . Aml . (Twi Twe ) Q = e. (Twi Twe ) Conduccin, K=conductividad trmica del


material. Aml rea media logartmica.
.L. ( De Di )
Aml =
D
ln e
Di
El calor transferido desde la superficie externa del tubo hacia el fluido frio se puede
expresar como
3) Q = he . Ae .(Twe Te ) Conveccin.

Las ecuaciones 1), 2) y 3) se pueden escribir como

e
(Ti Twi ) = Q.
hi . Ai
1
Twi Twe = Q. Ti Twi + T/wi Twe + Twe Te = Ti Te
K . Aml
1
Twe Te = Q.
he . Ae

Sumando las tres ecuaciones obtenemos


1 e 1
Ti Te = Q. + +
hi . Ai K . Aml he . Ae
Q 1 1 e 1
Pero Q = U . A.T = T = + +
U .A U . A hi . Ai K . Aml he . Ae
Esta expresin no est totalmente definida puesto que no se ha de definido aun cual
es el rea A, si el interior o el exterior.
1 1 1 e 1
= = + +
U e . Ae U i . Ai hi . Ai K . Aml he . Ae
En la prctica lo que se usa generalmente es el rea exterior ya que los tubos de
los intercambiadores de calor viene normalizados por su dimetro exterior.
1 1 1 e 1
= = + +
U e U h . Ai K . Aml he
i Ae
Ae
Puesto que
T
Q=
1
U .A
Se puede decir que la resistencia del tubo 1/U.A est formada por 3 resistencias en
serie, dos de conveccin y una de conduccin a cual se puede despreciar porque
es muy pequea frente a las otras dos debido a la buena conduccin trmica de los
caos
1 1 1
= +
U e h . Ai he
i
Ae
Puede definirse un coeficiente pelicular interior referido al exterior hie como
hie = hi . i
A 1 1 1
= +
A e U e hie he
Resumen de Termodinmica Pgina 153 de 186

Resistencia de ensuciamiento
A medida que un equipo va funcionando se van depositando incrustaciones en los
tubos tanto de la parte interna como externa por lo que se agregan dos resistencias
mas de las que fueron consideradas por el clculo de U dado que el calor debe
transferirse por conduccin por estas y su coeficiente de transferencia no es alto
1 1 1 1 1
= + + R fe + R fi = + + Rf
U hie he hie he
A medida que se va ensuciando, la resistencia va creciendo
y el intercambio de calor disminuyendo por lo que se disean
a los equipos como si ya tuviesen esas incrustaciones
(sobredimensionado).
Esta sobredimensin lleva a disminuir los caudales de los
fluidos para no ocasionar problemas de operacin. A medida
que el equipo se va ensuciando aumenta su resistencia
hasta que alcanza su valor de diseo, en ese momento el
equipo debe ser limpiado puesto que de otro modo no
alcanzara a transferir la cantidad de calor deseada.

Intercambiadores de doble tubo


Consiste en dos tubos concntricos y por los cuales en uno circula el fluido fro y en
el otro el fluido caliente, generalmente al fluido ms sucio se lo hace circular por el
tubo interior y al ms limpio por el tubo exterior, ya que el interior es mucho ms
sencillo de limpiar.

Supongamos que se desea enfriar un caudal Fc de un fluido caliente, que se


encuentra inicialmente a una temperatura T1 hasta una temperatura T2. Se emplea
para ello un caudal FF de fluido refrigerante fro a temperatura t1 y que se calienta
hasta la temperatura t2.
Haciendo un balance energtico obtendremos que
Q = Fc .Cc (T1 T2 ) = Q = F f .C f (t2 t1 )
para lograr esta transferencia de calor en forma continua, usando el intercambiador
de doble tubo. A medida que recorren el equipo ambos fluidos, separados por la
pared del tubo interior, van intercambiado calor y como consecuencia ambas
corrientes van variando su temperatura a lo largo del equipo hasta alanzar los
valores de salida la cual es variable a lo largo del equipo lo que significa que el calor
transferido por unidad de rea es variable a lo largo del equipo.
Es por esto que la ecuacin de transferencia de calor se debe escribir de modo
diferencial:
dQ = U .dA.(T t ) T t = dQ U .dA
Resumen de Termodinmica Pgina 154 de 186

Donde U se calcula como ya se vio anteriormente.


Pero prcticamente se utiliza una formula integral de la expresin Q=U.A. Tm.
Donde Tm es una diferencia media de temperaturas que se obtiene de relacionar
las ecuaciones de balance energtico y la de intercambio de manera diferencial e
integrarlas.
Del balance energtico obtenemos que:
dQ
dQ = Fc .Cc .dT dT =
Fc .Cc
dQ
dQ = Ff .C f .dT dT =
Ff .C f
Restando ambas obtenemos
1 1
dQ. = d (T t )
F .C F .C
c c f f
T=caliente.
t=fro.
Y despejando de la ecuacin de intercambio de calor (T-t) obtenemos
dQ
T t =
U .dA
Dividiendo ambas ecuaciones obtenemos:
1 1 d (T t )
U .dA. =
F .C F .C T t
c c f f

Esta ecuacin diferencial puede ser integrada para los siguientes limites segn el
intercambiador sea de corrientes paralelas (ambos fluidos recorren el intercambiador
en el mismo sentido) o de contracorriente (ambos fluidos recorren el intercambiador
en sentido contrario)

Corrientes Paralelas
Para x=0 Tx =0 = T t = T1 t1
Para x=L Tx = L = T t = T2 t2
Resumen de Termodinmica Pgina 155 de 186

Tx = 0 .Tx = L (T1 t1 ) (T2 t2 )


MLDT = =
Tx =0 T t
ln ln 1 1
Tx = L T2 t2
Contracorriente
Para x=0 Tx =0 = T t = T1 t2
Para x=L Tx = L = T t = T2 t1
Tx = 0 .Tx = L (T1 t2 ) (T2 t1 )
MLDT = =
Tx =0 T t
ln ln 1 2
Tx = L T2 t1
En ambos casos se llega a un Tm que es el promedio logartmico entre las
temperaturas de entrada y salida segn sea el caso y se abrevia como MLDT.
Q = U . A.MLDT
Se debe hacer notar que el MLDT puede ser usado siempre y cuando se cumplan
las hiptesis utilizadas: U constante y propiedades calorficas constantes.

La disposicin en contra corriente es mejor que la de corrientes paralelas, ya que el


gradiente de temperatura es mayor en la primera. Esto se visualiza en el rea
representada entre las dos curvas en cada uno de los grficos T-x.

Calculo de un intercambiador de doble tubo


El clculo debe realizarse tanto para el tubo como para la camisa, en ambos el
procedimiento es el mismo.
En la tabla se muestran las dimensiones estndar de los tubos

1. Balance de calor:
Q C = M C .C pc .T
Q F = m F .C pf .T
La T es la temperatura MEDIA.
Los Cp se obtienen con PGINA 909 (Lquidos) o PGINA 910 (gases).
2. MLDT (Media logartmica de la temperatura
Resumen de Termodinmica Pgina 156 de 186

Corrientes Paralelas
Para x=0 Tx =0 = T t = T1 t1
Para x=L Tx = L = T t = T2 t2
Tx = 0 .Tx = L (T1 t1 ) (T2 t2 )
MLDT = =
T T t
ln x =0 ln 1 1
Tx = L T2 t2
Contracorriente
Para x=0 Tx =0 = T t = T1 t2
Para x=L Tx = L = T t = T2 t1
Tx = 0 .Tx = L (T1 t2 ) (T2 t1 )
MLDT = = .
T T1 t2
ln x =0 ln
Tx = L T2 t1
3. Temperaturas calorficas
Utilizamos la temperatura media. Pero se calcula con la FIGURA 17 PGINA
932: Saco Kc y con ella aplico:
tc T2 t1
=
th T1 t2
Saco Fc.
4. rea de flujo
Resumen de Termodinmica Pgina 157 de 186

ANULO TUBO
( D22 D12 ) Di2
ap = ap =
4 4
D2 D12
2 Di: Dimetro interior del tubo.
de =
D1

5. Velocidad de masa
ANULO TUBO
Ga = M a p [lb / h. pie2 ] G p = m a p [lb / h. pie 2 ]
6. Nmero de Reynols
Sacar viscosidad: buscar en PGINA 927 (para lquidos) o PGINA 929
(para gases) y marcarlo en la Figura 14 (Pgina 928- lquidos) o en la
FIGURA 15 (PGINA 930- Gases) y con la temperatura media o calrica
para cada sustancia hallar su viscosidad. Multiplicar el valor obtenido por 2,42
para las unidades [lb/pie. h].

ANULO TUBO
d .G D .G
R ea = e a R ep = i p

7. Clculo de jh
Entro en la PGINA 939 FIGURA 24 con la relacin L/D y el Re de cada uno
(Anulo: L/de y Rea; Tubo: L/Di y Rep)
1/3
hi .D C p .
jh = . .
k k w

8. Determinar el Nmero de Prandt


C p .
1/3

Pr =
k
Para anulo y tubo. El Cp y de cada uno ya fue calculado anteriormente.
K es una constante trmica que se obtiene en la TABLA 4 PGINA 906 (para
lquidos) o de TABLA 5 PGINA 907 (para gases y vapores).
Interpolar para llegar a la temperatura media o a la calrica.

9. Determinar h
ANULO TUBO
k C p . k C p .
0,14 0,14

h0 = jh. . . hi = jh. . .
d k
 
e w D k
 
i w

Pr 1 Pr 1
10. Corregir hi a hi0
DI
hi 0 =
DE

11. Coeficiente total limpio Uc (de clculo)


hi 0 .h0
UC =
hi 0 + h0
Resumen de Termodinmica Pgina 158 de 186

12. Coeficiente total de DISEO (UD)


1 1
= + Rd
U D UC
Rd: es el coeficiente de obstruccin o la resistencia al ensuciamiento (se
multiplica por dos).

13. Superficie requerida


Q = U D . A. T A = Q / U D .T


MLDT
La longitud requerida es A/Aunitaria. El rea unitaria es la de el tubo y sale de la
PGINA 949 TABLA 11.
Ejemplo: una horquilla de 20 pies cubre una longitud de 40 pies (se multiplica
por dos, porque va y viene)

14. Recalcular el factor de obstruccin RD


a) Longitud real x rea unitaria= REA.
b) U D* = Q A.T .
U C U D*
c) RD =
U C .U D*

15. Cada de presin


Calcular S (gravedad especfica) TABLA 6 PGINA 913 (Para lquidos) en el
anulo y en el tubo.
ANULO TUBO
Calculo de de(dimetro Calculo f
equivalente para 0, 264
f = 0, 0035 +
presin): de=D2-D1.
( R ep )
0,42

Clculo de Rea:
d .G Calculo : =62,5xS.
R ea = e a Calculo F:

P 4. f .G p .L
2
Calculo f F = = [ pies ]
0, 264 L 2.g . 2 .Di
f = 0, 0035 +
( R ea )
0,42

Calculo : =62,5xS.
Calculo F:
P 4. f .Ga2 .L
F = = [ pies ]
L 2.g . 2 .d e
L: longitud MNIMA 12 metros, porque la longitud estandarte de la horquilla es
6 metros y est compuesta por la de ida y la de vuelta.

Clculo de Fl (solo en el anulo)


a) Calcular V
G
V= [ pies ]
3600.
b) Calcular Fl:
Resumen de Termodinmica Pgina 159 de 186

V2
Fl = n.
2.g
Cada de presin
ANULO TUBO
Pa =
( a + Fl ) . < 10 lb
F
Pp =
Fp . lb
< 10
pu lg 2 2
144 144 pu lg
Aceleraciones de la gravedad
g=4,18.108 [pies/h2].
g=32,2 [pies/seg2].

Utilizacin de los intercambiadores de doble tubo


El intercambiador de doble tubo es uno de los equipos ms sencillos que permite
realizar intercambio trmico en forma continua entre dos fluidos. El mismo est
constituido en forma de horquilla y en el caso de que se necesite una mayor
transferencia, se pueden adicionar mas horquillas y no hacerlas ms largas que seis
metros, porque los tubos se comienzan a flexionar dispersando el rea anular.
La unin de las horquillas se hace mediante accesorios normales a la caera con
empaquetaduras para evitar fugas y permitir su desarmado para su limpieza, pero en
estas uniones suele haber fugas y se debe controlar peridicamente su ajuste.
Adems el desarme del equipo para su limpieza es bastante complicado y laborioso,
por lo que no es muy usado en la industria, adems de ser poco compacto,
ocupando mucho espacio y requiriendo gran aislamiento.

Intercambiadores de tubo y coraza


Consiste en una coraza la cual est llena de tubos en su interior por los cuales en su
interior por los cuales en su interior pasa un fluido (el mas sucio generalmente) y por
el exterior otro, para lograr as el intercambio de trmico.

Segn sea el tipo de intercambiador se los puede separar en:


De corrientes paralelas.
De contra-corriente.
Resumen de Termodinmica Pgina 161 de 186

MLDT =
(T1 t1 ) (T2 t2 ) MLDT =
(T1 t2 ) (T2 t1 )
T t T t
ln 1 1 ln 1 2
T2 t2 T2 t1

En la realidad el fluido que circula por el exterior de los tubos, no lo hace como se
indic anteriormente, sino que se colocan bafles que hacen que el fluido valla
zigzagueando dentro de la coraza (flujo cruzado).

No obstante se admite la hiptesis en cualquier seccin transversal del tipo excluido


de la carcasa se encuentra uniformemente mezclado, de tal manera que puede
considerarse una temperatura uniforme en toda la seccin por lo que es vlido
entonces la utilizacin de la MLDT para el caso que corresponda (corrientes
paralelas o contracorriente).
Q = U . A.MLDT
A = N .a1.L = N . .d e .L , N: nmero de tubos
Otro recurso que se suele utilizar en la construccin de intercambiadores es que
posea ms de un paso por los tubos, es decir, que se coloque un divisor en una de
las puntas haciendo as que el fluido circule la mitad en paralelo y la otra mitad en
contracorriente por lo que ya no puede hablarse de una temperatura nica para cada
fluido en toda la seccin transversal del equipo.
Resumen de Termodinmica Pgina 162 de 186

En un intercambiador de este tipo (1-2), el rea de transferencia ser mayor que en


contracorriente y menor que en corrientes paralelas.
Es por esto que para hallar el valor de Q intercambiado se debe corregir el MLDT en
contracorriente (MLDTcc) por un factor Ft el cual es menor que uno.
Q = U . A.MLDTcc .Ft
El valor del factor puede calcularse tericamente y su valor depende del nmero de
pasos en los tubos y en la carcasa como as tambin de la temperatura de entrada y
salida.

La disposicin en contra corriente es mejor que la de corrientes paralelas, ya que el


gradiente de temperatura es mayor en la primera. Esto se visualiza en el rea
representada entre las dos curvas en cada uno de los grficos T-x.

Calculo de un intercambiador de tubos y coraza

16. Balance de calor:


Q C = M C .C pc .T
Q F = m F .C pf .T
La T es la temperatura MEDIA.
Los Cp se obtienen con PGINA 909 (Lquidos) o PGINA 910 (gases).
17. Diferencia verdadera de temperatura
T = MLDT .Ft
a) Calcular R y S con las expresiones.
T T t t
R = 1 2 yS = 2 1
t2 t1 T1 t1
b) Entro con R y S en PGINA 933 FIG 18 (hasta PGINA 938 FIG 23 de
acuerdo a los pasos que tenga la coraza y el nmero de tubos)
t t1
MLDT = 2
t
ln 2
t1
18. Temperaturas calorficas
Utilizamos la temperatura media. Pero se calcula con la FIGURA 17 PGINA
932: Saco Kc y con ella aplico:
tc T2 t1
=
th T1 t2
Saco Fc.
Tc = T2 + Fc (T1 T2 )
tc = t2 + Fc (t1 t2 )
Resumen de Termodinmica Pgina 163 de 186

19. rea de flujo

B: espacio entre deflectores.


DI: dimetro interior de la coraza.
D0: dimetro interior de los tubos
C: Espacio entre tubos C=PT-D0

CORAZA (caliente) TUBOS (Fro)


DI .C.B
as = [ pies ]
PT

20. Velocidad de masa


CORAZA (caliente) TUBOS (Fro)
Gs = M ( caliente ) as [lb / h. pie ]
2
Gt = m ( frio ) at [lb / h. pie 2 ]
21. Nmero de Reynols
Sacar viscosidad: buscar en PGINA 927 (para lquidos) o PGINA 929
(para gases) y marcarlo en la Figura 14 (Pgina 928- lquidos) o en la
FIGURA 15 (PGINA 930- Gases) y con la temperatura calrica para cada
sustancia hallar su viscosidad. Multiplicar el valor obtenido por 2,42 para las
unidades [lb/pie. h].
Para la coraza, de acuerdo a la distribucin de los tubos:
Cuadrado
4. ( Pt 2 .D02 4 )
de =
.D0
Triangular
4. (1/ 2 Pt 2 .0,86.PT 1/ 2. .D02 4 )
de =
1/ 2. .D0

CORAZA (caliente) TUBOS (Fro)


d .G D .G
Res = e s R et = i t

22. Clculo de jh
Entro en la PGINA 939 FIGURA 24 con la relacin L/D y el Re de cada uno.
L es la longitud que da el problema.
1/3
hi .D C p .
jh = . .
k k w

23. Determinar el Nmero de Prandt


C p .
1/3

Pr =
k
Resumen de Termodinmica Pgina 164 de 186

Para anulo y tubo. El Cp y de cada uno ya fue calculado anteriormente.


K es una constante trmica que se obtiene en la TABLA 4 PGINA 906 (para
lquidos) o de TABLA 5 PGINA 907 (para gases y vapores).
Interpolar para llegar a la temperatura media o a la calrica.

Si es HIDROCARBURO, K se obtiene con la FIG 1 PGINA 908 y con las


temperaturas calorficas (Tc y tc) calculo las conductividades trmicas de cada
uno. Cp se obtiene con la FIG 4 PGINA 911 y con las temperaturas
calorficas (Tc y tc) calculo las conductividades trmicas de cada uno. Debo
hallarlo para los tubos y la coraza

24. Determinar h

Primero calculo h/.

CORAZA (caliente) TUBOS (frios)


k C p . k C p .
0,14 0,14
h0 hi
= jh. . . = jh. . .
s k w
d e  t k w
Di 
 
Pr 1 Pr 1
25. Corregir hi a hi0
hi 0 hi DI
=
t t DE
26. Temperatura de pared de tubo (tw)
h0 s
t w = tc +
h0 s + hi 0 s
27. Calcular
a) Sacar viscosidad: en la PGINA 926 saco las coordenadas para los
combustibles.
b) Saco el nmero en la FIGURA 14 pero uso tw.
c) Multiplico el valor del punto anterior por 2,42 y saco la w de cada uno
0,14

Coraza: s =
w
0,14

Tubos: t =
w

28. Coeficiente total limpio Uc (de clculo)


hi 0 .h0
UC =
hi 0 + h0

29. Coeficiente total de DISEO (UD)


1 1
= + Rd
U D UC
Rd: es el coeficiente de obstruccin o la resistencia al ensuciamiento.

a) Saco a(rea de transferencia por metro lineal) [pie2/pie].TABLA 10


PGINA 947.
b) Calculo superficie total A=n de tubos x L x a .
Resumen de Termodinmica Pgina 165 de 186

c) Calculo UD
U D = Q A.T

30. Factor de obstruccin (Rd)


UC U D
Rd =
U C .U D

31. Cada de presin


Calcular S (gravedad especfica) FIGURA 6 PGINA 914 (Con temperaturas
calorficas y grado API).

Calcular f: con el nmero de Reynols y FIGURA 29 PGINA 944 (para la


coraza) o para los tubos FIGURA 26 PGINA 914.
CORAZA TUBOS
N de cruces N+1=12.L/B ft .Gt2 .L.n
Pt = [lib / pie2 ]
f s .Gs .DE.( N + 1)
2
5, 22.10 10
. DI .S .
Ps = t
5, 22.1010.d e .S .s Multiplicar por 144 para las unidades
DI (tubos) sale de la TABLA 10 y n es
el n de pasos.

V 2 62,5
. FIGURA 27 con Gt.
2.g 144

4.n V 2 62,5
Pr = . .
S 2.g 144

Ptot = Pt + Pr
Aceleraciones de la gravedad
g=4,18.108 [pies/h2].
g=32,2 [pies/seg2].
Resumen de Termodinmica Pgina 166 de 186

Anexo
Tabla de unidades
Resumen de Termodinmica Pgina 167 de 186
Resumen de Termodinmica Pgina 168 de 186

Clculo de intercambiadores de calor


Pgina 909 (lquidos)
Resumen de Termodinmica Pgina 169 de 186

Pgina 910 (gases).


Resumen de Termodinmica Pgina 170 de 186

Pgina 932 figura 17


Resumen de Termodinmica Pgina 171 de 186

Pgina 927 (para lquidos)


Resumen de Termodinmica Pgina 172 de 186

Pgina 929 (para gases)


Resumen de Termodinmica Pgina 173 de 186

Figura 14 (pgina 928- lquidos)


Resumen de Termodinmica Pgina 174 de 186

Figura 15 (pgina 930- gases)


Resumen de Termodinmica Pgina 175 de 186

Pgina 939 figura 24


Resumen de Termodinmica Pgina 176 de 186

Pgina 906 tabla 4 (para lquidos)


Resumen de Termodinmica Pgina 177 de 186

Pgina 907 tabla 5 (para gases y vapores)


Resumen de Termodinmica Pgina 178 de 186

Pgina 949 tabla 11


Resumen de Termodinmica Pgina 179 de 186

Pgina 913 tabla 6 (para lquidos)


Resumen de Termodinmica Pgina 180 de 186

Pgina 933 fig 18


Resumen de Termodinmica Pgina 181 de 186

Pgina 934 fig 19


Resumen de Termodinmica Pgina 182 de 186

Pgina 935 fig 20


Resumen de Termodinmica Pgina 183 de 186

Pgina 936 fig 21


Resumen de Termodinmica Pgina 184 de 186

Pgina 937 fig 22


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Pgina 938 fig 23


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Pgina 932 fig 17