1 MDULO II - PRCTICA 4 DETERMINACIN DE LA ENERGA DE ACTIVACIN Y EL FACTOR DE FRECUENCIA DE UNA REACCIN POR MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD ELTROLTICA El objetivo de la prctica

es determinar la energa de activacin y el factor de frecuencia de la reaccin de saponificacin del acetato de etilo a partir de la dependencia de la constante de velocidad con la temperatura. 1. Principios tericos En esta prctica se realiza un estudio de la reaccin de saponificacin del acetato de etilo para el caso general de concentraciones iniciales distintas de los reactivos: CH3COOC2H5 + OH CH3COO+ C2H5OH

la cual sigue una cintica de segundo orden cuya ecuacin integrada de velocidad es:

kt =

b(a - x) 1 ln a - b a(b - x)

(1)

donde a y b representan las concentraciones iniciales de OH y de acetato de etilo respectivamente, x la concentracin de OH- que ha reaccionado y k es la constante de velocidad. El curso de esta reaccin puede seguirse midiendo el descenso de conductividad elctrica que se ha producido hasta el instante t, como consecuencia de la desaparicin de iones OH y la aparicin de iones CH3COO durante la reaccin. Si tenemos en cuenta que el ion OH tiene una movilidad inica muy superior a la del ion CH3COO, podemos despreciar la contribucin de ste ltimo a la conductividad elctrica; ello permite establecer las siguientes proporcionalidades:

x = C ( o t ) a x = C ( t - )
siendo o, t y las conductividades especficas a tiempo 0, en un instante t y cuando la reaccin ha finalizado, respectivamente. La ecuacin (1) puede ahora reescribirse como:

kt =

bC( t - ) 1 ln a b a(b C( o - t ))

(2)

La constante C se obtiene de la condicin lmite t=0, siendo:

C=

o -

Sustituyendo esta expresin en la ecuacin (2) y reordenando se obtiene:

ln

b( t ) = (a b)kt b( o ) a( o t )

2 (3)

El primer miembro de la igualdad en la ecuacin (3) contiene exclusivamente datos experimentales y est relacionado linealmente con el tiempo. La pendiente de la recta ser (a-b)k, lo que nos permite determinar k. Disponiendo de valores de k a distintas temperaturas podemos obtener la energa de activacin y el factor de frecuencia de Arrhenius:

k = A e RT E ln k = a + lnA RT

Ea

(4)

Representando lnk frente a 1/T debemos obtener una lnea recta de pendiente Ea/R y de ordenada en el origen ln A. 2. Materiales e instrumentacion - Reactivos Acetato de etilo Hidrxido sdico Biftalato potsico Fenolftalena - Material de laboratorio 2 vasos de precipitado de 100 ml 1 matraz aforado de 250 ml 1 matraz aforado de 500 ml 1 bureta de 50 ml 1 erlenmeyer de 100 ml 2 pipetas de 20 ml 1 pipeta de 5 ml 1 vaso de precipitado de 250 ml. 1 vaso de precipitado de 500 ml 2 botellas para disoluciones 1 termmetro - Instrumentos 1 bao termosttico (criostato, grupo A) 1 conductmetro digital Crison 1 clula de conductividad 1 mini taladrador de 12 V para agitacin

3 3. Metodologa experimental El estudio cintico de la reaccin se realizar a las temperaturas que indique el/la profesor/a: a.-Preparar las siguientes disoluciones: a) 250ml de acetato de etilo 0.2 N. b) 500ml de NaOH 0.05 N. b.-Contrastar la disolucin de NaOH con biftalato potsico (3 veces) para conocer la concentracin real de OH- al inicio de la reaccin. c.-Poner 20ml de NaOH 0.05 N en un vaso de precipitado de 100 ml e introducirlo en el bao termosttico para dejarlo equilibrando a la temperatura de trabajo. d.-Poner alrededor de 40 ml de acetato de etilo dentro de una botella para disoluciones e introducirlo en el bao termosttico para dejarlo equilibrando a la temperatura de trabajo. e.- Cuando se haya equilibrado la temperatura, tomar el dato de conductividad inicial 0 f.-Para iniciar la reaccin aadir 20 ml de acetato de etilo, equilibrado a la temperatura de trabajo, a la disolucin de NaOH y mezclar con el agitador al tiempo que se pone en marcha el cronmetro. Tomar datos de conductividad aproximadamente cada 15 s hasta que se alcance un valor estacionario. g.- Mantener la mezcla de reaccin dentro del bao hasta alcanzar un valor estable de conductividad que corresponder a . h.-Finalizado el experimento, cambiar la temperatura del bao y repetir el procedimiento desde el punto c. 4. Resultados. Para cada una de las temperaturas programadas: a.- Determinar la conductividad inicial, o, por lectura de los datos iniciales anteriores a la mezcla, teniendo en cuenta la dilucin que se hace al mezclarse los reactivos. Determinar la conductivad final, , de los ltimos datos (si se ha alcanzado un estado estacionario) o por medida directa al cabo de un tiempo suficientemente grande para el cual la reaccin haya finalizado. b.- Calcular el trmino logartmico del primer miembro de la ecuacin (3) para cada dato experimental. c.-Representar los resultados obtenidos para la ecuacin (3) realizando la regresin lineal del trmino logartmico frente al tiempo . d.-Del valor de la pendiente, (a-b)k, obtener la constante de velocidad, k. e.-Con todos los valores de k y T representar en papel milimetrado lnk frente a 1/T y realizar la regresin lineal correspondiente a la ecuacin (4). Calcular la energa de activacin (Ea) a partir de la pendiente y el factor de frecuencia (A) a partir de la ordenada en el origen. GESTIN DE RESIDUOS. Verter los residuos con acetato de etilo en el contenedor de residuos etiquetado como DISOLVENTES NO CLORADOS (ACETATO DE ETILO) siguiendo las instrucciones del profesor.

4 a.-Preparacin de disoluciones.

Acetato de etilo 0.2 N N ml de Acetato de etilo en 250 ml de disolucin:

Disolucin de NaOH 0.05 N N g NaOH en 500 ml de disolucin:

b.-Contraste de la disolucin de NaOH: Peso molecular del biftalato potsico: 204.23 g/mol.

Peso de biftalato potsico ( )

N de equivalentes de biftalato

Volumen de NaOH utilizado ( )

Concentracin de NaOH ( )

Concentracin de NaOH media

Concentracin inicial de OH-, a: ( ). Concentracin inicial de acetato de etilo, b:

( ).

Tiempo (segundos)

Conductividad (mS/cm)

ln

b( t - ) b( 0 - ) - a( 0 - t )

Tiempo (segundos)

Conductividad (mS/cm)

ln

b( t - ) b( 0 - ) - a( 0 - t )

Tiempo (segundos)

Conductividad (mS/cm)

ln

b( t - ) b( 0 - ) - a( 0 - t )

Tiempo (segundos)

Conductividad (mS/cm)

ln

b( t - ) b( 0 - ) - a( 0 - t )

9 c.-Resultados de las cinticas de saponificacin: Temperatura ( )

Conductividad a t=0 o ( ) Conductividad final ( ) -Representacin grfica:

Pendiente ( )

Ordenada en el origen

Coeficiente de correlacin

Constante de velocidad, k ( )

10 e.-Obtencin de los valores de energa de activacin, Ea y factor de frecuencia de la reaccin, A. Representacin de lnk frente a 1/T (utilizar los resultados de todos los grupos). Temperatura ( ) Pendiente, (a-b)k ( ) Ordenada en el origen Cons. velocidad, k ( )

11 -Ea/R ( ) lnA Energa de activacin ( ) Factor de Frecuencia ( )

5. Cuestiones. 1.-Qu significado tiene la ordenada en el origen en las 4 representaciones grficas del trmino logartmico de la Ecuacin (3) frente al tiempo? Qu valor correcto debera haberse obtenido? Razone brevemente las principales causas de la desviacin de este valor. 2.-Cuales son a su juicio las principales fuentes de error en el procedimiento experimental completo de la prctica? 3.-Qu dispositivos o instrumentos de los utilizados en la prctica le parecen ms inadecuados o faltos de precisin para los requerimientos de las medidas realizadas? 4.-Indique con qu modificaciones del procedimiento experimental se obtendran mejores resultados para los parmetros que se pretenden determinar en esta prctica.