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UNIVERSIDAD DE CARABOBO

FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA DE QUMICA
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUMICA
CINETICA Y DISEO DE REACTORES

GUA DE EJERCICIOS DE CINTICA QUMICA (1-2017)

1. Prepare una tabla estequiomtrica para cada una de las reacciones siguientes y exprese
la concentracin de cada especie en la reaccin como una funcin de la conversin,
evaluando todas las constantes ( p.ej., , )
a) La reaccin en fase lquida
(CH2)2O + H2O (CH2)2(OH)2
Las concentraciones iniciales de xido de etileno y agua son 1 lbmol/ft3 y 3.47
lbmol/ft3 respectivamente.

b) La pirolisis isotrmica, isobrica, en fase gaseosa


C2H6 C2H4 + H2
Entra etano puro en el reactor a 6 atm y 1100 K. Cmo cambiara su ecuacin para
la concentracin, s la reaccin se efectuara en un reactor por lotes de volumen
constante?

c) La oxidacin isotrmica, isobrica, cataltica, en fase gaseosa


2C2H4 + O2 2(CH2)2O
La alimentacin entra en un reactor continuo de lecho fijo (PBR) a 6 atm y 260 C
y es una mezcla estequiomtrica de oxgeno y etileno.

2. El anhdrido ftlico se puede producir por oxidacin parcial de naftaleno en un lecho


cataltico fijo o fluidizado:
2C10H8 + 9O2 2C8H4O3 + 4CO2 + 4H2O
Prepare una tabla estequiomtrica para esta reaccin si la mezcla inicial consiste de
3.5% naftaleno y 96.5% de aire (% en moles) y sela para plantear las relaciones que
se piden a continuacin. P0 = 10 atm y T0 = 500 K.
Para un reactor de flujo isotrmico en el que no hay cada de presin, determine lo
siguiente en funcin de la conversin de naftaleno (XN):
a) Las presiones parciales de O2 y CO2
b) Las concentraciones de O2 y naftaleno
c) la velocidad de flujo volumtrico ()
3. a) Tomando al H2 como base de clculo, construya una tabla estequiomtrica completa
para la reaccin:
N2 + 3H2 2NH3
que se efecta en un sistema de flujo isobrico e isotrmico con alimentaciones
equimolares de N2 y H2.
a) Si la presin total en la entrada es de 16.4 atm y la temperatura es de 1727 C, calcule
las concentraciones de amoniaco y de hidrgeno cuando la conversin de H2 es de
60%
b) Si tomara el N2 como base de clculo, podra alcanzarse una conversin de 60% del
N2?

4. El cido ntrico se prepara comercialmente a partir de xido ntrico, el cual se produce


por oxidacin del amoniaco en fase gaseosa:
4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O
La alimentacin consiste en 15% en mol de amoniaco en aire a 8.2 atm y 227 C.
a) Calcule la concentacin total en la entrada.
b) Qu concentracin tiene el amoniaco en la entrada?
c) Prepare una tabla estequiomtrica usando al amoniaco como base de clculo y
luego
c.1) Exprese Pi y Ci para todas las especies en funcin de la conversin para un
reactor por lotes a presin constante que opera isotrmicamente.
c.2) Exprese Pi y Ci para todas las especies en funcin de la conversin para un
reactor volumen constante. Exprese PT en funcin de X.

5. a) Exprese la velocidad de formacin de bromuro de hidrgeno en trminos de las


constantes k1 y k2 y la conversin del bromo, X. Evale numricamente todas las
dems cantidades. La alimentacin consiste en 25% de hidrgeno, 25% de bromo y
50% de inertes a una presin de 10 atm y una temperatura de 400C.

b) Escriba la velocidad de descomposicin de cumeno, -rC, en trminos de la


conversin, la concentracin inicial del cumeno y las constantes de velocidad y de
equilibrio especficas. La mezcla inicial consiste de 75% de cumeno y 25% inertes.

6. Calcule la conversin y las concentraciones en el equilibrio para cada una de la


reacciones siguientes:
a) La reaccin en fase lquida: A + B C
con CA0 = CB0 = 2 mol/dm3 y KC = dm3/mol
b) La reaccin en fase gaseosa: A 3C
efectuada en un reactor de flujo sin cada de presin. Se alimenta A puro a una
temperatura de 400 K y 10 atm. A esta temperatura, KC = 0.25 dm3/mol2.
c) La reaccin en fase gaseosa de la parte (b) efectuada en un reactor por lotes de
volumen constante.
d) La reaccin en fase gaseosa de la parte (b) efectuada en un reactor por lotes de
presin constante.

7. Un lquido A se descompone de acuerdo con la cintica de primer orden, logrando una


conversin del 50 % de A en 5 minutos. Calcule el tiempo adicional necesario para que
la conversin sea del 75 %.

8. El reactivo acuoso A reacciona para dar R (A R) y en el primer minuto su


concentracin en un reactor intermitente disminuye desde CA0 = 2.03 mol/litro hasta
CAf = 1.97 mol/litro. Encontrar la ecuacin de velocidad si la cintica es de segundo
orden respecto al reactivo A.

9. En un reactor discontinuo un reactante (CAo = 1 mol/L) alcanza la conversin del 80 %


en 8 minutos y se necesitan 18 minutos para que la conversin sea del 90 %, dedzcase
una ecuacin cintica que represente esta reaccin.

10. Encontrar la constante de velocidad de primer orden para la desaparicin de A en la


reaccin en fase gaseosa A l.6R si el volumen de la mezcla de reaccin aumenta
50% en 4 minutos, cuando se empieza la reaccin con A puro. la presin total en el
sistema permanece constante a 1.2 atm y la temperatura es 25 C

11. Se efectu la reaccin irreversible en fase lquida


A B + C
en un reactor por lotes. Se obtuvieron los siguientes datos durante el curso de la
reaccin

t (min) 0.0 2.0 4.0 6.0


CA(mol/dm3) 2.00 1.31 0.95 0.73

Determine el orden de reaccin y la velocidad de reaccin especfica usando mtodos


para diferenciar sus datos:
a) Tcnica numrica: frmulas de diferenciacin.
b) Tcnica grfica: diferenciacin por reas iguales.
c) Diferenciacin de un polinomio
12. Evale la constante de velocidad para la reaccin irreversible:

(CH3)2O CH4 + H2 + CO

usando la siguiente data experimental. La data fue recolectada a 504 C en un


reactor de volumen constante. En el tiempo t = 0, el reactor es cargado con (CH3)2O
puro.

Tiempo (s) 390 777 1195 3155

PT (mmHg) 408 488 562 799 931

13. Para la reaccin A R y teniendo en cuenta los datos tabulados, Es razonable


representar la relacin velocidad concentracin por una expresin cintica de orden
n? En caso afirmativo hallar el orden de la reaccin.

CA(mol/L) 6,1 8,2 8,5 9,1 13,3


-rA (mol/L min) 110 200 220 250 530

14. Calcular el orden global de la reaccin irreversible:

2H2 +2NO N2 + 2H2O

a partir de los siguientes datos a volumen constante, empleando cantidades


equimolares de hidrgeno y xido ntrico

Presin total, mm Hg 200 240 280 320 360


Tiempo de vida media, s 265 186 115 104 67

15. Se obtuvieron los siguientes datos en un reactor intermitente de volumen constante a 0


C usando el gas A puro:

PA(mmHg) 760 600 475 390 320 275 240 215 150

t (min) 0 2 4 6 8 10 12 14

La estequiometria de la descomposicin es A 2.5R. Encontrar una ecuacin


cintica que represente satisfactoriamente esta descomposicin.
16. La Sacarosa se Hidroliza a la temperatura ambiente por la accin cataltica de la enzima
sacarasa: SACARASA
SACAROSA PRODUCTOS

En un reactor discontinuo se obtienen los siguientes datos cinticos partiendo de una


concentracin de sacarosa CAo = 1,0 mmol/L y una concentracin de enzima de
CE0 = 0,01 mmol/L.

CA(mmol/L) 0,840 0,680 0,530 0,380 0,270 0,160 0,090 0,040 0,018

t (h) 1 2 3 4 5 6 7 8 9

Compruebe si estos datos se pueden ajustarse por una ecuacin cintica del tipo de la
de MICHAELIS-MANTEN:
k3 C A C E 0
(rA )
C A CM

En caso afirmativo calclese los valores de k3 y CM, utilizando el mtodo integral y


diferencial.

17. Una pequea bomba de reaccin equipada con un dispositivo sensible para medir la
presin, se evacua y despus se llena de reactivo A puro a 1 atm de presin. La
operacin se efecta a 25 C, temperatura lo suficientemente baja para que la reaccin
no transcurra de forma apreciable.
Se eleva entonces la temperatura lo ms rpidamente posible hasta 100 C
sumergiendo la bomba en agua hirviendo, obtenindose los datos dados en la tabla. La
estequiometria de la reaccin es 2A R y despus de permanecer la bomba en el
bao durante un fin de semana se efecta un anlisis para determinar la cantidad de A,
encontrndose que ya no queda nada de ese componente. Encontrar una ecuacin
cintica que se ajuste a estos datos, expresando las unidades en moles, litros y min.

t (min) PT (atm) t (min) PT (atm)


1 1,140 7 0,850
2 1,040 8 0,832
3 0,982 9 0,815
4 0,940 10 0,800
5 0,905 15 0,754
6 0,870 20 0,728
18. Se introduce reactivo acuoso A con una concentracin inicial CA0 = l mol/1itro en un
reactor intermitente, donde reacciona para formar el producto R de acuerdo con la
estequiometria A R. La concentracin de A en el reactor es monitoreada en
distintos tiempos, obtenindose:

t(min) 0 100 200 300 400


CA(mol/m3) 1000 500 333 250 200

a) Encontrar la conversin del reactivo despus de 5 horas en el reactor para un


experimento con CA0 = 500 mol/m3
b) Encontrar la velocidad de reaccin.

19. En un reactor Discontinuo se efecta la reaccin reversible de primer orden en fase


lquida:
A B CAo = 0,5 mol/L , CBo = 0

Calclese la ecuacin cintica de esta reaccin, si en 8 min se alcanza una conversin


del 33,3 % y la conversin del equilibrio es de 66,7 %.

20. La pirolisis del etano tiene lugar con una Energa de Activacin de unas 75000
cal/mol. Calclese el aumento relativo de la velocidad de descomposicin a 650 C
con respecto a 500 C.

21. En un reactor intermitente se est planteando la conversin de A en R. La reaccin se


efecta en fase lquida con estequiometria: A R, y la velocidad de reaccin se
indica en la tabla. Calcular el tiempo (min) necesario para que la concentracin
disminuya desde CAo = 1,3 mol/L a CAf = 0,3 mol/L.

CA mol/L -rA mol/L min


0,1 0,1
0,2 0,3
0,3 0,5
0,4 0,6
0,5 0,5
0,6 0,25
0,7 0,10
0,8 0,06
1,0 0,05
1,3 0,045
2,0 0,042
22. La reaccin en fase acuosa A R + S , transcurre de acuerdo con los datos
siguientes:

t (min) 0 36 65 100 160


CA(mol/L) 0,1823 0,1453 0,1216 0,1025 0,0795 0,0494

CAo = 0,1823 mol/L


CRo = 0
CSo = 55 mol/L
Dedzcase la ecuacin cintica.

23. M. Bodcnstcin [Z. phy s. chem., 29, 295] encontr los siguientes datos:

T (C) 508 427 393 356 283


k(cm3/gmols) 0.1059 0.00310 0.000588 80.9 10-6 0.942 10-6

para la descomposicin trmica del ioduro de hidrgeno

2HI H2 + I2

Encontrar la ecuacin de velocidad completa para esta reaccin. Utilizar las


unidades de julios, gmol, cm3 y segundos.