Qumica Analtica

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pag n1

DESPLAZAMIENTO DEL EQUILIBRIO IONICO
EFECTO ION COMN
Buffers o Soluciones reguladoras del pH o Soluciones Tampn

Efecto in comn:
La concentracin de un ion determinado, en una reaccin inica, se puede aumentar por el agregado de un
compuesto que produce ese ion por disociacin.
El ion proviene as del compuesto ya en solucin y del reactivo agregado, de aqu la denominacin de Ion
comn.
Consideraremos solamente el caso en que el compuesto sea un electrolito dbil, de manera que se le pueda
aplicar la ley de accin de masas.
Nos concentraremos principalmente en los siguientes casos.:

electrolito dbil ejemplo electrolito fuerte con
un in comn
ejemplo
cido dbil CH3COOH sal con un in comn del
cido dbil
CH3COONa
base dbil NH4OH sal con un in comn de
la base dbil
NH4Cl

El resultado corriente es que hay una concentracin mayor de este ion en la solucin que la que derivara del
compuesto original y, en consecuencia, hay nuevas condiciones de equilibrio.
Ms adelante se dan ejemplos sobre aplicaciones del efecto del ion comn.
En general, se puede establecer que:
si la concentracin total del ion comn fuera slo algo mayor que la que producira el compuesto original
solo, el efecto es pequeo; sin embargo
si la concentracin del ion comn fuese bastante aumentada (ej, lo que sucede por la adicin de una sal
completamente disociada), el efecto sera grande y puede ser de una importancia prctica considerable.
El efecto del ion comn proporciona un mtodo valioso para regular la concentracin de los iones de un
electrolito dbil
La introduccin de un electrolito fuerte con un in comn a la solucin de un electrolito dbil, rebaja el grado
de ionizacin del electrolito dbil.
Para interpretar el desplazamiento del equilibrio que se produce, se debe tener el cuenta el Principio de Le
Chatelier Brown


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pag n2

Soluciones reguladoras (buffer)

Una solucin de cido clorhdrico 0,0001 M tiene un pH igual a 4; pero es una solucin extremadamente
sensible a cantidades insignificantes de lcali que provienen del vidrio del recipiente que la contiene y del amonaco
del aire. De modo similar, una solucin de hidrxido de sodio 0,0001 M que tiene un pH de 10, es sensible a
cantidades insignificantes de dixido de carbono atmosfrico.
Las soluciones acuosas de cloruro de potasio y de acetato de amonio poseen un pH aproximadamente de 7.
La adicin de 1 ml de cido clorhdrico 1 M a un litro de solucin de cloruro de potasio motiva que el pH baje a 3, en
tanto que en el caso de la solucin de acetato de amonio la variacin es muy pequea.
La resistencia de una solucin a cambiar su concentracin de ion hidrgeno por la adicin de un cido o un
lcali se llama accin reguladora (accin buffer); a la solucin que posee tales propiedades se la conoce como una
solucin reguladora (solucin buffer). Se dice que posee acidez de reserva y alcalinidad de reserva.
Las mezclas reguladoras (buffer) comnmente son soluciones que contienen una mezcla de un cido o una
base dbil y una de sus sales. Para comprender la accin reguladora, analizaremos primero el equilibrio entre un
cido dbil y una sal del mismo.

+
+ + O H A O H HA
3 2

Ec. cido dbil HA + H2O A
-
H3O
+




se
desplaza

Equilibrio Y M-x

:
x
x
Ec. de la sal MAl A
-
M
+

Agregado Z M


Z M Z M
En el buffer, si la concentracin del cido es Y y la concentracin Z, en el nuevo equilibrio producido en el
buffer los nuevos valores de concentraciones seran:
) ' (
] [ * ) ' (
] [
] ][ [
3 3
x x Y
O H x x Z
HA
O H A
K
a
+
+
= =
+ +

Se puede simplificar esta ecuacin, obteniendo suficiente aproximacin, al tener en cuenta que en una
mezcla de un cido dbil y una sal del mismo, la disociacin del cido se reduce por el efecto del ion comn y la
[H3O] se puede considerar insignificante con respecto a la concentracin inicial del cido y la concentracin de la
sal.
La ecuacin entonces se reduce a :
] [
] ][ [
) (
] [ * ) (
3 3
Ca
O H SAL
Y
O H Z
K
a
+ +
= =
Por lo tanto, para calcular el pH del sistema se puede utilizar la ecuacin:
a
K
SAL
Ca
O H
] [
] [
] [
3
=
+

O la siguiente ecuacin (ecuacin de Henderson-Hasseblach) que surge de aplicar logaritmos a la anterior

] [
] [
log
Ca
SAL
pK pH
a
+ =
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pag n3

La solucin que contiene iguales concentraciones de cido y de sal, o una solucin de un cido que se ha
neutralizado la mitad del mismo posee el mximo de capacidad reguladora (buffer). En stos casos el pH=pKa
En general, se puede establecer que la capacidad reguladora (buffering) se mantiene para mezclas
comprendias entre 1 de cido : 10 de sal o 10 de cido : 1 de sal
Las soluciones reguladoras que se pueden obtener mediante el empleo de un cido dbil (o base dbil),
cubren la zona de pH definida aproximadamente por:
pH = pKa 1 o pH = pKb 1
Comnmente la concentracin del cido o de la base dbil es del orden 0,05 0,02 M
La preparacin de una solucin reguladora de pH determinada es sencilla si se dispone de un cido (o una
base) con una apropiada constante de disociacin; pequeas variaciones en el pH se obtienen variando la relacin
entre las concentraciones del cido y de la sal.
A continuacin se da un ejemplo en una tabla
cido actico 0,2 N
(x ml)
Acetato de sodio 0,2 N
(y ml)
PH
9,0 1,0 3,72
8,0 2,0 4,05
7,0 3,0 4,27
6,0 4,0 4,45
5,0 5,0 4,63
4,0 6,0 4,80
3,0 7,0 4,99
2,0 8,0 5,23
1,0 9,0 5,57

Por ltimo deberamos aclarar, que si bien puede deducirse que la [H3O
+
] en una solucin reguladora
depende nicamente de la relacin entre las concentraciones del cido, la concentracin de la sal y Ka y no de las
concentraciones en qu se encuentran (que expresado de otro modo, equivale a decir que el pH de tal mezcla
reguladora no vara por dilucin con agua); esto es aproximado, aunque no rigurosamente exacto.
Para los fines prcticos, la variacin es pequea, pero en trabajos de precisin se la debe tener en cuenta.
La adicin de sales a una mezcla reguladora motiva un cambio de la fuerza inica de la solucin, que afecta
los factores de actividad de los iones y, por lo tanto, el pH de la solucin. Para todas las soluciones reguladoras si se
realiza su clculo rigurosamente, se debe aplicar una correccin debida a la fuerza inica de la solucin.
Los conceptos de fuerza inica y de factores de actividad, exceden los que se desarrollarn en ste curso,
dado que no son conceptos que necesariamente un tcnico qumico deba conocer, para su trabajo habitual en un
laboratorio.

Buffer en el organismo
Los organismos vivos soportan muy mal las variaciones del pH, aunque tan solo se trate de unas dcimas de
unidad, y por ello han desarrollado en la historia de la evolucin sistemas tampn o buffer que mantienen el pH
constante, mediante mecanismos homeostticos. Las variaciones de pH, afectan a la estabilidad de las protenas y,
en concreto, en la actividad cataltica de las enzimas, pues en funcin del pH, pueden generar cargas elctricas que
modifiquen su actividad biolgica.

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Los sistemas tampn o buffer -que tienden a impedir la variacin del pH cuando se aaden pequeas
cantidades de iones H+ o OH- consisten en un par cido-base conjugado que actan como dador y aceptor de
protones, respectivamente.
Podemos citar otros tampones biolgicos, como son el par carbonato-bicarbonato y el par monofosfato-
bifosfto.
El pH normal de los fluidos corporales suele oscilar alrededor de 7, por ejemplo:
Plasma sanguneo7,4
Saliva:6,35-6,95
Orina 5,8
Jugo gstrico:2,1 etc.

El estudio de ste tipo de sistemas se abordar en la siguiente secuencia:

A A. . E Es st tu ud di io o d de el l d de es sp pl la az za am mi ie en nt to o d de e u un n e eq qu ui il li ib br ri io o i i n ni ic co o p po or r e el l a ag gr re eg ga ad do o d de e u un n i io on n c co om m n n A A

B B. . C C l lc cu ul lo o d de e p pH H d de e s si is st te em ma as s a am mo or rt ti ig gu ua ad do or re es s d de e m me ez zc cl la as s B B

C C. . A An n l li is si is s d de e l la a v va ar ri ia ac ci i n n d de el l p pH H d de e u un n s si is st te em ma a r re eg gu ul la ad do or r, , p po or r e el l a ag gr re eg ga ad do o d de e c ci id do os s o o b ba as se es s C C

D D. . P Pr re ep pa ar ra ac ci i n n d de e s si is st te em ma as s a am mo or rt ti ig gu ua ad do or re es s c co on n d de et te er rm mi in na ad da as s e es sp pe ec ci if fi ic ca ac ci io on ne es s D D

E E. . E Es st tu ud di io o d de e l lo os s s si is st te em ma as s r re eg gu ul la ad do or re es s q qu ue e p pu ue ed de en n f fo or rm ma ar rs se e e en n u un na a t ti it tu ul la ac ci i n n E E
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A A. . E Es st tu ud di io o d de el l d de es sp pl la az za am mi ie en nt to o d de e u un n e eq qu ui il li ib br ri io o i i n ni ic co o p po or r e el l a ag gr re eg ga ad do o d de e u un n i io on n c co om m n n v vo ol lv ve er r

Ejemplo de la comparacin entre dos sistemas:
Un sistema que contiene solamente una base dbil
Un sistema que contiene una base dbil y su sal

Se tiene una solucin de amonaco 0,1 M. A la misma se le agrega una cierta cantidad de cloruro de amonio 1M.
a) Cuntas veces disminuye la [OH-]?
b) Cul es el pH de la solucin de amonaco antes y despus del agregado de la sal?

Resolucin

1) Calculo la [OH-] en la solucin de amonaco 0,1 M y su pH.

Ec. Base dbil NH3 + H2O NH4
+
OH
-

inicialmente 0,1M-x


Equilibrio

x
x
5
3
4
10 . 75 , 1
] [
] ][ [

+
= =
NH
OH NH
K
b

5
2
10 . 75 , 1
1 , 0

=
x
x
K
b
x = [OH
-
]= 1,33.10
-3
moles de iones OH
-
/l
pOH= 2,87 pH=11,13

2) Calculo la [OH-] en la solucin luego del agregado de la sal, y su pH. (Sistema buffer)

Ec. Base dbil NH3 + H2O NH4
+
OH
-




se
desplaza

Equilibrio 0,1M-x

:
x
x
Ec. de la sal NH4Cl NH4
+
Cl
-

Agregado 1M


1M 1M

[NH4+] = 1 + x *
[NH4+] ~ 1
[NH3] = 0,1 M + x x *
[NH3] ~ 0,1 M
*Se pueden despreciar magnitudes muy pequeas en comparacin con otras ms
grandes, SOLAMENTE en el caso de que stas magnitudes SE SUMEN, O SE
RESTEN, NUNCA si se MULTIPLICAN O DIVIDEN.

Se observa que disminuye el grado de ionizacin del electrolito dbil (x disminuye)
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pag n6

5
3
4
10 . 75 , 1
] [
] ][ [

+
= =
NH
OH NH
K
b

5
10 . 75 , 1
1 , 0
] [ * 1

= =
OH
K
b


1
1 , 0 * 10 . 75 , 1
] [
5

= OH
litro OH de moles OH / . . 10 . 75 , 1 ] [
6
=
pOH= 6,75
pH= 7,25

3) Comparo la [OH-] en ambos sistemas

[OH-] en el equilibrio de la base aislada = 1,33 . 10-3
[OH-] en la mezcla (buffer)= 1,75 . 10-6

Respuestas:
a) La diferencia de [OH-] es aproximadamente 760 veces, o sea que la [OH-] es 760 veces menor
en el buffer comparado con la base dbil aislada.
b) El pH de la base dbil (sola) es pH 11,13, el pH del buffer (sistema de amonaco + la sal cloruro
de amonio) es pH 7,25.

Conclusin:
La [OH-] en el buffer es menor que en la solucin de la base dbil, por lo
tanto el pH del buffer es menor que en la solucin de la base dbil.

Conclusin general

Las soluciones que contienen una base dbil y una sal de esa base dbil, son menos bsicas
que las soluciones de la base dbil aislada.
Esto se debe a que el efecto in comn desplaza el equilibrio de la base dbil, consumiendo los
[OH-] del medio.

Del mismo modo, las soluciones que contienen un cido dbil y una sal de ese cido dbil, son
menos cidas que las soluciones del cido dbil aislado.
Esto se debe a que el efecto in comndesplaza el equilibrio del cido dbil, consumiendo los
H
3
O
+
del medio
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pag n7

Ejercitacin
I. Defina y explique el efecto ion comn.
II.
A A. . Cual es la [OH-] en una solucin 0,05 M de NH4OH, que contiene 0,1 M de NH4Cl?
B B. . Cuantas veces disminuir la [OH-] por la presencia de NH4Cl?
C C. . Cual ser el pH de la solucin de NH4OH aislada, y de la solucin de NH4OH + NH4Cl?
III. Calcule la concentracin del ion hidronio y el pH de las siguientes soluciones. Verifique la variacin de
concentracin de hidronio que se da en los sistemas de los cidos aislados, y de los cidos con sus sales.
A A. . cido cianhidrico 0,10 M
B B. . cido cianhidrico 0,10 M y cianuro de sodio 0,10 M
C C. . cido fluorhdrico 0,10 M
D D. . cido fluorhidrico 0,10 M y fluoruro de sodio 0,10 M
E E. . cido hipobromoso 0,10 M
F F. . cido hipobromoso 0,10 M y hipobromato de potasio 0,10 M
IV.
A A. . Cul es el pH de una solucin que contiene cido frmico 0,20 M HCOOH? [Ka = 1,8 . 10-4]
B B. . Cual es el pH de una solucin que contiene cido frmico 0,20 M y formato de sodio HCOONa 010M?
C C. . Cual es el pH de una solucin de formato de sodio 0,10 M?
V. Calcule [H3O+], [OH-], el pH y el pOH de las siguientes soluciones:
A A. . 50 ml de NH3 acuoso 2,0 M
B B. . 50 ml de una solucin que contiene amoniaco acuoso 2,0 M y cloruro de amonio 1,0 M
C C. . 50 ml de una solucin que contiene amoniaco acuoso 2,0 M y sulfato de amonio 1,0 M
Respuestas
II a) 9.10-6 mol de iones/l
b) 105 veces
c)pH NH4OH = 10,97 ; pH NH4OH/NH4Cl = 8,95

III. a) [H3O
+
] = 6,32 . 10-6 ; pH = 5,19
b) [H3O
+
] = 4 . 10-10 ; pH = 9,39
c) [H3O
+
] = 8,48 . 10-3 ; pH =2,07
d) [H3O
+
] = 7,2 . 10-4 ; pH =3,14
e) [H3O
+
] =1,58 . 10-5 pH = 4,80
f) [H3O
+
] = 2,5 . 10-9 pH =8,60

IV a) [H3O
+
] = 6 10-3 pH = 2,22
b) [H3O
+
] = 3,6 10-4 pH =3,44
c) [OH-] = 2,35 . 10-6 [H3O
+
] = 4,3110-9 pH = 8,37
V a) b) c)
disminuye 12 veces la [H3O
+
]
disminuye 6.320 veces la
[H3O
+
]
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B B. . C C l lc cu ul lo o d de e p pH H d de e s si is st te em ma as s a am mo or rt ti ig gu ua ad do or re es s d de e m me ez zc cl la as s v vo ol lv ve er r
Ejercitacin
I. Calcule la concentracin de H3O+ y el pH de una solucin de CH3COOH 0,10M y NaCH3COO 0,20M.
II. Calcule la concentracin de OH- y el pH de una solucin 0,20 M en NH3 acuoso y 0,10 M en NH4CL.
III. Se desea calcular la [H3O+] en dos soluciones acuosas:
A A. . una es 0,010 M en HF
B B. . la otra es 0,10 M en HF y 0,010 M en NaF.
C C. . En el primer calculo no se puede suponer que la concentracin del HF que se ioniza (xM) sea despreciable en
comparacin con 0,10 M de HF. En el segundo clculo si se puede suponer que la concentracin del HF que se
ioniza (xM) sea despreciable en comparacin con 0,10 M de HF.
Explique a qu se debe lo anterior.
IV. Calcule el pH para cada una de las siguientes soluciones
A A. . cido fluoridrico 0,10 M y fluoruro de potasio 0,20 M
B B. . cido actico 0,050 M y acetato de bario 0,025 M
V. Calcule la [OH-] y el pH de las siguientes soluciones
A A. . NH3 0,30 M y NH4NO3 0,20M
B B. . C6H5NH2 anilina 0,10 M y C6H5NH3Cl cloruro de anilina 0,20 M
VI. Calcule la [OH-] y el pH de las siguientes soluciones:
A A. . NH3 0,20 M y NH4NO3 0,30M
B B. . NH3 0,20 M y (NH4)2SO4 0,15M
VII. Se coloca en un matrz de 250 ml de capacidad: 1,2 g de NaCN y 20 ml de HCN 0,3 N. Se completa con
agua destilada hasta el aforo. Calcule el pH del sistema
VIII. En varios matraces de un litro, se colocan las siguientes soluciones y luego se llevan a volumen total con
agua destilada:
Matrz n Solucin o sustancia pura A Solucin B
1 130 ml de cloruro de anilina 0,5 N 130 ml de sc de anilina 0,5 N
2 200 ml de fenxido de sodio 0,5 N 300 ml de sc de fenol 0,5 N
3 100 g de benzoato de sodio 300 ml de cido benzoico 0,3 N
4 80 g de cloruro de piridina 400 ml de pridina 0,6 N
Calcule el pH de cada uno de los sistemas en cada uno de los matraces.
IX. Si usted tiene 250 ml de cido metanoico 0,1 M y le agrega 100 ml de hidrxido de sodio 0,1 M, cul es el
pH final del sistema?
X. A un sistema formado por 300 ml de hidracina 0,5 M se le agregan 200 ml de hidrxido de potasio 0,3 M
Cul es el pH final del sistema?
XI. Si al sistema formado en el ejercicio anterior (300 ml de hidracina 0,5 M y 200 ml de hidrxido de potasio 0,3
M) se lo coloca en un matrz de un litro y se lo lleva a volumen total con agua destilada, cul es el pH final del
sistema?
XII. Se disuelven 3 g de hidrxido de sodio en 250 ml de cido hipobromoso 0,4 M. Cul es el pH resultante del
sistema?
XIII. Si al sistema del ejercicio anterior (3 g de hidrxido de sodio en 250 ml de cido hipobromoso 0,4 M), se lo
coloca en un matrz de 500 ml y se lo lleva a volumen total con agua destilada cul ser el pH final del sistema?
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pag n9

XIV. Si al sistema del ejercicio 12 (3 g de hidrxido de sodio en 250 ml de cido hipobromoso 0,4 M), se lo coloca
en un matrz de 1000 ml y se lo lleva a volumen total con agua destilada cul ser el pH final del sistema?
XV. A 300 ml de una solucin de etilendiamina 0,2 N se le colocan 100 ml de cido ntrico 0,1 N. Cul es el pH
final del sistema?

Respuestas

I) [H3O
+
]= 9,0 . 10
-6
moles de iones/l y pH =
5,05
II) [OH-] = 3,6 . 10-5 mol de iones/l y pH = 9,56
III)
a) ) [H3O+] = 1,4 . 10-3 mol de iones hidronio/l
[H3O+] = 7,2 . 10-3 mol de iones hidronio/l
b) Una [HF] igual a 0,010 es muy pequea con
respecto a una constante muy grande. Luego
en el caso b la [HF] es igual a 0,1, ms
grande que la anterior, por lo cual en este
caso si puedo despreciar el valor de x.
IV)
a) segn el libro pH = 3,44; segn mis clculos
pH = 2,85 VER
b) [H3O
+
] = 1,8 . 10-5 pH = 4,74

V)
a) [OH
-
] = 1,8 10-5 pH = 9,25
b) la [OH
-
] proveniente de la anilina es menor
que la [OH
-
] proveniente de la ionizacin del
agua, por lo tanto [OH
-
] anilina = 2,1 . 10-1- y
[OH
-
] agua = 1. 10-7 , entonces pH = 7
VI)
a) [OH
-
] = 1,2 . 10 -5 pH = 9,08
b) [OH
-
] = 1,2 . 10 -5 pH = 9,08
VII)
VIII)
IX)
X)
XI)
XII)
XIII)
XIV)
XV)





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pag n10

C C. . A An n l li is si is s d de e l la a v va ar ri ia ac ci i n n d de el l p pH H d de e u un n s si is st te em ma a r re eg gu ul la ad do or r, , p po or r e el l a ag gr re eg ga ad do o d de e c ci id do os s o o b ba as se es s v vo ol lv ve er r
Problemas previos al desarrollo del trabajo prctico, que comprueban la poca variacin del pH de una solucin buffer, por
el agregado de pequeas cantidades de un cido fuerte o una base fuerte
I.
En el laboratorio se tienen los siguientes sistemas Buffers:
Buffer A:
Se construy colocando 100 ml de cido actico 0,1 N y 100 ml de acetato de sodio 0,1 N.
Buffer B:
Se construy colocando 50 ml de cido actico 0,1 N y 150 ml de acetato de sodio 0,1 N.
Buffer C:
Se construy colocando 150 ml de cido actico 0,1 N y 50 ml de acetato de sodio 0,1 N.

A Calcle el pH de cada Buffer
B Calcule el pH de cada Buffer si a cada uno se le agregaran:
I 2 ml de una sc de NaOH 2 M
II 10 ml de una sc de NaOH 1 M
III 10 ml de una sc de NaOH 2 M
IV 2 ml de una sc de HCl 1 M
V 10 ml de una sc de HCl 1 M
VI 10 ml de una sc de HCl 2 M

C Tabule todos los resultados anteriores.

Buffer A Buffer B Buffer C

pH inicial del buffer

P
H

d
e
l

b
u
f
f
e
r

l
u
e
g
o

d
e
l

a
g
r
e
g
a
d
o

d
e

I.
2 ml de una sc de NaOH 2 M

II.
10 ml de una sc de NaOH 1 M

III.
10 ml de una sc de NaOH 2 M

IV.
2 ml de una sc de HCl 1 M

V.
10 ml de una sc de HCl 1 M

VI.
10 ml de una sc de HCl 2 M

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pag n11

D -Realice una conclusin con respecto a cul es el Buffer de mayor capacidad
reguladora, y qu sucede con el agregado de distintas cantidades y distintas
concentraciones de cidos o bases fuertes.
Ejercitacin

II. Calcule el pH inicial y el pH final de un buffer cuando a 1 litro de solucin 0,5 M en NaAcO y 0,75 M en HAcO se agrega
a 1 ml de NaOH 1M. Dato pka= 4,75
III. Calcule el pH inicial y el pH final de un buffer cuando a 1 litro de solucin 0,5 M en NaAcO y 0,75 M en HAcO se agrega
a 1 ml de HCl 1M. Dato pka= 4,75
IV. Calcule el pH inicial y el pH final de un buffer cuando a 500 ml de solucin 0,10 M en NaAcO y 0,20 M en HAcO se
agrega a 2 ml de NaOH 1M. Dato pka= 4,75
V. Calcule el pH inicial y el pH final de un buffer cuando a 1 700 ml de solucin 0,10 M en NaAcO y 0,20 M en HAcO se
agrega a 4 ml de HCl 1M. Dato pka= 4,75
VI. Calcule el pH inicial y el pH final de un buffer cuando a 500 ml de solucin 0,05 M en cloruro de amonio y 0,10 M en
amoniaco se agrega a 6 ml de NaOH 1M. Dato pkb= 4,75
VII. Calcule el pH inicial y el pH final de un buffer cuando a 800 ml de solucin 0,05 M en cloruro de amonio y 0,10 M en
amoniaco se agrega a 5 ml de HCl 1M. Dato pkb= 4,75


Respuestas:

II. pH inicial del buffer = 4,58. pH final del buffer = 4,5823
Por agregarle una base fuerte, es lgico que la solucin se haga menos cida, por ello el valor de pH aumenta. Por ser
una solucin Buffer el aumento es insignificativo ante el agregado de 1 ml
III. pH inicial del buffer = 4,58. pH final del buffer = 4,579
Por el agregado un cido fuerte, el sistema se hizo mas cido, o sea, aumento su valor de pH. El disminuy. La
disminucin es poco significativa porque es una solucin buffer y se le agreg 1 ml
IV. pH inicial del buffer = 4,573. pH final del buffer = 4,579
Por agregarle una base fuerte, es lgico que la solucin se haga menos cida, por ello el valor de pH aumenta. Por ser
una solucin Buffer el aumento es insignificativo ante el agregado de 2 ml
V. pH inicial del buffer = 4,57. pH final del buffer = 4,46
Por el agregado un cido fuerte, el sistema se hizo mas cido, o sea, aumento su valor de pH. El disminuy. La
disminucin es poco significativa porque es una solucin buffer y se le agreg 4 ml
VI. pH inicial del buffer = 9,55. pH final del buffer = 10,06
Por agregarle una base fuerte, es lgico que la solucin se haga ms bsica, por ello el valor de pH aumenta. Por ser una
solucin Buffer el aumento es un poco ms significativo porque el agregado fue de 6 ml.
VII. pH inicial del buffer = 9,55. pH final del buffer = 9,47
Por el agregado de un cido fuerte, el sistema se hizo menos bsico, o sea su valor de pH disminuy. Por ser una
solucin buffer el aumento poco significadivo, aunque el agregado es de 5 ml

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pag n12


D D. . P Pr re ep pa ar ra ac ci i n n d de e s si is st te em ma as s a am mo or rt ti ig gu ua ad do or re es s c co on n d de et te er rm mi in na ad da as s e es sp pe ec ci if fi ic ca ac ci io on ne es s v vo ol lv ve er r
Ejercitacin

I. Cuntos moles de hidrxido de sodio (slido) se deben agregar a 1 litro de una solucin 0,1 M de cido
fluorhdrico, para obtener un buffer de pH 2,5?.
Realice la comprobacin correspondiente.
II. Qu volumen de cido clorhdrico 0,1 M ser necesario agregar a 500 ml de una solucin de amoniaco 0,1 M para
obtener un buffer de pH 8,5?
III. Se quieren preparar 500 ml de una solucin buffer NaF/HF de pH= 3,5. Se pesan 21 g de NaF y se agrega HF 3,6 %
M/V. Calcular el volumen de HF necesario..pKa = 3,17
IV. Se quieren preparar 500 ml de una solucin reguladora de pH = 5,4. Se parte de 50 ml de una solucin 1M de piridina
(C6H5N) Que volumen de HCl 1M es necesario agregar para obtener esta solucin?. Realice el grfico de log C en
funcin de pH para el buffer obtenido. Dato pKb C6H5N = 8,8
V. Calcular la [H3O+] y el pH de una solucin que contiene AcH 0,8 M y 0,5 M siendo.Ka = 1,8 . 10-5.
VI. Para que la concentracin de protones del problema anterior se haga 10 veces menor Cual debiera ser la concentracin
de AcNa?
VII. Que masa de NaAc se debe agregar a un litro de HAc 0,2 M para reducir la [H3O+] a la quinta parte de su valor
original? Realice el grfico de log C en funcin de pH para el buffer obtenido.
VIII. Calcular el pH de una solucin compuesta de HAc 0,2 M + AcNa 19 g/l. Realice el grfico de log C en funcin de
pH para el buffer obtenido.
IX. Calcular el pH de una solucin preparada mezclando 100 ml de AcNa 0,02M con 100 ml de HCl 0,02M.. Realice el grfico
de log C en funcin de pH para el buffer obtenido.
X. Calcular el pH de una solucin que contiene en 40 ml de solucin 0,5 g de AcH y 1,00 g de AcNa. Realice el grfico de
log C en funcin de pH para el buffer obtenido.
XI. Calcular el pH de una solucin preparada agregando a 500 ml de NH4OH 0,1 M 3 g de NH4Cl slido (despreciar el
volumen de este ultimo). Realice el grfico de log C en funcin de pH para el buffer obtenido.
XII. Cual es el pH de una solucin obtenida mezclando 200 ml de NH3 12M con 64,2 g de NH4Cl y llevando todo a un
volumen final de 1.500 ml con agua? Realice el grfico de log C en funcin de pH para el buffer obtenido.

Respuestas:

I) Se deben hacer reaccionar 0,017 moles de hidrxido de sodio o 0,69 g del mismo con 1 litro de una solucin de cido fluorhdrico
0,1 M, para obtener un buffer HF/NaF de pH = 2,5
II) Debo colocar 520 ml de solucin 0,1 M de cido clorhdrico a 500 ml de una solucin 0,1 M de amoniaco
para formar un Buffer de pH = 8,5
III) 130 ml
IV) 19,3 ml
V) [H3O
+
] = 2,88 . 10-5 pH = 4,56
VI)
VII) 0,79 g de NaAc.
VIII) pH = 4,81
IX) pH = 3,38
X) pH = 4,90
XI) pH = 9,20
XII) pH = 9,55

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pag n13

E E. . E Es st tu ud di io o d de e l lo os s s si is st te em ma as s r re eg gu ul la ad do or re es s q qu ue e p pu ue ed de en n f fo or rm ma ar rs se e e en n u un na a t ti it tu ul la ac ci i n n v vo ol lv ve er r
Problemas integrados

I.
A. Cual es el pH de una solucin que se prepara aadiendo 50 ml de hidrxido de sodio 0,010 M a 100 ml
de cido frmico 0,20 M?
II. Si se mezclan 100 ml de HCl 0,20 M y 100 ml de NaCN 0,20 M. Cual ser el pH de la solucin resultante?
Ser conveniente esto? Indique por qu. Rta: pH = 5,80
III. Calcule [H3O+], [OH-], el pH y el pOH de una solucin formada por:
50 ml de NH3 acuoso 2,0 M , aadiendo 10 ml de cido ntrico 1,0 M
Rta: [H3O+] = 6,2 10-11, [OH-] = 1,6 10-4, el pH = 10,21y el pOH = 3,79

PROBLEMAS DE REPASO: HIDRLISIS Y SISTEMAS AMORTIGUADORES
1. Calcule el pH de una solucin:
a. 0.05 M en NaC2H3O2 (8.73)
b. 0.008 M en NH4Cl (5.68)
c. 0.40 M en NaN3 Para HN3 Ka = 1.9 x 10
-5
(9.16)
d. 0.25 M en (CH3)2 NH2Cl Para (CH3)2 NH Kb = 5.1 x 10
-4
(5.65)
e. 0.25 M en NaCl (7.0)
2. Calcule el pH de una solucin preparada aadiendo 1.0 g de NaC2H3O2 a 150 mL de HC2H3O2 0.005 M. Asuma
que no hay cambio en volumen. (4.98)
3. Calcule el valor de Ka para NH4
+
si una solucin 0.20 M en NH4Cl tiene un pH de 4.97. (5.7 x 10
-10
)
4. Calcule el valor de Kb para CN
-
si una solucin 0.01 M en KCN tiene un pH de 10.65 (2.0 x 10
-5
)
5. Calcule la [H3O
+
] y Kb para ClO
-
si en solucin 0.04 M en NaClO se hidroliza un 0.27%. ([H3O
+
] = 9.3 x 10
-11
M; Kb
= 2.9 x 10
-7
)
6. Calcule el % de hidrlisis de una solucin 0.64 M en KCN. Para HCN Ka = 4.9 x 10
-10
. (0.56%)
7. Cmo preparara usted un sistema amortiguador de pH = 8 a partir de NH4NO3 y NH3? (Que la razn [NH4NO3] /
[NH3] = 18)
8. Calcule la razn de ion formato (CHO2
-
) a cido frmico (HCHO2) que se debe mantener para dar una solucin de
pH = 3.50. Para cido frmico Ka = 1.7 x 10
-4
. (0.54)
9. Qu razn de cido lctico/lactato se requiere para preparar un sistema amortiguador de pH = 4.25. (Ka = 1.3 x
10
-4
) (0.43)
10. Calcule los gramos de NaC
2
H
3
O
2
que hay que aadir a 150 mL de HC
2
H
3
O
2
0.10 M para preparar un sistema
amortiguador de pH = 5.5 (6.6 g).
11. Un sistema amortiguador tiene 1.0 mol/L de HC2H3O2 y 1.0 mol/L de NaC2H3O2:
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pag n14

a. Calcule el pH de ese amortiguador (4.74).
b. Calcule el pH despus de aadir 0.20 moles de HCl a un litro del amortiguador (4.57).
12. Si tenemos un sistema amortiguador que contiene 1.0 mol de NH4Cl y 1.0 mol de NH3 en un litro de solucin:
a. Calcule el pH del sistema amortiguador (9.26).
b. Calcule el pH del sistema amortiguador despus de aadir 0.10 mol de NaOH a un litro del
amortiguador (9.34).
c. Calcule el pH despus de aadir 0.10 mol de HCl a un litro del amortiguador (9.17).
13. Cunto cambiar el pH de un sistema amortiguador que es 1.0 M en NaCHO2 y 1.0 M en HCO2 (Ka = 1.7 x 10
4
)
al aadirle 0.20 mol de HCl a un litro del amortiguador? (Disminuye 0.18 unidades)
14. Un sistema amortiguador contiene 0.45 mol de HCHO2 y 0.55 mol de NaCHO2. Si a un litro de ese amortiguador
se le aade 0.10 mol de HCl,
a. Por cuntas unidades cambiar el pH? (Disminuye 0.18 unidades)
b. Cul ser el pH si se le aade 0.02 mol de NaOH al sistema original? (3.89)
15. Calcule los gramos de NaOH que hay que aadir a 100 mL de HC2H3O2 0.20 M para preparar un sistema
amortiguador de pH = 5.0 (0.516 g)
16. Cuntos gramos de N2H5Br hay que aadir a 100 mL de N2H4 0.30 M para preparar un sistema amortiguador de
pH = 8.40? Para N2H4 Kb = 1.7 x 10
-6
(2.10 g)
17. Cuntos mL de KBrO 0.10 M hay que aadir a 250 mL de HBrO 0.20 M para preparar un sistema amortiguador
de pH = 8.20? Para HBrO Ka = 2.0 x 10
-9
(158 mL)
18. Calcule el volumen en mililitros de KOH 0.20 M que se necesita aadir a 200 mL de HNO2 0.10 M para preparar
un sistema amortiguador de pH = 4.0. Para HNO2 Ka = 4.5 x 10
-4
(82 mL).
19. Calcule el pH de una solucin amortiguadora que se prepara mezclando 100 mL de hidroxilamina (NH2OH) 0.36
M con 50 mL de HCl 0.26 M. Para hidroxilamina Kb = 1.1 x 10
-8
(6.29).
20. Una muestra de plasma sanguneo tiene una [HCO3
-
] = 2.4 x 10
-2
M y [CO2] = 1.2 x 10
-3
M. Calcule el pH de ese
sistema amortiguador (7.40). Para H2CO3 Ka = 4.3 x 10
-7
; para HCO3
-
Ka = 4.8 x 10
-11

CO2(ac) + H2O() <---> H2CO3(ac) Kc = 1.8
H2CO3(ac) + H2O() <---> HCO3
-
(ac) + H3O
+
(ac)
HCO3
-
(ac) + H2O() <---> HCO3
2-
(ac) + H3O
+
(ac)
21. Calcule el pH de la solucin que resulta al mezclar:
a. 50 mL de HCl 0.10 M + 50 mL de NaOH 0.10 M (7.0).
b. 25 mL de HCl 0.10 M + 50 mL de NH3 0.05 M (5.37).
c. 25 mL de HCl 0.10 M + 50 mL de NH3 0.05 M (5.37).
d. 50 mL de NaOH 0.10 M + 50 mL de HC
2
H
3
O
2
0.20 M (4.77).
e. 50 mL de NH3 0.10 M + 15 mL de HCl 0.20 M (9.08)


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pag n15

Problemas resueltos

. SE MEZCLAN 2 ml DE HNO3 (d= 1.4 Y 65%) Y 30 ml DE NH3 1.32 M. CUL ES EL pH:
a. DE LA DISOLUCIN RESULTANTE.
b. SI SE AADEN 14 ml DE NaOH 1 M.
c. SI SE AADEN 20 ml DE NaOH 1 M.
d. SI SE AADEN 125 ml DE NaOH 0.1 M?
Kb
-5.
1.- PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA: nuestro objetivo ser calcular en primer lugar las concentraciones de las
especies en disolucin, para posteriormente analizando su equilibrio conseguir los parmetros necesarios en el
clculo del pH, es decir, la concentracin de iones hidronio u oxonio.
a)
2.- PASO PRIMERO: lo primero que hay que hacer para cada apartado es calcular las concentraciones efectivas de
las sustancias presentes en los mismos, dichas concentraciones se representan por C.
La concentracin de cido ntrico hay que calcularla teniendo en cuenta tanto la densidad (que se refiere a la
disolucin y viene normalmente expresada en g/ml) como el tanto por ciento en peso, por lo tanto es:

Y su molaridad es:

Procederemos a calcular las concentraciones efectivas tanto de este cido como de amonaco.
.

3.- PASO SEGUNDO: tenemos que analizar los equilibrios y reacciones presentes en esta disolucin:
Al haber en el medio un cido se producir una reaccin entre ambos.
4.- PASO TERCERO: debemos hacer una pequea tabla en donde se expresen las concentraciones de ambas
especies antes y despus de la reaccin.
5.- PASO CUARTO: al sobrarnos amonaco se forma una reguladora de tipo bsico.
Sabiendo que el pH de una reguladora viene dado por la frmula:

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pag n16

Con el resto de apartados se procede anlogamente para conseguir los siguientes resultados:
b) c) d)
1.- Se valoran 100 mL de una disolucin de NaOH 0,15 M con una disolucin de un cido dbil monoprtico de
concentracin desconocida. En el punto de equivalencia, el volumen de cido gastado es de 150 mL. Si a
continuacin se aaden 30 mL ms de cido el pH es de 4,4. Determinar el pH correspondiente al punto de
equivalencia.
En el pto. de equivalencia se cumple que: meq. base = meq. cido
o sea, 1000,15 = 150N de donde la concentracin del cido es N = 0,10 eq/L
0,10 M
Cuando el volumen de cido aadido es de 180 mL, estamos en el siguiente punto de la reaccin:
NaOH + HA NaA + H2O
1000,15 1800,10
15 meq 18 meq
--- 3 meq 15 meq
Es decir, se ha formado una disolucin reguladora cuyo pH es 4,4 o lo que es lo mismo su (H
+
) = 4,010
-5
M.
Teniendo en cuenta que el volumen total en este punto es 100 + 180 = 280 mL y considerando el equilibrio de
disociacin del cido, la concentracin de todas las especies es:
HA A
-
+ H
+

3/280 15/280 4,010
Con lo que podemos determinar la constante de equilibrio del cido dbil
K = (15/280)4,010
-5
= 2,010
-4

(3/280)
Volvemos al punto de equivalencia, para calcular el pH en l
NaOH + HA NaA + H2O
15 meq 15 meq
--- --- 15 meq
Se ha formado una sal bsica, cuya concentracin es (NaA) = 15/250 = 0,06 M, y que sufre un proceso de hidrlisis
A
-
+ H2O HA + OH
-

0,06 - x x x
K = 1,010
-14
= x
2
de donde x = (OH
-
) = 1,710
-6
M
2,010
-4
0,06 - x
Siendo entonces pOH = 5,8 y por tanto el pH = 8,2
2.- Se desean preparar 150 mL de una disolucin reguladora que tenga un pH = 5,20 a partir de una disolucin 0,25
N de cido actico y otra 0,25 N de acetato sdico. Calcular los volumenes de las dos disoluciones que hemos de
tomar.
Ka (HAc) = 1,810
-5

Llamamos V al volumen de la disolucin a c. HAc que necesitamos, con la que el volumen de la disolucin de NaAc
ser 150 - V.
Al mezclar las dos disoluciones las nuevas concentraciones sern:
(HAc) = V0,25 M (NaAc) = (150 - V) 0,25 M
150 150
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pag n17

Escribimos el equilibrio de disociacin del c. HAc con las concentraciones correspondientes, teniendo en cuenta
que si pH = 5,20 quiere decir que (H
+
) = 6,310
-6
M
HAc Ac
-
+ H
+

V0,25 (150 - V)0,25 6,310
-6

150 150
Por ltimo aplicamos la ecuacin de la constante del cido
(150 - V) 0,25 (6,310
-6
)
Ka = 150 = 1,810
-5

V0,25
150
De donde V = 39 mL de disolucin de c. HAc y 150 - 39 = 111 mL de NaAc
3.- 200 mL de una disolucin de hidrxido amnico se valoran con cido clorhdrico de concentracin 0,250N, y se
reaquieren 20,0 mL del cido para alcanzar el punto de equivalencia. Calcular:
a) el pH de la disolucin inicial de hidrxido amnico
b) el pH cuando se ha aadido la mitad del volumen necesario para alcanzar el punto de equivalencia,
c) el pH en el punto de equivalencia
Kb = 1,810
-5


a) Primero hallamos la normalidad de la base sabiendo que en el punto de equivalencia:
0,250N20,0mL = N200mL de donde N = 0,025 eq/L
Antes de aadir el cido slo tenemos el equilibrio de disociacin de la base dbil
NH4OH NH4
+
+ OH
-


0,025 - x x x
1,810
-5
= x
2
de donde x = 6,710
-4
M
0,025 - x
pOH = 3,2 y pH = 10,8
b) Calculamos los miliequivalentes de base original y de cido aadido
0,025200 = 5 meq de base y 0,25010 = 2,5 meq de cido
Tiene lugar la correspondiente reaccin de neutralizacin:
NH4OH + HCl 4Cl + H2O
5meq 2,5 meq
2,5 meq --- 2,5 meq
Nos queda una disolucin reguladora 1,810
-5
= (2,5/210)(OH
-
)
(2,5/210)
(OH
-
) = 1,810
-5
M pOH = 4,7 pH = 9,3
c) En el punto de equivalencia el nmero de meq de base y cido son iguales con lo que nos quedar solamente la
sal NH4Cl que sufre una hidrlisis, y cuya concentracin es 5/220 = 0,023 eq/L
NH4
+
+ H2O NH4OH + H
+


0,023 - x x x
Kh = 10
-14
= x
2
x = (H
+
) = 3,510
-6
M pH = 5,5
1,810
-5
0,023 -x
4.- Dos disoluciones A y B tienen el mismo pH. La disolucin A es 0,1 N en amoniaco y 0,1N en cloruro amnico, en
tanto que la B es X N en hidrxido sdico.
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A 50mL de cada una de las dos disoluciones se aaden 10 mL de disolucin de cido clorhdrico 0,1 N. Calcular:
a) el pH de las dos disoluciones originales
b) la concentracin de la disolucin B
c) el pH de las disoluciones A y B despus de la adicin del cido clorhdrico
Kb = 1,810
-5

a) La disolucin A es una reguladora
Kb = 1,810
-5
= 0,1(OH
-
) (OH
-
) = 1,810
-5
M pOH = 4,7 pH = 9,3
0,1
b) La disolucin B es una base fuerte y si tiene el mismo pH que la A tiene el mismo pOH
lo cual supone una concentracin de NaOH = 1,810
-5
M
c) Calculamos primero los miliequivalentes de cada una de las especies
meq NaOH = 501,810
-5
= 910
-4

meq NH4
+
= 500,1 = 5
meq NH4OH = 500,1 = 5
meq HCl = 100,1 = 1
Para la disolucin A tenemos
NH4OH + HCl 4Cl + H2O
5 1 5
4 --- 6
1,810 = (6/60)(OH
-
) (OH
-
) = 1,210 pOH = 4,9 pH = 9,1
(4/60)
Para la disolucin B tenemos
NaOH + HCl NaCl + HO
910
-4
1
--- 0,9991
(H
+
) = 0,9991/60 = 0,0167 M pH = 1,78
5.- Se valoran 50,0 mL de cido frmico con hidrxido sdico. En el punto de equivalencia se han gastado 50,0 mL
de la base dando un pH de 8,15. Al aadir un exceso de 10 mL ms de hidrxido sdico el pH resulta ser 11,86.
Calcular la concentracin del cido, de la base y la constante del cido.
Al gastarse el mismo volumen de base que de cido original en el punto de equivalencia quiere decir que los dos
tienen la misma normalidad. Cuando se aade el exceso de base, por ser sta una base fuerte, el pH se debe a la
misma.
Si pH = 11,86 el pOH = 2,13 y (OH
-
) = 7,2410
-3
M luego (10,0N)/110,0 = 7,2410
-3

siendo entonces la concentracin de la base 0,080 N
En el punto de equivalencia los meq de cido son 0,080N50,0mL = 4,0 meq y los de la base tambin, formndose
otros tantos de la sal formiato sdico que sufrir una hidrlisis. La concentracin de esa sal ser 4,0/100,0 = 0,040
eq/L
F
-
+ HO HF + OH
-

0,040 - x x x
Como en este punto el pH = 8,15 el pOH = 5,85 y (OH) = 1,4310
-6
M = x con lo que podemos determinar la
constante del cido segn:
K
h
= 10
-14
= (1,43 10
-6
)
2
de donde K = 1,96 10
-4

K
a
0,040