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Pronosticando el Contenido de Agua de un Gas

Agrio mediante nuevas Correlaciones y Tablas


Simplificadas
El agua se produce con el petrleo y gas. Un pregunta que viene a la mente es: Porqu es importante el
agua? La presencia del agua puede incurrir en la corrosin, congelamiento y la formacin de hidratos. Todos
estos problemas se propician por la presencia de los gases cidos tales como el H2S , y el CO2. El contenido
de agua de un gas depende de la temperatura, presin, y composicin del gas conteniendo el agua. El gas
agrio es capaz de retener mayor cantidad de agua que un gas dulce a las condiciones tpicas de operaciones,
las cuales se observan en una facilidad de deshidratacin del gas. Existen varios mtodos para logra el
cmputo de este contenido de agua de un gas agrio. Los detalles de stos se pueden revisar en el Captulo 6
del Volumen I del Gas Conditioning and Processing [1], mas el Capttulo 20 del Manual de Data del GPSA
(Gas Processors and Suppliers Association) [2].
En el PDM de Noviembre 2007, hemos discutido el comportamiento fsico de un gas agrio saturado con agua.
Aplicando data experimental, tambin demostramos la certeza del mtodo simplificado de Maddox, et. al. [3]
mas un proceso rigoroso basado en una ecuacin de estado.
En este PDM, presentaremos un juego de correlaciones y tablas simplificadas para estimar el contenido de
agua de un gas agrio directamente, sin tener que averiguar ste mediante la condicin para un gas dulce.
stas correlaciones se basan en las tablas de Wichert and Wichert, la (Figura 20-9 del Manual de datos
GPSA), ms la ecuacin Wagner and Pruss para el vapor de agua, as como la correlacin Bukacek para el
estimado del contenido de auga de un gas dulce. Las correlaciones adelantadas son vlidas hasta presiones
de 24 mPA (3500 lpca), temperaturas hasta 175C (350F), y concentraciones equivalentes del H2S hasta 50
% mol. La certeza de la correlacin propuesta fue comparada contra data limitada experimental, y un mtodo
rigoroso aplicando una ecuacin ce estado.
Correlaciones y Cartas Propuestas
La presin de vapor del agua pura entre 0 hasta 360, (32 to 680) puede ser calculada por la ecuacin WagnerPruss [5].

Donde:
= 1 (T/TC)
La temperature crtica, TC = 647.096 K y presin crtica , PC = 22.064 MPa, T en K, y PV in MPa, mas
a1 = 7.85951783, a2 = 1.84408259, a3 = 11.7866497, a4 = 22.6807411,
a5 = 15.9618719, a6 = 1.80122502
Bukacek [6] sugiri una correlacin relativamente sencilla para la retencin del vapor de agua para un gas
dulce como sigue:

Donde T es en F and PV and P deben reflejar las mismas unidades (kPaa o lpca). Esta correlacin es
reportada a ser precisa para temperaturas entre 15.5 and 238C (60 y 460F) y para presiones entre 0.10
hasta 70 MPa (15 a 10,000 lpca).
Basado en el grfico de Wichert y Wichert, el contenido de agua de un gas agrio se puede aproximar
multiplicando sta valor para el gas dulce por un factor, F, el cual corrige por el debido contenido de agua.
Este factor, F, es funcin de la concentracin equivalente del H2S (HEC), presin y temperatura. La
concentracin equivalente del H2S se define por:

Para poder desarrollar la correlacin apropiada, hemos definido un trmino intermedio representado por X,
como funcin de la temperatura y HEC, e.i. X= f(T,HEC).
X = + T + T2 (5)
donde T es en F mas:
= 195.262 / [1+26.162 e(-0.0957HEC)] (6)
= -0.8374 / [1+ 27.813 e(-0.0991HEC)] (7)
= 0.0011 / [1+ 22.051 e(-0.0861HEC)] (8)
El factor de correccin para el ndice agrio, F, se define como:
F = a + bX + cX2 (9)
Donde X es calculado por la Ec. (5), y los parmetros a, b, y c se expresan en trminos de la presin (P) en
lpca como sigue:
a = 1.00 + 6.7310-5P 8.9810-8P2 +4.4810-11P3 6.5510-15P4 (10)
b = 0.00059 1.7810-7P + 5.2810-9P2 2.0310-12P3 + 2.7910-16P4 (11)
c = 3.1810-6 + 3.2410-8P + 3.0810-11P2 +2.2810-16P3 2.6010-19 (12)
Las ecuaciones 5 12 pueden ser aplicadas para un rango de 0 %<HEC< 50 %. Sin embargo, para generar
resultados de mayor certeza dentro de un rango de 0% < HEC < 10% ste factor de correccin FHEC (igual al F
de la ec. 9) puede ser interpolado entre F a HEC de cero (gas dulce) , y un F al HEC de 10 (FHEC10%) calculado
por las ecuaciones 5 -12 como sigue:
FHEC = FHEC10% (FHEC10% 1)(10 HEC)/10 (13)
Procedimiento para el Cmputo:

1.

Calcular el contenido de agua para un gas dulce por las Ecs. 1, 2, and 3.

2.

Calcular el HEC (concentracin equivalente del H2S) mediante la Ec. 4.

3.

Calcular X ms los parmetros por las Ecs. 5 hasta la 8.

4.

Calcular el Factor de Correccin Agrio (F) por las Ecs. 9 hasta la 13.

5.

Calcular el contenido de agua del gas agrio multiplicando el contenido del gas dulce (Paso 1) por el
Factor de Correccin Agrio , F, : (Pasos 2-4).

Basado en las correlaciones y procedimiento sugeridos varias tablas fueron generadas aplicando una hoja de
clculo. Las Figuras 1, 2, y 3 presentan los Factores de Correccin Agrio para presiones de 140, 1400, and
21000 kPaa (20, 203, and 3045 lpca), respectivamente.

Figura 1. Variacin del Factor de Correccin Agrio, F, con la concentracin equivalente del H2S y temperatura
a 140 kPaa (20 lpca)

Figura 2. Variacin del Factor de Correccin Agrio, F, con la concentracin equivalente del H2S y temperatura
a 1400 kPaa (203 lpca)

Figura 3. Variacin del Factor de Correccin Agrio, F, con la concentracin equivalente del H2S y temperatura
a 21000 kPaa (3045 lpca)

Figura 4a. Contenido de Agua para un gas agrio como funcin de la concentracin equivalente del H2S y
temperatura a 140 kPaa

Figura 4b. Contenido de Agua para un gas agrio como funcin de la concentracin equivalente del H2S y
temperatura a 20 lpca

Figura 5a. Contenido de Agua para un gas agrio como funcin de la concentracin equivalente del H2S y
temperatura a 1400 kPaa

Figura 5b. Contenido de Agua para un gas agrio como funcin de la concentracin equivalente del H2S y
temperatura a 203 lpca

Figura 6a. Contenido de Agua para un gas agrio como funcin de la concentracin equivalente del H2S y
temperatura a 21000 kPaa

Figura 6b. Contenido de Agua para un gas agrio como funcin de la concentracin equivalente del H2S y
temperatura a 3045 lpca
Evaluacin del Modelo
Para evaluar la certeza de las correlaciones propuestas, el contenido de agua de varias mezclas de gases
agrios fueron calculadas y comparadas contra data experimental ms otros mtodos de cmputo aligerado, y
adicionales ms rigorosos. La comparacin de 12 mezclas de gas agrio para dos isotermas y presin de 1380
kPaa (200 lpca) adjunto a varias mediciones de contenido de agua del GPSA RR 174 [7] analizados en este
estudio se presentan en la Tabla 1. El contenido de agua pronosticado mediante las correlaciones propuestas
se comparan con esta data experimental ms los resultados obtenidos de Maddox, et. al. [3], y ProMax [8]. El
porcentaje de desviacin entre los resultados predichos son presetnados en la Tabla 1.
El contenido de agua computado por estos tres mtodos se grafican contra la data experimental en las
Figuras 7, y 8 para las dos isotermas de 48.9 y 93.3 C (100, y 200 F) respectivamente. La Figura 7 indica
que aunque existen desviaciones entre la data pronosticada y la experimental, los resultados de estos tres
mtodos se ven en acuerdo entre los mismos. La Figura 8 indica un mayor acuerdo entre la data pronosticada
y experimental, pero el acuerdo entre la data expuesta no se vende un acuerdo tan explcito como en la
Figura 7.
Tabla 1. Comparacin del contenido de agua pronosticada por las correlaciones propuestas (W-W), Maddox,
et. al. Y ProMax con la data experimental [5] de varias mezclas de gases agrios a 1380 kPaa (200 lpca).

* Porcentaje de desviacin = 100(Valor Experimental Valor Calculado)/(Valor Calculado)

Figura 7. Contenido de Agua Calculado por Weichert y Weichert, Maddox, et. al. , y Pro Max contra data
experimental a 48. 9C (120F) y 1380 kPaa (200 lpca).

Conclusiones
Las siguientes conclusiones se pueden adelantar basadas sta en los resultados de este estudio:
1.

Basado en las cartas de Wichert y Wichert para el contenido de agua para un gas agrio un conjunto
de correlaciones (Ecuaciones 5 al 12) para un cmputo mediante hoja de clculo fueron
desarrolladas y presentadas.

2.

Las correlaciones expuestas presentan validez para presiones hasta 14 MPa (3500 lpca),
temperaturas hasta 175C (350F) y concentracin equivalente del H2S hasta el 50 % molar.

3.

Basado en las correlaciones desarrolladas, un juego de cartas fciles de aplicar (Figuras 4 al 6)


fueron preparadas y presentadas, las cuales pueden ser empleadas para calcular el contenido de
agua de un gas agrio directamente. Contrario al intento original de las cartas de Wichert y Wichert no
es requerido identificar el contenido de agua para el gas dulce.

4.

Como ejemplo, la certeza de stas correlaciones desarrolladas fueron comparadas contra date
experimental limitada a baja presin de 138 kPaa (200 lpca).

Para informarse adicionalmente sobre casos similares y como optimizar los problemas operacionales, les
sugerimos su asistencia a nuestras sesiones tcnicas G4 (Gas Conditioning and Processing), G5 (Gas
Conditioning and Processing Special), G6 (Gas Treating and Sulfur Recovery) y PF81 (CO2 Surface
Facilities).
PetroSkills ofrece servicios de consultora sobre este tema y muchos adicionales. Para mayor informacin
sobre stos, les invitamos su visita a nuestra direccin en la red al consulting@PetroSkills.com.
Dr. Mahmood Moshfeghian
Traducido al Espaol por : Dr. Frank E. Ashford

Reference:
1.

Campbell, J.M., Gas conditioning and Processing, Vol. 1: The Basic Principles, 9th Edition, 2nd
Printing, Editors Hubbard, R. and SnowMcGregor, K., Campbell Petroleum Series, Norman,
Oklahoma, 2014.

2.

GPSA Engineering Data Book, Section 20, Volume 2, 13th Edition, Gas Processors and Suppliers
Association, Tulsa, Oklahoma, 2012.

3.

Maddox, R.N., L.L. Lilly, M. Moshfeghian, and E. Elizondo, Estimating Water Content of Sour Natural
Gas Mixtures, Laurence Reid Gas Conditioning Conference, Norman, OK, Mar., 1988.

4.

Wichert, G. C. and E. Wichert, Chart Estimates Water Content of Sour Natural Gas, Oil & Gas J., p.
61, Mar. 29, 1993.

5.

Wagner, W. and Pruss, A., J. Phys. Chem. Reference Data, 22, 783787, 1993.

6.

Bukacek, R.F., Equilibrium Moisture Content of Natural Gases Research Bulletin IGT, Chicago, vol.
8, 198-200, 1959.

7.

Ng, H.-J., C.-J. Chen, and H. Schroeder, Water Content of Natural Gas Systems Containing Acid
Gas, Research Report RR-174, Gas Processors Association, Tulsa, OK, 2001.

8.

ProMax 3.2, Bryan Research and Engineering, Inc., Bryan, Texas, 2014.

Contenido de Agua del Gas cido


Durante los anteriores Previos del Mes (PDM), hemos discutido el comportamiento fsico del gas natural
dulce agua, gas natural agrio agua, y sistemas de gas cido agua. stos han sido expuestos en los PDM
de Octubre 2007 TOTM [1], Noviembre 2007 TOTM [2], y Diciembre 2007 TOTM[3], respectivamente. En este
PDM revisitaremos el escenario del gas cido agua (vapor). Especficamente, sern evaluados distintos
mtodos para las predicciones del contenido del vapor de agua en sistemas de gas cido, basndose stos
en data experimental tomada de la literatura. Diagramas exponiendo el contenido de agua compatible con la
informacin experimental para el CO2, H2S puro, as como el C1H4 puro mas sus mezclas se generan y son
presentados. Estos grficos pueden ser aplicados para los cmputos de tipo facilidades mas la resolucin de
la problemtica operacional.
La Tabla 1 presenta las composiciones de varios gases cidos evaluados en este estudio, junto con sus
contenido de agua a condiciones saturadas (en porcentaje molar) de data experimental [4] y de las
predicciones por cinco mtodos. Los resultados de Maddox , et. al [5] fueron generados aplicando el conjunto
de simulacin numrica (software) GCAP [6] y los de Erbar et. al. [7] generados por el software EzThermo
[8]. Los resultados Wichart & Wichart [9], y Yarrison et. al. [10] fueron obtenidos del GPA RR-210 [11]. La
ltima columna presenta los resultados arrojados por el SRK de ProMax [12].
La Tabla 1 indica que mientras la concentracin total de gas cido es menor que un 60 porcentaje molar, todos
los cinco mtodos generan resultados con certeza dentro del rango experimental. Sin embargo, para mayores
concentraciones del gas cido, los mtodos Yarrisonet al.[10] y ProMax[12] presentan resultados de mayor
confiabilidad.
Tabla 1. Certeza de los cinco mtodos aplicables en la prediccin del contenido de agua para los gases
cidos.

* Reportado en el GPA RR-210 [11]; ** Error %=100(Valor Exp Val Cal)/(Valor Exp)
La Tabla 2, y Figura 1 presentan el anlisis de error para la prediccin de 74 mezclas adicionales de los gases
cidos. El detalle de los datos puntuales, y fuente de los puntos experimentales se exponen en el GPA RR210 [11]/. Los cinco mtodos bajo anlisis son los de Maddox et al. [5], Robinson et al. [13], Wichert&Wichert
[9], Yarrison et al. [10], y ProMax [12]. Con la excepcin de los resultados ProMax [12], los mtodos de
estimacin del anlisis de error para el contenido de agua por los cuatro remanentes fueron extrados del GPA
RR-210 [11].
Tabla 2. Certeza de los cinco mtodos aplicados en la prediccin del contenido de agua de las 74 mezclas de
gas.

* Reportado en el GPA RR-210 [11]


** % Error Absoluto = (100/74) |( Valor Exp Valor Cal)|/(Valor Exp)
La Figura 1 presenta el anlisis de error de forma grfica para las mismas 74 mezclas presentadas en la Tabla
2. Basados en los anlisis de error de las Tablas 1,2, y la Figura 1, el mtodo ProMax fue el seleccionado para
generar los diagramas del contenido de agua para el CO2 puro, H2S, puro, y sus mezclas.

Figura 1. Certeza de los cinco mtodos para la prediccin del contenido de agua de las 74 mezclas de gases.
El equilibrio de fases en el sistema H2S + agua y el CO2 + agua es la clave concerniente a la discusin sobre
el contenido de agua de un sistema de gas cido. Las Figuras 2 (SI), y 2(fps) presentan el contenido de agua
de un H2S puro arrojado por el ProMax [12] como funcin de presin y temperatura, en el sistema de unidades
internacionales (SI), as como las de campo (Ingenieriles fps en libra, pie, segundo). Este comportamiento
se muestra en el grafico citado, es algo complejo y es explicado en detalle por Carroll [14]:
A bajas presiones el Sulfhdrico (H2S) + agua existe en fase gaseosa. A estas condiciones el contenido de
agua tiende a mermar con aumento de presin, lo cual es esperado. Eventualmente se logra una presin en
donde el H2S es licuado. En este grfico se representa esta condicin por la discontinuidad de la curva y una
lnea intermitente une la transicin de fases. Existe un cambio de salto en el contenido de agua cuando se
presenta una transicin del vapor a lquido. En el caso del sulfuro de hidrgeno el contenido de agua del H2S
lquido es mayor a la del vapor coexistente de equilibrio. Esto es contrario al comportamiento de los
hidrocarburos livianos en donde el contenido de agua el en hidrocarburo lquido es menor que el vapor de
equilibrio coexistente.
Dentro de la regin de transicin, el gas cido existe tanto en la fase de vapor as como de lquido. La
saturacin de agua en la fase de vapor es presentada por el valor inferior, mientras que el contenido de agua
en la fase lquida es el valor superior.
Las Figuras 3 (S), y 3(fps) presentan el contenido de agua del CO2 puro mas el C1H4 puro pronosticado por el
ProMax [12] como funcin de presin y temperatura, en el sistema internacional de unidades (SI), y unidades
ingenieriles (fps) . Cuando las Figuras 2, y 3 fueron superpuestas sobre las Figuras 20-5, y la 20-6,
respectivamente, del Texto de Data GPSA [15] se logr una coincidencia muy concordante. Las dos figuras en
este texto del GPSA se basan en la data experimental del modelo Yarrison et al.
En general el comportamiento fsico del sistema CO2 + agua es tan complejo como el de H2S + agua. El
liquido enriquecido en CO2 solo se presenta cuando la temperatura es menor que aproximadamente 32.2C

(90F). Como se muestra en la Figura 3 (as como en la Figura 2 reportada por Maddox, y Lilly [16], el
contenido de agua del CO2 exhibe un mnimo.
La Figura 4 presenta el comportamiento de fases del CO2 puro, H2S puro y tres mezclas de stos conteniendo
2 porcentaje molar del C2H4. Sus cartas de contenido de agua correspondientes son expuestas en la Figura 5.

Resumen:
Existen varios mtodos disponibles que poseen aplicacin para lograr la prediccin del contenido de agua de
los gases cidos. La mayora de stos se basan en ecuaciones de estado, as como modelos termodinmicos.
Como se ha detallado en este contenido, el comportamiento de fases es complejo y se debe ejercer un
cuidado acentuado para asegurar las predicciones acertadas. Aun cuando no detallado en este estudio, los
hidratos igual pueden formarse, los cuales impactan significativamente el equilibrio de fases.
Distinto mtodos aplicados en las predicciones del contenido de agua de los gases cidos son evaluados
basados en la data experimental disponible en la literatura. Adicionalmente, los diagramas del contenido de
agua compatibles con la data experimental para los componentes puros CO2, H2S, CH4 ms sus mezclas se
generan y son presentados. stos grficos pueden ser aplicados para los cmputos relacionados con las
facilidades, as como para la solucin de la problemtica operacional (troubleshooting).
Para informarse adicionalmente, le sugermios su asistencia a nuestras sesiones tcnicas G40
(Process/Facility Fundamentals), G4 (Gas Conditioning and Processing), G5 (Gas Conditioning and
Processing-Special), and PF81 (CO2 Surface Facilities), PF4 (Oil Production and Processing Facilities).
La Empresa John M. Campbell Consulting (JMCC) le ofrece sus conocimientos y experiencia experta sobre
este tema y mltiples adicionales. Para obtener mayor informacin sobre nuestros servicios ofrecidos por la
JMCC, visite nuestra direccin en la red al www.jmcampbellconsulting.com, o nos envan correo electrnico
al consulting@jmcampbell.com.
By: Dr. Mahmood Moshfeghian

Traducido al Espaol por : Dr. Frank E. Ashford


References:
1.

Moshfeghian, M. Water-Sweet Natural Gas Phase behavior,


http://www.jmcampbell.com/tip-of-the-month/2007/10/water-sweet-naturalgas-phase-behavior/, October 2007.

2.

Moshfeghian, M., Water-Sour Natural Gas Phase Behavior,http://www.jmcampbell.com/tipof-the-month/2007/11/water-sour-natural-gas-phase-behavior/, November 2007.

3.

Wright, W. and M. Moshfeghian, Acid Gas-Water Phase Behavior,


http://www.jmcampbell.com/tip-of-the-month/2007/12/acid-gas-water-phasebehavior/, December, 2007.

4.

Huang, S.S.S., A.D. Leu, H.J. Ng, and D.B. Robinson, The Phase Behavior of Two Mixtures of
Methane, Carbon Dioxide, Hydrogen Sulfide, and Water Fluid Phase Equil. 19, 21-32, 1985.

5.

Maddox, R.N., L.L. Lilly, M. Moshfeghian, and E. Elizondo, Estimating Water Content of Sour Natural
Gas Mixtures, Laurance Reid Gas Conditioning Conference, Norman, OK, Mar., 1988.

6.

GCAP8.3, John M. Campbell & Co., Norman, Oklahoma, December 2010.

7.

Erbar, J.H., A.K. Jagota, S. Muthswamy, and M. Moshfeghian, Predicting Synthetic Gas and Natural
Gas Thermodynamic Properties Using a Modified Soave-Redlich-Kwong Equation of State, Gas
Processor Research Report, GPA RR-42, Tulsa, USA, 1980.

8.

EzThermo, Chemical Engineering Consultants, Inc, Stillwater, Oklahoma, 2010.

9.

Wichert, G. C. and E. Wichert, New Charts Provide Accurate Estimation for Water Content of Sour
Natural Gas, O&G J, pp 64-66, Oct. 27, 2003..

Posted on February 10, 2014 at 2:10 pm