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El propsito de este tema es discutir como factores metalrgicos tales como tratamientos trmicos, tipo de aleacin, etc., afectan el comportamiento a la corrosin.
CORROSIN INTERGRANULAR
CORROSIN INTERGRANULAR.
1. La corrosin intergranular es una forma de corrosin localizada y consiste en la disolucin selectiva de los bordes de granos o de las regiones adyacentes a estas sin un visible ataque de los granos . 2. Este tipo de corrosin afecta la propiedades mecnicas de un sistema. 3. El ataque intergranular se presenta en numerosos sistemas tales como: aceros inoxidables (austenticos, ferrticos y duplex), aleaciones de aluminio de alta resistencia, y aleaciones de base nquel
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Causas:
1. Cuando la precipitacin de una fase produce el agotamiento de un elemento en los lmites de grano, haciendo esta zona menos resistente a la corrosin.
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En una aleacin que sufre corrosin intergranular, el porcentaje de prdida de masa generalmente se acelera con el tiempo.
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ACEROS INOXIDABLES Los aceros inoxidables son un grupo de aceros de alta aleacin diseado con la finalidad de obtener una alta resistencia a la corrosin en un amplio rango de condiciones. La composicin qumica, los tratamientos trmicos y los mtodos de fabricacin a que se someten (fundicin, soldadura, mecanizado, trabajado mecnico, terminacin superficial, etc.), deben ser seleccionados para preservar su resistencia a la corrosin. La produccin mundial de aceros inoxidables apenas llega al 2% de la produccin total de aceros en el mundo, an as son los aceros de alta aleacin de mayor uso.
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ACEROS INOXIDABLES - PRINCIPALES APLICACIONES i. Plantas generadoras de energa (trmicas y nucleares): Tuberas, caeras, bombas, vlvulas, componentes de turbinas, tubos de condensadores. ii. Centrales hidrulicas. Turbinas hidrulicas, vlvulas, etc. iii. Plantas qumicas y petroqumicas. Caeras, tuberas, bombas, vlvulas, recipientes a presin, tubos de intercambiadores de calor. iv. Industrias farmacutica, alimenticia, textil y la industria del papel: Recipientes a presin, tuberas, caeras, bombas, vlvulas, etc.
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ACEROS INOXIDABLES La alta resistencia a la corrosin que presenta los aceros inoxidables, es debido a su capacidad de formar en su superficie una pelcula muy delgada de xido que asla al metal del medio. Este fenmeno es conocido como pasivacin. El elemento que ms influye en la pasivacin es el Cr con un contenido mayor al 12%, esto lo hace el aleante principal en los aceros inoxidables. En la mayora de los casos, la resistencia a la corrosin de los aceros inoxidables crece en proporcin directa con el contenido de Cr. Otros elementos como el Mo, Ni, Cu, Al y Si tambin contribuyen en la resistencia a la corrosin pero en menor medida.
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ACEROS INOXIDABLES AUSTENTICOS (A.I.A) E Cr es un elemento alfgeno y en consecuencia no podra existir un A.I.A. con solamente Cr. Es necesario recurrir a una elemento gamgeno (Ni, Mn y N) para estabilizar la austenita hasta temperatura ambiente. El Ni es el gamgeno ms indicado para estos aceros: a. Estabiliza la austenita hasta muy bajas temperaturas. b. Baja la temperatura Ms. c. Mejora notablemente la tenacidad. d. Aumenta la resistencia a la corrosin en medios menos oxidantes.
A mayor contenido de Cr, Mo, y otros alfgenos, mayor deber ser el contenido de Ni para balancear la estructura y lograr austenita.
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0.12-0.25 14.00-15.00
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ACEROS INOXIDABLES AUSTENTICOS CONVENCIONALES (AIAC) Precipitacin de carburos de Cr - Sensibilizacin Los carburos M23C6 poseen una gran cantidad de Cr (ms del 70%), y nuclean preferencialmente en los bordes de grano. Alrededor de cada carburo existe una zona que queda empobrecida en Cr a raz de la difusin del mismo hacia el carburo. Si la precipitacin es relativamente continua se crea un camino preferencial para el avance de la corrosin cuando el acero es sometido a un medio adecuado. La precipitacin de los carburos ricos en Cr en los bordes de grano, y la consecuente aparicin de una zona empobrecida en Cr se denomina sensibilizacin y el tipo de corrosin localizada a que da origen se denomina corrosin intergranular.
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ACEROS INOXIDABLES AUSTENTICOS CONVENCIONALES (AIAC) Sensibilizacin - Casos en que ocurre Cualquier proceso que someta al AIAC a altas temperaturas y posteriormente a un enfriamiento no tan rpido como para evitar la precipitacin conducir a un estado sensibilizado, por ejemplo: tratamiento trmico, conformado en caliente, soldadura, solidificacin, etc. El grado de sensibilizacin depender del contenido de C del AIAC y de la velocidad de enfriamiento. De lo anterior se deduce que este fenmeno es muy frecuente en los AIAC pues son muchos los procesos que se realizan a alta temperatura donde los carburos se disuelven y luego vuelven a precipitar.
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Curvas de precipitacin de carburos MC de Ti y Nb y de carburos M23C6. A la derecha pueden verse carburos de Nb en un acero AISI 347.
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ACEROS INOXIDABLES AUSTENTICOS ESTABILIZADOS El Ataque Tipo Filo-Cuchillo puede ser evitado por la seleccin de variables de soldadura y por el uso de un recocido de estabilizacin. Esto ltimo consiste en calentar al material entorno a la soldadura hasta 1060C para que se disuelva los carburos de cromo y precipiten los correspondientes al titanio y niobio. La velocidad de enfriamiento despus de esta etapa no es importante.
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Fig. Oxalic acid etch test structures. Etched anodically in 10% Oxalic acid at 1.0 amp/cm2 for 1.5 min. (a) Step structure, solution annealed (500 X), steps between grains, (b) Dual structure, sensitized, ditches at grain boundaries, but not completely surrounding any one grain (250 X). (c) Ditch structure, sensitized, ditches at boundaries surrounding grains (500 X), one grain or more completely surrounded by ditches.
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ACEROS INOXIDABLES FERRTICOS Caractersticas generales Estos aceros poseen dos ventajas importantes frente a los austenticos: 1. Al ser el Cr un alfgeno, los aceros inoxidables ferrticos no necesitan del Ni para balancear la estructura deseada, esto hace que, a igualdad de Cr, los ferrticos sea ms baratos que los austenticos. 2. Son muy resistentes a la corrosin bajo tensin. A pesar de ello, debido a la intensa precipitacin de carburos y nitruros durante su enfriamiento desde alta temperatura, sufren de serios inconvenientes para su uso como materiales estructurales. Como: la sensibilizacin y su fragilizacin (deterioro de su ductilidad, tenacidad)
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ACEROS INOXIDABLES FERRTICOS En general se trata de aleaciones Fe-Cr con bajo contenido de carbono y adicin de aleantes:
Tipo AISI 405 409 429 430 434 436 442 446 C 0.08 0.08 0.12 0.12 0.12 0.12 0.20 0.20 Mn 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.50 Composicin % Cr Others 11.50-14.50 0.10-0.30Al 10.50-11.75 (6x%C)-0.75 Ti 14.00-16.00 16.00-18.00 16.0-18.00 0.75-1.25 Mo 16.00-18.00 0.75-1.25Mo; (5x%C)-0.70 Nb 18.00-23.00 23.00-27.00 0.25N
Con el aumento del %Cr se incrementa la resistencia a la corrosin, pero lamentablemente los problemas de fragilizacin se agravan. El Mo al igual que en los A.I.A. mejoran la resistencia a la corrosin por picadura y rendijas. El Ti y Nb se usan para estabilizar al acero frente a la precipitacin de carburos de cromo.
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El problema de la sensibilizacin es mayor en aceros con menor contenido de Cr pues la zona empobrecida en Cr alrededor de los carburos queda con muy bajo porcentaje de ese elemento. En cambio, el problema de la fragilizacin es mayor en aceros con mayor Cr pues es mayor la precipitacin. Esto pone un lmite para obtener aceros ferrticos de muy buena resistencia a la corrosin (mayor contenido de Cr) y que adems sean suficientemente dctiles y tenaces.
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Precipitacin, difusin del Cr y crecimiento de los precipitados durante el recocido de un acero inoxidable ferrtico.
ACEROS INOXIDABLES FERRTICOS (AIFC) Sensibilizacin y Fragilizacin - Soluciones posibles El tratamiento de recocido soluciona el problema de la sensibilizacin para cualquier nivel de Cr del AIF. En cambio, slo es efectivo para lograr buena tenacidad en el caso de los aceros de hasta 20% de Cr. Para niveles mayores la intensidad de la precipitacin es lo suficientemente alta como para que los carburos y nitruros fragilicen el acero an habiendo crecido durante el tratamiento de recocido. En los AIFC el recocido es el tratamiento trmico ms usado.
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ACEROS INOXIDABLES FERRTICOS Sensibilizacin y Fragilizacin - Soluciones posibles Uso de elementos estabilizadores: tal como en los inoxidables austenticos, la introduccin de elementos como el Nb y Ti hace que se formen carburos tipo MC o carbonitruros MCN y esto disminuye la posibilidad de formacin de carburos y nitruros de Cr. Esta solucin es efectiva para reducir la sensibilizacin, pero no para evitar la fragilizacin. Los carburos y carbonitruros de los estabilizadores tambin aumentan la temperatura de transicin de la ferrita rica en Cr y disminuyen su ductilidad. En general un acero inoxidable ferrtico estabilizado posee la misma tenacidad que otro no estabilizado del mismo tenor de C+N.
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ACEROS INOXIDABLES FERRTICOS Sensibilizacin y Fragilizacin - Soluciones posibles Bajar el nivel de C y N: la velocidad de precipitacin es tan alta que para reducirla de tal forma que sea posible evitarla durante una soldadura o en un tratamiento trmico, es necesario reducir sensiblemente el contenido de ambos intersticiales (por ejemplo a C+N<100 ppm). Esto ha sido posible slo desde hace algunos aos y ha dado origen a los aceros inoxidables ferrticos de extra bajos intersticiales (EBI), tambin llamados superferrticos. En estos aceros es posible elevar el contenido de Cr, introducir ms Mo y as obtener aceros de muy alta resistencia a la corrosin y mucho ms resistentes a la CBT que los austenticos. Sin embargo su costo es muy alto y tienen limitaciones de espesor de producto.
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Sea-Cure 0.025 1.00 25.0-27.0 1.50-3.50 AL-29-4C AL 29-4-2 0.03 0.01 1.00 28.0-30.0 0.30 28.0-30.0 1.00 2.0-2.5
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ALEACIONES DE ALUMINIO
La Corrosin Intergranular de las aleaciones de aluminio resulta del ataque directo de un precipitado que es menos resistente a la corrosin (ms activo) que la matriz. Se da en aleaciones de aluminio de alta resistencia, como los duroaluminio que son sometidos a T.T.
Material solubilizado Temple Calentamiento a TC intermedias ( precipitacin desde la sol. Sobresaturada)
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ALEACIONES DE ALUMINIO
La difusin es ms rpida en los lmites de grano que en el interior de los granos. Esto produce que mientras que en los granos se forma los precipitados metaestables, en el lmite de grano los precipitados son de equilibrio. Cuando se alcanza la mxima dureza en el duroaluminio, esto corresponde a la mxima susceptibilidad al ataque intergranular. Aleaciones Al-Cu (2xxx) and Al-Zn-MgCu(7xxx): zonas adyacentes a los lmites de grano disminuidas en Cu y los precipitados de (Al2Cu) son atacados andicamente.
En aleaciones Al-Cu, el envejecimiento est determinado por la formacin de precipitados de equilibrio Al2Cu en los L. G.
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Otras aleaciones de aluminio 1. Aleaciones Al-Mg (5xxx): Mg2Al8 es activo respecto a la matriz. 2. Aleaciones Al-Mg-Zn (7xxx): MgZn2 es activo respecto a la matriz.
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Algunas aguas, especialmente bajo Zinc (dezincificado) condiciones estancadas. Suelos y aguas estancadas cido fluorhdrico, cidos conteniendo iones cloruro. Vapor a altas temperaturas y especies cidas Vapor o salmuera caliente Altos flujos de calor y velocidades bajas de agua (en tubos condensadores) Hierro (corrosin graftica) Aluminio (dealuminizado) Silicio (desiliconado) Estao (destanificado) Nquel (deniquelado)
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Dezincificacin de un latn de almirantazgo. En un tubo de intercambiador de calor, Poros con partculas de cobre desintegradas
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Dezincificacin tipo capas de un componente de una bomba fabricada de latn. Dezincificacin tipo tapn debajo de un depsito en un tubo de latn de almirantazgo
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DEALEADO: Denzicificacin 1. Aleaciones Cu-Zn con contenidos de zinc mayores al 15% son susceptibles a dicho fenmeno. 2. Remocin selectiva del zinc produce una pelcula porosa y dbil de cobre y xido de cobre (90 al 95% Cu, resto CuO). 3. El ataque penetra debilitando la estructura y permitiendo la fuga de lquidos o gases a travs de la estructura porosa remanente. 4. La dezincificacin puede ser del tipo tapn o uniforme.
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DEALEADO: Denzicificacin
Los latones > 85%Cu resisten a la dezincificacin. La dezincificacin de latones bifsicos es severa, y ocurre en dos etapas. 1. Primero la fase con alto contenido de zinc. 2. Segundo la fase con bajos contenidos de zinc. El estao tiende a inhibir el dealeado, especialmente en aleaciones fundidas.
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DEALEADO: Corrosin graftica- Fundicin gris 1. Es la segunda forma ms frecuente de dealeado y ocurre en medios relativamente inocuos. 2. El grafito en la fundicin gris es catdico respecto al hierro, y permanece en la aleacin como una masa porosa y muy dbil cuando el hierro se disuelve.
Corrosin graftica de un tubo subterrneo de transporte de agua
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Impulsor de una bomba atacada por corrosin graftica. La superficie interna y externa del metal se ha convertido en xido ms grafito.
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Superficie externa (a) del tubo de fundicin gris exhibiendo una severa corrosin Graftica (b) regin ms cercana de la regin corroda (c) corrosin alrededor de las hojuelas de grafito
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GRAFITIZACIN La corrosin graftica es a menudo confundida con la grafitizacin. Grafitizacin (cambio microestructural) ocurre en aceros al carbono o de baja aleacin cuando estn sometidos a temperaturas moderadamente altas (455 595C) durante prolongados perodos (encima de las 40.000 horas). La grafitizacin resulta de la descomposicin de la perlita en ferrita y grafito y puede fragilizar, particularmente cuando las partculas de grafito se agrupan en estructuras continuas en piezas que estn sometidas a cargas.
Corrosin graftica de un impulsor de una bomba de fundicin gris despus de 12 dias de servicio en H2SiF6. La capa que se observa es de grafito.
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Dealuminizado El dealeado ocurre en algunas aleaciones de Cu-Al, en particular cuando estas contienen 8% de Al. La fase del bronce al aluminio es atacado, quedando un residuo poroso de Cu. Deniquelado El dealeado de nquel en aleacin 70Cu-30Ni es raro, pero ha sido observado a T encima de los 100C, en condiciones de flujo lento. Destanificado y Desiliconado: Las dealeado de estao en bronces al estao fundidos han sido observados como un caso raro en salmuera caliente o vapor. Los bronces al silicio sufren desiliconado en vapores a alta temperatura ms presencia cida.
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