Trabajo Experimental 14. Volumetra redox Objetivos.

Valoracin de una solucin de KMnO4, empleando oxalato de sodio como patrn primario. Titulacin de una solucin de agua oxigenada comercial con permanganato de potasio. Determinacin de Vitamina C contenida en jugo comercial. A. Estandarizacin de la solucin de KMnO4 Se emplear oxalato de sodio slido como patrn primario. El oxalato de sodio se seca a 105 C durante 2 horas. La estequiometra de la reaccin de titulacin es: 2 MnO4- + 5 H2C2O4 + 6 H+ 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O Sin embargo, el mecanismo por el cual transcurre la reaccin es sumamente complejo, y slo se obtienen resultados estequiomtricos reproducibles cuando se respetan ciertas condiciones empricas de reaccin. La temperatura de la reaccin es crtica, a temperaturas de aproximadamente 70 C la velocidad de la reaccin se incrementa. Una caracterstica de esta reaccin redox es que las primeras gotas de MnO4- adicionadas reaccionan muy lentamente (el color violceo no desaparece inmediatamente), pero en los agregados sucesivos de valorante la reaccin es instantnea. Este comportamiento autocataltico se debe a que la formacin de Mn2+, inicialmente ausente en el sistema, acta como catalizador, por reaccin con MnO4-, en presencia de oxalato para formar complejos de Mn(III): 4 Mn2+ + MnO4- + 15 C2O42- + 8 H+ 5 Mn(C2O4)33- + 4 H2O que se descomponen inmediatamente, con formacin de Mn(II) y CO2: 2 Mn(C2O4)33- 2 Mn2+ + 2 CO2 + 5 C2O42El resultado de estas reacciones intermedias no altera la estequiometra de la reaccin. Tcnica: Calcular la masa aproximada de Na2C2O4 que deber pesar para gastar un volumen de aproximadamente 20 ml de solucin de permanganato de potasio 0,01 M. Pesar la masa de Na2C2O4 calculada, transferirla cuantitativamente a un Erlenmeyer de 250 ml, agregar 30 ml de agua destilada y 10 ml de H2SO4 2 M. Para titular, calentar la solucin hasta 70-80 C, y titular por adicin lenta de MnO4sobre la solucin caliente. El punto final estar dado por la aparicin del primer color rosado permanente correspondiente a un exceso de MnO4-. A partir de la estequiometra de la reaccin, calcular la molaridad del KMnO4.

B. Valoracin de una solucin de agua oxigenada Se emplear la solucin estandarizada de KMnO4 para la determinacin del contenido de agua oxigenada de una preparacin comercial. La reaccin de titulacin es 2 MnO4- + 5 H2O2 + 6 H+ 2 Mn2+ + 5 O2 + 8 H2O Tcnica: Medir con una pipeta de doble aforo una alcuota de 10,00 ml de muestra, transferir a un Erlenmeyer de 250 ml, agregar 10 ml de H2SO4 2 M, y titular adicionando desde la bureta la solucin de KMnO4 hasta aparicin de color rosado persistente durante 30 segundos. Registrar el volumen de permanganato gastado en la titulacin. A partir de la estequiometra de la reaccin de titulacin, calcular el % de agua oxigenada de la muestra. C. Determinacin de vitamina C La vitamina C (cido ascrbico) es una sustancia soluble en agua, que apenas se acumula en el organismo, por lo que debe ser ingerida diariamente. Ciertos jugos como el de naranja son muy ricos en esta sustancia. Las recomendaciones de consumo diario de vitamina C son de 90 miligramos (mg) para una persona adulta, aunque se aconseja superar ese consumo diario de vitamina C en situaciones de tabaquismo, alcoholismo, embarazo, lactancia y situaciones de estrs. La vitamina natural se encuentra en muchos tejidos animales y vegetales. Entre los vegetales ricos en esta vitamina se encuentran el repollo, pimiento, tomate, remolacha, zanahoria, apio, lechuga, y frutas como limn, naranja, mandarina, frutilla, banana, durazno y manzana. En el caso del jugo de naranja, se recomienda consumirlo recin exprimido (veremos si es cierto esta afirmacin), ya que a tiempos cortos casi no se afecta la concentracin de vitamina C, lo mismo vale para los jugos comerciales lquidos o en polvo para preparar. El jugo natural est compuesto fundamentalmente por agua. Su valor energtico es bajo: 100 mililitros aportan 42 caloras. Su nutriente ms abundante, los hidratos de carbono, representa el 10 % del producto y aparece en forma de azcares: fructosa, glucosa y sacarosa. El contenido en vitamina C del jugo de naranja recin obtenido representa entre 45 y 60 mg cada 100 mililitros de jugo. Sin embargo, el cido ascrbico es una sustancia lbil, que se oxida con facilidad, razn por la cual es tambin usado en la industria alimenticia, entre otras cosas, para evitar el pardeamiento de frutas y verduras; inhibicin de la oxidacin de la cerveza, vino, aceites vegetales, leche y productos lcteos.

En este TP usaremos la propiedad qumica ms importante del cido ascrbico para realizar su determinacin cuantitativa en jugos naturales y comerciales. Fundamento: Para realizar las determinaciones se utilizar una solucin de yodato de potasio (patrn primario redox) de concentracin conocida. Cuando el yodato de potasio se agrega desde bureta, va reaccionando con el yoduro presente en la solucin generando triyoduro que inmediatamente reacciona con la vitamina C. La ecuacin qumica que interpreta dicha reaccin es la siguiente: IO3 + 8 I + 6 H+ 3 I3 + 3 H2O Como puede verse de la estequiometra de la ecuacin, por cada mmol de IO3 se generan 3 mmoles de I3, el que va reaccionando con la vitamina C contenida en el erlenmeyer, presente en las diferentes soluciones que se titulan. La ecuacin que interpreta esta ltima reaccin es la siguiente:

I3 cido dehidroascrbico

+ 3 I + 2 H+

cido ascrbico

Cuando la vitamina C se ha consumido por completo, el primer exceso que se genera de in triyoduro forma un complejo con el almidn de color azul, que indica el punto final de la titulacin. Tcnica: Tomar con matraz de 100,00 ml o 50,00 ml la muestra que contiene vitamina C (segn el contenido de vitamina C en cada jugo), transferir a un erlenmeyer de 250 ml, agregar 2,5 ml de H2SO4 2 M, 1 g de KI, 2 mL de solucin de almidn al 0,2 % p/v y titular adicionando desde la bureta la solucin de KIO3 hasta aparicin de color azul. Registrar el volumen de KIO3 gastado en la titulacin. A partir de la estequiometra de la reaccin de titulacin se calculan los mg de vitamina C cada 100 mL de la muestra. Masa de vit. C (mg/100 mL) = (V.C)yodato . 3 . 176,1 . 100/valicuota

QUMICA ANALTICA Comisin:

Nombre: Fecha:

INFORME DE LABORATORIO: VOLUMETRA REDOX Volumen de su pipeta de doble aforo calibrada: A. Estandarizacin de solucin de KMnO4 Calcule la masa aproximada de Na2C2O4 que debe pesar para gastar un volumen de alrededor de 20 ml de solucin de KMnO4 0,01 M.

Masa de Na2C2O4 pesada: Volumen de KMnO4 consumido en la valoracin: Calcule la molaridad de la solucin de KMnO4.

Registre los datos de molaridad de KMnO4 de sus compaeros y realice un tratamiento estadstico de los mismos.

Molaridad de KMnO4:

B. Valoracin de solucin de agua oxigenada Nmero de muestra: Concentracin de la solucin de KMnO4: Volumen de KMnO4 consumido en la primera valoracin: Volumen de KMnO4 consumido en la segunda valoracin: Calcule el % de agua oxigenada de la muestra.

C. Determinacin de vitamina C Muestra empleada: Volumen de muestra: Concentracin de la solucin de KIO3: Volumen de KIO3 consumido en la valoracin: Calcule los miligramos de vitamina C presentes en 100 ml de muestra.