OXIMERCURACIÓN-DESMERCURACIÓN

Alumno: José Guillermo Ramírez Mendoza

Carrera: IPQ

Grupo: 7°B

Lugar y Fecha: Salamanca, Gto, 24 de septiembre 2018

 ÍNDICE DE FIGURAS

Figura 1. Oximercuración-Desmercuración ...................................................... 21

Figura 2. Adición de agua al doble enlace carbono-carbono .......................... 21
Figura 3. Ion mercurinio ................................................................................... 22
Figura 4. Reacción de 3,3-Dimetil-1-buteno. .................................................. 22
 La oximercuración es un proceso químico que permite partiendo de un
alqueno obtener un alcohol con regioquímica Markovnikov. En presencia de
agua, los alquenos reaccionan con acetato mercúrico para dar compuestos
hidroximercúricos, que dan alcoholes por reducción.

Figura 1. Oximercuración-Desmercuración
Fuente: Química orgánica 5ta Edición, 1998.

La primera etapa, la oximercuración, implica la adición de OH y HgOAc al

doble enlace carbono-carbono. Luego, en la desmercuración, se reemplaza
HgOAc por H. La secuencia de la reacción se reduce a la hidratación del
alqueno, pero es de aplicación mucho más amplia que la hidratación directa.

El proceso en dos etapas de la oximercuración-desmercuración es rápido y

cómodo, se realiza en condiciones moderadas y da excelentes rendimientos, a
menudo superiores al 90%. El alqueno a temperatura ambiente se añade a una
solución acuosa de acetato mercúrico diluida con el disolvente tetrahidrofurano.
La reacción se completa, por lo general, en pocos minutos. No se aísla el
compuesto organomercúrico, sino que se reduce in situ con borohidruro de sodio,
NaBH4. (Se recupera el mercurio como una bola de mercurio elemental.)

La oximercuración-desmercuración es altamente regioselectiva y da

alcoholes que corresponden a la adición de Markovnikov de agua al doble enlace
carbono-carbono. Por ejemplo;

Figura 2. Adición de agua al doble enlace carbono-carbono.

Fuente: Química orgánica 5ta Edición, 1998.

La oximercuración comprende la adición electrofílica al doble enlace carbono-

carbono, actuando como electrófilo el ion mercúrico. La ausencia de
transposiciones y el alto grado de estereoselectividad (típicamente anti) en el
paso de la oximercuración es un argumento en contra de la formación de un
carbocatión abierto como intermediario. En cambio, se ha propuesto la formación
de un ion mercurinio cíclico, análogo a los iones bromonio y cloronio, implicado

en la adición de halógenos, ver figura 3.

Figura 3. Ion mercurinio.
Fuente: Química orgánica 5ta Edición, 1998.

El ion mercurinio es atacado por el disolvente nucleofílico agua, en este caso

para dar el producto de adición.
Aunque no se comprende realmente la reacción de desmercuración, se han
propuesto radicales libres como intermediarios. Cualqueira que sea el
mecanismo, generalmente la desmercuración es no estereoselectiva, por lo que
en ciertos casos especiales puede ir acompañada de transposiciones.
A pesar de la estereoselectividad de la primera etapa, por tanto, el proceso total
no es estereoselectivo en general. Puede haber transposiciones, pero no son
comunes. La reacción del 3,3-dimetil-1-buteno ilustra la ausencia de las
transposiciones típicas de los carbocationes intermediarios.

Figura 3. Reacción de 3,3-Dimetil-1-buteno.

Fuente: Química orgánica 5ta Edición, 1998.

Puede efectuarse la mercuración en diferentes disolventes para obtener

productos distintos de alcoholes. Este empleo de la solvomercuración como
herramienta de síntesis general se debe en gran parte a H. C. Brown.
BIBLIOGRAFÍA
Morrison, R., & Boyd, R. (1998). Química orgánica, versión en español. Estado
de México: Pearson.