SOLUCIONES REGULADORAS Martin Fernando Prado Velasco 1024998 martin_k-hoz@hotmail.com Jhonatan Alban 0939346 Jhonatan9551@hotmail.

com Hector Fabio Marin Bernal 0936680 hector.marin @correounivalle.edu.co Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del Valle, AA25360 Cali, Colombia. RESUMEN Las soluciones reguladoras o tampn se componen de cidos o bases dbiles mezclados con una de sus sales correspondientes. Estas soluciones tiene la capacidad de regular el pH en reacciones donde se requiera mantener un medio acido o bsico estable, en un rango de pH adecuado para que una reaccin dada se pueda llevar a cabo. En la prctica se hizo una solucin reguladora a partir de una base dbil (Amoniaco) con una de las sales que forma (Cloruro de amonio). Se prob la capacidad de regulacin de la solucin buffer NH3/NH4Cl, mediante la adicin de una base fuerte, el pH no vario corroborando el comportamiento regulador de la solucin tampn. Tambin se analizo la capacidad reguladora del agua destilada, por medio de la adicin de una solucin NaOH 0.01M, el comportamiento en tal caso fue un cambio brusco en el valor de pH, situacin que se justifica, ya que el agua esta formada por iones H+ y OH-, provenientes de la auto ionizacin donde el agua acta tanto como acido y base fuerte; as la composicin del agua no promueve el comportamiento de una solucin reguladora. Por ultimo se analizo la capacidad reguladora del Alka-Seltzer. Se midi el pH a una solucin de agua con la tableta de Alka-Seltzer y mediante la adicin de NaOH se observo que el valor de pH fue invariable, ratificando as la efectividad reguladora de la tableta de Alka-Seltzer. Como referencia se tomo la capacidad reguladora del agua. Los datos obtenidos () fueron: Buffer pH 10 = 18.34mM, agua = 2.0mM. El anlisis de los datos demuestra que una solucin buffer constituida por una base dbil y su sal correspondiente es mas efectiva en la regulacin de pH, que soluciones donde los iones constituyentes no tiene la relacin base/base conjugada o acido/acido conjugado. Palabras Clave: Buffer, Capacidad Reguladora, acido y base conjugado, acido y base dbil, pH.

INTRODUCCIN Muchas de las reacciones qumicas que se producen en solucin acuosa necesitan que el pH del sistema se mantenga constante, para evitar que ocurran otras reacciones no deseadas. Las soluciones reguladoras o buffer son capaces de mantener la acidez o

basicidad de un sistema dentro de un intervalo reducido de pH, por tal razn, tienen mltiples aplicaciones, tanto en la industria como en los laboratorios de investigacin. Estas soluciones contienen como especies predominantes, un par cido / base conjugado en concentraciones apreciables. (Mayores que 10 2 M) Las soluciones reguladoras se puede preparar disolviendo en agua cantidades adecuadas de un cido dbil y una sal de su base conjugada, (o una base dbil y una sal de su cido conjugado); tambin se puede obtener una solucin reguladora haciendo reaccionar parcialmente (por neutralizacin) un cido dbil con una base fuerte, o una base dbil con un cido fuerte. Una vez formada la solucin reguladora, el pH vara poco por el agregado de pequeas cantidades de un cido fuerte de una base fuerte, y pierde su capacidad reguladora por el agregado de agua (dilucin). La capacidad reguladora de una solucin es una medida de la resistencia al cambio de pH que se producira por el agregado de pequeas cantidades de cidos y /o bases fuertes, y es mxima cuando Ca = Cb. Una solucin que contiene concentraciones equimolares de un cido dbil y su base conjugada, tendr un pH = pKa y en esa situacin la variacin de pH por el agregado de una pequea cantidad de cido o base fuerte, es mnima. Objetivos: 1. Familiarizar al estudiante en la preparacin de soluciones

reguladoras y comprobacin de su poder para controlar los cambios bruscos de pH por adicin de acido o base fuerte. 2. Evaluar la capacidad reguladora de una tableta de Alka-Seltzer. METODOLOGA. Materia y Reactivos. Materiales 1 Vidrio de reloj 1 Probeta de 100 mL 1 Frasco lavador Reactivos NaOH Analtico HCl Concentrado

Cloruro de amonio NH4OH 1 Pipeta graduada Concentrado 3 Vasos de 100 mL CH3COOH Glacial 1 pH-metro CH3COONa Indicador: Azul de 1Espatula Bromotimol 1Pipeta graduada de 1.0 mL 3 Matraz de 100 mL 1 Varilla de vidrio 2 Gotero

Procedimiento. Preparacin de la solucin reguladora de Amoniaco y Cloruro de Amonio. 1. Se calcul la molaridad del NH4+ a partir de los datos de densidad y concentracin del reactivo analtico. 2. Mediante un anlisis dimensional se encontr los gramos de NH4Cl necesarios para agregar a 15 mL de NH3 concentrado con el fin de preparar 50 mL de la solucin reguladora de pH = 10. 3. Se pesaron los gramos en la balanza analtica y se procedi a

completar con agua hasta el enrace. 4. Se calibro un pH con soluciones buffer estandarizadas. 4.1 Se tomo la solucin buffer de pH cido y se calibro el pHmetro hasta estabilizar el valor arrogado por el instrumento. 4.2 Se tomo la solucin buffer de pH Neutro y se calibro el pHmetro hasta estabilizar el valor arrogado por el instrumento. 4.3 Se tomo la solucin buffer de pH bsico y se calibro el pHmetro hasta estabilizar el valor arrogado por el instrumento. 5. Con el pH-metro se procedi a medir el potencial de iones hidronio de la solucin de NH3Cl/NH3 6. Se corrigi el pH hasta obtener un pH invariable igual a 10 7. Se adiciono 1 mL de NaOH 0.01 M, se mezclo y se midi el pH de la nueva solucin. 8. Se midi el pH a 50 mL de agua destilada. Se agrego 1 mL de NaOH 0.01M, se mezclo y se midi de nuevo el pH. (Se realizo una comparacin de datos) 9. Se rotul la solucin preparada y se entrego al docente encargado. Demostracin de un buffer. Se disolvi una tableta de AlKa-Seltzer en 100 mL de agua y se mido el pH. Se agregaron 3 gotas de indicador azul de bromotimol y gota a gota se titulo adicionando una solucin de NaOH 1.0M hasta que el pH vari en una unidad, se continuo con la adicin del NaOH hasta

viraje de color. (Registro el volumen de NaOH). CLCULOS Y RESULTADOS. Ecuaciones 1) Capacidad reguladora ( ) ( )

2) ecuacin de Henderson-Hasselbalch. a)

b)

1. NH3 = 30% Densidad = 0.892 g/mL

P/P

30 g NH3 x 0.892 g sln x 1000 mL 100 g sln 1 mL sln 1L x 1 mol . 17.034 g NH3 15 = 15.7098 4.713 M M

15.7098 M x . 50 mL Kb = 1.86x10-5

mL =

Ka = 10-14 . 1.86x10-5 pKa = 9.27 pH . = pKa + [NH4+]

= 5.38x10-10

log

[NH3]

[NH4+] .

[4.713 M ] antilog (10 9.27)

del pH en 2,23 unidades para el agua.

[NH4+] = 0.878 M 0.878mol . 1L x 0.05L x 1mol 1 1 mol NH4+ NH4Cl Calculo de la capacidad reguladora de l Alka-Seltzer agregando una solucin de NaOH 1,0 M .Tabla 3.Datos de determinacin de capacidad reguladora de Alka-Seltzer Agua destilada Tableta de AlkaSeltzer NaOH 1,0M Azul de bromotimol NaOH 0.01M pH inicial pH al adicionar 31,2mL NaOH 0,01M 100 mL 0,2 mL 0,3 mL (3 gotas) 1.0 mL 7.26 8.4

x 53.492 g 1 mol NH4Cl

= 2.3483 g NH4Cl

Tabla 1.Datos para preparacin de 50mL de solucin buffer de NH3/NH4CL NH3 15.7 M NH4Cl 15 mL 2.3471 g

Capacidad reguladora de las soluciones: El margen teorico esta al inicio de la discusin. Para su calculo se uso la ecuacin 1 Capacidad reguladora del agua adicionando una solucin de NaOH 0,01M Tabla 2 Agua destilada NaOH 0,01M pH inicial pH al agregar 1 mL NaOH 0,01M 50mL 1 mL 8,15 10,38

Capacidad reguladora de la solucin buffer de NH3/NH4+ Cl- agregando NaOH pH inicial 10.07 pH con 1mL HCl 10.04 0.01 M Volmenes de NaOH gastados para cambio de pH en una unidadad. NaOH 1.0 M NaOH 0.01 M pH final 18.1 mL 23.8 mL 11.04

= 0,01M x 0.001L = 0.00001 mol x 1 = 0.0002 M 0,05L = [0,0002 M] = 0,00009 M 2,23 Como se puede observar una cantidad de 1ml de NaOH produjo una variacin

Moles totales

( )

Capacidad reguladora

 =0.01835 mol x

1 = 0.36676 M 0,05L

Comparacin de la capacidad reguladora de los buffer con el agua. Para el NH3/NH4+ ClAl comparar la capacidad reguladora del buffer NH3/NH4+ Cl- con el agua 0,36676 M (NH3/NH4+) = 4075,11 0,00009 M (H2O) La capacidad reguladora del NH3/NH4+ es 4075,11 veces mas grande que el agua. Para el Alka-Seltzer Al comparar la capacidad reguladora del Alka-Seltzer con la del agua destilada: 8.1*10-2M 0,00009 M = 900

especies base y acido libres en una solucin, cuando agregamos -HO, este reacciona con el acido dbil que esta en la solucin para producir agua, cuando agregamos H3O+, este reacciona con base de la solucin para producir agua, ya sea que agreguemos H3O+ o OH, siempre nos da agua, y por esto el pH no varia considerablemente, considerablemente porque no todo el H3O+ o HO- que se agrega se convierte en agua debido a la constante de equilibrio del acido. En una solucin amortiguadora se establecen los siguientes equilibrios6: Acido conjugado=AC Base Conjugada=BC A- + H2O HNO2 + OHBase Acido C H2O + HA H3O+ + NO-2 Acido BC La base proviene de una sal fuerte, el acido de un acido dbil. Para esta prctica se trabajaron tres soluciones: 1. Agua, con un pH inicial de 8.15 2. NH3/NH4CL, con un pH inicial de 10 3. Alka-Seltzer, con un pH inicial de 8.22 Describimos los equilibrios para la solucin NH3/NH4CL, como ejemplo de los cambios que ocurren en todo buffer en general: NH4 + H2O NH3 +H3O+ Acido BC NH3 + H2O NH+4 +HOBase AC Cuando se adiciona un acido fuerte o una base se toman los equilibrios en sentido de derecha a izquierda. Para nuestro buffer de NH3/NH4CL la base conjugada NH3 y el acido NH+4, son las especies que le confieren su caracterstica reguladora, o es decir su resistencia al cambio de pH por la adiccin de acido o base fuertes, esta resistencia ya fue explicada y debido a esto se concluye que la resistencia del buffer se termina cuando consumimos las cantidades de acido y base

Como se puede observar la capacidad reguladora del Alka-Seltzer es 900 veces mas grande que la del agua DISCUSIN la importancia de un buffer fue descrito en la introduccin. La capacidad reguladora de una solucin es una medida de la resistencia al cambio de pH que se producira por el agregado de pequeas cantidades de acido o base fuerte.6 La medida de la capacidad reguladora de una solucin buffer se toma como la cantidad de moles de acido o base fuertes, agregadas aun litro de buffer que producen un cambio de pH de una unidad. la capacidad reguladora de un buffer es debido a la concentracin de las

conjugada, debido a que una vez acabadas estas especies la adicin de acido o bases fuertes no generaran agua por lo que la adiccin de hidronio(acido) o hidroxilo(base) tendrn un efecto directo en la disminucin o incremento del pH, para el Alka-Seltzer se tienen en encuentra las especies acido carbnico y base conjugada carbonato, aunque se desconocen las concentraciones de sus especies. Ya se discuti porque regulan el pH el NH3/NH4CL y Alka-Seltzer , ahora se explica por que no regula el pH el agua. Segn la teora de de Bronsted Lowry un acido es cede protones y una base es un aceptor de protones7, el agua es una sustancia anfiprstilo o anfiprotico, puesto que dependiendo del soluto se comporta como acido o base, debido a esta propiedad del agua, la capacidad reguladora de esta es nula, cuando se agrega acido el agua acepta el protn generando hidronio y por tanto una baja del pH abrupta, cuando se agrega base el agua cede protones generando hidroxilo y por tanto un incremento abrupto del pH, se puede concluir no se comporta como un amortiguador, porque el agua, consume o cede H+, el agua no es regulador sino un revelador de pH. Al agua al ser anfiprotica, la tomamos como punto de comparacin ante las soluciones de NH3/NH4CL y AlkaSeltzer, para entender de una forma general el funcionamiento y propiedades de un buffer sistema buffer. Al comparar los buffer con el agua se concluye de mayor a menor capacidades reguladoras siguiendo el orden: NH3/NH4CL, Alka-Seltzer en comparacin con el agua, esta conclusin es sustentada con los clculos.

Para la preparacin del buffer NH3/NH4CL se calcula las concentraciones de las especies de tal manera que el buffer marcara un pH 10, al momento de preparar e buffer NH3/NH4CL se midi un pH NH3/NH4CL de 10.07, llevndose a 10.04 adicionando acido fuerte, para justificar la diferencia del pH terico con el experimental se toman encuentran los factores ambientales como la contaminacin o sustancias en el aire que reaccionen con las especies NH4 y NH3, el uso de concentraciones en la ecuacin de Henderson-Hasselbalch y no actividades (esto es para simplificar los clculos), la pureza de los reactivos NH4CL y NH3 usados en la preparacin del buffer, los anteriores son variables que en conjunto contribuyen a la incertidumbre en el pH. Para la determinacin de la capacidad reguladora hacemos referencia a que no se estandarizo el NaOH, lo que podra esperarse, que posiblemente la capacidad reguladora dicha para las soluciones sea ligeramente inferior debido a una menor concentracin del NaOH. Analizando la ecuacin de HendersonHasselbalch el termino logartmico, se concluye que la capacidad reguladora del buffer es mxima cuando la concentracin de base conjugada y acido dbil son iguales, solo as, el termino logartmico se hace cero y resulta pH=pKa. Conclusiones

El agua no es un buffer debido a su comportamiento anfiprotico Para esta prctica el buffer de pH 10 de NH3/NH4CL resulto mejor que el Alka-Seltzer en cuanto a su capacidad reguladora. Para un pH 7.26 el Alka-Seltzer no resulta ser un muy buen buffer.

 El pKa del acido carbonico8 es 6.35, por lo que es de esperarse que el Alka-Seltzer mejore su capacidad a un pH 6.35 aproximado y una concentracin igual de las especies acido carbnico y base conjugada carbonato. Para esta practica el Alka-Seltzer tubo una menor capacidad reguladora que el buffer NH3/NH4CL Para obtener un buen buffer a un pH determinado, se busca un acido dbil con un pKa cercano al pH y las concentraciones de acido dbil y base conjugada se hacen iguales. La capacidad reguladora de un buffer se hace mayor cuando la concentraciones de base conjugada y acido dbil son iguales. Un buffer no mantiene constante el pH, sino que evita que vari bruscamente, esta variacin es debida al equilibrio que me establece la Ka y Kb del acido y base conjugada respectivamente, y a las concentraciones de las especies del buffer. Un buffer es el equilibrio dinmico entre un acido dbil y su base conjugada. Las soluciones buffer deben prepararse de manera que las concentraciones iniciales de las especies conjugadas estn entre 0,05 M y 1,0 M y que la relacin entre sus concentraciones (Ca / Cb) est comprendida entre 0,1 y 10. El intervalo de pH para el cual un sistema buffer regula adecuadamente es: pKa 1 < pH < pKa + 1.

La dilucin no cambia el pH de la solucin buffer pero disminuye considerablemente su capacidad reguladora. SOLUCIN A LAS PREGUNTAS

1. A) En la sangre hay una mezcla reguladora, estas soluciones juegan un papel importante en la regulacin de H+ en numerosos procesos bioqumicos y fisiolgicos, que requieren que el pH se mantenga en un estrecho margen. En la sangre el pH se mantiene constante muy prximo a 7.35 debido a la presencia de carbonatos, fosfatos y protenas. En una persona el pH no varia en ms de una decima y si esto ocurre esto es seal de alerta. El pH de la sangre es tan delicado que si llegase a ser menor de 7.0 o mayor de 7.8 seria fatal. B) Sustancias que regulan la sangre: Hemoglobina. Bicarbonato. CO2 y su base conjugada HCO3. Fosfato di cido - fosfato cido.

2. Sistema para un proceso que exige un pH = 8.5; Na2IO6/ NaHIO6 debido a que su pKa es cercano a el valor de pH requerido, pKa = 8.3 , lo cual es posible despejarlo por la ecuacin de Henderson Hasselbalch

suponiendo que se tiene Na2PO3 0.30 M la concentracin de acido necesaria es

BIBLIOGRAFA 1. SKOOG, D.A.; West, D.M.; Holler F.J.; Crounch, S.R. Qumica Analtica, 7ed. Mxico: McGraw Hill, 2000. 288 295 P.P.

pH = pKa + log [IO62-] . [HIO6-] [HPO3-] = [1.0 M] . antilog [8.5-8.3] [HPO3-] = 0.63 M 3. Hay concentraciones especiales que tiene mxima capacidad de regulacin; Cuando la concentracin del acido dbil y la base conjugada y viceversa son iguales es decir cuando = 1= 0.5, la capacidad reguladora de una solucin es mxima, debido a que se observa en los valores del calculo de la capacidad, que la regulacin disminuye con cierta velocidad a medida que la relacin cido base conjugada se aleja de la unidad, esto se muestra al aplicar la siguiente ecuacin logartmica _

2..HARRIS,

D.H.;

Anlisis

Qumico

Cuantitativo, 3ed. Barcelona: Editorial Revert, S.A. pag: 191-192 3..http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositori o/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/ ap-fisquim-farm7/c10.1.html 14/abril /2011 4.http://gemini.udistrital.edu.co/comunida d/grupos/fluoreciencia/capitulos_fluorecie ncia/qamb_cap10.pdf 5.http://www4.ujaen.es/~mjayora/docenci a_archivos/bases%20quimicas/TEMA%2 011.pdf 6. Principios de qumica: los caminos del descubrimiento, Peter William Atkins,Loretta Jones pag.409 3a edicin. Escrito por Peter William Atkins,Loretta Jonespg 409 7.Fundamentos de qumica analtica, Volumen 1.Douglas A. Skoog,Donald M. West,F. James Holler 4 ediccion pg 120 8.http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cid o_carb%C3%B3nico fecha de revisin 7 de mayo del 2011 hora 5:10