UNIVERSIDAD TECNOLOGICA NACIONAL FACULTAD REGIONAL AVELLANEDA

DEPARTAMENTO DE MATERAS BSICAS UNIDAD DOCENTE BSICA DE QUMICA

GUA DE PROBLEMAS DE LA ASIGNATURA QUMICA GENERAL

Autores: Dra. Mara Luisa Aceiro; Ing. Mario Antonio Arlia; Ing. Jorge Omar Francescutti; Lic. Jorge Julio Peirolo; Ing. ngel Rodolfo Zambrino
Versin 2011
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INTRODUCCIN
El objetivo de esta Gua es brindar una serie amplia de ejercicios para que se pueda fijar los conocimientos tericos impartidos en clase. Por otro lado, con la Gua, la ctedra de Qumica General pretende orientar a los alumnos sobre el nivel de exigencia para la aprobacin de la materia. Los ejercicios han sido aportados por varios Profesores de la materia, los mismos tienen su resultado y algunos de ellos se hallan resueltos. Encontrara algunos ejercicios de mayor complejidad los que se hallan identificados con 1 o 2 asteriscos. Asimismo hay algunos comentarios e instrucciones pertinentes a tener muy en cuenta en orden a la interpretacin y resolucin de los ejercicios. Queremos invitarlo a encarar la resolucin de la gua con gran disposicin y ahnco, puesto que en las materias del ncleo fsico-matemtico, entre las cuales est la Qumica, no existen muchas alternativas a la de encarar la resolucin de la mayor cantidad de ejercicios que sea posible encontrar, para lograr entenderlas y aprobarlas.

Ing. Mario Antonio Arlia Director de UDB Qumica

Ing. Angel Rodolfo Zambrino Responsable de la Edicin

NDICE

Unidades y Nmeros 1. Sistemas Materiales 2. Estructura atmica y tabla peridica 3. Enlaces qumicas 4. Nomenclatura 5. El estado gaseoso 6. Frmula mnima y molecular Estequiometra 7. El estado lquido y el estado slido 8. Soluciones 9. Termoqumica 10. Cintica y equilibrio qumico 11. Equilibrio inico pH 12. Electroqumica Anexos: Programa de Qumica General Metodologa de Evaluacin Bibliografa disponible en Biblioteca Tabla Peridica de Elementos

4 8 12 21 24 30 36 47 52 67 75 82 87

102 104 105 107

UNIDADES Y NMEROS
UNIDADES Las unidades tienden a homogenizarse conforme al Sistema Internacional de Medidas (Sus siglas son: SI) que en nuestro pas se encuentra reglamentado en el llamado Sistema Mtrico Legal Argentino (Sus siglas son: SIMELA) siendo el Organismo rector el INTI Instituto Nacional de Tecnologa Industrial del que sugerimos visitar su interesante pgina www.inti.gov.ar. No obstante es usual utilizar otras unidades comunes, las cuales se pueden se pueden convertir entre ellas mediante un coeficiente apropiado y hay gran variedad de paginas de Internet y programas que simplifican la tarea como por ejemplo www.convertworld.com. UNIDADES FUNDAMENTALES DEL SI Cantidad fsica Longitud Masa Tiempo Temperatura Cantidad de Sustancia Corriente elctrica Intensidad Luminosa Nombre de la unidad metro kilogramo segundo kelvin mol ampere candela Smbolo m kg S K mol A cd

UNIDADES DERIVADAS DEL SI Magnitud fsica rea volumen densidad Fuerza presin energa carga elctrica diferencia de potencial elctrico Nombre de la unidad metro cuadrado metro cbico kilogramo por metro cbico newton pascal joule coulomb volt Smbolo M2 M3 kg/m3 N Pa J C V Definicin

kg.m/s2 N/m2 kg.m2/s2 A.s J/A.s

Otras unidades alternativas usadas en forma habitual: SI m Unidad Alternativa decmetro (dm) 1m = 10 dm Gramo (g) 1kg = 1000g grados Celsius (0C) K = 0C + 273,16 0 C = K 273,16 dm2 1 m2 = 100 dm2 dm3 1 m3 = 1000 dm3 litro (l) 1 dm3 = 1 l 1 m3 = 1000 l Unidad Alternativa centmetro (cm) 1dm = 10 cm 1m = 100 cm

Longitud

Masa Temperatura

kg K

rea

m2

Volmen

m3

cm2 1dm2 = 100 cm2 1 m2 = 10000 cm2 cm3 1dm3 = 1000 cm3 1m3 = 1000000 cm3 mililitro (ml) 1cm3 = 1 ml 1 lt = 1000 ml 1m3 = 1000000 ml

MLTIPLOS DEL SI PREFIJO EXA PETA TERA GIGA MEGA KILO HECTO DECA SIMBOLO E P 1015 T 1012 G 109 M 106 k 103 h 102 da 10 FACTOR 1018

SUBMLTIPLOS DEL SISTEMA SI PREFIJO deci centi mili micro nano pico femto atto SIMBOLO d c 10-2 m 10-3 u ( mu griega) 10-6 n 10-9 p 10-12 f 10-15 a 10-18 Veremos en el desarrollo de los distintos temas comentarios sobre unidades alternativas especficas y sus correspondientes equivalencias CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y REDONDEOS Se denominan cifras significativas de un nmero que expresa una medicin, a las cifras dgitas exactas, aparte de los ceros necesarios para situar el lugar decimal. Por ejemplo: 45,3 tiene 3 cifras significativas 8,25780 tiene 6 cifras significativas 0,0041 = 4,1.10-3 tiene 2 cifras significativas 0,004100= 4,100. 10-3 tiene 4cifras significativas Los nmeros que se relacionan con enumeraciones o conteos, en lugar de mediciones, son exactos naturalmente y tienen un nmero ilimitado de cifras significativas salvo una informacin al respecto. Por ejemplo, el nmero 236.000.000 puede tener 3, 4 hasta 9 cifras significativas. Si se sabe que tiene 4 cifras significativas el nmero se puede escribir: 236,0 millones , bien 2,360.108 . 5 FACTOR 10-1

Sugerimos prestar especial atencin sobre este punto que entendemos es muy importante. En Qumica trabajamos con nmeros que van desde muy pequeos hasta muy grandes por ejemplo: Masa del protn: 1,672621637 x 10-27 kg escribamos esta masa de otra forma: 0,000000000000000000000000001672621637 kg Como se ve es imprescindible utilizar la forma exponencial para nmeros tan pequeos. Veamos un nmero muy grande: El nmero de Avogadro: 6,02214179x1023, escrito de otra forma: 602.214.179.000.000.000.000.000 Como se ve un nmero que excede todo lo que comnmente hemos imaginado, y sin embargo, an ese nmero tan grande de unidades pequeas puede resultar en una masa muy pequea. Por ejemplo la masa del nmero de Avogadro (o mol) de protones: 6,02214179x1023 x 1,672621637 x 10-27 kg = 1,009442289x10-3 kg = 1,009442289 g Surge de estos nmeros tan particulares la necesidad redondearlos para que sea menor el nmero de cifras significativas de los mismos, pero este es un proceso en el que no est ausente la posibilidad de cometer grandes errores. Analicemos redondear a 5, 4 y 3 significativas la masa del nmero de Avogadro de protones: Redrondeo 1 1,0094 g 0,004 Redondeo 2 1,009 g 0,044 Redondeo 3 1,00 g 0,931

Nmero 1,009442289 g Error %

Como vemos el error va aumentando conforme voy reduciendo el nmero de cifras significativas. Hablar de un error de 0,004%, 0,044 % o 0,931 % es hablar un error pequeo?, bueno depende, no tenemos que perder de vista que en la Ingeniera los nmeros tienen mucha importancia, por ejemplo, si se est proyectando un puente de 4000 metros de longitud, veamos en cuantos metros de diferencia hay en cada caso: 0,044 0,931 Error % 0,004 Diferencia +/- 1,76 +/- 0,16 +/- 37,24 de Longitud en metros Es comn escuchar en clase: Profesor cuantos decimales debemos considerar para hacer los clculos? La pregunta procedente es: Profesor con que error mximo debemos hacer los clculos? Veamos dos ejemplos interesantes: Supongamos que el valor numrico de un resultado es 0,1425: Redondeo 1 0,142 0,35 Redondeo 2 0,14 1,75 Redondeo 3 0,1 29,82

Nmero 0,1425 Error %

Se ve claramente en este ejemplo que al redondear sin tener en cuenta el error puede llevar a resultados inslitamente incorrectos. Supongamos ahora que el resultado es 1,1425:

Nmero 1,1425 Error %

Redondeo 1 1,142 0,04

Redondeo 2 1,14 0,22

Redondeo 3 1,1 3,72

Vemos que al hacer el clculo con un nmero ms grande y con mayor nmero de cifras significativas disminuye el error. Podramos dar muchos ejemplos semejantes, pero pretendemos que se tome conciencia de que los nmeros importan y se deben redondear con criterio, teniendo siempre presente el error que resulta del redondeo.

1 SISTEMAS MATERIALES
Puntos importantes a tener en cuenta para encarar el tema: -Materia -Energa -Propiedades Extensivas -Propiedades Intensivas -Estados de agregacin de la materia. -Cambios de Estado de Agregacin -Ecuacin de Einstein -Masa, Peso, Capacidad calorfica, Volumen, etc. -Densidad, Peso Especfico, Calor especfico, color, ndice de reflexin de la luz, Dureza, Tensin Superficial, etc.

-Fase -Sistemas Heterogneos -Sistemas homogneos -Mtodos de Separacin de Fases -Solucin -Sustancia Compuesta -Sustancia Simple -Mtodos de Fraccionamiento -Transformacin Fsica -Transformacin Qumica

-Sistemas inhomogneos -Elemento -Smbolos de los Elementos

EJERCICIOS SOBRE SISTEMAS MATERIALES 1.1.- Buscar la correspondencia entre los trminos de la columna izquierda con los de la columna derecha: 1) 2) 3) 4) 5) Sustancia Pura Compuesto Solucin Fase Suspensin 1 2 3 4 5 con con con con con ... ... ... ... ... a) Mtodo de separacin de fases b) Mtodo de fraccionamiento c) No es fraccionable d) Una mezcla homognea e) Contiene siempre iguales elementos en proporcin constanTe f) Sistema heterogneo g) Iguales valores de las propiedades intensivas (en iguales condiciones) en toda su extenSin

6) Destilacin 7) Filtracin

6 con ... 7 con ...

1.2.- Como en el ejercicio 1.1 busque la correspondencia: 1) 2) 3) 4) 5) Masa Densidad Propiedad qumica Fenmeno fsico Una propiedad intensiva 1 2 3 4 5 con ... con ... con ... con ... con ... a) Punto de Fusin b) Formacin de una solucin c) Formacin de una sal d) Una propiedad extensiva e) Cociente constante entre una fuerza aplicada a un cuerpo y su aceleracin f) Una propiedad intensiva

6) Volumen

6 con ...

1.3.- Indicar cuales de las siguientes propiedades son intensivas: a) volumen, b) volumen especfico, c) densidad, d) peso especfico, e) resistencia elctrica f) resistividad g) dureza h) coeficiente de dilatacin i) temperatura de fusin j) cantidad de calor 1.4.- Determinar cul ser la densidad del cobre (Cu) sabiendo que una esfera de este metal, de 43 cm de dimetro tiene una masa de 371 Kg. (Vesfera = 4/3..r3). 1.5.- En un recipiente graduado (probeta) se vierte agua lquida hasta que la marca leda es de 25 cm3. Se coloca en su interior un bloque de grafito (el grafito es una de las formas (variedad alotrpica) en que se presente el elemento Carbono en la naturaleza). La masa del bloque es de 13,5 g y el nivel del agua sube hasta llegar a 31 cm3. Calcular la densidad del grafito. 1.6.- Las siguientes propiedades fueron determinadas para un trozo de Hierro (Fe), indicar cules de ellas son extensivas y cules intensivas. Justificar. Color: Grisceo brillante Masa = 40g Densidad = 7,8g/cm3 0 Volumen: 5,13 cm3 Punto de Fusin = 1535 C Se oxida en presencia de aire hmedo. Este proceso se llama corrosin. Insoluble en Agua 1.7.- Puede existir un sistema heterogneo formado por una sola sustancia. Justifique la respuesta. 1.8.- Teniendo en cuenta su composicin, que diferencia fundamental existe entre un sistema homog- neo como la sustancia agua en fase lquida y otro constituido por una solucin acuosa de cloruro de sodio (Sal comn). 1.9.- Indicar si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones, justificando cada respuesta: a) El peso especfico de 20 g de aluminio a 100C es mayor que el correspondiente a 5 g de aluminio a igual temperatura. b) Para separar el cloruro de potasio existente en una solucin acuosa de dicha sustancia, no puede usarse la filtracin. 9

c) Las propiedades intensivas de las soluciones dependen de su composicin. d) Los mtodos de fraccionamiento permiten separar los componentes de soluciones. e) Una sustancia compuesta es un sistema heterogneo ya que est formado por varios elementos. 1.10.- Indique que son las propiedades intensivas y extensivas, d ejemplos de cada una de ellas y escriba las unidades correspondientes. 1.11.- Distinga entre las siguientes transformaciones de la materia, las que se clasifican como fsicas y como qumicas: a) Combustin de una vela. b) Destilacin de agua c) Fusin del cobre d) Imantacin del Hierro 1.12.- Indique cules de los siguientes sistemas son homogneos y cules son heterogneos. En los sistemas heterogneos indique cuantas y cuales son las fases que lo componen. a) Agua lquida b) Hielo y agua lquida c) Un trozo de hielo d) Tres trozos de hielo e) Granito f) Agua lquida y plomo g) Tinta China h) Alcohol etlico lquido i) Leche j) Solucin de sal en agua k) Oxido de mercurio slido (HgO (s)) 1.13.- a) El gasoil automotor es una mezcla, una sustancia o una solucin? Por qu? 1.14.- De los siguientes sistemas homogneos, indique cules son soluciones y cuales son sustancias: a) Agua potable e) Estao slido f) Sulfato de Potasio (K2SO4 ) b) Benceno (C6H6 ) c) Bicarbonato de Sodio (NaHCO3) g) Alcohol Comn d) Aire filtrado h) Nafta 1.15.- Todo sistema gaseoso es homogneo. Diga cules de los siguientes sistemas contradice el enunciado anterior: a) Una nube en el aire. b) Humo de una chimenea en el aire. c) Atmsfera al nivel del mar. 1.16.- Se tiene un sistema formado por trozos de KBr slido, Pt slido, solucin acuosa de KBr, solucin acuosa de azcar, vapor de agua y aire (formado por N2 y O2). a) Cuntas fases lo forman? b) Cules son esas fases y qu sustancias forman el sistema en cada fase? c) Cules son simples y cules compuestas? 1.17.- Se tiene el siguiente sistema material: 1 tachuela de cobre, dos trozos irregulares de cobre, solucin acuosa de cloruro de sodio, solucin acuosa de azcar, gas nitrgeno y gas hidrgeno. a) Cuntas fases lo forman? b) Cules son esas fases y qu sustancias forman el sistema en cada fase? c) Cules son simples y cules compuestas? 1.18.- Se tiene un sistema formado por tres trozos de Cu slido, Au slido, solucin acuosa de K2SO4, alcohol, vapor de agua y aire (formado por N2 y O2).a) Cuntas fases lo forman? b) Cules son esas fases y qu sustancias forman el sistema en cada fase? c) Cules son simples y cules compuestas? 1.19.- Las siguientes proposiciones se refieren a un sistema formado por 3 trozos de hielo flotando en agua salada. Indicar las proposiciones correctas justificando su eleccin: 10

1) 2) 3) 4) 5)

Es un sistema homogneo. El sistema tiene dos interfases. El sistema tiene tres fases slidas y una lquida. El sistema tiene dos componentes. Los componentes se pueden separar por filtracin.

1.20.- Se dispone del siguiente sistema 7 g de hielo; 93 g de agua salada, 12,6 g de sal en exceso depositada en el fondo y 22,4 g de hierro: a) cules sustancias son simples y cules compuestas?; b) Sealar el nmero de fases del sistema. 1.21.- En el siguiente sistema indicar: clase, (homogneo, inhomogneo o heterogneo), nmero de fases, nmero de componentes y cules son sustancias simples y cuales son compuestas: a) Un recipiente cerrado con agua, hielo y vapor de agua 1.22.- Un sistema material est constituido por dos tachuelas y tres clavos de hierro, una granalla de zinc, hielo, solucin diluida de cloruro de calcio, vapor de agua y aire (formado por gas nitrgeno, gas oxgeno y dixido de carbono). Caracterice cada fase del sistema y en cada una discrimine las sustancias puras compuestas. 1.23.- Si se tiene una suspensin de carbn en polvo en una solucin acuosa de nitrato de potasio (KNO3).Indique: a) Si el sistema es homogneo o heterogneo? a) Cuantas fases lo componen y cules son esas fases? b) Qu sustancias forman el sistema y cules de ellas son simples y cules compuestas] c) En caso de ser posible, como fraccionara el sistema?

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2 ESTRUCTURA ATMICA TABLA PERIDICA

Puntos importantes a tener en cuenta para encarar el tema:
-tomo

-Teora atmica de Dalton -Naturaleza Elctrica del tomo. (Experiencias de Faraday) -Experiencias de Thompson -Experiencia de Millikan -Experiencia de Rutherford

-Modelo de Thompson -Modelo de Rutherford

PARTE A: -Estructura atmica Bsica -Electrn -Protn -Neutrn

-Nmero Atmico -Nmero de Masa -Masa Atmica Absoluta -Masa Atmica Promedio -Unidad de masa atmica -Nmero de Avogadro -Mol PARTE B -La fsica clsica y el modelo de Rutherford. -Radiaciones electromagnticas, Propiedades de las ondas. -Efecto fotoelctrico -Espectros de Emisin continuos y discontinuos -Modelo actual. -Teora de De Broglie -Principio de incertidumbre de Heinsenberg -Ecuacin de Schredinger -Nmeros cunticos -Nmero cuntico Principal -Nmero cuntico secundario o azimutal -Nmero cuntico magntico. -Nmero cuntico de Spin -Modelo de Bohr -Teora de Planck. -Masa molar atmica -Masa molar molecular -Masa Atmica Relativa (Ar) (Peso atmico) -Masa molecular relativa (Mr) (Peso molecular -Istopo -Istopos inestables -Istopos inestables

-Teora cuntica

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-Orbital

-Orden de llenado de los orbitales.

-Regla de Hund -Principio de exclusin de Pauli.

-Tabla Peridica

-Grupos de la Tabla Peridica. -Perodos de la Tabla Peridica. -Elementos Representativos -KgElementos Inertes -Elementos de Transicin -Elementos de Transicin Interna -Radio atmico -Radio inico -Potencial de Ionizacin -Afinidad electrnica -Electronegatividad -Estados de Oxidacin de los elementos

-Propiedades Peridicas

CONSTANTES FUNDAMENTALES A UTILIZAR EN ESTE CAPTULO Velocidad de la Luz en el vaco: Constante de Planck: Carga del electrn: Masa del Electrn (me): Masa del Neutrn (mN): Masa del Protn (mP): Unidad de masa atmica: Nmero de Avogadro (N): TABLA PERIDICA DE ELEMENTOS Como anexo de esta gua encontrara una tabla peridica, no obstante le sugerimos adquirir una y adems encontrar infinidad de ellas en Internet. Le recomendamos ver las tablas de las siguientes direcciones: http://www.ptable.com/ http://www.mcgraw-hill.es/bcv/tabla_periodica/mc.html 299.792.458 m.s-1 (Valor exacto) 2,99792458 x 108m.s -1 6,6261 x 10 -34J.s 1,6022 x 10 -19 C 9,1094 x 10 -31 kg 0,00054856 uma 1,6749 x 10 -27 kg 1,008665 uma 1,6726 x 10 -27 kg 1,007276 uma 1,66054 x 10 -27 kg 6,0221 x 10 23

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EJERCICIOS PARTE A 2.1.- Un tomo tiene un radio atmico aproximado de 0,15 nm y un ncleo tpico tiene un radio aproximado de 1,5.10-6nm. a) Comparar el tamao del ncleo con el de tomo. b) Calcular el porcentaje de volumen ocupado por un ncleo respecto del volumen total del tomo, suponiendo a ambos esfricos. Datos: Volumen de la esfera = 4/3 r3 (nm (nanometro)=10-9m) R: a) Vat = 1x1015 Vn b) 1x10-13 % 2.2.- La explosin de 20 Kg de trinitrotolueno (TNT C7H6N306) libera una energa de 2,6 . 108 J(Joule). Calcular la variacin de masa del sistema luego de la explosin. Esta variacin de masa es significativa con respecto a la masa inicial de TNT? Dato: C (velocidad de la luz) = 3,00 . 108 m/s R: m=2,888x10-9 Kg 2.3.- La bomba atmica que se detono sobre la ciudad de Hiroshima tuvo una potencia equivalente a 20000 toneladas de TNT. Cul habr sido la variacin de masa en la bomba atmica? R: m=0,00288 Kg = 2,888g 2.4.- Al llevarse a cabo los ensayos de la bomba H (bomba de Hidrgeno), se tomo como unidad de medida de su potencia el Megaton, equivalente a 1.000.000 de toneladas de TNT, se han ensayado bombas de hasta 15 megatones. En este ltimo caso, cul ser la variacin de masa? R: m= 2,1667 Kg 2.5.- Elegir de la siguiente lista los smbolos que representan a) Grupos de istopos del mismo elemento. b) tomos con el mismo nmero de neutrones. c) Cuatro juegos diferentes de tomos con el mismo nmero de masa. I)
12 7N

II)

13 5B

III)

13

7N

IV)

14

C V)

14

7N

VI)

15 7N

VII)

16

7N

VIII)

16 8O

IX)

17

7N

X)

17

9F

XI)

18 10Ne

2.6.- Completar la siguiente tabla: SIMBOLO

13 6C

Z 6 5

A 13

N0 de Protones 6

N0 de Electrones 6

N0 de Neutrones 7 6

Carga Elctrica 0 0 0 0

20 11
32 216S

20

23

56 92

24 143 90 146 12 15

+2 +6 +3 0 0 +2

24 31 30
244 94Pu 4+

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2.7.- Calcular el nmero de tomos de cada especie que constituyen una molcula de: a) Acido Sulfrico (H2SO4) b) Etanol (C2H5OH) c) Sacarosa (C12H22O11) 14

2.8.- Un adulto normal tiene en sangre 4,8 . 106 eritrocitos por mm3, siendo su volumen sanguneo de 5 lt. Cuantos eritrocitos tiene en sangre? Cuntas docenas de eritrocitos?. Cuntos moles de eritrocitos? En cuantos litros de sangre habr un mol de eritrocitos? R: 2,4x1013 eritrocitos; 2x1012 docenas de eritrocitos; 3,985x10-11 moles de eritrocitos; 1,254x1011 litros de sangre. 2.9.- Cuntos moles de azufre (S) hay en un mol de Sulfuro de Hierro (pirita) (FeS2)? hierro (Fe) hay?. Cuntos tomos de azufre (S) hay? R: 2 moles de S; 6,02x1023 tomos de Fe; 1,204x1024 tomos de S. Cuantos tomos de

2.10.- En una masa de carbonato cido de sodio, llamado comnmente bicarbonato de sodio (NaHCO3 ) utilizado como anticido estomacal, hay 2,71 . 1024 tomos de oxigeno (O). Cuntos moles de NaHCO hay en dicha masa? R: 1,5 moles de NaHCO3 2.11.- A partir de las masas atmicas relativas, calcular la masa molecular relativa de: a) Acido ntrico (HNO3) b) Hidrxido de sodio (NaOH) c) Acido ortofosfrico (H3PO4 ) e) Sulfato frrico (Fe2(SO4)3) d) Sulfato de Sodio (Na2SO4 )

2.12.- Una onza troy de oro (Londres) pesa 31,104 g y el 9 de diciembre de 2009 se cotiz en $ 4345.83 (u$s1143.- la onza troy) a) Calcular el valor del oro (Au) presente en un anillo de 3,0 gr de masa. b) Cual ser el valor monetario de 1 mol de tomos de Au. Dato: ArAu = 197,0 R: a) $ 420,03; b) $ 27581,71/mol de Au. 2.13.- Dados los valores de densidad a 250 C de las siguientes sustancias: a) Hierro (Fe): 7,86 g/cm3 b) Cobre (Cu): 8,92 g/cm3 c) Cloroformo (Cl3CH): 1,50 g/cm3 d) Acetona (C3H6O): 0,792 g/cm3 e) Oxgeno (O2): 1,31x10-3 g/cm3 Calcular el volumen molar de las mismas R: a) 7,10 cm3/mol; b) 7,12 cm3/mol; c) 79,57 cm3/mol; c) 73,23 cm3/mol; d) 24427,48 cm3/mol (24,42748 dm3/mol) 2.14.- a) Determinar cuntos tomos conforman una molcula constituido por un solo elemento, sabiendo que su masa molecular relativa es igual a 48 y que cada tomo constituyente pesa 2,66.10-23g. b) Cul ser la masa atmica relativa del elemento en cuestin? c) Cul ser la sustancia aludida en este problema? R: a) 3 tomos; b) 16; c) O3 (ozono) 2.15.- Se desconoce la atomicidad de las molculas de un elemento X, pero se conoce su masa molecular relativa (Mrx=256) y se sabe que un tomo de X tiene una masa de 5,32.10-23g. Calcular la atomicidad de X. R: a) Atomocidad = 8. Frmula: X8

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2.16.- Alrededor del 75% del peso corporal humano est constituido por agua; para una persona de 65 kg,, calcular: a) Cuntos moles de molculas de agua conforman su organismo. b) Cuntas molculas de agua. c) Cuntos tomos de hidrgeno. R:) 2708,33 moles; b) 1,6309x1027 molculas de Agua; 3,2619 x 1027 tomos de Hidrgeno 2.17.- Una solucin de sal (NaCl) en agua tiene una masa de 1,54 kg y contiene 3,3% m/m de sal. Calcular la masa de sal y de agua presentes en dicha solucin. Indicar cuantos y cules son los componentes y cuantas las fases. R: mNaCl = 50,82 g; mH2O = 1489,18 g; Componentes: NaCl y H2O: 1 Fase 2.18.- El 40% m/m de la sustancia trixido de azufre (SO3) es S. a) Cuantos kilos de S pueden extraerse de 350 Kg de ese compuesto? b) Que masa de O, expresada en gramos, puede obtenerse a partir de dicha cantidad de xido? R: a) 140 Kg de S; b) 210 Kg de O 2.19.- A 200C y mol de agua, ocupa un volumen de 18 cm3. Considerar un vaso cuya masa es 150g, en el que se vierten 100cm3 de agua lquida a dicha temperatura. Aparte se tiene un cubito de hielo de 2,50 cm de arista, y se sabe que 1 mol de agua slida a 00 C ocupa un volumen de 19,6 cm3. a) Cuntos moles de agua lquida hay en el vaso? b) Cuntos moles de agua hay en el cubito de hielo? c) Cuntas molculas de agua hay en el vaso luego de agregar el cubito de hielo? d) Si cada molcula de agua pesara 18,0 g, podra una persona levantar el vaso?. Para un clculo estimativo como este, influye la masa del vaso? e) Cul es la masa del sistema luego de agregar el cubito de hielo al vaso? R: a) 5,555 moles de H2O(l); b) 0,797 moles de H2O(s); c) 3,825x1024 molculas H2O; d) no influye; e) 264,34 g. 2.20.- Un mol de molculas de cloro gaseoso (Cl2) tiene una masa de 71 g. Cul es la masa de 1 tomo de Cloro (Cl). R: 5,897x10-23 g. 2.21.- Una muestra de calcio (Ca) metlico puro que pesaba 1,35 g fue convertida cuantitativamente en 1,89 g de xido de calcio (CaO) puro. Si se toma la masa atmica relativa del oxigeno como 16,0. Cul es la masa atmica relativa del calcio? R: ArCa = 40 2.22.- Qu masa de NH3 tiene el mismo nmero de tomos de hidrgeno que 16 g de N2H4 ? R: 8,5 g 2.23.- Indique si la siguiente proposicin es cierta o falsa justificando su respuesta: "El nmero de tomos de Fe contenidos en 240 g de Fe2O3 es mayor que el nmero de tomos de oxgeno contenidos en 174 g de Fe3O4. R: Falso, el nmero de tomos de Fe ser igual o menor a los del oxgeno dependiendo del nmero de cifras significativas utilizadas. *2.24.- Una muestra de 1,5276 g de CdCl2 se convirti a cadmio metlico y productos libres de cadmio mediante un proceso electroltico. El peso del cadmio metlico fue de 0,9367 g. Si se toma el peso atmico del cloro como 35,453 cul ser el peso atmico del cadmio a partir de este experimento?

Solucin: En la reaccin, a partir del CdCl2 se obtiene Cd, y aunque el problema no lo dice debemos suponer que el rendimiento de la misma es del 100%. Para 1,5276 g del compuesto, entonces:

En 1,5276 g de CdCl2

Hay 0,9367 g de Cd Hay (1,5276 0,9367) 0,5909 g de Cl

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Como conocemos la masa atmica relativa del cloro, podemos calcular la masa de cloro presente en un mol de cloruro de cadmio. Por cada mol de CdCl2 hay dos moles de atomos de Cl, por lo que, en trminos de masa: Por cada mol de CdCl2 : 35,453 x 2 = 70,906 g de Cl. De acuerdo con la ley de las Proporciones Constantes, cualesquiera sea el tamao de la muestra la relacin de masas debe mantenerRse para un compuesto definido, por lo que la proporcin entre las masas de cloro y cadmio permiten escribir:

mCl 0,5909 g Cl 70,906 g Cl De donde: x = 112,4 g de Cd. Como la atomicidad del cadmio = cte. = mCd 0,9367 g Cd x g Cd
en el compuesto es 1, entonces el valor encontrado coincide numricamente con la masa atmica relativa del mismo, por lo que: P.A.R. Cd = 112,40.
*2.25.- La frmula mnima de un xido de un metal es M2O3. Se sabe que dicho xido contiene 68,4 % del metal. Cul es la masa atmica relativa de dicho metal?. R: 51,95 **2.26.- R y T se combinan para dar R2T3 y RT2. Si 0,15 moles de cada uno de dichos compuestos tienen una masa de 15,9 y 9,3 g respectivamente, cul es el peso atmico de cada uno de los elementos? R: AT = 18 y AR = 26 PROBLEMAS COMPLEMENTARIOS PARTE A 2.27.- La abundancia relativa del istopo 10 del Boro es del 19,7%. El resto est formado por otro istopo. Cuntos neutrones posee un tomo de Boro de ste ltimo istopo? Justifique. AB = 10,811 R: 6 *2.28.- Un mineral de taconita consta de 35% de Fe3O4 y el resto son impurezas silceas. Cuntas toneladas de mineral se debern procesar para recuperar una tonelada de Fe metlico si la recuperacin es del 100%? R: 3,95 t. **2.29.- El polmero tetrafluoroetileno se representa bajo la frmula (C2F4)x en donde x es un nmero grande. El material se prepar por encadenamiento de C2F4 generado sobre una masa de azufre. Se encontr que el producto final contiene 0,012% de S. Cul es el valor de x si cada molcula polimrica contiene dos tomos de azufre?. R: x = 5333 **2.30.- Una muestra de poliestireno que se ha preparado calentando estireno con perxido de tribromobenzoilo en ausencia de aire tiene la frmula Br3C6H3(C8H8)n. El nmero n vara con las condiciones de preparacin. Se encontr que una muestra de poliestireno preparada de esta manera contiene 10,46 % de bromo. Cul es el valor de n? R: n = 19 *2.31.- La masa molecular relativa de una sustancia simple es 124; si la masa de un tomo es 5,149x10-23 g, cul es su atomicidad? R: atomicidad = 4 **2.32.- Un anlisis tpico de vidrio Pirex da 12,9 % de B2O3; 2,2 % de Al2O3; 3,8 % de Na2O; 0,4 % de K2O y el resto SiO2. Supngase que los porcentajes de los xidos suman 100 %. Cul es la relacin entre los tomos de silicio y los del boro en el vidrio? Solucin:

Calculamos primero las masas moleculares de los xidos que nos interesan. Para el SiO2, entonces: MMSiO2 = Mat.Si + Mat.O x 2 = 28 + 16 x 2 = 60 g/mol. Para el B2O3: MM B2O3 = Mat. B x 2 + Mat. O X 3 = 10,8 x 2 + 16 x 3 = 69,6 g/mol. Tenemos el porcentaje en masa del xido de boro, pero no as del dixido de silicio. Como vamos a necesitarlo, lo calculamos a partir de los datos.
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%SiO2 = 100% - (%12,9% de B2O3 + 2,2% de Al2O3 + 3,8% de Na2O + 0,4% de K2O) = 80,7%. Entonces podemos calcular ahora en nmero de moles de tomos de Boro y de Silicio presentes por cada 100 g de la muestra con sencillas reglas de tres simple. Para el Silicio: Por cada 60 g de SiO2 (1 mol) ------------------------- hay 1 mol de tomos de Si. En 80,7 g -----------------------------------------------------x 1,345 moles de tomos de Si. Para el Boro: Por cada 69,6 g de B2O3 (1 mol) ------------------------ hay 2 moles de atomos de B. en 12,9 g -----------------------------------------------------x 0,37 moles de tomos de B. Podemos calcular ahora lo pedido. La proporcin entre los tomos de Si y los de B ser:

tgr Si 1,345 = = 3,63 tgr B 0,37

**2.33.- A una presa que proporciona agua se han agregado 0,10 partes por billn (ppb) de cloroformo (CHCl3). Cuntas molculas de cloroformo estarn contenidas en una gota de 0,05 ml de esta agua?. R: 2,52x107 molculas de cloroformo. EJERCICIOS PARTE B - ESTRUCTURA ELECTRNICA Y TABLA PERIDICA

2.34.- Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, justificando en cada caso su respuesta: a) Cuando un electrn del tomo de hidrgeno cae del 2do nivel de energa al 1ro, la radiacin resultante es de mayor longitud de onda que la obtenida cuando cae del 3er. al 2do. nivel energtico. b) Una lnea verde del espectro visible (=540nm) tiene mayor frecuencia y energa que una del ultravioleta (=200nm). c) Cuando el electrn gira en niveles permitidos emite energa. d) Cuando el electrn del tomo de hidrgeno pasa del nivel n=2 al n=3, emite energa. e) La longitud de onda de una radiacin luminosa es directamente proporcional a la frecuencia en inversamente proporcional a su energa. f) Cuando el electrn del tomo de hidrgeno pasa del n=1 al n=2, absorbe energa. 2.35.- Escriba las configuraciones electrnicas condensada y desarrollada de los nucleidos y/o iones indicados a continuacin, sealando adems el nmero de electrones y neutrones que poseen: 13 52 28 39 +1 16 2 235 6 C 24Cr 14Si 19K 8 O 92U 2.36.- Un tomo de un elemento E produce un anin que es iso-electrnico con el segundo gas noble de la Tabla Peridica. Cul es la estructura electrnica de ese in. 2.37.- Se tiene un elemento cuyo anin divalente tiene una configuracin electrnica de valencia de 4s2 4p6. Indicar cuntos neutrones posee el tomo de istopo 82 de ese elemento. Para dicho tomo neutro cul es su cei, su cee y cules los nmeros cunticos de su ltimo electrn. R: .- 48 neutrones; eei = [18Ar] [18Ar] 3d10 ; cee = 4s2 3d10 4p4 4s2 4p4 ; n = 4 , l = 1, m = -1, s = + . 2.38.- Escriba las notaciones para las configuraciones electrnicas del estado fundamental de los siguientes iones: Sc3+ y I-. R:cee Sc3+ = [18Ar] ; cee I- = [54Xe]

2.39.- Indicar cuales de las siguientes estructuras electrnicas corresponden a tomos en su estado fundamental. Cules tomos estn en estados excitados y cuales tienen estructuras electrnicas incorrectas?. Justifique: a) 1s2 2p2 b) 1s2 2s2 2p6 3s1 c) 1s2 2s2 2p2 3d1 d) 1s2 2s4 2p2 18

e) 1s1 2s1 f) [Ne] 3s2 3p4 3d1 R: a) 1s2 2p2 : excitado b) 1s2 2s2 2p6 3s1 : estado fundamental c) 1s2 2s2 2p2 3d1: excitado d) 1s2 2s4 2p2: estructura electrnica incorrecta e) 1s1 2s1: excitado f) [Ne] 3s2 3p4 3d1: excitado

2.40.- Complete

el siguiente cuadro:
Tabla Peridica Nmeros cunticos del ltimo electrn n l m spin

Elemento Mg P K

Z 12

A 24

Nro. p+

Nro n

Nro. e-

Estructura

17 39 19

15 1s22s22p63s23p64s1

2.41.- Identificar el grupo o familia y su clasificacin en la tabla Peridica, de cada uno de los elementos cuya estructura es: a) ns2 np3 b) ns1 c) ns2 (n -1)d10 ns2 np6 2.42.- Un tomo A tiene 20 protones y 20 neutrones en su ncleo. Un tomo R tiene un nmero de masa igual a 65 y 35 neutrones en su ncleo. A que Grupo y Perodo pertenecen A y R? 2.43.- Indicar si los elementos 26 A, 31R, 60D y 86E, son representativos, de transicin o transicin interna. 2.44.- Dadas las siguientes configuraciones electrnicas: a) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 b) [Kr] 5s14d10 c) [Xe] 6s2 4f14 5d6 d) [Kr] 5s2 4d10 5p6 e) [Kr] 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p2 f) [Rn] 7s2 Indicar a que grupo y perodo de la Tabla Peridica pertenecen. 2.45.- Dados los siguientes elementos: a) Estao; b) Argn; c) Cloro; d) Plomo. Asignar a cada uno de ellos uno de los siguientes radios atmicos: I) 0,095 nm II) 0,099 nm III) 0,141 nm IV) 0,175 nm 2.46 Comparar y ordenar los radios atmicos de los elementos A, M y R. A (CEE 5s2) M (CEE 4s2 4p5) R (CEE 7s1)

2.47.- Dados los siguientes nucleidos: 24 X 32 Y 48 Z 12 16 20 Determinar: N0 Atmico, N0 de masa, N0 de neutrones, protones y electrones, estructura electrnica, grupo y perodo a que pertenece, tendencia a perder o ganar electrones.

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2.48.- La combinacin de nmeros cunticos del ltimo electrn de un tomo es n=3; l=2; m=2; s=-1/2. Responda justificando sus respuestas. a.- Cul es el nmero atmico? b.- Ser un buen conductor elctrico y/o trmico? c.- En qu perodo se encuentra? R: a.- Z = 25; b.- Es conductor elctrico y/o trmico por su ubicacin en la tabla; c.- El 4 2.49.- Cul es el elemento cuyo tomo tendra una configuracin electrnica de menor energa (estado basal) que satisfaga todos los criterios enunciados a continuacin? : Tres niveles completamente llenos; uno o ms electrones en un total de once subniveles y 27 orbitales, y un nivel de valencia (electrones de valencia) que consta de dos orbitales llenos adems de dos electrones no apareados. Justifique su respuesta sino ser descartada. R: Te

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3 ENLACES QUMICOS
Puntos importantes a tener en cuenta para encarar el tema: -Electrones de la estructura de un tomo que intervienen en los enlaces qumicos. -Electronegatividad -Simbologa de Lewis -Tipos de Unin -Inica -Covalente -Covalente normal o pura -Covalente dativa -Covalente Polar -Polaridad de Uniones -Sustancias polares o no polares -Diferencia de Electronegatividad

-Unin Metlica -Uniones Intermoleculares -Unin Puente Hidrgeno

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EJERCICIOS SOBRE UNIONES QUMICAS 3.1.- Escribir segn la notacin de Lewis y desarrollada a las siguientes sustancias H2 SO2 O2 N2 H2O NaCl SO3 Cl2O Cl2O3 NaF Cl2O5 CaCl2 CO2 HCl NH3

*3.2.- Escribir segn la notacin de Lewis y desarrollada a las siguientes sustancias, explicitando las uniones: Cl2O7 y Al(NO3)3. Nmbrelas en forma tradicional.

Solucin: Para el Cl2O7:

O O
Cl

O O
Cl

O O O
Cl

O O
Cl

O O xido perclrico: Dos uniones covalentes simples entre el oxgeno central y los tomos de cloro, y seis uniones dativas entre los tomos de cloro y los oxgenos restantes. Para el Al(NO3)3 : O 1O N O 1O N O O O N O O O Al3+ O N O O 1O N O O Al3+ 1O N O 1O 1-

Nitrato de aluminio: Por cada grupo nitrato: una unin covalente doble y otra covalente simple entre el nitrgeno y los tomos de oxgeno. La restante es dativa. Entre cada grupo nitrato y el aluminio: uniones electrovalentes.

3.3.- Utilizando la notacin de Lewis como as tambin, de corresponder, la desarrollada, mostrar las uniones existentes en las sustancias xido de calcio (CaO) y cido sulfuroso (H2SO3). 3.4.- Utilizando notacin de Lewis y la desarrollada, mostrar las uniones existentes en las sustancias N2O5 y carbonato de calcio (CaCO3). 22

3.5.- Utilizando las notacines de Lewis y desarrollada, mostrar y calificar las uniones existentes en las sustancias ortofosfato de sodio (Na3PO4) e hidrxido de calcio (Ca(OH)2). 3.6.- Utilizando notacin de Lewis, mostrar las uniones existentes en las sustancias KOH y cido brmico (HBrO3). 3.7.- Utilizando notacin de Lewis, mostrar y calificar las uniones existentes en las sustancias K2SO4, y cido bromoso (HBrO2). 3.8.- Utilizando notacin de Lewis, mostrar y calificar las uniones existentes en la sustancia As2O5 **3.9.- Utilizando las notacines de Lewis y desarrollada, mostrar y calificar las uniones existentes en la sustancia ortofosfito cido de sodio (Na2HPO3). 3.10.- Utilizando notacin de Lewis y la desarrollada, mostrar y calificar las uniones existentes en las sustancias Na2SO4 y cido cloroso (HClO2). 3.11.- Utilizando notacin de Lewis, mostrar y calificar las uniones existentes en la sustancia Cl2O7. 3.12.- Escribir segn la notacin de Lewis y desarrollada a las siguientes sustancias, explicitando las uniones: HIO4 y Na2CO3 3.13.- Escribir segn la notacin de Lewis y desarrollada a las siguientes sustancias, explicitando las uniones: H2SO3 y K2S 3.14.- Dibujar las estructuras de las siguientes sustancias utilizando la notacin de Lewis y la desarrollada, explicitando los tipos de uniones de que se trata: C2H4 C2 H 2 C3H8 CH4

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4 NOMENCLATURA
Funciones qumicas inorgnicas: -xidos xidos xidos xidos xidos Bsicos cidos Neutros Anfteros

-Hidruros -Hidrxidos -cidos -Sales Oxocidos Hidrcidos Sales Neutras Sales cidas Sales bsicas

Debe entenderse la nomenclatura como un medio para comunicarnos entre los qumicos debido a la infinidad de sustancias existentes, las cuales, conforme a su gran nmero, no pueden designarse con un nombre propio sino en forma sistemtica. Existe un sistema tradicional, y varios normalizados por IUPAC (Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada). Hemos optado en esta gua por uno de estos, pero no se ha de considerar incorrecto que se aplique otro de los sistemas.

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4.1.- COMPLETE EL SIGUIENTE CUADRO ESCRIBIENDO LAS FORMULAS Y NOMBRANDO LAS SUSTANCIAS QUE SE FORMAN Nombre
Ac Anf Tipo B

Elemento xido de Potasio X KOH

Oxido

cido

Hidrxido

Nombre Hidrxido de Potasio

K (I)

Ej: K2O

Cl (III)

S (IV)

Ca (II)

N (III)

Fe (III)

Br (V)

Na (I)

Cu (I)

C (IV)

N (V)

P (III)

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4.2.- COMPLETE, AL IGUAL QUE EN EL EJRCICIO ANTERIOR EL SIGUIENTE CUADRO Nombre

Ac Anf Tipo B

Elemento

Oxido

cido

Hidrxido

Nombre

Cl (VII)

S (VI)

Ni (III)

N (V)

Co (II)

I (III)

Li (I)

Cu (II)

Si (IV)

As (V)

Se (IV)

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4.4.- COMPLETE EL SIGUIENTE CUADRO ESCRIBIENDO LAS FORMULAS Y NOMBRANDO LAS SUSTANCIAS QUE SE FORMAN B C D E F G H I

S2-

ClO41HS1-

SO42-

SeO32-

CO32-

NO31-

HSO31-

HCO31-

K1+

Mg2+

NH41+

4
Ej: CuHS
Hidrogenosulfuro de Cobre

Al3+

Cu1+

Fe3+

Ca2+

Zn2+

Cr3+

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4.5.- COMPLETE LA TABLA SIGUIENTE ESCRIBIENDO LA FRMULA RESULTANTE EN LAS CELDAS DE INTERSECCIN

Amonio Niquel III Cromo III Cinc II Cobre I

Sodio I

Magnesio II

Plomo IV

Trioxosulfato (IV)

Hidrgeno sulfuro Ej: Mg(NO2)2

dioxonitrato (III)

Fluoruro

dioxclorato (III)

hidrgenotrioxcarbonato (IV)

trioxosilicato (IV)

tetraoxomanganato (VII)

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5 EL ESTADO GASEOSO
Puntos importantes a tener en cuenta para encarar el tema: -Teora cintico-molecular de los gases -Variables de estado de un gas: Presin Volumen Temperatura Nmero de moles -Gas Ideal: -Leyes de los Gases Ideales: Condiciones que debe reunir un gas para comportarse idealmente. Ley de Boyle Ley de Charles Ecuacin de Estado Gases Reales Escala de Temperatura Absoluta Ecuacin de Van der Waals Volumen Molar Volumen Molar Normal

-Desviaciones del comportamiento ideal: -Licuacin de gases. -Difusin de gases. UNIDADES

Condiciones Crticas de un gas. Diferencia entre Gas y Vapor Ley de Graham.

Las variables de estado de un gas, aparte del Nmero de moles, son la temperatura, la presin y el volumen. Nos vamos a referir a estas unidades utilizando las formas usuales de las mismas. Temperatura La unidad habitual que se usa para indicar la temperatura son los grados Celsius (0C). La escala fue hecha en funcin de la temperatura de fusin y ebullicin del agua a presin atmosfrica normal. En base a lo que seguramente ha visto referente a la Ley de Charles, debemos utilizar la escala absoluta de temperatura o kelvin (K), la cul tiene el mismo mdulo que la escala Celsius, pero su origen 0 K se encuentra a -273,16 0C. Para transformar una temperatura en escala Celsius en temperatura en escala absoluta, se procede de la siguiente forma: T (K) = t 0C + 273,16 por Ej: 200C = (20 + 273,16) K = 293,16 K Para realizar el proceso inverso, debemos restar del la T (K) 273,16 Por Ej: 593 K = (593 273,16) 0C = 319,84 0C Volumen La unidad de volumen conforme al Sistema Internacional es el dm3. No obstante es comn utilizar la unidad equivalente, el litro (l). A continuacin se detallan equivalencias de unidades de volumen: 1 dm3 1000 cm3 1x10-3 m3 1 l 1000 ml

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Presin La presin es igual Fuerza/superficie. La unidad en el Sistema Internacional es el Pascal (Pa) donde la unidad de fuerza es el Newton y la de superficie es el metro2. entonces: Pa = N/m2 Lo usual es usar diversas unidades, como ser: Atmsfera (Atm), Torricelli (Torr), mmHg, Hectopascal (hPa), Milibar, mmH2O. Veamos las equivalencias: 1atm 760 Torr 760 mm Hg 1013,25 hPa 1013,25 mBar 10336 mmH2O Constante R La constante R esta expresada en unidades de Energa/mol.K. Veamos distintas formas de expresar la constante: R = 0,08205 lt.atm/mol.K R = 1,98 Cal/mol.K R = 8,314 Joule/mol.K R = 62,3637 mmHg.l/mol.K

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EJERCICIOS SOBRE ESTADO GASEOSO 5.1.- Un recipiente de 5 l de capacidad contiene 1 g de hidrgeno a la temperatura de 24 C. Calcular: a) la presin gaseosa en atmsferas; y b) la cantidad de hidrgeno que se ha dejado salir cuando la presin es de 780 mm de Hg y la temperatura ha disminuido a 19 C. R: a) 2,4354 atm. b) 0,5714 g 5.2.- Un tubo electrnico al vaco se sello durante su fabricacin a 1,2 x 10-5 mmHg a la temperatura de 270C. Si su volumen es de 100 cm3. Calclese el nmero de molculas del gas que permanecen en el tubo ? R: 3,83X1013 molculas 5.3.- Un globo contiene 5 gramos de un gas que ocupa un volumen de 2,5 litros a 1,2 atm y 25C. El globo se eleva hasta una altura donde la temperatura es 15C y la presin 360 mm de Hg. Calcular: a) Volumen final del globo b) Mr del gas R: a) 5,48 lt. b) Mr = 40,7 *5.4.- El cuerpo humano produce unos 960 g de CO2 por da. Si la cabina de un astronauta tiene un volumen de 7600 l y la presin parcial del CO2 debe mantenerse por debajo de 4,1 torr, siendo la temperatura de la cabina de 27 C, qu masa de CO2 debe eliminarse durante el primer da de viaje?. Supngase que la presin parcial inicial del CO2 es cero. R: 886,7g 5.5.- Un recipiente de volumen X contiene 12 g de un gas A que ejerce una presin de 2 atm a 67C. Este recipiente se conecta con otro de volumen 7,8 litros y en el cual previamente se hizo vaco.El gas se distribuye entre ambos y cuando se alcanza el equilibrio la presin en el sistema es de 0,7 atm. Si la temperatura permanece constante, calcular: (considere despreciable el volumen dela conexin entre los dos recipientes) a) volumen del recipiente X. b) masa molecular relativa del gas A. R: a) 4,2 litros b) Mr = 39,8 5.6.- En un recipiente de 10,0 dm3 hay 0,50 moles de molculas de oxgeno (O2). La temperatura es 1200 K. Calcular en atm y en hPa la presin a la que est sometido el gas. R: 4,92 atm y 4,96 x 103 hPa 5.7.- Que volumen ocupa un mol de gas ideal cuando est sometido a una presin de 5,5 atm y la temperatura es de 25 C ? Qu volumen ocupar en CNPT? R: 4,44 dm3 y 22,4 dm3 5.8.- En un sistema cerrado, con tapa mvil, cuyo volumen es 0,452 dm3, hay un gas a una presin de 628,1 hPa y temperatura de 87 C. a) cul es su volumen a 1 atm y 0C ? b) cuntos moles de gas hay en el sistema ? c) cul es el volumen molar del gas en ambas condiciones ? R: a) 0,212 dm3 b) 9,5 x 10-3 c) 47,6 dm3 , 22,4 dm3 5.9.- Un cilindro de 100 cm2 de base y 1 m de altura contiene gas oxgeno a una presin de 10 atm y 25 C. Se produce una pequea fisura en el tanque, con la consiguiente prdida de gas. Determinar: a) qu volumen de gas queda en el tanque? b) qu masa de oxgeno se perdi? Datos: Presin atmosfrica normal R: a) 10dm3 b) 116,6 g

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5.10.- Los aviones a reaccin son una fuente importante de contaminacin atmosfrica. Se calcula que por cada hora de vuelo se producirn unas 66 toneladas de CO2 (dixido de carbono). Que volumen de CO2 gaseoso medidos a 4,1 x 10-1 atm y 627C corresponde esta cantidad? a.- 1,5 x 106 litros b.- 1,9 x 108 litros c.- 2,7 x 108 litros d.- 4,2 x 108 litros e.- 2,1 x 1011 litros R: c) 5.11.- En un recipiente de 10 m3 se encuentra encerrado un gas ideal a 250C. La presin medida es 6 atm. Este recipiente se conecta a otro de 5 m3, inicialmente al vaco. Calcule la temperatura que debera observarse si se mantuviera la presin constante. R: 511,5 0C 5.12.- Un tanque de hierro contiene He a una presin de 136 atm y 25 C de temperatura. Suponiendo que dicho tanque se encuentra en un edificio que se incendia, determinar si explotar antes de fundirse. La presin que soporta el recipiente es de 500 atm. Dato :PF de hierro = 1535C. R: Explota antes de fundirse 5.13.- Calcular la masa molecular relativa de un gas cuando su densidad a 100 C y 700 torr es de 2,39 g/l R: 79,37 5.14.- Calcule la densidad del gas etano, C2H6 , a 1090 hpa y 25C. Cuntos tomos hay en un mol de este gas? R: 1,32 g.l-1 y 4,816x1024 tomos. 5.15.- Si 200 cm3 de un gas pesan 0,268 g en C.N.P.T.Cul es la masa molecular relativa? R: Mr=30 5.16.- Calcular la M.M.R. del xido nitroso sabiendo que a 80C y 1000 mm de Hg de presin tiene una densidad de 2 g/litro. R: Mr=44 5.17- Se determina la densidad de un gas YZ2 a 900 mmHg y 15C dando como resultado 1,63 g/l. Determinar cuantos moles de YZ2 se hallan contenidos en 60 g del compuesto y que volumen ocupa esta masa en las condiciones mencionadas. R: n=1,85 moles V=36,8 dm3 5.18.- Una mezcla gaseosa contiene 16 g de H2, 12g de He y 16g de CH4. Calcular la presin parcial de cada componente si la presin total es de 24 atm. R: pH2 = 16 atm pHe = 6 atm pCH4 = 2 atm 5.19.- Dos bulbos de vidrio, A y B, de 500 y 200 cm3 de volumen, respectivamente, se conectan a travs de una llave. Si A contiene nitrgeno gaseoso a una presin de 50 kPa mientras que B contiene O2 a 100 kPa de presin, cul ser la presin final luego de abierta la llave, a temperatura constante?. R: 64,285 kPa 5.20.- En un recipiente de 90 litros se encuentran mezclados gas oxgeno y gas argn. La presin parcial de oxgeno es de 3,00 atm. Si hay doble cantidad de moles de argn que de oxgeno y de argn existen 120 g, calcule la temperatura en grados Centgrados de la mezcla gaseosa. R: 1922,1 C 5.21.- En un recipiente de 500 litros, inicialmente al vaco, se colocan 12 moles de gas nitrgeno, 200 gramos de gas argn y 1,806 x 1024 molculas de gas oxgeno. Si la temperatura es 127 C y se supone comportamiento ideal, calcule la presin en el recipiente. R: 0,503 atm

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5.22.- Un cilindro rgido de 5 l contiene 0,1 moles de argn a 25 C y 372 torr. Si se calienta el cilindro a 34C y se bombean (introducen) 2,8 g de nitrgeno Cul es la presin parcial del argn en la mezcla de gases final? R: 1,096 atm *5.23.- Un tanque con gas de alumbrado, cerrado con agua a 40 C y presin de 1 atm., contiene 200 m3 de gas. La temperatura disminuye a 20 C y la presin aumenta a 800 mm de Hg. Cul ser el volumen de gas seco en estas condiciones?. pv H2O (40 C) = 55,3 mm de Hg; pv H2O (20 C) =17,5 mm de Hg R: 168,6 m3 5.24.- Un recipiente cuyo volumen es de 30 dm3 contiene un gasA a la presin de 90 kPa y a la temperatura de 25 C. Calcular la masa de un gas B (MB = 32) que debe agregarse para que la presin en el recipiente aumente un 50 % a volumen y temperatura constantes (30 dm3 y 25C). Cul ser la fraccin molar de cada gas en la mezcla final?. R: a) masa de B = 17,47 g ; b) A = 0,66 y B = 0,33 5.25.- En un recipiente de volumen fijo de 10 litros hay 80 gramos de un gas A. Se introducen en el recipiente 40 litros de CO2 (g) medidos a 57C y 0,95 atm. de presin. La mezcla se calienta hasta 81C. Cuando se alcanza el equilibrio la presin dentro del recipiente es de 9 atm. Calcular: (no hay reaccin qumica entre los gases) a) Mr del gas A b) Presin del CO2 dentro del recipiente. b) pCO2 =4,07 atm R: a) Mr = 47,1 lt 5.26.- En un recipiente de volumen fijo de 25 litros se introducen 0,8 moles de H2 (g) y 66 g de CO2 (g). Qu masa de CH4 (g) habr que agregar al recipiente para que la presin dentro del mismo sea de 9 atm, si la mezcla se calienta hasta 50C?. (Considere que no hay reaccin qumica entre los gases). R: 99,14 gr 5.27.- En un recipiente de volumen fijo de 15 litros, que soporta una presin mxima de 7 atm. a 72 C. a) Podr introducirse en l una mezcla de 63 g de N2 (g) y 35 g de C2H4 (g) y calentar la mezcla hasta 72 C sin que el recipiente explote (suponga que no hay reaccin qumica entre los gases). b) Cuntos g de N2 (g) debern agregarse o quitarse de la mezcla para alcanzar la presin mxima que soporta el recipiente a 72 C? R:a) S (Pt = 6,6 atm) b) 5,94 gr 5.28.- Un recipiente A de volumen fijo de 4,5 litros contiene N2 (g) que ejerce una presin de 1,2 atm a 30C . Otro recipiente B de volumen fijo de 1,5 litros contiene H2 (g) que ejerce una presin de 2,2 atm. a 20C. Ambos recipientes se conectan y los gases se distribuyen entre ambos. El sistema se calienta hasta 40C . Cuando se alcanza el equilibrio. Considerando despreciable al volumen de la conexin entre ambos recipientes y que no hay reaccin qumica entre los gases, calcular: a) presin parcial de cada gas. b) masa de N2 y H2 en el sistema. R: a) pN2 = 0,93 atm p H2 = 0.59 atm b) N2 = 6,08 g H2 = 0,275 g 5.29.- Un recipiente de volumen fijo contiene 56 g de N2 (g) y una cierta masa de CO2 (g) que contiene 9,03 x 1023 tomos de oxigeno. A 63C la presin que ejerce la mezcla es de 5 atm. Considerando que no hay reaccin qumica entre los gases, calcular: a) Volumen del recipiente. b) Presin parcial de cada gas. c) Si el recipiente soporta una presin mxima de 10 atm. a 200C podr calentarse la mezcla hasta esa temperatura sin que el recipiente explote? R: a) 15.15 lt b) pN2 = 3.64 atm pCO2 = 1.36 atm 5.30.- En un recipiente de 300 cm3 de capacidad se hace vaco y se introducen 100 cm3 de hidrgeno a una presin de 700 mm de Hg, 50 cm3 de oxgeno a una presin de 340 mm de Hg y 75 cm3 de helio a 200 mm de Hg. La temperatura es constante. a) Cul es la presin total, en atmsferas, del sistema? b) Cul es la presin parcial, expresada en atmsferas, de cada gas, en la mezcla gaseosa? 34

R: a) 0,448 atm b) 0,307 atm para el H2, 0,075 atm para el O2, 0,066 atm para el He *5.31.- Existen dos recipientes con gases: en el A, que posee un volumen de 200 litros, la presin es de 0,8 atm y la temperatura 100C. En el B, de 300 litros, la presin es de 0,5 atm, medida a 120C. Se conectan los dos recipientes y se lleva la presin a 0,6 atm. Si los gases se comportan como ideales. cul ser la temperatura que marcar el termmetro al conectarlos?. R: 370,3 K 5.32.- En un recipiente de 1000 litros, inicialmente al vaco, se colocan 10 moles de gas hidrgeno, 8 gramos de gas helio y 2,408 x 1024 molculas de gas oxgeno. La temperatura de la mezcla es 27C, se supone comportamiento ideal y no existe reaccin qumica entre los gases. Calcule la presin a que se halla sometido el recipiente. R: 0,394 atm EJERCICIOS SOBRE DIFUSIN DE GASES 5.33.- La velocidad de efusin de un gas desconocido a travs de una placa porosa, es 3,32 veces menor que la velocidad de efusin del He a travs de la misma placa, cuando ambos gases estn a igual presin y temperatura. Cul es la masa molecular relativa del gas desconocido? R: 44 uma 5.34.- 105 s demor la efusin de CO2 a travs de un tapn poroso, y 126 s debieron transcurrir para que el mismo nmero de moles de un gas desconocido escapara bajo las mismas condiciones. Calcule la masa molecular relativa de ese gas. R: Aprox. 63 uma

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6 - FRMULA MNIMA Y MOLECULAR ESTEQUIOMETRA

Puntos importantes a tener en cuenta para encarar el tema: -Frmula Mnima -Frmula Molecular -Principio de conservacin de la masa -Estequiometra Cmo equilibrar una reaccin? Reactivo Limitante Pureza de Reactivos Rendimiento de una reaccin

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PARTE A: EJERCICIOS SOBRE FORMULA MNIMA Y MOLECULAR 6.1.- El estannato de sodio hidratado se emplea en el teido de ciertas telas, para la proteccin contra el fuego de las cortinas y para otros propsitos similares. Su composicin porcentual es 44,50 % Sn, 17,24 % Na, 35,99 % O y 2,27 % de H, en masa. Todo el hidrgeno presente se considera como "agua de hidratacin" y slo hay un tomo de Sn por frmula unitaria. Cul es a) el peso frmula y b) la frmula molecular del estanato de sodio hidratado?

Solucin: Podemos establecer una relacin entre la proporcin en masas y atmicamente de cada elemento presente en el compuesto con la ayuda de la masa atmica relativa correspondiente. sta puede escribirse como:

N=

% en masa elemento masa atmica relativa

Para cada uno de los elementos presentes entonces podemos calcular esta proporcin:

44,5 = 0,374 118,7 17,24 = 0,75 N Na = 23 35,99 = 2,25 NO = 16 2,27 = 2,27 NH = 1 N Sn =

Dividimos cada uno de estos coeficientes por el menor de ellos de tal manera de llevarlos a nmeros enteros, con lo que nos queda:

Sn 0,374 Na 0,75 O 2, 25 H 2, 27 Sn1Na2O6H6. Como hay un solo tomo de estao por molcula y todo el
0, 374 0 , 374 0 , 374 0, 374

hidrgeno se encuentra en el agua de hidratacin, la frmula molecular nos queda: Na2SnO3.3H2O

Conociendo la frmula molecular (que en este caso coincide con la frmula mnima del compuesto) puede calcularse el peso frmula con la ayuda de la tabla peridica. El clculo arroja un valor de 266,7 U.M.A.
6.2.- Una muestra de 15 g de sal hidratada Na2SO4.H2O contena 7,05 g de agua. Determinar la frmula molecular de la sal. R: Na2SO4.7H2O 6.3.- Al analizar un compuesto orgnico se encontraron los siguientes datos: 47,37 % de carbono y 10,59 % de hidrgeno. Se supone que el resto es oxgeno. Cules la frmula mnima del compuesto?. R: C3H8O2. 6.4.- La masa molecular relativa de la sacarina es 183,18 y el compuesto contiene 45,87% de C, 26,23% de O, 2,75% de H, 17,5% de S y 7,65% de N.Cual es la frmula molecular de la sacarina ? R: C7H5O3SN. 6.5.- Un compuesto est formado por S, O, y Ca. Si 13,6 g del compuesto tienen 4,0 g de Ca, mientras que 68 g de la misma sustancia tienen 16 g de S, cul es la frmula mnima?. R: CaSO4.

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Problemas Complementarios de Frmula Mnima y Molecular:

*6.6.- El estradiol, hormona sexual femenina, contiene tres elementos, C, H y O, su composicin porcentual, en masa, es de 79,412% de C y de 11,765% de O. Cada molcula contiene dos tomos de oxgeno. Cul es el peso molecular y la frmula molecular del estradiol? R: PM = 272 ; C18H24O2 *6.7.- Un compuesto orgnico no identificado, X, contiene slo C, H y O. Se Somete a un anlisis por combustin. Cuando se queman 228,4 mg del compuesto X puro en un tren de combustin C-H, se obtienen 627,4 mg de CO2 y 171,2 mg de H2O. Determine la frmula emprica del compuesto X. R: C6H8O PARTE B: EJERCICIOS DE ESTEQUIMETRIA

Aclaracin importante: Como se sabe la estequiometra est fundamentada en la Ley de Conservacin de laMasa de Lavoi-sier, por lo que el paso primero al encarar un problema es verificar que la reaccin se encuentre equilibrada, y en caso que no lo est, proceder a equilibrarla. Por otra parte las reacciones muchas veces son incompletas, es decir al cabo de las mismas hay una formacin de productos inferior al calculado idealmente, esto implica entonces que hay que hablar de rendimiento de la reaccin. En los ejercicios que siguen, salvo que se indique expresamente, se debe considerar el rendimiento como 100 %.
6.8.- Calcular la masa de oxgeno necesaria para la combustin completa de 1 Kg de metano (CH4). Determinar tambin la cantidad de CO2 y de agua formada. CO2 + H2O CH4 + O2 R: 4000 g de O2; 2750g de CO2 ; 2250 g H2O 6.9.- El LiOH slidose emplea en los vuelos espaciales para eliminar el CO2 que se exhala de la respiracin, mediante la reaccin : LiHCO3 LiOH + CO2 Que masa de CO2 gaseoso puede absorber 1 Kg de LiOH. R:1833,33 g 6.10.- El perxido de hidrgeno (agua oxigenada) se descompone en determinadas condiciones segn: 2 H20 (l) + O2 2 H2O2 (l) Lo cul explica su empleo como agente desinfectante, decolorante y blanqueador. Si se produce la descomposicin de 17,0 g de perxido de hidrgeno : a) Cuantos moles de agua se forman ? b) Que volumen de oxgeno medido en CNPT se obtiene ? R: a) 0,5 mol ; b) 0,25mol / 5,6 lt *6.11.- Se supone que una cierta cantidad de NH4CO2NH2(s), introducida en un recipiente de 2l a 50 C se descompone totalmente segn: NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) y la presin resultante es de 1,59 atm. Calcule las presiones parciales de la mezcla gaseosa y la masa slida introducida. R: a) pNH4 = 1,06 atm pCO2 = 0,53 atm b) 2,945 g *6.12.- Una aleacin metlica contiene 20% de Cu y 80% de Ag. Calcular la masa de CuSO4 y de Ag2SO4 que podr obtenerse con 5 g de dicha aleacin cuando reacciona con cantidad suficiente de cido sulfrico. R: 2,51 g de CuSO4 y 5,77 g de Ag2SO4 *6.13.- Dada la reaccin: MnO2(s) + 4 HCl(ac) -------> MnCl2(ac) + Cl2(g) + 2 H2O(l) que tiene un rendimiento del 80 %, se quiere obtener 10,8 dm3 de gas cloro medido en CNPT. Determinar: a) la masa que debe reaccionar de una materia prima que contiene 95,0 % de MnO2; b) la masa de HCl (pureza: 37,0 %) si se agrega un 20,0 % en exceso sobre el valor estequiomtrico. Solucin: 38

Veamos la informacin:
MnO2(s) + 4 HCl(ac) MnCl2(ac) + Cl2(g) + 2 H2O(l)

masas molares (g) Moles masas estequio. (g) volumen gas (CNTP)

87 1 87 ----

36,5 4 146 -----

126 1 126 -----

71 1 71 22,4 dm3

18 2 36 -----

En este problema aparece el concepto de rendimiento. Lo ms comn es que en cualquier proceso existan prdidas debido a distintos factores, la proporcin entre lo que se obtiene y lo que se debera obtener en condiciones ideales, expresada porcentualmente es lo que se denomina rendimiento. Expresado matemticamente:

valor real 100 (1) valor terico

a) Queremos obtener 10,8 dm3 de cloro gaseoso, pero como el rendimiento de la reaccin es del 80%, primero tenemos que averiguar cul es el volumen de gas sin la prdida, es decir, el valor terico (vt). Despejando de la expresin (1):

vt =

vR

100 vt =

10,8 dm 3 100 = 13,5 dm 3 80

A partir de los datos obtenidos de la reaccin, podemos plantear entonces la regla de tres que nos permita encontrar la masa de MnO2 necesaria: Para obtener 22,4 dm3(terico)de Cl2 (g)------------------------- deben reaccionar 87 g de MnO2 Para obtener 13,5 dm3 ------------------------------------------------ X de donde x =

13,5 87 = 52,4 g de MnO2 22,4

Pero el bixido de manganeso no es 100% puro; posee un 5% de impurezas. Qu masa del MnO2 al 95% de pureza habr que colocar? La pureza de un compuesto tambin se puede expresar como una proporcin en trminos de porcentaje, y matemticamente puede escribirse como:

P=

masa reaccionante 100 (2) masa total

Para este problema tenemos la masa reaccionante (52,4 g) de bixido de manganeso; necesitamos la masa total del slido impuro. Despejando de la expresin (2) y calculando:

mt =

52,4 g 100 = 55,19 g 95

Se necesitan entonces 55,19 g de MnO2. b) Comencemos calculando la masa de HCl necesaria para obtener el volumen pedido de gas cloro. Vamos a valernos nuevamente de los datos obtenidos de la estequiometra de la reaccin. Para obtener 22,4 dm3 de Cl2 (g) en CNTP ------------------------se necesitan 146 g de HCl (puro) Para obtener 13,5 dm3 de Cl2 (terico) -------------------------------------x De donde x =

13,5 146 = 87,99 g de HCl 22,4

Como pide colocar un 20% de exceso, entonces: masa de HCl (puro) a agregar

m HCl =

87,99 120 = 105,588 g 100

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Como el cido se encuentra disuelto de manera con una pureza del 37% , podemos calcular la masa real de cido clorhdrico impuro a colocar, utilizando nuevamente la ecuacin (2):

m HClt =

105,588 100 = 285,37 g 37

Se deben agregar entonces, 285,37 g de HCl de 37% de pureza.

6.14.- El Na2CO3 reacciona con el HCl para producir NaCl,, H2O y CO2. Calcular: a) Los gramos de NaCl que se pueden preparar a partir de 1Kg de Na2CO3 y 700 g de HCl. b) El nmero de moles y la masa de CO2 producidos. c) La masa de H2O obtenida y el nmero de molculas. d) La cantidad de HCl que ha reaccionado (en g y mol) R: a) 9 1103.77 g ; b) 415.09 g / 9,43 mol ; c) 169,74 g / 5.679 x 1024 d) 688,6 g / 18,86 mol 6.15.- Se hace saltar una chispa en una mezcla que contiene 50g de hidrgeno y 50g de oxgeno para formar agua de acuerdo a la siguiente ecuacin: 2 H2O 2 H2 + O 2 Calcular: a) Cuantos moles de agua se forman? b) Que masa de agua se forma? c) Cuantos moles de oxgeno reaccionan? d) Cuntas molculas de agua se forman? R: a) 3,125 mol ; b) 56.25 g , c) 1,5625 mol d) 1,88 x 1024 6.16.- El NH3 reacciona con el oxgeno para producir NO y H2O con la siguiente ecuacin qumica : 4 NO + 6 H2O 4 NH3 + 5 O2 Si se parte de 34 g de NH3 y 16 g de O2, calcular : a) Que reactivo est en exceso estequiomtrico ? b) Cuantos moles de O2 se consumen ? c) Cuantos g y moles de NO se producen ? d) Cuantos moles y molculas de H2O se producen ? R: a) NH3 ; b) 0,5 mol ; c)12 g / 0,4 mol ; d) 0,6 mol / 3,6 x 10 23 6.17.- Dada la siguiente reaccin: Na2SO3 + H2SO4 --> SO2 + H2O + Na2SO4 Si se ponen en contacto 455 g de H2SO4 al 25 % de pureza con 80 g de Na2SO3 y reaccionan con un rendimiento del 90%, indicar: Cuntos moles de agua se forman en la reaccin?. R: 0,507 moles 6.18.- Dada la ecuacin no balanceada: HBr + H2SO4 --> Br2 + SO2 + H2O Se hacen reaccionar 1,3 moles de HBr con 110 g de H2SO4 (pureza = 80%). Si el rendimiento de la reaccin es del 90 %, calcular la masa de Br2 obtenida. R: 93,6 g 6.19.- Se desea preparar 10,0 g de CrCl3 segn el mtodo representado por la siguiente ecuacin no CrCl3 + Cl2 + KCl + H2O a) Cuntos gramos de K2Cr2O7 son necesarios si el balanceada: K2Cr2O7 + HCl rendimiento de la reaccin es del 80%, y la pureza de la droga es del 75%?. b) Qu masa de KCl se obtiene?. R: a) 15,46 g b) 4,7 g 6.20.- Se quiere sintetizar 1980 Kg de dixido de carbono a partir de las sustancias simples correspondientes. Si se parte de un carbn con 80% de pureza y gas puro, calcule la masa de sustancia slida y los moles de gas necesarios. R: La masa de sustancia slida necesaria es de 675 kg. y los kilomoles de gas necesarios son 45. *6.21.- Se hace reaccionar 15 g de AgNO3 (pureza: 80%) con 6 g de NaCl (pureza: 85%). Se obtienen 8 g de AgCl y adems NaNO3. a) Cul es el rendimiento de la reaccin? b) Qu masa de NaNO3 se obtiene? R: a) 79 % b) 4,743 g 40

6.22.- Se descomponen 34 g de clorato de potasio de 95% de pureza, segn la siguiente reaccin: KClO3 KCl + O2 (no igualada) Considerando un rendimiento del 90%, calcule los moles de gas que se forman. R: 0,356 moles **6.23.- Al reaccionar 460,0 g de KBiO3 puro con 121,0 g de Mn(NO3)2 puro y la cantidad de HNO3 necesaria, se obtienen como resultado de la reaccin a los productos Bi(NO3)3, KMnO4, KNO3 y 2,00 moles de agua. a) Qu sustancia se halla en exceso? b) Calcular los moles de HNO3 necesarios para que tenga lugar la reaccin. c) Cul es el rendimiento de la reaccin? d) Qu masa total de productos se forma? Solucin:

A partir del enunciado del problema, podemos escribir la reaccin qumica equilibrada, y ver la informacin que nos brinda: 5KBiO3 + 2Mn(NO3)2 + 14HNO3 5Bi(NO3)3 + 2KMnO4 + 3KNO3 + 7H2O masas molec. coef. esteq. masas invol. 296 g 5 1480 g 179 g 2 358 g 63 14 882 g 395 g 5 1975 g 158 g 2 316 g 101 g 3 303 g 18 g 7 126 g

a) Para determinar el reactivo que se encuentra en exceso podemos recurrir al clculo de una proporcin entre la masa puesta a reaccionar y la que le corresponde a ese compuesto por estequiometra. A ese valor lo llamaremos n, y aquel que tenga el n ms alto ser el que est en exceso.

n KBiO3 =

460 g = 0,311 1480 g

n Mn ( NO3 )2 =

121 g = 0,337 358 g

Por lo que el reactivo en exceso es el Mn(NO3)2 b) A partir de los datos aportados por la reaccin equilibrada, utilizando el reactivo limitante podemos calcular cuntos moles de HNO3 se necesitan con una sencilla regla de tres: Para 1480 g de KBiO3 -------------------------- se necesitan 14 moles de HNO3 Para 460 g de ese compuesto --------------------------------------------- x De donde x = 4,35 moles de HNO3 c) como sabemos que se forman 2 moles de agua, vamos a calcular cuntos deberan haberse formado al 100% de rendimiento: Con 1480 g de KBiO3 ----------------------------se forman 7 moles de agua. con 460 g de KBiO3 -------------------------------------------------------- x De donde x = 2,176 moles de agua. Conociendo esto podemos calcular el rendimiento como:

valor real 100 valor terico

2 moles 100 = 91,9% 2,176 moles

d) La masa debe conservarse, por lo que en una reaccin al 100% la suma de las masas de los productos debe ser igual a la suma de las masas de los reactivos que reaccionan, como en esta reaccin el rendimiento es del 91,9%, entonces calculemos la masa de los reactivos: Para el Mn(NO3)2:

41

1480 g de KBiO3 ------------------------------------------- reaccionan con 358 g de Mn(NO3)2 460 g de ese compuesto ---------------------------------------------reaccionan con x: x = 111,27 g de Mn(NO3)2 Para el HNO3: 1 mol de HNO3 ------------------------------63 g 4,35 moles de HNO3 ---------------------------- x: x = 274,05 g de HNO3 La masa de los reactivos reaccionantes es entonces: 460g de KBiO3 + 111,27 g de Mn(NO3)2 + 274,05 g de HNO3 = 845,25 g. La masa de los productos (mP) resultar entonces:

masa productos =

masa reactivos 845,25 91,9 = 776,78 g 91,9% m P = 100 100

Por lo que, la masa de los productos es de 776,78 g.

6.24.- El F2 reacciona con el Fe para dar FeF3. Si se aaden 40 g de F2 a 120 g de Fe, Qu masa y qu nmero de molculas de FeF3 se formar y qu masa del reactante en exceso queda al final de la reaccin? R: Masa de FeF3 = 79,16 g; nmero de molculas de FeF3 = 4,226x1023 u.e.; masa Fe en exceso =80,84g 6.25.- Luego de completarse la reaccin del Ca3P2 con agua, segn la reaccin : PH3 + Ca(OH)2 Ca3P2 + H2O se obtuvieron 0,100 moles de molculas de fosfina gaseosa y sobraron 1,80 g de agua. Calcular : a) Las masas iniciales de cada reactivo b) El volumen de fosfina obtenido, medido a 20 0C y 2 Atm R: a) 9,1 g de Ca3P2 / 7,2 g H2O b) 1,2 lt 6.26.- Un recipiente de 5,0 litros contiene una cierta masa de NO (g) que ejerce una presin de 6 atm a una temperatura de 32C. Otro recipiente de 15 litros contiene O2 (g) que ejerce una presin de 4 atm.a 32C. Cuando ambos recipientes se ponen en contacto se produce la siguiente reaccin: (despreciar el volumen de la conexin entre ambos recipientes) 2 NO2 (g) 2 NO (g) + O2 (g) Suponiendo que la reaccin se completa. Calcular: a) Cuntos gramos y moles de NO2 se producen?. b) Cul es la presin total dentro del recipiente una vez completada la reaccin, si la temperatura es de32 C ?. R:a) 55.2 g / 1.2 mol ; b) 3,75 atrm 6.27.- Se colocan en un reactor 350 g de una muestra que contiene FeO, y suficiente cantidad de CO (g) para llevar a cabo la reaccin, y se obtienen 250 g de Fe. La reaccin que se produce es la siguiente:; FeO + CO (g) ------> Fe + CO2 (g) Calcular: a) % de FeO en la muestra. b) volumen de CO (g) utilizado si fu medido a 35 C y 1000 hPa de presin. R: a) 91,8% ; b) 114,3 lt Problemas complementarios de Estequiometra:

42

*6.28.- Industrialmente se puede preparar el dixido de azufre (gaseoso), por oxidacin de sulfuro de cinc (sustancia constituyente de un mineral llamado blenda), de acuerdo a la reaccin : ZnO + SO2 (g) ZnS (s) + O2 (g) Si pretendemos obtener 33,6 dm3 de dixido de azufre medido en CNPT, calcular : a) La masa de sulfuro de cinc que debe emplearse b) El volumen de oxgeno medido en CNPT c) La cantidad de xido de cinc, en moles, que se obtendr d) La masa de blenda a utilizar (sabiendo que el mineral tiene una riqueza del 73% de sulfuro de cinc) e) La masa de cido sulfrico que podra obtenerse, por oxidacin con oxgeno de ese volmen de dixido de azufre a trixido de azufre y posterior reaccin de ste con el agua para dar el cido. R: a) 146,25 g ; b) 50,4 lt ; c) 1,5 mol ; d) 200,34 g ; e) 147 g 6.29.- El nitruro de magnesio reacciona con agua de acuerdo a la siguiente ecuacin: NH3 + Mg(OH)2 Mg3N2 + H2O Balancear la ecuacin y luego determinar cual es el reactivo limitante en cada uno de los casos si-guientes : a) 10,0g de nitruro de magnesio + 60,0 g de agua b) 10,0g de nitruro de magnesio + 10,0 g de agua c) 10,1g de nitruro de magnesio + 10,8 g de agua R: a) Mg3N2 ; b) H2O ; c) equimolecular 6.30.- Se hicieron reaccionar 17,0 g de amonaco con suficiente cantidad de xido de cobre (II), segn: N2 (g) + H2O (l) + Cu (s) NH3 (g) + CuO (s) Balancear la ecuacin y luego calcular : a) La masa de xido de cobre (II) que reaccion b) El nmero de moles de agua que se formaron. c) El volumen de nitrgeno gaseoso obtenido medido en CNPT. R: a) 119,25 g ; b) 1,5mol : c) 11.2 lt **6.31.- Se prepar una mezcla de reaccin para la combustin de SO2 abriendo una llave que conectaba dos cmaras separadas, una con un volumen de 2,125 litros a 0,750 atm con SO2 y la otra con un volumen de 1,500 l llena a 0,500 atm con O2; los dos gases estaban a 80 C. Si la mezcla se pas sobre un catalizador (sustancia que no interviene en la reaccin pero que permite que sta ocurra) para la formacin de SO3 y entonces se la regres a los dos recipientes conectados originales, cules son las fracciones molares en la mezcla final y cul fue la presin total final? Se supone a los efectos didcticos que la reaccin de conversin del SO2 tiene un rendimiento del 100%, (En la prctica, en esta reaccin que es una de las ms estudiadas pues es parte de la produccin del cido sulfrico, una de las sustancias industriales ms importantes, no es posible lograr rendimiento 100%, pero a los efectos didcticos se lo considera as para este ejercicio). La temperatura es en todo momento constante. Solucin:

La reaccin qumica equilibrada (se puede equilibrar simplemente por tanteo) que ocurre entre los gases es: 2SO2 + O2 2SO3 Lo primero que tenemos que saber es si alguno de los reactivos se encuentra en exceso, para ello calculemos primero las cantidades de SO2 y de O2 originales: Para el SO2 : V= 2,125 l ; P = 0,75 atm. T = 353K De acuerdo con la Ecuacin General de Estado:

P V = n R T

n SO2 =

0,75 atm. 2,125 l = 0,055 moles atm. l 0,082 353K K mol

Para el O2: V = 1,5 l ; P = 0,5 atm. T = 353K Utilizando la misma ecuacin:

nO2 =

0,5 atm. 1,5 l = 0,026 moles atm. l 0,082 353K K mol

43

Para determinar el reactivo que se encuentra en exceso podemos recurrir al clculo de una proporcin entre los moles puestos a reaccionar y los que le corresponden a ese compuesto por estequiometra. A ese valor lo llamaremos n, y aquel que tenga el n ms alto ser el que est en exceso. Para el SO2: n SO2 =

0,055 moles 0,0259 moles = 0,0275 Para el O2: nO2 = = 0,0259 2 moles 1 mol

Se ve entonces que el dixido de azufre est en exceso. Calculemos entonces cunto SO2 sobra y cunto SO3 se forma: 1 mol de O2 ----------------------- reacciona con 2 moles de SO2 0,0259 moles de O2 ------------------------------------------------- x: De donde x = 0,0518 moles de SO2. Sobran entonces: 0,055 0,0518 = 0,0032 moles de SO2 1 mol de O2 -----------------------------------forman 2 moles de SO3 0,0259 moles de O2 ---------------------------------------------formarn x: De donde x = 0,0518 moles de SO3 Ahora podemos contestar las preguntas:
a) Fraccin molar de cada una de las sustancias presentes al finalizar la reaccin:

Calculemos primero el nmero total de moles: nT = 0,0518 +0,0032 = 0,055 moles. La fraccin molar () resulta ser una proporcin entre los moles presentes de la sustancia a considerar y el total de moles en el recipiente. para cada una de las sustancias resulta entonces:

SO =
2

0,0032 = 0,058 0,055

SO =
3

0,0518 = 0,942 0,055

b) Presin final en el recipiente: El volumen final, como se ha abierto la llave que comunica a ambos recipientes, es la suma de los volmenes de cada uno de ellos, por lo que: Vf = 2,125 l + 1,5 l = 3,625 l., y el nmero total de moles lo habamos calculado en el paso anterior: nT = 0,055 moles. Con ayuda de la Ecuacin General de Estado, entonces:

n R T P= V

0,055 moles 0,082 P=

atm. l 353K K mol 3,625 l

De donde, la presin final P = 0,439 atm.

*6.32.- En una caldera se quema gas natural, es decir metano ( CH4 ) de acuerdo a: metano + oxgeno ------------> dixido de carbono + agua. Suponiendo que se haya quemado 1,008 metros cbicos de metano ( CNPT ), se desea saber: a).- Qu masa de aire (22,2 % masa de oxgeno y 77,8 % masa nitrgeno) se necesitar si se usa 28 % de exceso de oxgeno ? b).- N de moles de metano reaccionantes y N de molculas de agua formadas? c).- Si dicha masa de anhdrido carbnico se enva a un cilindro de almacenaje de 500 l detectndose una temperatura de 93 C Cul debera ser la presin interna mnima que debera soportar el cilindro?

Solucin: La reaccin equilibrada es, entonces: CH4 (g) + 2O2 (g) CO2(g) + 2H2O (g) a) Partiendo del dato del volumen de metano (1,008 m3 = 1008 l )en CNTP a quemar completamente, podemos calcular, con ayuda de la Ecuacin General de Estado los moles de ese gas que reaccionan:

P V = n R T nCH 4 =

1 atm. 1008 l = 45 moles atm. l 0,082 273K K mol

El oxgeno necesario es entonces: Para 1 mol de CH4 -----------------se necesitan 64 g de O2 (masa de un mol)
44

Para 45 moles de CH4 -------------------------------------------sern necesarios x: De donde x = 2880 g de O2 Como se debe agregar un exceso del 28 % :

mO2 =

2880 128% = 3686,4 g de O2 100

El oxgeno se encuentra presente en el aire en un 22,22%, por lo que entonces, la cantidad de aire necesaria ser:

maire =

3686,4 100 = 16605,40 g 22,2

Se necesitan entonces 16605,40 g de aire. b) Los moles de metano reaccionantes fueron calculados en el paso anterior, as que ahora calcularemos las molculas de agua que se formaron: Al quemar 1 mol de CH4 --------- se forman 12,04 x 1023 molculas de agua (dos moles) al quemar 45 moles -------------------------------------------------x: De donde x= 5,418 x 1025 molculas de agua Conocemos el volumen del recipiente ( V = 500 l) y la temperatura ( t = 93 C 366 K); y como la relacin del CO2 es mol a mol con la del CH4, tambin sabemos que se almacenarn 45 moles del dixido, por lo que podemos calcular la presin dentro del recipiente con la Ecuacin General de Estado:

P=

n R T P= V

45 moles 0,082

atm. l 366 K K mol = 2,7 atm. 500 l

La presin interna es, entonces de 2,7 atm.

*6.33.- Se hacen reaccionar 1,00 tonelada de cobre metlico con 5,00 toneladas de cido ntrico de pureza 40 %, para dar nitrato cprico, monxido de nitrgeno gaseoso (NO), y agua (l). a) Calcule el volumen de gas que se formar a 25C y 1 atm. Justifique sus clculos. La ecuacin no est balanceada. R: 194.055 lt SiC(s) + 2 CO(g) . Si con un rendimiento de reaccin 6.34.- Dada la siguiente reaccin: SiO2 (s) + 3 C(s) del 80% se producen 800 g de SiC, calcular: a) Masa de SiO2 necesario si la pureza del mismo es de 90 % m/m b) Moles, gramos y tomos de C necesarios c) Con el mismo rendimiento de reaccin, Qu volumen de CO se obtendra si es medido a 60 0C y 900 hPa de presin? R: a) 1666,7 g ; b) 75 mol ; c) 900 gr / 4,515 x 1025 ; d) 1229,4 lt 6.35.- Dada la siguiente reaccin: 2 MgSO4 (s) + C
(s)

2 MgO + CO2

(g)

+ 2 SO2

(g)

Con un rendimiento de reaccin de 80% se obtiene 600 g de MgO. Calcular: a) Gramos de MgSO(4) colocados en el reactor. b) Con el mismo rendimiento de reaccin cuantos moles de CO2 se obtuvieron R: a) 2238,8 g ; b)7,44 mol 6.36.- El procedimiento de reduccin directa para obtener Hierro esponja, a partir de su mineral (llamado Hematita), se hace mediante la siguiente reaccin: Fe2O3
(s)

+ 3 CO

(g)

2 Fe

(s)

+ 3 CO2 (g)

Si se parte de un mineral de hierro de un 45% de concentracin, y una eficiencia de la reaccin del 94%, calcular: a) Cual ser la masa del mineral que ser necesario emplear por tonelada de Hierro esponja obtenido. b) Cual ser el volumen de CO medido a 1300 hPa y 60 0C que har falta para dicho fin. 45

R: a) 3377,2 Kg ; b) 606316 lt 616,316 m3 6.37.- Dada la siguiente reaccin: 2 Co2O3 + 4 H2SO4 4 CoSO4 + 4 H2O + O2 (g)

Se colocan 600 g de una muestra que contiene 90% de Co2O3 y 0,4 litros de una solucin de H2SO4 al 98 %(m/m) y = 1,84 g/ml. Calcular: a) gramos y moles de CoSO4 producidos. b) volumen de O2 (g) obtenido medido a 60C y 950 mm de Hg de presin. R: a) 1009,9 g / 6,52 mol ; b) 35.6 lt 6.38.- Dada la siguiente reaccin: 6 CaSiO3 + 4 P + 10 CO (g) 2 Ca3(PO4)2 + 6 SiO2 + 10 C Se colocan 3 Kg de Ca3(PO4)2 con 25 moles de SiO2 y C en exceso. Si el rendimiento de la reaccin es de 80%. Calcular: a) masa de P obtenida. b) con el mismo rendimiento que volumen de CO (g) se obtiene si es medido a 65 C y 1200 hPa de presin. R: a) 413,33 g ; b) 780 lt 6.39.- Se hacen reaccionar 636 g de CuO (75% de pureza) con 121 g de NH3, segn la ecuacin no Calcular su rendimiento si se obtienen 9,64x1023 molculas de balanceada: CuO + NH3 N2 + H2O + Cu N2. R: 80 % *6.40.- Un proceso industrial de gran importancia es la fabricacin de NH3 (g) por sntesis. Se lleva a cabo en condiciones especiales de presin y temperatura, logrndose un rendimiento del 12%. Se realiza en presencia de un catalizador que aumente la velocidad de la reaccin, sin modificar el rendimiento. Calcular qu masa de NH3 se obtiene si reaccionan 1040 moles de H2 (g) con 50 kg de N2 (g) al 75% de pureza. R: masa de NH3 = 1,41444 Kg 6.41.- Se parte de 20 g de hierro de pureza 60 % y 30 g de cido sulfrico de pureza 80 % para obtener sulfato (VI) de hierro (II) y gas hidrgeno. Qu masa de sal se obtiene?. R: 32,645 g de sal.

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7 EL ESTADO LQUIDO Y EL ESTADO SLIDO

Puntos importantes a tener en cuenta para encarar el tema: -Fuerzas intermoleculares Unin Puente Hidrgeno Fuerzas in dipolo Fuerzas dipolo-dipolo Fuerzas de dispersin de London Viscosidad Tensin superficial Presin de Vapor Temperatura de ebullicin

-Propiedades de los lquidos

-Diagrama de Fases de un componente Punto triple Punto crtico reas de estado Presin de vapor de slidos -Slidos Amorfos -Slidos cristalinos Slidos Slidos Slidos Slidos covalentes atmicos Moleculares Inicos Metlicos

-Redes cristalinas y propiedades derivadas de los slidos.

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EJERCICIOS SOBRE PROPIEDADES DE LOS LQUIDOS 7.1.- En cada grupo de sustancias y en base a las fuerzas intermoleculares, asigne el punto de ebullicin a presin normal que corresponde a cada una de ellas. a) Ne, Ar, Kr: -246 0C, -186 0C, -152 0C b) NH3, H2O, HF: -33 0C, 20 0C, 100 0C 7.2.- Dada la temperatura a la que todos los lquidos siguientes tienen una presin de vapor de 100 Torr, prediga el orden creciente de temperatura de ebullicin: butano (C4H10) -44,20C, 1-butanol (C4H9OH) 70,1 0C, Eter dietlico (C4H10O) -11,5 0C. 7.3.- A partir de los datos de presin de vapor del Cl2O7 trace la curva de presin de vapor y determine su temperatura de ebullicin a 125 Torr. t (0C) Pvap (Torr) -24 5,0 -13 10 -2 20 10 30 29 100 45 200 62 400 79 760

7.4.- Durante el proceso de de envasado de un medicamento en un laboratorio, en la sala donde se lleva a cabo el procedimiento se necesita mantener una humedad relativa ambiente constante del 40%. En un da donde la temperatura es de 20 0C, cul ser la presin de vapor del agua en la sala. 7.5.- En un ensayo en el laboratorio, en un cilindro de 20 dm3 de volumen se coloca u vaso de precipitado con 20 g de agua. Posteriormente se hace vaco a una temperatura ambiente de 25 0C. Se evaporara la totalidad del agua? Cul ser la presin de vapor del agua en el recipiente? Datos de presin de vapor para el agua t (0C) Pvap (Torr) -10 2,1 0 4,6 20 17,5 30 31,8 50 92.5 70 234 90 526 95 634 100 760 101 788

EJERCICIOS SOBRE EL DIAGRAMA DE FASES DE UNA SUSTANCIA 7.6.- En base a los datos siguientes, dibuje el diagrama de fases del agua. Punto Triple: t=0,0098 0C p= 0,00603 atm Temperatura de Congelacin Normal: 0 0C Temperatura de ebullicin Normal: 100 0C Punto Crtico: t=374 0C p= 218 atm 7.7.- En base a los datos siguientes, dibuje el diagrama de fases del CO2. Punto Triple: t= -56,40C p= 5,11 atm Temperatura de Sublimacin Normal: -78,5 0 Punto Crtico: t=31 0C p= 73 atm 7.8.- En que fase existe el CO2 a la presin de 1,25 atm y a una temperatura de: a) -90 0C, b) -60 0C, c) 0 0C? 7.9.- Mencione las fases que se observarn si una muestra de CO2 a 10 atm, se lo calienta desde -800C hasta 20 0C. Repita la misma transformacin pero a 6 atm. 7.10.- Utilizando el diagrama de fases del agua, describa todos los cambios de fase que pudieran ocurrir en cada uno de los siguientes casos: a) Originalmente el vapor de agua a 0,005 atm y a -0,5 0C, se comprime lentamente a temperatura constante hasta 20 atm. b) Originalmente el agua a 100 0C y 0,5 atm se enfra lentamente a la misma presin hasta -10 0C. EJERCICIOS SOBRE SLIDOS 7.11.- Clasifique cada una de las sustancias slidas siguientes como slido molecular, inico, covalente o metlico: 48

Sustancia MoF6 BN Se8 Pt RbI

Punto de Fusin 0 C 17,5 (a 460 Torr) 3000 (Sublima) 217 1769 642

Punto de Ebullicin o C 35 -684 3827 1300

Conductor Slido No No Malo S No

Elctrico Lquido no no malo s S

7.12.- Clasifique cada una de las sustancias slidas siguientes como slido molecular, inico, covalente o metlico: Conductor Elctrico Sustancia Punto de Fusin Punto de Ebullicin 0 o C C Slido Lquido CeCl3 848 1727 No S Ti 1675 3260 S S TiCl4 -25 136 No No NO3F -175 -45,9 No No B 2300 2550 No No PROBLEMAS COMPLEMENTARIOS *7.13.- A la temperatura de ebullicin normal de una sustancia A, otra sustancia B tiene una presin de vapor de 40 kPa. Indicar cul de los lquidos tiene mayor fuerza de atraccin entre sus molculas. Justifique *7.14.- Los puntos de ebullicin a la presin de una atmsfera del benceno y del tolueno son 80,1C y 110,6 C respectivamente. Compare, cualitativamente, sus presiones de vapor a la misma temperatura, justificando su respuesta. 7.15.- Calcule el factor de acomodamiento o factor de empaquetamiento y el nmero de coordinacin para una red espacial de un cristal cristalizado en una red cbica simple. Solucin:

El factor de acomodamiento (Fac) es una medida de la eficiencia en el aprovechamiento del espacio en una red cristalina. Si suponemos cada tomo como una esfera, dicho factor puede calcularse como:

Fac =

volumen ocupado por tomos volumen del cristal elemental

Una red cristalina cbica simple tiene sus tomos ordenados de manera que puede trazarse un cubo imaginario uniendo los centros de ocho tomos vecinos. Vista de frente podramos mostrarla como se ve en la imagen de la derecha:

Si tomamos un cubo elemental, vemos que se puede trazar un cubo imaginario

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uniendo los centros geomtricos de las esferas que representan a los tomos, la imagen de la izquierda ilustra bastante bien esta idea.

Ntese que por cada vrtice del cubo tenemos un tomo, por lo que dentro del cubo, por cada vrtice tenemos 1/8 de tomo. La distancia entre centros de los tomos vecinos es de un dimetro (2R, siendo R el radio atmico del elemento involucrado)por lo que cada arista del cubo mide 2R. El esquema de la derecha trata de ilustrar esta idea.

Teniendo en cuenta esto podemos calcular el factor de acomodamiento: Si entra 1/8 de tomo por vrtice, y el cubo tiene 8 vrtices en total, podemos entonces inferir que dentro del cubo hay 1/8 x 8 = 1 tomo, cuyo volumen (no olvide que lo asemejamos a una esfera) es : Vt . = Mientras que el volumen del cubo es VT = (2R)3 Reemplazamos en la expresin que permite calcular el factor de acomodamiento y tenemos:

4 R3 . 3

Fac.

4 R3 3 = = 0,5236 8 R3

El nmero de coordinacin es el valor que indica cuntos tomos vecinos tiene cualquier tomo en la red. Si lo que tenemos son cubos elementales, puede verse de acuerdo con el dibujo que este nmero se puede obtener simplemente contando. Para este caso, puede apreciarse que el nmero de coordinacin (N) es: N=6
El esquema muestra un tomo de la red, ntese que es vecino con otros seis. **7.16.- Calcule el factor de acomodamiento y el nmero de coordinacin para una red espacial de un cristal cristalizado en una red cbica centrada en las caras. *7.17.- Calcule el factor de acomodamiento y el nmero de coordinacin para una red espacial de un cristal cristalizado en una red cbica centrada en el cuerpo. Solucin:

Un cristal cbico centrado en el cuerpo tiene, por cada cubo elemental, un tomo en cada vrtice y otro ms en el centro geomtrico del mismo. Visto en corte, un cubo elemental de este tipo de cristal sera como se muestra en la figura de la derecha. Espacialmente, la red se puede representar como muestra el esquema de la izquierda, mientras que debajo se muestra un corte donde se han recortado los pedazos de tomos que caen fuera de ese cubo imaginario.

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Se puede ver que por cada cubo elemental entran: de tomo por vrtice x 8 vrtices: total: 2 tomos. El volumen ocupado por los tomos es entonces:

un tomo central + 1/8

4 8 Vt . = 2 R 3 = R 3 . 3 3

Para conocer el volumen del cubo debemos conocer su arista. Sera conveniente tenerla en funcin del radio atmico, por lo que recurriremos a la geometra: El esquema de la derecha muestra el cubo elemental de la red cristalina. La diagonal que une los vrtices a y d mide 4 veces el radio Ratmico (dimetro del tomo central + 2 radios de los tomos centrados en los vrtices involucrados), y como el tringulo abd es rectngulo en b, podemos escribir (teorema de Pitgoras) que:

(4 R )2

= L2 + D 2 (1)

Por otro lado, la diagonal D de la cara, aplicando el mismo teorema, puede escribirse como: D 2 = L2 + L2 = 2L2 (2) Reemplazando en (1) por el equivalente a D2 de la expresin (2):

L 4R D
c

(4 R )2 = 3L2 L = 4 R
3
Como el volumen del cubo es: VC = L3 VC =

(4R )3
33
a b

Ahora podemos calcular el factor de empaquetamiento:

Fac.

8 R3 3 = = 0,6802 64 R 3 27

El factor de empaquetamiento es entonces de: Fac. = 0,68. Si se construye un reticulado similar al realizado en el ejercicio 1, de podr encontrar que el nmero de coordinacin para esta estructura es 8.

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8 - SOLUCIONES
Puntos importantes a tener en cuenta para encarar el tema:
-Tipos de Soluciones Slido Lquido Gas Lquido Lquido Lquido Slido Slido Solucin saturada Solucin no saturada Solucin sobresaturada Curvas de Solubilidad % masa/masa % masa/volumen Fraccin molar Concentracin Molar (Molaridad) Concentracin Normal (Normalidad) Concentracin molal (Molalidad) Ley de Rault. Ascenso ebulloscpico Descenso crioscpico Osmosis y presin osmtica Propiedades coligativas en solu-ciones de Electroltos, Factor i de Vant Hoff. Grado de disociacin

-Solubilidad

-Concentracin de las soluciones

-Propiedades coligativas

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EJERCICIOS SOBRE SOLUBILIDAD 8.1.- La solubilidad de una sal en agua es a 70 C de 40 g st / 100 g sc y a 20 C de 22 g de soluto por 100 g de solucin. Calcule la masa de sal que se cristaliza cuando se enfran 900 g de solucin saturada desde 70 C a 20 C. Solucin:

Se enfran 900 g de solucin saturada a 70C hasta 20C; por lo que como la solubilidad de esa sal disminuye con la temperatura, parte de la sal precipitar al enfriarse. A 70C, la solucin saturada contiene 40 g de soluto/ 100 g de solucin, por lo que, para 900 g:

x g St 40 g St. 40 900 = x= = 360 g St. , y por lo tanto, hay 540 g de H2O. 100 g Sc. 900 g Sc. 100
Al enfriar, la solubilidad disminuye, y la nueva solubilidad es de 22 g de soluto por cada 100 g de solucin, pero al precipitar parte de la sal, la masa de la solucin no es una constante (si empezamos con 900 g a 70C, a 20C parte de la sal habr salido de la solucin), pero lo que se mantiene constante tanto a 20 como a 70C es la masa de agua, por lo que, calculemos la masa de sal que retendrn los 540 g de agua a 20C: Como la solubilidad a 20C es de 22 g de soluto/100 g de solucin, esto nos permite inferir que es de 22 g de soluto/78 g de agua. A esa temperatura, entonces: 78 g de agua retienen ----------------------- 22 g de soluto. 540 g de agua, retienen ------------------------------------ x

x=

540 22 = 152,3 g St. 78

La diferencia entre lo que retiene la solucin saturada a 70C menos lo que retiene la saturada a 20C, es lo que precipita: Precipitan: 360 g 152,3 g = 207,7 g de sal
8.2.- La solubilidad de una sal en agua es 30 g sal / 100 g de agua a 70 0C y 20 g de sal /100 de agua a 200 C. Calcule la masa de sal que cristalizar cuando se enfren 650 g de solucin saturada desde 70 0C hasta 200 C. R: 50 g 8.3.- La solubilidad de una sal en agua a 70C es 60 g sal/100 g de agua. A 25C la solubilidad es 20 g sal/100 g de agua. Calcular la masa de sal que cristaliza cuando se enfran 3000 kg de solucin saturada desde 70C a 25C. R: 750 kg 8.4.- La solubilidad de una sal en agua a 60C es 35 g sal/100 g de agua. A 20C la solubilidad es de 15 g sal/100 g agua. Calcular: qu masa de sal cristaliza cuando se enfran 5000 g de solucin saturada de 60C a 20C? R: 740,7 g 8.5. La solubilidad de una sal a 80 0C es de 85 g de sal / 100 g de H2O. Cuanta agua habr que evaporar a 80 0C de 5000 Kg de solucin para obtener 300 kg de la sal slida. R: 352,94 Kg 8.6.- Se tienen 2,5 Kg de solucin acuosa saturada a 80 C de KClO3. Calcular cuntos g de agua deben evaporarse a 80 C para que se separen al estado slido 250 g de soluto. Solubilidad del KClO3 a 80 C= 38,5 g/ 100 g H2O. R: Debern evaporarse 649,35 g de H2O 8.7.-. La solubilidad de una sal en agua es a 80 C de 50 g st / 100 g sc y a 15 C de 15 g st /100 g sc. Calcular la masa de sal que cristaliza cuando se enfran 800 g de solucin saturada de 80 C a 15 C. R: La masa de sal cristalizada fue de 329,4 g

53

8.8.- La solubilidad de una sal de masa molecular 85 en agua es a 85C de 50 g de sal/100 g de agua y a 10C de 10 g de sal/100 g de agua. Calcule la masa de sal que cristaliza cuando se enfra 1 kg de solucin saturada desde 85C a 10C. R: La masa de sal cristalizada fue de 266,6 g 8.9.- Se desea obtener por cristalizacin 150 g de ioduro de amonio (NH4I) enfriando una solucin saturada de esta sal desde 80 C a 10 C. Calcular el volumen de solucin saturada a 80 C que deber emplearse. Datos: Solub. Del NH4I a 80 C = 228,8 g/100 g de agua ; Solub. Del NH4I a 10 C = 163,2 g/100 g de agua; Densidad de la solucin a 80C = 2,9 g/cm3.

Solucin:
A 80C: solub: 228,8 g de NH4I / 100 g H2O A 10C: solub: 163,2 g de NH4I / 100 g H2O densidad: = 2,9 g/cm3

Por cada 100 g de H2O de solucin saturada a 80C, que enfriemos hasta 10C, precipitarn 228,8 g 163,2 g=

65,6 g de NH 4 I

Esto quiere decir que, para que precipiten 150 g necesito: 65,6 g de precipitado necesitan ------------------------ 328,8 g de Sc sat. A 80C para 150 g de precipitado ---------------------------------------------------------- X

X =

150 328,8 = 751,83 g de Sc. 65,6

Como se pide el volumen, valindonos de la densidad, podemos calcularlo:

m m 751,83 g V = = = 259,25 cm 3 de solucin saturada a 80C. g V 2,9 cm 3

EJERCICIOS SOBRE COMPOSICIN DE LAS SOLUCIONES CONVERSIN DILUCIN

Frmulas y definiciones importantes Abreviaturas: Soluto ST Solvente SV Solucin SC Nmero de moles (n) = masa de sustancia (m) /masa molar de la sustancia (M) a) Molaridad = nmero de molesST / litroSC nST / volSC (litros)

b) Normalidad = nmero de Equivalentes gramos de soluto / litro de solucin nEqgrST / VolSC (lt) Equivalente Gramo de un cido = Masa del cido presente por cada gr de hidrgeno cido que contiene. Como calcularlo? Masa molar del cido / nmero de Hidrgenos cidos en su formula. Por ejemplo: H2SO4 Masa Molar: 98 g Equivalente Gramo = 98g/2 = 49g (Aclaracin: en los cidos orgnicos los hidrgenos a considerar son solamente aquellos vinculados al grupo cido (Grupo carboxlico -COOH) por ejemplo: cido actico (CH3COOH) la masa molar es 60g, el equivalente gramo = 60g/1 = 60gr) Equivalente gramo de un hidrxido: Masa del hidrxido presente por cada 17 gr de Oxhidrilo que contiene. Cmo se calcula? Masa molar del hidrxido / nmero de oxhidrilos en su frmula Equivalente Gramo de una Sal: Masa de sal formada por la reaccin de 1 equivalente de cido con 1 equivalente de hidrxido. Cmo se Calcula? Masa molar de la sal / Carga neta total de los cationes o de los aniones de la sal Ejemplo: Al2(SO4)3 Cationes: 2 Al3+ Aniones: 3 SO42- Equiv. Gramo = 342 gr. / 6 NaCl Cationes: Na+ Aniones: Cl- Equiv. Gramo = 58,5 gr / 1 c) Molalidad = nmero de molesST / kilogramosSV nST / masaSV (kg)
54

d) Fraccin molar = nST / (nST + nSV) e) % masa / masa = masaST / masaSC . 100 f) % masa / volumen = masaST / VolmenSC . 100
8.10.- Completar el siguiente cuadro.

SUSTANCIA

Masa molecular relativa

Masa molar (mol)

Equivalente Gramo

Nmero de Equivalentes por Mol

HCl H2SO4 HNO3 H3PO4 HCN NaOH Fe(OH)2 Ca(OH)2 Fe(OH)3 KOH Al(OH)3 NaCl CaSO4 FeCL3 Al2(SO4)3 K3PO4 Ca3(PO4)2 Fe(NO3)2

8.11.- Calcular la molaridad, la molalidad, la normalidad y el % en volumen de una solucin de cido sulfrico 50 % en peso y d=1,40 g/cm3.

Solucin: a) Para la molaridad, debemos expresar la concentracin en moles de soluto/volumen de solucin (en l), por lo que, como la solucin de H2SO4 tiene una concentracin de 50% m/m: Por cada 100 g de solucin hay --------------- 50 g de H2SO4Como el mol de cido 98 g/mol como en nmero de moles presente es: n =

m por cada 100 g de solucin hay: mol

n=

50 g = 0,51 moles 98 g mol

Considerando que la densidad de la solucin es de 1,40 g/cm3, se puede obtener el volumen como:

100 g m m V = V = = 71,43 cm 3 g V 1,40 cm 3

Por lo que por cada 100 g de solucin al 50% m/m tenemos: 0,51 moles de H2SO4 y 71,43 cm3 (0,07143 l) de solucin.
55

La cuenta de la molaridad ahora es sencilla:

M =

0,51 moles moles soluto = 7,14 M M = 0,07143 l volumen (l ) solucin

b) Como la molalidad expresa la concentracin de la solucin en moles de soluto/masa de solvente (en kg), se puede calcular directamente con los datos que se tienen.
O,51 moles de H2SO4 Por cada 100 g de solucin hay: 50 g (0,050 kg) de solvente

Entonces la molalidad (m) de la solucin es: m =

0,51 moles = 10,2 molal 0,050 kg

c) Para determinar la normalidad de la solucin debemos tener en cuenta el nmero de equivalentes del cido, ya que la normalidad (N) expresa la concentracin como nmero de equivalentes del cido disuelto/volumen de la solucin (en l). Como la masa de cada equivalente (en g) de un cido (meq.) se calcula como: masa de un mol de cido/ndeH+ , se deduce fcilmente que el nmero de equivalentes por mol para un cido es:

neq. = n n H +
y por lo tanto, como M =

neq. soluto moles soluto y N = se desprende que la volumen (l ) solucin volumen(l ) solucin N = M n H *

relacin entre molaridad y normalidad es:

Por lo que si la solucin que nos ocupa es 7,14M; y por cada molcula de cido se obtienen 2 H+, la normalidad ser:

N = 7,14 2 = 14,28 N
d) Conociendo que por cada 100 g de solucin, el volumen es de 71,43 cm3 (obtenido en el punto (a)), se puede calcular la concentracin en % m/V como:

%m

50 g H 2 SO4 100 % m V = 70% 71,43 cm3 Sc.

56

8.12.- Completar la tabla precedente, teniendo en cuenta las siguientes aclaraciones:

Todas las soluciones son acuosas i = soluto de la solucin % i = % masa/masa Las celdas con cruces no admiten clculo. Xi= Fraccin molar del soluto Mi=Molaridad del soluto en la solucin Ni = Normalidad del soluto mi = molalidad del soluto

Soluto (1)

Masa de soluto

masa de H2O

Masa de solucin

Volmen de la solucin

Densidad de la solucin

% de i

Mi Mol/lt

mi mol/kg

Ni Eq/lt

Xi

5,00 g 1,00 lt 36,0 g 100 ml ---x---150ml ----x---20 ml 100 ml 70 g ----x----250 ml ----x----300 ml ----x---1,18g/ml ---x---1,19 g/ml 1,08 g/ml 0,982 g/ml 2,5 M 1,34 g/ml ---x--38% ---x--69,8 ml 1,120 g/ml

95,0g

1,007 g/ml

CH3COOH (Ac. Actico) KNO3

250 g

54,0 g

---x---

C12H22O11 (Sacarosa) H2SO4

34,875 g

Al2(SO3)3

22,8 g

---x----

---x---

HCl

H3PO4

32 g

---x----

---x---

NaHCO3

8,80 g

NaCl

NH3

30 g

57

Respuesta 8.12:

Soluto (1) 95,0g 870g 1,00 lt 69,8 ml 100 ml 300 ml 150ml 250 ml 20 ml 100 ml 101,83 ml 0,982 g/ml 1,08 g/ml 1,19 g/ml ---x------x--36,97% 13,54% 30 % 1,18g/ml 38% ----x------x--0,258M 12,28M 1,306M 5,24M 2,5 M 17,33M 1,34 g/ml 26,03% 3,56M 1,289 g/ml 60% 2,262M 4,386m 3,59m ---x---16,79m ---x---6,98m 2,7m 25,21m 1,120 g/ml 36,0 g 99,125g ---x---109,74 g ----x---15 g 93,37 g 70 g 100 g 108 g 23,8 g ----x---167 g ---x--134 g 90 g 1120 g 22,32 % 2,475M 2,845m 5%

masa de H2O

Masa de soluto 5,00 g 2,475N ---x--7,12N 1,55N 12,28N 3,918N 5,24N 2,5N 17,33N

Masa de solucin 100 g

Volmen de la solucin 99,3ml

% de i

Densidad de la solucin 1,007 g/ml

Mi Mol/lt 0,839M

mi mol/kg 0,877m Ni Eq/lt 0,839N

Xi 0,0155 0,0487 0,0732 0,061 ---x--0,232 ---x--0,112 0,046 0,312

CH3COOH (Ac. Actico) KNO3

250 g

54,0 g

C12H22O11 (Sacarosa) H2SO4

34,875 g

Al2(SO3)3

22,8 g

HCl

67,26g

H3PO4

32 g

NaHCO3

8,80 g

NaCl

14,625 g

NH3

30 g

58

8.13.- Calcular la masa de HCl necesaria para producir 250 litros de una solucin 2M. Que volumen de
solucin de NaOH 3N deber utilizarse para neutralizar la solucin anterior?. R: 18,25 kg y 166,7 litros 8.14.- Se prepara una solucin 25% ( m/m ) de H2SO4. Determinar la N y la M sabiendo que su densidad es de 1,35 g/cm3. R: 6,88 N y 3,44 M 8.15.- Que volumen de solucin de H2SO4 0,25M se necesita para neutralizar las siguientes soluciones: a) 200 ml de solucin de KOH 0,15 M b) 500 ml de solucin de Ca(OH)2 0,005 N c) 35 ml de solucin 0,75 m de NaOH de densidad 1,08 g/ml R: a) 60 ml , b): 5 ml, c): 55,05 ml, 8.16.- Se quiere preparar un litro de solucin 0,01 M de cada uno de los solutos especificados, que volumen ser necesario utilizar en cada caso : a) solucin de HCl 2,5 M b) solucin de Na2CO3 8% masa/masa y densidad 1,15 g/ml c) solucin de H2SO4 98% masa/masa y densidad 1,84 g/ml R: a) 4 ml, b): 11,52 ml, c): 0.54 ml 8.17.- Una solucin acuosa etiquetada como al 35 % de HClO4 tiene una densidad de 1,251 g/cm3. Cul es la concentracin molar y la molalidad de la solucin? R: a) 4,36 M; b) 5,36 m 8.18.- La densidad del cido ntrico (HNO3) al 40 % es 1,25 g/cm3. Calcular su molaridad y molalidad. R: a) 7,94 M; b) 10,6 m *8.19.-Calcular el volumen de cido sulfrico concentrado de d=1,84 g/ml y 98 % en peso que se necesita para preparar 500 ml de cido 1,5 M. R: 40,76 cm3 8.20.- Determine la concentracin final si se mezclan 100 ml de solucin de HCl 35% m/m (d=1,14g/ml) y 100 ml de HCl 3M (d= 1,05 g/ml). Exprese el resultado en molaridad. La densidad de la solucin resultante es 1,10 g/ml.

Solucin: Datos: 100 ml de Sc. de HCl 35% m/m (= 1,14 g/cm3) + 100 ml de Sc. de HCl 3M ( = 1,05 g/cm3) ; la densidad de la solucin resultante es: f = 1,10 g/cm3. Para calcular la molaridad de la solucin resultante necesitamos entonces calcular el nmero total de moles de cido y el volumen final de la mezcla. Comenzaremos por los moles de cido: Solucin 1: La masa de la solucin 1 puede calcularse a partir de la densidad: como

m m = V por lo que: V

m1 = 1,14

g 100 cm 3 = 114 g 3 cm

De all puede extraerse la masa de HCl presente, y por lo tanto los moles: En 100 g de Sc--------------------- 35 g de HCl En 114 g de Sc. ----------------------- x = 39,9 g de HCl. Como n =

39,9 g m = 1,1 moles n= mol 36,5 g mol

Solucin 2 : Anlogamente puede calcularse la masa y el nmero de moles presentes en la solucin 2:

59

Para la masa: m 2 = 1,05 Y como M =

g cm 3

100 cm 3 = 105 g

n n = 3M 0,1l = 0,3 moles V (l ) 1,4 moles

Para la mezcla, el nmero total de moles de HCl es: 1,1 moles de la solucin 1 mas 0,3 moles de la solucin 2:

De los clculos anteriores se puede obtener la masa total de la solucin como la suma de las masas de la solucin 1 ms la masa de la solucin 2: o sea: mt = 219 g Como lo que necesitamos parta calcular la molaridad es el volumen final de la solucin, conociendo la densidad y la masa total la podemos calcular como:

V =

219 g = 199,1 cm 3 g 1,10 cm 3 1,4 moles = 7M 0,199 l

Podemos calcular ahora la molaridad de la solucin final:

M =

n( HCl ) V (l )

M =

8.21.-Qu masa de yodo(I2) se necesita disolver en 20,5 g de benceno(C6H6) para que la solucin resultante sea 4 % m/m en yodo?. R: 0,854 g de yodo. 8.22.- Calcule el volumen de cido sulfrico 98%m/m y d=1,84 kg/dm3 necesario para preparar 6 litros de solucin 1 M de dicho cido. R: Se necesitan 326 ml de H2SO4(c) 8.23.- Una solucin acuosa contiene 15 g de azcar C12H22O11 en 0,120 dm3 de solucin. La densidad de esta solucin es 1047,0 g/dm3. Calcular: a) la molaridad; b) la molalidad; c) el % m/m. R: a) 0,365 M; b) 0,396 m; c) 11,94 %. 8.24.- Un paciente que padece de lcera estomacal puede presentar una concentracin de HCl en su jugo gstrico de 80 x 10-3 molar. Suponiendo que su estomago recibe 3 litros diarios de jugo gstrico. Que cantidad de medicina conteniendo 2,6 g de Al (OH)3 por 100 cm3 debe consumir diariamente para neutralizar el cido?. R: 240 cm3 Problemas complementarios sobre concentracin de soluciones *8.25.- a) Determine el volumen de cido ntrico diluido (densidad 1,11 g/cm3, 19,0% en peso de HNO3) que puede prepararse diluyendo con agua 50 cm3 del cido concentrado (densidad 1,42 g/cm3; 69,8% en peso de HNO3). b) Calcule la concentracin molar y la molalidad del cido diluido.

Solucin: Partiendo de 50 ml de solucin de HNO3 concentrada (c = 1,42 g/cm3 y concentracin 69,8 % m/m) ; hay que preparar otra, de d = 1,11 g/cm3 y concentracin 19% m/m. Lo primero que tenemos que saber entonces, es qu masa de HNO3 y de agua tenemos en la solucin concentrada: a) Como debemos partir de 50 ml de esta solucin, utilizando la densidad calculamos la masa de solucin concentrada en ese volumen: m = V mc = 1,42

g cm 3

50 cm 3 = 71 g Sc(c )

60

Por lo que, en esa concentracin, por cada 100 g de solucin: Como queremos una solucin de concentracin 19% m/m, podemos calcular la masa de solucin que
49,56 g de HNO3

En 71 g se solucin concentrada de HNO3 hay:

21,44 g de H2O

podemos preparar con una sencilla regla de tres simple: 19 g de HNO3 ------------ 100 g de la solucin 49,56 g de HNO3----------------------------------------- X de donde x = 260,84 g de solucin Como la densidad de la solucin resultante es de 1,11 g/cm3, podemos obtener el volumen de la misma:

260,84 g m m = 234,95 cm 3 V = V = g V 1,11 cm 3

b) Para la concentracin molar, necesitamos conocer los moles de cido presentes en esos 234,95 cm3 de solucin; como conocemos la masa (49,56 g de HNO3), podemos calcular el nmero de moles como:

49,56 g m = 0,786 moles n= g mol 63 mol 0,786 moles y la molaridad es, entonces: M = = 3,348 M 0,23495 l
n=
Para la molalidad, necesitamos los moles de cido presentes (0,786 moles) y la masa en kg de solvente, que podemos calcular mediante una sencilla resta: masa de solvente (mSv): masa de solucin masa de HNO3.

m Sv = 260,84 g 49,56 g = 211,28 g

Con ese dato, calculemos la molalidad:

m=

0,786 moles moles soluto m= = 3,72 m 0,21128 kg masa solvente (kg )

*8.26.- Calcular la normalidad de una solucin de CaCl2 ( =1,18 g/cm3) al 20 % en peso. R: 4,25 N y 2,125 M *8.27.- Se necesitan 50 g de solucin de BaCl2 al 12% m/m. Qu cantidad de gramos de BaCl2.2H2O y de agua deben pesarse? R: Deben pesarse 42,963 g de agua y 7,037 g de BaCl2.2H2O 8.28.- En un recipiente que contiene 15 litros de una solucin de HCl se agregan 120 g de Al de pureza 90%. Reaccionan ambos reactivos en forma completa. La reaccin que se produce es la siguiente: 2 Al + 6 HCl 2 AlCl3 + 3 H2 (g) Calcular: a) Molaridad de la solucin de HCl b) Volumen de H2 (g) producido medido a 90 C y 1,5 atm. de presin. R: a) 0.8 Molar, Rb): 119,06 lt 8.29.- La solubilidad de una sal en agua a 70 C es 40 g de sal/ 100 g de agua. A 20C la Solubilidad es 8 g sal/100 g de agua. Calcular: a) Masa de sal que cristaliza cuando se enfran 5 kg de solucin saturada desde 70C hasta 20C. b) % (m/m) de la solucin a 20C. 61

R: a). 1142,85 g , Rb): 7,41% 8.30.- Dada la siguiente reaccin: 2 NaHCO3 + H2SO4 Na2SO4 + 2 CO2 (g) + 2 H2O Si se obtienen 140 litros de CO2 (g) medidos a 34C y 0,9 atm de presin. Calcular: a) cuntos ml de solucin de H2SO4 2 M sern necesarios?. b) qu masa de una muestra que contiene 95% de NaHCO3 ser necesaria? R: a): 1250 ml; Rb)

62

EJERCICIOS SOBRE PROPIEDADES COLIGATIVAS DE SOLUCIONES

Definiciones y frmulas importantes: Propiedades coligativas Son propiedades fsicas de las soluciones que dependen de la concentracin del soluto y no de la identidad del mismo. As soluciones de distintos solutos a la misma concentracin dan idnticos valores de las propiedades coligativas. Caractersticas que deben reunir las soluciones: -Soluciones diluidas. -Soluto fijo (no voltil). a) Disminucin de la presin de vapor del solvente en la solucin: p = p0sv . x ST Donde: p : Disminucin de la presin de vapor del solvente P0sv : Presin de vapor del solvente puro x ST : fraccin molar del soluto b) Ascenso ebulloscpico (Aumento de la temperatura de ebullicin de la solucin respecto a la del solvente puro) teb = tebSC tebSV = i.Keb.m Donde teb : ascenso ebulloscpico tebSC : temperatura de ebullicin del solvente en la solucin tebSV : temperatura de ebullicin del solvente i : factor Vant Hoff i =1 cuando se trata de sustancias moleculares no ionizables. i > 1 cuando se trata de sustancias inicas. Keb: Cte. Ebulloscpica. Depende del solvente utilizado, por ejemplo la del agua es 0.512 kg / mol . 0C m: molalidad de la solucin c) Descenso crioscpico: Disminucin de la temperatura de congelamiento del solvente en la solucin con respecto a la del solvente puro. tc = tcSV tcSC = i.Kc.m Donde: tc: Descenso crioscpico. tcSC: temperatura de congelamiento del solvente en la solucin tcSV: temperatura de congelamiento del solvente i : factor Vant Hoff i =1 cuando se trata de sustancias moleculares no ionizables. i > 1 cuando se trata de sustancias inicas. Kc: Cte. Crioscpica. Depende del solvente utilizado, por ejemplo la del agua es 1.86 kg / mol . 0C m: molalidad de la solucin d) Osmosis: = i.M.K.T i =1 cuando el soluto se trata de una sustancia molecular no ionizable. i > 1 cuando el soluto se trata de una sustancia inica. M: Molaridad de la solucin (Por tratarse de soluciones diluidas m tiende a ser muy semejante numricamente a M, por lo que bien puede usarse molalidad enla frmula) K: Cte. Osmtica (0.0827 lt.atm / mol. K) T: Temperatura absoluta (en grados K) Donde: : Presin Osmtica i : factor Vant Hoff

63

8.32.- Una solucin acuosa de urea tiene un punto de congelacin del solvente en la solucin de 0,52 C. Predecir la presin osmtica de la misma a 37 C. Considerar que la molaridad y la molalidad son iguales.

Solucin: El punto de congelacin de la solucin de urea es de 0,52 C , lo que supone un descenso crioscpico respecto del agua pura de: t c = t f Sv t f Sc . = 0 C ( 0,52 C ) = 0,52 C . Siendo tfSv= temperatura de congelacin del solvente puro, y tfSc = temperatura de congelacin del solvente en la solucin. Como el descenso crioscpico se puede calcular como: t c = K c m donde Kc = constante crioscpica del solvente (en este caso, agua), y m representa a la molalidad de la solucin. De all podemos calcular la molalidad de la solucin como:

m=

t c 0,52 C = = 0,28 m C kg Kc 1,86 mol

Como en este caso la molaridad (M) y la molalidad (m) coinciden numricamente, podemos decir que la concentracin de la solucin es tambin 0,28 M. Para calcular la presin osmtica () recurriremos entonces a la expresin que la vincula con esta concentracin: La presin osmtica puede calcularse como:

De donde: 37 C

n RT o lo que es lo mismo: 37 C = M R T V atm l = 0,28 M 0,082 310 K = 7,1 atm. K mol 37 C =

8.33.- Una solucin acuosa contiene 80 g de sacarosa (C12H22O11) en 250 gr. de agua. Calcular el punto de congelacin del solvente en la solucin y el de ebullicin de la solucin. Datos: KcH2O = 1.86 0C. kg/mol, Masas Atmicas Relativas: C = 12 O = 16 H=1 KebH2O = 0.512 0C. kg/mol Teb: = 100.512 0C R: Tc = -1,74 0C 8.34.- Una solucin acuosa de una sustancia no electroltica hierve a 100,0102 0C a la presin de 1 atm. Cul ser su punto de congelamiento y la presin osmtica de la misma a 25 0C. Considerar m = M. Datos: KcH2O = 1.86 0C. kg/mol KebH2O = 0.512 0C. kg/mol R= 0.0827 lt.atm/mol.K. Presin Osmtica = 0,49 atm R: Tc = -0,039 0C 8.35.- El etanodiol (C2O2H6), tambin llamado etilenglicol, es un excelente refrigerante para radiadores. En uno de ellos se coloca 1 kg de etanodiol y 4 kg de agua. La presin de la bomba de agua es tal que el agua pura hierve a 120 0C. Cules sern las temperaturas de ebullicin de la solucin y congelacin del agua del radiador? Datos: KcH2O = 1.86 0C. kg/mol KebH2O = 0.512 0C. KG/mol Masas Atmicas Relativas: C = 12 O = 16 H=1 Teb = 122.06 0C R: Tc = -7,5 0C 8.36.- Determinar el punto de solidificacin del agua en una solucin al 10% m/m de CH3OH (alcohol metlico) en agua. Dato: Kc = 1,86 C. kg .mol-1 R: -6,44 C 8.37.- Cul es el peso molecular de un soluto molecular no voltil, si se encuentra que su solucin acuosa al 1,68 % m/m hierve a 0,026 C ms que el agua pura a la misma presin atmosfrica?. R: 336,5 8.38.- Cuntos litros del anticongelante etilenglicol CH2OHCH2OH se tendran que agregar al radiador de un auto que contiene 3,50 l de agua, si la temperatura invernal ms baja en la regin es - 20 C. Calcule el punto de ebullicin de esta mezcla agua-etilenglicol. La densidad del etilenglicol es de 1,11 g/ml. (Kc = 1,86 C.kg/mol ; Ke = 0,512 C.kg/mol). R: a) 2,1 l; b) 105,5 C 64

8.39.- Al disolver 18,04 g de manitol en 100 g de agua, la presin de vapor de esta ltima descendi de 17,535 a 17,226 mm Hg. Calcular el peso molecular del manitol. R: 181 8.40.- La masa molecular relativa de un compuesto orgnico es 70. Calcular el punto de ebullicin de una solucin acuosa que contiene 4 g del compuesto disueltos en 80 g de agua. Kc = 1,86 C.kg/mol ; Ke = 0,512 C.kg/mol R: T = 100,366 C 8.41.- Calcule las temperaturas de ebullicin, de congelacin del solvente y la presin osmtica a 20 las siguientes soluciones de idntica concentracin 1 molal. Considerar m=M. a) Urea (CON2H4) (Sustancia no inica. b) NaCl factor i = 2 c) CaCl2 factor i = 3 Teb = 100,512 0C Presin Osmtica = 24,23 atm R: a) Tc = -1.86 0C 0 Teb = 101,024 0C Presin Osmtica = 48.46 atm b) Tc = -3,72 C 0 c) Tc = -5,58 C Teb = 101,536 0C Presin Osmtica = 72,69 atm Problemas Complementarios sobre Propiedades Coligativas: 8.42.- A 25 C, las disoluciones A y B tienen presiones osmticas de 2,4 atm y 4,6 atm respectivamente. Cul es la presin osmtica de una disolucin preparada mezclando volmenes iguales de A y B a la misma temperatura? (Suponga volmenes aditivos) Kc = 1,86 C.kg/mol ; Ke = 0,512 C.kg/mol.
0

C de

Solucin: A 25C, la presin osmtica de la solucin A es: A = 2,4 atm. y la de la solucin B: B = 4,6 atm. , se solicita averiguar la presin osmtica de una mezcla de volmenes iguales de ambas soluciones manteniendo la temperatura. Al suponer volmenes aditivos, podemos decir en un principio que al mezclar ambas soluciones:

V A + VB = 2V
Podemos plantear adems: Para A: A VA = n A R TA (1) Y para la mezcla final: Sc. 2 V = (n A + nB ) R TSc . (3) De (1) despejamos el nmero de moles nA: n A = De (2), despejamos nB: nB = Para B: B VB = nB R TB (2)

A VA R TA

B VB R TB V / R T R T

Reemplazando en (3), y simplificando convenientemente: Sc . 2 V = ( A + B ) / Por lo que, nos queda: Sc. =

A + B 2

Por lo que la presin osmtica de la solucin es de:

Sc. =

2,4 + 4,6 = 3,5 atm. 2

**8.43.- Se prepara una solucin disolviendo 3 g de cloruro de sodio y 3 gramos de cloruro de potasio en 2 kg de agua. A qu temperatura congelar el solvente de la solucin?

Solucin: Calculemos en un primer paso, las masas moleculares relativas de los compuestos involucrados; haciendo uso de la Tabla Peridica, obtenemos:
65

MMRNaCl=58,5 Para el NaCl, el nmero de moles presentes es: n =

MMRKCl=74,5

3g masa ( g ) n NaCl = = 0,0513 moles MMR 58,5 g / mol

Como esta sal se disocia totalmente al disolverse segn la reaccin: NaCl Na+ + ClEl nmero total de moles aportados por esta sal es de: 0,0513 x 2 = 0,1026 moles. Anlogamente podemos calcular los moles presentes de KCl:

nNaCl =

3g = 0,0403 moles 74,5

Como esta sal se disocia totalmente al disolverse segn la reaccin: KCl K+ + ClEl nmero total de moles aportados por esta sal es de: 0,0403 x 2 = 0,0806moles. Por lo que, el nmero total de moles disueltos es de: 0,0805 + 0,1026 = 0,1831 moles Como necesitamos calcular el descenso crioscpico, debemos conocer la molalidad de la solucin; con los datos obtenidos:

m=

0,1831 moles moles soluto m= = 0,091 mol / kg = 0,091m 2 kg masa solvente (kg )
Por lo que, la temperatura de congelacin de la solucin ser:

TSc = 0 C K c m TSc = 0,186 0,091 = 0,17 C

*8.44.- Una solucin acuosa contiene 1,8 g de glucosa (C6H12O6) y 3,42 g de sacarosa (C12H22O11) por 100 g de agua. Calcular: a) La temperatura de congelacin del agua en la solucin a presin de una atmsfera y b) su temperatura de ebullicin normal R: a) 0,37 C; b) 100,102 C *8.45.- Cul es el punto de congelacin del agua de una solucin acuosa 0,200 m de AB, suponiendo que AB se disocia en un 5,0 % en los iones A+ y B-?. R: -0,391 C *8.46.- Cul es la presin osmtica a 25 C de una solucin que contiene 1,0x10-3 moles/l de cada una de las sales totalmente solubles siguientes: NaClO4, Mg(ClO4)2 y Al(ClO4)3?. R: 0,22 atm 8.47.- En una solucin no electroltica, el agua congela a 4,0C. A qu temperatura hervir esa misma solucin, si se le agrega 0,2 moles ms de soluto?. Suponga que en la solucin haba 1 kg de agua. (Kc = 1,86 C.kg/mol ; Ke = 0,512 C.kg/mol) R: 101,2 C 8.48.- En el radiador de un auto se vertieron 9 l de agua y aadieron 2 l de alcohol metlico, CH3OH, ( = 0,8 g/ml). Hecho esto; a qu temperatura mnima se puede dejar el coche al aire libre sin que el agua en el radiador se congele?. (Kc = 1,86 C.kg/mol ; Ke = 0,512 C.kg/mol . Considerar la densidad del H2O = 1 g/ml). R: Tc = -10,333 C **8.49.- Se encontr que la presin osmtica a 20 C de una solucin con 10,0 g/l de una protena molecular extrada de manes es equivalente a la presin de una columna de 10,83 cm de altura de una solucin acuosa (Peso Especfico = 1,020 g/cm3). Cul es el peso molecular de la protena? (Peso especfico del Hg = 13,6 g/cm3) R: Mr=22480

66

9 -TERMOQUMICA
Puntos importantes para encarar el estudio del tema: -Energa Formas de Energa Energa Energa Energa Energa cintica potencial qumica trmica

-Conservacin de la energa -Funciones de Estado -Funciones de Trayectoria -Transformaciones a Volumen cte. y a Presin cte.

Primera Ley de la Termodinmica Energa Interna Entalpa Calor Trabajo

-Capacidades calorficas especficas Presin y a Volumen cte. -Variacin de entalpa asociada a cambios fsicos. -Variacin de entalpa asociado reacciones qumicas. -Poder calorfico de un combustible -Leyes de la termoqumica. Ley de Lavoisier y Laplace. Ley de Hess. Entalpa latente de fusin, sublimacin y vaporizacin. Calor Sensible Calor de Reaccin Calor de Formacin Calor de Combustin

UNIDADES La unidad fundamental en termoqumica corresponde a Energa. En el Sistema Internacional de Medidas (SI) la unidad de energa es el Joule. Los usos y costumbres han impuesto el uso de de la Calora (se define como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 gr de agua entre 14,5 y 15,5 0C) y como en otros casos gradualmente se est evolucionando hacia el uso del Joule. De todos modos se puede pasar de calora a joule mediante la siguiente equivalencia:

1 calora 4,184 Joule

Es usual cuando se trata de valores de energa altos usar la kilocalora (1000 caloras) (kcal) y el kilojoule (1000 joule) (kJ), la equivalentes entre ambos:

1 kcal 4,184 kJ

67

EJERCICIOS SOBRE TERMOQUMICA 9.1.- Cuantas caloras se requieren para calentar desde 15 0C hasta 650C: a) 1 gramo de Agua, b) 5 gramos de vidrio Pyrex, c) 20 gramos de Platino. La capacidad calorfica especfica del Agua es 1 cal/g.0, la del vidrio Pirex 0,2 cal/g.0 y la del Platino 0,032 cal/g.0. R: a) 50 cal; b) 50 cal; c) 32 cal 9.2.- Una muestra de 45 g. de una aleacin se calent hasta 90 0C. y se la dej caer en un matraz que contena 82 g. de agua a 23,50 0C. La temperatura del agua aument hasta 26,25 0C. Cul es la capacidad calorfica de la aleacin? R: 0,079 cal/g 9.3 Calcular la cantidad de calor necesaria para transformar un mol de benceno (C6H6) de -100C hasta convertirlo en vapor a la temperatura normal de ebullicin, todo ello a p=1 atm. Hacer el mismo clculo para un mol de agua y comparar los resultados: Datos: t0vap Ce (s) Ce(l) t0fusin H0fusin H0vap Benceno Agua 5,40C 0 C
0

80,10C 100 C Agua: 13068 cal

0

0,30 Cal/0g 0,41 Cal/0g 0,6 Cal/ g

0

30 Cal/g 80 Cal/g

94,3 Cal/g 540 Cal/g

1 Cal/ g

R: Benceno: 12444,67 cal

9.4.- Determinar la temperatura resultante cuando se mezcla 1 Kg de Hielo a 00C con 9 Kg de agua lquida a 50 0 R: 37 0C EJERCICIOS SOBRE ENTALPIAS DE REACCIN 9.5.- La reaccin de aluminotermia es la siguiente: Al2O3 (s) + 2 Fe (s) 2 Al (s) + Fe2O3 (s) La misma es utilizada para muchos fines, como ser la soldadura de vas de ferrocarril y uso militar en misiles aire-mar. Calcule: a) El calor de la reaccin (equilibrarla previamente). b) La cantidad de calor liberada por Tonelada de Fe (s) . H0f Al2O3 (s) = -399 kcal / mol Datos: H0f Fe2O3 (s) = -196.5 kal / mol 0 b) 1.813.216 kcal R: a) H R = - 202,5 kcal 9.6.- Partiendo del calor de formacin del CO2(g) H = -94,3 kcal/mol y de la ecuacin termoqumica: CO2 (g) + 2 N2 (g) H = -133,4 kcal C (grafito) + 2 N2O (g) Calcule el calor de formacin del N2O (g). R: H0f N2O = 19,55 kcal/mol 9.7.- Calcular la variacin de entalpa de las siguientes reacciones: a) CuS (s) + 2 O2 (g) CuSO4 (s) b) 2 NH3 (g) + 3/2 O2 (g) N2 (g) + 3 H2O (l) Hf CuS (s) = - 11,6 kcal/mol ; Hf H2O (l) = - 68 kcal/mol ; Hf CuSO4 (s) = - 184 kcal/mol; Hf NH3 (g) = - 11 kcal/mol R: a) H0R = - 172,4 kcal b) H0R = -182 kcal 9.8.- Dadas las siguientes reacciones: 2Na(s) + 2 HCl (g) =

2 NaCl

(s)

+ H2 (g)

HR = -152,34 Kcal

H2 (g) + Cl2 (g) = 2 HCl(g) HR = -44,12 Kcal Cual ser el H0f del NaCl en kcal/mol? R: H0f NaCl = - 98,23 kcal/mol

68

9.9.- Calcular las variaciones de entalpa de las siguientes reacciones: N2 (g) + 4 H2O (g) a) N2H4 (l) + 2 H2O2 (l) Li2O + B2O3 (s) + KCl (s) + b) 2 LiBH4 (s) + KClO4 (s) 7 N2(g) + 12 H2O (g) d) 4HNO3 (l) + 5 N2H4 (l) R: a) H0R = - 641,2 kJ; b) H0R = -1502,1 kJ; c) H0R = -2458,5 kJ

4 H2 (g)

EJERCICIOS SOBRE LEY DE HESS 9.10.- Calcular la entalpa de formacin del etanol lquido (C2H5OH (l)) en condiciones patrones, en base a los siguientes datos: 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) a) C2H5OH (l) + 3 O2 (g) CO2 (g) b) C(grafito) + O2 (g) H2O (l) c) H2 (g) + O2 (g) R: H0f C2H5OH = -277,64 kJ 9.11.- En base a las siguientes reacciones: a) POCl3 (s) O2 (g) + 3/2 Cl2 (g) + P (blanco) HCl (g) b) H2 (g) + Cl2 (g) P (blanco) + 5/2 Cl2 (g) c) PCl5 (g) H2O (g) d) H2 (g) + O2 (g) Calcular el H0R para la reaccin: PCl5 (g) + H2O (g) R: H0R = -136,4 kJ 9.12.- Dados los siguientes calores de reaccin a 25 C: C2H4(g) + 3 O2(g) = 2 CO2(g) + 2 H2O(l) H2(g) + 1/2 O2 = H2O(l) C2H6(g) + 7/2 O2(g) = 2 CO2(g) + 3 H2O(l) Determinar el cambio trmico de la reaccin: a 25 C C2H4(g) + H2(g) = C2H6(g) R: H0R = -77,5 kcal H0 = -1366.91 kJ H0 = -393,5 kJ H0 = -285,85 kJ

H0 H0 H0 H0

= = = =

592,036 kJ - 92,466 kJ 399,153 kJ -241,385 kJ

(g)

POCl3 (s) + 2 HCl

H = -337,3 kcal H = -68,31 kcal H = -327,8 kcal

9.13.- Calcular el calor de formacin del C8H18 (l) en base a las siguientes reacciones cuyas variaciones de entalpa se consignan: H = -94,05 kcal a) C(s) + O2(g) CO2(g) H = -68,31 kcal b) H2 (g) + O2(g) H2O(l) H = -1302,7 kcal c) C8H18 (l) + 25/2 O2(g) 8 CO2(g) + 9 H2O(l) R: H0f C8H18 = - 64.49 kcal EJERCICIOS SOBRE REACCIONES DE COMBUSTIN Y PODER CALORFICO 9.14.- Calcular la entalpa de combustin del metano en condiciones estndar o patrn (298K y 1 atm) segn la siguiente reaccin: CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) R: H0comb CH4 = -890.31 kJ 9.15.- Calcular la entalpa de formacin en condiciones patrn del eteno { H2C=CH2 }, si su calor de combustin es de -337 kcal/mol R: H0f C2H4 = 12,3 kcal/mol 9.16.- Calcular la entalpa de formacin del CO(g) en condiciones patrn, si su calor de combustin es de 283,0 kJ. R: H0fCO = - 110,5 kJ

69

9.17.- La reaccin de combustin del etano gaseoso (C2H6 (g)) tiene una H de combustin de -373,69 Kcal/mol. Suponiendo que el 60% del calor es utilizable. Cuantos litros de etano medidos en CNPT se deben quemar para obtener el calor suficiente para convertir 50 Kg de agua a 100C en vapor a 100 0C? R: 3146,97 l 9.18.- Suponiendo que los reactantes y los productos de la reaccin estn en las condiciones patrn, cul de las siguientes sustancias libera una mayor cantidad de calor por gramo durante su combustin: Acetileno { C2H2 (g) } Eteno { C2H4 (g) } R: Eteno: 50,28 kJ/g > Acetleno: 49,91 kJ/g 9.19.- En Brasil se usa la sustancia etanol, C2H5OH, en lugar de nafta en motores de automviles. Suponga que podemos considerar la nafta como sustancia pura C8H18 (en vez de solucin como en realidad es). Calcule: 1) Los H para la combustin de 1 mol de etanol y 1 mol de nafta. 2) Calcular el poder calorfico superior por gramo de cada sustancia. Las ecuaciones para una y otra combustin son : 2 CO2 + 3 H2O (l) C2H5OH(l) + 3 O2 (g) C8H18(l) + 12 O2 (g) 8 CO2 (g) + 9 H2O (l) H0comb C8H18 (l) = -5450,71 kJ/mol R: a) H0comb C2H5OH(l) = -1366,79 kJ/mol C8H18 (l) = 47,73 kJ/g b) C2H5OH (l) = 29,66 kJ/g 9.20.- Uno de los primeros modelos del avin supersnico Concorde consuma 17.790 litros de combustible de aviacin por hora a su velocidad de crucero de 2200 Km/hora. La densidad del combustible era de 0,797 Kg/litro y el H de combustin es igual a -10.500Kcal/Kg. Exprese el consumo de potencia en megawats (1MW = 106W = 106J/s). R: 173 MW 9.21.- Un criterio importante considerado en las reacciones de los combustibles para cohetes es su poder calorfico medido en kJ por gramo y por cm3 de reactivo. Las reacciones del ejercicio 9 han sido estudiadas para su uso en propelentes para cohetes. Calcular el poder calorfico (en este ser el inferior) de dichas reacciones en ambas formas de expresin. Datos de densidades: H2O2 (l) LiBH4 (s) KClO4 (s) HNO3 (l) N2H4 (l) Dens.g/cm3 1,01 1,46 0,66 2,52 1,50 R: a) 6,41 kJ/g, 8,18 kJ/cm3; b) 9,37 kJ/g, 20,76 kJ/cm3; c) 5,96 kJ/g, 7,52 kJ/cm3; 9.22.- Para un kg. de mezcla en partes iguales (en peso) de n-hexano C6 H14 y n-heptano C7 H16, ambos en estado lquido a temperatura 25 C y presin 1 atm., calcular a)el volumen de aire necesario para su combustin completa (% v/v de oxigeno en el aire = 21) b) su poder calorfico superior c) su poder calorfico inferior Hc n-hexano(l) = - 990 kcal/mol ; Hc n-heptano(l) = - 1150 kcal/mol , Hv agua(l) = + 539,5 cal/g

Solucin: (a) Si la mezcla es en partes iguales en masa, entonces se queman 500 g de cada compuesto; escribiendo la ecuacin equilibrada de la combustin de cada uno de ellos: Para el n-hexano: C6H14(l) + 19/2 O2(g) 6 CO2(g) + 7 H2O(l) Calculemos ahora las masas involucradas para una reaccin completa e ideal:

M MR C H = 86 mC6 H14 = 86 g
6 14

M MR O2 = 32 mO2 = 32

g 19 moles = 304 g mol 2

La cantidad de oxgeno (en masa) necesario para la combustin completa de 500 g de n-hexano, entonces, podemos obtenerla a partir de una sencilla regla de tres: 86 g de n-hexano --------------------- necesitan 304 g de oxgeno 500 g de n-hexano -----------------------------------X.
70

X =
Para el n-heptano:

500 304 = 1767,44 g 86

C7H16(l) + 11 O2(g) 7 CO2(g) + 8 H2O(l) Y las masas involucradas son:

M MR C H = 100
7 16

M MR O

g mC7 H16 = 100 g mol g g = 32 mO2 = 32 11 moles = 352 g mol mol

La masa de oxgeno necesaria para 500 g de n-heptano, ser, entonces: 100 g de n-heptano ------------------------------------ necesitan 352 g de oxgeno 500 g de n-heptano -------------------------------X

X =

500 352 = 1760 g 100

La masa total de oxgeno necesaria para la combustin completa de la mezcla ser entonces:

mT = 1760 g + 1767,44 g = 3527,44 g

Para calcular el volumen, recurriremos a la Ecuacin General de los Gases Ideales:

m R T m R T V = M MR P M MR atm. l 298 K 3527.44 g 0.082 K mol Para la masa de oxgeno calculada: V = = 2693,64 l de O2 32 1 atm. P V =
Como el aire tiene un 21% de oxgeno: % O2 =

Vol.O2 volumen O2 100 Vol.aire = 100 volumen aire % O2

Vol .aire = 12826,8 l

(b) El poder calorfico superior (P.C.S.) se podr calcular como la cantidad de calor entregada por la reaccin: C6H14(l) + 19/2 O2(g) 6 CO2(g) + 7 H2O(l), Y la reaccin: C7H16(l) + 11 O2(g) 7 CO2(g) + 8 H2O(l) (Toda el agua formada se encuentra en estado lquido) Calculemos entonces la variacin de entalpa para cada una de las reacciones por separado: 1- Para el n-hexano:

H 0 = 990
es: M MR

kcal expresado esto por unidades de masa, como la masa molecular relativa del compuesto mol kcal g kcal = 86 podemos: H 0 = 990 86 = 11,511 mol mol g

Los 500 g de n-hexano, desprendern entonces:

QC6 H14 = 11,511

2- Para el n-heptano:

kcal 500 g = 5755,8 kcal g

71

kcal Al igual que antes, como la masa molecular relativa es: M MR = 100 , procediendo mol kcal g kcal 0 igual nos queda: H = 1150 100 = 11,5 mol mol g H 0 = 1150
Para los 500 g de n-heptano, entonces:

QC7 H16 = 11,5

El total de calor aportado por

kcal 500 g = 5750 kcal g

combustin de la mezcla es entonces de:

QT = 5755 kcal + 5750 kcal = 11505,8 kcal

Con lo que, el poder calorfico superior (P.C.S.) para la mezcla, ser el calor aportado por unidad de masa, o sea:

P.C.S . =

kcal 11505,8 kcal = 11,505 g 1000 g

Si al realizarse la combustin, el agua formada se encuentra al estado de vapor, entonces gran parte del calor generado por la combustin de la mezcla se gastar en vaporizar la misma. Como resultado se obtendr menos calor por unidad de masa utilizable. La cantidad de calor por unidad de masa para este tipo de reaccin se denomina poder calorfico inferior (P.C.I.). Para calcularlo, debemos entonces restarle al calor entregado por la combustin el necesario para vaporizar el agua formada. Las reacciones ahora son: C6H14(l) + 19/2 O2(g) 6 CO2(g) + 7 H2O(v) C7H16(l) + 11 O2(g) 7 CO2(g) + 8 H2O(v) Como conocemos el calor de vaporizacin del agua (Hv agua(l) = + 539,5 cal/g) calculando la masa de agua formada podemos calcular tambin la cantidad de calor necesaria para vaporizarla. Comencemos por esto: Masa de agua formada: 1- Para el n- hexano: De la estequiometra de la reaccin, por cada mol (86 g) de n-hexano se forman 7 moles de agua (126 g), por lo que: 86 g n-hexano ----------------------------126 g de agua 500 g ------------------------------------------------x

x = 732,56 g
2- Para el n-heptano: Por cada mol de n-heptano (100 g) se forman, segn se desprende de la reaccin, 8 moles de agua (144 g), por lo que: 100 g de n-heptano --------------------------144 g de agua 500 g de n-heptano -------------------------------- x

x = 720 g
La masa total de agua formada ser entonces: 732,5 g + 720 g = 1452,5 g de agua La cantidad de calor gastada en vaporizar esa masa de agua se puede calcular entonces como:

Qv = 539,5

cal 1452,5 g = 783,58 kcal g

De donde, la cantidad de calor que la reaccin entregar ser de:

QT = 11505,8 kcal + 783,58 kcal = 10722,23 kcal

De donde el poder calorfico inferior se podr calcular como:
72

P.C.I . =

kcal 10722,23 kcal = 10,722 g 1000 g

**9.23.- En un cuarto hermtico de 72 m3 quema una estufa a gas natural (considrese como 85 % v/v de CH4 y 15 % v/v de C2H6). Calcule el calor liberado a presin constante si se quema 1,616 kg de gas. HcombCH4 = -212 kcal/mol; HcombC2H6 = -372 kcal/mol; Aire: 23 % m/m de O2; densidad aproximada del aire= 1,28 kg/m3 R: El calor liberado es de 21070,5 kcal

73

Tabla de Entalpas de formacin en condiciones patrones (298 K y 1 atm) Sustancia A B C Al2O3 (S) B2O3 (s) C2H2 (g) (Acetileno) C2H4 (g) (Etileno) C2H5OH (l) (Etanol) C2H6 (g) (Etano) C3H8 (g) (Propano) C4H10 (g) (Butano) C6H14 (l) (Hexano) C6H6 (l) (Benceno) C8H18 (l) (Octano) CaCO3 (s) CaO (s) Cdiamante (s) Cgrafito (s) CH3COOH (l) (cido Actico) CH3OH (l) (Metanol) CH4 (g) (Metano) CHCl3 (l) (Tricloruro de Metileno) CO (g) CO2 (g) Fe2O3 (S) H2 (g) H2O (g) H2O (l) H2O2 (l) HCl (g) HCOOH (l) (cido Frmico) HF (g) HNO3 (l) KCl (s) KClO4 (s) Li2O (s) LiBH4 (s) N2H4 (l) NaCl (s) NH3 (g) NO (g) O2 (g) O3 (g) P4 blanco (s) P4 rojo (s) SO2 (g) SO3 (g) H
o

F H

K L N

O P S

kJ/mol -1669,8 -1272,8 +226,77 +52,3 277,7 84,68 103,85 124,73 167,2 +49 -269,82 1 207,1 635,5 1,88 0 487 238,6 74,8 131,8 110,5 393,51 -822,16 0 241,82 285,83 -187,8 92,3 409,2 268,6 -174,10 -436,7 -430,1 -598,7 -188 +50,63 410,9 46,19 +90,37 0 142,3 0 -17,46 296,9 395,2

Kcal/mol -399 -304,2 +54,2 +12,5 -66,37 -20,24 -24,82 -30,03 -29,8 +11,71 -64.49 -288,5 -151,9 0,449 0 -116,4 -57,03 -17,88 -31,5 -26,41 -94,05 -196,5 0 -57,8 -68,31 -44,88 -22,06 -97,8 -68,5 -41,61 -104,37 -102,8 -143,1 -45 +12,1 -98,2 -11,04 +21,6 0 34,01 0 -4,17 -70,96 -94,45

74

10 CINTICA Y EQUILIBRIO QUMICO

Puntos importantes a tener en cuenta para encarar el tema: -Velocidad de reaccin. Representacin grfica Velocidad Instantnea Velocidad Media Orden de Reaccin Teora de choques

-Factores que la modifican.

Temperatura Energa de activacin Concentracin de reactivos Catalizadores. Concepto de equilibrio

-Reacciones completas y reversibles

Equilibrio molecular Equilibrio inico Equilibrio Homogneo Equilibrio Heterogneo

Cociente de Reaccin Constante de Equilibrio Kc y Kp y sus relaciones -Modificacin del equilibrio Principio de Le Chatelier

75

EJERCICIOS SOBRE CINTICA QUMICA 10.1.- Considere la siguiente reaccin en solucin acuosa hipottica: B(ac) A(ac) Se adicione a un matraz de 0,065 moles de A en un volumen total de 100 ml. Se recopilaron los datos siguientes: Tiempo (Min) Moles de A 0 0,065 10 0,051 20 0,042 30 0,036 40 0,031

a) Calcule el nmero de moles de B en cada uno de los tiempos de la tabla, asumiendo que no existe molculas de B en el tiempo 0. b) Realice un grfico de cmo evolucionan las concentraciones de ambas sustancias en funcin del tiempo, en lo posible en papel milimetrado (Si sabe utilizar la planilla de clculos, como por Ej Excel, procure realizar el grfico mediante ese procedimiento). c) A t=10min y t=30min determine la velocidad instantnea de desaparicin de A expresada en M/s. d) Determine entre t=10 min y t=30 min la velocidad promedio de desaparicin de A y de aparicin de B expresada en M/s. 10.2.- A un matraz se le adicion 0,100 moles de A que reacciona para dar B, segn la siguiente reaccin: B(g) . A(g) Se recolectaron los siguientes datos: Tiempo (S) Moles de A 0 0,100 40 0,067 80 0,045 120 0,030 160 0,020

a) Calcule el nmero de moles de B en cada uno de los tiempos de la tabla, asumiendo que no existe molculas de B en el tiempo 0. b) Realice un grfico de cmo evolucionan las concentraciones de ambas sustancias en funcin del tiempo, en lo posible en papel milimetrado (Si sabe utilizar la planilla de clculos, como por Ej Excel, procure realizar el grfico mediante ese procedimiento). c) Determine la velocidad promedio (Expresada en moles/s) de desaparicin de A para cada intervalo de 40 s. d) Qu informacin adicional ser necesaria para calcular la velocidad en unidades de con-centracin/s? 10.3.- Se midi la velocidad de desaparicin del HCl por la siguiente reaccin: CH3OH(ac) + HCl(ac) Se obtuvieron los siguientes datos: Tiempo (Min) [HCl] (M) 0 1,85 54 1,58 CH3Cl(ac) + H2O(l)

107 1,36

215 1,02

430 0,580

a) Calcule la velocidad promedio (en M/s) de desaparicin de HCl para el intervalo de tiempo entre cada medicin. b) Grafique [HCl] en funcin del tiempo, y determine las velocidades instantneas en M/min y M/s a t=75 min y t= 250 min. EJERCICIOS COMPLEMETARIOS DE CINETICA QUMICA

10.4.- Consideremos la reaccin: M + N -------------> P Realizada la reaccin, para diferentes concentraciones de M y N a temperatura constante, se obtuvieron los siguientes valores de velocidad:

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Experiencia 1) 2) 3)

Velocidad moles/l.s 2x10-6 18x10-6 18x10-6

Concentracin en moles/l M N 10-2 10-3 10-2 3x10-3 -2 2x10 3x10-3

Deducir la ecuacin cintica, orden parcial y orden total de la reaccin, y efecte el clculo de la velocidad especfica.

Solucin: Volcando en un cuadro los valores suministrados en los datos del problema: Velocidad (moles/s.l) Concentracin (moles/l) Experiencia n [M] [N] 1 2x10-6 10-2 10-3 2 18x10-6 10-2 3x10-3 -6 -2 3 18x10 2x10 3x10-3 Sabemos que la expresin que vincula la velocidad de reaccin con las concentraciones de los compuestos involucrados, puede expresarse en forma general como:

v = k [M ] [N ] (a)
m n m n

Por lo que, particularizando para la experiencia (1): Y para la experiencia (2): Por ltimo, para la experiencia (3):

v1 = k [M ]1 [N ]1 (b)
m n

v 2 = k [M ]2 [N ]2 (c)

v3 = k [M ]3 [N ]3 (d)
m n

Dividiendo miembro a miembro (c) : (b) y reemplazando por los datos:

v2 k [M ]2 [N ]2 = m n v1 k [M ]1 [N ]1
m n

18 10 6 k 3 10 3 10 2 = n m 2 10 6 k 10 3 10 2

)( ) )( )
n

De donde se obtienen como conclusiones: 1- Efectuando las cancelaciones del caso, se obtiene que: 3 n = 9 n = 2 por lo que ese es el orden parcial de la reaccin para N. 2- Dividiendo miembro a miembro (d) : (c):

v3 k [M ]3 [N ]3 18 10 6 k (3 10 3 ) (2 10 2 ) = 2m = 1 m = 0 = 3 n 2 m 18 10 6 v2 k [M ]m [N ]n k (3 10 ) (10 ) 2 2
m n n m

Por lo que el orden parcial de M es cero. 3- Si el orden parcial de M es cero, entonces la expresin general de la velocidad de reaccin (a), tomar la forma particular:

v = k [N ]

De donde: k =

[N ]2

Tomando, por ejemplo, los datos de la experiencia (1): k =

2 10 6

(10 )

3 2

= 2 l mol s

Por lo que, la expresin de la velocidad de reaccin para esta reaccin en particular tema la forma:

v = 2[N ] Y el orden total de la reaccin es 2.

2

*10.5.- La tabla siguiente proporciona algunos datos experimentales a 200C de una reaccin hipottica: X + 2Y + 3Z -----> 3M. Estos son los datos:

77

Nmero de Concentraciones iniciales Velocidad inicial experimento [X] [Y] [Z] [M]/t, M/min I 0,10 0,010 0,050 10 II 0,10 0,020 0,10 20 III 0,10 0,020 0,20 20 IV 0,20 0,020 0,050 80 V 0,40 0,010 0,080 a).-Calcular la expresin de la ley de la velocidad de la reaccin, indicando a).- el orden. b).- Cul es el valor [M]/t en el experimento V? c).- Cul es la velocidad de desaparicin de Y en el experimento III?

Solucin: Volcando los datos aportados por el problema en una tabla: Experiencia n Concentraciones iniciales [X] 0,10 0,10 0,10 0,20 0,40 [Y] 0,010 0,020 0,020 0,020 0,010 [Z] 0,050 0,10 0,20 0,050 0,080 Velocidad inicial

[M ] M t min .

I II III IV V

10 20 20 80 ?

v = k [ X ] [Y ] [Z ] (A)
x y z

La expresin general de la velocidad de reaccin para esta serie de experiencias toma la forma:

Procedemos al igual que en el problema anterior, particularizando la expresin general de la velocidad de reaccin para cada una de las experiencias: Para la experiencia I: 10 = k (0,10 ) (0,010 ) (0,050 ) (1)
x y z x y z x y z

Para la experiencia II: 20 = k (0,10 ) (0,020 ) (0,10 ) (2) Para la experiencia III: 20 = k (0,10 ) (0,020 ) (0,20 ) (3) Para la experiencia IV: 80 = k (0,20 ) (0,020 ) (0,050) (4) Slo nos resta trabajar algebraicamente este sistema. Si dividimos miembro a miembro (3) : (2):
x y z x y z

20 k (0,10 ) (0,020 ) (0,20 ) = Cancelando y haciendo las cuentas, obtenemos que: 20 k (0,10) x (0,020 ) y (0,10 )z 2z = 1 z = 0

(4) : (3):

80 k (0,20 ) (0.020 ) (0,050 ) = De las cancelaciones y cuentas, teniendo en cuenta que el valor 20 k (0,10 )x (0,020 )y (0,20 )z
x y z

de z es cero nos queda:

0,050 4 = 2x x=2 0,20

Haciendo (2) : (1) (tenga en cuenta que z =0):
x y

20 k (0,10 ) (0,020 ) = De donde: 2 = 2 y y = 1 x y 10 k (0,10 ) (0,010 )

78

La expresin (a) queda particularizada entonces como: v = k [ X ] [Y ] (B) De donde se obtiene que el orden de la reaccin es 3.
2

Para responder a la pregunta (b), necesitamos conocer primero el valor de la constante, por lo que, de la expresin (B), despejando se obtiene:

k=

[X ]2 [Y ]

10 k = 10 5 2 [0,10] [0,010]

Con los datos de la experiencia I, por ejemplo, nos queda: k =

Para la experiencia V, la velocidad inicial ser:

molar [M ] = 10 5 0,40 2 0,010 = 160 min . t [Y ] , por lo que, t

Para calcular, por ltimo, la velocidad de desaparicin de Y, debemos calcular conociendo la estequiometra de la reaccin X + 2Y + 3Z -----> 3M, se desprende que:

1 [Y ] 1 [M ] [M ] para la experiencia III, podemos escribir: = Como conocemos el valor de t 2 t 3 t molar [Y ] 2 = 20 = 13,5 min . t 3

10.6.-. La tabla siguiente proporciona algunos datos experimentales a 200C de una reaccin hipottica, A + B -----> C. Estos son los datos: Nmero de Concentrac. inic. M Duracin Concentrac. final experimento [A] [B] experimento [A]f M I 0,1000 1,0 0,5 h 0,0975 II 0,1000 2,0 0,5 h 0,0900 III 0,0500 1,0 2,0 h 0,0450 Calcular la expresin de la ley de la velocidad de la reaccin, indicando el orden y el valor de la constante de velocidad.

EJERCICIOS SOBRE EQUILIBRIO QUIMICO 10.7.- Para los siguientes equilibrios plantee las constantes Kc y Kp: 2 AB (g) a) A2(s) + 2B (g) b) N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) c) H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g) d) 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) e) H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr (g) 10.8.- En un recipiente de 5 litros, se halla una mezcla en equilibrio a 50 C y presin total de 332,05 atm conteniendo N2(g), H2(g) y NH3(g); las presiones parciales son, respectivamente, 47,55 atm, 142,25 atm y 142,25 atm. Calcular: Kc para la reaccin N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) R: Kc = 9,63 10.9.- Las concentraciones de equilibrio de la reaccin entre monxido de carbono y cloro molecular para formar COCl2 (g) a una temperatura de 74C son: [CO] = 0.012 M, 79

[Cl2] = 0.054 M, y [COCl2] = 0.14 M. Calcular las constantes de equilibrio Kc y Kp. R: Kc = 216,05 Kp =7,68 10.10.- Considerar el siguiente equilibrio a 295 K: NH4SH (s) NH3 (g) + H2S (g) La presin parcial de cada gas es de 0.265 atm. Calcular Kp y Kc para la reaccin. R: Kc= 1,199 x 10-4 Kp = 7,02 x 10-2 10.11.- En un recipiente previamente evacuado de capacidad 1 litro se introducen 3 moles de H2(g) y 1 mol de I2(s). Se eleva la temperatura llevndola a 490 C. Se producir entonces la reaccin: 2 HI(g) H2(g) + I2(g) La constante Kc a esa temperatura vale 45,9. Calcule la composicin del sistema en concentraciones molares una vez alcanzado el equilibrio. R: [H2] = 2,039M [I2] = 0,039 M [HI] = 1,878 M 10.12.- Considere la siguiente reaccin en equilibrio: 2 B(g) A(g) Con la siguientes datos, calclela constante de equilibrio (tanto Kp como Kc) para cada temperatura. La reaccin es endotrmica o exotrmica? [A] (M) [B] (M) Temperatura 0C 200 0,0125 0,843 300 0,171 0,764 400 0,250 0,724 Kc = 56,85 Kp = 2206,32 300 0C Kc = 3,413 Kp = 160,46 R: 200 0C 400 0C Kc = 2,096 Kp = 115,7. Reaccin exotrmica 10.13.- En un matraz de 3,0 l se colocan 1,20 moles de PCl5 (g). Cuando la temperatura llega a 200C, se produce la siguiente reaccin en equilibrio: PCl3 (g) + Cl2 (g) PCl5 (g) En el equilibrio permanecen 1,00 moles de PCl5 (g). Cul es el valor de kc en esta reaccin?8) R: Kc 1,348 x 10-2 EJERCICIOS SOBRE PRINCIPIO DE LE CHTELIER 10.14.- Prediga qu ocurre con el rendimiento de la siguiente reaccin: 2 AB (g) H < 0 A2 (g) + B2 (g) Si: a) Se aumenta la presin por disminucin de volumen y b) Se la el producto, en ambos casos a dems condiciones constantes. Justifique las respuestas. R: a) no vara b) aumenta 10.15.- Una reaccin se expresa de la siguiente forma: A2 (g) + B (s) A2B (g) H > 0 Indicar qu sucede con el rendimiento si: A.- Aumenta la presin por disminucin de volumen, a temperatura constante. B.- Aumenta la temperatura a presin constante. Justifique sus respuestas. R: a) no vara b) aumenta 10.16.- Se tiene la siguiente reaccin endotrmica, en equilibrio a 100 C y 1 atm: 2 C(g) + D(g) 2 A(g) + B(s) Justifique que ocurre con el equilibrio si, en forma independiente: a) Se lleva la temperatura a 200 C. b) Se aumenta la presin al doble por disminucin de volumen. R: a) aumenta b) disminuye

80

10.17.- Una reaccin se expresa de la siguiente forma: A2 (g) + 2 B2 (g) 2 AB2 (g) H < 0 Indique cmo afecta el rendimiento: A.- Un aumento de la temperatura del reactor. B.- La licuacin de AB2. Justifique sus respuestas, sin lo cual las mismas no tienen valor. R: a) disminuye b) aumenta 10.18.- Prediga qu ocurre con el rendimiento de la siguiente reaccin: 2 AB (g) H >0 A2 (s) + 2B (g) Si: a) Se aumenta la presin por disminucin de volumen y b) Se aumenta la concentracin de B, en ambos casos a dems condiciones constantes. Justifique las respuestas. R: a) n vara b) aumenta 10.19.- Para el sistema N2O3(g) NO(g) + NO2(g) el valor de H es + 39,7kJ. Predecir cmo afectaran al equilibrio los siguientes cambios: a) aumentar el volumen del recipiente a temperatura constante; b) aadir O2; c) aumentar la temperatura; d) aadir gas argn. R: a) aumenta b) no vara c) aumenta d) no 10.20.- A 720 0C la constante de equilibrio Kc para la reaccin: N2
(g)

3 H2 (g)

2 NH3 (g)

La constante de equilibrio Kc es 2,37 x 10-3. En cierto experimento son [N2] = 0,683 M [H2] = 8,8 M y [NH3] = 1,05 M. Suponga que se aade cierta cantidad de NH3 a la mezcla de modo que su concentracin aumenta a 3,65M. a) Utilice el principio de Le Chatelier para predecir en que direccin se desplazar la reaccin neta para alcanzar el nuevo equilibrio. Confirme el la prediccin calculando el cociente de reaccin Qc y comparando su valor con el de Kc. R: Qc = 2,862 x 10-3 El equilibrio se desplaza hacia a la izquierda favoreciendo la formacin de reactivos.

81

11 - EQUILIBRIO INICO - pH
Puntos importantes a tener en cuenta para encarar el tema: -Sustancias inicas en solucin Electrolitos Sales cidos Bases Electrolitos fuertes Electrolitos dbiles Grado de disociacin Constante de ionizacin

-Teoras de cidos y Bases -Auto-ionizacin del agua -Neutralizacin -Hidrlisis de Sales -Soluciones Buffer

Teora de Arrhenius Teora de Brnsted-Lowry Producto inico del agua (Kw) pH, pOH, pKw Medicin de pH Indicadores cido-base

82

EJERCICIOS SOBRE EQUILIBRIO INICO Ph 11.1.- Calcular el pH de las siguientes soluciones: a) Solucin de HCl 0,1M =1 b) Solucin de NaOH 0,15N =1 c) Solucin de Ca(OH)2 0.0025 N =1 e) Solucin de H2SO4 0.3 M =1 R: a) pH = 1 b) pH=13,17 c) pH = 11,39 e) 0,22 11.2.- Calcular la concentracin H3O+ y OH- de las siguientes soluciones cuyos pH se consigna: a) pH = 1 b) pH = 12 c) pH = 2,5 d) pH = 13,8 R: a) [H3O+] = 0,1M [OH-] = 1x10-13M c) [H3O+] = 3,16 x 10-3 [OH-] = 3,16x10-12 M b) [H3O+] = 1x10-12 M [OH-] = 1x10-2 M d) [H3O+] = 1,585 x 10-14 M [OH-] = 0,63 M

11.3.- Completar el siguiente cuadro (temperatura = 250C): SOLUCION Acido Estomacal Jugo de Limn Soda Bicarbonato de Sodio [H+] 0,032 [OH-] 5,01x10-12 4,20 4,80 pH pOH

11.4.- Calcular el pH de las siguientes soluciones acuosas a 25 C: a) solucin 0,01 M de HCl b) solucin 6,0.10-3 M de H2SO4 . R: a)pH=2 b) pH = 1,92 11.5 Se prepara una solucin colocando en un recipiente 40 g de H2SO4 y agregando agua hasta completar 10 litros. Calcule: El pH y la concentracin de HO-. Considerar =1. R: pH = 1,088 [OH-] = 1,202 x 10-13 M 11.6.- Se tiene una solucin que posee una concentracin de iones H+ igual a 0,00057 M. Determinar el pOH y la concentracin molar de iones OH-. R: pOH = 10,76 [OH-] = 1,738 x 10-11 M 11.7.- Un litro de solucin de H2SO4 contiene 0,049 g de cido.cul es su pH?. Considerar disociacin total. R: pH = 3 11.8.- Ordenar a) b) c)
d)

R: a

las siguientes soluciones segn su basicidad creciente. pH = 2 pOH = 11,5 {H3O+ } = 3,1 X 10 -7 {OH } = 3,6 x 10 4 d

11.9.- Calcular la cantidad de agua que habr que agregarle a 500 cm3 de una solucin 3N de H2SO4 para obtener una solucin 0,5 N y determinar el pH. R: 2,5 litros pH = 0,3 11.10.- Determinar el pH de una solucin de H2SO4 0,0005 N considerando disociacin total. R: pH = 3,30 11.11.- Se encontr que 0,0005 moles de Ba(OH)2, que es un electrolito fuerte, se disolvan para formar 100 cm3 de una solucin acuosa saturada. Cual es el pH de esta solucin? R: pH = 11,99

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11.12.- En un recipiente de un litro se colocan 495,1 g de agua y se le agregan con cuidado 4,9 g de cido sulfrico puro. La densidad de la solucin resultante es a 15C de 1,006 g/cm3. Calcule el pH de la solucin a esa temperatura. R: pH = 0,697 11.13.- El pH de una solucin acuosa de hidrxido de sodio es 12,3.cul es la concentracin de in hidrgeno? R: 5,012x10-13 M 11.14 Calcular el pH y el pOH de una solucin acuosa que contiene 1 g de NaOH en 500 cm3 de solucin. R: pH=12,69 pOH= 1,301 11.15.- Para neutralizar exactamente 100 cm3 de solucin de cido sulfrico se gastan 50 cm3 de hidrxido de sodio 0,1 M Cual es el pH de la solucin cida ? R: pH = 1,35 11.16.- Calcular el pH de una solucin 0,03 N de NH3 sabiendo que la KNH3 = 1,8 x 10-5. R: pH = 10,86 11.17.- Calcular el pH de las siguientes soluciones: a) Solucin de Acido Actico (CH3COOH) 0,2M Ki=1,8x10-5 b) Solucin de NH3 1,2 x10-2M Ki=1,8 x 10-5 R: a) pH = 2,72 b) pH = 10,86 11.18.- El pH de una solucin de HCl ( =1) es igual a 1,3. Cul ser la concentracin de la solucin? Si tengo una solucin de HCN (Acido Cianhdrico) de igual concentracin, cual ser el pH de la misma? KiHCN = 4,9 x 10-10 R: [HCl] = 0,05 M; pHHCN = 5,3 *11.19.- Uno de los procesos que se realiza en el curtido del cuero es el piquelado, consiste en remojar los cueros en una solucin cida. Supongamos que tenemos preparar 2000 lt de una solucin acuosa de pH = 2, que masa de los siguientes cidos se necesitar para tal cometido : a) CH3COOH (Acido Actico) puro Ki = 1,8 x 10-5 b) H2SO4 98% masa/masa =1 c) HCOOH (Acido Frmico) 85% masa/masa Ki = 1,8 x 10-4 R: a) 666,67 Kg b) 1 Kg c) 60,13 Kg 11.20.- Se hacen reaccionar 300 ml de H2SO4 0,0025 M con 0,7 l de Ba(OH)2 0,001 M. Cul es el pH de la solucin resultante suponiendo que el de cada electrolito vale 1? La solucin resultante es cida, bsica o neutra? R: pH = 4 Solucin cida 11.21.- Calcule el volumen de una solucin de HNO3 0,2 M necesario para neutralizar 400 cm3 de una solucin de Ba(OH)2 0,005 M. Cul es el pOH de la solucin de Ba(OH)2 utilizada? Considere =1. R: 20 ml de HNO3 0,2M pOH = 2 11.22.- Una disolucin de pOH = 12,18 se obtuvo agregando un dado volumen de cido sulfrico 0,075 M a 25 ml de NaOH 0,10 M. Cul es ese volumen? Considere a todos los con valor unitario. R: 21,34 ml 11.23.- Suponiendo disociacin electroltica total calcular el pH de una solucin preparada diluyendo 10 cm3 de solucin acuosa de H2SO4 0,5 M a un volumen final de 2 dm3. R: pH = 2,30 11.24.- 5 cm3 de una solucin acuosa de HNO3 de pH = 1,2 deben llevarse a pH = 2,8 a qu volumen debe diluirse la solucin original para lograrlo ? =1 R: 199,05 ml

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11.25.- Calcular la masa de HCl al 32 % m/m necesaria para producir 250 litros de una solucin cuyo pH sea igual a 2. Que volumen de solucin de NaOH 3N deber utilizarse para neutralizar la solucin anterior. R: 285,15 g de HCl 32% m/m 0,833 lt de NaOH 3N 11.26.- Disponemos de volmenes iguales de las siguientes soluciones: Acido Conc. pH HCl 0,1 M 1 CH3COOH(monoprtico) 0,1 M 2,9 HCN(monoprtico) 0,1 M 5,1 Cul de las soluciones precedentes requieren la mayor cantidad de base para su neutralizacin? Respuestas posibles: 1.- HCl 2.-CH3COOH 3.- HCN 4.- Todos requieren la misma cantidad. R: La respuesta es la Nro 4.

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CONSTANTES DE EQUILIBRIO EN SOLUCIONES ACUOSAS Tabla 1: Constantes de disociacin de cidos a 25 0C Nombre

Actico Arsnico Arsenoso Ascrbico Benzoico Brico Butanoico Carbnico Cianhdrico Cinico Ctrico Cloroactico Cloroso Fenol Fluorhdrico Frmico Fosfrico Hidrazoico Hidrgenocromato, in Hidrgenoseleniato, in Hipobromoso Hipocloroso Hipoyodoso Lctico Malnico Nitroso Oxlico Perxido de Hidrgeno Pirofosfrico Propinico Selenioso Sulfhdrico Sulfrico Sulfuroso Tartrico Ydico

Frmula
CH3COOH (o HC2H3O2) H3AsO4 H3AsO3 H2C6H6O6 C6H5COOH (o HC7H7O2) H3BO3 C3H7COOH (o HC4H7O2) H2CO3 HCN HCNO HOOCC(OH)(CH2COOH)2 (o H3C6H5O7) CH2ClCOOH (o HC2H2O2Cl) HClO2 C6H5OH (o HC6H5O) HF HCOOH (o HCHO2) H3PO4 HN3 HCrO4HSeO4HBrO HClO HIO CH3CH(OH)COOH (o H2C3H5O2) CH2(COOH)2 (o H2C3H2O4) HNO2 H2O2 H2P2O7 C2H5COOH (o HC3H5O2) H2SeO4 H2S H2SO4 H2SO3 HOOC(CH2OH)2COOH (o H2C4H4O6) HIO3

Ka1
1,8x10-5 5,6x10-3 5,1X10-10 8,0x10-5 6,3x10-5 5,8x10-10 1,5x10-5 4,3x10-7 4,9x10-10 3,5x10-4 7,4x10-4 1,4x10-3 1,1x10-2 1,3x10-10 6,8x10-4 1,8x10-4 7,5x10-3 1,9x10-5 3,0x10-7 2,2x10-2 2,5x10-9 3,0x10-8 2,3x10-11 1,4x10-4 1,5x10-3 4,5x10-4 5,9x10-2 2,4x10-12 3,0x10-2 1,3x10-5 2,3x10-3 9,5x10-8 cido fuerte 1,7x10-2 1,0x10-3 1,7x10-1

Ka2
1,0x10-7 1,6x10-12

Ka3
3,0x10-12

5,6x10-11

1,7x10-5

4,0x10-7

6,2x10-8

4,2x10-13

2,0x10-6 6,4X10-5 4,4x10-3 5,3x10-9 1,0x10-19 1,2x10-2 6,4x10-8 4,6x10-5 2,1x10-7

Tabla 2: Constantes de disociacin de bases a 25 oC Nombre

Amonaco Anilina Dimetilamina Etilamina Hidracina Hidroxilamina Metilamina Piridina Trimetilamina

Frmula
NH3 C6H5NH2 (CH3)2NH C2H5NH2 H2NNH2 HONH2 CH2NH2 C5H5N (CH3)3N

Kb
1,8x10-5 4,3-10 5,4X10-4 6,4x10-4 1,3x10-6 1,1x10-8 4,4x10-4 1,7x10-P 6,4x10-5

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12 ELECTROQUIMICA
Puntos importantes a tener en cuenta para encarar el tema: -Procesos Redox -Reacciones Redox -Potencial de Electrodo Oxidacin Reduccin Mtodo de igualicin in-electrn Tabla de potenciales estndar de reduccin (Serie electroqumica) Fuerza electromotriz en procesos redox Factibilidad de reacciones redox espontneas Pilas y Acumuladores Electrlisis Relacin entre electricidad y masa oxidada/reducida

-Electricidad y Reacciones Redox

-Nociones sobre corrosin.

UNIDADES:

En este captulo hemos de utilizar unidades de electricidad estas son: q: carga elctrica su unidad es el coulomb (C) i: Intensidad de corriente , su unidad es el ampere (A) t: tiempo, su unidad es el segundo (s) q=i.t Diferencia de Potencial Elctrico, su Unidad es el volt (V) V= J/A.s

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EJERCICIOS SOBRE EL MTODO IN-ELECTRN 12.1.- Igualar la siguiente reaccin por el mtodo del in electrn: Cd(NO3)2(ac) + NO(g) + S(s) + H2O(l) CdS(s) + HNO3(ac)

Solucin:
Comenzamos por escribir la ecuacin con las especies presentes luego de la disociacin: CdS(s) + H+(ac.) + NO3-(ac.) Cd2+(ac.) + 2NO3-(ac.) + NO(g) + S(s) + H2O(l) Calculamos los nmeros de oxidacin de los elementos en juego, para poder identificar quin se oxida y quin se reduce: Elemento Cadmio Azufre Hidrgeno Nitrgeno Oxgeno Nmero de oxidacin antes despus +2 (En el CdS) +2 (En el CdNO3) -2 (En el CdS) 0 (en el S(s)) +1 (En el HNO3) +1 (en el H2O) +5 (en el HNO3) +2 (En el NO(g)) -2 (en el (HNO3) -2 (en todos los comp.) Conclusin Permanece invariante

Se oxida
Permanece invariante

Se reduce
Permanece invariante.

Conociendo quin se oxida y quin se reduce, podemos escribir ambas hemireacciones: Para la oxidacin, en un principio: CdS(s) Cd2(ac) + S(s) Balanceamos ahora la ecuacin, equilibrando tanto los tomos presentes como las cargas. Para la que nos ocupa, vemos a nivel atmico est equilibrada, mientras que del lado izquierdo la carga neta es cero, mientras que del lado derecho hay una deficiencia de dos electrones. Compensando nos queda: (a) CdS Cd2+ + S + 2e(s) (ac) (s)

Para la reduccin, procediendo de igual manera: NO3-(ac.) NO(g) Para balancear atmicamente, es necesario agregar otras especies de las presentes en la reaccin. Por lo pronto aparecen ms oxgenos del lado izquierdo que del derecho, y la razn es que parte de los tomos de este elemento van a formar agua (vase la reaccin original), por lo que podemos en un principio agregar agua del lado derecho para tratar de equilibrar a los oxgenos. Nos queda entonces: NO3-(ac.) NO(g) + H2O(l) Al agregar agua aparece hidrgeno del lado derecho, y no del lado izquierdo; por lo que para compensar debemos agregar H+ de ese lado, e igualar la hemirreaccin; nos queda: NO3-(ac.) + 4 H+(ac) NO(g) + 2 H 2O(l) Ahora est equilibrada atmicamente y vemos que del lado izquierdo aparecen tres cargas positivas que no estn en el derecho; para compensar las cargas, agregamos entonces la cantidad de electrones necesaria, la ecuacin final ser entonces: NO3-(ac.) + 4 H+(ac) + 3 e- NO(g) + 2 H2O(l) (b)

Tenemos ahora dos hemirreacciones a combinar. Para que todo quede balanceado electrnicamente, la misma cantidad de electrones que se desprenden de la oxidacin, es la que debe ganar la reduccin. Para conseguirlo, multiplicaremos la ecuacin (a) por 3, y la ecuacin (b) por dos; nos queda: (CdS(s) Cd2+(ac) + S(s) + 2e-) x 3 = 3 CdS(s) 3 Cd2+(ac) + 3 S(s) + 6e+ 4 H+(ac) + 3 e- NO(g) + 2 H2O(l)) x 2 = 2 NO3-(ac.) + 8 H+(ac) + 6 e- 2 NO(g) + 4 H2O(l)

(NO3-(ac.)

Sumando ambas ecuaciones: 3 CdS s) 3 Cd2+(ac) + 3 S(s) + 6e2 NO3-(ac.) + 8 H+(ac) + 6 e- 2 NO(g) + 4 H2O(l)

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3 CdS(s) + 2 NO3-(ac.) + 8 H+(ac) 3 Cd2+(ac) + 3 S(s) + 2 NO(g) + 4 H2O(l) Comparando estos coeficientes estequiomtricos con la ecuacin original, podemos equilibrarla, con lo que nos queda:

3 CdS(s) + 8 HNO3(ac)

3 Cd(NO3)2(ac) + 2 NO(g) + 3 S(s) + 4 H2O(l)

12.2.- Iguale utilizando el mtodo in electrn la siguiente ecuacin: Cu(s) + H+ (ac) + SO42- (ac) Cu2+ (ac) + SO2(g) + 12.3.- Iguale la siguiente reaccin utilizando el mtodo in electrn: Cl- (ac) + I2 (a9 ClO2-(ac) + I- (ac)

H2O(l)

12.4.- Iguale la siguiente reaccin utilizando el mtodo in electrn: Cu(s) + HNO3 (ac) Cu(NO3)2 (ac) + NO2(g) +H2O(l) 12.5.- Iguale la siguiente reaccin utilizando el mtodo in electrn: MnSO4 (ac) + I2 (ac) + H2O(l) + KMnO4 (ac) + KI (ac) + H2SO4 (ac) 12.6.- Iguale la siguiente reaccin utilizando el mtodo in electrn: K2Cr2O7(ac) + HI(ac) ----> I2(s) + CrI3(ac) + KI(ac) + H2O(l) Defina agente reductor utilizando el ejemplo precedente.

K2SO4(ac)

12.7.- Igualar la siguiente reaccin por el mtodo del in electrn: Cr2(SO4)3(ac) + Fe2(SO4)3(ac) + H2O(l) + K2SO4(ac) K2Cr2O7(ac) + FeSO4(ac) + H2SO4(ac) 12.8.- Iguale utilizando in electrn: KMnO4(ac) + HI(ac) I2(l) + MnI2(ac) + KI(ac) + H2O(l) Defina agente oxidante utilizando el ejemplo precedente. 12.9.- Igualar la siguiente reaccin por el mtodo del in electrn: Fe2(SO4)3(ac) + Cl2(g) + H2O(l) + K2SO4(ac) FeSO4(ac) + KClO3(ac) + H2SO4(ac) 12.10.- Utilizando el mtodo in electrn, iguale la siguiente reaccin: Br2 (l) + H2O(l) HBrO3 (ac) + HBr (ac) 12.11.- Igualar por in-electrn K2MnO4(ac)+ Fe2(SO4)3(ac) FeSO4(ac)+ KMnO4(ac)+ K2SO4(ac) 12.12.- Igualar por in-electrn Cu(s) + HNO3(ac) Cu(NO3)2(ac) + NO2(g) + H2O(l) *12.13.- Igualar por in-electrn NaCrO2(aq) + H2O2(l) + NaOH(aq) Na2CrO4(aq) + H2O(l)

Solucin: Al igual que antes, comenzamos por escribir la ecuacin inica: Na+(ac.) + CrO2-(ac.) + H2O2(l) + Na+(ac.) + OH-(ac.) Na+(ac.) + CrO42-(ac.) + H2O(l) Calculamos ahora los nmeros de oxidacin de los elementos presentes antes y despus de la reaccin: Elemento Nmero de oxidacin Conclusin antes despus Sodio +1 (en todos los reactivos) +1 (en todos los productos) Permanece invariante Cromo +3 (en el CrO2-) +6 (en el CrO42-) Se oxida Oxgeno -1 (en el H2O2) -2 (en el H2O) Se reduce Oxgeno En el resto de las especies permanece invariante Hidrgeno +1 (En todos los reactivos) +1 (En todos los productos) Permanece invariante
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Escribimos entonces las hemirreacciones de oxidacin y reduccin: Para la oxidacin: CrO2-(ac.) CrO42Para equilibrar atmicamente agregamos algunas de las especies presentes en la reaccin. Del lado izquierdo pondremos OH- (provenientes del NaOH) y del lado derecho Agregamos H2O; luego equilibramos: CrO2-(ac.) + 4 OH-(ac) CrO42- + 2 H2O Hecho esto, equilibramos ahora las cargas. Vemos que, mientras que del lado izquierdo tenemos cinco cargas negativas en exceso, del lado derecho tenemos dos. Para balancear agregamos tres electrones. CrO2-(ac.) + 4 OH- CrO42- + 2 H2O + 3 ePara la reduccin: H2O2 H2O Evidentemente necesitamos agregar alguna especie qumica para balancear; partiendo del conocimiento de que todas estas reacciones ocurren en medio acuoso, y que por lo tanto tambin hay OH- y H+ presentes (en muy poca cantidad de estos ltimos, es cierto, pero hay) agregaremos provisoriamente OHdel lado derecho. Queda entonces: H2O2(l) 2 OH-(l) Resta entonces equilibrar las cargas, para ello agregaremos dos electrones del (b) lado izquierdo: H O + 2 e 2 OH
2 2(ac) (ac)

(a)

Para que el balance electrnico sea el mismo en ambas ecuaciones, multiplicamos (a) x 2 y (b) x 3: (CrO2-(ac.) + 4 OH- CrO42-(ac) + 2 H2O (l) + 3 e-) x 2 = = 2 CrO2-(ac.) + 8 OH-(ac) 2 CrO42-(ac) + 4 H2O(l) + 6 e(H2O2(l) + 2 e 2 OH (ac)) x 3 = 3 H2O2(l) + 6 e- 6 OH-(ac) Sumando miembro a miembro: 2 CrO2-(ac) + 8 OH-(ac) 2 CrO42-(ac) + 4 H2O(l) + 6 e3 H2O2(l) + 6 e- 6 OH-(ac)

2 CrO2-(ac) + 8 OH-(ac) + 3 H2O2(l) 2 CrO42-(ac) + 4 H2O(l) + 6 OH-(ac) Del lado de los reactivos hay 8 OH- que en el balance, se cancelarn parcialmente con los 6 OH- del lado derecho, por lo que quedar: 2 CrO2-(ac) + 2 OH-(ac) + 3 H2O2(l) 2 CrO42-(ac) + 4 H2O(l) De donde:
2 NaCrO2(ac.) + 2 NaOH(ac.) + 3 H2O2(l) 2 Na2CrO4(ac.)+ 4 H2O(l)

12.14.- Igualar por in-electrn: MnO4- (ac) + AsO2- (ac) + OH- (ac) 12.15.- Igualar por in-electrn: KClO3 (ac) + CrCl3 (ac)

MnO2(s) +

AsO43- (ac) +

H2O(l)

+ KOH (a)

K2CrO4 (ac) + H2O(l) + KCl (ac)

12.16.- Igualar por in-electrn: KMnO4 (ac) + KOH (ac) + KI (ac)

K2MnO4 (ac)

+ KIO3 (ac)

H2O(l)

12.17.- Igualar por in-electrn: Al(s) + NaOH(aq) + H2O(l) NaAlO2(aq) + H2(g)

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Ejercicios Complementarios: *12.18.- Igualar por in-electrn Fe(OH)2(aq) + H2O2(l) Fe(OH)3(aq) 12.19.- Igualar por in-electrn MnO(s) + PbO2(s) + HNO3(aq) HMnO4(aq) + Pb(NO3)2(aq) + H2O(l) 12.20.- Balancear por el mtodo del in electrn: H2SO3(ac) + H2S(g) S(s) + H2O(l) 12.21.- Igualar la siguiente reaccin por el mtodo del in electrn: KIO3(ac) + As(s) + H2O(l) + KCl(ac) ---> I2(l) + KAsO2(ac) + HCl(ac) 12.22.- Equilibrar por el mtodo in electrn: Li(s) + H2O(l) + LiClO4 (ac) 12.23.- Equilibrar por el mtodo in electrn: FeSO4 (ac) + HNO3 (ac) + H2SO4 (ac) 12.24.- Equilibrar por el mtodo in electrn: KNO3 (ac) + K2SO3 (ac) + H2O(l) 12.25.- Equilibrar por el mtodo in electrn: CoCl2 (ac) + KOH (ac) + KClO3 (ac) 12.26.- Equilibrar por el mtodo in electrn: FeSO4 (ac) + KClO3 (ac) + H2SO4 (ac) 12.27.- Equilibrar por el mtodo in electrn: Cl2(g) + NH3(g) + KOH (ac) 12.28.- Equilibrar por el mtodo in electrn: K2Cr2O7 (ac) + FeCl2 (ac) + HCl (ac) 12.29.- Equilibrar por el mtodo in electrn: P4(s) + HNO3 (ac) 12.30.- Equilibrar por el mtodo in electrn: KMnO4 (ac) + H2O2 (ac) + H2SO4 (ac)

LiOH (ac) +

Cl2(g)

Fe2(SO4)3 (ac)

+ NO(g) + H2O(l)

N2O(g) + K2SO4 (ac) + KOH (ac)

Co2O3(s) + KCl (ac) +

H2O(l)

Fe2(SO4)3 (ac) + K2SO4 (ac) + Cl2(g) + H2O(l)

KCl (ac) +

KNO3 (ac) + H2O(l)

CrCl3 (ac) + FeCl3 (ac) + KCl (ac) + H2O(l)

H3PO4 (ac)

+ NO2(g)

+ H2O(l)

O2(g) + MnSO4 (ac) + K2SO4 (ac) + H2O(l)

**12.31.- Equilibrar la siguiente ecuacin por el mtodo in electrn: K2Cr2O7 (ac) + KIO4 (ac) + KCl (ac) + H2O(l) + KI CrI3 (ac) + KOH (ac) + Cl2(g) POTENCIALES DE REDUCCIN - PILAS

(ac)

12.32.- Siendo el potencial normal de reduccin del Mg2+(ac)/Mg(s) = - 2,37 v. Se produce reaccin qumica al poner al Mg(s) en contacto con HCl(ac)?. Si se produce reaccin qumica escribir la ecuacin qumica correspondiente.

Solucin: Comencemos por la reaccin posible: H+(ac.) + Cl-(ac.) + Mg(s) = Mg2+(ac.) + Cl-(ac.) + H2 (g). Las hemirreacciones posibles de oxidacin y reduccin son: Oxidacin: Mg(s) = Mg2+(ac) + 2 e2+ 0 Para Mg / Mg , el potencial de reduccin es de -2,37 volts, . Reduccin:
91

2 H+(ac) + 2 e-= H2 (g) El potencial para esta hemirreaccin es, por convencin, cero. Se puede ver entonces que, para la reaccin planteada, la diferencia de potencial de la pila ser igual a E0H+/H2 E0Mg2+/Mg = 0 v - (-2,37 v) =2,37 v, por lo que la reaccin entre Mg(s) y HCl(ac.) se producir espontneamente. Mg(s) + 2 HCl (ac) MgCl2
(ac)

+ H2 (g)

12.33.- Indicar cules de las siguientes sustancias o iones componentes de los electrodos simples que se dan a continuacin, son oxidantes o reductores frente al electrodo normal de hidrgeno. Al(s) E= -1,66 v ; a) Al3+(ac) + 3eNO(g) + 2 H2O(l) E= 0,96v; b) NO3-(ac) + 4 H+(ac) + 3eZn(s) E= -0,76v; c) Zn2+(ac) +2eMn2+(ac) +4 H2O(l) E=1,52v ; d) MnO4-(ac) + 8 H+(ac) +5e2 I-(ac) E = 0,54 v e) I2(l) + 2 e12.34.-. Es posible reducir el Sn por medio de las siguientes reacciones? a) SnCl4(ac) + KI(ac) SnCl2(ac) + I2(s) + KCl(ac) b) SnCl4(ac) + H2S(ac) SnCl2(ac) + S(s) + HCl(ac

Justifique su respuesta. Solucin: a) Comparando los potenciales de reduccin: Para el estao: E Para el yodo:
0 Sn 4+ /Sn 2+
=

= 0,15 V

I2/ I

0,53 V

Como se reducir el de mayor potencial de reduccin, es decir, se producir la hemi-reaccin

I2(s) + 2 e-

2I-(ac)

Como no esto no se produce en la reaccin propuesta, entonces podemos afirmar que la reaccin (a) no ocurrir. b) Procediendo anlogamente: Para el estao: E
0 Sn 4+ /Sn 2+

= 0,15 V

Para el azufre: E S+2H /H 2 S = 0,14V Como se reducir el de mayor potencial de reduccin, es decir, se producir la hemireaccin Sn2+(ac) Sn4+(ac) + 2eque coincide con lo que la reaccin propone, por lo que la reaccin (b) ocurrir.
12.35.- Cules de las siguientes reacciones se produciran, de ser factibles, en sentido directo en condiciones estndar? Ajustar las ecuaciones por el mtodo del in - electrn. Considerar medio cido. a) Mg + Cr3+ --------> Mg2+ + Cr ; b) I2(ac) + H+ ------> H2 + Ic) Cu + NO3- --------> Cu2+ + NO + H2O. Justifique su respuesta.

12.36.- Se construye una pila con un electrodo de estao, sumergido en disolucin 1M de cloruro de estao (II) y otro de cobre, sumergido en disolucin 1M de cloruro de cobre (II). Indicar: a) Notacin de la pila. b) Polaridad de los electrodos c) Reacciones que ocurren en los electrodos y reaccin general de la pila d) Valor de la f.e.m. estndar. 12.37.- Se constituye la siguiente pila: Cd / Cd2+(ac) (1M) // Ag+(ac)(1M) / Ag Indicar: 92

a) Polaridad de los electrodos b) Electrodo que se disuelve y electrodo que aumenta de masa c) Valor de la f.e.m. de la pila 12.38.- Calcular la f.e.m. de la pila a partir de los potenciales normales de oxidacin y predecir si la reaccin se efecta en la forma escrita Zn2+(ac) + 2Ag (s) Zn(s) + 2Ag+(ac)

Indicar cul es el electrodo positivo y cual el negativo y la reaccin en cada electrodo.

Datos: EZn / Zn2+(ac) = 0,76 V E Ag / Ag+(ac) = - 0,80 V 12.39.- Represente la Pila Daniel, sealando el movimiento de los electrones, de los iones, las reacciones que ocurren y dnde ocurren, los polos y calcule su fem en condiciones estndar. 12.40.- Cul es el potencial estndar de una pila que utiliza los electrodos Zn2+(ac)/Zn y Ag+(aq)/Ag? R: fem = 1,562 v y la pila es Zn(s) / Zn2+(ac), 1M // Ag+(ac), 1M / Ag(s) PROBLEMAS COMPLEMENTARIOS: 12.41.- La fem de la pila, In / In3+(1,00 M) // Cu2+(1,0 M) / Cu , a 25C. y a una atm es 0,70 V. Cul es el potencial normal de la reaccin In3+ In? Solucin: 0 0 Para la pila formada, la fem puede calcularse como: fem=E RC E RA por lo que:
0,70 V=E
0 Cu 2+ /Cu

- E 3+ In /In

E 3+ = 0,34 V - 0,70 V= In / In

-0,36 V

12.42.- Para las pilas escritas a continuacin indicar si de acuerdo con la notacin convencional es correcta su escritura, en caso contrario escribirlas correctamente. Justificar las respuestas. Artculo I. Zn(s) / Zn2+(aq) (1M) // 2 H+(aq) (1M) / H2(g) (p=1atm) / (Pt Artculo II. Ag(s) / Ag+(aq) (1M) // 2 H+(aq) (1M) / H2(g) (p=1atm) / (Pt Artculo III. Cu(s) / Cu2+(aq) (1M) // Cd2+(aq) (1M) / Cd(s) Artculo IV. Al(s) / Al3+(aq) (1M) // Fe2+(aq) (1M) / Fe(s) R: a) y d) correctas; b) y c) deben invertirse.

Consideraciones importantes a tener en cuenta para resolver algunos de los prximos problemas: Clculo del potencial de una pila en condiciones no estndar. Hasta ahora hemos calculado el potencial E o FEM de la pilas con sus electrodos en las condiciones estndar o patrones, es decir T=298 K, P=1 atm y Concentracin 1M. Sin embargo estas condiciones no siempre se pueden presentar, ya sea porque los reactivos estn de fuera de las condiciones estndar o porque con el funcionamiento de la pila las concentraciones de los reactivos van variando, en el caso de los reactivos disminuyen y en el de los productos aumentan, lo que produce una disminucin del E de la pila hasta que finalmente la pila se agota y E = 0. El qumico alemn Walther Nernst propuso una ecuacin que permite calcular el potencial o FEM de una pila en condiciones no estndar:
E= E
0

RT ln Q nF

Donde: E: Potencial de pila en condiciones no estndar. E0: Potencial de pila en condiciones estndar. R: Constante de los gases ideales (8,314 Joule/Mol.K) T: temperatura absoluta F: Constante de Faraday (96485 J/V.mol)
93

n: nmero de moles de electrones intercambiados en la reaccin Q: cociente de reaccin (Sugerimos revisar este punto en Equilibrio Qumico) Considerando que tanto la F y R son ctes, tomando T= 298 K y considerando que ln Q = 2,303 log Q entonces: 2,303.R.T/F = 0,0592, siendo su unidad el volt (V). Entonces la ecuacin queda expresada de la siguiente manera:
E= E 0 0, 0592 V log Q n

Veamos el siguiente ejemplo para entender como se aplicar la Ecuacin de Nernst: Una pila funciona en base a la siguiente reaccin inica: Zn2+(ac) + Ni(s) Zn(s) + Ni2+(ac) a) Cul la Epila (Fuerza electromotriz) cuando [Ni2+] = 3 M y [Zn2+ ] = 0,01 M Resolucin: Si recabamos los datos E0red de la Tabla de Potenciales Estndar al final de este captulo vemos que los valores son: Zn2+(ac) + 2e- Zn(s) = -0,76 V Ni2+(ac) + 2e- Ni(s) = - 0,25 V Por lo tanto el potencial o fem de la pila en condiciones estndar de la pila es E0 = 0,51 V Calculemos entonces el potencial de celda en condiciones no estndar, aplicando en la ecuacin de Nernst los datos que contamos: Los electrones intercambiados son 2, por lo tanto n=2 Q= [Zn2+(ac)][Ni(s)] / [Zn(s)][Ni2+(ac)] Como hemos visto en Equilibrio Qumico, para el cociente de reaccin como as tambin en la constante de equilibrio, las sustancias slidas o lquidas puras no son consideradas para los clculos, pues tienen concentracin constante, por lo que entonces Q= [Zn2+(ac)] / [Ni2+(ac)] Si aplicamos estos datos a la ecuacin de Nernst:

E = 0, 51 V

0, 01 0, 0592 V log 2 3

Entonces:

E= 0,51 V - (-0,073V)=0,583V

Observe que si Q es igual a 1, entonces log Q=0, y por lo tanto E=E0. Si log Q<1 entonces E>E0. En cambio si log Q>1 entonces E<E0 y en este ltimo caso, puede darse la situacin de que resulte E<0, entonces la pila no funciona, o sea una pila que funciona en condiciones estndar puede que no funcione en condiciones no estndar.
**12.43.- Dadas las siguientes pilas : a) Al(s) / Al3+(aq) (1M) // Cu2+(aq) (1M) / Cu(s) b) Pt) Fe2+(aq) (0,01 M) / Fe3+(aq) (0,001M) // Br2(l) / 2 Br-(aq) (0,01M) (Pt) Indicar en cada caso cul es el electrodo positivo y cul el negativo; la reaccin en cada electrodo y la total en la pila y, finalmente, la fem de la pila.

Solucin: a)
94

En el nodo (electrodo (-)): Al Al 3+ + 3e2+ En el ctodo (electrodo (+)): Cu + 2 eCu Y la fem puede calcularse directamente como:

fem = E 0 2+
Cu

/ Cu

( E 0 3+
Al

/ Al

) = 0,34 V - ( 1,66 V ) = 2 V

b) En el nodo (electrodo (-)): Fe2+ = Fe3+ + eEn el ctodo (electrodo (+)): Br2 + 2e 2 Br(ac)
(l)

La reaccin completa entonces es: 2 Fe2+(ac) + Br2 (l) 2Fe3+(ac) + 2 Br (ac)

Para resolver es necesario aqu aplicar la ecuacin de Nernst:

E= E 0 0, 0592 V log Q n

En la tabla al final del captulo, se verifica que: E0red Fe3+(ac)(1M)/ Fe3+(ac)(1M) = 0,77 V E0red Br2(l)/2Br (ac) 1M = 1,07 V Por lo tanto El potencial estndar de la pila (FEM) ser: E0 = 1,07 V 0,77 V = 0,30 V El nmero de moles de electrones intercambiados n = 2 El cociente de reaccin: Q= [Fe3+]2.[Br -]2/[Fe2+]2 = (0,001)2.(0,01)2/(0,01)2= 1x10-6

(Como el Br2(l) tiene concentracin constante, no corresponde colocarlo en Q) Si aplicamos los datos obtenidos a la Ecuacin de Nernst:
E = 0,30 v (0,0592v/2) . log 1x10-6 E= 0,30V -(- 0,1776V)=0,4776V 12.44.- Calcular el potencial de oxidacin y de reduccin de los siguientes electrodos: a) Fe(s) / Fe2+(ac) (solucin 0,01M de FeCl2); b) H2(g) / 2H+(aq) (sc 0,1M de HCl y pH2 =0,1atm) R: a) Ered = - 0,50 volt ; b) Ered = - 0,03 volt EJERCICIOS SOBRE LA RELACION DE MASA Y CANTIDAD DE MASA Y ELECTRICIDAD

ACLARACION IMPORTANTE: Para los clculos de los ejercicios siguientes es necesario utilizar los valores de masas atmicas relativas de la Tabla Peridica, dichos valores han sido redondeados hasta con un decimal, por Ej: Ar del Cl es 35.453, se ha redondeado en 35,5. Ar Co 58,93 se ha redondeado en 58,9. Ar Al 26,98, se ha redondeado en 27.
12.45.- Durante diez horas, a 25 C y a una atm., se efecta la electrlisis de una solucin acuosa de sulfuro de potasio, utilizando electrodos inertes. La tensin usada fue de 11,5 V y la intensidad de corriente 0,5 A. Indique las masas y el estado fsico de los productos obtenidos.

Solucin: Al disolverse en agua, la sal se ioniza segn: K2S(ac) 2 K+(ac) + S2-(ac) Como el catin K+ pertenece al Grupo 1 no puede reducirse en presencia de agua, por lo que se reducir hidrgeno del agua:
95

H2O(l) + 2 e-

H2 (g) + 2 OH-(ac)

Tanto la diferencia de potencial, como la temperatura y la presin son variables que afectan el proceso electroltico, pero para el clculo de las masas depositadas, desprendidas o reaccionantes no se necesitan, por lo que no tomaremos en cuenta estos datos. Para calcular las masas de los productos, entonces: H2 (g) + 2 OH-(ac), como vemos cada mol de H2 formado (2 g) a) En el ctodo: H2O(l) + 2 esenecesitan 2 moles de electrones los cuales son equivalentes a 2x96500 C 193000 C. La corriente empleada surge de: q = intensidad (ampere) x tiempo (segundos) De tal forma en la experiencia del problema q=0,5 A x 10 horas x 3600 seg/hora= 18000 C Entonces: 193000 C------------ 2g H2 18000C---------------0,186 g H2 b) En el nodo se depositar azufre segn la siguiente reaccin: S(s) + 2eS2-(ac) Al igual que con el H2 (g) , se observa que por cada mol de S(s) (32g) se necesitan 2 moles de electrones equivalentes a 193000 C, por lo tanto la masa de S(s) se calcula en forma semejante: 193000 C --------------32g de S(s) 18000 C ---------------2,984 g S(s)
12.46.- Durante cuatro horas, a 25 C y a una atm, se efecta la electrlisis de una solucin acuosa de nitrato ferroso, utilizando electrodos inertes. La tensin usada fue de 10,5 V y la intensidad de corriente 0,5 A. Indique las masas y el estado fsico de los productos obtenidos. Escriba las ecuaciones que se producen en el proceso R: 0,597 g de O2(g) y 2,082 g de Fe(s) 12.47.- Qu masa y qu sustancias se formarn cuando se hacen pasar 10.000 c a travs de una solucin acuosa de AuCl3? Escriba las ecuaciones de las reacciones que se dan en cada electrodo. R : 3,679 g de Cl2(g) y 6,805 g de Au(s) 12.48.- Durante diez horas, a 25 C y a una atm, se efecta la electrlisis de una solucin acuosa de cloruro cprico, utilizando electrodos inertes. La tensin usada fue de 11,5 V y la intensidad de corriente 0,6 A. Indique las masas y el estado fsico de los productos obtenidos, y el volumen del gas que se obtiene en el nodo R: 7,106 g de Cu(s) y 7,946 g de Cl2 (g) 12.49.- Calcule las masas de Cu y Br2 producidas en una electrlisis con electrodos inertes de una disolucin acuosa de CuBr2, mediante una corriente de 4,5 amperes durante 10 horas. R: 53,4 g de Cu , 134,1 g de Br2 12.50.- Se hizo pasar una corriente constante a travs de CoCl2 fundido, hasta que se produjeron 2,35 g de cobalto metlico. Calcule la cantidad de electricidad que pas. R: 7700 coulombs 12.51.- Una corriente de 200 mA circula durante 30 minutos a travs de una solucin de FeCl3. Calcular el volumen de gas cloro a 30C y 0,9 atm de presin que se liberar. R: 0,055 litros 12.52.- La misma cantidad de electricidad que produjo la deposicin de 10 g de Ag en una disolucin acuosa de AgNO3, se pas a travs de una solucin de cationes oro de carga desconocida. Se obtuvo un depsito de 6,08 g de oro.cul es la carga de los cationes oro? R: 3 12.53.- Una muestra de xido de renio se disuelve en cido clorhdrico y a continuacin se somete a electrlisis durante 27 minutos con una intensidad de corriente de 0,1 A. Todo el renio se deposita en un ctodo inerte y la masa de ste aumenta 80 mg.cul es la frmula de dicho xido? R: ReO2

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12.54.- Se hace pasar una determinada cantidad de electricidad por dos celdas electrolticas separadas que contienen disolucin de AgNO3 y SnCl2 respectivamente. Si en una de las celdas se depositan 2 g de plata cuntos gramos de estao se depositarn en la otra? R: 1,1 g 12.55.- Durante 3 horas se efecta una electrlisis a una solucin acuosa de cloruro de sodio, usando electrodos inertes. Han circulado 286000 coulombs. Qu masa se produjo en el nodo? R: 105,21 g *12.56.- Una cierta instalacin tiene conectado en serie tres voltmetros, todos ellos con electrodos de platino. Dichos voltmetros contienen respectivamente los siguientes electrlitos en cantidades suficientes para la ejecucin de la operacin: I) solucin acuosa de sulfato de Cu(II), II) cloruro de plomo(II) fundido y III) solucin acuosa muy diluida de cido sulfrico. En base a ello: a) Dibujar un esquema de la instalacin mostrando la marcha de electrones libres y de iones. b) Escribir las ecuaciones qumicas correspondientes a cada voltmetro (hemireacciones inicas, ecuaciones inicas y ecuaciones moleculares). c) Calcular la cantidad de moles de cada una de las sustancias consumidas y formadas durante el pasaje de 1930 coulombios por el circuito. R: b) En I) 2 H2O(l) 4 H+(ac) + O2(g) + 4 e y Cu2+(ac) + 2 e- Cu(s) ; En II) 2 Cl-(ac) Cl2(g) + 2e- y Pb2+(l) + 2 e- Pb(s) ; En III) 2 H2O(l) 4 H+(ac) + O2(g) + 4 e y 2 H2O(l) + 2 e- 2 HO-(ac) + H2(g) c) 0,01 mol de Cu; 0,01 mol de Pb; 0,005 mol de O2; 0,01 mol de Cl2 y 0,01 mol de H2 12.57.-En La electrlisis del agua, una de las hemirreacciones es : 2H2O (l) = O2 (g) + 4H+ (ac) + 4eSuponga que se colectan 0,076 lt de O2 a 250 C y 755 mmHg. Cuntos coulombs se habrn hecho circular a travs de la disolucin? R: 1192.6 coulomb 12.58.- Considerando solamente el gasto de electricidad, que ser mas barato de producir: 1 Ton de Sodio, 1 Ton de Magnesio o una Ton de Aluminio. Mg: 7.942 x 109 Coulomb Al: 1.07 x 10 10 Coulomb R: Na: 4,196 x 109 Coulomb EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS: *12.59.- Que cantidad de electricidad ser necesaria para producir mediante electrlisis lo que sigue: a) 0,84 lt de O2 medidos a 1 atm y 250C a partir de una disolucin acuosa de H2SO4. b) 1,50 l de Cl2 a 750 mmHg y 20 0C a partir de NaCl fundido. c) 6 g Sn a partir de SnCl2 fundido. R: a) 13268 Coulomb b) 11890 Coulomb c) 9756.6 Coulomb 12.60.- Se hizo pasar una corriente constante a travs de CuCl2 fundido, hasta que se produjeron 4,05 g de cobre metlico. Escriba las reacciones en cada electrodo. Calcule la cantidad de electricidad utilizada. R: 12,294,1 Coulomb 12.61.- Una corriente elctrica constante fluye durante 3,75 horas a travs de dos celdas electrolticas conectadas en serie. Una de ellas contiene una solucin de AgNO3 y la segunda una solucin de CuCl2. Durante este tiempo, 2 g de Plata se depositaron en la primer celda. a) Cuantos gramos de cobre se depositaron en la segunda celda ? b) Cul es la intensidad de la corriente aplicada ? R: a) 0.59 g de Cu b) 0.132 amp *12.62.- Una cierta corriente libera 0,504 g de hidrgeno de una solucin acuosa diluida de cido sulfrico en dos horas. Cuntos gramos de oxgeno y de cobre (de una solucin acuosa de CuSO4) sern liberados por la misma corriente fluyendo por el mismo tiempo? R: Sern liberados 4,032 g de O2(g) y 16,002 g de Cu(s) **12.63.- Se utiliza una corriente de 15,0 amperios para hacer una electrlisis usando como electrolito una solucin acuosa de NiSO4. En el ctodo se forman Ni e H2. El rendimiento de la corriente es del 60 % en relacin con la formacin del Ni. (densidad del Ni = 8,9 g/cm3).

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a) Cuntos gramos de Ni se depositan por hora en el ctodo? b) Cul ser el espesor del depsito, si el ctodo est formado por una hoja cuadrada de metal de 4,0 cm. de lado y teniendo en cuenta que el recubrimiento es por los dos lados? c) Cul ser el volumen de H2 que se forma por hora en condiciones normales?

Solucin: Las reacciones competitivas catdicas son:

2+ Ni(ac) + 2e Ni(s) y 2H 2O(l) + 2e H 2(g) + 2 HO(ac)

a) Los gramos de Nquel depositados en una hora en el ctodo sern: 1) Calculando con un rendimiento al 100%: 2x96500 C ----------------------- 58,7 g de Ni (15x3600)C ---------------------- 16,424 g de Ni 2) Como el rendimiento es del 60%:
w Ni
r

=w Ni

0,6= 16 , 424 g 0,6=

9,854 g

b) Si despreciamos lo que pueda depositarse en los bordes, el rea total del depsito ser de:
rea=4 cm 4 cm 2= 32 cm 2
4 cm

Y el volumen: V = rea x espesor V= 32 cm2 x espesor Por otra parte, la densidad del nquel puede expresarse como:
Espesor (e)

4 cm
e=

w Ni w de donde: V= V Ni

9,854 g = 0,0346 cm 8,9 gcm 3 32 cm 2

C) La masa de hidrgeno desprendida en una hora en el ctodo ser (considerando el rendimiento de la electricidad del 40%): 2x96500 C ----------------------- 2 g de H2 0.4 x (15x3600)C ---------------------- 0,224 g H2 Por lo que, el volumen en CNTP: 2g H2 ----------------------- 22,4 lt 0,224 g H2 -----------------2,51 lt
12.64.- Durante veinte horas, a presin atmosfrica se efecta la electrlisis de cloruro de sodio fundido, utilizando electrodos inertes. La tensin usada fue de 100 V y la intensidad de corriente 1,0 A. Indique las masas y el estado fsico de los productos obtenidos. R: 17,16 g de Na (s) y 26,49 g de Cl2 (g) 12.65.- Durante diez horas, a 25 C y 1 atm, se efecta la electrlisis de una solucin acuosa de sulfato de aluminio, utilizando electrodos inertes. La tensin usada fue de 11,5 V y la intensidad de corriente 0,5 A. Indique las masas y el estado fsico de los productos obtenidos. R: 0,187 g H2 (g) y 1,492 g O2 (g) 98

12.66.- Indique las masas y el estado fsico de los productos obtenidos al efectuar la electrlisis de una solucin acuosa de H2SO4 al dejar pasar durante 1 h una corriente de 3 A de intensidad. De producirse algn gas determinar su volumen en CNPT. R: 0,895 g O2(g) ocupando 0,625 l en CNPT y 0,112 g H2(g) ocupando 1,25 l en CNPT **12.67.- Se tienen 100 l de una solucin de H2SO4 0,2 M que es sometida a una electrlisis durante 100 hs. La concentracin final del H2SO4 es de 0,25 M. Cul fue la intensidad de corriente que circul? Justifique su anlisis planteando las reacciones electroqumicas.

Solucin:
2 Como el SO 4 no se oxida, las hemi-reacciones que se producen en los electrodos son:

En el nodo: 2H 2 O(l) 4H (ac) + O2(g) + 4e

+

(1)

En el ctodo: 2H (ac) + 2e H 2(g) (2)

+

Equilibrando electrnicamente y sumando ambas hemi-reacciones nos queda:

2H 2 O(l) + 4H + + 4e 4H + + O2(g) + 2H 2(g) + 4e (ac) (ac)

Con lo que al final: 2 H2O(l) O2 (g) + 2 H2 (g) Por lo que la cantidad de H2SO4 se mantendr, perdindose lentamente H2O en la medida en que se desprenda H2(g) y O2(g). Con lo cual, y dado que: V(i) N (i) = V(f) N (f) Si la concentracin inicial de H2SO4 es de 0,2 M [H2SO4] = 0,4 N. Si la concentracin final de H2SO4 es de 0,25 M [H2SO4] = 0,5 N.

V(f) =

V(i) N (i) N (f)

100 l 0,4 N = 80 lt 0,5 N

Es decir que se perdieron 20 l de H2O, por lo que la masa total desprendida es de 20 kg (de Como cada 18 g de agua contienen 16 g de O2 y 2 g de H2, en 100.000 g de H2O hay:

wH = 20.000
2

2 g = 2222,22 g de H2 (g) =1111,11 moles de H2 (g) 18

1mol H2 (g) ------------------ 2x96500 Coulomb 1111,11 mol de H2 (g) ------ 214.444.230 Coulomb i = q/t = 214.444.230 coulmb/(100h x 3600 seg/h) i = 595,68 ampere
12.68.- Cuntas horas se necesitan para fabricar 45,36 kg de cloro electroltico en una celda con solucin de cloruro de sodio por la que circulan 1000 A?. El rendimiento andico para la reaccin del cloro es del 85%. R: 40,3 h *12.69.- El recubrimiento de cromo (cromado) se aplica por electrlisis de una solucin de dicromato de sodio ( Na2Cr2O7) de acuerdo con la siguiente semirreaccin (equilibrarla) Cr2O7 2- (aq) + e- + H+ (aq) Cr (s) + H2O (l)

Cunto tiempo ( en horas ) tomara recubrir con cromo, con un espesor de 1 x 10-2 mm, una defensa de auto cuya rea superficial es de 0,25 m2, en una celda electroltica con una corriente de 25 Amperes ( la densidad del cromo es 7,19 g/cm3). R: 2,22 horas

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POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN

Media reaccin F2(g) + 2e 2F (aq) HMnO4(aq) + 3H+ + 2e MnO2(s) + 2H2O Co (aq) + e Co (aq) BrO4(aq) + 2H+ + 2e BrO3(aq) + H2O Au+(aq) + e Au(s) H2O2(aq) + 2H+ + 2e 2H2O MnO4(aq) + 4H+ + 3e MnO2(s) + 2H2O Pb4+(aq) + 2e Pb2+(aq) 2HClO(aq) + 2H+ + 2e Cl2(g) + 2H2O Au (aq) + 3e Au(s) MnO4(aq) + 8H+ + 5e Mn2+(aq) + 4H2O HO2 + H + e H2O2(aq)
+ 3+ 3+ 2+

E0 (volt) +2.87 +2.09 +1.92 +1.85 +1.83 +1.76 +1.70 +1.69 +1.63 +1.52 +1.51 +1.51 +1.49 +1.48 +1.45 +1.44 +1.42 +1.36 +1.36 +1.25 +1.23 +1.23 +1.20 +1.20 +1.19 +1.18 +1.17 +1.15 +1.13 +1.09 +1.07 +0.95 +0.93 +0.91 +0.90 +0.85 +0.80 +0.80 +0.80 +0.77 +0.70 +0.59 +0.54 +0.52

Contunacin CO(g) + 2H + 2e C(s) + H2O

+

E0 (volt) +0.52 +0.50 +0.40 +0.36 +0.34 +0.32 +0.17 +0.16 +0.16 +0.15 +0.14 +0.13 +0.13 0.00 0.06 0.09 0.10 0.11 0.13 0.13 0.25 0.28 0.36 0.40 0.42 0.44 0.74 0.76 0.83 0.91 1.18 1.21 1.63 1.66 1.85 2.38 2.71 2.76 2.89 2.91 2.92 2.93 2.98 3.05

SO2(aq) + 4H+ + 4e S(s) + 2H2O O2(g) + 2H2O(l) + 4e 4OH(aq) [Fe(CN)6]3(aq) + e [Fe(CN)6]4(aq) Cu2+(aq) + 2e Cu(s) Bi3+(aq) + 3e Bi(s) SO42(aq) + 4H+ + 2e 2H2O(l) + SO2(aq) Cu2+(aq) + e Cu+(aq) HSO4(aq) + 3H+ + 2e 2H2O(l) + SO2(aq) Sn4+(aq) + 2e Sn2+(aq) S(s) + 2H+ + 2e H2S(g) C(s) + 4H+ + 4e CH4(g) HCHO(aq) + 2H+ + 2e CH3OH(aq) 2H+(aq) + 2e H2(g) P(s) + 3H+ + 3e PH3(g) SnO2(s) + 2H+ + 2e SnO(s) + H2O SnO(s) + 2H+ + 2e Sn(s) + H2O CO2(g) + 2H+ + 2e CO(g) + H2O Sn2+(aq) + 2e Sn(s) Pb2+(aq) + 2e Pb(s) Ni2+(aq) + 2e Ni(s) Co2+(aq) + 2e Co(s) PbSO4(s) + 2e Pb(s) +SO42-(aq) Cd2+(aq) + 2e Cd(s) Cr3+(aq) + e Cr2+(aq) Fe2+(aq) + 2e Fe(s) Cr3+(aq) + 3e Cr(s) Zn2+(aq) + 2e Zn(s) 2 H2O(l) + 2e H2(g) + 2 OH(aq) SiO2(s) + 4H+ + 4e Si(s) + 2H2O Mn2+(aq) + 2e Mn(s) Ti3+(aq) + 3e Ti(s) Ti2+(aq) + 2e Ti(s) Al3+(aq) + 3e Al(s) Be2+(aq) + 2e Be(s) Mg2+(aq) + 2e Mg(s) Na+(aq) + e Na(s) Ca2+(aq) + 2e Ca(s) Sr2+(aq) + 2e Sr(s) Ba2+(aq) + 2e Ba(s) Cs+(aq) + e Cs(s) K+(aq) + e K(s) Rb+(aq) + e Rb(s) Li+(aq) + e Li(s)

2ClO3 + 12H+ + 10e Cl2(g) + 6H2O 2BrO3 + 12H+ + 10e Br2(l) + 6H2O BrO3(aq) + 5H + 4e HBrO(aq) + 2H2O
+

2HIO(aq) + 2H+ + 2e I2(s) + 2H2O CoO2(s) + 4H+ + e Co3+(aq) + 2H2O Cl2(g) + 2e 2Cl (aq) Cr2O72(aq) + 14H+ + 6e 2Cr3+(aq) + 7H2O Tl3+(aq) + 2e Tl+(s) O2(g) + 4H+ + 4e 2H2O MnO2(s) + 4H+ + 2e Mn2+(aq) + 2H2O 2IO3(aq) + 12H+ + 10e I2(s) + 6H2O ClO4(aq) ClO3(aq)

+ 2H + 2e
+

ClO3(aq)

+ H2O

ClO2(g) + H+ + e HClO2(aq) + 2H + e ClO2(g) + H2O

Ag2O(s) + 2H+ + 2e 2Ag(s) [AuCl2] (aq) + e Au(s) + 2Cl (aq) IO3(aq) + 5H+ + 4e HIO(aq) + 2H2O Br2(aq) + 2e 2Br(aq) Br2(l) + 2e 2Br (aq) MnO2(s) + 4H+ + e Mn3+(aq) + 2H2O [AuCl4] (aq) + 3e Au(s) + 4Cl (aq) 2Hg2+(aq) + 2e Hg22+(aq) MnO4(aq) + H+ + e HMnO4(aq) Hg2+(aq) + 2e Hg(l) Hg22+(aq) + 2e 2Hg(l) Ag+(aq) + e Ag(s) NO3(aq) + 2H+(aq) +e NO2(g) + H2O(l) Fe3+(aq) + e Fe2+(aq) O2(g) + 2H + 2e H2O2(aq) MnO4(aq) + 2H2O(l) + 3e MnO2(s) + 4 OH(aq) I2(s) + 2e 2I(aq) Cu (aq) + e Cu(s)
+ +

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POSTENCIALES DE REDUCCIN ESTNDAR ORDENADOS ALFABTICAMENTE E (volt) +0.80 +1.17 1.66 +1.83 +1.52 +1.15 +0.93 2.91 1.85 +0.32 +1.09 +1.07 +1.48 +1.45 +1.85 +0.13 2.76 0.40 +1.36 +1.49 +1.19 +1.18 +1.20 +0.52 0.11 0.28 +1.92
3+

Media reaccin Ag+(aq) + e Ag(s) Ag2O(s) + 2H+ + 2e 2Ag(s) Al3+(aq) + 3e Al(s) Au+(aq) + e Au(s) Au3+(aq) + 3e Au(s) [AuCl2](aq) + e Au(s) + 2Cl(aq) [AuCl4] (aq) + 3e Au(s) + 4Cl (aq) Ba2+(aq) + 2e Ba(s) Be (aq) + 2e Be(s) Bi3+(aq) + 3e Bi(s) Br2(aq) + 2e 2Br (aq) Br2(l) + 2e 2Br(aq) 2 BrO3 + 12H + 10e Br2(l) + 6H2O
+ 2+

Contunacin 2 HClO(aq) + 2H+ + 2e Cl2(g) + 2H2O 2 Hg2+(aq) + 2e Hg22+(aq) Hg2+(aq) + 2e Hg(l) HSO4(aq) + 3H+ + 2e 2H2O(l) + SO2(aq) I2(s) + 2e 2I(aq) 2 HIO(aq) + 2H+ + 2e I2(s) + 2H2O 2 IO3(aq) + 12H+ + 10e I2(s) + 6H2O IO3(aq) + 5H+ + 4e HIO(aq) + 2H2O K+(aq) + e K(s) Hg22+(aq) + 2e 2Hg(l) HMnO4(aq) + 3H+ + 2e MnO2(s) + 2H2O Li+(aq) + e Li(s) Mg2+(aq) + 2e Mg(s) Mn2+(aq) + 2e Mn(s) MnO2(s) + 4H+ + 2e Mn2+(aq) + 2H2O MnO2(s) + 4H+ + e Mn3+(aq) + 2H2O MnO4(aq) + 4H+ + 3e MnO2(s) + 2H2O MnO4(aq) + 8H+ + 5e Mn2+(aq) + 4H2O MnO4(aq) + H+ + e HMnO4(aq) Na+(aq) + e Na(s) Ni2+(aq) + 2e Ni(s) NO3(aq) + 2H+(aq) +e NO2(g) + H2O(l) O2(g) + 2H+ + 2e H2O2(aq) O2(g) + 2H2O(l) + 4e 4OH(aq) O2(g) + 4H+ + 4e 2H2O P(s) + 3H+ + 3e PH3(g) Pb2+(aq) + 2e Pb(s) Pb4+(aq) + 2e Pb2+(aq) PbSO4(s) + 2e Pb(s) +SO42-(aq) Rb+(aq) + e Rb(s) S(s) + 2H+ + 2e H2S(g) SiO2(s) + 4H+ + 4e Si(s) + 2H2O Sn2+(aq) + 2e Sn(s) Sn4+(aq) + 2e Sn2+(aq) SnO(s) + 2H+ + 2e Sn(s) + H2O SnO2(s) + 2H+ + 2e SnO(s) + H2O SO2(aq) + 4H+ + 4e S(s) + 2H2O SO42(aq) + 4H+ + 2e 2H2O(l) + SO2(aq) Sr2+(aq) + 2e Sr(s) Ti2+(aq) + 2e Ti(s) Ti3+(aq) + 3e Ti(s) Tl3+(aq) + 2e Tl+(s) Zn2+(aq) + 2e Zn(s)

E (volt) +1.63 +0.91 +0.85 +0.16 +0.54 +1.44 +1.20 +1.13 2.93 +0.80 +2.09 3.05 2.38 1.18 +1.23 +0.95 +1.70 +1.51 +0.90 2.71 0.25 +0.80 +0.70 +0.40 +1.23 0.06 0.13 +1.69 0.36 2.98 +0.14 0.91 0.13 +0.15 0.10 0.09 +0.50 +0.17 2.89 1.63 1.21 +1.25 0.76

BrO3(aq) + 5H+ + 4e HBrO(aq) + 2H2O BrO4(aq) + 2H+ + 2e BrO3(aq) + H2O C(s) + 4H+ + 4e CH4(g) Ca2+(aq) + 2e Ca(s) Cd2+(aq) + 2e Cd(s) Cl2(g) + 2e 2Cl (aq) 2 ClO3 + 12H+ + 10e Cl2(g) + 6H2O ClO2(g) + H + e HClO2(aq) ClO3(aq) + 2H+ + e ClO2(g) + H2O ClO4(aq) + 2H + 2e
+ +

MnO4(aq) + 2H2O(l) + 3e MnO2(s) + 4 OH(aq) +0.59

ClO3(aq)

+ H2O

CO(g) + 2H+ + 2e C(s) + H2O CO2(g) + 2H+ + 2e CO(g) + H2O Co2+(aq) + 2e Co(s) Co3+(aq) + e Co2+(aq) CoO2(s) + 4H + e Co (aq) + 2H2O Cr2O72(aq) + 14H+ + 6e 2Cr3+(aq) + 7H2O Cr (aq) + 3e Cr(s) Cr3+(aq) + e Cr2+(aq) Cs+(aq) + e Cs(s) Cu+(aq) + e Cu(s) Cu2+(aq) + 2e Cu(s) Cu2+(aq) + e Cu+(aq) F2(g) + 2e 2F (aq) Fe2+(aq) + 2e Fe(s) Fe (aq) + e Fe (aq) [Fe(CN)6]3(aq) + e [Fe(CN)6]4(aq) 2 H+(aq) + 2e H2(g) 2 H2O(l) + 2e H2(g) + 2 OH (aq) H2O2(aq) + 2H+ + 2e 2H2O HCHO(aq) + 2H+ + 2e CH3OH(aq) HO2 + H+ + e H2O2(aq)
3+ 2+ 3+ +

+1.42 +1.36 0.74 0.42 2.92 +0.52 +0.34 +0.16 +2.87 0.44 +0.77 +0.36 0.00 0.83 +1.76 +0.13 +1.51

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Programa de la Asignatura Qumica General

Unidad 1: Tcnicas y Tecnologas para la Separacin Fsica, Qumica y Mecnica de los Materiales Anlisis del Universo a travs de sus sistemas materiales. Estados de agregacin. Fenmenos Fsicos y Qumicos. Sistemas materiales homogneos y heterogneos. Propiedades. Mtodos de separacin, de fraccionamiento y descomposicin qumica. Soluciones. Sustancias puras: simples y compuestas. Elementos. Smbolos qumicos. Aplicaciones industriales. Unidad 2: Teora Atmica Modelos atmicos: de Dalton, de Thompson, de Rutherford y de Bohr. Partculas subatmicas: electrones, protones y neutrones. Estructura nuclear. Istopos. Nmero atmico y Nmero msico. Unidad de masa atmica. Masa atmica relativa promedio. Estructura electrnica: Postulado de De Broglie. Principio de incertidumbre de Heisenberg. Reglas de Autban, Pauli, Hund y de las diagonales. Ecuacin de Schdinger y Born. Orbitales. Nmeros cunticos.

Unidad 3: Tabla Peridica de los Elementos Ordenamiento sistmico de los elementos. Tabla peridica de Mendelejev. Perodos y grupos. Metales, No metales y Anfteros. Subgrupos: Representativos, de Transicin, de Transicin Interna y Gases Nobles. Propiedades peridicas. La Tabla como herramienta.

Unidad 4: Uniones Qumicas Regla del octeto y representaciones de Lewis. Fuerzas de unin entre tomos. Escala de electronegatividad. Orbitales moleculares. Tipos de unin: covalentes, electrovalentes, metlicas. Geometra molecular. Teora de la repulsin de pares de electrones de la capa de valencia. Molculas covalentes polares y no polares. Dipolo, puente de hidrgeno y fuerzas de London. Relacin entre las uniones qumicas y las propiedades de las sustancias.

Unidad 5: Frmulas Qumicas Capacidad de combinacin interatmica: Valencia y nmero de Oxidacin. Frmulas Qumicas: Combinaciones binarias entre tomos y grupos atmicos. Compuestos inorgnicos y orgnicos. Frmulas y nomenclaturas (IUPAC y Tradicional) de las sustancias inorgnicas: xidos, Hidrxidos, Oxcidos, Oxosales, Hidruros, Hidrcidos e Hidrosales.

Unidad 6: Reacciones Qumicas y Estequeometra Leyes de Conservacin: de la Materia y de la Energa. Representacin de las Ecuaciones Qumicas. Unidades qumicas: M.A.R., M.M.R., Mol, Nmero de Avogadro, Volumen Molar. Principales tipos de reacciones qumicas: de combinacin (sntesis y adicin), de descomposicin (simples y dobles) y de oxido-reduccin. Mtodo de igualacin por tanteo. Lectura de informacin de una ecuacin qumica. Clculos estequeomtricos. Balance atmico, msico, elctrico y energtico. Unidad 7: Las Sustancias en Estado Gaseoso Caractersticas generales de los gases y comparacin con los otros estados de agregacin. Modelo de gas Ideal. Teora cintica de los gases ideales. Leyes experimentales de los gases: Gay Lussac, Boyle, Avogadro, 102

Graham y Dalton. Constante R. Casos particulares de la Ecuacin General de los Gases Ideales. Escala absoluta de temperaturas. Isocoras, isotermas y isobaras. Clculo de p, V, T, n, densidades, velocidades de difusin y presiones parciales. Gases reales. Ecuacin de Van der Waals. Unidad 8: Las Sustancias en Estado Lquido y Slido Presin de vapor de lquidos. Temperaturas normales de cambio de estado. Calor sensible, latente y capacidad calorfica. Diagrama de fases de un solo componente (H2O y CO2). Punto triple, punto crtico, reas de estado, curvas de cambio de estado. Presin de vapor de slidos. Slidos cristalinos. Estructura cristalina. Tipos: atmicos moleculares, inicos y metlicos. Relacin entre propiedades de los slidos y sus redes cristalinas. Unidad 9: Soluciones Soluciones: Soluto y solvente. Formas de expresin de la composicin de las soluciones: % p/p; p.p.m.; p.p.b.; fraccin molar; molaridad; molalidad y normalidad. Volumetra. Solubilidad. Ley de Henry. Soluciones diluidas. Propiedades coligativas: Ley de Raoult, ascenso ebulloscpico, descenso crioscpico, smosis y presin osmtica. Factor i de Vant Hoff. Unidad 10: Termodinmica Qumica

Termoqumica. Reacciones exotrmicas y endotrmicas. Primera ley de la Termodinmica. Trabajo, energa interna, entalpa y cambio entlpico. Ecuaciones termoqumicas. Calores de reaccin, formacin, combustin, neutralizacin, hidratacin. Ley de Lavoisier - Laplace. Ley de Hess. Unidad 11: Cintica y Equilibrio Qumico

Velocidad de reaccin. Representacin grfica. Factores que la modifican. Energa de activacin. Catalizadores. Reacciones completas y reversibles. Cociente de reaccin. Concepto de equilibrio. Equilibrio molecular. Equilibrio inico. Constantes de equilibrio Kc y Kp y sus relaciones. Equilibrio homogneo y heterogneo. Modificacin del equilibrio. Principio de Le Chatelier. Rendimiento de una reaccin. Unidad 12: Equilibrio Inico Sustancias Inicas. Electrlitos. cidos y Bases. Teora de Arrhenius. Grado de disociacin. Teora de Brnsted y Lowry. Electrlitos fuertes y dbiles. Auto-ionizacin del agua. Kw. Escalas de acidez. [H+], [OH-], pH, pOH, pKw. Indicadores cido-base. Hidrlisis de sales. Neutralizacin. Medicin de pH. Soluciones Buffer. Unidad 13: Redox y Electroqumica Oxidacin y reduccin. Mtodo del in electrn. Concepto de potencial de electrodo. Escala del hidrgeno. Potenciales normales de reduccin. Serie electroqumica Reacciones de desplazamiento. Pilas y acumuladores. Produccin de corriente elctrica a partir de reacciones qumicas. Conductividad de los electrlitos. Electrlisis. Reacciones qumicas producidas por el pasaje de una corriente elctrica. Leyes de Faraday. Equivalente qumico redox. Equivalente electroqumico. Cantidad e intensidad de corriente. Fuerza electromotriz. Nociones de corrosin. Unidad 14: Introduccin al Estudio del Problema de los Residuos y Efluentes Ecologa y Control Ambiental: Contaminacin del aire, agua y suelos. Efluentes Lquidos, Slidos y Gaseosos: Agentes contaminantes. Vuelco al ambiente. Deteccin, tratamiento y control. Legislacin vigente.

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Metodologa de Evaluacin
El rgimen de evaluacin est normado por el captulo 8 del Reglamento de Estudios de la Universidad Tecnolgica Nacional. El Consejo Acadmico de esta Facultad Regional establece las fechas de evaluaciones parciales por Calendario Acadmico, que se publica para conocimiento y en el caso de la Unidad Docente Bsica de Qumica su Director propone a Secretara Acadmica las fechas de diciembre, febrero - marzo y julio de los exmenes finales que una vez aprobadas se dan tambin a publicidad. La forma de evaluacin en parciales es mediante exmenes escritos homogneos, cuyos puntos de interrogatorio fija el profesor a cargo del curso mezclando preguntas y resolucin de problemas con solucin nica. Se informa a los alumnos el temario con anticipacin y el puntaje asignado a cada pregunta. La forma de evaluacin se fundamenta en el generalmente elevado nmero de alumnos de las comisiones y que la atencin se hace slo con dos docentes. Se toman dos parciales, cada uno de los cuales puede recuperarse en dos oportunidades. Los exmenes finales son preparados por uno de los Jefes de rea y avalado por el Director de la Unidad Docente, buscando homogeneidad a travs de las fechas. Se hacen 10 preguntas, 5 tericas de desarrollo abierto y 5 sobre resolucin de problemas con solucin nica. Para aprobar en forma directa debe responder correctamente 2 preguntas tericas y resolver bien 3 problemas. Si contesta bien 4 preguntas pasa a instancia oral con un profesor, que define la calificacin. Esta situacin es informada al alumno en la hoja de examen que se le entrega. Adems, la fotocopiadora del Centro de Estudiantes posee casi todos los exmenes tomados desde que se implant este sistema de evaluacin, en diciembre de 1997, y lo facilitan a los alumnos. La reglamentacin tambin admite evaluar slo con preguntas tericas a los alumnos que hubieran obtenido 7 o ms en ambos parciales, en nica oportunidad. Esta posibilidad es poco utilizada en Qumica, pues es vlida slo en diciembre y febrero - marzo posteriores a la cursada. La condicin de promocin de los alumnos es con examen final, obteniendo 4 o ms en una escala de 1 a 10. Para rendir examen final deben haber aprobado la cursada, lo que se logra con dos parciales o las recuperaciones aprobadas con 4 o ms y tener los trabajos prcticos de Laboratorio firmados. Qumica General no tiene correlatividades. La promocin directa est autorizada por el Captulo 7 del Reglamento de estudios, pero no se utiliza en Qumica General, excepto en la Especialidad Ingeniera Civil. Los alumnos acceden al resultado de las evaluaciones parciales por entrega de su examen para la observacin de sus errores. Muchos profesores resuelven los problemas en la pizarra y comentan los errores ms comunes cometidos. En exmenes finales, a los alumnos reprobados se les indican los errores y la razn de reprobacin.

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BIBLIOGRAFA DISPONIBLE EN BIBLIOTECA

QUMICA LA CIENCIA CENTRAL Brown, Theodore; Le May, H. Eugene Jr. y Brusten, Bruce E., Editorial Pearson, Ao 2004. (Solicitar por: 54 Q 6 8 ejemplares)

QUMICA Chang, Raymond - Mxico, Editorial Mac Graw Hill, Aos 1993 y 2002. (Solicitar por: 541 CH 456 -17 ejemplares)

QUMICA Garritz, Andoni y Chamizo, Jos A., Editorial Addison Wesley, Ao 2001. (Solicitar por: 54 G 241 -2 ejemplares)

PROBLEMAS Y EJERCICIOS Long, G. Gilbert y Hentz, Forrest C. -Editorial Addison Wesley, Ao 1998. (1 ejemplar)

QUMICA GENERAL Umland, Jean B.; Bellama, Jon M. - Editorial Internacional Thomson Editores, Ao 2001. (Solicitar por: 541 U 52 -8 ejemplares)

QUMICA GENERAL Whitten, Kennet; Davis, Raymond y Peck, M. Larry - Madrid, Editorial Mac Graw Hill-5 Edicin, Ao 1992-1996. (Solicitar por: 541 W 241 -5 ejemplares)

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