Prctica 1

VOLUMEN MOLAR PARCIAL DE UNA MEZCLA BINARIA

1. INTRODUCCIN Las magnitudes termodinmicas como la entropa S, energa interna E, volumen V entalpa H son magnitudes extensivas, que dependen de la cantidad de sustancia. Es conveniente introducir magnitudes termodinmicas que no dependan de la masa y tengan un valor determinado en cada punto del sistema. En otras palabras, hemos de cambiar las variables extensivas a intensivas. Esto se hace dividiendo por la masa (recordad que el cociente entre dos magnitudes extensivas es una magnitud intensiva). As, aparecen las magnitudes molares y, para una mezcla de componentes, se define la magnitud molar parcial. Dicha magnitud representa la contribucin por mol de cada componente i a la propiedad total X del sistema y se define as: Xi = (X/ni)T, P, n1, n2, .... Se cumple que toda propiedad extensiva, X, de una mezcla viene dada por: X= n1X1 + n2X2 +...+niXi (2) (1)

donde Xi es la magnitud molar parcial del constituyente i. As, por ejemplo, el volumen molar parcial, Vi, expresa el aumento que experimenta el volumen del sistema en la adicin, a P y T ctes de un mol de i a una cantidad tan grande de aqul que no produce cambio apreciable en la concentracin. El valor de Vi variar, naturalmente con la concentracin de i. En una mezcla ideal, Vi, es igual al volumen molar Vi de la sustancia pura. Para determinar volmenes molares parciales en mezclas binarias es adecuado el mtodo de las intersecciones. Consideremos, por ejemplo, una mezcla binaria con un total de un mol de ambos componentes, cuyas fracciones molares son x1 y x2. Por tanto: x1 + x2 = 1 (3) dx1 + dx2 = 0 Como V = V1x1 + V2x2 dV = V1dx1 + V2 dx2 dx1 = - dx2 dV = (V2 -V1)dx2

(4)

Laboratorio de Qumica II

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Si los volmenes de mezclas de distinta composicin, pero con una molaridad total unidad, se representan frente a las fracciones molares del componente 2, (Fig. 1), entonces las ordenadas en el origen BD y AC de la tangente a la curva en la fraccin molar x2, son iguales a V2 y V1, para dicha composicin. Sea el ngulo formado por la tangente y la lnea V=0; teniendo en cuenta la ecuacin (4), se verificar: tg = dV/dx2 = V2 - V1 Ahora bien: BD = V + x1tg = V1x1 + V2x2 + x1(V2 -V1) BD = V2(x2 + x1) = V2 Anlogamente: AC = V - x2 tg = V1 (magnitud molar)

C A Fraccin molar x2 Figura 1. Mtodo de las intersecciones para calcular magnitudes molares parciales. Asimismo, las intersecciones sobre los ejes de coordenadas de las tangentes a la curva que resulta de representar la inversa de las densidades frente al % en peso, dan los volmenes especficos parciales; si estos los multiplicamos por la respectiva masa molecular dan los volmenes molares parciales. 2. MATERIAL Y REACTIVOS Picnmetro, pipeta Pasteur con aspirador, gotero, balanza analtica, 2 vasos de precipitados de 100 mL y frasco lavador. Alcohol etlico y Agua destilada.
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3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 3.1. Calibrado del Volumen del Picnmetro Pesar el picnmetro (incluido el tapn) vaco y seco en la balanza de precisin. Anotad la masa del picnmetro vaco, mpic. vacio. Despus, llenarlo con agua hasta el borde y se introduce el tapn. El exceso de agua sale por el capilar del tapn. El volumen que vamos a determinar es el que ocupa el agua hasta la marca de enrase, por tanto, hay que enrasar con una pipeta pasteur o con papel. Volverlo a pesar, secndolo por fuera para no cometer errores en la medida, y anotad la masa del picnmetro con H2O, mpic+H2O. As pues, el volumen del picnmetro o volumen aparente, Vaparente, viene definido por:

Vaparente =

m pic+ H 2 O m pic.vacio H 2 O ( p, T)

(5)

La densidad del agua a las condiciones de P y T del laboratorio, se debe buscar en el HandBook.
3.2. Determinacin del Peso Aparente de una disolucin

Dado que la disolucin de etanol de la que partimos es del 96% v/v, debemos calcular a qu % en peso corresponde para poder preparar una serie de disoluciones acuosas de etanol (95, 90, 80, 70, 60, 50, 40, 30, 20 y 10 % en peso de alcohol). Tomamos siempre 30 g de disolucin acuosa de etanol (suficiente para llenar el picnmetro). Preparar las disoluciones siempre tomando como disolucin de partida la anterior, es decir, la del 50% en peso se preparara a partir de la de 60% diluyendo con agua. Una vez hecho esto llenar el picnmetro con las distintas disoluciones de alcohol y pesarlo de nuevo. Se define Peso Aparente de la disolucin, W, como: W' = m(disolucin + picnm.) m(picnm.vacio) Vaparente (6)

Por tanto, el peso aparente tienen unidades de densidad (g/mL). La densidad de estas disoluciones se puede expresar como:

W' W W' d D W W

(7)

donde W y W son los pesos especficos aparentes del lquido y agua respectivamente, D es la densidad del agua y d la densidad media del aire. La densidad del aire, d, se debe buscar en el Handbook, teniendo en cuenta la temperatura y la presin atmosfrica en el momento de realizarse la prctica.
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4. CLCULOS

a) Teniendo en cuenta, la ecuacin (7) clculese las densidades para todas las disoluciones de etanol. Demuestre que la expresin (7) se puede simplificar a = W. b) Representad 1/ (mL/g) frente al % en peso de etanol y calcular el volumen molar parcial del etanol y del agua para todas de las disoluciones. Utilizando el mtodo de las intersecciones, calculamos los volmenes molares parciales de etanol y agua en una disolucin. Por ejemplo, para el 55% en peso de etanol, nos vamos a la grfica y trazamos la tangente a la curva en el punto 55%. La interseccin de la tangente con el eje 1/ nos da los volmenes molares parciales:

V etanol = V2 = V agua = V1 =

1 M etanol 2

1 M agua 1

1/ (mL/g) 1/2

1/1

20

40

55 60

80

100

% en peso de Etanol
Figura 2. Volumen molar parcial de etanol en mezclas etanol-agua.

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c) Resumid los datos experimentales, segn la siguiente tabla.

%Etanol m(dis.)/ g W/g mL-1 / g mL-1 (1/)/ mL g-1 Vetanol/ mL mol-1 Vagua/mL mol-1

95 90 80 70 60 50 40 30 20 10 d) Hacer un comentario de la variacin observada en los volmenes molares parciales de los dos lquidos el % peso de etanol. *****************************************

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