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=
1
2
1 2
ln
2
a
a
a a l
S
pr
1 2
a a z =
Para la difusin radial a travs de una capa esfrica de radio interno
y externo a
1
y a
2
Ejemplo: Esta fluyendo gas hidrgeno a 2 atm, 25 C, a travs de un
tubo de neopreno sin vulcanizar, cuyo DI y DE son 25 y 50 mm,
respectivamente.
1 2
a a z =
2 1
4 a a S
pr
=
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Segn se ha informado, la solubilidad del hidrgeno es 0,053 cm
3
/cm
3
atm
y la difusividad de ste a travs del neopreno es 1,8(10
-6
) cm
2
/s. Calcular la
rapidez de prdida del hidrgeno por difusin por metro de longitud del
tubo.
A una presin de 2 atm la solubilidad del hidrgeno es
H m H m
3 3
Entonces la concentracin en la superficie interior del tubo (C
A1
)
3 3
3
3 3
1
/ 10 73 , 4
/ 41 , 22
/ 106 , 0
2
2
tubo
H
tubo H
A
m Kmol
Kmol m
m m
C
= =
tubo m
H m
atm
atm tubo m
H m
3
2
3
3
2
3
106 , 0 2
.
053 , 0 =
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
En la superficie externa, C
A2
= 0
La difusividad en SI
D
A
= 1,8 x 10
-10
m
2
/s
Suponiendo que se puede despreciar la resistencia a la difusin del H
2
fuera de la superficie
25 50
( )
2
1133 , 0
25
50
ln ) 1000 ( 2
) 25 50 )( 1 ( 2
m S
pr
=
=
m l m a a z 1 0125 , 0
) 1000 ( 2
25 50
1 2
= =
= =
s Kmol w
H
/ 10 72 , 7
0125 , 0
) 0 10 73 , 4 ( 1133 , 0 10 8 , 1
2
12
3 10
=
=
Por una longitud de 1 m
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Difusin en estado no estacionario
Los slidos no se transportan tan fcilmente como los fluidos a travs
del equipo
La difusin en estado no estacionario se presenta con mayor
frecuencia que en el caso de fluidos
En operaciones continuas como el caso del secado, cada pieza slida al En operaciones continuas como el caso del secado, cada pieza slida al
pasar a travs del equipo es representativa del estado no estacionario.
En el caso en donde no exista conveccin y en ausencia de reaccin
qumica se utiliza la segunda ley de Fick
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Casos particulares
Difusin desde una placa con los lados sellados
Placa de espesor 2a con los 4 lados sellados: difusin solamente desde
y hacia las caras paralelas planas
Supngase inicialmente que la concentracin de soluto a travs de la
placa es uniforme, C
A0
La placa est sumergida en un medio tal que el soluto se difundir La placa est sumergida en un medio tal que el soluto se difundir
hacia afuera de la placa
Sean las concentraciones en las superficies contantes con el paso del
tiempo, C
A
Si la difusin continua indefinidamente la concentracin cae al valor
uniforme de C
A
Si la difusin desde la placa se detiene al tiempo , la distribucin del
soluto estar dada por la curva marcada c que por difusin interna se
nivelar con la concentracin promedio C
A
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Entonces, C
A0
, C
A
y C
A
es la
concentracin inicial de soluto
a travs de la placa, la
concentracin promedio en el
tiempo y la concentracin en
las superficies, respectivamente
Direccin de la
difusin
C
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n
C
A0
C
A
las superficies, respectivamente
Donde C
A0
- C
A
es una
medida de la cantidad de
soluto eliminado
La fraccin no eliminada, E,
est dada por la integracin
de la segunda ley de Fick
c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
n
C
A
Distancia desde el centro
0 -a a
2
, 0 ,
, ,
a
D
f
C C
C C
E
A A
A A
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
z
C
y
C
x
C
D
C
A A A
AB
A
=
2 2
b
D
f
a
D
f E E
b a
=
2 2 2
c
D
f
b
D
f
a
D
f E E E
c b a
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Difusin desde una esfera
Para una esfera de radia a
Difusin desde un cilindro con las puntas selladas
Para un cilindro de radio a con las puntas planas selladas
=
2
'
a
D
f E
s
=
2
' '
a
D
f E
r
=
2 2
' '
a
D
f
c
D
f E E
c r
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Para formas slidas en las cuales la difusin sucede desde una cara,
ms que desde las dos caras opuestas, las funciones se calculan
como si el espesor fuese el doble del valor real. Por ejemplo, si la
difusin sucede a travs de solo una de las caras de una placa plana
de espesor 2a , con los lados sellados, el clculo se hace con D/ 4a
2
Ejemplo : Un gel de agar al 5% contiene una concentracin uniforme de 5g Ejemplo : Un gel de agar al 5% contiene una concentracin uniforme de 5g
de urea/100 cm
3
se moldea en forma de un cubo de 3 cm. Una de las caras
del cubo se expone a una corriente de agua fresca en la cual se difunde la
urea. Las otras caras estn protegidas por el molde. La temperatura es de
5C. Despus de 68 h, la concentracin promedio de urea en el gel ha
descendido hasta 3g/100 cm
3
. La resistencia a la difusin, segn puede
considerarse, se localiza completamente en el gel. a) Calcular la
difusividad de la urea en el gel, b)en cunto tiempo hubiese descendido
la concentracin promedio hasta 1g/100 cm
3
? C) repetir para el caso en
que dos caras opuestas del cubo hubiesen estado expuestas
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
a) C
A
puede calcularse en funcin de la concentracin en g de urea/
100 cm
3
. C
AO
= 5 5g de urea/100 cm
3
, C
A,
= 3 5g de urea/100 cm
3
y
C
A,
= 0 puesto que el agua es el agente para la lixiviacin
a = 3/2 = 1,5 cm; es 68 x 3600 = 245 000 s
6 , 0
5
3
, ,
= =
=
A A
C C
C C
E
Para E = 0,6 en la figura la abscisa es
b) Para C
A,
=1g/100 cm
3
5
, 0 ,
A A
C C
128 , 0
4
2
=
a
D
s
cm a
D
2
6
2 2
10 7 , 4
245000
5 , 1 4 128 , 0 4 128 , 0
=
=
=
2 , 0
5
1
, 0 ,
, ,
= =
A A
A A
C C
C C
E
568 , 0
4
2
=
a
D
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Para dos caras opuestas expuestas
a = 1,5
h
D
a
302
10 7 , 4
5 , 1 4 568 , 0 4 568 , 0
6
2 2
=
=
=
2 , 0
1
, ,
= =
=
A A
C C
E
Entonces
568 , 0
2
=
a
D
2 , 0
5
1
, 0 ,
, ,
= =
A A
A A
C C
E
h
D
a
5 , 61
10 7 , 4
5 , 1 568 , 0 568 , 0
6
2 2
=
=
se asume que la difusin es unidireccional
Se puede entonces definir el flujo de difusin por unidad de rea como
En el caso de una membrana por ejemplo, el balance de masa en estado
estacionario esta dado por
A A
A
AB A
N x
dz
dx
cD N + =
dz
dx
x
cD
N
A
A
AB
A
) 1 (
=
0 =
+ z z
A
z
A
SN SN
0 =
dz
dN
A
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Remplazando tenemos
Resolviendo tenemos
0
) 1 (
=
dz
dx
x
cD
dz
d
A
A
AB
0
) 1 (
1
=
dz
dx
x dz
d
A
A
Resolviendo tenemos
=
1
2
1
1
ln
A
A AB
A
x
x
z
cD
N
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Difusin a travs de un medio poroso en soluciones binarias y
presin total constante
Imagnese que todos los poros de un slido tienen la misma longitud y
dimetro y que estn llenos con una solucin binaria a presin
constante, con un gradiente de concentracin de los componentes
sobre la longitud de los poros. Entonces, dentro de la solucin que
llena los poros se puede aplicar la ecuacin para gases o la ecuacin llena los poros se puede aplicar la ecuacin para gases o la ecuacin
para lquidos
Los flujos N
A
y N
B
estarn basados en el rea transversal de los poros,
y la distancia ser la longitud de los poros, l
Para gases
Para lquidos
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Ej: Se impregnaron completamente esferas de almina porosa,
10mm de dimetro, 25% de huecos, con una solucin acuosa de
cloruro de potasio, KCl, con una concentracin de 0,25 g/cm
3
.
Cuando se sumergieron en una corriente de agua pura, perdieron el
90% de su contenido en sal en 4,75h. La temperatura fue de 25C. A
esta temperatura, la difusividad promedio de KCl en agua sobre el
rango de concentracin indicado es 1,84x10
-9
m
2
/s rango de concentracin indicado es 1,84x10 m /s
Calcular el tiempo para eliminar el 90% del soluto disuelto si las
esferas se impregnan con cromato de potasio K
2
CrO
4
en solucin, a
una concentracin de 0,28 g/cm
3
, cuando se sumergen en una
corriente de agua que contiene 0,02g de K
2
CrO
4
/cm
3
. La difusividad
promedio del K
2
CrO
4
en agua a 25C es 1,14 x 10
-9
m
2
/s
A partir de la difusividad efectiva obtenida para KCl se puede calcular
la difusividad efectiva para K
2
CrO
4
Clculo de la difusividad efectiva de KCl
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
Difusin en la superficie del slido poroso con reaccin qumica
El balance de masa queda
Resolviendo
En la definicin del flujo de difusin y para slidos porosos se trabaja con un
0 4 4 4
2 2 2
= +
+
r r R N r N r
A
r r
A
r
A
En la definicin del flujo de difusin y para slidos porosos se trabaja con un
nuevo concepto que es la difusividad efectiva, de tal manera que el flujo se
expresa como
Esto debido a que los flujos son ms pequeos que los valores reales, basados
en la seccin transversal del fluido y la longitud verdaderas. Esta difusividad
efectiva D
AB,ef
es menor que le D
AB,real
, que generalmente se determina
experimentalmente. Para el mismo tipo de proceso en un slido dado,
presumiblemente la relacin D
AB
/D
AB,ef
, ser contante, una vez medida, puede
aplicarse a todos los solutos
( )
A A
R r N r
dr
d
2 2
=
dr
dx
cD N
A
ef A A ,
=
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
El flujo de difusin en slidos porosos es entonces igual a
Si suponemos que la reaccin sigue el primer orden
entonces (A desaparece)
A
A
ef A
R r
dr
dx
cD r
dr
d
2
,
2
=
A
A
ef A
R
dr
dc
r
dr
d
r
D =
2
2
,
1
entonces (A desaparece)
K
1
es la constante cintica de primer orden
Las condiciones limite son
C
A
=C
AR
cuando r=R
C
A
tiende a infinito cuando r=O
Resolviendo por
A
A
ef A
c k
dr
dc
r
dr
d
r
D
1
2
2
,
1
=
=
R
D
a k
R
D
a k
R c D N
ef A ef A
AR ef A A
,
1
,
1
1
,
coth . 1 . .
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
En la ecuacin a corresponde a la superficie cataltica
disponible por unidad de volumen (del slido mas el vacio)
El flujo molar es igual a
= R
D
a k
R
D
a k
c RD W
AR ef A A
1 1
,
coth 1 . . 4
Este flujo tiene en cuenta las limitaciones debidas a la difusin
Cuando la reaccin se pasa en la superficie del catalizador sin
que se necesite que A difunda entre los poros, el flujo molar
puede representarse por
D D
ef A ef A , ,
( ) ( )
AR AR
C k a R W
1
3
0 ,
3
4
=
Transporte en sistemas heterogneos
Difusin en slidos: catlisis heterognea
La relacin entre W
AR
y W
AR0
determina la eficiencia del
catalizador y es conocido como el factor de eficiencia,
A
\
|
= = 1 coth .
3
,
1
,
1
2
,
1
0 ,
R
D
a k
R
D
a k
R
D
a k
W
W
ef A ef A
ef A
AR
AR
A
AR
AR
A
W
W