ESCUELA SUPERIOR POLITÉCNICA DE

CHIMBORAZO
FACULTAD: CIENCIAS
ESCUELA: INGENIERÍA QUÍMICA
CARRERA: INGENIERÍA QUÍMICA

Nombres: Bedoya Mayra, Campaña Daniela, Rodríguez José

Nivel: 7mo
DIFUSIÓN DE SOLIDOS
El contacto de fluidos con sólidos participa en ciertas operaciones de difusión, como la
lixiviación, el secado, la adsorción y las operaciones con membranas -como la diálisis,
ósmosis inversa y similares.
En estos casos, parte de la difusión sucede en la fase sólida y puede proceder de acuerdo con
diferentes mecanismos. Aunque en ningún caso el mecanismo está sencillo como en la
difusión a través de soluciones de gases y líquidos, hay algunos casos excepcionales en que la
transferencia de la sustancia que se está difundiendo puede ser descrita, por lo general,
mediante la misma ley básica que se utilizó para fluidos: la ley de Fick. (Treybal, 2000)
LEY DE FICK PARA LA DIFUSIÓN
Cuando el gradiente de concentración permanece constante con el paso del tiempo, de tal
forma que la rapidez de difusión es constante, la ley de Fick, en la forma utilizada en el
capítulo 2, puede aplicarse a los casos en que la difusividad es independiente de la
concentración y en donde no hay flujo por convección. Entonces, NA, la rapidez de difusión
de la sustancia A por unidad de sección transversal de sólido, es proporcional al gradiente de
concentración en la dirección de la difusión, - dc,/dz.

en donde DA es la difusividad de A a través del sólido. Si DA es constante, la integración de

la ecuación para la difusión a través de una placa plana de espesor z da como resultado

que es la expresión similar a la obtenida para fluidos en una situación semejante. Aquí CA1, y
CA2 son las concentraciones en los lados opuestos de la placa. Para otras formas sólidas, la
rapidez está dada por
con los valores apropiados de la sección transversal promedio para la difusión, Spr. Así, para
la difusión radial a través de un cilindro sólido de radio interno y externo a1, y a2,
respectivamente, y de longitud l,

Para la difusión radial a través de una capa esférica de radio interno y externo a1 y a2

TIPOS DE DIFUSIÓN EN SÓLIDOS

La estructura del sólido y su interacción con la sustancia en
difusión influyen profundamente en la forma en que ocurre la difusión y en la rapidez de
transporte. (Treybal, 2000)
Difusión a través de polímeros
En muchos aspectos, la difusión de solutos a través de ciertos tipos de sólidos poliméricos se
parece más a la difusión a través de soluciones líquidas que a cualquiera de los otros
fenómenos de difusión en sólidos, al menos cuando se trata de los gases incondensables como
solutos. Imagínense dos cuerpos de un gas (por ejemplo, H 2) a presiones diferentes separados
por una membrana polimérica (polietileno). El gas se disuelve en el sólido en las caras
expuestas al gas en una extensión que generalmente se puede describir mediante la Ley de
Henry. La concentración, directamente proporcional a la presión. Entonces, el gas se difunde
desde el lado de presión elevada al de baja presión en una forma que generalmente se
describe como “activada” (las cadenas poliméricas están en un estado de movimiento térmico
constante y las moléculas en difusión brincan de una posición a otra sobre una barrera de
potencial). Un brinco efectivo requiere que exista un hueco o paso del tamaño suficiente;
esto, a su vez, depende del movimiento térmico de las cadenas de polímero. El término
“activado” se refiere a la dependencia de la temperatura de la difusividad, que sigue una
expresión del tipo de la de Arrhenius.

en donde HD es la energía de activación y D0 es una constante. Para gases simples, DA por lo

general es razonablemente independiente de la concentración. Sin embargo, puede depender
en gran manera de la presión de moldeado del polímero. Para las difusividades de los gases
incondensables, puede ser del orden de 10-10 m2/s.
En particular, para moléculas grandes, el tamaño y la forma de las moléculas en difusión
(medidas en volumen molecular, ramificadas opuestas a estructuras lineales, etc.) determina
el tamaño requerido de los huecos. Algunas veces, los disolventes para “plastificar” los
polímeros, se difunden y, en consecuencia, la rapidez puede ser más elevada para buenos
disolventes que para gases incondensables.
Desafortunadamente (debido a que agrega dimensiones complicadas y unidades incómodas),
se acostumbra describir las características de la difusión en función de una cantidad P, la
permeabilidad. Puesto que, en las dos caras de una membrana, la solubilidad en el equilibrio
del gas en el polímero es directamente proporcional a la presión. (Treybal, 2000)

en dónde.
VA = flux de difusión, cm3 de gas a temperatura estándar y presión/cm2 * s
DA = difusividad de A, cm2/s
PA = presión parcial del gas en difusión, cm Hg
SA = coeficiente de solubilidad o constante de la Ley de Henry, cm3 gas a temperatura
estándar y presión/cm3 sólido (cm Hg)
z = espesor de la membrana polimérica, cm
Entonces, la permeabilidad se define como:

en donde P = permeabilidad, cm3 gas a temp. std. y presión/cm2 *s

(cm Hg/cm).
Aplicaciones
Se han aplicado comercialmente estos principios para separar hidrógeno de los gases de
desecho en las refinerías en aparatos de coraza y tubo que recuerdan en parte a un
intercambiador de calor común. Sin embargo, en esta práctica, los tubos de fibras poliméricas
tienen sólo 30 micrones de DE y hay 50 millones de ellas en una capa de aproximadamente
0.4 m de diámetro
Difusión a través de sólidos cristalinos
Los mecanismos de difusión varían en gran medida dependiendo de la estructura cristalina y
de la naturaleza del soluto. En el caso de cristales con redes de simetría cúbica, la difusividad
es isotrópica, pero no lo es para cristales no cúbicos. Para metales en particular, aunque no
necesariamente, los mecanismos principales son los siguientes: (Treybal, 2000)
1. Mecanismo intersticial. Los puntos intersticiales son lugares entre los átomos de una
red cristalina. Los átomos pequeños de soluto en difusión pueden pasar de un punto
intersticial al siguiente, cuando los átomos formadores de la red cristalina se separan
temporalmente proporcionando el espacio necesario. El carbono se difunde a través
del α y y-hierro de esta forma.
2. Mecanismo de hueco. Si, los sitios de, la red están desocupados (vacantes), un átomo
en un sitio adyacente puede brincar al vacante.
3. Mecanismo intersticial de hueco. En este caso un átomo grande que ocupa un punto
intersticial empuja a uno de susvecinos en la red cristalina a una posición intersticial y
se mueve a la vacante que ha producido.
 4. Mecanismo de iones amontonados. Un átomo extra en una cadena de átomos
estrechamente empacados puede desplazar varios átomos en la línea de su posición de
equilibrio, produciendo así un flux de difusión.
5. Difusión a lo largo del límite del gránulo. La difusividad en un metal en cristal
único es siempre sustancialmente menor que en una muestra multicristalina, debido a
que en el último existe difusión a lo largo del límite de los gránulos (interfases
cristalinas) y dislocaciones.
Difusión en sólidos porosos
El sólido puede estar, en la forma de una barrera porosa o membrana, separando dos partes
del fluido, como en el caso de la difusión gaseosa. Aquí, el movimiento del soluto puede ser
por difusión de una parte del fluido a la otra, en virtud de un gradiente de concentración;
también puede ser hidrodinámico, como resultado de una diferencia de presión.
Alternativamente, en el caso de adsorbentes, gránulos de catalizador, sólidos que se van a
secar, partículas metálicas en las que se va a llevar a cabo una lixiviación, y similares, el
sólido normalmente está totalmente rodeado por un cuerpo único de fluido; el movimiento
hacia afuera y hacia adentro del soluto a través de los poros del sólido se realiza únicamente
por difusión. El movimiento difusivo puede ser dentro del fluido que llena los poros o puede
también involucrar difusión superficial del soluto adsorbido. (Treybal, 2000)
Los poros del sólido pueden estar interconectados, lo cual significa que el fluido los puede
alcanzar por los dos lados de los poros; vía cerrada o conectado al exterior del sólido por un
único lado; o aislado, inaccesible al fluido externo. Se espera que los poros en la mayoría de
los sólidos no sean ni rectos ni de diámetro constante. Se dice que están bidispersas, las
partículas de catalizador fabricadas por prensado de polvos, que contienen microporos hasta
gránulos, con macroporos que rodean las partículas de polvo de diferente orden de magnitud
en tamaño.
Ejercicios:
Una placa de hierro se expone a una atmosfera de cementación (rica en carbono) por un lado,
y a una atmosfera descarburante (carbono deficiente) por el otro lado a 700ºC. Si existe una
condición de estado estacionario, calcule la difusión de carbono a través de la placa si las
concentraciones de carbono a través de la placa concentraciones de carbono en las posiciones
de 5 y 10mm debajo de la superficie de cementación son de 1.2 y 0.8 Kg/m 3,
respectivamente. Asuma un coeficiente de difusión de 3*10-11 m2/s a esa temperatura.
Utilizando la ecuación de la primera ley de Fick se tiene:

∂C C −C B
J=D =−D A
∂x x A −x B

( )
3∗10 m ( 1.2−0.8 ) Kg /m 3
−11 2
J=−
s ( 5∗1 0−3−1 0−2) m
−9
J=2.4∗10
Calcular la capacidad de difusión en m2/s, para la difusión del níquel en hierro FCC a 1100º,
utilizando valores tabulados

−5 2
D 0=7.7∗1 0 m / s
Q=280 KJ /mol
8.314 J
R=
mol∗k

−Q
RT
D=D 0 e

−5 m2 (8314280000 J / mol
   
D=77.7∗10 e J/ mol∗K ) ( 1373 K )
s

2
−5 m −24.53
D=7.7∗10 e
s

−1 5 m2
D=1.71∗10
s

Bibliografía
Treybal, R. (2000). Operaciones de Transferencia de Masa. Buenos Aires: McGRAW-HILL.