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[OBTENCION DE
FORMALDEHIDO A
PARTIR DE METANOL]
INTEGRANTES:
7IM3
PAGINA
RESUMEN……………………………………………………………………………………….2
CAPITULO 1 :
INTRODUCCION. …………………………………………………………………………….3
CAPITULO 2:
CAPITULO 3 :
CAPITULO 4 :
CONCLUSION…………………………………………………………….………………...…25
BIBLIOGRAFIA ………………………………………………………………………………26
Uno de los principales objetivos de la industria química moderna consiste en alcanzar la máxima
producción a un mínimo costo, por lo que es necesario minimizar los tiempos muertos, reducir el
consumo de servicios y materias primas. Además, se deben detectar los problemas generados por la
mala operación del proceso para obtener el mayor rendimiento de productos y un mínimo de
subproductos. Por tal motivo, es necesario profundizar en el estudio del proceso para definir los
problemas críticos que lo afectan y proponer soluciones.
ABSTRACT
One of the main objectives in the modern chemical industry consists in achieving a high production
with a minimum cost. Therefore, it is necessary to reduce the delayed times and consumption of
utilities as well as raw materials. In addition, all problems due to a wrong operation of the process must
be detected to obtain the highest product yield at minimum amount of byproducts. By this reason, a
deep study of the process will be useful to define all critical problems during operation and to propose
real solutions.
In the present project, a comparative study to obtain formaldehyde from methanol will be analyzed.
Two catalytic process will be selected: Ag catalyst process and mixed oxides catalyst process. This
study includes marketing, raw materials, operation conditions, equipment and environmental impact.
Analizar las rutas de obtención de formaldehido a partir de metanol (con catalizadores de plata
y catalizadores de óxidos mixtos.
Conocer las propiedades e impacto ambiental de productos y subproductos.
Comparar el potencial económico de cada ruta mediante el balance de materia.
Determinar la ruta con mayor viabilidad.
Realizar la descripción y diagrama de proceso.
CAPITULO 1 : INTRODUCCION.
FORMALDEHIDO.
El formaldehído, HCHO, también conocido como formalina, formol, aldehído fórmico,
metanal, es el primer miembro de las series de los aldehídos alifáticos, es uno de los
químicos orgánicos más importantes utilizado hoy en día en una gran cantidad de
actividades y aplicaciones.
ANTECEDENTES
El formaldehido fue preparado por primera vez por el químico ruso A.M. Butlerov en 1859, aunque
Butlerov no supo que había obtenido el formaldehído, su descripción de las propiedades físicas y
químicas del compuesto, incluyendo el aislamiento del paraformaldehido y la síntesis de la
hexametilenotetramina son indudablemente obra suya.
A.W. Hofmann sintetizó el formaldehído deliberadamente en 1868 por la reacción del metanol y el aire
en presencia de un catalizador de platino (al poner en contacto una corriente de aire cargada de alcohol
metílico con un espiral de platino incandescente).
En 1886 Loew inventó el método de obtención con catalizador de cobre, y en 1910 Blank patentó el
procedimiento del catalizador de plata.
La producción industrial comenzó en Alemania en 1888 y en los EUA en 1901. Sin embargo la
producción se hizo solamente en escala limitada antes que aparecieran las resinas fenólicas comerciales
en 1910. Desde hace varios años se fabrican cantidades crecientes de formaldehído por la oxidación del
gas natural y de los hidrocarburos alifáticos inferiores.
Los procesos de producción y materias primas para el Formaldehído hacen que este sea un producto
intermedio de gran abundancia, bajo costo, alta pureza y amplia versatilidad para uso en muchas
industrias de transformación química, entre las cuales podemos citar las siguientes:
Fabricación de explosivos.
En las industrias metálicas se le emplea a través de sus productos, como inhibidor ácido y
agente reductor, en la recuperación de oro y plata y para operaciones de electroplateado.
En formaldehido y los compuestos que liberan formaldehido encuentran una amplia y variada
aplicación en fotografía.
En la industria azucarera se usa como inhibidor de crecimiento bacteriano en los jugos de caña.
PROCESO
CON
CATALIZADOR
DE PLATA.
POSIBLES
PROCESO
RUTAS CON
CATALIZADOR
DE OXIDOS
METALICOS
.
Este capítulo corresponde a la descripción general del proceso de obtención de formaldehido a partir de
metanol se realiza por dos principios de reacción, cuyas principales diferencias son:
Este proceso se refiere al catalizador de plata como cristales o redes metálicas, distribuidas
ordenadamente en el reactor en una capa de pocos centímetros.
CH 3 OH ⇆ HCHO+ H 2
Por adición de aire se puede quemar el hidrogeno en reacción exotérmica, de forma que resulta para la
oxideshidrogenación :
El proceso industrial se emplea una cantidad de aire menor a la estequiometria, que se dosifica de
forma que la temperatura se sitúa en 600-720°C 5°C constantemente. Cuando la temperatura es
menor se tiene una transformación parcial del metanol y en consecuencia necesita una recirculación
del metanol sobrante. Una temperatura más alta y adición de agua, efectúan la transformación casi
completa de metanol. La adición de agua tiene varios efectos, eleva la conversión del metanol,
dificulta la recristalización de la plata y disminuye el depósito de carbono sobre el catalizador. La
conversión de metanol está entre 77 y 87%, el metanol que no reacciona, se destila y recircula al
proceso.
VENTAJAS DESVENTAJAS
Trabaja a presión atmosférica. Requiere exceso de Metanol en
La adición de agua es benéfica para mezcla aire-metanol.
el proceso. Subproductos tóxicos (CO,CO2).
Trabaja a temperaturas altas (600-
700°C).
Vida útil de catalizador 2-4 meses.
El campo de explosión para la mezcla
metanol/aire, poco O2, CH3>36.5%
vol.
Catalizador se puede contaminar con
trazas de azufre.
Rendimiento 86-90% en peso.
En los procesos oxidativos de trasformación del formaldehido prácticamente solo ocurre la reacción :
1
CH 3 OH ⟶ O 2+ H 2 O
2
VENTAJAS DESVENTAJAS
Trabaja a presión atmosférica. Subproductos tóxicos (CO,CO2 acido
Trabaja a temperaturas bajas (300- fórmico).
400°C).
La transformación de metanol alcanza
95-99%.
selectividad del formaldehido alcanza
91-94%.
La vida del catalizador es de unos
dos años.
REACCIONES QUIMICAS
Reacciones químicas que se llevan a cabo en el lecho catalítico fijo del reactor
Para la reacción 1
kmol
396.8 kmol
n CH3OH alim = h r = 431.3
hr
0.92
Por lo tanto :
Para la reacción 2
Por lo tanto:
kmol kmol
n CO prod =0.037 ×431.3 = 16
hr hr
CH2O + ½ O2 → CO + H2O
n convertidas 16 8 16 16
Para la reacción 3
Por lo tanto:
Para la reacción 4
Por lo tanto:
kmol kmol
n acido = 0.002 × 431.3 = 0.86
hr hr
CH2O + ½ O2 → CHO – OH
Para la reacción 5
Por lo tanto:
kmol kmol
n acido = 0.003 × 431.3 = 1.3
hr hr
POTENCIAL ECONOMICO
euro
P.E. = 1742.55
hr
Reacciones químicas que se llevan a cabo en el lecho catalítico fijo del reactor
Para la reacción 1
kmol
371 kmol
n CH3OH alim = h r = 431.3
hr
0.86
Por lo tanto :
Para la reacción 2
kmol kmol
n CO prod =0.037 ×431.3 = 16
hr hr
CH2O + ½ O2 → CO + H2O
n convertidas 16 8 16 16
Para la reacción 3
Por lo tanto:
kmol kmol
n acido = 0.003 × 431.3 = 1.3
hr hr
POTENCIAL ECONOMICO
RUTA ELEGIDA
Entre otras características, se consideró a este por la viabilidad y la múltiples ventajas que representa
llevarlo a cabo. Como son las condiciones de operación, y la gran importancia del catalizador (viabilidad,
durabilidad, etc.) así como también fue la que representa mayores ganancias.
GENERALIDADES
El proceso tiene por objetivo, la obtención de formaldehido por oxidación directa del metanol, empleando como
catalizador gránulos de óxido de fierro-molibdeno pre-activado.
Consiste en mezclar el metanol líquido suministrado de un tanque de almacenamiento con el flujo de aire
proveniente de un soplador a una relación molar por debajo de límite inferior de explosividad, evaporándose
parte de éste; para entrar a un vaporizador a fin de completar la operación. La mezcla de metanol-aire en fase
gaseosa fluye al reactor o convertidor y atraviesa el lecho catalítico fijo donde se lleva a cabo la conversión del
formaldehido.
[OBTENCION DEL FORMALDEHIDO A PARTIR DE METANOL.] Página 12
SECCION 200: ENFRIAMIENTO DE REACCION
El sistema de enfriamiento de reacción tiene como objetivo el controlar la temperatura de reacción. El sistema
está dispuesto de tal forma que es utilizado principalmente como baño de enfriamiento en la sección de los tubos
donde esta contenido el catalizador y como agente de precalentamiento de la mezcla metanol-aire hasta la
temperatura de reacción en la sección de los tubos no empacada de catalizador.
Los gases que salen del convertidor son enfriados en un cambiador de calor de tal forma que no se llegue a la
temperatura la condensación y así entrar a la torre de absorción en donde el formaldehido gaseoso es absorbido
en agua para producir una solución concentrada. Debido a esta operación, se desprende una gran cantidad de
calor , el cual es extraído mediante agua de enfriamiento.
La solución de formaldehido se saca de la torre a una concentración de hasta 40% peso y 60°C. Por otra parte, se
cuenta con una torre de intercambio iónico por la cual se hace pasar la solución de formaldehido crudo a fin de
eliminar parte del ácido fórmico contenido, obteniéndose un producto de mayor calidad.
Esta bomba es de importancia, ya que debe dar una presión de descarga tal que sea suficiente para transferir el
metanol desde el tanque de metanol (101-T), hasta el vaporizador de metanol (104-V).
El soplador de aire se requiere para forzar la mezcla metanol-aire a través del equipo de proceso. El aire que
suministra contiene el oxigeno necesario como materia prima para la fabricación del formaldehido. La presión
que desarrolla es necesaria para forzar los gases por la cama catalítica y la torre de absorción, que provocan la
mayor caída de presión.
El aire por el soplador es medido por un disco de orificio localizado delante de las válvulas de desfogue. La
caída de presión causada por el disco de orifico se transmite al cuarto de control en donde se registra a flujo de
aire.
Este equipo se necesita para vaporizar el metanol a fin de que pueda fluir al convertidor en estado gaseoso. La
mezcla metanol-aire se forma espreando el metanol líquido en la corriente de aire en el cabezal de entrada de
este equipo y la corriente de salida no será explosiva, ya que la concentración del metanol estará por debajo del
límite de explosividad.
El reactor contiene los tubos donde está el catalizador con el cual tiene lugar la reacción. Los tubos son de acero
al carbón.
Bañando el exterior de los tubos está la sal fundida la cual sirve como medio de precalentamiento, a la vez que
de enfriamiento. Extrae el calor desprendido de reacción y precalienta la mezcla metanol-aire hasta la
temperatura de reacción.
El convertidor está protegido de las explosiones, al igual que el vaporizador, por discos de ruptura montados en
bridas y diseñados para quitarse fácilmente durante los cambios de catalizador y limpieza.
El enfriador de formol es en realidad un recuperador del exceso de calor de reacción. Los gases que salen del
convertidor lo hacen a una temperatura de 255 a 300°C y pueden ser enfriados hasta 120°C, antes que tenga
lugar la condensación, lo cual hay que evitar para impedir la formación de paraformaldehido.
El enfriador es un cambiador de calor vertical. Los gases fluyen por el interior de los tubos, generando vapor de
agua. Está protegido por válvulas de seguridad y el agua está siendo suministrada automáticamente para
mantener un nivel constante. El vapor que se produce se suficiente para vaporizar el metanol que está siendo
alimentado, siempre y cuando la producción sea elevada (más de 180 kg/hr de metanol alimentado)
302-A Absorbedor.
El formaldehido gaseoso es absorbido en agua, para producir una solución concentrada en la torre de absorción.
La torre de absorción es una columna de platos conteniendo balastras, a través de las cuales debe pasar el gas
hasta abandonar los residuos de éste, la torre. El agua de absorción se alimenta en la parte superior de la torre y
es derramado de plato en plato hasta llegar al depósito que se localiza en la sección inferior de esta y que
después de acumular un cierto volumen de solución de formaldehido crudo es transferido por medio de la bomba
308-G a los tanques de almacenamiento 304-TC o 305-TE, o bien a tratamiento a través de la torre de
intercambio iónico (303-I) y posteriormente al tanque 305-TE.
La torre está construida de acero inoxidable a fin de evitar la corrosión que podría ser causada por la acción del
acido fórmico presente en la solución, sobre equipos de acero al carbón común.
Para el enfriamiento de los platos, se cuenta con serpentines en el seno del líquido; estos son construidos de
acero inoxidable doblados de tal manera que se acomode alrededor de las unidades de burbujeo. Igualmente esta
provista de mirillas en los platos y basín, para inspeccionar la posible formación de paraformaldehido e
inundaciones de los mismos.
Consiste en un tanque similar al tanque crudo, solo que este se emplea para recibir formol tratando así como
efectuar ajuste de concentración para ser transferido a pipas o bien envasado en tambores.
En este tanque se reciben los condensados generados en el vaporizador (104-V), que serán alimentados al
enfriador de formol (301-E) y al enfriador de sal (203- E). La reposición de condensados al tanque se hace del
deposito general de condensados localizado en el departamento de servicios.
VARIABLES DE OPERACIÓN.
1. Tiempo de contacto: Se refiere al lapso que la mezcla metanol-aire esta en contacto con el catalizador,
esta es una variable definitiva; si los fases pasaran rápidamente a través del catalizador,, algo del
metanol fluirá sin reaccionar y por el contrario si pasan muy lento, todo el metanol reaccionara y una
porción de formaldehido será destruida por sobre oxidación. Cuando el flujo total de aire suministrado
por el soplador se alimenta con suficiente metanol para tener una relación molar de 5.0 a 7.5 moles de
metanol por 100 moles de aire, se obtendrá un tiempo de contacto adecuado.
2. Temperatura máxima de reacción: Esta es la temperatura mas grande alcanzada por los gases reactivos al
pasar por la cama catalítica, la cual es causada por el calor de reacción liberado. Este calor se genera a
mayor velocidad que la de transferencia de calor entre la mezcla reaccionante y el baño de enfriamiento.
Después de que la mayoría del metanol ha reaccionado, se alcanza un punto donde el calor generado se
iguala al calor transferido hacia el baño de enfriamiento de tal forma que se tendrá un punto de máxima
temperatura; debajo de este punto la temperatura de los gases decrece hasta que se aproxima a la
temperatura del agente enfriante, cerca del fondo de los tubos.
Se ha encontrado por experiencia, que esta temperatura no debe mantenerse ni muy grande ni muy
pequeña. Cuando se opera a una temperatura demasiado grande se forma una cantidad excesiva de
monóxido de carbono, disminuyendo el rendimiento por consiguiente, cuando se opera a muy pequeña
temperatura, una cantidad excesiva de metanol pasara sin reaccionar, disminuyendo también en el
rendimiento. Una temperatura máxima de reacción grande causara también una mas rápida reducción de
la actividad del catalizador. Empíricamente se ha encontrado que la temperatura máxima de reacción
debe de ser mantenida entre 300°C y 360°C. Cuando el catalizador es joven, esta debe de estar en un
rango cercano al límite superior o sea entre 340°C y 360°C. Después de haber trabajado un tiempo
razonable, la actividad decrece y el rango deberá ser entre 310°C Y 340°C. Por su puesto, todo ello
depende de la producción a la que se opere, así como la relación molar usada. En general, los datos
anteriores son dados para una alta producción y una relación molar cercana a 7.5.
3. Temperatura de agente enfriante: La temperatura del agente enfriante puede modificarse para cambiar la
operación del catalizador.
Una mayor temperatura del agente enfriante causara un aumento en la velocidad de reacción en el lecho
catalítico; una temperatura menor la disminuirá.
FORMALDEHIDO
PROTECCION PERSONAL
Protección respiratoria Usar mascarilla con cartucho químico
Protección de manos Usar guantes de neopreno e impermeable
Protección de piel Ropa impermeable y zapatos industriales
Protección de ojos Usar goles a prueba de chorro
IMPACTO AMBIENTAL
Evitar derrames hacia alcantarillas, los escurrimientos pueden contaminar vías fluviales. Se
biodegrada a bajos niveles en pocos días y no se absorbe en sedimentos. En el aire reacciona
rápidamente por fotolisis con radicales hidroxilos. La vida media en la luz es solo de pocas
horas
Es fácilmente biodegradable en concentraciones suficientemente diluidas. Concentraciones entre 50 y200
mg/l en agua son fatales para la vida acuática superior (guppies).Concentraciones entre 1-2 mg/l impiden
el crecimiento de bacterias, algas y otros microorganismos.
INFORMACION REGLAMENTARIA
Pictogramas:
3
T: Tóxico
Ingestion La ingestión puede producir los siguientes efectos: dolor de cabeza, mareo, confusión
mental, nausea, vómito, diarrea. Dosis fatal de 100 a 125 mililitros.
Contacto con Fuertemente irritante, caracterizado por sensación de quemadura, enrojecimiento e
los ojos inflamación. El líquido o los vapores pueden causar irritación de la conjuntiva, y
posible daño de la córnea.
Contacto con Contactos breves no son irritantes. Contactos frecuentes o prolongados pueden irritar
la piel y producir resequedad de la piel o agravar dermatitis ya existentes. La absorción a
través de la piel puede ser una vía significativa de exposición.
Sustancia considerada como carcinogena
[OBTENCION DEL FORMALDEHIDO A PARTIR DE METANOL.] Página 19
EMERGENCIA Y PRIMEROS AUXILIOS
Inhalación Mueva a la víctima a donde se respire aire fresco. Aplique respiración artificial si la
víctima no respira o lo hace con dificultad. Mantenga a la víctima en reposo y con
temperatura corporal normal. No dé respiración boca a boca.. Obtenga ayuda médica
inmediatamente.
Ingestión Si el paciente está completamente consciente y alerta, dé a beber abundante agua
para diluir el contenido estomacal, también puede suministrar 2 a 4 tazas de leche. Si
hay dificultad en la respiración suministre oxígeno. Obtenga ayuda médica
inmediatamente.
Contacto con Lávese inmediatamente los ojos con agua en abundancia durante mínimo 20
los ojos minutos, levantando ocasionalmente los párpados. Acuda inmediatamente al médico.
Contacto con Lávese inmediatamente con gran cantidad de agua, use jabón si hay disponible. Quítese la
la piel ropa contaminada incluyendo zapatos, una vez que se ha comenzado el lavado. Asegúrese de
lavar bien la ropa antes de reusar. Procure atención médica si la irritación persiste .
IMPACTO AMBIENTAL
Biodegradabilidad (persistencia)
El alcohol metílico es fácilmente biodegradable.
Bioacumulación
El producto no se espera que se bioacumule.
A consecuencia de derrames, el Metanol puede entrar al medio ambiente: el producto es volátil /
gaseoso y se dirigirá a la fase aérea, al suelo, al agua superficial y al agua subterránea cerca del sitio,
aunque no se absorbe bien en suelos o sedimentos. El Metanol generalmente no permanece en el
ambiente mucho tiempo ya que es degradado rápidamente a otras sustancias químicas por
microorganismos en el suelo y se evapora desde aguas y suelos superficiales donde puede ser
degradado por la luz solar u otros compuestos en el aire. Se estima un tiempo de vida media de menos
de 17.8 días. Es peligroso para la vida acuática en altas concentraciones.
Pictogramas:
3
T: Tóxico I: inflamable
Frases R:
R 11: Fácilmente inflamable.
R 23/24/25: Tóxico por inhalación y por ingestión y en Inflamabilidad 3. Líquidos y sólidos que pueden
Medios de eliminación del producto: No debe ser vertido en desagües en cantidades importantes
(posible acumulación de vapores inflamables)
Medios de eliminación de los envases usados: Cisternas, bidones o pequeños envases:desvaporado en
instalación adecuada, o bien entregar los envases vacios a una empresa autorizada para su tratamiento. El
producto debe eliminarse según las disposiciones locales, nacionales vigentes sobre eliminación de residuos
industriales.
MANIPULACIÓN Y ALMACENAMIENTO
Manipulación: Evitar el contacto con los ojos, y la piel. Evitar respirar los vapores. Utilizar herramientas de
toma-muestras de material antideflagrante.
Almacenamiento: El almacenamiento en tanques debe hacerse en instalaciones que cumplan la normatividad
sobre materias inflamables y peligrosas. Si se almacena en recipientes tales como bidones, estos deben estar
bien cerrados en un lugar fresco y seco, y en una zona bien ventilada lejos de fuentes de calor fuertes y fuentes
de ignición. El equipo e instalaciones eléctricos deben cumplir las normas.
ACIDO FORMICO
Ingestion Quemaduras en esófago y estomago. Quemadura de las mucosas, perjudicial para los riñones
Contacto con Irritación, quemaduras
los ojos
Contacto con Corrosivo, provoca quemaduras
la piel
IMPACTO AMBIENTAL
Es perjudicial para vida acuática. Prevenir la entrada a corrientes y fuentes de agua.
Evitar la contaminación de desague, aguas superficiales, subterráneas, asi como el suelo. En caso de
producirse varios vertidos o si contamina lagos, ríos y alcantarillas, informar a las autoridades
componentes
Pictogramas:
Corrosivo
3
MANEJO Y ALMECENAMIENTO
Manejo
[OBTENCION DEL FORMALDEHIDO A PARTIR DE METANOL.] Página 22
Manipular y abrir el contenedor con cuidado. Usar equipo de protección personal. Proveer de suficiente
intercambio de aire y/o escape en los ámbitos de trabajo. En caso de ventilación insuficiente utilizar un equipo
de respiración adecuado
Almacenaje
Mantener alejado del fuego, superficies calientes, fuentes de ignición, y de la luz solar. Mantener
alejado el material combustible y evitar productos bases. Almacenar en tanques originales resistentes al
acido. El acido fórmico puede formar CO durante almacenamiento.
Eliminación
Los contenedores deben de ser neutralizados antes de desecharse acorde con las legalizaciones locales
COSTOS
Tabla 3. Costos
ESTUDIO DE MERCADOS
RENDIMIENTO DE PAISES
PRINCIPALES PAIS EXPORTADORES DE
EXPORTADORES DE
FORMALDEHIDO.
FORMALDEHIDO.
CONCLUSION
En el presente trabajo se propuso un método de preparación del formaldehido y para el cual se tuvo
que realizar un análisis muy completo de las distintas metodologías de preparación de este producto así
como las ventajas y desventajas que presentan cada una de ellas, comenzando desde el punto de vista
económico, los equipos necesarios para dicha producción hasta el impacto ambiental y la peligrosidad
que representan el uso de reactivos para cada una de las posibles preparaciones y de la misma manera
los productos y /o subproductos que se generar en cada caso y dicho análisis es la base solida para la
toma de decisión de cuál de las posibles rutas es más conveniente.
Se puede concluir que el tipo de proceso elegido para que se desarrollara el presente trabajo fue el de
catalizador de óxidos de metales debido principalmente a que la conversión es mayor que en el caso del
catalizador de plata aunque de este último proceso se tiene mayor información registrada en la
bibliografía, así mismo a que al hacer la comparación de la posible operación de una planta (como son
las condiciones de presión y temperatura, la fabricación de subproductos valiosos que aunque se
produzcan en menor cantidad puedan tener un valor monetario considerable),los resultados favorecen
ampliamente al método elegido en este trabajo.
http://books.google.com.mx/books?id=UxA3kcGM-
i0C&pg=PA39&lpg=PA39&dq=reaccion+de+la+formacion+de+formaldehido+por+oxidos+me
talicos&source=bl&ots=5VI3TY5hyQ&sig=zHRV7ISJDszVBjF3T9ZNC0O121o&hl=es&ei=S
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AA#v=onepage&q&f=false
http://www.textoscientificos.com/quimica/formaldehido/reactividad
http://ed.icheme.org/costchem.html
http://www.slideshare.net/joharced/formaldehido
http://www.dadma.gov.co/paginas/guias%20ambientales/documentos/Guia15.pdf