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ESIQIE

DISEÑO BASICO DE PROCESOS

PROFESOR: DR. ENRIQUE ARCE MEDINA.

[OBTENCION DE
FORMALDEHIDO A
PARTIR DE METANOL]

INTEGRANTES:

COTE RANGEL PATRICIA


CLORIO VARGAS KATIA
LOPEZ GUERRERO DAVID
TERRONES BARRERA VANIA J.

7IM3

FECHA: 2 /MARZO / 2011


ÍNDICE DE CONTENIDO

PAGINA

 RESUMEN……………………………………………………………………………………….2

 CAPITULO 1 :

INTRODUCCION. …………………………………………………………………………….3

 CAPITULO 2:

ANALISIS DE LAS POSIBLES RUTAS DE OBTENCION ……………………………..5

 CAPITULO 3 :

BALANCE DE MATERIA Y POTENCIAL ECONOMICOS

DE LAS POSIBLES RUTAS……………………………………………………………………....7

 CAPITULO 4 :

DESCRIPCION DE LA OBTENCION DE FORMALDEHIDO

APARTIR DE OXIDOS DE MOLIBDENO…………………………………………………………...12

 APENDICE A : HOJAS DE SEGURIDAD E IMPACTO AMBIENTAL……………..……17

 APENDICE B : COSTOS Y ESTUDIOS DE MERCADO………………………………….23

 CONCLUSION…………………………………………………………….………………...…25

 BIBLIOGRAFIA ………………………………………………………………………………26

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RESUMEN

Uno de los principales objetivos de la industria química moderna consiste en alcanzar la máxima
producción a un mínimo costo, por lo que es necesario minimizar los tiempos muertos, reducir el
consumo de servicios y materias primas. Además, se deben detectar los problemas generados por la
mala operación del proceso para obtener el mayor rendimiento de productos y un mínimo de
subproductos. Por tal motivo, es necesario profundizar en el estudio del proceso para definir los
problemas críticos que lo afectan y proponer soluciones.

En el presente proyecto se efectuará un análisis comparativo de la producción de formaldehido a partir


de metanol empleando dos rutas: la primera con catalizadores de plata y la segunda con catalizadores
de óxidos mixtos. El análisis comprende el estudio de mercado, los costos de materias primas las
condiciones de operación, el equipo utilizado y el impacto ambiental.

ABSTRACT

One of the main objectives in the modern chemical industry consists in achieving a high production
with a minimum cost. Therefore, it is necessary to reduce the delayed times and consumption of
utilities as well as raw materials. In addition, all problems due to a wrong operation of the process must
be detected to obtain the highest product yield at minimum amount of byproducts. By this reason, a
deep study of the process will be useful to define all critical problems during operation and to propose
real solutions.

In the present project, a comparative study to obtain formaldehyde from methanol will be analyzed.
Two catalytic process will be selected: Ag catalyst process and mixed oxides catalyst process. This
study includes marketing, raw materials, operation conditions, equipment and environmental impact.

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OBJETIVO

 Analizar las rutas de obtención de formaldehido a partir de metanol (con catalizadores de plata
y catalizadores de óxidos mixtos.
 Conocer las propiedades e impacto ambiental de productos y subproductos.
 Comparar el potencial económico de cada ruta mediante el balance de materia.
 Determinar la ruta con mayor viabilidad.
 Realizar la descripción y diagrama de proceso.

CAPITULO 1 : INTRODUCCION.

FORMALDEHIDO.
El formaldehído, HCHO, también conocido como formalina, formol, aldehído fórmico,
metanal, es el primer miembro de las series de los aldehídos alifáticos, es uno de los
químicos orgánicos más importantes utilizado hoy en día en una gran cantidad de
actividades y aplicaciones.

ANTECEDENTES

El formaldehido fue preparado por primera vez por el químico ruso A.M. Butlerov en 1859, aunque
Butlerov no supo que había obtenido el formaldehído, su descripción de las propiedades físicas y
químicas del compuesto, incluyendo el aislamiento del paraformaldehido y la síntesis de la
hexametilenotetramina son indudablemente obra suya.

A.W. Hofmann sintetizó el formaldehído deliberadamente en 1868 por la reacción del metanol y el aire
en presencia de un catalizador de platino (al poner en contacto una corriente de aire cargada de alcohol
metílico con un espiral de platino incandescente).

En 1886 Loew inventó el método de obtención con catalizador de cobre, y en 1910 Blank patentó el
procedimiento del catalizador de plata.

La producción industrial comenzó en Alemania en 1888 y en los EUA en 1901. Sin embargo la
producción se hizo solamente en escala limitada antes que aparecieran las resinas fenólicas comerciales
en 1910. Desde hace varios años se fabrican cantidades crecientes de formaldehído por la oxidación del
gas natural y de los hidrocarburos alifáticos inferiores.

APLICACIONES Y USOS DEL FORMALDEHIDO

Los procesos de producción y materias primas para el Formaldehído hacen que este sea un producto
intermedio de gran abundancia, bajo costo, alta pureza y amplia versatilidad para uso en muchas
industrias de transformación química, entre las cuales podemos citar las siguientes:

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Fabricación de resinas fenólicas, resinas urea-formaldehido y resinas melanina-formaldehido

Fabricación de fertilizantes de nitrógeno de lento desprendimiento; desinfección de semillas


(agricultura).

Los productos del formaldehido tienen algunas aplicaciones como catalizadores y en la


preparación de materiales catalíticos.

Ocasionalmente se encuentra aplicación en los cosméticos para prevenir la excesiva


transpiración.

Utilizado en la síntesis de tintes.

Fabricación de explosivos.

En la medicina se usa para la desinfección y esterilización de equipo médico y en preparaciones


de preservación de tejidos.

En las industrias metálicas se le emplea a través de sus productos, como inhibidor ácido y
agente reductor, en la recuperación de oro y plata y para operaciones de electroplateado.

En formaldehido y los compuestos que liberan formaldehido encuentran una amplia y variada
aplicación en fotografía.

Se usa como preservante en jabones, detergentes y agentes de limpieza.

En la industria azucarera se usa como inhibidor de crecimiento bacteriano en los jugos de caña.

Se usa como biocida y agente auxiliar de refinado en la industria del petróleo.

La industria agrícola lo usa en la preservación de granos, desinfección del suelo, protección de


las raíces de plantas contra infecciones y como protección de proteína dietaria en alimentos.

En los alimentos tiene aplicación como persevante de alimentos secos y en la preservación de


pescado, aceites y grasas para rumiantes.

En la perforación de pozos petroleros se usa como vehículo en procesos de deposición con


vapor.

La industria del cuero usa el Formaldehído en el proceso de curtición.

El formaldehido a temperatura ambiente es un gas incoloro que en presencia de incluso pequeñas


impurezas se polimeriza rápidamente. Hay tres formas comerciales de presentación:

1. En solución acuosa al 33-55%.

2. En forma trímera cíclica, trioxano, que se obtiene por


transformación catalítica por ácidos de formaldehido.
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3. En forma polimera del formaldehido, conocido como paraformaldehido.

CAPITULO 2 : ANALISIS DE LAS POSIBLES RUTAS DE OBTENCION.


PROCESOS DE OBTENCION DEL FORMALDEHIDO

PROCESO
CON
CATALIZADOR
DE PLATA.
POSIBLES
PROCESO
RUTAS CON
CATALIZADOR
DE OXIDOS
METALICOS
.

Este capítulo corresponde a la descripción general del proceso de obtención de formaldehido a partir de
metanol se realiza por dos principios de reacción, cuyas principales diferencias son:

1. DESHIDROGENACION U OXIDESIDROGENACION EN PRESENCIA DE


CATALIZADORES DE PLATA (AG) Y COBRE (CU).

Este proceso se refiere al catalizador de plata como cristales o redes metálicas, distribuidas
ordenadamente en el reactor en una capa de pocos centímetros.

En el paso inicial de deshidrogenacion la reacción es:

CH 3 OH ⇆ HCHO+ H 2

Por adición de aire se puede quemar el hidrogeno en reacción exotérmica, de forma que resulta para la
oxideshidrogenación :

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1
CH 3 OH ⟶ O 2+ H 2 O
2

El proceso industrial se emplea una cantidad de aire menor a la estequiometria, que se dosifica de
forma que la temperatura se sitúa en 600-720°C 5°C constantemente. Cuando la temperatura es
menor se tiene una transformación parcial del metanol y en consecuencia necesita una recirculación
del metanol sobrante. Una temperatura más alta y adición de agua, efectúan la transformación casi
completa de metanol. La adición de agua tiene varios efectos, eleva la conversión del metanol,
dificulta la recristalización de la plata y disminuye el depósito de carbono sobre el catalizador. La
conversión de metanol está entre 77 y 87%, el metanol que no reacciona, se destila y recircula al
proceso.

VENTAJAS DESVENTAJAS
Trabaja a presión atmosférica. Requiere exceso de Metanol en
La adición de agua es benéfica para mezcla aire-metanol.
el proceso. Subproductos tóxicos (CO,CO2).
Trabaja a temperaturas altas (600-
700°C).
Vida útil de catalizador 2-4 meses.
El campo de explosión para la mezcla
metanol/aire, poco O2, CH3>36.5%
vol.
Catalizador se puede contaminar con
trazas de azufre.
Rendimiento 86-90% en peso.

2. OXIDACIÓN EN PRESENCIA DE CATALIZADORES QUE CONTIENEN FIERRO (FE)


Y TRIÓXIDO DE MOLIBDENO (MOO3).

En los procesos oxidativos de trasformación del formaldehido prácticamente solo ocurre la reacción :

1
CH 3 OH ⟶ O 2+ H 2 O
2

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Como catalizador se emplea una mezcla de 18-19% en peso de Fe2 O3 y el 81-82% en peso de
Mo O 3, que catalíticamente se transforma a molibdato de fierro (III). Como promotores se pueden
aplicar óxidos de cromo y cobalto.

La transformación de metanol alcanza 95-99% y la selectividad del formaldehido alcanza 91-94% .


Como productos secundarios se forman CO, CO 2 y acido fórmico. Por tratamiento posterior se
puede hacer un tratamiento posterior con un intercambiador de iones se puede separar el acido
fórmico. La vida del catalizador es de unos dos años.

VENTAJAS DESVENTAJAS
Trabaja a presión atmosférica. Subproductos tóxicos (CO,CO2 acido
Trabaja a temperaturas bajas (300- fórmico).
400°C).
La transformación de metanol alcanza
95-99%.
selectividad del formaldehido alcanza
91-94%.
La vida del catalizador es de unos
dos años.

CAPITULO 3 : BALANCE DE MATERIA Y POTENCIAL ECONOMICOS DE LAS


POSIBLES RUTAS.

REACCIONES QUIMICAS

OBTENCION DE FORMALDEHIDO CON CATALIZADOR DE OXIDO DE MOLIBDENO.

Reacciones químicas que se llevan a cabo en el lecho catalítico fijo del reactor

1) CH3-OH + ½ O2 → CH2O + H2O


2) CH2O + ½ O2 → CO + H2O
3) 2 CH3 –OH → CH3 - O - CH3 + H2O
4) CH2O + ½ O2 → CHO – OH
5) CH2O + O2 → CO2 + H2O

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Rendimientos de las reacciones:
Del metanol alimentado el 92% reacciona produciendo formaldehído (reacción 1)
El 3.7 % del metanol alimentado se sobre-oxida para formar monóxido de carbono (reaccion2).
El 1.5 % del metanol alimentado reacciona para producir dimetil-eter (reacción 3).
El 0.2 % del metanol alimentado pasa a ser ácido fórmico (reacción 4).
El 0.3% del metanol alimentado se convierte a bióxido de carbono (reacción 5).
El resto del metanol alimentado (2.3%) no reacciona.

ton año 1000 kg kmol 1 dia kmol


100000 × × × × = 396.8 formaldehido
año 350 dia 1 ton 30 kg 24 h r hr

Para la reacción 1

kmol
396.8 kmol
n CH3OH alim = h r = 431.3
hr
0.92

Por lo tanto :

( CH3-OH + ½ O2 → CH2O + H2O )

n convertidas 396.8 198.4 396.8 396.8

Para la reacción 2

3.7% n CH3OH alim = n CO prod

Por lo tanto:

kmol kmol
n CO prod =0.037 ×431.3 = 16
hr hr

CH2O + ½ O2 → CO + H2O

n convertidas 16 8 16 16

Para la reacción 3

1.5% n CH3OH alim = n CO dimetil

Por lo tanto:

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kmol kmol
n CO dimetil = 0.015 × 431.3 = 6.5
hr hr

2 CH3 –OH → CH3 - O - CH3 + H2O

n convertidas 13 6.5 6.5

Para la reacción 4

0.2% n CH3OH alim = n acido

Por lo tanto:

kmol kmol
n acido = 0.002 × 431.3 = 0.86
hr hr

CH2O + ½ O2 → CHO – OH

n convertidas 0.86 0.43 0.86

Para la reacción 5

0.3% n CH3OH alim = nCO2

Por lo tanto:

kmol kmol
n acido = 0.003 × 431.3 = 1.3
hr hr

CH2O + O2 → CO2 + H2O

n convertidas 1.3 1.3 1.3 1.3

ENTRADA (TON/HR) SALIDA (TON/HR)


METANOL =13.8 FORMALDEHIDO = 12
AC. FORMICO =0.039 RECICLO
METANOL (SIN REACCIONAR) =1.024
TOTAL= 13.8 TOTAL =13.063
Tabla 1. Resultados de ruta obtención de formaldehido con catalizadores de oxidos mixtos.

POTENCIAL ECONOMICO

kmol kg 1 ton ton


CH2O= 396.8 × 30 × = 12 formaldehido
hr kmol 1000 kg hr

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kmol kg 1 ton ton
Ac. Fórmico = 0.86 × 46 × = 0.039 acido fórmico
hr kmol 1000 kg hr

kmol kg 1 ton ton


Metanol = 431.3 × 32 × = 13.8
hr kmol 1000 kg hr

ton euro ton euro ton euro


P.E. = 12 × 160 + 0.039 × 50 – 13.8 × 13
hr ton hr ton hr ton

euro
P.E. = 1742.55
hr

OBTENCION DE FORMALDEHIDO CON CATALIZADOR DE PLATA.

Reacciones químicas que se llevan a cabo en el lecho catalítico fijo del reactor

1) CH3-OH + ½ O2 → CH2O + H2O


2) CH2O + ½ O2 → CO + H2O
3) CH2O + O2 → CO2 + H2O

ton año 1000 kg kmol 1 dia kmol


1000000 × × × × = 396.8 formaldehido
año 350 dia 1 ton 30 kg 24 h r hr

Para la reacción 1

kmol
371 kmol
n CH3OH alim = h r = 431.3
hr
0.86

Por lo tanto :

( CH3-OH + ½ O2 → CH2O + H2O )

n convertidas 371 185.5 371 371

Para la reacción 2

3.7% n CH3OH alim = n CO prod

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Por lo tanto:

kmol kmol
n CO prod =0.037 ×431.3 = 16
hr hr

CH2O + ½ O2 → CO + H2O

n convertidas 16 8 16 16

Para la reacción 3

0.3% n CH3OH alim = nCO2

Por lo tanto:

kmol kmol
n acido = 0.003 × 431.3 = 1.3
hr hr

CH2O + O2 → CO2 + H2O

n convertidas 1.3 1.3 1.3 1.3

ENTRADA (TON/HR) SALIDA (TON/HR)


METANOL =13.8 FORMALDEHIDO = 11.3
RECICLO
METANOL (SIN REACCIONAR) = 1.93
TOTAL= 13.8 TOTAL =13.23

Tabla 2. Resultados de ruta obtención de formaldehido con catalizadores de plata.

POTENCIAL ECONOMICO

kmol kg 1 ton ton


CH2O= 371 × 30 × = 11.13 formaldehido
hr kmol 1000 kg hr

kmol kg 1 ton ton


Metanol = 431.3 × 32 × = 13.8
hr kmol 1000 kg hr

ton euro ton euro


P.E. = 11.13 × 160 – 13.8 × 13
hr ton hr ton

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euro
P.E. = 1628.6
hr

RUTA ELEGIDA

La ruta de producción que se eligió, es la PRIMERA, la oxidación en presencia de catalizadores de fierro y


trióxido de molibdeno.

Entre otras características, se consideró a este por la viabilidad y la múltiples ventajas que representa
llevarlo a cabo. Como son las condiciones de operación, y la gran importancia del catalizador (viabilidad,
durabilidad, etc.) así como también fue la que representa mayores ganancias.

CAPITULO 4 : DESCRIPCION DE LA OBTENCION DE FORMALDEHIDO APARTIR DE


OXIDOS DE MOLIBDENO.

DESCRIPCION DEL PROCESO ELEGIDO

GENERALIDADES

El proceso tiene por objetivo, la obtención de formaldehido por oxidación directa del metanol, empleando como
catalizador gránulos de óxido de fierro-molibdeno pre-activado.

Para fines de estudio dividiremos el proceso en tres secciones:

Sección 100: REACCION

Sección 200: ENFRIAMIENTO DE REACTOR

Sección 300: RECUPERACION

SECCION 100: RECCION

Consiste en mezclar el metanol líquido suministrado de un tanque de almacenamiento con el flujo de aire
proveniente de un soplador a una relación molar por debajo de límite inferior de explosividad, evaporándose
parte de éste; para entrar a un vaporizador a fin de completar la operación. La mezcla de metanol-aire en fase
gaseosa fluye al reactor o convertidor y atraviesa el lecho catalítico fijo donde se lleva a cabo la conversión del
formaldehido.
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SECCION 200: ENFRIAMIENTO DE REACCION

El sistema de enfriamiento de reacción tiene como objetivo el controlar la temperatura de reacción. El sistema
está dispuesto de tal forma que es utilizado principalmente como baño de enfriamiento en la sección de los tubos
donde esta contenido el catalizador y como agente de precalentamiento de la mezcla metanol-aire hasta la
temperatura de reacción en la sección de los tubos no empacada de catalizador.

SECCIÓN 300: RECUPERACION

Los gases que salen del convertidor son enfriados en un cambiador de calor de tal forma que no se llegue a la
temperatura la condensación y así entrar a la torre de absorción en donde el formaldehido gaseoso es absorbido
en agua para producir una solución concentrada. Debido a esta operación, se desprende una gran cantidad de
calor , el cual es extraído mediante agua de enfriamiento.

La solución de formaldehido se saca de la torre a una concentración de hasta 40% peso y 60°C. Por otra parte, se
cuenta con una torre de intercambio iónico por la cual se hace pasar la solución de formaldehido crudo a fin de
eliminar parte del ácido fórmico contenido, obteniéndose un producto de mayor calidad.

A continuación se describe la operación de los equipos principales:

101-T Tanque de almacenamiento de metanol.

Se trata de un recipiente cilíndrico vertical, tipo atmosférico y construido en acero al carbón.

102-G Bomba de metanol.

Esta bomba es de importancia, ya que debe dar una presión de descarga tal que sea suficiente para transferir el
metanol desde el tanque de metanol (101-T), hasta el vaporizador de metanol (104-V).

103-S Soplador de aire.

El soplador de aire se requiere para forzar la mezcla metanol-aire a través del equipo de proceso. El aire que
suministra contiene el oxigeno necesario como materia prima para la fabricación del formaldehido. La presión
que desarrolla es necesaria para forzar los gases por la cama catalítica y la torre de absorción, que provocan la
mayor caída de presión.

El aire por el soplador es medido por un disco de orificio localizado delante de las válvulas de desfogue. La
caída de presión causada por el disco de orifico se transmite al cuarto de control en donde se registra a flujo de
aire.

104-V Vaporizador de metanol.

Este equipo se necesita para vaporizar el metanol a fin de que pueda fluir al convertidor en estado gaseoso. La
mezcla metanol-aire se forma espreando el metanol líquido en la corriente de aire en el cabezal de entrada de
este equipo y la corriente de salida no será explosiva, ya que la concentración del metanol estará por debajo del
límite de explosividad.

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El vaporizador es un cambiador de calor de tubos y envolvente, fabricado en acero al carbón; para efectuar la
operación, se usa vapor de baja presión de manera que la mezcla metanol-aire sale de este a una temperatura de
120 a 130°C.

105-R Reactor o convertidor.

El reactor contiene los tubos donde está el catalizador con el cual tiene lugar la reacción. Los tubos son de acero
al carbón.

Bañando el exterior de los tubos está la sal fundida la cual sirve como medio de precalentamiento, a la vez que
de enfriamiento. Extrae el calor desprendido de reacción y precalienta la mezcla metanol-aire hasta la
temperatura de reacción.

El convertidor está protegido de las explosiones, al igual que el vaporizador, por discos de ruptura montados en
bridas y diseñados para quitarse fácilmente durante los cambios de catalizador y limpieza.

301-E Enfriador de Formol.

El enfriador de formol es en realidad un recuperador del exceso de calor de reacción. Los gases que salen del
convertidor lo hacen a una temperatura de 255 a 300°C y pueden ser enfriados hasta 120°C, antes que tenga
lugar la condensación, lo cual hay que evitar para impedir la formación de paraformaldehido.

El enfriador es un cambiador de calor vertical. Los gases fluyen por el interior de los tubos, generando vapor de
agua. Está protegido por válvulas de seguridad y el agua está siendo suministrada automáticamente para
mantener un nivel constante. El vapor que se produce se suficiente para vaporizar el metanol que está siendo
alimentado, siempre y cuando la producción sea elevada (más de 180 kg/hr de metanol alimentado)

302-A Absorbedor.

El formaldehido gaseoso es absorbido en agua, para producir una solución concentrada en la torre de absorción.
La torre de absorción es una columna de platos conteniendo balastras, a través de las cuales debe pasar el gas
hasta abandonar los residuos de éste, la torre. El agua de absorción se alimenta en la parte superior de la torre y
es derramado de plato en plato hasta llegar al depósito que se localiza en la sección inferior de esta y que
después de acumular un cierto volumen de solución de formaldehido crudo es transferido por medio de la bomba
308-G a los tanques de almacenamiento 304-TC o 305-TE, o bien a tratamiento a través de la torre de
intercambio iónico (303-I) y posteriormente al tanque 305-TE.

La torre está construida de acero inoxidable a fin de evitar la corrosión que podría ser causada por la acción del
acido fórmico presente en la solución, sobre equipos de acero al carbón común.

Para el enfriamiento de los platos, se cuenta con serpentines en el seno del líquido; estos son construidos de
acero inoxidable doblados de tal manera que se acomode alrededor de las unidades de burbujeo. Igualmente esta
provista de mirillas en los platos y basín, para inspeccionar la posible formación de paraformaldehido e
inundaciones de los mismos.

304-TC Tanque de almacenamiento de formol crudo.

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Consiste en un tanque cilíndrico vertical, construido de acero inoxidable; donde se reciben las transferencias de
formaldehido provenientes de absorbedor. De este depósito se hacen bombeos al través de la torre de iones hacia
el tanque de ajuste y envasado o directamente.

305-TE Tanque de ajuste y envasado.

Consiste en un tanque similar al tanque crudo, solo que este se emplea para recibir formol tratando así como
efectuar ajuste de concentración para ser transferido a pipas o bien envasado en tambores.

306-TC Tanque de almacenamiento de condensador.

En este tanque se reciben los condensados generados en el vaporizador (104-V), que serán alimentados al
enfriador de formol (301-E) y al enfriador de sal (203- E). La reposición de condensados al tanque se hace del
deposito general de condensados localizado en el departamento de servicios.

VARIABLES DE OPERACIÓN.

1. Tiempo de contacto: Se refiere al lapso que la mezcla metanol-aire esta en contacto con el catalizador,
esta es una variable definitiva; si los fases pasaran rápidamente a través del catalizador,, algo del
metanol fluirá sin reaccionar y por el contrario si pasan muy lento, todo el metanol reaccionara y una
porción de formaldehido será destruida por sobre oxidación. Cuando el flujo total de aire suministrado
por el soplador se alimenta con suficiente metanol para tener una relación molar de 5.0 a 7.5 moles de
metanol por 100 moles de aire, se obtendrá un tiempo de contacto adecuado.

2. Temperatura máxima de reacción: Esta es la temperatura mas grande alcanzada por los gases reactivos al
pasar por la cama catalítica, la cual es causada por el calor de reacción liberado. Este calor se genera a
mayor velocidad que la de transferencia de calor entre la mezcla reaccionante y el baño de enfriamiento.
Después de que la mayoría del metanol ha reaccionado, se alcanza un punto donde el calor generado se
iguala al calor transferido hacia el baño de enfriamiento de tal forma que se tendrá un punto de máxima
temperatura; debajo de este punto la temperatura de los gases decrece hasta que se aproxima a la
temperatura del agente enfriante, cerca del fondo de los tubos.
Se ha encontrado por experiencia, que esta temperatura no debe mantenerse ni muy grande ni muy
pequeña. Cuando se opera a una temperatura demasiado grande se forma una cantidad excesiva de
monóxido de carbono, disminuyendo el rendimiento por consiguiente, cuando se opera a muy pequeña
temperatura, una cantidad excesiva de metanol pasara sin reaccionar, disminuyendo también en el
rendimiento. Una temperatura máxima de reacción grande causara también una mas rápida reducción de
la actividad del catalizador. Empíricamente se ha encontrado que la temperatura máxima de reacción
debe de ser mantenida entre 300°C y 360°C. Cuando el catalizador es joven, esta debe de estar en un
rango cercano al límite superior o sea entre 340°C y 360°C. Después de haber trabajado un tiempo
razonable, la actividad decrece y el rango deberá ser entre 310°C Y 340°C. Por su puesto, todo ello
depende de la producción a la que se opere, así como la relación molar usada. En general, los datos
anteriores son dados para una alta producción y una relación molar cercana a 7.5.

3. Temperatura de agente enfriante: La temperatura del agente enfriante puede modificarse para cambiar la
operación del catalizador.
Una mayor temperatura del agente enfriante causara un aumento en la velocidad de reacción en el lecho
catalítico; una temperatura menor la disminuirá.

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Cuando el catalizador pierde actividad durante el segunda mitad de vida, la temperatura del agente
enfriante deberá irse elevando hasta alcanzar una temperatura cercana a los 300°C al final de la corrida.

En sta hoja va el diagrama..

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APENDICE A : HOJAS DE SEGURIDAD E IMPACTOR AMBIENTAL.

FORMALDEHIDO

PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS


Peso Molecular (g/mol): 30.03 Color: Incoloro
3
Punto de ebullición (°C): -20 Densidad (kg/m ): 820
Punto de Fusion (°C): -92 Solubilidad en agua(%) 55
Presion de vapor (mmHg): 10; 88°C
Estado de agregación: Gas

RIESGOS A LA SALUD Y PRIMEROS AUXILIOS


Inhalación Irritación severa
Ingestion Toxico, veneno mortal
Contacto con Irritante
los ojos
Contacto con Irritación, narcótico, naurotoxina, corrosivo
la piel
Sustancia considerada como carcinogena
EMERGENCIA Y PRIMEROS AUXILIOS
Inhalación Separar área contaminada y llevarlo a un área con aire fresco, si esta inconsciente dar
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respiración artificial y consulte a su medico.
Ingestión No inducir al vomito, si el paciente esta consiente tomar grandes cantidades de agua, llevarlo
a un área fresca y consultar a un medico
Contacto con Lavar de inmediato con agua corriente durante 15 min, manteniendo los parpados abiertos y
los ojos consultar un medico.
Contacto con Lavar con agua con agua corriente durante 15 min, quitar ropa, consultar al medico si
la piel persiste la irritación.
Otros riesgos Sustancia considerada cancerígena

PROTECCION PERSONAL
Protección respiratoria Usar mascarilla con cartucho químico
Protección de manos Usar guantes de neopreno e impermeable
Protección de piel Ropa impermeable y zapatos industriales
Protección de ojos Usar goles a prueba de chorro

RIESGOS DE FUEGO O EXPLOSION


Medios de extinción Niebla de agua, CO2,químico seco
Equipo especial en el combate de incendios.
Utilizar equipo de respiración autónomo y traje de protección completo.
Procedimiento y precauciones en el combate de incendios.
Aislar el área en peligro. Mantenerse contra el viento. Mantener a las personas innecesarias alejadas.
Resultados de la Combustión.
Compuestos tóxicos del carbono (Monóxido de carbono)
REACTIVIDAD
Riesgo de Tiende a formar un precipitado blanco a bajas temperaturas
polimerización
Incompatibilida Sustancia a evitar oxidantes fuertes, isocianatos, ácidos orgánicos
d
Condiciones a Exposición a fuentes de calor y contacto directo con el material
evitar

IMPACTO AMBIENTAL
Evitar derrames hacia alcantarillas, los escurrimientos pueden contaminar vías fluviales. Se
biodegrada a bajos niveles en pocos días y no se absorbe en sedimentos. En el aire reacciona
rápidamente por fotolisis con radicales hidroxilos. La vida media en la luz es solo de pocas
horas
Es fácilmente biodegradable en concentraciones suficientemente diluidas. Concentraciones entre 50 y200
mg/l en agua son fatales para la vida acuática superior (guppies).Concentraciones entre 1-2 mg/l impiden
el crecimiento de bacterias, algas y otros microorganismos.

INFORMACION REGLAMENTARIA

Pictogramas:

3
T: Tóxico

[OBTENCION DEL FORMALDEHIDO A PARTIR DE METANOL.] Página 18


Frases R: Inflamabilidad 4. Materiales que se vaporizan
R 25: Tóxico por ingestión. rápido o completamente a la temperatura a presión
R 43: Posibilidad de sensibilización en contacto con la atmosférica ambiental, o que se dispersan y se
piel. quemen fácilmente en el aire.
R 40: Nocivo
R 34: Provoca quemaduras.
S 23: No respirar los vapores. Salud 3. Materiales que bajo corta exposición
pueden causar daños temporales o permanentes,
Frases S:
aunque se preste atención médica.
S 36/ 37: Úsese indumentaria y guantas de protección
adecuados.
S 26: En caso de contacto con los ojos, lávese Inestabilidad / Reactividad 0. Materiales que por sí
inmediatamente con agua abundante y acúdase a un son normalmente estables aún en condiciones de
médico. incendio y que no reaccionan con el agua

INFORMACIONES RELATIVAS A LA ELIMINACIÓN


Medios de eliminación del producto: Respetar las normativas locales y nacionales. Disponer el
producto a eliminar en un tratador autorizado de residuos.
Medios de eliminación de los envases usados: Disponer los envases a eliminar en un tratador
autorizado para su eliminación o incineración.

INFORMACIONES RELATIVAS AL TRANSPORTE


ADR/RID Nº ONU: 2209 Etiqueta: 80/2209 Clase: 8
IMDG: 9
CAD / IATA: 9
METANOL

PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS


Peso Molecular (g/mol): Color: Incoloro
Punto de ebullición (°C): 64.7 Densidad del vapor (aire=1) 1.11
Punto de Fusion (°C): -98 Solubilidad en agua Completamente soluble
Presion de vapor (mbar): 120; 20°C Débil olor a alcohol
Limites de inflamabilidad (%v) 6-31% Temperatura de ignición(°C) 464

RIESGOS A LA SALUD Y PRIMEROS AUXILIOS


Inhalación dolor de cabeza, mareo, somnolencia, irritación de nariz, garganta y tracto
respiratorio.

Ingestion La ingestión puede producir los siguientes efectos: dolor de cabeza, mareo, confusión
mental, nausea, vómito, diarrea. Dosis fatal de 100 a 125 mililitros.
Contacto con Fuertemente irritante, caracterizado por sensación de quemadura, enrojecimiento e
los ojos inflamación. El líquido o los vapores pueden causar irritación de la conjuntiva, y
posible daño de la córnea.
Contacto con Contactos breves no son irritantes. Contactos frecuentes o prolongados pueden irritar
la piel y producir resequedad de la piel o agravar dermatitis ya existentes. La absorción a
través de la piel puede ser una vía significativa de exposición.
Sustancia considerada como carcinogena
[OBTENCION DEL FORMALDEHIDO A PARTIR DE METANOL.] Página 19
EMERGENCIA Y PRIMEROS AUXILIOS
Inhalación Mueva a la víctima a donde se respire aire fresco. Aplique respiración artificial si la
víctima no respira o lo hace con dificultad. Mantenga a la víctima en reposo y con
temperatura corporal normal. No dé respiración boca a boca.. Obtenga ayuda médica
inmediatamente.
Ingestión Si el paciente está completamente consciente y alerta, dé a beber abundante agua
para diluir el contenido estomacal, también puede suministrar 2 a 4 tazas de leche. Si
hay dificultad en la respiración suministre oxígeno. Obtenga ayuda médica
inmediatamente.
Contacto con Lávese inmediatamente los ojos con agua en abundancia durante mínimo 20
los ojos minutos, levantando ocasionalmente los párpados. Acuda inmediatamente al médico.
Contacto con Lávese inmediatamente con gran cantidad de agua, use jabón si hay disponible. Quítese la
la piel ropa contaminada incluyendo zapatos, una vez que se ha comenzado el lavado. Asegúrese de
lavar bien la ropa antes de reusar. Procure atención médica si la irritación persiste .

RIESGOS DE FUEGO Y EXPLOSION


Incendio y Explosión Líquido inflamable, puede liberar vapores que forman mezclas
inflamables a la temperatura de ignición o más alta. Los vapores pueden
formar mezclas explosivas con el aire
Medio para extinguir el Use agua en neblina para enfriar las superficies expuestas al fuego y
fuego proteger al personal. Detenga el flujo de “el combustible” al fuego. En
caso de que ninguna fuga o derrame se haya encendido, aplique agua en
neblina para dispersar los vapores y evitar una posible reignición.

IMPACTO AMBIENTAL
Biodegradabilidad (persistencia)
El alcohol metílico es fácilmente biodegradable.
Bioacumulación
El producto no se espera que se bioacumule.
A consecuencia de derrames, el Metanol puede entrar al medio ambiente: el producto es volátil /
gaseoso y se dirigirá a la fase aérea, al suelo, al agua superficial y al agua subterránea cerca del sitio,
aunque no se absorbe bien en suelos o sedimentos. El Metanol generalmente no permanece en el
ambiente mucho tiempo ya que es degradado rápidamente a otras sustancias químicas por
microorganismos en el suelo y se evapora desde aguas y suelos superficiales donde puede ser
degradado por la luz solar u otros compuestos en el aire. Se estima un tiempo de vida media de menos
de 17.8 días. Es peligroso para la vida acuática en altas concentraciones.

Pictogramas:

3
T: Tóxico I: inflamable
Frases R:
R 11: Fácilmente inflamable.
R 23/24/25: Tóxico por inhalación y por ingestión y en Inflamabilidad 3. Líquidos y sólidos que pueden

[OBTENCION DEL FORMALDEHIDO A PARTIR DE METANOL.] Página 20


contacto con la piel. encenderse en casi todas las condiciones de
R 39/23/24/25: Tóxico: peligro de efectos irreversibles temperatura ambiental.
muy graves por inhalación, contacto con la piel e
ingestión.
Frases S: Salud 1. Materiales que causan irritación, pero solo
S 1/ 2: Consérvese bajo llave y manténgase fuera del daños residuales menores aún en ausencia de
alcance de los niños. tratamiento médico.
S 7: Manténgase el recipiente bien cerrado.
S 16: Conservar alejado de toda llama o fuente de
chispas-No fumar. Inestabilidad / Reactividad 0. Materiales que por sí
S 36/37: Úsense indumentaria y guantes de son normalmente estables aún en condiciones de
protección adecuados. incendio y que no reaccionan con el agua.
S 45: En caso e accidente o malestar, acúdase
inmediatamente al médico (si es posible muestre la
etiqueta).

INFORMACIONES RELATIVAS A LA ELIMINACIÓN

Medios de eliminación del producto: No debe ser vertido en desagües en cantidades importantes
(posible acumulación de vapores inflamables)
Medios de eliminación de los envases usados: Cisternas, bidones o pequeños envases:desvaporado en
instalación adecuada, o bien entregar los envases vacios a una empresa autorizada para su tratamiento. El
producto debe eliminarse según las disposiciones locales, nacionales vigentes sobre eliminación de residuos
industriales.

MANIPULACIÓN Y ALMACENAMIENTO
Manipulación: Evitar el contacto con los ojos, y la piel. Evitar respirar los vapores. Utilizar herramientas de
toma-muestras de material antideflagrante.
Almacenamiento: El almacenamiento en tanques debe hacerse en instalaciones que cumplan la normatividad
sobre materias inflamables y peligrosas. Si se almacena en recipientes tales como bidones, estos deben estar
bien cerrados en un lugar fresco y seco, y en una zona bien ventilada lejos de fuentes de calor fuertes y fuentes
de ignición. El equipo e instalaciones eléctricos deben cumplir las normas.

ACIDO FORMICO

PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS


Peso Molecular (g/mol): 46 Color: Incoloro-amarillo
Punto de ebullición (°C): 106-107 Densidad relativa (g/cm3) 1.19-1.21
Punto de Fusion (°C): -13.5-15 Solubilidad en agua agua, cetona, alcohol,
benceno
Presion de vapor (mbar): 120; 20°C pH acido 2.22 a 10 g/l
Punto de inflamacion (°C) 65 Temperatura de ignición(°C) 500

RIESGOS A LA SALUD Y PRIMEROS AUXILIOS


Inhalación Causa irritación en las mucosas

Ingestion Quemaduras en esófago y estomago. Quemadura de las mucosas, perjudicial para los riñones
Contacto con Irritación, quemaduras
los ojos
Contacto con Corrosivo, provoca quemaduras
la piel

[OBTENCION DEL FORMALDEHIDO A PARTIR DE METANOL.] Página 21


EMERGENCIA Y PRIMEROS AUXILIOS
Inhalación En caso de síntomas de inhalación por vapores, trasladar a la víctima a un lugar ventilado.
Mantener en reposo y abrigado. Aplicar respiración artificial en caso de insuficiencia
respiratoria. Requerir asistencia médica.
Ingestión Lavar inmediatamente la boca y beber posteriormente abundante agua o leche a pequeños
sorbos para diluir el agua. No provocar el vómito. Buscar ayuda médica.
Contacto con Lavar con abundante agua manteniendo los parpados abiertos (durante 10 min) avisar al
los ojos oftalmólogo.
Contacto con Lavar inmediata y abundantemente con agua corriente durante 15 minutos y con
la piel los párpados abiertos. Requerir asistencia médica.

RIESGOS DE FUEGO Y EXPLOSION


Incendio y Explosión Evacuar y aislar el área de peligro. Restringir el acceso a personas
innecesarias y sin la debida protección. Ubicarse a favor del viento.
Medio para extinguir el Polvo químico suelto, espuma para alcohol, de carbono. El uso de agua puede
fuego resultar inefectiva.

IMPACTO AMBIENTAL
Es perjudicial para vida acuática. Prevenir la entrada a corrientes y fuentes de agua.
Evitar la contaminación de desague, aguas superficiales, subterráneas, asi como el suelo. En caso de
producirse varios vertidos o si contamina lagos, ríos y alcantarillas, informar a las autoridades
componentes

Pictogramas:

Corrosivo
3

Frases R: 35 Provoca quemaduras graves.


Frases S: 23c-26-45 No respirar los vapores. En caso Inflamabilidad 2. Materiales que deben calentarse
de contacto con los ojos, lávense inmediata y moderadamente o exponerse a temperaturas altas
abundantemente con agua y acúdase a un médico. En antes de que ocurra la ignición.
caso de accidente o malestar, acuda inmediatamente
al médico
Salud 3. Materiales que bajo corta exposición
pueden causar daños temporales o permanentes,
aunque se preste atención médica.

Inestabilidad / Reactividad 0. Materiales que por sí


son normalmente estables aún en condiciones de
incendio y que no reaccionan con el agua

MANEJO Y ALMECENAMIENTO

Manejo
[OBTENCION DEL FORMALDEHIDO A PARTIR DE METANOL.] Página 22
Manipular y abrir el contenedor con cuidado. Usar equipo de protección personal. Proveer de suficiente
intercambio de aire y/o escape en los ámbitos de trabajo. En caso de ventilación insuficiente utilizar un equipo
de respiración adecuado

Almacenaje

Mantener alejado del fuego, superficies calientes, fuentes de ignición, y de la luz solar. Mantener
alejado el material combustible y evitar productos bases. Almacenar en tanques originales resistentes al
acido. El acido fórmico puede formar CO durante almacenamiento.

Eliminación

Los contenedores deben de ser neutralizados antes de desecharse acorde con las legalizaciones locales

APENDICE B : COSTOS Y ESTUDIOS DE MERCADO.

COSTOS

COMPUESTO COSTO (£/TON)


FORMALDEHIDO 300
Formaldehyde 35% 160
aq
METANOL 13
ACIDO FORMICO 50

Tabla 3. Costos

ESTUDIO DE MERCADOS

Las siguientes tablas

[OBTENCION DEL FORMALDEHIDO A PARTIR DE METANOL.] Página 23


PROVEDORES
FABRICANTES
EMPRESA PAIS
EMPRESA PAIS QUIMICA BINDEN
MÉXICO
S.A.
ALEMANIA SAUDI
ALEMANIA FORMALDEHYDE
ARABIA SAUDITA
CHEMICAL
FRANCIA COMPAÑY ,LTD.
KYOWA CO ,LTD. JAPÓN
HONG KONG INTERQUIM S.A. COLOMBIA
CHINA PT. EVOD
INDONESIA
FORMALDEHYDE
EUA RESIMON VENEZUELA
CHINA SONNTANG Y ROTE COSTA RICA
ANQING FENGYUAN
CHINA
BELGICA CHEMICAL CO. ,LTD
OMEGASUPPLIESUK
REINO UNIDO
, LTD
Tabla 4. Fabricantes a nivel mundial. VANDANA
INDIA
CHEMICALS
DONG YANG PAPER
COREA DEL SUR
MFG. CO, LTD
SHAKTIN
AUSTRALIA
INTERNATIONAL
BOB HILD TEXTILES EUA
Tabla 5. Proveedores a nivel mundial

Existen muchas industrias que se dedican a la producción de formaldehído, tanto a


nivel nacional e internacional, entres ellas están:

[OBTENCION DEL FORMALDEHIDO A PARTIR DE METANOL.] Página 24


Tabla 6. Importaciones a nivel mundial.

MERCADO DE EXPORTACION DE FORMALDEHIDO.

RENDIMIENTO DE PAISES
PRINCIPALES PAIS EXPORTADORES DE
EXPORTADORES DE
FORMALDEHIDO.
FORMALDEHIDO.

MONTO DE EVOLUCION DE PESO EN LAS EVOLUCION DE


EXPORTACIONES. EXPORTACIONES. EXPORTACIONES EXPORTACIONES.

PAISES BAJOS 66 M USD 23.60% RUSIA 3.60% 205.30%


ARABIA SAUDITA 32 M USD 8.80% POLONIA 2.90% 71.50%
ALEMANIA 23 M USD 7.40% PAISES BAJOS 2.80% 23.60%
EUA -2.50% -39.10%
ESPAÑA -2.40% -58.70%
TAIWAN -1.80% -60.90%

Tabla 7. Exportaciones a nivel mundial.

CONCLUSION

En el presente trabajo se propuso un método de preparación del formaldehido y para el cual se tuvo
que realizar un análisis muy completo de las distintas metodologías de preparación de este producto así
como las ventajas y desventajas que presentan cada una de ellas, comenzando desde el punto de vista
económico, los equipos necesarios para dicha producción hasta el impacto ambiental y la peligrosidad
que representan el uso de reactivos para cada una de las posibles preparaciones y de la misma manera
los productos y /o subproductos que se generar en cada caso y dicho análisis es la base solida para la
toma de decisión de cuál de las posibles rutas es más conveniente.
Se puede concluir que el tipo de proceso elegido para que se desarrollara el presente trabajo fue el de
catalizador de óxidos de metales debido principalmente a que la conversión es mayor que en el caso del
catalizador de plata aunque de este último proceso se tiene mayor información registrada en la
bibliografía, así mismo a que al hacer la comparación de la posible operación de una planta (como son
las condiciones de presión y temperatura, la fabricación de subproductos valiosos que aunque se
produzcan en menor cantidad puedan tener un valor monetario considerable),los resultados favorecen
ampliamente al método elegido en este trabajo.

[OBTENCION DEL FORMALDEHIDO A PARTIR DE METANOL.] Página 25


BIBLIGRAFIA

TE ESIQIE MEGO 1983

PLANEACION Y CONTROL DEL PROYECTO DE AMPLIACION DE UNA PLANTA DE


FORMALDEHIDO MEDIANTE LA APLICACION DEL METODO DE RUTA CRITICA.
MENDOZA GOMEZ, VICENTE

TE ESIQIE CRBE 1982


SELECCION ECONOMICO-OPERATIVA DE UN SISTEMA DE ENFRIAMIENTO DEREACCION
EN EL PROCESO DE OBTENCION DE FORMALDEHIDO
CRUZ BEAS, JOSE GUADALUPE

ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY


KIRK-OTHMER

QUÍMICA ORGANICA INDUSTRIAL

KLAUS WEISSERMEL,HANS-JÜRGEN ARPE


[OBTENCION DEL FORMALDEHIDO A PARTIR DE METANOL.] Página 26
FUENTES DE INTERNET

http://books.google.com.mx/books?id=UxA3kcGM-
i0C&pg=PA39&lpg=PA39&dq=reaccion+de+la+formacion+de+formaldehido+por+oxidos+me
talicos&source=bl&ots=5VI3TY5hyQ&sig=zHRV7ISJDszVBjF3T9ZNC0O121o&hl=es&ei=S
h1nTYyPPIzqgQesnuTLCg&sa=X&oi=book_result&ct=result&resnum=1&ved=0CBEQ6AEw
AA#v=onepage&q&f=false

http://www.textoscientificos.com/quimica/formaldehido/reactividad

http://ed.icheme.org/costchem.html
http://www.slideshare.net/joharced/formaldehido
http://www.dadma.gov.co/paginas/guias%20ambientales/documentos/Guia15.pdf

[OBTENCION DEL FORMALDEHIDO A PARTIR DE METANOL.] Página 27

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