Tecnologia de Las Poliolefinas

Universidad Autnoma Juan Misael Saracho Tecnologa Petroqumica III (PRQ 051)
Ingeniera Petroqumica Olefinas-Poliolefinas
SECCION II
TECNOLOGIA DE LAS POLIOLEFINAS
2.1 OLEFINAS
INTRODUCCION
Las olefinas o alquenos son hidrocarburos que contienen dobles enlaces carbono-carbono y que se forman por
pirolisis (> 800 C) a partir de los alcanos correspondientes; as, se formar eteno a partir del etano, propeno
del propano y buteno del butano. Al tener dos tipos diferentes de enlaces, dobles y simples, los alquenos
presentan una particular forma de actividad qumica que se aprovecha en el campo de la polimerizacion,
abriendo las puertas al formidable campo de la petroqumica. A travs de la combinacin con radicales
hidrocarburados se bifurcan formando compuestos ms Compuesto complejos alrededor de cada compuesto
bsico (etileno, propileno,butadieno,etc). Al incorporar Halogenos y otros elementos en su composicion se
forman los compuestos que produce la industria del plastico , tales como el policloruro de vinilo (PVC),
poliuretano, etc. con ilimitadas posibilidades de polimerizacin. las olefinas son hidrocarburos acclicos
insaturados. Los de mayor inters en cuanto a sus aplicaciones son aquellos que poseen de dos a cinco tomos
de carbono: es decir, el etileno, propileno, n-buteno, butadieno e isopreno.
A continucion mostramos el rbol petroqumico proyectado en nuestro pas:
1
De manera resumida vemos en el siguiente diagrama la planta separadora del chaco:
Este tipo de planta se basa en procesos criognicos, luego de la remocin de impurezas el gas natural rico
entra a una seccin de deshidratado, donde se remueve el agua casi en su totalidad, posteriormente es enfriado
por corrientes fras del proceso y por un sistema de refrigeracin mecnica externo. Mediante el enfriamiento
y la alta presin del gas es posible la condensacin de los hidrocarburos pesados (propano, butano, etc.), los
cuales son separados y enviados a la torre desmetanizadora. El gas obtenido en la separacin pasa a un
turboexpansor, donde se provoca un diferencial de presin (expansin sbita), enfriando an ms esta
corriente, la cual se alimenta en la parte superior de la torre desmetanizadora.
El gas residual (bsicamente metano), es re-comprimido y re-inyectado a los sistemas de ductos para su
distribucin y comercializacin, en cambio los lquidos del gas natural son enviados a las torres
fraccionadoras, que consisten en varias etapas de separacin que se logran a travs de la destilacin.
2
PRINCIPALES OLEFINAS
Etileno:
El etileno (eteno), es el primer miembro de las olefinas o los alquenos, es un gas incoloro con un olor dulce,
es ligeralmente soluble en agua y alcohol. Es un componente altamente reactivo, reacciona fcilmente en
presencia de muchos agentes qumicos. Por ejemplo, el etileno con agua forma el alcohol etlico, en contacto
con cloro forma el dicloro etileno (1,2 dichloro eteno), el cual es craqueado a cloruro vinlico, este es
importante precursor plstico. Etileno tambin es un agente activo de alquilacin, la alquilacin de benceno
con etileno produce etil benceno, el cual es deshidrogenado a estireno, ste es un monmero usado en la
manufactura de mucho polmeros y copolmeros comerciales.
El etileno puede ser polimerizado a diferentes grados de polietilenos o copolimerizados con otras olefinas.
La oxidacin cataltica de etileno produce xido de etileno, el cual es hidrolizado a etilenglicol, el etilenglicol
es un monmero para la produccin de fibras sintticas.
Propileno
Como el etileno, el propileno (propeno) es un alqueno altamente reactivo que puede obtenerse de los procesos
de cracking. La principal fuente de propileno es el craqueo con vapor de hidrocarburos, el cual es coproducto
3
del etileno. No existe un proceso especial para la produccin de propileno excepto la deshidrogenacion de
propano.
El propileno puede ser polimerizado puro o copolimerizado con otros monmeros como el etileno. Muchos
productos importantes se sintetizan a partir de propileno como ser el isopropanol, alcohol alilico, glicerol, y
Acrilonitrilo.
Butilenos (C4H8)
Butilenos (butenos) son productos del craking y una fuente secundaria a travs de la deshidrogenacion de
butanos. Sin embargo esta ultima fuente esta cobrando cada vez mas importancia porque el isobutileno (un
ismero del butileno) es actualmente altamente demandado para la produccin de oxiagentes como son los
aditivos para gasolinas.
Existen cuatro tipos de ismeros:
Las reacciones industriales involucra el cis- y el trans 2 buteno estos dan productos iguales.
Dienos
Los dienos son componentes que tienen dos enlaces.
Butadieno
El butadieno es un gas incoloro con un leve olor aromatico, gravedad especifica 0.6211 a 20 C y su
temperatura de ebullicin es de -4.4 C.
4
El butadieno es de lejos el monmero mas importante para la produccin de caucho sintetico. Puede ser
polimerizado a polibutadieno o copolimerizado con estireno para producir el caucho estireno-butadieno
(SBR). El butadieno es un importante producto intermedio para la sntesis de muchas productos qumicos
como ser hexametilendiamina y acido adpico, juntos son monmeros para producir nylon. El cloropreno es
otro derivado del butadieno para la produccin del caucho neopreno.
El butadieno es obtenido principalmente como coproducto de otras olefinas mas livianos por la unidad de
cracking con vapor de la produccin de etileno. Otras fuentes de butadieno son la deshidrogenacion cataltica
de butano y butenos y la deshidrogenacion de 1,4 butenodiol.
Isopreno
El isopreno (2-metil-1,3-butadieno) es un liquido incoloro, solubre en alcohol pero no en agua. Su

temperatura de ebullicin es de 34.1C.
El isopreno es el segundo dieno mas importante para la produccin de cauchos sintticos. La principal fuente
de isopreno es la deshidrogenacion de olefinas de C5, obtenidos por la extraccin de C5 de las unidades de
cracking cataltico. Es tambin producido a travs de muchas rutas sintticas empleando reactivos qumicos
tales como el isobuteno, formaldehido y propileno.
El principal uso de isopreno es la produccin de poliisopreno. Es tambin un comonomero con el isobutileno

en la produccin de caucho butlico.
5
PRODUCCION DE OLEFINAS
OBTENCION DE OLEFINAS
OBTENCION DE OLEFINAS POR CRACKING TERMICO
MATERIAS PRIMAS
Las alimentaciones de las unidades de steam cracking varan apreciablemente, desde hidrocarburos gaseosos
livianos (como el etano) hasta residuos del petrleo (como el gas oil de vaco). Debido a las diferencias en la
cintica del cracking de los distintos hidrocarburos, la temperatura del reactor y el tiempo de residencia
varan. Como se mencion anteriormente, los hidrocarburos de cadena larga craquean ms fcilmente y
requieren menores temperaturas de craqueo.
La composicin de la materia prima determina los parmetros de operacin. Las velocidades de craqueo de
los hidrocarburos difieren de acuerdo a su estructura. Los hidrocarburos parafnicos craquean ms fcilmente
que los cicloparafnicos, y los aromticos tienden a pasar inafectados. Las isoparafinas como el isobutano y
el isopentano dan altos rendimientos de propileno. Esto es esperable, debido a que el craqueo del carbn
terciario es ms sencillo.
6
A medida que las alimentaciones van desde el etano a fracciones ms pesadas con relaciones menores
H/C, el rendimiento de etileno disminuye, y la alimentacin por libra de etileno producido aumenta
notoriamente. La tabla 3-15 muestra rendimientos para el steam cracking de diferentes materias primas, y
cmo los lquidos secundarios y los aromticos BTX aumentan drsticamente con alimentaciones pesadas.
Alimentaciones gaseosas
La principal materia prima gaseosa para producir etileno es el etano. El propano y el butano o sus mezclas,
GLP, se utilizan tambin, pero en menor medida. Se emplean especialmente cuando se necesitan los
coproductos: propileno, butadieno y butenos. La ventaja de utilizar etano como alimentacin en crackers es su
alto rendimiento a etileno con mnimos subproductos. Por ejemplo, para una conversin por paso del 60 %, el
rendimiento final de etileno es 80 % basndose en que el etano es recirculado hasta que se acaba.
Las siguientes son las condiciones operativas tpicas para una unidad de craqueo de etano y los productos
obtenidos:
El craqueo de propano es similar al del etano excepto por la temperatura del horno, que es relativamente
menor. Sin embargo, se forman ms productos secundarios, y la seccin de separacin es ms compleja. El
propano da menor rendimiento de etileno, mayor de propileno y butadieno, y significativamente ms gasolina
de pirolisis aromtica.
7
El gas residual (principalmente H2 y metano) es cerca de dos veces y media ms que el producido cuando
se utiliza etano. Aumentando la severidad de la unidad de craqueo de propano aumentan los rendimientos
de etileno y gas residual y disminuye el rendimiento de propileno.
El craqueo de n-butano es similar al de etano y propano, pero el rendimiento de etileno es an menor. Se ha

notado que craqueando propano o butanos en condiciones similares de severidad se obtiene aproximadamente
igual cantidad de lquidos. Las mezclas de propano y butano (GLP) se estn volviendo importante como
materias primas de steam crackers para la produccin de olefinas C2-C4.
ANALISIS DEL MERCADO DE ETILENO
Dinmica de la Produccin Mundial de etileno
El etileno representa el segmento ms importante de la industria petroqumica y se convierte en una gran

cantidad de productos intermedios y finales, como plsticos, resinas, fibras, elastmeros, solventes,
recubrimientos, plastificantes y anticongelantes. La capacidad de etileno mundial ha aumentado
considerablemente entre 2005 y 2010 de 115,8 millones de toneladas anuales a 144TM anuales, creciendo
a una tasa compuesta anual del 4,6%.
8
Produccin de etileno
El etileno es uno de los productos qumicos ms importantes del mundo, con ms del 60% de la materia
prima producida se utiliza en la industria del plstico: HDPE, LDPE, PS y tambin de PVC. El etileno es
tambin la materia prima clave para la produccin de xido de etileno, otra materia prima qumica
importante. El etileno puede ser fabricado de dos maneras: a partir de gas natural o de derivados del
petrleo crudo.
DEMANDA MUNDIAL DEL ETILENO
La demanda global de etileno crecer a un ritmo del 4,8% anual durante los prximos diez aos y despus
bajar a 3,7% anual, segn la consultora CMAI (Chemical Market Asociated. Inc.). En los ltimos quince
aos, la demanda global de etileno casi se ha duplicado. En el ao 2015, Europa consumir 25 MT/ao y
requerir 6 MT/ao adicionales.
La demanda actual de etileno en el mundo es de unas 75 MT y en el 2015 ser de 160 MT. La demanda de
propileno crecer an ms deprisa, debido al consumo de polipropileno. Se estima que la demanda
mundial de propileno en el ao 2015 ser de 90 MT frente a las 39 MT actuales. CMAI calcula que el
equilibrio entre la oferta y demanda de propileno ser manejable, sin necesidad de hacer inversiones
especficas. Har falta, no obstante, recuperar ms propileno de las refineras.
9
Los efectos de la recesin econmica mundial, que comenz a finales de 2007, continu hasta el ao 2008, y
alcanz un punto bajo en 2009, se han tenido en cuenta en este anlisis de etileno. El PIB mundial se redujo
un 1,9% en 2009, pero las condiciones econmicas se recuper fuertemente en 2010 (4% de crecimiento),
con la estabilizacin y la mejora de las economas mundiales. Un crecimiento inesperadamente fuerte
petroqumica el resultado de un rebote ms de lo normal en el consumo y la reposicin de la cadena de
suministro de inventario que normalmente se produce despus de una recesin. Crecimiento de etileno
respondi fuertemente al principio del ciclo de rebote, con la recogida rpida de polietileno y las ventas de
etileno glicol en los usos finales de envasado y textil y con la recuperacin rpida en la industria de etileno
chino de la disminucin de 2008. La recuperacin petroqumica se aceler en el segundo semestre de 2010 y
principios de las estimaciones de una recuperacin del 4% en el consumo de etileno dio lugar a un
crecimiento real de casi el doble que para el ao.
En 2008, la produccin y el consumo de etileno se haba reducido alrededor de un 4% al inicio de la recesin.

La disminucin del consumo de etileno durante el perodo 2008-2009 habra sido peor si no es impulsado
por la demanda en Asia y su pas de ms rpido crecimiento, China. El etileno es generalmente menos
afectada por la recesin que otros petroqumicos, debido a que sus principales mercados de envasado de
alimentos de consumo seguimiento de las ventas ms estables. Sin embargo, la severa recesin econmica
de 2008-2009 present una disminucin de inventario sin precedentes en la cadena de suministro de etileno
y que agrava la debilidad de ventas en los mercados de envasado. El consumo mundial de etileno logrado
crecer un 3% en 2009, liderando la recuperacin econmica mundial, seguido en 2010 por un fuerte
crecimiento en todo el mundo en el consumo de poco ms del 8%.
10
PRODUCCION EN LATINOAMERICA
11
12
PROCESOS COMERCIALES
1. Ethylene China Petrochemical Technology Co., Ltd.

2. Ethylene Linde AG
3. Ethylene Lummus Technology
4. Ethylene Technip
5. Ethylene Technip
6. Ethylene Technip
7. Ethylene The Shaw Group
8. Ethylene UOP LLC, A Honeywell Company
9. Ethylene, SUPERFLEX Kellogg Brown & Root LLC
10. Ethylene feed pretreatment-mercury, arsenic and lead removal Axens
11. Ethylene recovery from refinery offgas with contaminant removal The Shaw Group
PRODUCCION DE PROPILENO
Al igual que la produccin de etileno la produccin de propileno es mayormente producida por el cracking
trmico seguido por la produccin mediante el cracking cataltico, y en pequea cantidad por
deshidrogenacion cataltica de propano.
La produccin de propileno mediante cracking trmico en trminos generales suele ser la misma visto en el
anterior apartado, los procesos de cracking cataltico son estudiados en los procesos de refineras el cual tiene
rendimientos tpicos que se pueden observar en la siguiente tabla.
13
PRODUCCION DE PROPILENO MEDIANTE DESHIDROGENACION CATALITICA
La demanda creciente de olefinas ha hecho que, en los ltimos aos, gran parte de los estudios se hayan
orientados hacia el desarrollo de nuevos procesos empleando parafinas ligeras como materia prima, dos de
estos procesos mas conocidos son la deshidrogenacion cataltica y la deshidrogenacion oxidativa para la
produccin de olefinas.
Las tecnologas de deshidrogenacion cataltica estn dirigidas a la produccin de olefinas principalmente a

partir de propano e isobutano, la deshidrogenacion de etano sobre catalizadores de Cr o Pt permite muy bajos
rendimientos para producir etileno, lo cual lo coloca en desventaja con las rutas convencionales.
La Deshidrogenacion es una reaccin endotrmica de equilibrio que por lo general reacciona en presencia de
un catalizador, un metano noble o pesado, como ser el platino o cromo.
El proceso es altamente selectivo, los rendimientos de propano a propileno alcanza los 90% en procesos
comerciales, de acuerdo a la termodinmica de la reaccin altas temperaturas y bajas presiones aumentan el
rendimiento de olefinas. Sin embargo aumentado las temperaturas tambin aumenta la pirolisis de alcano a
coke (disminucin de la selectividad), mientras que las bajas presiones de operacin incrementa la
selectividad.
El proceso se lleva a cabo a presiones atmosfricas y cerca de 500 700 C.
El propileno commercial es tratado comercialmente en tres grados:
Grado polmero (PG): min. 99.5% de pureza.
Grado Quimico (CG): 90-96% de pureza.
Grado Refinado (RG): 50-70% de pureza.
Procesos comerciales
1. Propylene Axens
2. Propylene Axens
14
3. Propylene Kellogg Brown & Root LLC

4. Propylene Lummus Technology
5. Propylene UOP LLC, A Honeywell Company
6. Propylene UOP LLC, A Honeywell Company
7. Propylene and ethylene UOP LLC, A Honeywell Company
8. Propylene and iso-olefin China Petrochemical Technology Co., Ltd.
9. Propylene via metathesis Lummus Technology
10. Propylene, Advanced Catlytic Olefins Kellogg Brown & Root LLC
PRODUCCION DE OTRAS OLEFINAS
Butilenos (C4H8)
Butilenos (butenos) son productos del craking y una fuente secundaria a travs de la deshidrogenacion de
butanos. Sin embargo esta ultima fuente esta cobrando cada vez mas importancia porque el isobutileno (un
ismero del butileno) es actualmente altamente demandado para la produccin de oxiagentes como son los
aditivos para gasolinas.
La produccin de butilenos mediante cracking trmico se puede mostrar en la siguiente tabla.
Adems caber recordar que la composicin de butilenos mediante cracking cataltico es la siguiente:
PRODUCCION DE 1-BUTENO, PROCESOS COMERCIALES
BUTENE-1 AXENS
Aplicacin
15
Produccion de 1-buteno, de alta pureza, adecuado para copolimerizaciones y produccin de LLDPE. Proceso
tambin conocido como Alphabutol Ethylene dimerization, proceso desarrollado por IFP/Axens en
cooperacin con SABIC.
Descripcion
Etileno grado polmero es oligomerizado en un reactor (1) de fase liquida homognea con un alto grado de
actividad y selectividad.
El efluente liquido y el catalizador empleado y separado (2), el liquido es destilado (3) para recircular el
etileno no reaccionado al reactor, el producto de fondo de la torre pasa a una torre fraccionadora (4) para
producir 1-buteno de alta pureza y los componentes mas pesados. El catalizador empleado es tratado para
remover los hidrocarburos voltiles antes de su disposicin final.
Las caractersticas de este proceso son: proceso simple, operacin fcil, baja temperatura y presin de
operacin, operacin en fase liquida y equipos de acero al carbono. Algunas ventajas son: producto de calidad
uniforme, bajas impurezas, fuente de alimentacin segura, bajo costo de capital.
Rendimientos
1-buteno grado copolimero LLDPE, es producido con una pureza que excede los 99,5 % en peso. Otros
componentes presentes son:
Economa: El caso para una inversin para producir a 20,000 tpy de butene-1 es:
Plantas Comerciales
Veinte unidades Alphabutol tienen licencias se producen 570000 tpy con 18 unidades en operacin
Licensor: Axens CONTACT
16
BUTENE-1 LUMMUS TECHNOLOGY
Aplicacin
Para la produccin de 1-buteno de alta pureza de una corriente de mezclas de C4 empleando el proceso
Lummus Comonomer Production Technology (CPT). La alimentacion puede contener 1-buteno, 2-buteno, y
butano.
Descripcin
El proceso CPT de produccin de 1-buteno tiene dos principales pasos: isomerizacin de butenos y
destilacin de buteno. La siguiente descripcin emplea alimentacion reffinate-2, alimentaciones como C4s de
Steam Cracker o Reffiante-1. Pueden ser empleados con pasos adicionales para la hidrogenacion de butadieno
o remocin de isobutileno antes de la unidad de CPT.
En la seccin de isomerizacion de buteno (1), la alimentacion Raffinate-2 es mezclado con buteno recirculado
de la unidad de destilacin y es evaporado, precalentado y alimentado como alimentacion al reactor de
isomerizacion de buteno donde el 2-buteno es isomerizado a 1-buteno encima de un lecho fijo con un
catalizador de isomerizacion. El efluente del reactor es enfriado y condensado la cual es enviado a la unidad
de destilacin (2) donde es separado entre el producto 1-buteno y la recirculacin 2-buteno en un fraccionador
de buteno.
Rendimientos
17
Commercial plants: The process has been demonstrated in a semi-commercial unit in Tianjin, China. The
first CPT facility for butene-1 production is expected to start up in 2011 and will produce 40,000 metric tpy.
Licensor: Lummus Technology CONTACT
18
BUTENE-1, POLYMERIZATION GRADE SAIPEM
Aplicacion
La tecnologa Snamprogetti 1-buteno permite extraer 1-buteno de una corriente C4, obteniendo 1-buteno de
alta pureza la cual es empleado como comonomero para la produccin de polietileno.
Alimentacion
Corrientes olefinicas de C4 provenientes de unidades de crackeo trmico o cracking cataltico fluidizado

(FCC) son empleadas para la recuperacion de 1-buteno.
Descripcion
La tecnologa Snamprogetti para el 1-buteno esta basado en parmetros de interaccion binaria que son
optimizadas especficamente luego de una investigacin y trabajos experimentales con el objetivo de
minimizar los costos de inversin y el consumo de servicios.
La planta es una unidad de superfraccionamiento compuesto por dos torres de platos. Dependiendo de la
composicin C4 de la alimentacion, Saipem ofrece diferentes esquemas de proceso posibles. En una
configuracin tpica, la alimentacion C4 es enviada a la primera columna (1) donde los hidrocarburos pesados
(principalmente n-butano y 2-butano) son removidos por la corriente de fondo.
En la segunda columna (2) el 1-buteno es recuperado por la corriente de fondo y compuestos livianos
(principalmente isobutano) es removida por la corriente de cabeza.
Esta planta cubre un amplio rango de especificaciones del producto incluyendo distintos requerimientos.
Purezas (99.3 - 99.6)% p/p
19
EXTRACCION DE BUTENOS PROCESO BASF/LUMMUS TECHNOLOGY
Aplicacin
El proceso BASF usa n-metilpirrolidina (NMP) como solvente para producir butenos de alta pureza de una
corriente de butanos/butenos. La alimentaciones tpicamente un coproducto del refinado.
Descripcin
La alimentacin C4, contiene mezclas de butanos y butenos, es alimentada a una columna de absorcin de
butenos (1), el cual produce por cabeza butanos contenienndo una pequea porcin de butenos. Por el fondo
se obtiene butenos absorbidos en un solvente. Los butenos son luego separados del solvente en un stripper (2).
El producto de cabeza de esta columna son los butenos que contienen pequeas cantidades de butanos.
Los productos vapor de la torre de absorcin y del stripper son condensados con agua de enfriamiento,
generando los butanos y butenos respectivos. Cada columna tiene un pequeo reflujo que minimiza la perdida
de solventes.
El producto de fondo del striper (solvente), el cual es enfriado con la corriente de salida del fondo de la torre
de absorcin y luego enfriado con agua de enfriamiento para ser luego recirculado al absorbedor de butenos.
El reboiler del stripper usa vapor de presin media.
Rendimientos y calidad del producto
20
El producto contiene 5 % de butanos en la corriente de butenos, alta calidad de los productos pueden lograrse
si son requeridos.
Economia
Tipicamente, esta tecnologa es empleada para mejorar aspectos econmicos asociado a unidades upstream o
downstream. Por lo tanto, la economa depende del rendimiento de cada caso en particular y de las unidades
asociadas a este proceso.
Plantas comerciales
Actualmente, mas de 30 plantas estn en operacin usando solvente NMP para la separacin de 1,3 butadieno
de mezclas C4s.
Mientras que no existen plantas industriales comerciales operando actualmente para la separacin de butanos
y butenos usando NMP como solvente, un mini planta y una planta piloto operan por mas de un ao
demostrando la separacin.
BUTADIENO A PARTIR DE N-BUTANO
Aplicacin
Tecnologia de deshidrogenacion de n-butano para producir butadieno. El proceso CATADIENO se usa un

catalizador formulado con propiedades especificas.
21
Descripcin
El sistema de reaccin CATADIENO consiste en reactores paralelos de lecho fijo y un sistema de

regeneracin con aire. El reactor tiene un ciclo que consiste de la reaccin, regeneracin y evacuacin.
El n-butano fresco es alimentado y combinado con una recirculacin de butadieno proveniente de la unidad de
extraccin. Luego la alimentacion es evaporada y elevada su temperatura en un calentador (1) y alimentado al
reactor (2). La reaccin toma lugar en condiciones de vacio para maximizar la conversin de n-butano y la
selectividad de butadieno. El gas efluente del reactor es inactivado con la adicion de aceite, comprimido en el
equipo (3) y enviado a la seccin de recuperacion (4), donde los gases inertes, hidrogeno e hidrocarburos
livianos son separados del efluente del reactor comprimido. El liquido condensado de la seccin de
recuperacion es enviado a un depropanizador (5), donde el propano y los componentes livianos son separados
de los C4s. El producto de fondo, contiene butadieno, n-butano, y n-buteno, es enviado a una unidad de
extraccin OSBL el cual recupera el producto butadieno y recircula los n-butanos y el n-buteno y recirculado
a los reactores CATADIENOS.
Despus de un adecuado periodo de operacin del reactor en funcionamiento (onstream) la alimentacion hacia
el reactor es discontinua y el reactor es recalentado/regenerado. El aire recalentamiento/regeneracin es
calentado en el calentador de aire (6) y pasa atraves del reactor. El aire de regeneracin sirve para restablecer
la temperatura del lecho fijo hasta las condiciones de operacin, adems de la quema del coque del
catalizador. Cuando el proceso de recalentamiento/regeneracin es completado, el reactor ingresa a un nuevo
periodo de fundionamiento (onstream).
Las bajas presiones de operacin y temperaturas de los reactores CATADIENO, permite junto con el
catalizador Sud-Chemie tener una tecnologa con operaciones estables.
Rendimientos de butadieno
El consumo de n-butano (100%) es 1,67 Tm / tm de producto de butadieno
Plantas comerciales
El proceso CATADIENO tiene 18 plantas con licencias. Produciendo 270000 tmpy de butadieno.
22
1,3 BUTADIENO (EXTRACCION DE MEZCLA C4) BASF/LUMMUS TECHNOLOGY
Aplicacin
Para producir butadieno de alta pureza (BD) de una corriente de mezclas de C4, tpicamente subproductos de
una planta de etileno, este proceso emplea n-metilpirrolidina (NMP) como solvente.
Descripcion
La corriente de alimentacion que son mezclas de C4s es alimentada a un lavador principal, la primera
columna de destilacin extractiva (1), el cual produce por la parte superior butanos/butenos (raffinate-1) que
es esencialmente libre de butadieno y acetilenos.
La corriente de fondo es separada para liberar los butenos por el tope del rectificador (2) una corriente que
sale por el costado contiene butadieno y pequeas cantidades de componentes acetilnicos (C3 y C4
acetilenos) es retirado en el lavador, la segunda destilacin extractiva (3).
Los acetilenos C4, el cual tienen mas alta solubilidad en NMP que 1,3 butadieno, son removidos por el
solvente por el fondo y retornan al rectificador. El butadieno crudo (BD) del producto de cabeza de esta torre
de extraccin es alimentada a un tren de purificacin.
El producto de fondo del rectificador (2) contiene BD, acetilenos C4 y hidrocarburos C5 en NMP, es
precalentada y alimentada en un degasificador (columna stripping (4)). En esta columna el solvente vapor es
usado como agente separador para remover todos los hidrocarburos livianos del NMP.
el producto de fondo de ingresa a una serie de economizadores (un tren de intercambiadores de calor) y es
alimentado a la columna de destilacin extractiva.
El hidrocarburo que sale por el tope del degasificador es enfriado en una columna en contacto con el solvente
NMP y alimentado por el fondo al rectificador.
En la columna de propino (5) el propino (acetileno C3) es removido por el tope y enviado para su tratamiento
y deposicin. El producto de fondo es alimentado a una segunda columna de destilacin (columna de 1,3
butadieno (6)), el cual produce BD puro por el tope y una corriente de fondo que contienen pequeas
cantidades de 1,2 butadieno he hidrocarburos C5.
Rendimientos
Normalmente, mas del 98 % de 1,3 butadieno que contiene la mezcla de alimentacion es recuperada en el
producto.
Plantas comerciales
23
Actualmente, 32 plantas estn en operacin usando el proceso de extraccin BASF. 20 proyectos adicionales
estn en la etapa de diseo o construccin.
1,3 BUTADIENO BASF SE/ LURGI GMBH
Aplicacin
1,3 butadieno es recuperado de una corriente cruda de C4 de planta de olefinas por destilacin extractiva. N-
metilpirrolidina (NMP) es empleada como solvente selectivo para alterar las volatilidades de los
componentes. Pueden ser configurados de diferentes maneras.
Descripcion
La corriente de alimentacion C4 entra a una torre predestilacion, en el cual el metil acetileno, propadieno y
otros componentes livianos son separados como producto de cabeza. El producto de fondo ingresa por la parte
del fondo en la torre de destilacin extractiva que emplea NMP como solvente el cual ingresa por el tope. El
producto de cabeza C4 refinado contiene butanos y butenos. El solvente es enviado al rectificador el cual
comprende de una seccin superior, en este compartimeinto, los butenos menos solubles son separados y
retroalimentados a la columna principal. En el segundo compartimiento, los acetilenos C4 son separados del
butadieno crudo (BD) debido a su alta solubilidad en NMP.
El solvente que sale por el fondo del rectificador es enviado a una torre de degasificacion, donde es
completamente separado de los hidrocarburos. El hidrocarburo separado es retroalimentado por el fondo al
rectificador mediante un compresor. Por el lado de la torre de degasiing contiene acetilenos C4 diluidos es
alimentado a un scrubber para recuperar el solvente NMP.
El butadieno crudo retirado como producto de cabeza del rectificador es enviado a una columna de butadieno.
Por la seccin del tope son separados principalmente el agua y restos de componentes livianos, mientras que
los pesados salen por el fondo, el butadieno es retirado como un liquido intermedio.
24
Relacion de recuperacion
Tipicamente mas del 98 % de 1,3 butadieno.
Aspectos econmicos
Plantas comerciales
32 unidades usan procesos BASF en operacin.
ISOPRENO
Isopreno (2, metil-1,3 butadieno) es un liquido de bajo color, solubre en alcohol pero no en agua, su
temperatura de ebullicin es de 34.1 C.
El isopreno es el segundo dieno conjugado mas importante para la produccin de cauchos sintticos.
25
La principal fuente de isopreno es la deshidrogenacion de olefinas C5 obtenidas de una unidad de extraccin

de una planta de cracking cataltico. Tambin puede ser producido a travs de muchas rutas sintticas
empleando reactivos qumicos como el isobuteno, formaldehido y propileno.
El principal uso del isopreno es la produccin de poliisopreno, tambin es un comonomero con el isobuteno
para la pruduccion de cauchos butlicos.
Produccin
Existen muchos procesos y rutas diferentes para producir isopreno. La bsqueda de un proceso optimo
depende de la disponibilidad de la materia prima y la economa del proceso seleccionado.
Deshidrogenacion de amilenos terciarios (Shell Process)
t-amilenos (2-metil-1,buteno y 2-metil-2-buteno) son deshidrogenados encima de un catalizador produciendo

isopreno. La conversin global alcanza aproximadamente el 70%.
Las olefinas C5 tambien pueden ser producidas por la reaccin de etileno y propileno empleando un
catalizador acido.
Las mezclas de olefinas C5 pueden ser deshidrogenadas.
De acetileno y acetona
El proceso desarrollado por Sanmprogetti tiene tres etapas, esta basado en la reaccin del acetileno y la
acetona en presencia de amoniaco liquido y un hidrxido de metal alcalino. El producto, metilbutinol, es
luego hidrogenado a metilbutenol seguido de una deshidratacin a 250 300 C en presencia de un
catalizador heterogneo acido.
De isobutileno y formaldehido (Procesos IFP)
La reaccin entre el isobutileno (separado de unidades cracking) y formaldehido producen un ter cclico
(dimetil dioxano). La pirolisis del dioxano da lugar a la formacin de isopreno y formaldehido. El
formaldehido es recuperado y recirculado al reactor.
26
De Isobutileno y Metilol (Sun Oil Process)
En este proceso metilol (dimetoxymetano) es usado en lugar de formaldehido. La ventaja del uso de metilol
en lugar de formaldehido es la baja reactividad hacia el 1-buteno que el formaldehido.
La primera etapa es la produccin del metilol por reaccin de metanol con formadehido empleando un
catalizador acido.
La segunda etapa es la reaccin en fase vapor del metilol con siobuteno para producir isopreno.
2.1 POLIOLEFINAS
Las poliolefinas son una familia de polmeros derivada de las olefinas. Pertenecen a la categora de
termoplsticos, los plsticos que pueden ser ablandados y endurecidos repetidamente a travs del aumento
o la disminucin de temperatura.
Las olefinas son el grupo de hidrocarburos saturados con la formula del tipo CnH2n. Las poliolefinas son
polmeros de olefinas relativamente simples tales como el etileno, propileno, butenos, isoprenos y
pentenos, as como sus copolmeros y modificaciones. Incluyen al polietileno, polipropileno, y otras como el
acetato de vinilo etileno, ionomeros, polibutileno, poliisobutileno y polimetilpenteno.
Las poliolefinas se obtienen al unir las molculas individuales de los monmeros, formado cadenas o
polmeros. Los monmeros bsicos, el etileno (C2) y el propileno (C3) son gases a temperatura ambiente,
pero sus polmeros son slidos, generalmente flexibles, a temperatura ambiente.
El polietileno es una familia de resinas obtenidas de la polimerizacin del gas etileno a travs de una
variedad de catalizadores. El polipropileno es obtenido de una forma similar pero a travs de la
polimerizacin del gas propileno.
El polibuteno es una familia de polmeros del isobuteno, buteno-1 y buteno-2. Segn el peso molecular,
abarcan desde aceites y ceras pegajosas, ceras cristalinas y slidos.
Las poliolefinas que se comercializan en mayor volumen son el polietileno (PE) y el polipropileno (PP) y sus
variaciones. Las poliolefinas son termoplsticos que se pueden producir y procesar mas econmicamente
27
que los otros plsticos y materiales a los cuales reemplazan. Un avance continuo en su fortaleza y
durabilidad permite que la industria reduzca su cantidad en las diversas aplicaciones. Adicionalmente son
muy verstiles.
Abarcan desde materiales fuertes y rgidos para muebles de jardn y partes automotrices hasta materiales
suaves y blandos como fibras para paales. Algunas tienen alta resistencia al calor y puede ser usadas para
calentar comestibles en hornos de microondas, mientras que otras se ablandan fcilmente y pueden ser
usadas en envases sellables para alimentos. Algunas tienen la claridad del vidrio y otras son opacas.
POLIETILENO
Las principales tecnologas empleadas en la manufactura de polietileno son:
Proceso autoclave de alta presin

Proceso de alta presin tubular
Proceso en suspensin (slurry)
Proceso en fase gaseosa
Proceso en solucin
Los reactores usado en la polimerizacin de etileno pasan de una simple autoclave hasta reactores CSTR y
lechos fluidizados verticales. Desde los 90 una tendencia ha emergido donde la combinacin de procesos
son usados con metales de transicin.
Las condiciones de los procesos de PE varian ampliamente. Porque el calor de polimerizacin del etileno es
bastante alto (entre 22 y 26 kcal/mol), la remocin eficiente del calor es crucial para los procesos de
polietileno. La seleccin de procesos tambin debe tomar en cuenta la caracteristica de los catalizadores asi
como tambin las caractersticas cinticas. Vista en la siguiente tabla: que muestra las principales
caractersticas de los procesos industriales empleados en la manufactura del polietileno.
28
29
30
POLIETILENO
Las principales tecnologas empleadas en la manufactura de polietileno son:
Proceso autoclave de alta presin

Proceso de alta presin tubular
Proceso en suspensin (slurry)
Proceso en fase gaseosa
Proceso en solucin
Los reactores usado en la polimerizacin de etileno pasan de una simple autoclave hasta reactores CSTR y
lechos fluidizados verticales. Desde los 90 una tendencia ha emergido donde la combinacin de procesos
son usados con metales de transicin.
Las condiciones de los procesos de PE varian ampliamente. Porque el calor de polimerizacin del etileno es
bastante alto (entre 22 y 26 kcal/mol), la remocin eficiente del calor es crucial para los procesos de
polietileno. La seleccin de procesos tambin debe tomar en cuenta la caracteristica de los catalizadores asi
como tambin las caractersticas cinticas. Vista en la siguiente tabla: que muestra las principales
caractersticas de los procesos industriales empleados en la manufactura del polietileno.
LDPE es producido solamente a procesos de alta presin o autoclave empleando iniciadores radicales libres.
Mas frecuentemente perxidos organicos son empleados como iniciadores, aunque otros componentes que
causan el rompimiento homolitico generan radicales libre y los cuales tambin pueden ser empleados.
Catalizadores de metales de transicin (Ziegler-Natta, Phillips) son empleados para producir VLDPE, LLDPE,
MDPE Y HDPE en suspensin, fase gaseosa y solucin.
31
PROCESOS DE ALTA PRESION
Entre los procesos industriales para la produccin de polietileno, mediante polimerizacin radicalaria son
necesarias condiciones severas, tpicamente se emplean T > 200 C y presiones de 15000 a 45000 psig. La
polimerizacin radicalaria operan adiabticamente en autoclaves de pared gruesa o reactores tubulares.
Como la polimerizacin a temperaturas elevadas ocurren en solucin se trabajan con monmero en exceso.
Excepto en algunas zonas, los procesos de polimerizacin tubular y en autoclave son muy similares. En
ambos casos estn diseadas un pre-reactor para alcanzar las presiones y temperaturas a niveles muy altos
y post-reactor para reducir la temperatura y presiones a condiciones ms bajas cerca de las condiciones
ambientales cerca para permitir el almacenamiento del producto. Simplificado diagramas de flujo de
proceso para los procesos de autoclave y tubulares se muestran en las dos figuras respectivamente.
32
Exxon Mobil produce LDPE mediante ambos procesos de alta presin desde 1960. La seguridad es un tema
de consideracin en los procesos de alta presin. El manejo de sustancias organicas peroxidas presentan
riesgos potenciales, por otro lado la posibilidad de descomposicin del etileno antes del reactor. Los
procesos de alta presin son diseados para reducir la presin rpidamente para prevenir explosiones
catastrficas.
Proceso Autoclave
El proceso original de alta presin para la produccin de polietileno fue basado en el uso de un autoclave de
alta presin donde se usaba aire para introducir los radicales libres para iniciar la polimerizacin del
polietileno. Las principales caractersticas de este proceso son resumidas en la siguiente tabla:
33
El uso de aire fue luego reemplazado por perxidos organicos. Los perxidos organicos son inyectados a las
condiciones severas en el autoclave e inicia la polimerizacin radicalaria.
El tiempo de residencia son muy cortos (segundos o frecuentemente fracciones de segundo). El exceso de
etileno es usado para ayudar a remover el calor. En general una etapa de purificackon del monmero etileno
no es necesaria para procesos de alta presin. A diferencia de procesos que usan catalizadores de metales
de transicin, los procesos de alta presin son tolerantes a pequeas cantidades de agua.
Proceso tubular
El proceso tubular para el LDPE puede llevarse a cabo en un Reactor de Flujo Tampon o Flujo Piston. Como el
proceso autoclave, el iniciador perxido es inyectado a condiciones severas a lo largo de los tubos. Los tubos
son tpicamente de 1000 a 2000 m de longitud con un dimetro entre 25 a 50 mm. Los productos del
proceso tubular son tpicamente molculas de alto peso molecular y tienen ramificaciones mas pequeas
que el LDPE del proceso autoclave. un resumen de las caractersticas de operacin del proceso tubular esta
resumida en la siguiente tabla.
PROCESO EN SUSPENSIN (SLURRY)
La polimerizacin puede llevada a cabo en medios diluyentes en el cual el polietileno es insoluble a la

temperatura del proceso. Estos procesos son llamados procesos slurry o en suspensin.
34
El diluyente debe ser inertes en referencia al sistema del catalizador, frecuentemente son hidrocarburos
saturados como el propano, isobutano y hexano. El proceso Slurry tpicamente opera a temperaturas cerca
de 80 a 110 C y presiones de 200 500 psig. El polietileno precipita como la formacin resultante de la
reaccin. El catalizador mas comnmente empleado en este proceso es el de cromo en silica o de Ziegle-
Natta.
Las polimerizaciones que usan cromo (Llamado catalizadores Phillips) como catalizador son predominantes
en los procesos Slurry el proceso Phillips fueron diseador para la produccin de HDPE y LLDPE. 1-hexeno es
frecuentemente empleado como comonomero para la produccin de LLDPE en el proceso Phillips.
Un proceso diagrama de flujo simplificad del proceso Phillips Loop-Reactor se muestra en la siguiente figura:
Un resumen de las condiciones operativas se muestra en la siguiente tabla:
35
Otro proceso conocido es el desarrollado por Hoechst en Alemania a mediados de los 50s. Hoechst fue el
primer proceso comercial bajo licencia que empleaba los catalizadores desarrollados por Karl Ziegler para
producir polietileno lineal a baja presin en 1955. Hoechst fue luego absorbido por la compaa conocida
actualmente como LyondelBasell.
El proceso Hoechst Slurry fue mejorado durante varios aos y desarrollado como la conocida tecnologa
hostalen. Este es un proceso capaz de producir un amplio rango de distribucin de peso molecular de HDPE.
El proceso Hostalen moderno emplea 2 reactores CSTR que pueden operar en series o en paralelo.
TECNOLOGIAS COMERCIALES
Licensor Process Name Process Type Product Capability Comments
Borealis Borstar Slurry loop, gas LL/HDPE Bimodal products.

phase No longer for
license 9/21/06.
Borealis COMPACT Solution LL/HDPE Formerly DSM
Chevron Phillips MarTECH ADL Slurry dual loop LL/HDPE, mPE Bimodal products.
process
Invented by
Phillips
Chevron Phillips MarTECH SL Slurry single LL/HDPE, mPE Invented by

process loop Phillips
Dow Chemical Unipol II Gas Phase, staged LL/HDPE Bimodal products.

reactors Not for license.
Invented by Union
Carbide
Dow Chemical Dowlex Solution LL/HDPE, mPE Not for license
ExxonMobil High pressure, LDPE, EVA Up to 40% EVA

autoclave
ExxonMobil High pressure, LDPE, EVA Up to 10% EVA

tubular
Ineos Technologies Innovene G Gas phase LL/HDPE, mPE Invented by BP
36
Ineos Technologies Innovene S Slurry Loop, one HDPE From Solvay as

or two reactors part of BP/Solvay
JV, later taken into
Innovene, then
Ineos ownership.
Bimodal products.
LyondellBasell Lupotech G Gas phase LL/HDPE Invented by BASF.

Technology
incorporated into
new Spherilene on
2/06. No longer
for license
LyondellBasell Spherilene S Gas Phase, 1 LL/HDPE, mPE Invented by

reactor Montell. Not clear
if mPE is licensed.
LyondellBasell Spherilene C Gas Phase, 2 LL/HDPE, mPE Invented by

staged reactors Montell. Not clear
if mPE is licensed.
LyondellBasell Lupotech TS and High pressure, LDPE, EVA Up to 30% EVA.

TM tubular Invented by BASF
LyondellBasell Hostalen Slurry, 2 reactors HDPE Bimodal products.

Invented by
Hoechst
LyondellBasell Hostalen ACP Slurry, 3 cascaded HDPE Multimodal

stirred reactors products.
Invented by
LyondellBasell
LyondellBasell Lupotech A High pressure, LDPE, EVA Up to 40% EVA.

(Former Lyondell) autoclave Invented by USI
37
LyondellBasell High pressure, LDPE, EVA Up to 30% EVA.

(Former Lyondell) tubular Invented by USI.
Was licensed by
Lyondell before
Lyondell merger
with Basell.
Currently not
being licensed.
LyondellBasell Slurry, 2 reactors HDPE Bimodal products.

(Former Lyondell) / Invented by
Maruzen Nissan. Was
licensed by
Lyondell /
Maruzen before
Lyondell merger
with Basell.
Currently not
being licensed.
Mitsubishi High pressure, LDPE

autoclave
Mitsui Evolue Gas phase LL/HDPE Not being offered

for license
Mitsui CX Staged Slurry MD/HDPE Bimodal products.

reactors
Nippon PC / JPO Slurry HDPE
Nova AST - Advanced Solution, dual LL/HDPE SSC.

Sclairtech reactor.
Nova Sclairtech Solution, single LL/HDPE SSC. Invented by

reactor. Du Pont Canada,
known as Sclair
Sabic Sabtec Clean High pressure, LDPE Invented by DSM,

Tubular Reactor tubular formerly
(CTR) Stamicarbon
38
Sabic Stamicarbon Solution LL/HDPE Invented by DSM,

Compact Solution formerly
Process Stamicarbon
SembCorp Simon- High pressure, LDPE ICIs sub licensor

Carves autoclave
SK Global Chemical Nexlene Solution mPOE to bHDPE Developed by SK

Innovation. Part of
JV w/ Sabic.
Sumitomo Easy Processing Gas phase LLDPE Not for license?

Technology Available for JVs
Ube High pressure LDPE, mPE Not for license?
Univation Unipol Gas Phase, single LL/HDPE, mPE Bimodal products.

reactor Invented by Union
(a Dow Chemical Carbide
company)
Versalis Ethylene Plastique High pressure, LDPE Invented by

autoclave Enichem. Formerly
Polimeri Europa
Versalis High pressure, LDPE Formerly Enichem,

tubular Polimeri Europa
39

Tecnologia de Las Poliolefinas

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Tecnologia de Las Poliolefinas

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Universidad Autnoma Juan Misael Saracho Tecnologa Petroqumica III (PRQ 051)

Ingeniera Petroqumica Olefinas-Poliolefinas

A continucion mostramos el rbol petroqumico proyectado en nuestro pas:

De manera resumida vemos en el siguiente diagrama la planta separadora del chaco:

Existen cuatro tipos de ismeros:

Los dienos son componentes que tienen dos enlaces.

El isopreno (2-metil-1,3-butadieno) es un liquido incoloro, solubre en alcohol pero no en agua. Su

El principal uso de isopreno es la produccin de poliisopreno. Es tambin un comonomero con el isobutileno

OBTENCION DE OLEFINAS POR CRACKING TERMICO

El craqueo de n-butano es similar al de etano y propano, pero el rendimiento de etileno es an menor. Se ha

ANALISIS DEL MERCADO DE ETILENO

Dinmica de la Produccin Mundial de etileno

El etileno representa el segmento ms importante de la industria petroqumica y se convierte en una gran

DEMANDA MUNDIAL DEL ETILENO

En 2008, la produccin y el consumo de etileno se haba reducido alrededor de un 4% al inicio de la recesin.

1. Ethylene China Petrochemical Technology Co., Ltd.

PRODUCCION DE PROPILENO MEDIANTE DESHIDROGENACION CATALITICA

Las tecnologas de deshidrogenacion cataltica estn dirigidas a la produccin de olefinas principalmente a

El proceso se lleva a cabo a presiones atmosfricas y cerca de 500 700 C.

El propileno commercial es tratado comercialmente en tres grados:

Grado polmero (PG): min. 99.5% de pureza.

Grado Quimico (CG): 90-96% de pureza.

Grado Refinado (RG): 50-70% de pureza.

3. Propylene Kellogg Brown & Root LLC

PRODUCCION DE OTRAS OLEFINAS

La produccin de butilenos mediante cracking trmico se puede mostrar en la siguiente tabla.

PRODUCCION DE 1-BUTENO, PROCESOS COMERCIALES

Licensor: Axens CONTACT

BUTENE-1 LUMMUS TECHNOLOGY

Licensor: Lummus Technology CONTACT

BUTENE-1, POLYMERIZATION GRADE SAIPEM

Corrientes olefinicas de C4 provenientes de unidades de crackeo trmico o cracking cataltico fluidizado

EXTRACCION DE BUTENOS PROCESO BASF/LUMMUS TECHNOLOGY

Rendimientos y calidad del producto

BUTADIENO A PARTIR DE N-BUTANO

Tecnologia de deshidrogenacion de n-butano para producir butadieno. El proceso CATADIENO se usa un

El sistema de reaccin CATADIENO consiste en reactores paralelos de lecho fijo y un sistema de

El consumo de n-butano (100%) es 1,67 Tm / tm de producto de butadieno

1,3 BUTADIENO (EXTRACCION DE MEZCLA C4) BASF/LUMMUS TECHNOLOGY

1,3 BUTADIENO BASF SE/ LURGI GMBH

Tipicamente mas del 98 % de 1,3 butadieno.

32 unidades usan procesos BASF en operacin.

La principal fuente de isopreno es la deshidrogenacion de olefinas C5 obtenidas de una unidad de extraccin

Deshidrogenacion de amilenos terciarios (Shell Process)

t-amilenos (2-metil-1,buteno y 2-metil-2-buteno) son deshidrogenados encima de un catalizador produciendo

Las mezclas de olefinas C5 pueden ser deshidrogenadas.

De isobutileno y formaldehido (Procesos IFP)

De Isobutileno y Metilol (Sun Oil Process)

Las principales tecnologas empleadas en la manufactura de polietileno son:

Proceso autoclave de alta presin

Las principales tecnologas empleadas en la manufactura de polietileno son:

Proceso autoclave de alta presin

PROCESOS DE ALTA PRESION

PROCESO EN SUSPENSIN (SLURRY)

La polimerizacin puede llevada a cabo en medios diluyentes en el cual el polietileno es insoluble a la

Un resumen de las condiciones operativas se muestra en la siguiente tabla:

Licensor Process Name Process Type Product Capability Comments

Borealis Borstar Slurry loop, gas LL/HDPE Bimodal products.

Borealis COMPACT Solution LL/HDPE Formerly DSM

Chevron Phillips MarTECH SL Slurry single LL/HDPE, mPE Invented by

Dow Chemical Unipol II Gas Phase, staged LL/HDPE Bimodal products.

Dow Chemical Dowlex Solution LL/HDPE, mPE Not for license

ExxonMobil High pressure, LDPE, EVA Up to 40% EVA